JP2001040167A5 - - Google Patents
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Description
【請求項１】 炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸エステル単量体単位を主体とする弾性体（Ａ）層の存在下、炭素数１〜８のアルキル基を有するメタクリル酸エステル単量体６０重量％以上と共重合可能な他の単量体４０重量％以下からなる樹脂（Ｂ）を重合して成る多段階重合体（Ｉ）１００重量部を含有するラテックスの凝固スラリーに、消泡作用のある非イオン系界面活性剤（II）０．００５〜１重量部を加えて脱水した凝固物、および脂肪酸の塩もしくはエステル、多価アルコールのエステル、無機塩、無機酸化物の少なくとも１種の化合物（III）０．０１〜１重量部から成るアクリル系樹脂組成物。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、特定のアクリル系樹脂組成物により上記課題が解決できることを見出し本発明を達成するに至った。
すなわち本発明は、炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸エステル単量体単位を主体とする弾性体（Ａ）層の存在下、炭素数１〜８のアルキル基を有するメタクリル酸エステル単量体６０重量％以上と共重合可能な他の単量体４０重量％以下からなる樹脂（Ｂ）を重合して成る多段階重合体（Ｉ）１００重量部を含有するラテックスの凝固スラリーに、消泡作用のある非イオン系界面活性剤（II）０．００５〜１重量部を加えて脱水した凝固物、および脂肪酸の塩もしくはエステル、多価アルコールのエステル、無機塩、無機酸化物の少なくとも１種の化合物（III）０．０１〜１重量部から成るアクリル系樹脂組成物である。
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、特定のアクリル系樹脂組成物により上記課題が解決できることを見出し本発明を達成するに至った。
すなわち本発明は、炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸エステル単量体単位を主体とする弾性体（Ａ）層の存在下、炭素数１〜８のアルキル基を有するメタクリル酸エステル単量体６０重量％以上と共重合可能な他の単量体４０重量％以下からなる樹脂（Ｂ）を重合して成る多段階重合体（Ｉ）１００重量部を含有するラテックスの凝固スラリーに、消泡作用のある非イオン系界面活性剤（II）０．００５〜１重量部を加えて脱水した凝固物、および脂肪酸の塩もしくはエステル、多価アルコールのエステル、無機塩、無機酸化物の少なくとも１種の化合物（III）０．０１〜１重量部から成るアクリル系樹脂組成物である。
以下に、軟−硬の２段階重合体を例にとって本発明を更に詳しく説明する。
２段階重合体では、先ず弾性体（Ａ）を乳化重合する。弾性体（Ａ）は、炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸エステル単量体７０〜９９．９５重量％およびグラフト結合性単量体０．０５〜５重量％およびこれらと共重合可能な単量体単位２９．９５重量％以下を乳化重合して得られるものであることが好ましい。ここでアルキル基は、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、脂環式アルキル基のいずれでも良い。本発明における炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸エステル単量体の具体例として、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等が挙げられる。また、グラフト結合性単量体は、多段階重合体（Ｉ）の弾性体（Ａ）における架橋構造の導入および弾性体（Ａ）層とその存在下で引続き重合される樹脂（Ｂ）層とをグラフト結合させる目的で用いる。グラフト結合性単量体はα、β不飽和カルボン酸のアリルエステル、クロチルエステルなどがあり、その具体例として、メタクリル酸アリル、マレイン酸ジアリル等が挙げられる。
２段階重合体では、先ず弾性体（Ａ）を乳化重合する。弾性体（Ａ）は、炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸エステル単量体７０〜９９．９５重量％およびグラフト結合性単量体０．０５〜５重量％およびこれらと共重合可能な単量体単位２９．９５重量％以下を乳化重合して得られるものであることが好ましい。ここでアルキル基は、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、脂環式アルキル基のいずれでも良い。本発明における炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸エステル単量体の具体例として、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等が挙げられる。また、グラフト結合性単量体は、多段階重合体（Ｉ）の弾性体（Ａ）における架橋構造の導入および弾性体（Ａ）層とその存在下で引続き重合される樹脂（Ｂ）層とをグラフト結合させる目的で用いる。グラフト結合性単量体はα、β不飽和カルボン酸のアリルエステル、クロチルエステルなどがあり、その具体例として、メタクリル酸アリル、マレイン酸ジアリル等が挙げられる。
樹脂（Ｂ）の重合の完了により多段階重合体（Ｉ）の重合を完了する。多段階重合体（Ｉ）のラテックスは冷却して取り出した後、１００メッシュ以上、好ましくは２００メッシュ以上の金網で濾過して重合中に発生した凝集物を取り除いた後、塩析あるいは凍結融解により多段階重合体（Ｉ）の凝集物を含むスラリーとする。スラリーの固形分は、通常５〜４０重量％、好ましくは１０〜３０重量％である。
本発明の樹脂組成物は、上述の方法で得られた多段階重合体（Ｉ）を含有するラテックスの凝固スラリーに消泡作用のある非イオン系界面活性剤（II）を加えて脱水した凝固物、および脂肪酸の塩もしくはエステル、多価アルコールのエステル、無機塩、無機酸化物の少なくとも１種の化合物（III）を配合して成るものである。
本発明において消泡作用のある非イオン系界面活性剤（ＩＩ）は、アクリル系樹脂組成物の製造において、凝固物のスラリーを脱水する前に添加する。この添加方法によれば、スラリーの安定性を増し、スラリー輸送配管の詰まりなどが著しく低減できるばかりでなく、凝固粒子の粒径も安定したものが得られる。
また、本発明で用いる脂肪酸の塩もしくはエステル、多価アルコールのエステル、無機塩、無機酸化物の群から選ばれる少なくとも１種の化合物（III）は、一般的に膠着防止効果の大きいものが好ましい。その具体例としては、ステアリン酸カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、二酸化ケイ素などが挙げられる。これらの化合物は、上記消泡作用のある非イオン系界面活性剤（II）と組み合わせることにより多段階重合体（Ｉ）との分散性が向上し、それによって耐衝撃性の改善をより効果的にすることができる。その使用量は、多段階重合体（Ｉ）１００重量部に対して、通常０．０１〜１重量部、好ましくは０．１〜０．５重量部である。添加量が０．０１重量部未満では、膠着防止効果が少ないため好ましくなく、一方１重量部を越える場合は、膠着防止に更なる改善が見られず耐衝撃性改善効果の低下、成形加工時の金型汚れ、ブリードアウトなどが生じ易くなるため好ましくない。
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