JPS60130607A - α−オレフイン重合用触媒成分の製造法 - Google Patents
α−オレフイン重合用触媒成分の製造法Info
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- JPS60130607A JPS60130607A JP58239098A JP23909883A JPS60130607A JP S60130607 A JPS60130607 A JP S60130607A JP 58239098 A JP58239098 A JP 58239098A JP 23909883 A JP23909883 A JP 23909883A JP S60130607 A JPS60130607 A JP S60130607A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、α−オレフィン１合用チタン含イｍ触媒成分
の製造法に関するものである。さらに詳しくは、本発明
は、立体規則性を有するα−オレフィン重合体製造のた
めの高度の立体規制重合能と活性を有する、いわゆる担
体型チタン含有固体触媒成分の製造法に関するものであ
る。本発明による担体型チタン含有ｑ体触媒成分は、さ
らに有機アルミニウム化合物と組み合せて、α−オレフ
ィンの重合用触媒として用いられる。
の製造法に関するものである。さらに詳しくは、本発明
は、立体規則性を有するα−オレフィン重合体製造のた
めの高度の立体規制重合能と活性を有する、いわゆる担
体型チタン含有固体触媒成分の製造法に関するものであ
る。本発明による担体型チタン含有ｑ体触媒成分は、さ
らに有機アルミニウム化合物と組み合せて、α−オレフ
ィンの重合用触媒として用いられる。
先行技術
チタン担持型触媒系に関しては、重合体の立体規則性を
向上させることを目的として触媒系に各種の電子供与性
化合物を添加することは古くから知られており（Ｊ、Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ、 Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌ
ｅｔｔｅｒｓ。
向上させることを目的として触媒系に各種の電子供与性
化合物を添加することは古くから知られており（Ｊ、Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ、 Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌ
ｅｔｔｅｒｓ。
３ 、８５５（１９６５）、％にチタン担持固体触媒成
分中に電子供与性化合物を含有させる多くの触媒製造法
が提案されている。エステル、アミン、ケトン、エーテ
ルなどの電子供与性化合物のうちでも、エステル、特に
特定の構造を有するポリカルゼン酸のエステルや、特定
の構造のアルキル基を有するモノカルダン酸のエステル
など、が立体規則性重合体を得るには優れた効果を発揮
することが示されている（特開昭５４−９４５９０号、
特開昭５７−６３３１０号、特開昭５７−６３３１．１
号、および特開昭部−１４５７０７号各公報）０ 要旨 本発明は、公知技術ではその効果が全く知られていない
特定の構造を有する電子供与性化合物をチタン含有固体
触媒成分の製造において用いることにより、上記公知技
術で示されている電子供与性化合物を用いる場合よりも
優れたα−オレフィン立体規則性重合のためのチタン含
有固体触媒成分が得られることを見い出したことにより
到達したものである。
分中に電子供与性化合物を含有させる多くの触媒製造法
が提案されている。エステル、アミン、ケトン、エーテ
ルなどの電子供与性化合物のうちでも、エステル、特に
特定の構造を有するポリカルゼン酸のエステルや、特定
の構造のアルキル基を有するモノカルダン酸のエステル
など、が立体規則性重合体を得るには優れた効果を発揮
することが示されている（特開昭５４−９４５９０号、
特開昭５７−６３３１０号、特開昭５７−６３３１．１
号、および特開昭部−１４５７０７号各公報）０ 要旨 本発明は、公知技術ではその効果が全く知られていない
特定の構造を有する電子供与性化合物をチタン含有固体
触媒成分の製造において用いることにより、上記公知技
術で示されている電子供与性化合物を用いる場合よりも
優れたα−オレフィン立体規則性重合のためのチタン含
有固体触媒成分が得られることを見い出したことにより
到達したものである。
従って、本発明によるα−オレフィン重合用チタン含有
固体触媒成分の製造法は、下記の成分（Ａ）、（Ｂ）お
よび′ｆＭ＋（Ｃ）を接触させること、を特徴とするも
のである。
固体触媒成分の製造法は、下記の成分（Ａ）、（Ｂ）お
よび′ｆＭ＋（Ｃ）を接触させること、を特徴とするも
のである。
（Ａ） ハロゲン化マグネシウム含有固体。
（Ｂｌ ！子供与件化合物。ただし、この電子供与性化
合物は、下式で示される構造部位をその分子内に有する
ものである。
合物は、下式で示される構造部位をその分子内に有する
ものである。
（ここで、Ｒは炭素数１〜１２の炭化水素残基ま工２の
有機残基である） （Ｃ） チタンのハロゲン化合物。
有機残基である） （Ｃ） チタンのハロゲン化合物。
効果
固体チタン触媒成分中に導入すべき′電子供与性化合物
として有機カルメン酸モノエステルを使用することは周
知であり、特にα−オレフィンの立体規則性重合におい
て、有機アルミニウム化合物と５ｔ−ｏ−ｃ結合を有す
るケイ素化合物からなる助触媒と固体チタン触媒成分と
を組み合せてチーダラー型触媒を形成する際に、固体チ
タン触媒成分に含まれる有機カルゼン酸モノエステルと
しては、芳香族カルボン酸エステル（特開昭５４−９４
５９０号公報）やＲ−Ｃ−０−Ｒ’ （Ｒ、Ｒ’の少（
と１ も１ケが炭素数３〜２ｏの飽和もしくは不飽和の分枝鎖
状炭化水素残基）（特開昭５７−６３３１０号公報）が
効果的であることが公知である。ところが、今までその
効果が全く知られていなかった本発明で定義されている
電子供与性化合物をチタン含有固体触媒成分中に含める
と、後記する比較例からも明らかなように、類似した構
造部位を有する公知ノ有機力／Ｉ／セン酸モノエステル
を使用する場合よりも顕著に高度のα−オレフィン立体
規則性重合が可能となる。
として有機カルメン酸モノエステルを使用することは周
知であり、特にα−オレフィンの立体規則性重合におい
て、有機アルミニウム化合物と５ｔ−ｏ−ｃ結合を有す
るケイ素化合物からなる助触媒と固体チタン触媒成分と
を組み合せてチーダラー型触媒を形成する際に、固体チ
タン触媒成分に含まれる有機カルゼン酸モノエステルと
しては、芳香族カルボン酸エステル（特開昭５４−９４
５９０号公報）やＲ−Ｃ−０−Ｒ’ （Ｒ、Ｒ’の少（
と１ も１ケが炭素数３〜２ｏの飽和もしくは不飽和の分枝鎖
状炭化水素残基）（特開昭５７−６３３１０号公報）が
効果的であることが公知である。ところが、今までその
効果が全く知られていなかった本発明で定義されている
電子供与性化合物をチタン含有固体触媒成分中に含める
と、後記する比較例からも明らかなように、類似した構
造部位を有する公知ノ有機力／Ｉ／セン酸モノエステル
を使用する場合よりも顕著に高度のα−オレフィン立体
規則性重合が可能となる。
本発明で定義される電子供与性化合物は−ｃ−ｏ−Ｒ−
ｏ−ｃ−で特定される構造部位を有する化合物であり、
−見有機カルゼン酸モノエステルと類似した構造を有す
る化合物であるが、公知の一〇−０−Ｒ構造の有機カル
ゼン酸モノニス１ チルとは効果上の差異が太きい。従って、本発明の電子
供与性化合物をさらに詳細に定義すれば、するという一
つの特徴により他の公知の有機カルＩ７酸モノエステル
とは特異的に異なる優れた効果を発現するのであると表
わすこともできる。な例えばエーテル系化合物など、が
本発明の電子供与性化合物が有するほどの効果を有して
いないととは周知の事実であるし、また後記の比較例に
おいても明らかＫなる。
ｏ−ｃ−で特定される構造部位を有する化合物であり、
−見有機カルゼン酸モノエステルと類似した構造を有す
る化合物であるが、公知の一〇−０−Ｒ構造の有機カル
ゼン酸モノニス１ チルとは効果上の差異が太きい。従って、本発明の電子
供与性化合物をさらに詳細に定義すれば、するという一
つの特徴により他の公知の有機カルＩ７酸モノエステル
とは特異的に異なる優れた効果を発現するのであると表
わすこともできる。な例えばエーテル系化合物など、が
本発明の電子供与性化合物が有するほどの効果を有して
いないととは周知の事実であるし、また後記の比較例に
おいても明らかＫなる。
上述したように、本発明の効果は使用する電子供与性化
合物の構造特異性に基づくものであるが、その効果発現
理由については明らかではない。
合物の構造特異性に基づくものであるが、その効果発現
理由については明らかではない。
本発明のチタン含有固体触媒成分は、成分（Ａ）、（Ｂ
）および＃ＩＩ（Ｃ）を接触させて製造される。
）および＃ＩＩ（Ｃ）を接触させて製造される。
成分ＦＡ）
成分（Ａ）は、ハロゲン化マグネシウム含有固体である
。ハロゲンとしてはフッ素、塩素、臭素およびヨウ素が
用いられうるが、このうち塩素が好ましい。
。ハロゲンとしてはフッ素、塩素、臭素およびヨウ素が
用いられうるが、このうち塩素が好ましい。
ここで、「ハロゲン化マグネシウム含有固体」というこ
とは、ハロゲン化マグネシウムそのもの自体、ハロゲン
化マグネシウムを成分ＣＢ）以外の別の電子供与性化合
物で変性処理したもの、あるいはハロゲン化マグネシウ
ムの溶解剤（たとえば、テトラゾチルチタネート、エー
テル、リン酸エステル）を含む炭化水素溶液から公知の
方法（たとえば、メチルハイドロジエンｌポリシロキサ
ン、四塩化チタンの添加）により折中処理して得られる
固体酸物などの固体化合物も包含するものである。
とは、ハロゲン化マグネシウムそのもの自体、ハロゲン
化マグネシウムを成分ＣＢ）以外の別の電子供与性化合
物で変性処理したもの、あるいはハロゲン化マグネシウ
ムの溶解剤（たとえば、テトラゾチルチタネート、エー
テル、リン酸エステル）を含む炭化水素溶液から公知の
方法（たとえば、メチルハイドロジエンｌポリシロキサ
ン、四塩化チタンの添加）により折中処理して得られる
固体酸物などの固体化合物も包含するものである。
成分子Ｂ）
成分（Ｂ）は、下式で示される構造部位をその分子内に
有している化合物である。
有している化合物である。
「
（ここで、Ｒは炭素数１〜１２の炭化水素溶液、まの有
機残基である） 上記の構造において、Ｒは炭素数１〜４の比較的短鎖の
非分岐炭化水素残基が好ましく、また一〇−Ｃ−の炭素
は非分岐炭素原子であることが好ましい。そして、この
化合物は、一般に上記の特定の構造以外の部分において
Ｏ，ＳおよびＮのような極性原子を持たないものが用い
られる。さの構造を分子内に１個持つものであることが
好ましい。
機残基である） 上記の構造において、Ｒは炭素数１〜４の比較的短鎖の
非分岐炭化水素残基が好ましく、また一〇−Ｃ−の炭素
は非分岐炭素原子であることが好ましい。そして、この
化合物は、一般に上記の特定の構造以外の部分において
Ｏ，ＳおよびＮのような極性原子を持たないものが用い
られる。さの構造を分子内に１個持つものであることが
好ましい。
このような化合物のうちの好ましいものは、下式（Ｂ′
）で示されるものである。
）で示されるものである。
Ｒ”−Ｃ−０−Ｒ−０−Ｒ２（Ｂ’）
１
ここで、Ｒは前記式のＲと同じ、Ｒ１およびＲ２はそれ
ぞれ炭素数１ないし１２の、アルキル基、アリール基、
アルキル置換アリール基、またはアリール置換アルキル
基を示す。この式（Ｂ′）で示される化合物のうち特に
好ましいものは、低級脂肪族モノカルゼン酸（Ｒ１が炭
素数１〜１２程度のもの）または安息香酸（Ｒ１がフェ
ニル基）のエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド
付加物（１モル）のエーテル、特に低級（Ｃ１〜Ｃｌ２
）アルキルまたはフェニルないしトリルエーテル、であ
る。
ぞれ炭素数１ないし１２の、アルキル基、アリール基、
アルキル置換アリール基、またはアリール置換アルキル
基を示す。この式（Ｂ′）で示される化合物のうち特に
好ましいものは、低級脂肪族モノカルゼン酸（Ｒ１が炭
素数１〜１２程度のもの）または安息香酸（Ｒ１がフェ
ニル基）のエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド
付加物（１モル）のエーテル、特に低級（Ｃ１〜Ｃｌ２
）アルキルまたはフェニルないしトリルエーテル、であ
る。
このような電子供与性化合物の具体例を挙げれば、たと
えば、２−メトキシエチル＝アセテート（ＣＨ３ＣＯ２
ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ３）、 ２−エトキシエチル＝アセ
テート（ＣＨ３ＣＯ３ＣＨ２ＣＨ２０Ｃ２Ｈ５）、２−
ブトキシエチル＝アセテート（Ｃ）Ｉ３ＣＯ２ＣＨ２Ｃ
Ｈ２０Ｃ４Ｈｇ ）、３−メトキシジチル；アセテート
（ＣＨ３ＣＯ２（ＣＨ２）２ＣＨ（ＯＣＨ３）ＣＨ３）
、２−（２−１１トキシエトキシ）エチル＝アセテート
（ＣＨ３ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２０Ｃ２Ｈ５
）、 ２−ｐ−トリロキシエチル＝アセテート（ＣＨ３
ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ２０Ｃ６Ｈ４（ＣＨ３） ）、 エト
キシルメチル＝アセテート（ＣＨ３ＣＯ２ＣＨ２０Ｃ２
Ｈ５）、 ３−エトキシゾロビル；アセテート（ＣＩ（
３ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ２Ｈ５）、４−エトキ
シブチル＝アセテート（ＣＨ３Ｃ０２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ
２ＣＨ２０Ｃ２Ｈ５）、ｎ−ブチルカルピトール−アセ
テート（ＣＨ３ＣＯ２（ＣＨ２ＣＨ２０） ２Ｃ４Ｈｇ
）、２−ブトキシエチル−プロビオネート（ＣＣＨ３Ｃ
Ｈ２Ｃ０２ＣＨ２ＣＨ２０Ｃ４Ｈ）、 ２−インブトキ
シエチル−プロビオネート（ＣＨ３ＣＨ２Ｃ０２ＣＨ２
ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２）、２−エトキシエチ
ル＝ｎ−ブチレ−） （Ｃ４ＨｇＣ０２ＣＨ２ＣＨ２０
Ｃ２Ｈｓ ）、２−エトキシエチル−イソブチレート（
（ＣＨ３）２ＣＨＣＯ２ＣＨ２ＣＨ２０Ｃ２Ｈ５）、２
−エトキシエチル＝ベンゾエート（Ｃ６Ｈ３ＣＯ２ＣＨ
２ＣＨ２０Ｃ２Ｈ５）、２−インゾロボキシエチル＝ベ
ンゾエート（Ｃ６Ｈ５Ｃ０２ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ（ＣＨ
３）２ ）、 ｐ−メトキシベンジル出アセテート（Ｃ
Ｈ３Ｃ０２ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４０ＣＨ３）、４′−エ）
＃ シフ ：ｒ−＝ル＝ ４− ｎ−ブチルベンツエー
ト（ＣＨ３（ＣＨ２）３Ｃ６Ｈ４ＣＯ２Ｃ６Ｈ４０Ｃ２
Ｈ４） 、テトラヒドロフルフリル−ｎ−ブチレート（
ＣＨ３（ＣＨ２）２ＣＯ２ＣＨ２（Ｃ４Ｈ７０） ）な
どがある。これらのうちでは、２−エトキシエチル＝ア
セテートや２−メトキシエチル＝アセテートなどが好ま
しい。
えば、２−メトキシエチル＝アセテート（ＣＨ３ＣＯ２
ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ３）、 ２−エトキシエチル＝アセ
テート（ＣＨ３ＣＯ３ＣＨ２ＣＨ２０Ｃ２Ｈ５）、２−
ブトキシエチル＝アセテート（Ｃ）Ｉ３ＣＯ２ＣＨ２Ｃ
Ｈ２０Ｃ４Ｈｇ ）、３−メトキシジチル；アセテート
（ＣＨ３ＣＯ２（ＣＨ２）２ＣＨ（ＯＣＨ３）ＣＨ３）
、２−（２−１１トキシエトキシ）エチル＝アセテート
（ＣＨ３ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２０Ｃ２Ｈ５
）、 ２−ｐ−トリロキシエチル＝アセテート（ＣＨ３
ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ２０Ｃ６Ｈ４（ＣＨ３） ）、 エト
キシルメチル＝アセテート（ＣＨ３ＣＯ２ＣＨ２０Ｃ２
Ｈ５）、 ３−エトキシゾロビル；アセテート（ＣＩ（
３ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ２Ｈ５）、４−エトキ
シブチル＝アセテート（ＣＨ３Ｃ０２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ
２ＣＨ２０Ｃ２Ｈ５）、ｎ−ブチルカルピトール−アセ
テート（ＣＨ３ＣＯ２（ＣＨ２ＣＨ２０） ２Ｃ４Ｈｇ
）、２−ブトキシエチル−プロビオネート（ＣＣＨ３Ｃ
Ｈ２Ｃ０２ＣＨ２ＣＨ２０Ｃ４Ｈ）、 ２−インブトキ
シエチル−プロビオネート（ＣＨ３ＣＨ２Ｃ０２ＣＨ２
ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２）、２−エトキシエチ
ル＝ｎ−ブチレ−） （Ｃ４ＨｇＣ０２ＣＨ２ＣＨ２０
Ｃ２Ｈｓ ）、２−エトキシエチル−イソブチレート（
（ＣＨ３）２ＣＨＣＯ２ＣＨ２ＣＨ２０Ｃ２Ｈ５）、２
−エトキシエチル＝ベンゾエート（Ｃ６Ｈ３ＣＯ２ＣＨ
２ＣＨ２０Ｃ２Ｈ５）、２−インゾロボキシエチル＝ベ
ンゾエート（Ｃ６Ｈ５Ｃ０２ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ（ＣＨ
３）２ ）、 ｐ−メトキシベンジル出アセテート（Ｃ
Ｈ３Ｃ０２ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４０ＣＨ３）、４′−エ）
＃ シフ ：ｒ−＝ル＝ ４− ｎ−ブチルベンツエー
ト（ＣＨ３（ＣＨ２）３Ｃ６Ｈ４ＣＯ２Ｃ６Ｈ４０Ｃ２
Ｈ４） 、テトラヒドロフルフリル−ｎ−ブチレート（
ＣＨ３（ＣＨ２）２ＣＯ２ＣＨ２（Ｃ４Ｈ７０） ）な
どがある。これらのうちでは、２−エトキシエチル＝ア
セテートや２−メトキシエチル＝アセテートなどが好ま
しい。
成分子ｃ）
成分ＦＣ）は、チタンのハロゲン化合物である。
チタンハロゲン化合物としては三価および四価のチタン
のハロゲン化合物、特に好ましくは四価のチタンのハロ
ゲン化合物、が適当である。ハロゲンとしては、塩素が
好ましい。好ましいチタンハロゲン化合物は、一般式Ｔ
ｉ（ＯＲ’）ｎＣ１４−ｎ（Ｒ’はＣ１〜Ｃ６の炭化水
素残基）で示される化合物のうち、ｎ−０または１のも
のである。具体的には、四塩化チタン、トリクロロブト
キシチタンなどが挙げられる。
のハロゲン化合物、特に好ましくは四価のチタンのハロ
ゲン化合物、が適当である。ハロゲンとしては、塩素が
好ましい。好ましいチタンハロゲン化合物は、一般式Ｔ
ｉ（ＯＲ’）ｎＣ１４−ｎ（Ｒ’はＣ１〜Ｃ６の炭化水
素残基）で示される化合物のうち、ｎ−０または１のも
のである。具体的には、四塩化チタン、トリクロロブト
キシチタンなどが挙げられる。
量比
三成分（Ａ）〜（Ｃ）の成分比は、本発明の効果が認め
られる限り任意であって限界的なものではない。
られる限り任意であって限界的なものではない。
一般的には、成分（Ｂ）は、成分（Ａ）中に存在するマ
グネシウムハロゲン化合物に対する電子供与性化合物成
分子Ｂ）のモル比〔成分（Ｂ） ／ Ｍ ｇ ］が０．
０２〜１、好ましくは０．０５〜０．６、の割合で使用
される。
グネシウムハロゲン化合物に対する電子供与性化合物成
分子Ｂ）のモル比〔成分（Ｂ） ／ Ｍ ｇ ］が０．
０２〜１、好ましくは０．０５〜０．６、の割合で使用
される。
成分（Ｃ）は広範囲の割合で使用できるが、一般に容積
の方法で製造したチタン含有固体触媒成分中に會まれる
チタン原子の量が０．５〜１５皿量チ、好ましくは０．
５〜１０重＠チ、の範囲内になるように調節することが
好ましい。
の方法で製造したチタン含有固体触媒成分中に會まれる
チタン原子の量が０．５〜１５皿量チ、好ましくは０．
５〜１０重＠チ、の範囲内になるように調節することが
好ましい。
本発明のチタン含有固体触媒成分は、構成成分（Ａ）〜
ｆｃ）を一括ないし段階的にあるいは一回ないし複数回
接触させてなるものであり、棟々の１ｉ４製法で得るこ
とができる。具体的な調製法のいくつかを示せば、下記
の通りである。
ｆｃ）を一括ないし段階的にあるいは一回ないし複数回
接触させてなるものであり、棟々の１ｉ４製法で得るこ
とができる。具体的な調製法のいくつかを示せば、下記
の通りである。
１） ＭｇＸ２（ハロゲン化マグネシウム）と成分（Ｂ
）とを混合粉砕し、得られた粉砕処理物と成分子ｃ）と
を液相で接触させる。
）とを混合粉砕し、得られた粉砕処理物と成分子ｃ）と
を液相で接触させる。
ＩＩ） ＭｇＸ２ と成分子Ｂ）以外の電子供与性化合
物（たとえばα−フェニル酪酸エチル）とを混合粉砕し
て得られる粉砕処理物（成分（Ａ））と成分（Ｂ）およ
び成分子ｃ）とを液相中で逐次的あるいは同時に接触さ
せる。
物（たとえばα−フェニル酪酸エチル）とを混合粉砕し
て得られる粉砕処理物（成分（Ａ））と成分（Ｂ）およ
び成分子ｃ）とを液相中で逐次的あるいは同時に接触さ
せる。
１１１）成分（Ａ）、ｆＢ）および（Ｃ）を開時に混合
粉砕し、得られた粉砕処理物を液相中のテタンノ・ロゲ
ン化合物中あるいは不活性溶媒中で可溶性物質の抽出処
理に付す。
粉砕し、得られた粉砕処理物を液相中のテタンノ・ロゲ
ン化合物中あるいは不活性溶媒中で可溶性物質の抽出処
理に付す。
ｌｖ ）ＭｇＸ２ をアルコール、エーテル、チタンの
アルコキシドなどの溶解剤を用いてＭｇＸ２ を含む炭
化水素溶液を調製し、この溶液とチタンやケイ素のハロ
ゲン化物などのノ・ログン化剤と接触させて固体を析出
させ（成分仄）の形成）、この析出固体と成分ＣＢ）お
よび成分子ｃ）とを液相中で逐次的あるいは同時に接触
させる。
アルコキシドなどの溶解剤を用いてＭｇＸ２ を含む炭
化水素溶液を調製し、この溶液とチタンやケイ素のハロ
ゲン化物などのノ・ログン化剤と接触させて固体を析出
させ（成分仄）の形成）、この析出固体と成分ＣＢ）お
よび成分子ｃ）とを液相中で逐次的あるいは同時に接触
させる。
Ｖ） ＋Ｖ）の方法において、得られるＭｇＸ２ を含
む炭化水素溶液に成分（Ｂ）を添加し、この溶液とノ・
ロゲン化剤とを接触させて固体を析出させ（成分（Ａ）
と（Ｂ）との接触処理物）、この析出固体と成分（Ｃ）
とを液相中で接触させる。
む炭化水素溶液に成分（Ｂ）を添加し、この溶液とノ・
ロゲン化剤とを接触させて固体を析出させ（成分（Ａ）
と（Ｂ）との接触処理物）、この析出固体と成分（Ｃ）
とを液相中で接触させる。
Ｖｌ） ＭｇＸ２ をブチルチタネートを用いて炭化水
素溶媒に溶解し、メチルハイドロジエンポリシロキサン
と反応させて固体を析出させ、このＭｇＸ２を含む析出
固体とケイ素または（および）チタンのハロゲン化物と
を接触させ（成分（Ａ）の形成）この接触処理物と成分
ＦＢ）および成分子ｃ）とを液相中で逐次的あるいは同
時に接触させる。
素溶媒に溶解し、メチルハイドロジエンポリシロキサン
と反応させて固体を析出させ、このＭｇＸ２を含む析出
固体とケイ素または（および）チタンのハロゲン化物と
を接触させ（成分（Ａ）の形成）この接触処理物と成分
ＦＢ）および成分子ｃ）とを液相中で逐次的あるいは同
時に接触させる。
なお、本発明の特徴は特異的分子構造を有する電子供与
性化合物を使用するところにあり、本発明の電子供与性
化合物を使用する限り他の６補のチタン含有固体触媒成
分の調製法において′もその効果を発現するものである
。従って、本発明のチタン含有固体触媒成分の製造法は
上記例示した方法に限定されるものではない。
性化合物を使用するところにあり、本発明の電子供与性
化合物を使用する限り他の６補のチタン含有固体触媒成
分の調製法において′もその効果を発現するものである
。従って、本発明のチタン含有固体触媒成分の製造法は
上記例示した方法に限定されるものではない。
α−オレフィンの重合
本発明のチタン含有固体触媒成分は、有機アルミニウム
化合物と組み合せることにより、α−オレフィンの重合
に使用することができる。
化合物と組み合せることにより、α−オレフィンの重合
に使用することができる。
有機アルミニウム化合物は、一般式ＡｌＲｎＸ３−ｎ（
ただし、Ｒは炭素数１〜１２の炭化水素残基、Ｘはハロ
ゲン、ｎは０ （ｎ≦３を示す）で表わされる化合物で
ある。
ただし、Ｒは炭素数１〜１２の炭化水素残基、Ｘはハロ
ゲン、ｎは０ （ｎ≦３を示す）で表わされる化合物で
ある。
このような有機アルミニウム化合物は、具体的には、た
とえば、トリエチルアルミニウム、トリｎ−プロピルア
ルミニウム、トリーｎ−ブチルアルミニウム、トリイソ
ブチルアルミニウム、トリーｎ−へキシルアルミニウム
、トリイソヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミ
ニウム１．ジエチルアルミニウムハイＰライＰ１ ジイ
ソブチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニ
ウムモノクロライド、エチルアルミニウムセスキクロラ
イドなどがある。勿論、これらのアルミニウム化合物を
２種以上併用することもできる。
とえば、トリエチルアルミニウム、トリｎ−プロピルア
ルミニウム、トリーｎ−ブチルアルミニウム、トリイソ
ブチルアルミニウム、トリーｎ−へキシルアルミニウム
、トリイソヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミ
ニウム１．ジエチルアルミニウムハイＰライＰ１ ジイ
ソブチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニ
ウムモノクロライド、エチルアルミニウムセスキクロラ
イドなどがある。勿論、これらのアルミニウム化合物を
２種以上併用することもできる。
炭素数３以上のα−オレフィンの重合反応を行なう場合
に、生成重合体の立体規則性を向上させることを目的と
して、本発明によるチタン含有固体触媒成分および有機
アルミニウム化合物からなる触媒系に、これまでチーグ
ラー重合触媒に使用することが提案されて立体規則性に
効果を有する多くの化合物をさらに添加することができ
る。このような目的で使用される化合物としては、芳香
族モノカルゼン酸エステル、三５ｉ−ｏ−ａ−結合を有
する有機ケイ素化合物およびアルキル置換基を有する窒
素または酸素の複素環化合物などが挙げられる。具体的
には、たとえば、安息香酸エチル、ｐ−）ルイル酸エテ
ル、ｐ−アニス酸エチル、フェニルトリメトキシシラン
、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジメトキシ
シラン、ジフェニルジェトキシシラン、テトラエチルシ
リケート、２，２，６．６−チトラメチルビベリジン、
２．２，６．６−チトラメチルビランなどである。
に、生成重合体の立体規則性を向上させることを目的と
して、本発明によるチタン含有固体触媒成分および有機
アルミニウム化合物からなる触媒系に、これまでチーグ
ラー重合触媒に使用することが提案されて立体規則性に
効果を有する多くの化合物をさらに添加することができ
る。このような目的で使用される化合物としては、芳香
族モノカルゼン酸エステル、三５ｉ−ｏ−ａ−結合を有
する有機ケイ素化合物およびアルキル置換基を有する窒
素または酸素の複素環化合物などが挙げられる。具体的
には、たとえば、安息香酸エチル、ｐ−）ルイル酸エテ
ル、ｐ−アニス酸エチル、フェニルトリメトキシシラン
、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジメトキシ
シラン、ジフェニルジェトキシシラン、テトラエチルシ
リケート、２，２，６．６−チトラメチルビベリジン、
２．２，６．６−チトラメチルビランなどである。
チタン含有固体触媒成分と有機アルミニウム化合物の使
用比率は広範囲に変えることができるか、一般に、固体
触媒成分中に含まれるチタン原子当り１〜１０００、好
ましくは１０〜５Ｏ０（モル比）、の割合で有機アルミ
ニウム化合物を使用することができる。
用比率は広範囲に変えることができるか、一般に、固体
触媒成分中に含まれるチタン原子当り１〜１０００、好
ましくは１０〜５Ｏ０（モル比）、の割合で有機アルミ
ニウム化合物を使用することができる。
α−オレフィン重合体の立体規則性を向上させることを
目的として使用される前述の立体規制向上剤の量は、本
発明のチタン含有固体触媒成分を使用すると、非常に少
量でもその目的は達成されるのである力瓢通常、有機ア
ルミニウム化合物１モルに対して０．００１−１モル、
好ましくは０．０１〜０．５モル、の比率で使用される
。
目的として使用される前述の立体規制向上剤の量は、本
発明のチタン含有固体触媒成分を使用すると、非常に少
量でもその目的は達成されるのである力瓢通常、有機ア
ルミニウム化合物１モルに対して０．００１−１モル、
好ましくは０．０１〜０．５モル、の比率で使用される
。
チタン庁有固体触媒成分、有機アルミニウム化合物およ
び立体規制向上剤の接触ないし混合順序ないし回数は任
意である。
び立体規制向上剤の接触ないし混合順序ないし回数は任
意である。
東金に用いるオレフィンとしては、エチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、ｌ−ヘキセン、４−メチルペンテン−
１などがあり、これらは単独重合だけではなく、これら
相互のランダム共重合、ブロック共重合を行なうことが
できる。また、共重合に関しては共役ジエンや非共役ジ
エンのような多不飽和化合物も共重合オレフィンとして
用いることができる。
ン、１−ブテン、ｌ−ヘキセン、４−メチルペンテン−
１などがあり、これらは単独重合だけではなく、これら
相互のランダム共重合、ブロック共重合を行なうことが
できる。また、共重合に関しては共役ジエンや非共役ジ
エンのような多不飽和化合物も共重合オレフィンとして
用いることができる。
東金法としては、ヘキサン、へブタン等の不活性炭化水
素を溶媒とするいわゆるスラリー重合法、液化モノマー
を溶媒とする液相重合法あるいはモノマーがガス相とし
て存在する気相重合法などが可能である。
素を溶媒とするいわゆるスラリー重合法、液化モノマー
を溶媒とする液相重合法あるいはモノマーがガス相とし
て存在する気相重合法などが可能である。
重合温度は一般に２０〜１５０℃程度、好ましくは４０
〜１００℃程度、重合圧力は大気圧〜１００気圧程度、
好ましくは大気圧〜開気圧程度である。重合体の分子量
調節は、主として水素を用いる方法により実施される。
〜１００℃程度、重合圧力は大気圧〜１００気圧程度、
好ましくは大気圧〜開気圧程度である。重合体の分子量
調節は、主として水素を用いる方法により実施される。
実 験 例
以下、実験例によって本発明を具体的に説明する。
実施例−１
１）チタン含有固体触媒成分の製造
充分に窒素置換した３００ ｒｎｌ フラスコに、脱水
および脱酸素したｎ−へブタン５０ｍ１ を導入し、次
いでＭｇＣｌ２ （塩化マグネシウム）を０．１モル、
Ｔｆ（ＯＢｕ）４（テトラシトキシチタン）を０．２モ
ル導入後、９０℃にて２時間反応させて、ＭｇＣｌ２の
炭化水素溶液を調製した。次いで、メチルハイＰロジエ
ンボリシロキサン（２ｆＪｆ ｃｐｓ ）を１２ｍ１
加えて４０℃で３時間反応させたところ、約４０ｇの灰
白色の固体が析出した。この析出固体をｎ−へブタンで
充分に洗浄して分析したところ、この析出固体には１２
．１重量％のＭｇＣ１２が含まれていた。
および脱酸素したｎ−へブタン５０ｍ１ を導入し、次
いでＭｇＣｌ２ （塩化マグネシウム）を０．１モル、
Ｔｆ（ＯＢｕ）４（テトラシトキシチタン）を０．２モ
ル導入後、９０℃にて２時間反応させて、ＭｇＣｌ２の
炭化水素溶液を調製した。次いで、メチルハイＰロジエ
ンボリシロキサン（２ｆＪｆ ｃｐｓ ）を１２ｍ１
加えて４０℃で３時間反応させたところ、約４０ｇの灰
白色の固体が析出した。この析出固体をｎ−へブタンで
充分に洗浄して分析したところ、この析出固体には１２
．１重量％のＭｇＣ１２が含まれていた。
この析出固体から１６ ｇ （’ ＭｇＣｌ２ ＝ １
．９４ｇ ）をサンプリングして５ｉＣ１４（四基−化
ケイ素）７ｍｌ と反応させた（ｎ−へブタン５０ｍ１
の溶媒中で７０℃／２時間）。反応終了後、生成物を
ｎ〜へブタンで洗浄して、ハロゲン化マグネシウム含有
固体〔成分（Ａ）〕を得た。
．９４ｇ ）をサンプリングして５ｉＣ１４（四基−化
ケイ素）７ｍｌ と反応させた（ｎ−へブタン５０ｍ１
の溶媒中で７０℃／２時間）。反応終了後、生成物を
ｎ〜へブタンで洗浄して、ハロゲン化マグネシウム含有
固体〔成分（Ａ）〕を得た。
この成分子Ａ）のｎ−ヘプタンスラリー中へ２−エトキ
シエチル＝アセテート０．５６ ｍｌ （ＣＨ３ＣＯ２
ＣＨ２ＣＨ２０Ｃ２Ｈ５／ Ｍｇ ＝ Ｏ，２０モル比
）を添加して、（イ）°Ｃで２時間反応を行なって、成
分（Ａ）と成分（Ｂ）の接触処理生成物を得た。
シエチル＝アセテート０．５６ ｍｌ （ＣＨ３ＣＯ２
ＣＨ２ＣＨ２０Ｃ２Ｈ５／ Ｍｇ ＝ Ｏ，２０モル比
）を添加して、（イ）°Ｃで２時間反応を行なって、成
分（Ａ）と成分（Ｂ）の接触処理生成物を得た。
この接触処理生成物のｎ−へブタンスラリー中へＴｉＣ
１４（四塩化チタン） ２０ ｍ ｌ を加えて９０”
Ｃにて２時間処理を行ない、上澄み液を除去後、再び同
一条件でのＴｉＣｌ４との接触処理を行なった（成分（
Ｃ）との接触処理）。この処理後、デカンテーションに
より固体を洗浄して（ｎへブタン１００ ｍｌで６回）
、目的とするチタン含有固体触媒成分スラリーを得た。
１４（四塩化チタン） ２０ ｍ ｌ を加えて９０”
Ｃにて２時間処理を行ない、上澄み液を除去後、再び同
一条件でのＴｉＣｌ４との接触処理を行なった（成分（
Ｃ）との接触処理）。この処理後、デカンテーションに
より固体を洗浄して（ｎへブタン１００ ｍｌで６回）
、目的とするチタン含有固体触媒成分スラリーを得た。
このスラリーの一部をサンプリングしてｎ−へブタンを
蒸発乾固後に分析したところ、固体中には２，３５重ｆ
ｔ％のチタンが含まれていることが判った。
蒸発乾固後に分析したところ、固体中には２，３５重ｆ
ｔ％のチタンが含まれていることが判った。
２）プロピレンの重合
（イ）重合−１
内容積１リツトルの攪拌装置を備えたオートクレーブに
、乾燥および脱気したｎ−へブタン５００ｍ１． ジフ
ェニルジメトキシシラ７１０７ｍｇ５ トリエチルアル
ミニウム２５０ ｍｇ （Ｓｔ／Ａｌ ＝ ０．２モル
比）および上記固体触媒成分スラリーよりＴｉ原子換算
でＱ、５ｍｇをプロピレン雰囲気下でこの順序で導入し
、水素１００ ｍｌ を加えて重合を開始した。重合は
、プロピレン圧力フ ｋｇ／Ｃｍ Ｇ、７０℃／３時間
の条件で行なった。重合終了後、残存モノマーをノぞ−
ジし、Ｉリマースラリーを戸別して、粉体ポリマーの乾
燥およびＦ液の濃縮によりそれぞれの生成ポリマー量を
めた。
、乾燥および脱気したｎ−へブタン５００ｍ１． ジフ
ェニルジメトキシシラ７１０７ｍｇ５ トリエチルアル
ミニウム２５０ ｍｇ （Ｓｔ／Ａｌ ＝ ０．２モル
比）および上記固体触媒成分スラリーよりＴｉ原子換算
でＱ、５ｍｇをプロピレン雰囲気下でこの順序で導入し
、水素１００ ｍｌ を加えて重合を開始した。重合は
、プロピレン圧力フ ｋｇ／Ｃｍ Ｇ、７０℃／３時間
の条件で行なった。重合終了後、残存モノマーをノぞ−
ジし、Ｉリマースラリーを戸別して、粉体ポリマーの乾
燥およびＦ液の濃縮によりそれぞれの生成ポリマー量を
めた。
この粉体ポリマーの立体規則性（以下製品ＩＩという）
は、沸騰ｎ−へブタン抽出試験によりめた。また、全Ｉ
Ｉ（全生成ポリマー量に対する沸騰ｎ−へブタン不溶性
ポリマー量の割合）は、全ＩＩ＝粉体ポリマー量×製品
ＩＩ／（粉体ポリマー欧＋戸液濃縮ポリマー址）なる関
係式でめた。これらの結果を表−１に記す。
は、沸騰ｎ−へブタン抽出試験によりめた。また、全Ｉ
Ｉ（全生成ポリマー量に対する沸騰ｎ−へブタン不溶性
ポリマー量の割合）は、全ＩＩ＝粉体ポリマー量×製品
ＩＩ／（粉体ポリマー欧＋戸液濃縮ポリマー址）なる関
係式でめた。これらの結果を表−１に記す。
（ロ） １「合一 ２
重合−２は、プロピレン重合条件を７ ｋｇ／ｃｍ２Ｇ
、７０℃１５時間にする以外はすべて重合−１と全く同
じ条件で実施したものである。
、７０℃１５時間にする以外はすべて重合−１と全く同
じ条件で実施したものである。
これらの結果を表−１に記す。
（ハ）重合−３
重合−３は、プロピレンの重合条件を７ ｋｇ／ａｍ２
Ｇ、８０℃／３時間にする以外はすべて重合−１と全く
同じ条件で実施したものである。
Ｇ、８０℃／３時間にする以外はすべて重合−１と全く
同じ条件で実施したものである。
これらの結果を表−１に記す。
実施例−２〜６
チタン含有固体触媒成分の製造に際して、成分（Ｂ）で
定義されている電子供与性化合物の種類および接触処理
量を変える以外は実施例−１と同一の条件、方法にて固
体触媒成分を製造した。プロピレンの重合は重合−１の
条件で行った。
定義されている電子供与性化合物の種類および接触処理
量を変える以外は実施例−１と同一の条件、方法にて固
体触媒成分を製造した。プロピレンの重合は重合−１の
条件で行った。
これらの結果を表−２に記す。
比較例−１〜４
固体チタン触媒成分の製造を、本発明の成分（Ｂ）で定
義されていない公知の電子供与性化合物あるいは本発明
の成分（Ｂ）とその分子構造が比較的類似している電子
供与性化合物を用いること以外はすべて実施例−１と同
一条件、方法にて行なった。
義されていない公知の電子供与性化合物あるいは本発明
の成分（Ｂ）とその分子構造が比較的類似している電子
供与性化合物を用いること以外はすべて実施例−１と同
一条件、方法にて行なった。
プロピレンの重合は重合−１の条件で行なった。
これらの結果を宍−３に記す。
表−２および表−３の結果より、下記のことが明確に結
論づけられる。
論づけられる。
（１）比較例−１で使用されている電子供与性化合物（
エチルベンゾエ−ト）は特開昭５７−６３３１０号公報
記載の発明で定義されている「炭素数３以上の分枝鎖状
のアルキル基１を有するカルヂン酸モノエステルに属す
る化合物であるが、このものは低位の性能（低ＩＩ）Ｌ
か示さないのに対して、部分的には構造の類似する本発
明の実施例−５の化合物（セロソルブイソブチレート）
は顕著に高いＩＩを発現する。全く同一のことが、比較
例−２（エチルベンゾエート）と実施例−６（セロソル
ブ４ンゾエート）の場合にも認められる。
エチルベンゾエ−ト）は特開昭５７−６３３１０号公報
記載の発明で定義されている「炭素数３以上の分枝鎖状
のアルキル基１を有するカルヂン酸モノエステルに属す
る化合物であるが、このものは低位の性能（低ＩＩ）Ｌ
か示さないのに対して、部分的には構造の類似する本発
明の実施例−５の化合物（セロソルブイソブチレート）
は顕著に高いＩＩを発現する。全く同一のことが、比較
例−２（エチルベンゾエート）と実施例−６（セロソル
ブ４ンゾエート）の場合にも認められる。
このように、１０数チのＩＩの差が使用電子供与性化合
物の差により生ずるということは、両者より得られるそ
れぞれの固体触媒成分が全く異質なものであることを物
語っている。
物の差により生ずるということは、両者より得られるそ
れぞれの固体触媒成分が全く異質なものであることを物
語っている。
（２）従って、本発明の電子供与性化合物の特異性はＣ
−０−Ｃ結合をも有するという特徴に基づくものである
が、このＣ−０−Ｃ結合の存在する構造部位が本発明の
ように特定されていなければ優れた効果を発揮しないこ
とは、実施例−６る。
−０−Ｃ結合をも有するという特徴に基づくものである
が、このＣ−０−Ｃ結合の存在する構造部位が本発明の
ように特定されていなければ優れた効果を発揮しないこ
とは、実施例−６る。
（３）このＣ−０−Ｃ結合が本発明で特定される構造部
位に存在すると驚くほどの質的に異なる電子供与性化合
物となるわけであるが、単にエーテル結合の４を有する
化合物は全く低位の固体触媒成分しか与えない（比較例
−４）。
位に存在すると驚くほどの質的に異なる電子供与性化合
物となるわけであるが、単にエーテル結合の４を有する
化合物は全く低位の固体触媒成分しか与えない（比較例
−４）。
実施例−７
窒素雰囲気下において、無水Ｍｇ０１２２０ ｇを内容
積１リットルの振動ミルポットに充填しくポット内には
直径２５ ｍ ｍのステンレス鋼球５ｏｏｃｃ程度（見
掛体積）が入っている）、Ｔｉ（ＯＢｕ）４５．０ ｍ
ｌ（ＴＪ （ＯＢｕ’）４／ＭｇＣｌ２ ＝ Ｏ，０７
（モル比））を均等２回分割添加法でそれぞれ６時間お
よび１６時間混合粉砕した。その後さらに、α−フェニ
ル酪酸エチル（ＣＨ３ＣＯ２ＣＨ（Ｃ６Ｈ５）ＣＯ２Ｃ
２Ｈ５） ７．４ ｍｌ （α−フェニル酪酸エチル／
ＭｇＣｌ２ ＝ ０．１８ （モル比））を同じ（２回
分割添加法で６時間および１６時間混合粉砕処理して、
ＭｇＣ！。含有固体（成分（Ａ））を得た。
積１リットルの振動ミルポットに充填しくポット内には
直径２５ ｍ ｍのステンレス鋼球５ｏｏｃｃ程度（見
掛体積）が入っている）、Ｔｉ（ＯＢｕ）４５．０ ｍ
ｌ（ＴＪ （ＯＢｕ’）４／ＭｇＣｌ２ ＝ Ｏ，０７
（モル比））を均等２回分割添加法でそれぞれ６時間お
よび１６時間混合粉砕した。その後さらに、α−フェニ
ル酪酸エチル（ＣＨ３ＣＯ２ＣＨ（Ｃ６Ｈ５）ＣＯ２Ｃ
２Ｈ５） ７．４ ｍｌ （α−フェニル酪酸エチル／
ＭｇＣｌ２ ＝ ０．１８ （モル比））を同じ（２回
分割添加法で６時間および１６時間混合粉砕処理して、
ＭｇＣ！。含有固体（成分（Ａ））を得た。
得られた粉砕固体のうち６ｇを２００ ｍｌ のフラス
コに小分けし、ＴｉＣ１４２０ｍ１ を導入して分散後
、セロソルブアセテート（ＣＨ３ＣＯ２Ｃ２Ｈ４０Ｃ２
Ｈ５）０．６２ｍ１ （セロソルブアセテート／ＭｇＣ
ｌ２ ＝ ｏ、２ （モル比））のｎ−へブタン（２０
ｍｌ’）溶液をロートより滴下し、９０℃で２時間接触
処理を行なった。
コに小分けし、ＴｉＣ１４２０ｍ１ を導入して分散後
、セロソルブアセテート（ＣＨ３ＣＯ２Ｃ２Ｈ４０Ｃ２
Ｈ５）０．６２ｍ１ （セロソルブアセテート／ＭｇＣ
ｌ２ ＝ ｏ、２ （モル比））のｎ−へブタン（２０
ｍｌ’）溶液をロートより滴下し、９０℃で２時間接触
処理を行なった。
このようにして成分（Ａ）への成分（Ｂｌと成分（Ｃ）
との同時接触処理後、上澄み液を除去し、杓びＴｉＣ１
４２０ｍ１ とｎ−へブタン３０ｍ１を加えて９０℃で
２時間の処理を行なった。その後、デカンテーションに
より固体を洗浄して（ｎ−へブタン１００ ｍｌ で６
回）、目的とするチタン含有固体触媒成分スラリーを得
た（この固体触媒成分中にはチタンが２．６１重量％含
有されている）。
との同時接触処理後、上澄み液を除去し、杓びＴｉＣ１
４２０ｍ１ とｎ−へブタン３０ｍ１を加えて９０℃で
２時間の処理を行なった。その後、デカンテーションに
より固体を洗浄して（ｎ−へブタン１００ ｍｌ で６
回）、目的とするチタン含有固体触媒成分スラリーを得
た（この固体触媒成分中にはチタンが２．６１重量％含
有されている）。
この固体触媒成分スラリーを用いてゾロピレンの重合を
重合−１の条件で行なった。
重合−１の条件で行なった。
この結果を表−４に記す。
比較例−５
実施例−７において、セロソルブアセテート（成分（Ｂ
））を全（使用しなかった以外は同一の方法および条件
で固体触媒成分スラリーを調製した。
））を全（使用しなかった以外は同一の方法および条件
で固体触媒成分スラリーを調製した。
すなわち、ここでは電子供与性化合物としてはα−フェ
ニル酪酸エチル（ＣＨ３ＣＯ２ＣＩ（（Ｃ６Ｈ５）ＣＯ
２Ｃ２Ｈ５）だけが使用されている（この化合物も特開
昭５７−６３３１０号公報記載の発明で定義されている
モノカルゼン酸エステルに属するものである）（この触
媒成分中にはチタンが３．２８重量％含有されている）
。
ニル酪酸エチル（ＣＨ３ＣＯ２ＣＩ（（Ｃ６Ｈ５）ＣＯ
２Ｃ２Ｈ５）だけが使用されている（この化合物も特開
昭５７−６３３１０号公報記載の発明で定義されている
モノカルゼン酸エステルに属するものである）（この触
媒成分中にはチタンが３．２８重量％含有されている）
。
この触媒成分スラリーを用いて重合−１の条件でプロピ
レン重合を行なった結果を表−４に記す。
レン重合を行なった結果を表−４に記す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記の成分（Ａ）、（Ｂ）および秦勢（ｃ）を接触させ
ることを特徴とする、α−オレフィン重合用チタン含有
固体触媒成分の製造法。 ＦＡ） ハロゲン化マグネシウム含有固体。 （Ｂ） 電子供与性化合物。ただし、この電子供与性化
合物は、下式で示される構造部位をその分子内に有する
ものである。 ■ （ここで、Ｒは炭素数１〜１２の炭化水素残基ま１ １２の有機残基である） （Ｃ） チタンのハロゲン化合物
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58239098A JPS60130607A (ja) | 1983-12-19 | 1983-12-19 | α−オレフイン重合用触媒成分の製造法 |
| US06/681,209 US4563436A (en) | 1983-12-19 | 1984-12-13 | Catalyst component for α-olefin polymerization and method of producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58239098A JPS60130607A (ja) | 1983-12-19 | 1983-12-19 | α−オレフイン重合用触媒成分の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60130607A true JPS60130607A (ja) | 1985-07-12 |
| JPH0452283B2 JPH0452283B2 (ja) | 1992-08-21 |
Family
ID=17039778
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58239098A Granted JPS60130607A (ja) | 1983-12-19 | 1983-12-19 | α−オレフイン重合用触媒成分の製造法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4563436A (ja) |
| JP (1) | JPS60130607A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013042400A1 (ja) | 2011-09-20 | 2013-03-28 | 東邦チタニウム株式会社 | オレフィン類重合用固体触媒成分、オレフィン類重合用触媒及びオレフィン類重合体の製造方法 |
| JP2013067724A (ja) * | 2011-09-22 | 2013-04-18 | Toho Titanium Co Ltd | オレフィン類重合用固体触媒成分、オレフィン類重合用触媒及びオレフィン類重合体の製造方法 |
| JP2014500384A (ja) * | 2010-12-21 | 2014-01-09 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | アルコキシアルキルエステル内部電子供与体を有するプロ触媒組成物の製造方法および製品 |
| JP2014503652A (ja) * | 2010-12-21 | 2014-02-13 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | アルコキシアルキルエステル内部電子供与体を有する触媒組成物およびそれからのポリマー |
| JP2014508190A (ja) * | 2010-12-21 | 2014-04-03 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | アルコキシプロピルエステル内部電子供与体を有するプロ触媒組成物およびそれに由来するポリマー |
| US9315592B2 (en) | 2010-12-21 | 2016-04-19 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Process for producing procatalyst composition with alkoxyalkyl ester internal electron donor and product |
| US9434796B2 (en) | 2010-12-21 | 2016-09-06 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Catalyst composition with alkoxyalkyl ester internal electron donor and polymer from same |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH072788B2 (ja) * | 1985-07-25 | 1995-01-18 | 三菱油化株式会社 | オレフイン重合体の製造法 |
| US5041403A (en) * | 1989-02-17 | 1991-08-20 | Showa Denko K.K. | Catalyst process for preparation of same, and process for polymerization of olefins using same |
| IT1241093B (it) * | 1990-03-30 | 1993-12-29 | Himont Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
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