HUT57800A - Olefin polymerization catlysts and catalyst components - Google Patents
Olefin polymerization catlysts and catalyst components Download PDFInfo
- Publication number
- HUT57800A HUT57800A HU911057A HU105791A HUT57800A HU T57800 A HUT57800 A HU T57800A HU 911057 A HU911057 A HU 911057A HU 105791 A HU105791 A HU 105791A HU T57800 A HUT57800 A HU T57800A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- dimethoxypropane
- ether
- halogen
- heteroatom
- compound
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 53
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 16
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 5
- -1 titanium halide Chemical class 0.000 claims abstract description 101
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 35
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims abstract description 25
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 34
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 21
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 17
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 17
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical group [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000011574 phosphorus Chemical group 0.000 claims description 11
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 10
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims description 10
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 239000010703 silicon Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 3
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N o-dicarboxybenzene Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 abstract description 22
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 abstract description 22
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 abstract description 14
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 abstract description 12
- 239000010936 titanium Substances 0.000 abstract description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 11
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 abstract description 3
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 18
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 8
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 6
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhexane Chemical group CC(C)CCC(C)C UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- BHDSGQOSIWVMJW-UHFFFAOYSA-N 1-(2-chloroethoxy)propane Chemical compound CCCOCCCl BHDSGQOSIWVMJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PBIJVUVDJZHLFX-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4,4-bis(methoxymethyl)heptane Chemical compound CCCC(COC)(COC)CC(C)Cl PBIJVUVDJZHLFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 3
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 3
- 235000011147 magnesium chloride Nutrition 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 3
- SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethoxyethane Chemical compound COC(C)OC SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidine Chemical compound CC1(C)CCCC(C)(C)N1 RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000590 4-methylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N Butylbenzyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002083 X-ray spectrum Methods 0.000 description 2
- 125000005336 allyloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001231 benzoyloxy group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O* 0.000 description 2
- 125000005997 bromomethyl group Chemical group 0.000 description 2
- MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N diisobutyl phthalate Chemical compound CC(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(C)C MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 125000000587 piperidin-1-yl group Chemical group [H]C1([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- KMVFFAABYZVJGG-UHFFFAOYSA-N (2-bromo-1,3-dimethoxypropan-2-yl)benzene Chemical compound COCC(Br)(COC)C1=CC=CC=C1 KMVFFAABYZVJGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXNMLQHZBCJMBA-ARJAWSKDSA-N (z)-1,4-dimethoxybut-2-ene Chemical compound COC\C=C/COC RXNMLQHZBCJMBA-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- XBCMZQUUCKJLNP-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoro-2,2-bis(methoxymethyl)-3-methylbutane Chemical compound COCC(C(F)(F)F)(C(C)C)COC XBCMZQUUCKJLNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTWTUTRXBBRMHX-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoro-2,2-bis(methoxymethyl)-4-methylpentane Chemical compound COCC(COC)(CC(C)C)C(F)(F)F DTWTUTRXBBRMHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZAAPHNTVMBVAT-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-3-methoxy-2-(methoxymethyl)propane Chemical compound COCC(Cl)(CCl)COC SZAAPHNTVMBVAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KONNYEDMJCUCNO-UHFFFAOYSA-N 1,3-dimethoxypropan-2-yl(trimethyl)silane Chemical compound COCC([Si](C)(C)C)COC KONNYEDMJCUCNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLPVAFIRJNOZDE-UHFFFAOYSA-N 1,3-dimethoxypropan-2-yl(triphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C=1C=CC=CC=1)(C(COC)COC)C1=CC=CC=C1 GLPVAFIRJNOZDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXEJXBIYWWQJEZ-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-[chloro(methoxy)methyl]-1-methoxy-4-methylpentane Chemical compound COC(Cl)C(CC(C)C)C(Cl)OC QXEJXBIYWWQJEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOUXKPPTFKREBE-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-(2-chloro-1,3-dimethoxypropan-2-yl)benzene Chemical compound COCC(Cl)(COC)C1=CC=C(Cl)C=C1 XOUXKPPTFKREBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYVFFSDRJHHMNT-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-(2-chloro-1,3-dimethoxypropan-2-yl)cyclohexane Chemical compound COCC(Cl)(COC)C1CCC(Cl)CC1 BYVFFSDRJHHMNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJRGWSCSXNMGGT-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-(methoxymethyl)-1,2,3,4,4a,5,6,7,8,8a-decahydronaphthalene Chemical compound COCC1CCC(C2CCCCC12)Cl RJRGWSCSXNMGGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KIBDBDKURBNKCZ-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-methoxy-5-(methoxymethyl)-7-methyl-5-(2-methylpropyl)octane Chemical compound COCC(CC(C)C)(CC(C)C)C(OC)CCCCl KIBDBDKURBNKCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNMJNXYUKDUSNQ-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-7,7-bis(methoxymethyl)-2,2,8-trimethylnon-4-ene Chemical compound COCC(COC)(C(C)C)CC=CCC(C)(C)CCl RNMJNXYUKDUSNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUDBTJJLOAEUIQ-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(butoxymethyl)-1,1,1-trifluoro-3-methylbutane Chemical compound CCCCOCC(C(F)(F)F)(C(C)C)COCCCC MUDBTJJLOAEUIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVCKMYPKGPEVMT-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(ethoxymethyl)-1,1,1-trifluoro-3-methylbutane Chemical compound CCOCC(C(F)(F)F)(C(C)C)COCC SVCKMYPKGPEVMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 2,2-diethylpropanedioate Chemical compound CCC(CC)(C([O-])=O)C([O-])=O LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HEWZVZIVELJPQZ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxypropane Chemical compound COC(C)(C)OC HEWZVZIVELJPQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPTOAUGGHFJJKI-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,1,1-trifluoro-3-methoxy-2-(methoxymethyl)propane Chemical compound COCC(Cl)(C(F)(F)F)COC NPTOAUGGHFJJKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKTBPXRDGNRGGU-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1-(2-chloroethoxy)-2-(methoxymethyl)butane Chemical compound COCC(Cl)(CC)COCCCl FKTBPXRDGNRGGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPEWLQUBIZNQOZ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1-(2-chloroethoxy)-2-(methoxymethyl)pentane Chemical compound CCCC(Cl)(COC)COCCCl WPEWLQUBIZNQOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXUOLTNRPNROAU-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1-ethoxy-2-(ethoxymethyl)butane Chemical compound CCOCC(Cl)(CC)COCC DXUOLTNRPNROAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPWZXDDVIQBHDA-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylsulfanyl-1-methoxy-2-(methoxymethyl)butane Chemical compound COCC(CC)(COC)SC(C)(C)C IPWZXDDVIQBHDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLFKTAFQXAXWSN-UHFFFAOYSA-N 3-[chloro(ethoxy)methyl]-3-(ethoxymethyl)-2,4-dimethylpentane Chemical compound CCOCC(C(C)C)(C(C)C)C(Cl)OCC PLFKTAFQXAXWSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHUYHRODRPUAGN-UHFFFAOYSA-N 3-[chloro(methoxy)methyl]-3-(methoxymethyl)-2,5-dimethylhexane Chemical compound COCC(CC(C)C)(C(C)C)C(Cl)OC DHUYHRODRPUAGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYMXBMPSMSIOHX-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-1-(methoxymethyl)bicyclo[2.2.1]heptane Chemical compound COCC12CCC(C(C1)Cl)C2 CYMXBMPSMSIOHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDJPOZOCPVDEQQ-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-2-methoxy-3-(methoxymethyl)-4-methylpentane Chemical compound COCC(Cl)(C(C)C)C(C)OC ZDJPOZOCPVDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQRHEESVOJHCMN-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(methoxymethyl)-3,6-dimethylhept-2-ene Chemical compound COCC(COC)(CC(C)C)C(C)=CC QQRHEESVOJHCMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWPPHBKIXPINJC-UHFFFAOYSA-N 4,6-dimethoxy-3,5,5-trimethylhex-2-ene Chemical compound COCC(C)(C)C(OC)C(C)=CC BWPPHBKIXPINJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMNWDYBUPVTIFZ-UHFFFAOYSA-N 4-(2,4-dimethoxybutyl)cyclohexene Chemical compound C1(CC=CCC1)CC(CCOC)OC KMNWDYBUPVTIFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RHEYPFPQTNKVOZ-UHFFFAOYSA-N 4-(2-chloroethoxymethyl)-4-(methoxymethyl)-2,6-dimethylheptane Chemical compound COCC(CC(C)C)(CC(C)C)COCCCl RHEYPFPQTNKVOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CLMATYRTLSKBQZ-UHFFFAOYSA-N 4-(3-cyclohex-3-en-1-yl-1,4-diethoxybutan-2-yl)cyclohexene Chemical compound C1CC=CCC1C(COCC)C(COCC)C1CCC=CC1 CLMATYRTLSKBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILKDFBLABKGPRX-UHFFFAOYSA-N 4-(3-cyclohex-3-en-1-yl-1,4-dimethoxybutan-2-yl)cyclohexene Chemical compound C1CC=CCC1C(COC)C(COC)C1CCC=CC1 ILKDFBLABKGPRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXLFNMJTGIDIMV-UHFFFAOYSA-N 4-(methoxymethyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1CC2C=CC1(COC)C2 UXLFNMJTGIDIMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(N)=CC=2)CC1 VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZYLSMLTQSIOGI-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2-(methoxymethyl)-1-propan-2-ylcyclohexane Chemical compound CC(C)C1CCC(CC1COC)Cl MZYLSMLTQSIOGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTTCFVZEPXFEIY-UHFFFAOYSA-N 5,5-bis(methoxymethyl)-3,7-dimethyloct-2-ene Chemical compound COCC(COC)(CC(C)C)CC(C)=CC CTTCFVZEPXFEIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFNHGJOLHSXVPU-UHFFFAOYSA-N 5,5-bis(methoxymethyl)-6-methyl-n,n-bis(2-methylpropyl)hept-2-en-1-amine Chemical compound COCC(COC)(C(C)C)CC=CCN(CC(C)C)CC(C)C FFNHGJOLHSXVPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBGZDMPKFKDOGR-UHFFFAOYSA-N 5,5-bis(methoxymethyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(COC)(COC)CC1C=C2 WBGZDMPKFKDOGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMWOHIVBVYXSTD-UHFFFAOYSA-N 6,6-bis(methoxymethyl)-3,8-dimethylnon-3-ene Chemical compound CCC(C)=CCC(COC)(COC)CC(C)C SMWOHIVBVYXSTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFWQUIAJLPLXEH-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-1-(methoxymethyl)-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene Chemical compound ClC1=CC=C2C(COC)CCCC2=C1 DFWQUIAJLPLXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000124815 Barbus barbus Species 0.000 description 1
- DKMROQRQHGEIOW-UHFFFAOYSA-N Diethyl succinate Chemical compound CCOC(=O)CCC(=O)OCC DKMROQRQHGEIOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical class OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010029897 Obsessive thoughts Diseases 0.000 description 1
- 238000007239 Wittig reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- JNUJMVLLVXORBR-UHFFFAOYSA-N [1-methoxy-2-(methoxymethyl)butan-2-yl]-trimethylsilane Chemical compound COCC(CC)(COC)[Si](C)(C)C JNUJMVLLVXORBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNHYSYXXWUMXMV-UHFFFAOYSA-N [1-methoxy-2-(methoxymethyl)pentan-2-yl] 2,2-dimethylpropanoate Chemical compound CCCC(COC)(COC)OC(=O)C(C)(C)C UNHYSYXXWUMXMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVGIBQMBZHWERX-UHFFFAOYSA-N [2-(cyclohexylmethyl)-3-methoxy-2-(methoxymethyl)propyl]cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1CC(COC)(COC)CC1CCCCC1 ZVGIBQMBZHWERX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWBHBUILGHXVCU-UHFFFAOYSA-N [2-chloro-1-(2-chloroethoxy)-3-methoxypropan-2-yl]benzene Chemical compound ClCCOCC(Cl)(COC)C1=CC=CC=C1 CWBHBUILGHXVCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPCYIBDGZSHSE-UHFFFAOYSA-N [2-methoxy-3-(methoxymethyl)pentan-3-yl]-trimethylsilane Chemical compound COCC(CC)(C(C)OC)[Si](C)(C)C VYPCYIBDGZSHSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJGPAPFCEZGWDR-UHFFFAOYSA-N [4-[2-(4-diphenylphosphanylphenyl)-1,3-dimethoxypropan-2-yl]phenyl]-diphenylphosphane Chemical compound C=1C=C(P(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)C=CC=1C(COC)(COC)C(C=C1)=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VJGPAPFCEZGWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REDBPKFBXLDWAM-UHFFFAOYSA-N [4-[2-[4-(2,2-dimethylpropanoyloxy)phenyl]-1,3-dimethoxypropan-2-yl]phenyl] 2,2-dimethylpropanoate Chemical compound C=1C=C(OC(=O)C(C)(C)C)C=CC=1C(COC)(COC)C1=CC=C(OC(=O)C(C)(C)C)C=C1 REDBPKFBXLDWAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPAHTCCOPZRFCE-UHFFFAOYSA-K aluminum;dichloride;phenoxide Chemical compound Cl[Al](Cl)OC1=CC=CC=C1 ZPAHTCCOPZRFCE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- UXXXZMDJQLPQPH-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl) carbonate Chemical compound CC(C)COC(=O)OCC(C)C UXXXZMDJQLPQPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWNAQMUDCDVSLT-UHFFFAOYSA-N diphenyl phthalate Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)OC=2C=CC=CC=2)C=1C(=O)OC1=CC=CC=C1 DWNAQMUDCDVSLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- YCNSGSUGQPDYTK-UHFFFAOYSA-N ethyl phenyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC1=CC=CC=C1 YCNSGSUGQPDYTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006125 ethylsulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- NDMWNXVHZWMKJC-UHFFFAOYSA-N methyl 1-methoxy-2-(methoxymethyl)butane-2-sulfonate Chemical compound COCC(CC)(COC)S(=O)(=O)OC NDMWNXVHZWMKJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 1
- 150000003021 phthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000005547 pivalate group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003918 potentiometric titration Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 description 1
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical group [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005389 trialkylsiloxy group Chemical group 0.000 description 1
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical group C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/06—Metallic compounds other than hydrides and other than metallo-organic compounds; Boron halide or aluminium halide complexes with organic compounds containing oxygen
- C08F4/10—Metallic compounds other than hydrides and other than metallo-organic compounds; Boron halide or aluminium halide complexes with organic compounds containing oxygen of alkaline earth metals, zinc, cadmium, mercury, copper or silver
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
A találmány oJaflnak polimerizálására alkalmazható katalizátorkomponensek&e vonatkozik,—amolyok-egy titán-halogenidből vagy egy alkoxi-halogenidből és egy olyan elektrondonor vegyületből állnak, amely két vagy több étercsoportot és legalább egy heteroatomot - mely nitrogén-, kén-, foszfor- vagy sziliciumatom, nem-éteres oxigénatom vagy halogénatom -, vagy legalább egy kettőskötést, vagy legalább egy heteroatomot és legalább egy kettőskötést tartalmazó éter-vegyület; hordozóként aktív formában levő magnézium-halogenidet alkalmaznak.
A találmány tárgya továbbá az ezekből a katalizátorkomponensekből és egy aluminium-alkil-vegyületből kapott katalizátorok, valamint azok a katalizátorok, amelyeket egy aluminium-alkil-vegyület és egy fenti típusú éter egy szilárd katalizátorkomponenssel végzett reagáltatásával nyernek, mely szilárd katalizátorkomponens aktív formában levő magnézium-halogenid hordozóra felvitt titán-halogenidből vagy alkoxi-halogenidből és egy elektrondonor vegyületből áll.
• · • ·
KÖZZÉTÉTELI PÉLDÁNY •3GH
BÜDATCTH NEMZETI·· ÜGYVÉDI ÉS SZAMBÁIM BMA 1061 BUBAPEST, BALSZXMÁZ U. 10.
TELELŐN: 183-3733
54033/ZE
KJfvOg·.· COS F 40/bo
COSF 4 /64
OLEFIN POLIMERIZÁCIOS KATALIZÁTOROK ÉS KATALIZÁTORKOMPONENSEK
HIMONT INCORPORATED, New Castle County, Delaware,
Amerikai Egyesült Államok
| Feltalálók: ALBIZZATI, | Enrico | Arona |
| MORINI, | Giampiero | Voghera |
| GIANNINI, | Umberto | Milánó |
| BARINO, | Luisa | Novara |
| SCORDAMAGLIA, | Raimondo | Milánó |
| BARBE, | Pier Camillo | Ferrara |
| NORISTI, | Luciano | Ferrara |
| OLASZORSZÁG |
| A bejelentés napja: | 1991. | 03. | 29. | |
| Elsőbbsége: | 1990. | 03. | 30. | (19891 A/90) |
OLASZORSZÁG • · · · ····· t · · ··· · ··· ······ *
- 2 A találmány tárgya olefin polimerizáclós katalizátorok és katalizátorkomponensek, melyek elsősorban CH2=CHR általános képletű olefinek - a képletben R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, arilcsoport, előnyösen fenilcsoport vagy hidrogénatom - polimerizálásához alkalmazhatók.
Az irodalomból jól ismertek az olyan katalizátorok, amelyek tltánvegyületeket tartalmaznak aktiv formában levő magnézium-halogenid hordozón. Ilyen tipusu katalizátorokat ismertetnek például a 4 278 718. számú USA-beli szabadalmi leírásban.
Bár ezek a katalizátorok igen aktivak mind az etilén és az α-olefinek, mind pedig a propilén polimerizálásában, nem rendelkeznek megfelelő sztereospecifitással.
A sztereospecifitást javítják úgy, hogy a titánvegyületet tartalmazó szilárd komponenshez egy elektrondonor vegyületet adnak (4 544 713. számú USA-beli szabadalmi leírás).
További javulást értek el úgy, hogy egy elektrondonor vegyületet adtak a szilárd komponenshez is (belső donor) és az aluminium-alkil-vegyülethez is (külső donor, 4 107 414. számú USA-beli szabadalmi leírás).
A 0045977. számú európai szabadalmi leírás szerinti katalizátor mind aktivitását, mind sztereospecifitását tekintve nagy teljesítményű. Ennek a katalizátornak a szilárd komponense egy aktiv formában levő magnézium-halogenid, amelyre egy titán-halogenidet (titán-tetraklo• · · • · · · • · · ·
- 3 rid) és egy a karbonsav-észterek speciális csoportjaiból - előnyösen a ftalátok közül - választott elektrondonor vegyületet vittek fel. Az alkalmazott kokatalizátor egy alumlnium-alkil-vegyület, amelyhez egy legalább egy Si-OR kötést tartalmazó sziliciumvegyületet (R jelentése szénhidrogéngyök) adtak.
A 4 522 930. számú USA-beli szabadalmi leírásban ismertetett katalizátoroknál a szilárd katalizátor komponens jellemzően egy olyan elektrondonor vegyületet tartalmaz, amelynek legalább 70 mól%-a kiextrahálható aluminium-trietillel standard körülmények között, és extrakció után fajlagos felülete legalább 20 m /g.
Ez a katalizátor kokatalizátorként egy aluminiumtrialkil-vegyületet tartalmaz, amelyhez egy olyan elektrondonor vegyületet adtak, amely nem lép komplexképző reakcióba az aluminium-trietillel, ami potenciometriás titrálással mutatható ki meghatározott reakciókörülmények között. Ilyen elektrondonor vegyületek például az Si-OR kötést (R jelentése szénhidrogéngyök) tartalmazó sziliciumvegyületek;a 2,2,6,6-tetrametil-piperidin, a
2.2.5.5- tetrametil-pirrolidin, az aluminium-dietil-
2.2.6.6- tetrametil-piperidid és a diklór-monofenoxi-aluminium.
A 0361494. és a 0362705. számú nyilvánosságrahozott európai szabadalmi bejelentések olyan jellegzetes reakciókkal és szerkezeti jellemzőkkel rendelkező étereket írnak le, amelyek alkalmasak a fentemlitett olefinek polimerizálásához alkalmazható katalizátorok és katalizá• · · · • · · · · · · • ·· ··· · ··· ····· · · · **· · · · · ······ a
- 4 torkomponensek készítéséhez.
Meglepő módon találtunk egy olyan uj étercsoportot, amely ezeknek az olefineknek a pollmerizálásához alkalmas igen aktív és sztereospecifikus katalizátorok és katalizátorkomponensek előállítását teszi lehetővé.
A találmányunk szerinti éterek aluminium-alkil-vegyületekkel együtt és olyan szilárd katalizátorkomponensekkel kombinálva, amelyek a 4 522 930. számú USA-beli szabadalmi leírásban ismertetett jellegűek, igen aktív és sztereospecifikus katalizátorokat alkotnak. Ezenfelül a találmány szerinti, jellegzetes szerkezetű éterek még az aluminium-alkil-vegyülethez adott elektrondonor vegyületek alkalmazása nélkül is igen aktiv és sztereospecifikus katalizátorokat képeznek, ha titán-halogenidet vagy alkoxi-halogenidet tartalmazó, aktiv formában levő magnézium-halogenid hordozóra visszük fel őket.
A találmány szerinti éterek legalább két vagy több étercsoportot és legalább egy heteroatomot, amely nitrogén-, kén-, foszfor- vagy sziliciumatom, nem-éteres oxigénatom vagy halogénatom, és/vagy legalább egy kettőskötést tartalmaznak.
Jellegzetes és különösen jól alkalmazható éterek az (I) általános képletű 1,3-diéterek, amelyek különösen alkalmasak arra, hogy szilárd katalizátorkomponensekben használva igen aktiv és sztereospecifikus katalizátorokat hozzunk létre még az aluminium-alkil-vegyülethez adott elektrondonor vegyületek alkalmazása nélkül is. Az (I) általános képletben • · ·
- 5 és R2 jelentése azonos vagy különböző és adott esetben telítetlen és/vagy halogénatomot tartalmazó 1-6 szénatomos szénhidrogéngyököt jelentenek,
X jelentése 1-18 szénatomos szénhidrogéngyök, amely legalább 1, nem közvetlenül az 1,3-diéter molekula központi (2-helyzetü) szénatomjához kapcsolódó heteroatomot tartalmaz, ami nitrogén-, kén-, foszfor-, sziliciumatom, nem-éteres oxigénatom vagy halogénatom lehet, vagy X halogénatomot vagy heteroatomot tartalmazó csoportot jelent, amelyben egy heteroatom közvetlenül a fenti képletű 1,3-diéter központi szénatomjához kapcsolódik, és a heteroatomot tartalmazó csoport egy -NR'R'', SO2R', -SOR', -OP(OR*)(OR’'), -0P(0) (OR') (OR' ') , -Si(R'R' ’)m(0R’ ' ’)n vagy -OSI(R'R'') (OR''')n általános képletű csoport, amelyekben
R' , R'' és R''' jelentése adott esetben telítetlen, 1-18 szénatomos szénhidrogéngyök, és amennyiben a heteroatomot tartalmazó csoport NR'R'' általános képlett csoport, akkor R' és R'' együtt gyűrűs csoportot is képezhet, és amennyiben a heteroatomot tartalmazó csoport -Si(R’R)m(OR' )n vagy ···· • ·· ··· · ··· ····· · · · ·· · · · · · ·*····
I
- 6 -OSi(R'R'')m(OR''’)n általános képletű csoport, akkor R' vagy R'' vagy mindkettő hidrogén- vagy halogénatomot is jelenthet, m és n 0 és 3 közötti szám, mimellett m+n=3;
X jelentése 1-18 szénatomos, legalább egy kettőskötést tartalmazó RIV szénhidrogéngyök, amely adott esetben egy vagy több heteroatomot, így halogénatomot, nem-éteres oxigénatomot, nitrogén-, kén-, foszfor- vagy sziliciumatomot is tartalmaz;
Y jelentése megegyezik X jelentésével, amennyiben az halogénatom, -Si(R'R'')m(OR''')n általános képletű csoport, vagy RIV csoport, vagy Y jelentése hidrogénatom vagy 1-18 szénatomos RV szénhidrogéngyök; vagy
X és Y együtt egy 1-18 szénatomos RVI szénhidrogéngyök, amely adott esetben egy vagy több heteroatomot, így nitrogén-, kén-, foszfor-, sziliciűmatomot, nem-éteres oxigénatomot vagy halogénatomot is tartalmazhat, és az RVI gyök adott esetben egy kettőskötésen keresztül kapcsolódhat a központi szénatomhoz.
Halogénatomot tartalmazó 1,3-diéter-vegyületek jellemző példái a következők:
2-izopropil-2-(trifluor-metil)-1,3-dimetoxi-propán, «··· • · « · ·· · • ·· ··· · ··· • ···· · · · ·· · · ··· ······
L
- 7 2-izopropil-2-(trifluor-metil)-1,3-dietoxi-propán,
2-izopropil-2-(trifluor-metil)-1,3-dibutoxi-propán,
2-izobutil-2-(trifluor-metil)-1,3-dimetoxi-propán,
2-(2-klór-n-propil)-2-n-propil-l,3-dimetoxi-propán,
2-(klőr-neopentil)-2-metil-l,3-dimetoxi-propán,
2-(4-klór-3,3-dimetil-butil)-2-etil-l,3-dimetoxi-propán,
2-(p-klór-metil-fenil)-2-izobutil-l,3-dimetoxi-propán,
2-(p-klór-metil-fenil)-2-izobutil-l,3-dietoxi-propán,
2-(4-klór-ciklohexil)-2-izobutil-l,3-dimetoxi-propán,
2-(4-klór-ciklohexil)-2-izobutil-l,3-dietoxi-propán,
2-(4-klór-ciklohexil)-2-izobutil-l,3-dibutoxi-propán,
2,2-bisz(4-klőr-ciklohexil)-1,3,-dimetoxi-propán,
2-/2-(klór-metil)-2-propenil/-2-izobutil-l, 3-dimetoxi-propán,
2-(bróm-neopentil)-2-metil-l,3,-dimetoxi-propán,
2-(bróm-neopentil)-2-etil-l,3-dimetoxi-propán,
2-(jód-neopentil)-2-etil-l,3-dimetoxi-propán,
2-(klór-metil)-2-izobutil-l,3-dimetoxi-propán,
2-(klór-metil)-2-izobutil-l,3-dietoxi-propán,
2-(3-klór-2-metil-2-propenil)-2-propil-l,3-dimetoxi-propán,
2,2,bisz(4-klór-ciklohexil-metil)-1,3-dimetoxi-propán,
1.1- bisz(metoxi-metil)-4-klór-dekahidronaftalin,
1.1- bisz(metoxi-metil)-6-klór-tetrahidronaftalin,
1.1- bisz(metoxi-metil)-2-izopropil-5-klór-ciklohexán,
2.2- bisz(metoxi-metil)-5-klór-biciklo[2.2.1]heptán,
2-klór-2-etil-l,3-dimetoxi-propán,
2-klór-2-etil-l,3-dietoxi-propán, • · ♦··· · ···· • · · · ·· · • · · ··· « ··· ····· · · · ··· · ··· ······
2-bróm-2-etil-l,3-dimetoxi-propán,
2-klór-2-n-propil-l,3-dimetoxi-propán,
2-klőr-2-n-propil-l,3-dietoxi-propán,
2-klór-2-n-propil-l,3-dibutoxi-propán,
2-bróm-2-n-propil-l,3-dimetoxi-propán,
2-bróm-2-n-propil-l,3-dietoxl-propán,
2-klór-2-n-butil-l,3-dimetoxi-propán,
2-klór-2-izobutil-l,3-dimetoxi-propán,
2-klór-2-izobutil-l,3-dietoxi-propán,
2-klór-2-izoamil-l,3-dimetoxi-propán,
2-klór-2-izoamil-l,3-dietoxi-propán,
2-klór-2-noepentil-l,3-dimetoxi-propán,
2-klőr-2-ciklohexil-l,3-dimetoxi-propán,
2-klór-2-feni1-1,3-dimetoxi-propán,
2,2-diklór-l,3-dimetoxi-propán,
2-klór-2-fenil-l,3-dietoxi-propán,
2-bróm-2-fenil-1,3-dimetoxi-propán,
2-klór-2-(trifluor-metil)-1,3-dimetoxi-propán,
2-klór-2-(klór-neopentil)-1,3-dimetoxi-propán,
2-klór-2-(4-klór-ciklohexil)-1,3-dimetoxi-propán,
2-klór-2-(klór-metil)-1,3-dimetoxi-propán,
2-klór-2-(p-klőr-fenil)-1,3-dimetoxi-propán.
Halogénatomtól eltérő heteroatomot tartalmazó 1,3diéterek jellemző példái a következők:
2-(trimetil-szilil)-1,3-dimetoxi-propán,
2-/2-(trimetil-szilil)-etil/-l,3-dimetoxi-propán,
2-(trimetil-szilil)-2-etil-l,3-dimetoxi-propán, l-metil-2-(trimetil-szilil)-2-etil-l,3-dimetoxi-propán, • · · · ·« « • · t · ·· · ··« ····· · · · •·· · «·· ······
- 9 2-(trifenll-szllil)-1,3-dimetoxi-propán,
2,2,bisz/p-(trimetil-szilil)-fenil/-l,3-dimetoxi-propán,
2-(4-[l-sziloanil]-butil)-2-etil-l,3-dimetoxl-propán,
2,2-bisz(trimetil-szilil-metil)-1,3-dimetoxl-propán,
2-(4-N,N-diizobutil-amino-butil)-2-etil-l,3-dimetoxi-propán,
2-(1-piperidil)-2-propil-l,3-dimetoxi-propán,
2—(1-piperidil)-2-izopropil-l,3-dimetoxi-propán,
2-(1-piperidil)-2-izobutil-l,3-dimetoxi-propán,
2-(1-plperidil)-2-n-propil-l,3-dietoxi-propán,
2-(1-piperidil)-2-n-propil-l,3-dibutoxi-propán,
2—(2,6-dimetil-l-piperidil)-2-n-propil-l,3-dimetoxi-propán,
2-(4-N,N-bisz[trimetil-szilil]-amino-butil-2-propil-1,3-dimetoxi-propán,
2-(trimetil-szilil-oxi)-2-n-propil-l,3-dimetoxi-propán,
2-(trimetil-szilil-oxi)-2-n-propil-l,3-dietoxi-propán,
2—(trimetil-szilil-oxi)-2-n-propil-l,3-dibutoxi-propán,
2-(trimetil-szilil-oxi)-2-izopropil-l,3-dimetoxi-propán,
2-(trimetil-szilil-oxi)-2-izopropil-l,3-dietoxi-propán,
2-(trimetil-szilil-oxi)-2-izobutil-l,3-dimetoxi-propán,
2-(trimetil-szilil-oxi)-2-izobutil-l,3-dietoxi-propán,
2-(trimetil-szilil-oxi)-2-izoamil-l,3-dimetoxi-propán,
2-(trimetil-szilil-oxi)-2-izoamil-l,3-dietoxi-propán,
2-(benzoil-oxi)-2-n-propil-l,3-dimetoxi-propán,
2-(benzoil-oxi)-2-izobutil-l,3-dimetoxi-propán,
2-(trimetil-szilil)-2-n-propil-l,3-dimetoxi-propán,
2-(pivaloxi)-2-n-propil-l,3-dimetoxi-propán, ···« •· · · ·· · • · · e·c e ··· ····· · « · • · · · · · · ······ k
- 10 2-(t-butil-merkapto)-2-etil-l,3-dlmetoxi-propán,
2,2-bisz(p-difenil-foszfino-fenil)-1,3-dimetoxi-propánz
2,2,bisz(p-pivaloxi-fenil)-1,3-dimetoxi-propánz
2-/3-(Ν,Ν-difenil-amino)-propil/-2-n-propil-lz 3-dimetoxi-propán,
2-etil-2-(metoxi-szulfonil)-1,3-dimetoxi-propán,
2-izopropil-2-(etil-szulfonil)-lz 3-dimetoxi-propán,
1.1- bisz(metoxi-metil)-1-etil-difenil-foszfit,
1.1- bisz(metoxi-metil)-1-etil-difenil-foszfát.
Telítetlen 1,3-éterek jellemző példái a következő vegyületek:
2-(1-etil-propilidenil)-1,3-dimetoxi-propán,
2-(1-etil-izobutilidenil)-1,3-dimetoxi-propán,
2-(1-fenil-izobutilidenil)-1,3-dimetoxi-propán,
2-(1-propil-izoamilidenil)-1,3-dimetoxi-propán,
2-(1-propil-butilidenil)-1,3-dimetoxi-propán,
2-(α-fenil-benzilldenil)-1,3-dimetoxi-propán,
2-izoamilidenil)-1,3-dimetoxi-propán,
2-(2-norbornilidenil)-1,3-dlmetoxi-propán,
2-(1-izoamil-izoamilidenil)-1,3-dimetoxi-propán,
2-izobutil-2-(3,3-dimetil-allil)-1,3-dimetoxi-propán,
2.2- bisz(3,3-dimetil-allil)-1,3-dimetoxi-propán,
2-izobutil-2-(2-metil-2-butenil)-1,3-dimetoxi-propán,
2-izorpopil-2-(5-norbornén-2-il)-1,3-dimetoxi-propán,
2-izoamil-2-krotil-l,3-dimetoxi-propán,
2-ciklopentilidenil-l,3-dimetoxi-propán,
2-izopropil-2-cinnamil-l,3-dimetoxi-propán,
2-izobutil-2-(3-metil-2-pentenil)-1,3-dimetoxi-propán, • · · · · · • · · · · · • * · · ··· ·
2.2- bisz(3-ciklohexenil-metil)-1,3-dimetoxi-propán,
2, 2-bisz(metoxi-metil)-5-norbornén,
2.3- bisz(metoxi-metil)-5-norbornén,
2-izobutil-2-(1-metil-propenil)-1,3-dimetoxi-propán,
1- allil-2,2-dimetil-l,3-dimetoxi-propán,
2,2-diizobutil-l-metoxi-3-(allil-oxi)-propán,
2- (1-propil-izoamilidenil)-l-metoxi-3-(allil-oxi)-propán,
1- (1-metil-propenil)-2,2-dimetil-l,3-dimetoxi-propán,
2- (1-metil-etilidenil)-1,3-dimetoxi-propán,
1- (1-izopropil-izobutilidenil)-1,3-dimetoxi-propán,
2- (1-t-butil-izobutilidenil)-1,3-dimetoxi-propán,
2-(diciklohexil-metilidenil)1-metil-propenil)-1,3-dimetoxi-propán,
2-(1-izopropil-izohexilidenil)-1,3-dimetoxi-propán,
2-(1-ciklohexil-izobutilidenil)-1,3-dimetoxi-propán,
2-(1-etil-neopentilidenil)-1,3-dimetoxi-propán,
2-(1-ciklohexil-n-propilidenil)-1,3-dimetoxi-propán,
2- (ot-ciklohexil-benzilidenil) -1,3-dimetoxi-propán,
2-(1-metil-neopentilidenil)-1,3-dimetoxi-propán.
Telítetlen, heteroatomot tartalmazó 1,3-diéterek jellemző példái a következő vegyületek:
2-izopropil-2-(6-klór-5,5-dimetil-2-hexeníl)-1,3-dimetoxi-propán,
2-izopropil-2-(3-klór-allil)-1,3-dimetoxi-propán,
2-izobutil-2-/5-p-(trifluor-metil)-fenil/-2-pentenil)-1,3-dimetoxi-propán,
2-metil-2-(3-klór-2,2-dimetil-propilídenil)-1,3-dimetoxi-propán, ···· :···· *
• · w ··· · · ·· ·«·«· · · · «•a · ··· *·«·«· »
- 12 2-izopropil-2-/4-(diizobutil-amino)-2-butenil/-l,3-dimetoxi-propán,
2-allll-2-plridll-l,3-dimetoxi-propán,
2-izopropll-2-/4-(trimetil-szilil)-2-butenil/-l,3-dimetoxi-propán.
Az alkalmazható éterek további jellemző példái a következő vegyületek:
1-(klór-metil)-1,2,2-trimetil-l,2-dimetoxi-etán,
2,2-diizobutil-l-metoxi-3-(2-klór-etoxi)-propán,
1-(3-klór-2-metil-2-propenil)-2,2-diizobutil-l,3-dimetoxi-propán,
1-(3-klór-propil)-2,2-diizobutil-l,3-dimetoxi-propán, l-klór-2,2-diizobutil-l,3-dimetoxi-propán,
1,3-diklór-2-izobutil-l,3-dimetoxi-propán, l-metil-2-klór-2-izopropil-l,3-dimetoxi-propán, l-klór-2-izopropil-2-izobutil-l,3-dimetoxi-propán, l-klór-2,2-diizopropil-l,3-dietoxi-propán,
2-klór-2-etil-l-metoxi-3-(2-klór-etoxi)-propán,
2-klór-2-n-propil-l-metoxi-3-(2-klór-etoxi)-propán,
2-klór-2-fenil-l-metoxi-3-(2-klór-etoxi)-propán,
2-klór-2-etil-l,3-bisz(2-klór-etoxi)-propán,
2-klór-2-n-propil-l,3-bisz(2-klór-etoxi)-propán,
2-klór-2-fenil-l,3-bisz(2-klór-etoxi)-propán,
1,3-diklór-2-izobutil-l,3-dietoxi-propán,
1,3-diklór-2-izobutil-l,3-dibutoxi-propán,
1,4-dimetoxi-cisz-2-butén,
1-allil-l,2,2-trimetil-l,2-dimetoxi-etán,
2,3-bisz(3-ciklohexenil)-1,4-dimetoxi-bután, ··· «·» • · · « • · · ··· «··
2,3-bisz(3-ciklohexenil)-1,4-dietoxí-bután.
A találmány szerinti vegyületeket az irodalomból ismert módszerekkel állítjuk elő. így például a 2-klór2-alkil-l,3-dialkoxi-propánokat a Chemical Abstracts, 65. kötet, 3727c, (1966) irodalmi helyen Ismertetett módszerrel állíthatjuk elő.
A telítetlen étereket Wittig-reakcióval készíthetjük dialkoxi-ketonokból és a megfelelő foszfortartalmu ilidekből (amelyeket trifenil-foszfin és alkil-halogenidek reagáltatásával állíthatunk elő).
A szénhidrogén helyettesitőn a 2-helyzetben halogént tartalmazó 1,3-diétereket olyan 1,3-diéterek hidrogén-halogeniddel végzett reagáltatatásával állíthatjuk elő, amelyek telítetlenek a szénhidrogén helyettesitőn a 2-es helyzetben.
A halogénatomtól eltérő heteroatomot tartalmazó étereket is előállíthatjuk az irodalomban leirt ismert módszerekkel; így például a 2-alkil-2-(trialkil-szilil-oxi)-1,3-dialkoxi-propánokat úgy állíthatjuk elő, hogy 2-hidroxi-2-alkil-l,3-dialkoxi-propánt (amit egy dialkoxi-aceton és egy Grignard-reagens reagáltatásával kaptunk) megfelelő klór-trialkil-szilánnal reagáltatunk.
Mint azt már említettük, a találmányunk szerinti elektrondonor vegyületeket aluminium-alkil-vegyületekkel együtt és a 4 522 930. számú USA-beli szabadalmi leírásban ismertetett katalizátorkomponensekkel kombinálva igen aktív és sztereospecifikus katalizátorok előállítására alkalmazhatjuk. Ha az (I) általános képletű • ···· ··· ·
1,3-diéterek jelen vannak egy olyan szilárd katalizátorkomponensben, amely titán-halogenidet vagy egy alkoxi-halogenidet tartalmaz aktív formában levő magnézlum-halogenid hordozón, akkor ezek az éterek az aluminium-alkil-vegyülettel igen aktív és sztereospecifikus katalizátort képeznek még akkor is, ha az aluminium-alkil-vegyülethez nem adtunk elektrondonor vegyületet.
A 4 522 930. számú USA-beli szabadalmi leírásban ismertetett katalizátorkomponens tartalmaz egy olyan titán-vegyületet, amelyben legalább egy titán - halogén kötés van, és egy olyan elektrondonor vegyületet, amelynek legalább 70 mól%-a extrahálható aluminium-trietillel standard körülmények között. Extrahálás után a szi- lárd anyag fajlagos felülete (B.E.T.) legalább 20 m /g és általában 100 és 300 m /g között van.
A 4 522 930. számú USA-beli szabadalmi leírásban ismertetett katalizátorkomponensek előállításánál alkalmazható elektrondonor vegyületek között vannak éterek, ketonok, laktonok, nitrogén-, foszfor- és/vagy kénatomot tartalmazó vegyületek és bizonyos tipusu észterek. A 4 522 930. számú USA-beli szabadalmi leírásban ismertetett észterek mellett a 0045977. számú európai szabadalmi leírásban Ismertetett észterek is alkalmaz hatók
Különösen alkalmasak a ftálsav-észterek, úgymint diizobutil-, dioktil- vagy difenil-ftálát, vagy a benzil-butil-ftálát; malonsav-észterek, úgymint diizobutilvagy dietil-malonát; alkil- vagy aril-pivalátok, alkil-, • · · · · ···· • · · · • · · * · · · • · · • · * ··· ···
- 15 cikloalkil- vagy aril-maleátok, alkil- vagy aril-karbonátok, úgymint diizobutil-karbonát, etil-fenil-karbonát és difenil-karbonát, borostyánkősav-észterek, úgymint mono- és dietil-szukcinát. Előnyösek a ftálsav észterei.
A találmány szerinti étereket tartalmazó katalizátorkomponensek előállítását különböző módszerekkel végezhetjük .
így például a magnézium-halogenidet (alkalmazása vízmentes, 1 %-nál kevesebb vizet tartalmazó állapotban), a tltán-vegyületet és az éter-származékot összeőröljük olyan körülmények között, amelyeknél a magnézlum-halogenid aktiválódik. Az őrölt terméket azután egyszer vagy többször kezeljük feleslegben alkalmazott titán-tetrakloriddal 80-1350°C hőmérsékleten, majd többször mossuk egy szénhidrogénnel (például hexánnal) amíg a mosófolyadékban már nincs kloridion.
Egy másik eljárás szerint a vízmentes magnézium-halogenidet ismert módszerekkel előaktiváljuk, majd az oldatban az éter-vegyületet tartalmazó titán-tetraklorid feleslegével reagáltatjuk. Ezeket a műveleteket is 80-135°C hőmérsékleten hajtjuk végre. A titán-tetrakloridos kezelést előnyösen megismételjük és a szilárd anyagot a nem-reagált titán-tetraklorid nyomainak eltüntetésére hexánnal vagy heptánnal mossuk.
Egy másik módszer szerint egy MgCl2 . nROH általános képletű adduktot (főleg gömbalaku részecskék formájában) , ahol a képletben n általában 1 és 3 között van és ROH jelentése etanol, butanol, izobutanol, reagálta• · · ·
- 16 tünk az éter-vegyületet oldatban tartalmazó titán-tetraklorid feleslegével. A reakcióhőmérséklet általában 80-120°C. A reakció után a szilárd anyagot még egyszer reagáltatjuk titán-tetrakloriddal, majd elkülönítjük és szénhidrogénnel mossuk, amíg a mosófolyadékban már nem jelenik meg kloridion.
Egy további módszer szerint magnézium-alkoxidokat és alkoxi-halogenideket (az alkoxi-halogenideket elsősorban a 4 220 554. számú USA-beli szabadalmi leirás szerint állíthatjuk elő) reagáltatunk a találmány szerinti elektrondonor vegyületet oldatban tartalmazó titán-tetraklorid feleslegével, a már leírt reakciókörülmények között.
Egy másik módszer szerint magnézium-halogenidnek titán-alkoxidokkal képzett komplexeit (egy tipikus példa a MgCl2 . 2Ti(OC4Hg)4 komplex) reagáltatjuk szénhidrogénes oldatban az éter-vegyületet oldatban tartalmazó titán-tetraklorid feleslegével; a kivált szilárd anyagot újra feleslegben levő titán-tetrakloriddal reagáltatjuk, majd elkülönítjük és hexánnal mossuk. A titán-tetrakloridos reakciót 80-120°C hőmérsékleten hajtjuk végre.
Egy alternatív megvalósítási mód szerint a titán-alkoxiddal képzett MgCl2 komplexet szénhidrogénes oldatban metil-hidro-polisziloxánnal reagáltatjuk. A szilárd terméket elválasztjuk és 50°C-on reagáltatjuk az éter-vegyületet oldatban tartalmazó szilicium-tetrakloriddal. A kapott oldatot azután titán-tetraklorid feles17 • · ··· · ··· ·· · · · · • ··· · · · ··· legével reagáltatjuk 80-120°C-on.
Végül pedig reagáltathatjuk az éter-vegyületet oldatban tartalmazó titán-tetraklorld feleslegét egy porózus gyantával - úgymint részlegesen térhálósított sztirol - divinll-benzol gyantával gömbalaku részecskék formájában -, vagy szervetlen porózus oxiddal - úgymint szilicium-dioxiddal vagy aluminium-oxiddal amelyek szerves oldószerben oldható magnéziumvegyületek vagy -komplexek oldatával vannak impregnálva.
Az alkalmazható porózus gyantákat a 344 755. számú nyilvánosságrahozott európai szabadalmi bejelentés (megfelel a 359 234. alapszámu USA-beli szabadalmi bejelentésnek) írja le. A titán-tetrakloridos reakciót 0-120°C hőmérsékleten hajtjuk végre. A titán-tetraklorid feleslegének elválasztása után a reakciót megismételjük, majd a szilárd anyagot egy szénhidrogén oldószerrel mossuk .
A magnézium-diklorid és a fenti reakciókban alkalmazott elektrondonor vegyület mólaránya általában 2:1 és 12:1 között van.
Az elektrondonor vegyületet általában rögzítjük a magnézium-halogeniden 5-20 mól% mennyiségben.
Porózus gyanta vagy szervetlen oxid hordozóra felvitt komponensek esetében azonban más az éter és a magnézium mólaránya, azaz általában 0,1 és 1 közötti.
A magnézium/titán arány a katalizátor komponensben általában 30:1 és 4:1 között van. Ez az arány más a porózus gyantákra vagy szervetlen oxidokra felvitt kompo• · · · ·
- 18 nensek esetében, mégpedig általában 10:1 és 2:1 közötti.
A katalizátorkomponensek készítésére alkalmazható titán-vegyületek halogenidek és alkoxi-halogenidek. Az előnyös vegyület a titán-tetraklorid. Kielégítő eredményeket kapunk titán-trihalogenidekkel is, elsősorban a TiCl-jHR, TiClgARA általános képletüekkel, és olyan alkoxi-halogenidekkel, mint például a TiClgOR általános képletű - ezekben a képletekben R jelentése fenilcsoport. A fent felsorolt előállítási eljárások olyan katalizátorkomponensek készítésére is felhasználhatók, amelyek elektrondonorként nem a találmány szerinti étereket alkalmazzák, hanem például a 4 522 930. számú USA-beli szabadalmi leírásban leírtakat.
A fent felsorolt előállítási eljárásokkal aktív formában levő magnézium-halogenidet nyerünk. Az irodalomból jól ismertek olyan előállítási eljárások, magnézium-halogenidtől eltérő magnézium-vegyületből kiindulva aktív formában levő magnézium-halogenid készítésére alkalmazhatók. Például a 4 335 015., 4 547 476., 4 647 550., 4 393 182., 4 780 443. és 4 771 024. számú USA-beli szabadalmi leírásokban olyan katalizátorkomponens előállításokat ismertetnek, amellyekkel aktív formában levő magnézium-halogenidet kapnak, és a találmány szerinti katalizátorkomponensek vagy a találmány szerinti katalizátorok előállítására használhatók.
A magnézium-halogenid aktív formában való jelenlétét a katalizátorkomponensben az bizonyítja, hogy a katalizátor komponens röntgendiffrakciós spektrumában • · ·
- 19 nem látható az a nagy intenzitású visszaverődés, ami a nem aktivált magnézium-halogenid (amelynek fajlagos felülete 3 m /g-nál kisebb) spektrumában látható, és a helyén egy halogénatom jelenik meg, amelynek maximális intenzitása a maximális intenzitású visszaverődéshez képest eltolódott, vagy a maximális intenzitású visszaverődés kevésbé intenzív és fél-csucs szélessége legalább 30 %-kal nagyobb, mint a nem aktivált magnézium-halogenid spektrumában megjelenő legnagyobb intenzitású viszszaverődésé.
A magnézium-halogenid legaktívabb formái azok, amelyekben a szilárd katalizátorkomponens röntgenspektruma halogénatomot mutat.
A magnézium-halogenidek közül az előnyös vegyület a magnézium-klorid. A magnézium-klorid legaktívabb formái esetében a katalizátorkomponens röntgenspektruma halogénatomot mutat a helyett a visszaverődés helyett, ami a klorid spektrumában a 2,56 A interplanáris távolságnál helyezkedik el.
A találmány szerinti éter-vegyületet tartalmazó szilárd katalizátorkomponensek aluminium-alkil-vegyületekkel reagálva olyan katalizátorokat képeznek, amelyeket CH2=CHR általános képletű olefinek - a képletben R jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy árucsoport, előnyösen fenilcsoport - polimerizálására, vagy ilyen olefinek egymással és/vagy «-helyzetben legalább egy olefines kötés tartalmazó diolefinekkel képzett keverékeinek polimerizálására alkalmazha• ··«
- 20 tünk.
Olyan CH2=CHR általános képletű olefinek polimerizálására, amelyeknek képletében R jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkilcsoport vagy arilcsoport, és különösen ha ez az olefin propilén, az aluminium-alkil-vegyületet aluminium-trialkil-vegyületek - úgymint aluminium-trimetil, aluminium-trietil, aluminium-triizobutil, aluminium-tri(n-butil) - vagy olyan nyiltláncu vagy gyűrűs aluminium-alkil-vegyületek közül választjük, amelyek két vagy több, egymáshoz oxigén- vagy nitrogénatomon vagy -SO4 vagy -SO3 csoporton keresztül kapcsolódó aluminiumatomot tartalmaznak.
Ilyen vegyületek például a következők:
(C2H5)2-A1-O-A1(C2H5)2 (c2h5) 2~A1-N-A1 (C2H5) 2
I C6H5 (C2H5)2-A1-SO4-A1-<C2H55)2
I ch3
CH3(Al-O-)nAl(CH3)2 ch3
I (Al-O-)n ahol η 1 és 20 közötti szám.
Alkalmazhatunk A1R2OR' általános képletű vegyületeket is, amelyekben R' jelentése 2- és/vagy 6-helyzetben 1-6 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncu al- • V ··· · · ··♦ • · ♦ · · · · •·*··· · ·*«· • «·«· · · ··· <t · t u ··· ·9* )
- 21 kilcsoporttal helyettesitett 6-12 szénatomos arilcsoport, R jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport; valamint A1-R2H általános képletű vegyületeket is, ahol R jelentése a fenti.
Az aluminium-alkil-vegyületet olyan mennyiségben alkalmazzuk, hogy az aluminium/titán arány általában 1-1000 legyen.
Propilén és hasonló α-olefinek polimerizálása esetén a trialkil-vegyületet alkalmazhatjuk aluminium-alkil-halogenidekkel - igy AlEt2Cl-dal vagy A^Et^Clg-dal - összekeverve.
A fentemlitett aluminium-alkil-vegyületeket akkor is alkalmazhatjuk, ha az éter-vegyületet külső donorként használjuk, azaz hozzáadjuk az aluminium-alkil-vegyülethez. Ebben az esetben - amint azt már említettük - a szilárd komponens tartalmaz egy elektrondonor vegyületet, amely a 4 522 930. számú USA-beli és az EP 0045977. számú európai szabadalmi leírásban ismertetett jellegű.
Az olefinek polimerizálását ismert módszerekkel hajtjuk végre folyékony fázisban, ami tartalmazza az egy vagy több monomert, vagy ezek alifás vagy aromás szénhidrogén oldószerrel készített oldatát; vagy gázfázisban, vagy akár a folyékony és gázfázisban végrehajtott polimerizálási szakaszok kombinálásával.
A (ko)polimerizálás hőmérséklete általában 0-150°C, különösen 60-100°C. Az eljárást légköri vagy annál nagyobb nyomáson hajtjuk végre. A katalizátort előzetesen érintkezésbe hozhatjuk az olefinek kis mennyiségével • · · • · · · · · · • < · · ·· · ··· ····· · · · ··· * ·«· ······
«. :
- 22 (előpollmerizáció). Az előpolimerizáció javltja a katalizátorok teljesítményét és a polimerek morfológiáját is.
Az előpolimerizációt úgy végezzük, hogy a katalizátort egy szénhidrogén oldószer (hexán, heptán vagy más hasonló) alkalmazásával szuszpenzióban tartjuk és szobahőmérséklet és 60°C közötti hőmérsékleten polimerizálunk, általában a katalizátor tömegéhez viszonyítva 0,5-3-szoros mennyiségű polimert készítve. Folyékony propilénben, a fent megadott hőmérsékleti körülmények között is dolgozhatunk, az igy előállított polimer mennyisége elérheti a 100 g mennyiséget a katalizátorkomponens 1 g-jára számítva.
Olefinek sztereoreguláris polimerizálásakor, ha elektrondonor vegyületet adunk az aluminium-alkil-vegyülethez, az aluminium-alkil-vegyület és az elektrondonor vegyület aránya általában 5:1 és 100:1 között van.
A találmány szerinti megoldást a következő, nem-korlátozó példákkal szemléltetjük közelebbről.
1.példa
1000 n-heptánt, 5 millimól Al(C2H5)3-t, 30 mg katalizátorkomponenst és 1 millimól 2-(2-klór-n-propil)-2-n-propil-1,3-dimetoxi-propánt propilénáramban 25°C-on betoltunk egy 2000 ml-es, horgonykeverővei ellátott, rozsdamentes acél autoklávba.
• · ···· · ···· • · · · · · · • ·· · · · · ··· ····· · · · ··· · · · · ······ <
* c
- 23 Az autoklávot lezárjuk, és a nyomás 101,3 kPa-ra való beállítása után 20,26 kPa-nak megfelelő hidrogén túlnyomást létesítünk. Az autokláv tartalmát ezután 70°C-ra melegítjük és a teljes nyomást propilénnel 709,1 kPa-ra állítjuk be.
A polimerizációt 2 óra hosszat folytatjuk folytonos monomerbetáplálással. A kapott polimert szűréssel választjuk el. A szürletben maradt polimert metanollal kicsapjuk, vákuumban szárítjuk és tekintetbe vesszük a teljes n-heptán extrakciós maradék meghatározásánál. 8000 g polipropilén/g katalizátor komponensnek megfelelő polimerkitermelést kapunk; az izotaktikus index 92.
Az alkalmazott katalizátor komponenst a következő eljárással állítottuk elő.
225 ml titán-tetrakloridot 0°C-on bevezetünk egy szűrő válaszfallal ellátott 500 ml-es reaktorba. Keverés közben 15 perc alatt hozzáadunk 10,1 g (54 millimól), gömbalaku mikrorészecskék formájában levő MgCl2 · 2,1 C2H5OH-ot, amit a 4 469 648. számú USA-beli szabadalmi leirás 1. példájában leirt módon kaptunk.
A hozzáadás befejezése után a hőmérsékletet 40°C-ra állítjuk és beadagolunk 9 millimól diizobutil-ftalátot. A hőmérsékletet ezután 100°C-ra állítjuk 1 órára. A reakciót 2 óra hosszat folytatjuk, azután a titán-tetrakloridot szűréssel eltávolítjuk. További 200 ml titán-tetrakloridot adagolunk be és a reaktor tartalmát 120°C-on reagáltatjuk 1 óra hosszat, majd szűrjük és 60°C-on n-heptánnal mossuk, amíg a szürlet kloridion
mentes lesz.
2, Példa
Az 1. példában leirt körülmények között dolgozunk, de 2-(2-klőr-n-propil)-2-n-propil-l,3-dimetoxi-propán helyett 1 millimól 2-(1-metil-neopentilidén)-1,3-dimetoxi-propánt alkalmazunk, igy 95-ös izotaktikus indexű polimert kapunk, 10000 g polipropilén/g katalizátor komponensnek megfelelő kitermeléssel.
3. példa
Az 1. példában leirt körülmények között dolgozunk, de 2-(2-klór-n-propil)-2-n-propil-l,3-dimetoxi-propán helyett 1 millimól 2-n-propil-2-(trimetil-szilll-oxi)-1,3-dimetoxi-propánt alkalmazunk, igy 93,9-es izotaktlkus indexű polimert kapunk, 4300 g polipropilén/g katalizátor komponensnek megfelelő kitermeléssel.
• · ·
- 25 Szabadalmi igénypontok
Claims (3)
- Szabadalmi igénypontok1. Olefin polimerizációs katalizátorok, azzal jellemezve, hogy a/ egy aluminium-alkil-vegyület, b/ egy két vagy több étercsoportot és legalább egy heteroatomot, mely heteroatom nitrogén-, foszfor-, kénvagy sziliciumatom, nem-éteres oxigénatom vagy halogénatom, vagy legalább egy kettőskötést, vagy legalább egy heteroatomot és legalább egy kettőskötést tartalmazó éter, és c/ egy szilárd katalizátorkomponens, amely egy aktív formában levő magnézium-dihalogenld hordozóból és arra felvitt titán-halogenidből vagy alkoxi-halogenidből és egy elektrondonor vegyületből áll, amelynek legalább 70 mól%-a a szilárd anyagból aluminium-trietillel kiextrahálható, mimellett a szilárd katalizátor komponens fajlagos felülete extrakció után 20 m /-nál nagyobb, reakciójával állítjuk elő.
- 2. Az 1. igénypont szerinti katalizátor, azzal jellemezve, hogy aluminium-alkil-vegyületként aluminium-trietilt, a c/ komponensben jelenlevő elek• · · · • ' *- 26 trondonor vegyületként egy ftálsav-észtert alkalmazunk.
- 3. Katalizátorkomponens olefinek pollmerizálására, azzal jellemezve, hogy egy aktivált magnézium-halogenid hordozóból, és arra felvitt tltán-halogenidből vagy alkoxi-halogenidből, és egy (I) általános képlett éter-vegyületből - a képletben R| és R2 jelentése azonos vagy különböző és adott esetben telítetlen és/vagy halogénatomot tartalmazó 1-6 szénatomos szénhidrogéngyököt jelentenek,X jelentése 1-18 szénatomos szénhidrogéngyök, amely legalább 1, nem közvetlenül az 1,3-diéter molekula központi (2-helyzetü) szénatomjához kapcsolódó heteroatomot tartalmaz, ami nitrogén-, kén-, foszfor-, sziliciumatom, nem-éteres oxigénatom vagy halogénatom lehet, vagy X halogénatomot vagy heteroatomot tartalmazó csoportot jelent, amelyben egy heteroatom közvetlenül a fenti képletű 1,3-diéter központi szénatomjához kapcsolódik, és a heteroatomot tartalmazó csoport egy -NR’R'', SO2R', -SOR', -OP(OR')(OR''), -0P(0) (OR') (OR' ') , -Si(R'R' ')m(0R' ' ')n vagy -OSI(R'R'')m(0R''') általános képletű csoport, amelyekbenR’, R'' és R''' jelentése adott esetben telítetlen, 1-18 szénatomos szénhidrogéngyök, és amennyiben • ·· ·X és Υ- 27 a heteroatomot tartalmazó csoport NR'R’’ általános képletei csoport, akkor R' és R'' együtt gyűrűs csoportot is képezhet, és amennyiben a heteroatomot tartalmazó csoport -Si(R’R”)m(OR’ ’ ’)n vagy -OSi(R’R’')m(0R’)n általános képletű csoport, akkor R' vagy R'' vagy mindkettő hidrogén- vagy halogénatomot is jelenthet, m és n 0 és 3 közötti szám, mimellett m+n=3;jelentése 1-18 szénatomos, legalább egy kettőskötést tartalmazó RIV szénhidrogéngyök, amely adott esetben egy vagy több heteroatomot, igy halogénatomot, nem-éteres oxigénatomot, nitrogén-, kén-, foszfor- vagy szillciumatomot is tartalmaz;jelentése megegyezik X jelentésével, amennyiben az halogénatom, -Si(R*R'')m(OR''') általános képletű csoport, vagy RIV csoport, vagy Y jelentése hidrogénatom vagy 1-18 szénatomos R^ szénhidrogéngyök; vagy együtt egy 1-18 szénatomos RVI szénhidrogéngyök, amely adott esetben egy vagy több heteroatomot, igy nitrogén-, kén-, foszfor-, sziliciumatomot,
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT19891A IT1241093B (it) | 1990-03-30 | 1990-03-30 | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU911057D0 HU911057D0 (en) | 1991-10-28 |
| HUT57800A true HUT57800A (en) | 1991-12-30 |
Family
ID=11162104
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU911057A HUT57800A (en) | 1990-03-30 | 1991-03-29 | Olefin polymerization catlysts and catalyst components |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5068213A (hu) |
| EP (2) | EP0891988B1 (hu) |
| JP (1) | JP3307658B2 (hu) |
| KR (1) | KR0169489B1 (hu) |
| CN (1) | CN1019580B (hu) |
| AT (1) | ATE179996T1 (hu) |
| AU (1) | AU633712B2 (hu) |
| BR (1) | BR9101279A (hu) |
| CA (1) | CA2039443A1 (hu) |
| CS (1) | CS87891A2 (hu) |
| DE (2) | DE69133274T2 (hu) |
| DK (1) | DK0451645T3 (hu) |
| ES (2) | ES2132075T3 (hu) |
| FI (1) | FI106382B (hu) |
| HU (1) | HUT57800A (hu) |
| IL (1) | IL97679A (hu) |
| IT (1) | IT1241093B (hu) |
| NO (1) | NO178153C (hu) |
| PH (1) | PH27575A (hu) |
| PT (1) | PT97208A (hu) |
| RU (1) | RU2087485C1 (hu) |
| TW (1) | TW198043B (hu) |
| YU (1) | YU56391A (hu) |
| ZA (1) | ZA912288B (hu) |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0452156B1 (en) * | 1990-04-13 | 1997-08-13 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Solid titanium catalyst component for olefin polymerization, olefin polymerization catalyst, prepolymerized polyolefin-containing catalyst and method of olefin polymerization |
| US5726262A (en) * | 1990-04-13 | 1998-03-10 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Solid titanium catalyst component for olefin polymerization, olefin polymerization catalyst, prepolymerized polyolefin-containing catalyst and method of olefin polymerization |
| IT1246614B (it) | 1991-06-03 | 1994-11-24 | Himont Inc | Procedimento per la polimerizzazione in fase gas delle olefine |
| IT1255523B (it) * | 1992-09-24 | 1995-11-09 | Himont Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| TW354792B (en) * | 1993-08-13 | 1999-03-21 | Mitsui Petrochemical Ind | Olefin polymerization catalyst and process for preparing polypropylene and propylene block copolymer |
| IT1270842B (it) * | 1993-10-01 | 1997-05-13 | Himont Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| KR0162685B1 (ko) * | 1994-02-18 | 1999-01-15 | 고다 시게노리 | 에틸렌 중합체와 그 제조방법 |
| FI96214C (fi) * | 1994-05-31 | 1996-05-27 | Borealis As | Olefiinien polymerointiin tarkoitettu stereospesifinen katalyyttisysteemi |
| IT1270125B (it) * | 1994-10-05 | 1997-04-28 | Spherilene Srl | Processo per la ( co) polimerizzazione di olefine |
| US7049377B1 (en) * | 1995-02-21 | 2006-05-23 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | 1,3-diethers and components and catalysts for the polymerization of olefins, containing said diethers |
| IL117114A (en) * | 1995-02-21 | 2000-02-17 | Montell North America Inc | Components and catalysts for the polymerization ofolefins |
| IT1274253B (it) * | 1995-02-21 | 1997-07-15 | Himont Inc | Processo per la preparazione di componenti catalitici solidi per la polimerizzazione di olefine |
| IT1274469B (it) | 1995-05-11 | 1997-07-17 | Spherilene Spa | Composizioni poliolefiniche vulcanizzabili dinamicamente |
| US5747407A (en) * | 1996-08-29 | 1998-05-05 | Phillips Petroleum Company | Method of making a Ziegler-Natta olefin polymerization catalyst |
| KR20000068886A (ko) * | 1997-09-03 | 2000-11-25 | 간디 지오프레이 에이치. | 올레핀 중합용 성분 및 촉매 |
| ES2198098T3 (es) | 1998-03-09 | 2004-01-16 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Procedimiento multietapas para la polimerizacion de olefinas. |
| ES2208301T3 (es) | 1999-03-09 | 2004-06-16 | Basell Polyolefine Gmbh | Procedimiento multietapa para la (co)polimerizacion de olefinas. |
| US6436864B1 (en) | 1999-10-06 | 2002-08-20 | Sri International | Unsaturated nitrogenous compounds as electron donors for use with ziegler-natta catalysts |
| CN1367184A (zh) * | 2001-01-12 | 2002-09-04 | 弗纳技术股份有限公司 | 生产超高熔体流动聚丙烯树脂的方法 |
| US7365137B2 (en) | 2001-07-17 | 2008-04-29 | Basell Polyolefine Gmbh | Multistep process for the (co) polymerization of olefins |
| AU2002349445A1 (en) | 2001-11-21 | 2003-06-10 | Daishinku Corporation | Optical filter, production method for this optical filter and optical device using this optical filter and housing structure for this optical filter |
| US7700690B2 (en) | 2002-06-26 | 2010-04-20 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Impact-resistant polyolefin compositions |
| BR0305248A (pt) | 2002-06-26 | 2004-09-21 | Basell Poliolefine Spa | Composições de poliolefinas resistentes ao impacto |
| AU2004287638A1 (en) | 2003-11-06 | 2005-05-19 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polypropylene composition |
| US20070260099A1 (en) * | 2004-02-16 | 2007-11-08 | Sumit Bhaduri | Catalytic System for Polymerisation of Lower Alpha Alkene |
| US8039540B2 (en) | 2004-06-08 | 2011-10-18 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin composition having a high balance of stiffness, impact strength and elongation at break and low thermal shrinkage |
| CN100389133C (zh) * | 2004-10-29 | 2008-05-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于烯烃聚合的催化剂及其应用 |
| CN101153062B (zh) * | 2006-09-29 | 2010-09-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烯烃聚合固体催化剂组分及制备方法与应用 |
| CN101688004B (zh) | 2007-06-29 | 2013-11-20 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 含非酚稳定剂的受辐射聚合物组合物 |
| EP2247424B1 (en) | 2008-02-29 | 2012-07-04 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin compositions |
| US7935740B2 (en) | 2008-12-30 | 2011-05-03 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for producing high melt strength polypropylene |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE588131A (hu) * | 1958-09-17 | |||
| DE1445225B2 (de) * | 1960-09-24 | 1971-11-18 | Badische Anilin & Soda Fabrik AG, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur polymerisation von monoalpha olefinen mit drei oder mehr kohlenstoffatomen |
| US4098976A (en) * | 1971-07-13 | 1978-07-04 | Imperial Chemical Industries Limited | Process for the production of olefin polymers using an organo-phosphorus catalyst compound |
| US4397763A (en) * | 1977-12-13 | 1983-08-09 | Phillips Petroleum Company | Catalyst and process of polymerization of alpha-monoolefins |
| GB2097411B (en) * | 1981-04-23 | 1985-07-03 | Showa Denko Kk | Catalyst for ethylene polymerisation |
| IT1190683B (it) * | 1982-02-12 | 1988-02-24 | Montedison Spa | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| DE3247919A1 (de) * | 1982-12-24 | 1984-06-28 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zum herstellen von homo- und copolymerisaten von (alpha)-monoolefinen mittels einer ziegler-natta-katalysatorsystems |
| JPS60130607A (ja) * | 1983-12-19 | 1985-07-12 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | α−オレフイン重合用触媒成分の製造法 |
| US4701505A (en) * | 1984-09-26 | 1987-10-20 | Mitsubishi Petrochemical Company Limited | Process for production of olefin polymers |
| IT1227259B (it) * | 1988-09-30 | 1991-03-28 | Himont Inc | Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine. |
| IT1227258B (it) * | 1988-09-30 | 1991-03-28 | Himont Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| EP0452156B1 (en) * | 1990-04-13 | 1997-08-13 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Solid titanium catalyst component for olefin polymerization, olefin polymerization catalyst, prepolymerized polyolefin-containing catalyst and method of olefin polymerization |
-
1990
- 1990-03-30 IT IT19891A patent/IT1241093B/it active IP Right Grant
-
1991
- 1991-03-26 US US07/675,234 patent/US5068213A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-26 ZA ZA912288A patent/ZA912288B/xx unknown
- 1991-03-26 NO NO911238A patent/NO178153C/no not_active IP Right Cessation
- 1991-03-26 IL IL9767991A patent/IL97679A/en not_active IP Right Cessation
- 1991-03-27 FI FI911507A patent/FI106382B/fi active
- 1991-03-27 PH PH42220A patent/PH27575A/en unknown
- 1991-03-27 AU AU73860/91A patent/AU633712B2/en not_active Ceased
- 1991-03-28 CA CA002039443A patent/CA2039443A1/en not_active Abandoned
- 1991-03-28 DE DE69133274T patent/DE69133274T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-03-28 ES ES91105043T patent/ES2132075T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-28 AT AT91105043T patent/ATE179996T1/de active
- 1991-03-28 EP EP98119781A patent/EP0891988B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-28 PT PT97208A patent/PT97208A/pt not_active Application Discontinuation
- 1991-03-28 CN CN91102627A patent/CN1019580B/zh not_active Expired
- 1991-03-28 EP EP91105043A patent/EP0451645B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-28 DE DE69131219T patent/DE69131219T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-03-28 YU YU56391A patent/YU56391A/sh unknown
- 1991-03-28 DK DK91105043T patent/DK0451645T3/da active
- 1991-03-28 ES ES98119781T patent/ES2200252T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-29 RU SU914895116A patent/RU2087485C1/ru active
- 1991-03-29 CS CS91878A patent/CS87891A2/cs unknown
- 1991-03-29 HU HU911057A patent/HUT57800A/hu unknown
- 1991-03-30 KR KR1019910005149A patent/KR0169489B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-03-30 JP JP09326391A patent/JP3307658B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-04-01 BR BR919101279A patent/BR9101279A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-04-25 TW TW080102405A patent/TW198043B/zh active
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HUT57800A (en) | Olefin polymerization catlysts and catalyst components | |
| KR0140221B1 (ko) | 올레핀류 중합용 촉매 | |
| EP0671417B1 (en) | Components and catalysts for the copolymerisation of olefins | |
| HU206734B (en) | Process for producing catlayst-composition for polymerizing olefines and solide catalyst-component | |
| US5652303A (en) | Process for polymerizing olefins and catalyst for polymerizing olefins | |
| JP4537587B2 (ja) | オレフィンの重合用成分および触媒 | |
| KR20030029821A (ko) | 올레핀 (공)중합용 성분 및 촉매 | |
| JP2974789B2 (ja) | オレフィン重合用の成分および触媒 | |
| JP2002509578A (ja) | オレフィン類重合用触媒成分 | |
| JP2002528606A (ja) | オレフィン重合用成分と触媒 | |
| CS91992A3 (en) | Catalyst components for olefins polymerization | |
| EP1483301B1 (en) | Process for preparing a diether-based catalyst component | |
| MXPA06011158A (es) | Aductos de magnesio con base de cloro y componentes catalizadores obtenidos a partir de estos. | |
| KR20040014504A (ko) | 올레핀 중합용 고체 촉매성분 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DFD9 | Temporary protection cancelled due to non-payment of fee |