HUT68780A - Surfactant derived from polyoxyalkylenes and substituted succinic anhydrides - Google Patents

Surfactant derived from polyoxyalkylenes and substituted succinic anhydrides Download PDF

Info

Publication number
HUT68780A
HUT68780A HU9403701A HU9403701A HUT68780A HU T68780 A HUT68780 A HU T68780A HU 9403701 A HU9403701 A HU 9403701A HU 9403701 A HU9403701 A HU 9403701A HU T68780 A HUT68780 A HU T68780A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
compounds
formula
alkyl
group
hydrogen
Prior art date
Application number
HU9403701A
Other languages
English (en)
Inventor
Neil Michael Carpenter
Gordon Mcgregor
Clive Edward Wilne
Original Assignee
Ici Plc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ici Plc filed Critical Ici Plc
Publication of HUT68780A publication Critical patent/HUT68780A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/22—Amides or hydrazides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/52—Amides or imides
    • C08F20/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F20/56—Acrylamide; Methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/331—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen
    • C08G65/332—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen containing carboxyl groups, or halides, or esters thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/333—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/16—Amines or polyamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/34—Higher-molecular-weight carboxylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B11/00—Recovery or refining of other fatty substances, e.g. lanolin or waxes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/04—Carboxylic acids or salts thereof
    • C11D1/08—Polycarboxylic acids containing no nitrogen or sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/528—Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where at least one of the chains R1, R2 or R3 is interrupted by a functional group, e.g. a -NH-, -NR-, -CO-, or -CON- group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/74—Carboxylates or sulfonates esters of polyoxyalkylene glycols
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01C—CHEMICAL OR BIOLOGICAL TREATMENT OF NATURAL FILAMENTARY OR FIBROUS MATERIAL TO OBTAIN FILAMENTS OR FIBRES FOR SPINNING; CARBONISING RAGS TO RECOVER ANIMAL FIBRES
    • D01C3/00—Treatment of animal material, e.g. chemical scouring of wool
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L1/00—Dry-cleaning or washing fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods
    • D06L1/12—Dry-cleaning or washing fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods using aqueous solvents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • C08J2333/26—Homopolymers or copolymers of acrylamide or methacrylamide

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Animal Husbandry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)

Description

A találmány felületaktív anyagokra, közelebbről szubsztituált borostyánkősav-szármázékokon alapuló felületaktív anyagokra vonatkozik, amelyek uj anyagok. A találmány • · — 2 — tárgyát képezik a felületaktív anyagok végső felhasználására vonatkozó eljárások is. .
Napjainkban egyre növekvő igény van arra, hogy a jól bevált felületaktív anyagokat fokozott biológiai lebonthatóságu anyagokkal váltsák fel. A gyakorlatban azonban igen nehéz olyan anyagokat kialakítani, amelyek a kiváló teljesítményt nyújtó, a piacon évtizedek óta bevezetett és keresett felületaktív anyagokkal szemben reális alternatívaként jöhetnének szóba.
A 107 199 sz. európai szabadalmi leírás 8-12 szénatomos alk(en)ilcsoportokkal szubsztituált borostyánkősavak poli(oxi-alkilén-glikol) félésztereire és azok sóira vonatkozik. Ezeket az anyagokat savas pH-ju közegekben különösen jól felhasználható, a kemény vizet tűrő anionos felületaktív anyagokként ismertették.
A találmány azon a meglepő felismerésen alapul, hogy alkenil-borostyánkősav-anhidridekből - elsősorban a 14-22 szénatomos alk(en)il-csoportokat és/vagy a molekula bármely helyzetében funkcionális szubsztituenseket tartalmazó származékokból - olyan felületaktív anyagok alakíthatók ki, amelyek tulajdonságai meglepően és jelentősen eltérnek a fentiekben ismertetett felületaktív anyagokéitól. Ezek az uj felületaktív anyagok nemionos felületaktív anyagokként jó hatásfokkal rendelkeznek - elsősorban vizes rendszerekben -; zavarosodási pontjuk nem várt módon változik, ami arra utal, hogy magasabb hőmérsékleteken is jó teljesítményt nyújtanak} és lúgos körülmények között is kedvezően viselkednek. A találmány szerinti felületaktív anyagok további előnye, hogy biológiailag jól lebonthatók.
A találmány tehát (I) és (II) általános képletű • ·« • · ·
- 3 vegyületekre vonatkozik
Y-A1-OC-(HR)C-C(HR1)-aO-A-(CmH2mO)n-R2 (i) y-A1-OC-(HR)C-C(HRI)-CO-A-(GII1H2iaO)11-CpH2p-A-CO-(HR1C)-CÍHRj-CO-A1-! (II)
- a képletekben
R és R1 közül az egyik 6-22 szénatomos alkenil- vagy alkilcsoportot, a másik pedig hidrogénatomot jelent,
A oxicsoportot vagy -űr5_ képletű csoportot jelent, és az utóbbi képletben R^ hidrogénatomot vagy 1-6 szénatomos alkilcsoportot, különösen előnyösen metil- vagy etilcsopor·>tót képvisel, n értéke 2-100 (minthogy n átlagértéket jelent, törtszám is lehet), m értéke 2 vagy 3, azzal, hogy a poli(oxi-alkilén)-láncon belül m értéke változhat,
R hidrogénatomot vagy 1-6 szénatomos alkilcsoportot jelent,
A^ oxicsoportot, -0” iont vagy -NR^- képletű csoportot jelent, és az utóbbi képletben R^ hidrogénatomot vagy 1-6 szénatomos alkilcsoportoti különösen előnyösen metilvagy etilcsoportot képvisel, ί _ és ha A -0 iont jelent, akkor
Y kationt, előnyösen H+ iont, alkálifém-kationt (különösen nátrium- vagy kálium-kationt) 'vagy ammónium-kationt (különösen NH^ iont vagy amin-ammónium- vagy alkanolamin-ammónium-kationt) képvisel, mig ha A1 oxicsoportot vagy -NR^- csoportot jelent, akkor
Y 1-6 szénatomos alkilcsoportot (a továbbiakban: R-2 cső- portot) vagy általános képletű csoportot ············ • · · » •·* ·· ♦♦· · · ·
- 4 ο jelent, amelyben R , m és n jelentése a fenti, és p értéke a (II) általános képletben 2 vagy 3, azzal a feltétellel, hogy ha A oxicsoportot vagy -O_ iont jelent, az R, R és R és/vagy R csoportban lévő szénatomok összege legalább 13, előnyösen 13-50.
Az egyszerűség érdekében a továbbiakban az Y helyén H+ kationt tartalmazó (i) és (II) általános képletű vegyületeket szabad karbonsavaknak nevezzük. Ez a meghatározás a szabad karbonsavak ionizált formáját - ami jellemzően a viszonylag lúgos pH-ju közegekben fordul elő - és nemionizált formáját - ami jellemzően a viszonylag savas pH-ju közegekben fordul elő - egyaránt magában foglalja.
Az (i) általános képletű vegyületek előnyös képviselői azok a származékok, amelyekben A és A^ egyaránt oxicsoportot vagy egyaránt -NR^- csoportot (különösen előnyösen -ΝΉ- csoportot) jelent, továbbá amelyekben A -NR^- csoportot (különösen előnyösen -NH- csoportot) , és ugyanakkor oxicsoportot képvisel. Ennek megfelelően az (I). általános képletű vegyületek előnyös csoportjait alkotják a következő származékok:
(la) általános képletű vegyületek
Y. ~00C -(HR)C-C(HR1) -000-( C^H^O) n-R2 (la)
- a képletben p
m, n és R jelentése az (I) általános képletnél megadott;
Y az (i) általános képletnél meghatározott kationt jelent; és R és r! közül az egyik hidrogénatomot, a másik pedig 14-22 szénatomos (különösen előnyösen 14-20 szénatomos) alkenilvagy alkilcsoportot képvisel.
(ib) általános képletű vegyületek • · •·· ···
-5Y-0-0G-(HR)C-G(HR1)-G0-0-(CmH2ni0)n-R2 (Ib)
- a képletben p
m, n és R jelentése az (I) általános képletnél megadottj
Y 1-6 szénatomos alkilcsoportot vagy az (I) általános képletnél megadott “(Gm H2m°^nR2 csoportot jelent; és
R és R^ közül az egyik hidrogénatomot, a másik pedig 6-22 szénatomos (előnyösen 14-22 szénatomos, különösen előnyösen 14-20 szénatomos) alkenil- vagy alkilcsoportot jelent.
(Ic) általános képletű vegyületek Y-O-OG-(HR)C-C(HR1)-CO-NH-(CmH2ni0)n-R2 (Ic)
- a képletben p
Y, m, n és R jelentése az (!) általános képletnél megadott;
R és R1 közül az egyik hidrogénatomot, a másik pedig 6-22 szénatomos (előnyösen 14-22 szénatomos, különösen előnyösen 14-20 szénatomos) alkenil- vagy alkilcsopor tót jelent.
(Id) általános képletű vegyületek .R2-(CmH2m0)n-NH-0C-(HR) -CÍHR1) -Go-NH-(CmH2űlO)n-R2 (Id)
- a képletben p
m, n és R jelentése az (I) általános képletnél megadott; és 1
R és Rx közül az egyik hidrogénatomot, a másik pedig 6-22 szénatomos (előnyösen 14-22 szénatomos, különösen előnyösen 14-20 szénatomos) alkenil- vagy alkilcsoportot jelent.
A (II) általános képletű vegyületek egy poli(oxi-alkilén)-lánc di-(szubsztituált szukcinil)-származékainak tekinthetők. Ezekben a vegyületekben az egyedi A, és Y és •·· ···
- 6 csoportok jelentése előnyösen azonos. így például előnyösek azok a (II) általános képletű vegyületek, amelyekben a két A csoport azonosan oxicsoportot vagy -NR^- csoportot (célszerűen -NH- csoportot) jelent, ég a két A^ csoport egyaránt -0” iont képvisel, amelyekhez Y csoportként kation kapcsolódik. Hasonlóan, a (II) általános képletű vegyületekben szereplő R, illetve R1 csoportok helyén álló alk(en)ilcsoportok előnyösen azonosak.
Ha az (i) és (il) általános képletű vegyületekben Y kationt jelent, Y jelentése előnyösen H+, alkálifém-kation vagy ammónium-kation (elsősorban Nh£ ion, amin-ammónium-kation, igy tetrametil-ammóniUm-kation, vagy alkanol-amin-ammónium-kation, igy ΗΟ-ΟΗ2ΟΗ2“ΝΗ^ ion) lehet. Az Y helyén álló 1-6 szénatomos alkilcsoport élőnyösen metilcsoport, etilcsoport vagy egyenes vagy elágazó láncú butilcsoport lehet.
Az (I) és (II) általános képletű vegyületekben R előnyösen hidrogénatomot, metilcsoportot, etilcsoportot vagy egyenes vagy elágazó láncú propil- vagy butilcsoportot jelenthet. Az R helyén hidrogénatomot tartalmazó vegyületek viszonylag hidrofilebbek, mig az R helyén alkilcsoportot tartalmazó vegyületek viszonylag kevésbe hidrofil jellegűek. Az R csoportot az adott felületaktív vegyület elérni kívánt sajátságainak megfelelően választjuk meg.
A találmány szerinti vegyületek legalább egy olyan poli(oxi-alkilén)-láncot tartalmaznak, amely etilén-glikol és/vagy propilén-glikol maradékokból épül fel. Ez a polimer lánc kizárólag etilén-glikol maradékokból, illetve kizárólag propilén-glikol maradékokból felépített homopolimer lánc, vagy etilén-glikol és propilén-glikol maradékokat egy• · 4
- 7 • · · · • · · ·β · ·*« • · · ' • ♦ · 4» · ··· · « · aránt (tömbönként vagy véletlenszerű eloszlásban) tartalmazó kopolimer lánc egyaránt lehet. Az egynél több poli(oxi-alkilén)-láncot tartalmazó vegyületekben az egyedi láncok azonosak vagy eltérőek lehetnek.
Az (i) általános képletű vegyületekben (az /la/, /Ib/ ée /le/ általános képletű vegyületeket is beleértve) és a (II) általános képletű vegyületekben szereplő -<0mH2m 0)n- általános képletű poli(oxi-alkilén)-lánc hoszszát - azaz n értékét - rendszerint a kialakítandó termék kívánt tulajdonságainak megfelelően választjuk meg. Ha a poli(oxi-alkiléhj-lánc poli(oxi-etilén)-lánc, a lánc jellemzően 3-50, előnyösen 3-35 (például 10-35) etilén-glikol maradékot tartalmazhat, míg a poli(oxi-propilén)-láncot felépítő propilén-glikol maradékok száma jellemzően 10-50, előnyösen 12-20 lehet. Ha a poli(oxi-alkilén)-lánc tömbszerü vagy véletlenszerű eloszlásban egyaránt tartalmaz etilénés propilén-glikol maradékokat, a lánc hossza a fenti értéktartományok között a láncbeli etilén-glikol és propilén-glikol maradékok egymáshoz viszonyított arányának megfelelően változhat. Szakember számára nyilvánvaló, hogy a poli(oxi
-alkilén)-láncban lévő ismétlődő egységek számát jelentő MnH értékek átlagértékek. Mint minden poli(oxi-alkilén)-láncot tartalmazó felületaktív anyag esetén, a termék annál hidrofilebb jellegű, minél hosszabb a polimer lánc, és minél nagyobb a láncban lévő etilén-glikol maradékok részaránya. Ha a (II) általános képletű vegyületekben a poli(oxi-alkilén)-láncon belül m értéke állandó, akkor p értéke rendszerint megegyezik m értékével.
A találmány szerinti vegyületekben R és R·^ egyike előnyösen 14-22 szénatomos alkenil- vagy alkilcsoportot,
- 8 különösen előnyösen 14-20 szénatomos alkenil- vagy alkilcsoportot, kiemelkedően előnyösen 14-18 szénatomos alkenilvagy alkilcsoportot jelenthet· Az R vagy R^ helyén alkenilcsoportot tartalmazó vegyületek előnyösebbek a megfelelő, R vagy r}· helyén alkilcsoportot tartalmazó származékoknál. Ennek megfelelően a találmány szerinti vegyületek különösen elő· nyös csoportját alkotják azok a származékok, amelyekben R vagy alkenilcsoportot - kiemelkedően előnyösen 14-20 szénatomos alkenilcsoportot - jelent.
A találmány szerinti vegyületeknek - köztük elsősorí bán az R vagy R helyén 14-22 szénatomos alkenil- vagy alkilcsoportot tartalmazó származékoknak - rendkívül meglepő jellemzője az, hogy a vegyületek zavarosodási pontja az R vagy r! helyén álló lánc hosszának növekedésével növekvő.tendenciát mutat, különösen akkor, ha ez a lánc alkenillánc. Sok esetben különösen figyelemreméltó a lánc szénatomszámának
12-ről 14-re növelését kisérő zavarosodási pont-nővekedés.
szénatomosnál hosszabb szénláncoknál a zavarosodási pont esetenként kissé csökkenhet, de gyakran még mindig jelentősen meghaladja a megfelelő rövidebb - például 12 szénatomos szénláncot tartalmazó vegyületek zavarosodási pontját. A zavarosodási pont ilyenirányú változása azt jelzi, hogy a vegyületek vizoldékonysága a szénlánc hosszának növekedésével fokozódik, ami teljesen váratlan, és a felületaktív anyagoknál korábban tapasztaltakkal ellentétes jelenség. Hosszabb szénláncoknál azonban már csökken a vegyületek nedvesítő hatása, ami egybevág az R/R^ csoport hidrofób jellegének növekedésével. Példaként az alábbi (A) táblázatban közöljük
H+. “OOC-(HR)C-CKHR1)-CO-O-(C2H4O)n~R2
- 9 • 4 4 · « ··· »44 44* • · · · ··· ·* 444 ·4· általános-képletű vegyületek egyes képviselőinek zavarosodási pontját - a képletben R és n jelentése az (A) táblázatban megadott, mig R és közül az egyik hidrogénatomot, a másik pedig az (A) táblázatban megadott szénatomszámu szén hidrogén-láncot jelent.
(A) táblázat
Zavarosodási pont, °C ha az R/R^ csoport
8 12 14 16 szénatomot tartalmaz 18
R2 = -CH3, n = 7 - 37 70-81 52-53 51-52
R2 = Η, n = 8 /5 43 56,5 -
Megjegyezzük, hogy az (A) táblázatban feltüntetett vegyületek közül azok, amelyekben R hidrogénatomot jelent és ugyanakkor az R/R^ csoport 12 vagy kevesebb szénatomot tartalmaz, nem tartoznak a találmány szerinti vegyületek közé.
A fentiekben ismertetett jelenség okát eddig nem tudtuk feltárni, és jelenlegi ismereteink szerint ez a jelenség egyedülálló a felületaktív anyagok körében. Gyakorlati szempontból rendkívül jelentős, hogy vizes rendszerekben a felületaktív anyagok rendszerint a zavarosodási pontjuknak megfelelő vagy ahhoz közel eső hőmérsékleteken a leghatékonyabbak. A nagyobb zavarosodási pont azt jelzi, hogy az adott anyag viszonylag magasabb hőmérsékleteken hatékony, márpedig a felületaktív anyagokat gyakran használják fel szobahőmérsékletet mérsékelten meghaladó hőmérsékleteken. A hosszabb szénláncokhoz fokozott olajoldhatóság kapcsolódik; igy a zavarosodási pont fent ismertetett jellegű változása egyben, azt is jelenti, hogy a magasabb hatékonysági hőmérséklethez
- 10 fokozott olajoldhatóság társul· Ez a tulajdonságok rendkívül hasznos kombinációja. Ez a hatás az R vagy helyén alkenilcsoportot tartalmazó vegyületeknél fokozottabban érvényesül, ugyanis az R vagy R helyén alkilcsoportot tartalmazó vegyületek zavarosodási pontja rendszerint kisebb a megfelelő alkenil-vegyületekénél.
Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyekben A^ -0“ iont és Y H+ iont jelent, úgy állíthatjuk elő, hogy egy alkenil- vagy alkil-borostyánkősav-anhidridet egy H-A-(CmH2mQ)n“R általános képletű vegyülettel reagáltatunk
- a képletben A, m, n és R jelentése a fenti. A savanhidrid és a poli(alkilén-glikol), poli(alkilén-glikol)-mono-alkil-éter, illetve a megfelelő aminszármazék közötti reakciót egyszerűen végrehajthatjuk úgy, hogy a glikol- vagy aminszármazékot adott esetben katalizátor jelenlétében érintkezésbe hozzuk az alkenil- vagy alkil-borostyánkősav-anhidriddel. A reakció jellemzően 200°0 alatti, sőt esetenként 100°C alatti hőmérsékleteken megy végbe. A reagenseket rendszerint legalább a sztöchiometrikust megközelítő arányban használjuk fel. Ha a reagenseket sztöchiometrikus arányban alkalmazzuk, a termék továbbtisztitására rendszerint nincs szükség, kívánt esetben azonban a terméket tisztíthatjuk.
A terméket rendszerint az anhidrid-gyűrű kétirányú felnyilási lehetőségének megfelelő izomerek elegye formájában kapjuk. Tapasztalataink szerint az alkenil- vagy alkillánc sztérikus hatása kismértékben befolyásolja az izomerek egymáshoz viszonyított arányát. A termékben a két izomer egymáshoz viszonyított aránya jellemzően 60:40 körüli érték; a nagyobb mennyiségben jelenlévő izomer az alkenil- vagy alkilcsoporttól távolabb lévő anhidridképző karbonilcsoporton bekövetkező nukleofil reakcióból származik.
Az Y helyén hidrogéniontól eltérő kationt tartalmazó vegyületeket sóképzéssel állíthatjuk elő a megfelelő szabad savakból (Y = H+). Az Y helyén alkálifém- vagy ammónium-kationt tartalmazó vegyületeket például úgy alakíthatjuk ki, hogy a szabad savat a megfelelő bázissal, igy alkálifém-bázissal (például nátrium- vagy kálium-hidroxiddal vagy -karbonáttal), ammóniával vagy aminnal (az alkanol-aminokat, igy az etanol-amint is beleértve) reagáltatjuk.
Azokat a vegyületeket, amelyekben A1 -0” iontól eltérő (következésképpen Y kationtól eltérő) jelentésű, a megfelelő szabad karbonsavak továbbreagáltatásával alakíthatjuk ki. Jellemző továbbreagáltatási reakció például az észterképzés 1-6 szénatomos alkohollal vagy poli(alkilén-glikol)_ -alkil-éter-alkohollal. A hosszabb szénláncu észtereket és a megfelelő amidokát rendszerint a rövidszénláncu alkoholokkal képezett észterekből - igy a megfelelő metil- vagy etilészterből - alakítjuk ki Y-OH általános képletű alkoholokkal vagy Y-NHg általános képletű aminokkal végzett átészterezés, illetve amidálás utján - a képletekben Y jelentése a fenti. A szabad savakat ismert módon észterezhetjükj a reakciót például sav katalizátor (igy kénsav, toluol-szulfonsav vagy foszforsav) jelenlétében végezhetjük. Sav katalizátorként különösen előnyösen használhatunk foszforsavakat, amelyek - semlegesítés után - a találmány szerinti felületaktív anyagokat tartalmazó detergens kompozíciók értékes komponensei lehetnek.
A fentieknek megfelelően az (la), (Ib), (Ic) és (Id) • · .- 12 általános képletű vegyületeket például a következőképpen állíthatjuk elő: . ’ (la) általános képletű vegyületek előállítására egy HO-(GmH2mO)n-R2 általános képletű poli(oxi-alkilén)-glikolt vagy poli(oxi-alkilén)-glikol-származékot egy 14-22 szénatomos alk(en)il-borostyánkősav-anhidriddel reagáltatunk, majd kívánt esetben, Y helyén hidrogéniontól eltérő kationt tartalmazó termék előállítására az így kapott
HOOC-(HÉC-C(HR1)-CO-O-(CmH2mO)n-R2 általános képletű vegyületet bázissal reagáltatjuk.
(lb) általános képletű vegyületek előállítására egy (la) általános képletű vegyületet - előnyösen Y helyén H+ iont tartalmazó származékot - egy kis móltömegü alkohollal, előnyösen metanollal, etanollal vagy butanollal észterezünk, majd szükség esetén az igy kapott terméket egy Y-OH általános képletű alkohollal át észterezzük.
(le) általános képletű vegyületek előállítására egy H2N-(CmH2mO)n-R általános képletű amino-poli(oxi-alkilén)-glikolt vagy -glikol-származékot egy alk(en)il-borostyáhkősav-anhidriddel reagáltatunk, majd kívánt esetben, Y helyén hidrogéniontól eltérő kationt tartalmazó termék előállítására az igy kapott
HOOC-(HR)G-C(HR1)-CO-NH-(CmH2mO)n-R2 általános képletű vegyületet bázissal reagáltatjuk.
(Id) általános képletű vegyületek előállítására egy H2N-(GmH2mO)n-R2 általános képletű amino-poli(oxi-alkilén)-glikolt vagy -glikol-származékot egy alk(en)il-borostyánkősav-anhidriddel reagáltatunk, az igy kapott
HOOC -(HR) C-C (HR1) -CO-NH-( G^H^O) n»R2
...........
• · · · « ··« · · · ··· ··« • · A ·
- 13 általános képletű vegyületet egy kis móltömegü alkohollal, előnyösen metanollal vagy etanollal észterezzük, majd az igy kapott terméket egy Y-ML·, általános képletű aminvegyülettel amidáljuk.
Azokat a (II) általános képletű vegyületeket, amelyekben Y hidrogéniont jelent, úgy állíthatjuk elő, hogy 2 mól alk(en)il-borostyánkősav-anhidridet 1 mól H-A-(CmH2mO)n-CpH2p-A-H általános képletű vegyülettel reagáltatunk - a képletben m, n, p és a két A szubsztituens jelentése a fenti. Az Y helyén hidrogéniontól eltérő kationt, 1-6 szénatomos alkilcsoportot (azaz R-csoportot), illetve -(CmH2űiO)nR általános képletű csoportot - amelyben m, n és R jelentése a fenti - az analóg szerkezetű (i) általános képletű vegyületek előállítására fent ismertetett módszerekkel alakíthatjuk ki.
A találmány szerinti vegyületeket azonban más módszerekkel is előállíthatjuk. Eljárhatunk például úgy, hogy a savanhidridet rövidszénláncu alkohollal reagáltatjuk, majd az igy kapott félésztert a megfelelő poli(alkilén-glikol)-lal vagy poli(alkilén-glikol)-alkil-éterrel észterezzük, vagy egy alkilén-oxiddal kondenzáljuk, és kívánt esetben a kapott termék végcsoportját egy további rövidszénláncu alkohollal reagáltatva lezárjuk. A poli(alkilén-glikol)-lánc hosszát szűk móltömeg-tartományba eső poli(alkilén-glikol) vagy poli(alkilén-glikol)-alkil-éter reagens felhasználásával szabályozhatjuk. Az utóbb ismertetett eljárás széles lánchossz-eloszlású terméket szolgáltat.
Az alkenil-borostyánkősav-anhidrideket úgy állíthatjuk elő, hogy maleinsav-anhidridet 6-22 szénatomos, előnyö- 14 sen 14-22 szénatomos olefinekkel reagáltatunk. Az olefint előnyösen fölöslegben, például 50-200 %-os fölöslegben használjuk· A reakciót 150-400°C-on, előnyösen 180-250°C-on végezzük, majd az olefin fölöslegét - például desztillációval, előnyösen csökkentett nyomáson végzett desztillációval - eltávolítjuk. A reakcióhoz katalizátorra nincs szükség, előnyös azonban, ha a reakciót antioxidáns jelenlétében végezzük. Ezek az anhidridek jól ismert, a kereskedelmi forgalomban beszerézhető anyagok. A fentiekben ismertetett módszerrel előállított alkenil-borostyánkősav-anhidridekben a kettős kötés rendszerint az alkenil-lánc 2-es helyzetében helyezkedik el.
R vagy R^ helyén alkilcsoportot tartalmazó találmány szerinti termékek előállítására eljárhatunk úgy, hogy a megfelelő telítetlen vegyületeket hidrogénezzük, előnyösebb azonban az a megoldás, hogy az alkenil-borostyánkősav-anhidridek hidrogénezésével alakítjuk ki a szükséges alkil-borostyánkősav-anhidrid reagenseket. A hidrogénezést jellemzően hidrogénátvivő katalizátor, például Raney-nikkel vagy szén hordozóra felvitt palládium jelenlétében végezzük. A hidrogénezési reakciót 15-100°C hőmérsékleten, 0-200 bar ^bszolut nyomáson végezhetjük. Kívánt esetben a hidrogénezést oldószer jelenlétében hajthatjuk végre. Az alkenil-borostyánkősav-anhidrideket például 20°C hőmérsékleten, 6-24 órán át hidrogénezhetjük 5 tömeg % palládiumot tartalmazó palládium/csontszén katalizátor jelenlétében.
A találmány szerinti vegyületekben R vagy R^ helyén álló alkil- vagy alkenilcsoportok előnyösen egyenesláncu csoportok lehetnek. Amennyiben ezek a csoportok elágazó láncuak, a csoportok átlagosan célszerűen legföljebb két - de
- 15 » · · · • · · *«· · · · ··« • · · » • - · ♦· ··· »-« még előnyösebben csak egy - láncelágazást tartalmaznak. A teljes molekulában lévő alkil- és alkenilláncok előnyösen összesen legföljebb három láncelágazást tartalmaznak.
A találmány szerinti termékek enyhe szaga formában könnyen kialakíthatók. Minthogy a poli(alkilén-glikol)-ok, a poli(alkilén-glikol)-alkil-éterek és ezek aminszármazékai könnyen szállíthatók, ezeket az anyagokat az alkilén-oxid-gyártó üzemektől távol is felhasználhatjuk reagensként a találmány szerinti vegyületek előállításához.
A találmány szerinti vegyületek emulgeáló, nedvesítő és diszpergáló képességgel rendelkeznek. Ennek megfelelően a vegyületeket előnyösen hasznosíthatjuk olaj-a-vízben típusa emulziók kialakítására például részlegesen oldható olajokat és szintetikus anyagokat tartalmazó fémmegmunkáló folyadékokban, a nyersolaj-szállításban és fűtőrendszerekben; puhitószerekként alkalmazhatjuk a személyi higiéniában (például bőrápolásra); háztartási detergens kompozíciókban (például mosófolyadékokban) hasznosíthatjuk; szerves és szervetlen porok (például töltőanyagok és pigmentek) diszpergálására alkalmazhatjuk festékekben és bevonó kompozíciókban; hasonló célokra alkalmazhatjuk mezőgazdasági vegyszerkészitményekben (például kártevőirtó készítményekben); továbbá nedvesitőszerekként hasznosíthatjuk úgynevezett ipari és intézményi tisztitó termékekben (például, forgalmi filmeltávolitókban és palackmosó folyadékokban).
A találmány szerinti felületaktív anyagok végfelhasználásának két speciális területe a gyapjumosás és az invertálószerkénti felhasználás akril-amid és hasonló termékek gyártásában. Ezt a két felhasználási területet a kö- 16 • * · · · • · · · · ♦ ··· ··· • · · •·· · «·· ··· vetkezőkben részletesebben ismertetjük.
A juhokról lenyirt nyers gyapjú a gyapjurőstokon kívül meig több más anyagot, köztük gyapjuzsirt is tartalmaz. A gyapjuzsir a juh bőre által a gyapjúra kiválasztott különféle zsíranyagok komplex keveréke. A gyapjúról a textilipari felhasználás előtt úgy távolitják el a gyapjuzsirt, hogy a gyapjút felületaktív anyagokat tartalmazó vizes eleggyel mossák. A mosást jellemzően kissé megnövelt hőmérsékleteken, például 40-80°G-on, előnyösen 5O-7O°C-ön végzik. Ezt az eljárást nevezik gyapjumosásnak. Vizsgálataink során megállapítottuk, hogy a találmány szerinti felületaktív anyagok igen jó hatásfokkal hasznosíthatók gyapjumosás céljára, mert aktivitásukat többszöri mosási ciklus után is kellő mértékben megtartják még akkor is, ha azokat igen finom rostokból álló gyapjú (például merinó-gyapju) mosásához használjuk. Ismert, hogy az igen finom rostokból álló gyapjú nehezen mosható, mert viszonylag nagy mennyiségű gyapjuzsirt tartalmaz, és a kezelendő rostok fajlagos felülete igen nagy. Noha a fenti végfelhasználásra legcélszerűbben alkalmazható' vegyületek megválasztását az adott üzemi körülmények szabják meg, általánosságban azt tapasztaltuk, hogy erre a célra különösen előnyösen alkalmazhatók az (la) általános képletü vegyületek; ezek közül is elsősorban azok a származékok, amelyekben m értéke 2, n értéke 2-25 (különösen előnyösen 3-10), és R 1-6 szénatomos alkilcsoportot (különösen előnyösen metílcsoportot) jelent. A fenti felhasználási területen a felületaktív anyagot jellemzően 0,1-5 g/1, különösen előnyösen 0,2-1,5 g/1 koncentrációban alkalmazzuk.
A találmány tárgya tehát továbbá eljárás gyapjú-17 zsír eltávolítására gyapjúról oly módon, hogy a gyapjuzsirt tartalmazó gyapjút hatásos mennyiségű (I) vagy (II) általános képletű vegyületet tartalmazó vizes eleggyel mossuk. A mosáshoz előnyösen (la) általános képletű vegyületeket használunk. Egy különösen előnyös megoldás szerint a mosáshoz olyan (la) általános képletű vegyületeket használunk, amelyekben m értéke 2, n értéke 3-10, és R 1-6 szénatomos alkilcsoportot (célszerűen metilcsoportót) jelent.
A találmány tárgyát képezi továbbá a felsorolt vegyületek felhasználása gyapjumosó felületaktív anyagokként.
A polimerek - például poli(akril-amid) - gyártására elterjedten használják az emulziós polimerizációt, amelynek során a polimer az azt oldó vizes fázisban halmozódik fel. Jól ismert, hogy a poli(akril-amid)-ok még kis koncentrációban is nagy viszkozitású vizes oldatokat képezhetnek; ezen a tulajdonságon alapul a poli(akril-amid)-ok sűrítő és viszkozitásnövelő anyagként való felhasználása vizes rendszerekben. Ha a polimerizáció során a vizes fázis lenne a folytonos fázis, ez igen hamar nagyon viszkózussá válna, ami megnehezítené a keverést és a termék elkülönítését. Ennek a nehézségnek a kiküszöbölésére a polimerizáció során folytonos fázisként olajat használnak, és ebben diszpergálják a vizes fázist. A polimerizációt tehát viz-az-olajban tipusu emulzióban végzik, ami a viz-az-olajban tipusu emulziót stabilizáló emulgeálószert is tartalmaz. Minthogy a polimer a vizes fázisban marad, a polimerizáció előrehaladtával - a vizes fázissal ellentétben- az olajos fázis viszkozitása nem nő. A polimert azonban jellemzően vizes környezetben használják fel, ezért a folyamat egy meghatáro- zott szakaszában az emulziót invertálni kell, azaz vizes folytonos fázist kell kialakítani. Az invertálást jellemzően úgy végzik, hogy a viz-az-olajban tipusu emulziót vízzel hígítják. A vizes hígítás előtt a viz-az-olajban tipusu emulzióhoz rendszerint az inverziót elősegítő felületaktív anyagot is adnak. Vizsgálataink során megállapítottuk, hogy a találmány szerinti vegyületek ilyen emulziókban jó hatásfokkal alkalmazhatók invertálószerekként. Noha a fenti végfelhasználásra leginkább alkalmas vegyületeket az adott üzemi körülményeknek megfelelően kell megválasztani, általánosságban azt tapasztaltuk, hogy erre a célra különösen -előnyösen alkalmazhatók az (la) általános képletű vegyületek; ezek közül is elsősorban azok a származékok, amelyekben m értéke 2, n értéke 8-25 (különösen előnyösen 10-15), és R hidrogénatomot vagy 1-6 szénatomos alkilcsoportot (különösen előnyösen metil-, etil-, propil- vagy butilcsoportot) jelent. A fenti tipusu emulziók invertálágához szükséges felületaktív anyag mennyisége az adott emulzió jellegétől, elsősorban a diszpergált vizes fázis részarányától és a vizes fázisban lévő polimer koncentrációjától függ; rendszerint azonban az invertáló felületaktív anyagot a viz-az-olajban tipusu emulzió 1-5 %-ának megfelelő mennyiségben használjuk fel.
A találmány tárgya tehát továbbá eljárás a vizes fázisban poli(akril-amid)-ot tartalmazó viz-az-olajban tipusu emulzió invertálására oly módon, hogy a viz-az-olajban tipusu emulzióhoz (I) vagy (II) általános képletű vegyületet - előnyösen (Iá) általános képletű vegyületet, különösen előnyösen olyan (la) általános képletű vegyületet, · · · · · *·· ··· · · · ··· • « · · ·*· ♦· «·· · ♦ ·
- 19 amelyben m értéke 2, n értéke 8-25, célszerűen 10-15, és R hidrogénatomot vagy 1-6 szénatomos alkilcsoportot, célszerűen metil-, etil-, propil- vagy butilcsoportot jelent adunk, majd a viz-az-olajban tipusu emulziót vízzel hígítjuk.
A találmány tárgyát képezi továbbá a találmány szerinti vegyületek felhasználása poli(akril-amid)-ot tartalmazó viz-az-olajban tipusu emulziók invertálására.
A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül a következő példákban részletesen ismertetjük. A példákban a találmány szerinti vegyületek előállítását, tulajdonságait és végfelhasználását ismertetjük, és a találmány szerinti vegyületek változatos és széleskörű hasznosíthatóságát is bemutatjuk. Amennyiben a példákban mást nem közlünk, a %-os értékek tömeg %-okat, a részmennyiségek tömegrészeket jelentenek.
A példákban a következő mérési módszereket használtuk:
A zavarosodási pontot (ZP) az ASTM D 2024-65 sz. szabvány előírásai szerint határoztuk meg; az eredményeket °C egységekben közöljük.
A nedvesítést (nedv.) fonalkötegen mértük az ASTM D 2281-68 sz. szabvány előírásai szerint (Draves nedvesítés); az eredményeket másodperc (s) egységekben, illetve lassan ható nedvesitőszerek esetén perc (m) egységekben közöljük.
A habmagasságot (HM) az ASTM D 1173-53 sz. szabvány előírásai szerint 60°C-on határoztuk meg (Ross Miles habmagasság) ; az eredményeket mm egységekben közöljük.
A felületi'feszültséget (FF) 0,1 tömeg %-os oldat felhasználásával, csepp-módszerrel, 23°C-on határoztuk meg; az eredményeket mN.m“'1· egységekben közöljük (1 mN.m”^ = • · · · 9 • ·· - ······ ··· • · · · • · · *· ·♦· ·*·
- 20 = 1 din.cm”^).
SE1 - SE24» példa (előállítási példák)
Az 1· táblázatban felsorolt, SE1-SE24· kódjelü, ' (i), illetve (II) általános képletű vegyületeket a következőképpen állítottuk elő:
A megfelelő alk(en)il-borostyánkősav-anhidrideket· sztöchiometrikus mennyiségű poli(etilén-glikol)-lal (PEG), polí(etílén-glikol)-alkil-éterrel, illetve aminszármazékkal reagáltattuk. A reakcióelegyet körülbelül 100°C-on tartottuk, és az elegyből 30 percenként mintát vettünk. A reakciót akkor állítottuk le, amikor a minta IR spektrumelemzése és/vagy savszáma alapján a reakció már teljessé vált.
A megfelelő nátriumsókat úgy állítottuk elő, hogy a savas termékhez 9-es pH-érték eléréséig· nátrium-hidroxid oldatot adtunk. A nátriumsókat sztrippeléssel különítettük el, vagy vizes oldat formájában használtuk fel.
A megfelelő metil-észterek előállítása során a savas termékhez kénsavat és metanolt adtunk. A metanolt 2-12 órán keresztül átdesztilláltuk az elegyen olyan sebességgel, hogy az elegy térfogata állandó érték legyen. Ezután a kénsavat nátrium-hidrogén-karbonáttál semlegesítettük, és a terméket kiszűrtük. Hasonlóan állítottuk elő az egyéb rövidszénláncu alkil-észtereket is.
A fentiekben ismertetett módszerekkel, a megfelelő kiindulási anyagok, illetve reagensek felhasználásával a találmány szerinti vegyületekhez hasonló szerkezetű összehasonlító anyagokat is előállítottunk. Ezeket az összehasonlító anyagokat az 1. és 2. táblázatban Cl, C2, illetve C3 kódjellel jelöltük·
- 21 • · ·«· *·· ·« ·♦· »·(
Az 1. táblázatban felsorolt vegyületek fizikai jellemzőit (zavarosodási pont, nedvesítés, habmagasság, felületi feszültség) a korábbiakban ismertetett módszerekkel határoztuk meg. Az eredményeket a 2. táblázatban közöljük. Öszszehasonlitás céljából a 2. táblázatban egy kereskedelemben kapható, 1 mól fenolvegyületre vonatkoztatva 9 mól etilén-oxidot tartalmazó nonil-fenol-etoxilát (NPE kódjelü anyag) megfelelő adatait is közöljük.
Az SE1 kódjelü vegyület fizikai jellemzői a következők:
felületi feszültség (FF); 0,1 %-os oldat bán cseppentéses módszerrel 23°C-on: dermedéspont:
viszkozitás 25°C-on:
habmagasság (HM) 60°C-on (Ross Miles
28,4 mN.m”·1· -15 PC
165 cPs habmagasság):
perc: 7,5 mm perc: 3 mm sűrűség 23°C-on:
Draves nedvesítés:
10,5 sec zavarosodási pont:
„Megjegyzések az_L· táblázathoz^
* A szubsztituens szénláncában lévő szénatomok számát közöltük. Az R/R^ csoportnál feltüntetett nu” jelölés azt jelenti, hogy az adott csoport alkenilcsoport, mig az ”sM jelölés azt jelenti, hogy az adott csoport alkilcsoport.
2
Az R csoportnál feltüntetett szám az R helyén álló alkilcsóport szénatomszámát jelenti? a H jelölés azt jelenti, hogy R helyén hidrogénatom áll. A’.z Y csoportnál feltüntetett H jelölés H* iont jelent; az Y csoportnál feltűnte* · ·
- 22 tett számadatok az Y helyén álló alkilcsoport szénatomszámát jelentik.
Az n értékére megadott egész számok kerekített adatok is lehetnek. A (II) általános képletű vegyületek esetén az 1. táblázatban szereplő n érték az n+p összegnek felel meg, amelyben p értéke megegyezik m értékével.
1. táblázat
A vegyület R/R1 Λ1 m n 3EX R2 · X Y X
kódjele képlete X A
SB1 · (I) 14u -0- -0- 2 3,7 1 H
SE2 (I) 12u -0- -0- 2 13,6 H 1
SE3 (II) 18u -NH- -o- 2 34 H
SE4 (II) 12u -0- -0- 2 18,2 - H
SE5 (I) 12u -0- -0— 2 7 1 H
SE6 (I) 14u -0- -0- 2 7 1 H
SE7 (I) 16u -0- -0- 2 7 1 H
SE8 (I) 18u -0- -0- 2 7 1 H
Cl (I) 8u -0- -0- 2 8 H H
C2 (I) 12u -0- -o- 2 8 H H
C3 (I) 12u -0- -0- 2 12 H H
SE9 (I) 14u —0— -0- 2 .8 H H
SE1O (I) 12u -0- -0- 2 4 1 H
SE11 (I) 12u -0- -0- 2 12 H 4
SE12 (I) 14u -0- -0- 2 45 1 H
SE13 (I) 14u -0- -0- 2 10 4 H
SE14 (I) 14u • -0- -0- 2 12 H 1
SE15 (I) 14u -0- -0- 2 12 H 4
SE16 (I) 16u -0- -0- 2 45 1 H
··· · · •·· ··· »» ···
A vegyület R/R1 A1 m n XX K2 X Y X
kódjele képlete X A
SE17 (I) 18u -o- -0- 2 17 1 H
SE18 (I) 18u -0- -0- 2 45 1 H
SE19 (I) 14u -0- -0- 2 12 H H
SE20 (II) 12u -0- -0- 2 34 - H
SE21 (II) 14u -0- -0- 2 34 - H
SE22 (II) 14u -EH- -0- 2 34 - H
SE23 (II) 18u -0- -o- 2 34 - H
SE24 (I) 14s -0- -0- 2 8 H H
SE25 (I) 14s -0- -0- 2 12 H H
SE26 (I) 18s -0- -0- 2 12 H H
2. táblázat
A vegyület kódjele FF ZP °C HM, mm Nedv · s
0 perc 5 perc
SE1 28,4 40-53 7,5 3 10,5
SE2 30,3 98 87
SE3 3-4,0
SE4 31,9 10 55
SE5 30,2 37 21
SE 6 30,7 70-81 46
SE7 52-53 70
SE8 51-52 >300
01 34 <5
02 33,8 43
C3 34,6 54 66
··· • · · ··· ··· ·0· • · · · ··· ·· ··· ···
A vegyület kódjele FF Λ HM, mm σρ θΗ Hedv.
mN.m1 0 perc 5 perc s
SE9 35,7 56,5
SE1O 28,3 21 6,5
SE11 31,2 78 72 58
SE13 28,8 60-65 14
SE14
SE15
SE16 96
SE17 86-87
SE18 96
SE19 38,7 66
SE20 31,6 63
SE21 35,1 -
SE22 34,1
SE23 34,0
SE24 43-50
SE25 62
SE26 74-80
NPE 29,9
AE1-AE4· példa (alkalmazástechnikai példák)
AE1. példa
Felhasználás félig vizes tisztításhoz
A “félig vizes tisztítás’* megjelölés azt az eljárást jelenti, amikor egy tárgyat - például egy fémtárgyat - először oldószerrel tisztítanak, és ezt követően vízzel öblítenek. Erre a célra oldószerként gyakran használnak terpén- 25 • · · * » ··· ··· ··· ··· ♦ · · · ··· ·· ·♦· ···
-tipusu oldószereket. A vizes öblítés során sok esetben használnak felületaktív anyagokat annak érdekében, hogy elősegítsék az oldószer eltávolítását a tisztítandó tárgyról az öblitési műveletben. Az ilyen felületaktív anyagoknak (más néven: öblitési segédanyagoknak) két követelménynek kell megfelelniük. Az első követelmény az, hogy a felületaktív anyagok hatásosan távolítsák el az oldószert, és oldódjanak a tisztitó oldószerben. A második követelmény az, hogy ne stabilizálják az oldószer és a víz elegyét, mert ez a szennyvízkezelést megnehezítené. A következőkben ismertetendő két anyag megfelelő felületaktív tulajdonságokkal rendelkezik ahhoz, hogy a félig vizes tisztítási műveletekben öblitési segédanyagként jó eredménnyel alkalmazható legyen. Ezek az anyagok terpén-tipusu oldószerekben is oldódnak. A végzett vizsgálatok meglepő módon azt igazolták, hogy ezek az anyagok gyorsabb és tökéletesebb viz/oldószer szétválást tesznek lehetővé, mint a félig vizes tisztítási műveletekben eddig elterjedten alkalmazott más felületaktív anyagok.
A vizsgálatokat a következőképpen végeztük: 0,6 % felületaktív anyagot, 9,4 % terpén-tipusu oldószert és 90 % vizet mérőhengerbe töltöttünk, és a komponensekből ötszöri összerázással elegyet képeztünk. Az elegyet 20 órán át szobahőmérsékleten állni hagytuk, és ezalatt időről időre megvizsgáltuk a fázisszétválás mértékét. Az észlelt eredményeket a 3* táblázatban közöljük.
A 3· táblázatban használt ”tökéletes szétválás” megjelölésen azt az állapotot értjük, amikor az össztérfogat 10 %-át az olajfázis, 90 %-át pedig a vizes fázis alkotja.
• · ««4 ··· ···
3. táblázat
FelUletaktiv anyag ^elteltével Megjegyzés
Nincs szénatomos alkohol 3 mól etilén-oxiddal képezett kondenzátuma
Alkil-fenol 4,5 mól etilén-oxiddal. képezett kondenzátuma
SE10 kódjelü vegyülő t
SE1 kódjelü vegyület
Mindkét fázis átlátszó
Az olajos és a vizes fázis egyaránt zavaros
Az olajos és a vizes fázis enyhén zavaros
Az olajos és a vi zes fázis igen enyhén zavaros
Enyhe opalizálás mindkét fázisban
Tökéletes szétválás 0,5 óra elteltével óra elteltével sincs tökéletes szétválás
Tökéletes szétválás 10 óra elteltével
Tökéletes szétválás 12 óra elteltével
Tökéletes szétválás 8 óra elteltével
ΑΕ2» példa
Felhasználás gyapjumosáshoz
Tíz· ., egyenként 20 g tömegű gyapjumintát egymás után ugyanabban a fürdőben mostunk. Gyapjumosó fürdőként 1 liter vizet használtunk, amely 0,1 tömeg % felületaktiv anyagot tartalmazott, és a mosást 60°C-on végeztük. Ezután szerves oldószeres extrakcióval meghatároztuk a legutolsó kimosott gyapjuminta maradék zsiradéktartalmát. Extraháló oldószerként, diklór-metánt vagy kloroformot használtunk.
Az eredményeket a 4. táblázatban közöljük.
A 4. táblázatban feltüntetett Synperonic NP9 felületaktiv anyag kereskedelmi forgalomban beszerezhető
13-15 szénatomos alkohol-alkoxilát, mig a Synperonic 87K • ·· .··. ........
···. ··: ··· :..
.....·...·· felületaktív anyag kereskedelmi forgalomban beszerezhető nonil-fenol-etoxilát.
4« táblázat
Felületaktív anyag Maradék zsiradék, %
Synperonic NP9 1,71
Synperonic· 87K 2,16
SE1 kódjelü vegyület 1,24
A3· példa
Felhasználás gyapjumosáshoz
Finóm (körülbelül 20 yum átmérőjű rostokból álló) merinó gyapjún további gyapjumosási vizsgálatokat végeztünk. Gyapjumosó oldatként literenként 0,5 g felületaktív anyagot tartalmazó vizet használtunk, amihez - a gyapjumosó oldat ismételt felhasználásakor bekövetkező sófelhalmozódás szimulálása céljából - 4 tömeg % kálium-kloridot is adtunk. A mosást a detergenst tartalmazó üstben 65 C-on, az öblítő üstben 50°C-on végeztük. A gyapjumosó oldatokat több ciklusban újra felhasználtuk, és minden egyes mosási ciklus után meghatároztuk a gyapjún maradt zsiradék %-os mennyiségét. Az eredményeket az 5. táblázatban közöljük. Ebben a kísérletsorozatban az SE1 kódjelű vegyületet (a találmány szerinti egyik vegyület) a következő négy ismert, gyapjumosáshoz használatos felületaktív anyaggal hasonlítottuk össze:
kódjelű anyag: Lissapol TN450 (nonil-fenol-etoxilátj gyártja: ICI Australia) kódjelü anyag: Lissapol BD20 (biológiailag lebontható gyapjumosó anyag; gyártja: ICI Australia) kódjelü. anyag: Lissapol BD30 (biológiailag lebontható gyapjumosó anyag; gyártja: 101 Auatralia) kódjeléi anyag: Softanol 90 (szekunder alkohol-etoxilát;
gyártja: Nippon Shokubai)
5« táblázat
A mosási A gyapjún maradt zsiradék, % ciklus SE1 03 04 05 yC6 száma kódjeléi felületaktív anyaggal való mosás után
1. 1,13 0,81 1,08 1,02 0,77
2. 0,96 0,95 1,38 0,87 0,73
3. 0,96 1,22 1,15 0,89 0,86
4. 0,93 1,02 1,10 1,01 0,94
5. 0,98 1,19 1,74 0,90 1,04
6, 0,93 1,07 1,36 1,12 0,97
7. 0,98 1,02 1,18 1,02 1,19
8. 1,04 1,20 1,76 1,17 1,46
Az 5· táblázatban felsorolt adatokból megállapítható, hogy a találmány szerinti vegyület felületaktív anyagként igen jó eredménnyel alkalmazható gyapj unió sáshoz, és a jelenleg ugyanerre a célra felhasznált anyagokhoz viszonyított külön előnye, hogy jó mosóhatását még olyan gyapjufajta mosásakor is hosszú időn át megtartja, ami közismerten nehezen mosható.
AE4> példa
Felhasználás poli(akril-amid) emulzió invertálására
A polimerizálást a következő Összetételű elegyben végeztük, körülbelül 40°C hőmérsékleten:
- 29 ···
··♦ ···
Akril-amid
Akrilsav
Ionmentes viz
Szénhidrogén oldószer (Isopar L)
Nátrium-hidroxid
Etilén-diamin-tetraecetsav (EDTA, 5 %)
Azo-bisz(izobutironitril) (AIBN)
Primer emuigeálószer
135,0 g
58,0 g
179,0 g
168,0 g pH 6 eléréséig
5,2 g
0,4 g
8-12 g
Primer emulgeálószerként Hypermer 2296-ot (kereskedelemben beszerezhető polimer felületaktív anyag) használtunk.
A polimer emulzió mintáihoz 3-3 %, a 6. táblázatban felsorolt felületaktív anyagot adtunk invértálószerként, és az elegyeket 2-3 napig állni hagytuk. Ezután az emulziókból mintát vettünk, és a mintákból 1 %-os vizes elegyeket készítettünk. 2 perces keverés után mértük a vizes elegyek visz kozitását. Ezután a keverést folytattuk, és 15 perc elteltével ismét mértük a viszkozitást. Az eredményeket a 6. táb lázatban közöljük.
6» táblázat
Felületaktív anyag Viszkozitás, mPa.s.
2 perc elteltével 15 perc eÍtéltével
Synperonic NP9 12 000 26 000
SE11 kódjelü vegyület 11 500 26 000
SE19 kódjelü vegyület 24 000 24 500
03 kódjelü anyag koagulál
A 6. táblázat adataiból megállapítható, hogy az SE11 kódjelü vegyület egyenértékű, az SE19 -kódjelü vegyület pe• ·· ·**. :··· ;··· ··♦ ... ...
- 30 dig kedvezőbb hatású az inv ért ál ószerként hagyományosan fel használt Synperonic NP9-nél. Ugyanakkor a C3 kódjelii anyag invertálószerként lényegében alkalmatlan.

Claims (12)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. (i) és (II) általános képletéi vegyületek
    Y-A1-OC-(HR)C-G(HR1)-CO-A-(CmH2niO)n-R2 (i)
    Y-A1-OC-(HR)C-CÍHR1)-CO-A-(CmH2niO)n-CpH2p-A-CO-(HR1)C-C(HR)-CO-A^-Y (II)
    - a képletekben
    R éa közül az egyik 6-22 szénatomos alkenil- vagy alkilcsoportot, a m^sik pedig hidrogénatomot jelent,
    A oxicsoportot vagy -NR^- képletű csoportot jelent, és az utóbbi képletben R^ hidrogénatomot vagy 1-6 szénatomos alkilcsoportot képvisel, n értéke 2-100, mimellett n törtszámot is jelenthet, m értéke 2 vagy 3, azzal, hogy a poli(oxi-alkilén)-láncon belül m értéke változhat,
    R hidrogénatomot vagy 1-6 szénatomos alkilcsoportot jelent, A*1* oxicsoportot, -0 iont vagy -NR^- képletű csoportot jelent, és az utóbbi képletben R^ hidrogénatomot vagy 1-6 szénatomos alkilcsoportot képvisel, ha A^ -0“ iont jelent, akkor
    Y kationt képvisel, mig ha A^ oxicsoportot vagy -NR^- csoportot jelent, akkor
    Y 1-6 szénatomos alkilcsoportot (azaz Στ csoportot) vagy (Cm H 2mO)n-R általános képletű csoportot jelent, amelyben R , m és n jelentése a fenti, és p értéke 2 vagy 3, azzal a feltétellel, hogy ha A oxicsoportot vagy -0” iont jelent, az R, R és R és/vagy R·' csoportban lévő szénatomok összege legalább 13· ··· * ·“. ;·*· ;*·· . ··· ··. ...
    ..... ...·
    - 32 -
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti (i) és (II) általános képletű vegyületek, amelyekben R és R közül az.egyik hidrogénatomot, a másik pedig 14-22 szénatomos alkenil- vagy alkilcsoportot jelent.
  3. 3· Az 1. igénypont szerinti (l) általános képletű vegyületek szükebb körét képező (la) általános képletű vegyületek
    Y’OOG-(HR)G-C(HR1)-GOO-(GmH2mO)n-R2 (la)
    - a képletben m, n és R jelentése az 1. igénypontban megadott, Y kationt jelent, és R és R1 egyike hidrogénatomot, másika pedig 14-22 szénatomos alkenil- vagy alkilcsoportot jelent.
  4. 4· Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek szükebb körét képező (Ib) általános képletű vegyületek
    Y-OOC-(HR)C-C(HR;L)-COO-(CmH2niO)n-H2 (ib)
    1 z 2 Z z
    - a képletben R, R , m, n és R jelentése az 1. igénypontban
    2 megadott, és Y 1-6 szénatomos alkilcsoportot vagy (G m H2m°^nR általános képletű csoportot jelent, amelyben m, n és R jelentése az 1. igénypontban megadott.
  5. 5· Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek szükebb körét képező (le) általános képletű vegyületek
    Y ”OOG-(HR)C-G(HR1)-CO-NH-(CmH2mO)n~R2 (Ic)
    1 2
    - a képletben R, R , m, n és R jelentése az 1. igénypontban megadott, és Y kationt jelent.
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti (i) általános képletű vegyületek szükebb körét képező (Id) általános képletű ve- ···· ··· ··· .··- ··......
    gyületek
    R2-(CmH2m0)n-NH-0C-(HR)C-C(HR1)-C0-RH-(CmH2w0)n-R2 (W
    Έ 2
    - a képletben R, R , m, n és R jelentése az 1. igénypontban megadott.
  7. 7· A 4-6. igénypontok bármelyike szerinti vegyületek, amelyekben R és R1 egyike hidrogénatomot, másika pedig
    14-22 szénatomos alkenilcsoportot jelent.
  8. 8. Az 1-7· igénypontok bármelyike szerinti vegyületek, amelyekben m ért éke 2, p értéke - ha a molekulában szerepel - 2, n értéke 3-50, mimellett n törtszám is lehet, és
    Y kationt, éspedig H+ iont, alkálifém-kationt vagy egy ammónium-kationt jelent, vagy metil-, etil- vagy butilcsoportot képvisel.
  9. 9. Eljárás gyapjú kezelésére a gyapjuzsir eltávolítása céljából, azzal jellemezve, hogy a gyapjuzsirt tartalmazó gyapjút hatásos mennyiségű, az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti (I) vagy (II) általános kép•letü vegyületet tartalmazó vizes eleggyel mossuk.
  10. 10. A 9· igénypont szerinti eljárás, azzal j e 1-
    1 eme z v e, hogy (I) képletű vegyületként (la) általános képletű vegyületet használunk, amelyben m értéke 2, n értéke 3-10, és R 1-6 szénatomos alkilcsoportot jelent.
  11. 11. Eljárás a vizes fázisban poli(akril-amid)-ot tartalmazó viz-az-olajban tipusu emulzió invertálására, azzal j e lleme zve, hogy a viz-az-olajban tipusu emulzióhoz az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti (I) vagy (II) általános képletű vegyületet adunk, majd a viz-az-olaj- ·· bán tipusu emulziót vízzel higitva invertáljuk.
  12. 12. A 11. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy vegyületként (la) általános képletű vegyületet használunk, anelyben m értéke 2, n értéke 8-25, és R hidrogénatomot vagy 1-6 szénatomos alkilcsoportot jelent.
HU9403701A 1992-06-26 1993-06-25 Surfactant derived from polyoxyalkylenes and substituted succinic anhydrides HUT68780A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB929213571A GB9213571D0 (en) 1992-06-26 1992-06-26 Surfactants

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HUT68780A true HUT68780A (en) 1995-07-28

Family

ID=10717766

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9403701A HUT68780A (en) 1992-06-26 1993-06-25 Surfactant derived from polyoxyalkylenes and substituted succinic anhydrides

Country Status (15)

Country Link
EP (1) EP0647248A1 (hu)
JP (1) JPH07508546A (hu)
KR (1) KR950702215A (hu)
AU (1) AU679918B2 (hu)
CA (1) CA2139003A1 (hu)
CZ (1) CZ328094A3 (hu)
FI (1) FI946075A0 (hu)
GB (2) GB9213571D0 (hu)
HU (1) HUT68780A (hu)
NZ (1) NZ253297A (hu)
RU (1) RU2118641C1 (hu)
SK (1) SK159694A3 (hu)
TW (1) TW256854B (hu)
WO (1) WO1994000508A1 (hu)
ZA (1) ZA934479B (hu)

Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9317478D0 (en) * 1993-08-23 1993-10-06 Ici Plc Surfactants
GB9317476D0 (en) * 1993-08-23 1993-10-06 Ici Plc Surfactants
AU1713495A (en) * 1994-02-24 1995-09-11 Imperial Chemical Industries Plc Adjuvant compositions
GB9424353D0 (en) * 1994-12-02 1995-01-18 Ici Plc Surfactants
DE19505100A1 (de) * 1995-02-15 1996-08-22 Basf Ag Alk(en)yldicarbonsäurebisester, deren Verwendung sowie Verfahren zu deren Herstellung
US5872287A (en) * 1995-06-09 1999-02-16 Mitsui Chemicals, Inc. Amphipathic compound having succinic acid skeleton
AU2934797A (en) * 1996-05-02 1997-11-19 Ici Americas Inc. Aqueous dispersions containing substituted succinic anhydride derivatives
FR2750044A1 (fr) * 1996-06-21 1997-12-26 Oreal Utilisation de derives de l'anhydride succinique dans des compositions de nettoyage de la peau
GB9704126D0 (en) * 1997-02-27 1997-04-16 Ici Plc Surfactants
US5928433A (en) * 1997-10-14 1999-07-27 The Lubrizol Corporation Surfactant-assisted soil remediation
GB9806723D0 (en) * 1998-03-28 1998-05-27 Zeneca Ltd Dispersants
GB9923816D0 (en) * 1999-10-11 1999-12-08 Ici Plc Polymeric surfactants
FR2804015B1 (fr) 2000-01-21 2005-12-23 Oreal Nanoemulsion contenant des lipides amphiphiles et un polymere non ionique et utilisations
US6780209B1 (en) 2000-01-24 2004-08-24 The Lubrizol Corporation Partially dehydrated reaction product process for making same, and emulsion containing same
FR2811564B1 (fr) 2000-07-13 2002-12-27 Oreal Nanoemulsion contenant des polymeres non ioniques, et ses utilisations notamment dans les domaines cosmetique, dermatologique, pharmaceutique et/ou ophtalmologique
GB0101771D0 (en) 2001-01-24 2001-03-07 Ici Plc Anionic surfactants
WO2007131860A1 (en) * 2006-05-12 2007-11-22 Unilever N.V. Aqueous liquid cleaning compositions and their use
CN102257111B (zh) 2008-12-25 2014-06-11 陶氏环球技术有限责任公司 具有宽pH稳定性的表面活性剂组合物
FR2954107B1 (fr) 2009-12-23 2012-04-20 Oreal Composition cosmetique sous forme de nanoemulsion contenant un alcane lineaire volatil
CN103189409B (zh) * 2010-09-01 2015-11-25 巴斯夫欧洲公司 用于增溶微溶性活性成分的两亲物
US9168218B2 (en) 2011-01-25 2015-10-27 L'oreal S.A. Use of photoluminescent polymers in cosmetic products
GB201220886D0 (en) 2012-11-20 2013-01-02 Croda Int Plc Penetrants for agrochemical formulations
US20140186411A1 (en) 2012-12-27 2014-07-03 L'oreal Low viscosity meta-stable photoprotection composition
WO2014184660A2 (en) 2013-05-17 2014-11-20 L'oreal Emulsion stabilization
US10028895B2 (en) 2013-05-17 2018-07-24 L'oreal Emulsion stabilization via silicilic acid complexation
US9452406B2 (en) 2013-05-17 2016-09-27 L'oreal Bubble encapsulation via silicilic acid complexation
US9433578B2 (en) 2013-05-17 2016-09-06 L'oreal Stable bubbles via particle absorption by electrostatic interaction
US20160192642A1 (en) 2013-08-14 2016-07-07 Croda, Inc. Spray drift reduction
RU2631235C2 (ru) 2013-08-14 2017-09-20 Крода, Инк. Комбинация вспомогательных веществ
ES2875061T3 (es) 2013-10-18 2021-11-08 Croda Inc Adyuvantes de ésteres de sorbato alcoxilados
GB201403599D0 (en) 2014-02-28 2014-04-16 Croda Int Plc Micronutrient compositions
EP3075436B1 (en) * 2015-04-02 2018-08-01 Afton Chemical Limited Diesel exhaust fluid solutions and methods of using the same
DE102015015911A1 (de) 2015-12-09 2017-06-14 Nanopartica Gmbh Hocheffizientes Nanotransportsystem durch kovalent gebundene Alkenylbernsteinsäureanhydrid-Derivate an dendritischen Polymeren
GB201609160D0 (en) 2016-05-25 2016-07-06 Croda Europ Ltd Polymeric coating compositions
CN109310080A (zh) 2016-07-01 2019-02-05 禾大公司 喷雾漂移减少
JP6841610B2 (ja) * 2016-07-15 2021-03-10 松本油脂製薬株式会社 洗浄剤組成物及び洗浄方法
WO2018231567A1 (en) 2017-06-13 2018-12-20 Croda, Inc. Agrochemical electrolyte compositions
GB201805083D0 (en) 2018-03-28 2018-05-09 Croda Int Plc Agrochemical polymer dispersants
US20230120044A1 (en) 2020-04-03 2023-04-20 Croda International Plc Agrochemical adjuvants
US20230301302A1 (en) 2020-08-17 2023-09-28 Croda International Plc Agrochemical adjuvants
GB202015908D0 (en) 2020-10-07 2020-11-18 Croda Int Plc Suspension concentrate dispensants
EP4301142A1 (en) 2021-03-02 2024-01-10 Croda International PLC Agrochemical adjuvants from stachybotrys chartarum
AU2022387789A1 (en) 2021-11-09 2024-05-09 Croda International Plc Suspension concentrate dispersants
WO2023152569A1 (en) 2022-02-14 2023-08-17 Croda International Plc Agrochemical adjuvants
WO2023152566A1 (en) 2022-02-14 2023-08-17 Croda International Plc Agrochemical adjuvants
WO2024133323A1 (en) 2022-12-19 2024-06-27 Croda International Plc Hydrolysed protein dispersants

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HU184618B (en) * 1979-10-26 1984-09-28 Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet Surface active materials containing carboxyl group stable in hard water
IL70368A (en) * 1982-12-13 1987-11-30 Chevron Res Nonionic emulsifier and substituted succinic anhydride compositions therewith
US4661275A (en) * 1985-07-29 1987-04-28 The Lubrizol Corporation Water-based functional fluid thickening combinations of surfactants and hydrocarbyl-substituted succinic acid and/or anhydride/amine terminated poly(oxyalkylene) reaction products
US4968321A (en) * 1989-02-06 1990-11-06 Texaco Inc. ORI-inhibited motor fuel composition

Also Published As

Publication number Publication date
CA2139003A1 (en) 1994-01-06
AU4350593A (en) 1994-01-24
CZ328094A3 (en) 1995-06-14
FI946075A (fi) 1994-12-23
RU94046395A (ru) 1996-11-20
GB9213571D0 (en) 1992-08-12
GB9313096D0 (en) 1993-08-11
WO1994000508A1 (en) 1994-01-06
SK159694A3 (en) 1995-06-07
JPH07508546A (ja) 1995-09-21
AU679918B2 (en) 1997-07-17
KR950702215A (ko) 1995-06-19
NZ253297A (en) 1997-02-24
TW256854B (hu) 1995-09-11
EP0647248A1 (en) 1995-04-12
RU2118641C1 (ru) 1998-09-10
ZA934479B (en) 1995-03-22
FI946075A0 (fi) 1994-12-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HUT68780A (en) Surfactant derived from polyoxyalkylenes and substituted succinic anhydrides
US5656586A (en) Amphoteric surfactants having multiple hydrophobic and hydrophilic groups
US5945393A (en) Nonionic gemini surfactants
JP6585629B2 (ja) 水性界面活性剤組成物
JPH08502993A (ja) ２−プロピルヘプタノールのアルコキシラートの用途
CN103930536A (zh) 包含聚合物阳离子乳化剂的乳液、物质和方法
CN103476913A (zh) 可稀释的清洁组合物和使用方法
CN102471417A (zh) 共聚物、其作为增稠剂的用途及其制备方法
KR100665081B1 (ko) 폴리히드록시알킬 알킬렌디아민 ｎ，ｎ’-디알킬 유도체
US7842302B2 (en) Mixture comprising a detergent and a co-detergent
JP3610434B2 (ja) 非イオン界面活性剤
JP2004091686A (ja) 非イオン界面活性剤組成物
US5811384A (en) Nonionic gemini surfactants
CN101611105A (zh) 涂布表面的方法以及适用于此方法的含水配料
JP2000325771A (ja) 化粧料用乳化剤およびそれを含有する化粧料
EP2967033A2 (en) Surfactants based on monounsaturated fatty alcohol derivatives
JP2019172716A (ja) アルキレンオキシド誘導体、洗浄剤、潤滑剤、湿潤剤及び皮膚洗浄剤組成物
CN1317257C (zh) 含氮的原酸酯基表面活性剂、其制备及用途
US5900397A (en) Nonylphenol nonionic gemini surfactants
JP2005047871A (ja) 非イオン界面活性剤、及びこれを含有する非イオン界面活性剤組成物
Mohamed et al. Synthesis and evaluation of new amphiphilic polyethylene glycol-based triblock copolymer surfactants
JP2003040719A (ja) 抗菌剤
JP4020641B2 (ja) 随意に官能化されるポリアルコキシル化スーパーアミド及びそれらの乳化剤としての使用
EP0948393A1 (en) Detergent compositions containing low concentration levels of gemini surfactants
CN101711275A (zh) 可生物降解的清洁组合物

Legal Events

Date Code Title Description
DFC4 Cancellation of temporary protection due to refusal