HU204656B - Microemulsion inhibiting multiplication of bacteria, fungi and algae, comprising isothiazolone derivative, as well as compositions comprising the microemulsion - Google Patents
Microemulsion inhibiting multiplication of bacteria, fungi and algae, comprising isothiazolone derivative, as well as compositions comprising the microemulsion Download PDFInfo
- Publication number
- HU204656B HU204656B HU884103A HU410388A HU204656B HU 204656 B HU204656 B HU 204656B HU 884103 A HU884103 A HU 884103A HU 410388 A HU410388 A HU 410388A HU 204656 B HU204656 B HU 204656B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- weight
- parts
- microemulsion
- water
- surfactant
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/50—Treatment of water, waste water, or sewage by addition or application of a germicide or by oligodynamic treatment
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
- C02F2103/02—Non-contaminated water, e.g. for industrial water supply
- C02F2103/023—Water in cooling circuits
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
- C02F2103/16—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from metallurgical processes, i.e. from the production, refining or treatment of metals, e.g. galvanic wastes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
- C02F2305/14—Additives which dissolves or releases substances when predefined environmental conditions are reached, e.g. pH or temperature
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
Description
A találmány tárgya vízben rosszul oldódó izotiazolonokat tartalmazó mikroemulziós készítmények. A találmány szerinti mikroemulziők vízzel való hígításkor mikroemulziők maradnak. Ezek a mikroemulziők számos alkalmazási területen felhasználhatók, használha- 5 tők például bármly helyen fungicidekként, csigák ellen, algák ellen vagy baktericidekként.
A mikroemulziők egy folyadékfázisnak egy másik, ezzel nem elegyedő fázisban készült diszperziói. A mikroemnlziókban a folytonos fázis lehet a víz (olaj a 10 vízben típusú emulzió, o/v) vagy lehet az olaj a folytonos fázis (víz az olajban típusú emulziók, v/o); az előbbi kifejezésekben az „olaj” megjelölés alatt bármely szerves folyadékot (vagy folyadékokat) értünk, amelynek vízben való oldhatósága alacsony. Amikroemulziók sajátos jellemzője, hogy a két fázis közötti felületi feszültség igen alacsony, jóval alacsonyabb, mint ami szokásos eszközökkel, például DuNouy-tenziométenel mérhető. Ez az alacsony felületi feszültség az „olaj” (vízzel nem elegyedő szerves folyadék), a felületaktív anyagok és a víz igen sajátos kombinációjából adódik, és abból ered, hogy a diszpergált fázis részecskéinek mérete rendkívül alacsony, általában 1000 Á alatti. Minthogy ez a részecskeméret a látható fény hullámhosszához; mérten kicsi, a mikroemulziők 25 átlátszónak vagy optikailag tisztának tűnnek. Amikroemulzíók a fázisok szétválásával szemben több éven át stabilak. Ez megkülönbözteti őket a szokásos makróemulzióktól, ahol az 1-20 pm tartományban lévő emulgeált részecskék folytán az emulzió tejszerű meg- 30 jelenésű, és amely emulziónak a fázisai az emulzió készítését követően jellemzően néhány óra és néhány hét közötti időtartamon belül szétválnak.
Valamely olaj oldatba vitele olaj a vízben típusú mikroemulzióvá az olaj, a felületaktív anyag, a kisegítő 35 felületaktív anyag és a víz igen szűk összetételi tartományán belül történhet meg. Jellemző példát írnak le a Microemulsion Theory and Practice, Etí. L. M. Prince, Academic Press (1977) szakirodalmi helyen, ahol p-xílol, nátrium-Iauril-szulfát, pentanol és víztartalmú 40 rendszert írnak le. Ha a készítmény összetétele egy, a fázisdiagramm által megszabott tartományon kívül esik, a készítmény többfázisú formában létezik. Ebből az a következtetés vonható le, hogy egy mikroemulziós készítménynek vízzel való hígítása általában makro- 45 emulzióhoz vagy többfázisú rendszerhez vezet, amelyek nem stabil rendszerek. Gyakorlati szempontból szükséges az olyan mikroemulziós készítmény, amely vízzel való további hígításkor is tiszta marad és nem válik szét fázisokra. 5 0
Olaj a vízben típusú micelláris oldatot nyerünk, ha kevés „olajat* adunk felületaktív szert és vizet tartalmazó oldathoz. Ha a felületaktív szer mennyisége az „olajhoz” képest nagy (például nagyobb 5:1), az olaj a felületaktív szer micella belsejébe vándorolhat anélkül, 55 hogy azt jelentősen zavarná. Az olaj ilyen oldása során tiszta micelláris oldatot nyerünk, amely gyakran vízzel való további hígításkor is megőrzi tisztaságát A felületaktív szer nagy feleslege miatt a szolubilizált oldat formájú készítmények készítése nem olyan kritikus, 60 mintamikroemulzióké. A mikroemulziők az olaj oldásának jóval hatásosabb módját jelentik.
A 4567161 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban olyan átlátszó mikroemulziókat írnak le, amelyek hatóanyagot (például peszíicideket, herbicideket vagy gyógyászati hatóanyagokat) tartalmaznak egy foszfolipiddel és egy segédemulgeáiőszerrel (glicerin-észterrel) együtt A 4568480 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ugyancsak mikroemulziők készítését íqák le, amelyhez alkoxilált fenolokat alkalmaznak, ahol a hidrofób fenol egy többgyűrűs rendszer, amely alkil-indéncsoportokkal kapcsolódik, és az etoxilált alkohol észtercsoportot tartalmaz. Ezeket az anyagokat további foszfát-észter-alkálifém-ső felületaktív szer alkalmazásával vagy anélkül használják kozmetikumok, piperecikkek és gyógyszerek mikroemulziőinak készítésére.
Az 55 401 számú európai szabadalmi leírásban inszekticid és akaricíd mikroemulziők készítését ismertetik tolil-etil-fenol és fenol p-metil-sztirollal való alkilezésével előállított etoxilált fenol alkalmazásával.
A 3235612 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírásban agrokémiai peszticidekhez, házi rovarok pusztítására szolgáló szerekhez és gyógyszerekhez alkalmazható, hidegben stabil vizes mikroemulziók készítését ismertetik, amelyekhez emulgeálószeiként alkil-aril-poliglikol és alkil-arilszulfonát-ső elegyét alkalmazzák.
A 092457 számú európai szabadalmi leírásban olyan faíartősító koncentrátumokat ismertetnek, amelyek tartósítóanyagot, inszekticideket és fungicideket tartalmaznak, és a formáláshoz anionos emulgeálőszert és segéd emulgeálőszert, például butoxi-etanolt, illetve díetilén-glikoí-monobutil-étert alkalmaznak. Ezek a mikroemulziók további hígításkor átlátszóból átlátszatlanná válnak.
A 4146499 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban mikroemulzió készítésére szolgáló eljárást ismertetnek.
Az 52122628 számú japán szabadalmi bejelentésben olyan olaj a vízben típusú mikroemulziókat ismertetnek, amelyeknél az inszekticideket nemionos felületaktív szerrel emulgeálják.
A160182 számú európai szabadalmi leírásban szintetikus piretroid inszekticidből, szulfonát anionos felületaktív szerből és többgyűrűs fenol-etoxilátokból készült mikroemulziókat írnak le.
A 3 683 078 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban olyan átlátszó oldatokat írnak le, amelyek különféle peszticidekből készültek viszonylag nagy mennyiségű különféle anionos és etoxilált vagy propoxilált fenolok alkalmazásával.
A 2 328192 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírásban olyan mikroemulziókat ismertetnek, amelyek 5%-nál kevesebb vízben oldhatatlan herbicidet, emulgeálőszert és egy hidrotrőpot tartalmaznak.
Felismertük, hogy bizonyos, vízben rosszul oldódó izotíazolonok olaj a vízben típusú mikroemulziői hasz2
HU 204 656 B nos biocidek. A „vízben rosszul oldódó” kifejezésen azt értjük, hogy az adott anyag vízben 1 tömeg%-nál kisebb mennyiségben oldódik (normál hőmérsékleten és nyomáson).
A találmány szerinti mikroemulziókat úgy állítjuk elő, hogy megadott mennyiségű izotiazolont anionos felületaktív szert, segéd felületaktív szert, poli(oxi-etilén)/poli(oxi-propilén) blokk kopolimert és vizet elegyítünk.
A vízben rosszul oldódó izotiazolonokat gyakran vízzel elegyedő szerves oldószerben, például propilénglikolban lévő oldatként készítjük. Ezeket a koncentrátumokat a felhasználó vízzel vagy mikroorganizmusok szaporodásának gátlására szolgáló különféle vizes közegekkel tovább hígítja. Ez az elkészítési mód időnként azzal a hátránnyal jár, hogy a hígított oldatban az izotiazolon homogenitása nem kielégítő. Ez az eset akkor fordul elő, ha az izotiazolon oldhatóságát túllépik. Gyakran az a kívánatos, hogy az izotiazolont csak néhány százalék hatóanyagot tartalmazó koncentrátum formájában hozzák piacra, amely később hígítható. Ez a követelmény nagy mennyiségű szerves oldószert igényel egységnyi hatóanyagra vonatkoztatva.
Mind a költségek, mind a környezetvédelem szempontjából előnyös lenne a vizes alapú koncentrátumok forgalmazása, azaz a szerves oldószer teljes egészének vagy nagy részének vízzel való helyettesítése. Egy olyan izotiazolon-mikroemulziós készítmény, amely hígításkor mikroemulzió marad, kiküszöbölné ezeket a hátrányokat
Az olyan mennyiségű és minőségű vízzel elegyedő oldószer jelenléte, amely az izotiazolon oldásához szükséges vagy megfelelő, nem tekinthető általában károsnak a találmány szerinti mikroemulziók hígíthatóságára, így a találmány köre kiterjed az ilyen, adott esetben jelen lévő további komponensek jelenlétére, de nem foglalja magában más, közelebbről meg nem határozott, nagy mennyiségben alkalmazott összetevő jelenlétét.
A találmány szerinti mikroemulziókban az (1) általános képletnek megfelelő, vízben 1 tömeg%-nál kisebb oldhatóságú izotiazolonok alkalmasak. A képletben
Y jelentése 2-18 szénatomos alkilcsoport, RésR1 azonos vagy különböző, jelentésük hidrogénatom vagy halogénatom.
Szakember számára nyilvánvaló, hogy az izotiazolon-származékok vízben való oldhatósága a helyettesítők, azaz R, R1 és Y típusán múlik. Például az, hogy milyen szénatomszámú alkilcsoport helyettesítők mellett alacsony oldhatóságú a vegyület, attól függően változik, hogy mi az R vagy R1 vagy e két helyettesítő jelentése. Például, ha R = R1 = halogénatom, az alkilcsoport szénatomszáma alacsony, akár 2 szénatomos is lehet, és emellett kielégíti azt a követelményt, hogy a vegyület oldhatósága 1% alatti. Ha azonban csak az R vagy R1 helyettesítők egyike halogénatom, a másik hidrogénatom, az alkilcsoportnak legalább 4 szénatomosnak kell lennie a fenti követelmény kielégítéséhez. Ha mind R, mind R1 jelentése hidrogénatom, az alkilcsoportnak legalább 6 szénatomosnak kell lennie az alacsony oldhatóság biztosítására.
A találmány szerinti készítmény 100 tömegrésznyi mennyiségében a fenti izotiazolonokat 0,1-50 tömegiész mennyiségben alkalmazzuk 0,1-25 tömegrész anionos felületaktív szerrel, 0,5-25 tömegrész megjelölt segéd felületaktív szerrel, 0,5-50 tömegrész megjelölt poli(oxi-etilén)/poli(oxi-propilén) blokk kopolimerrel, 10-99 tömegrész vízzel és 0-30 tömegrész segédanyaggal (segédanyagokkal) kombinálva.
A találmány szerinti készítményben alkalmazható anionos felületaktív szerek közé tartoznak az alkil-arilszulfonát-sók, amelyek alkilrésze 6-20 szénatomos, például a nonil-benzolszulfonát-sók, a dodecil-beuzolszulfonát-sók, és a tridecil-benzolszulfonát-sók; a 8-20 szénatomos alkil-szulfát-sók, a 10-20 szénatomos zsíralkohol-etoxilát-szulfátok, amelyek 2-15 mól etilén oxidot tartalmaznak, például a decil-alkohol-szulfátsók [C10H23O(CH2CH2O)2SO3], a dodecil-E012 szulfát-sók és a tridecil EO15 szulfát-sók; a 4-13 szénatomos mono- vagy dialkil-szulfoszukcinát-sók, például a dioktil-szulfoszukcinát-sók és a ditridecil-szulfoszukcinát-sók; a szulfátéit olajok, például a szulfátéit ricinusolaj és a szulfátéit marhapataolaj.
Az előzőekben ismertetett szulfonát- és szulfátsók ellenionja lehet az alkálifém- vagy alkáliföldfém-só, például nátrium-, kálium-, kalcium- és magnéziumsó; ammóniumsók; aminok által alkotott mono-, di- vagy trialkil-ammónium-sók, például metil-amin-, dimetilamin és trietil-amin-sók; aminok által alkotott mono-, di- vagy tri-hidroxi-alkil-ammónium-sók, például etanol-amin-, dietanol-amin-, illetve trietanol-amin-sók. Különösen előnyösek a nátriumsók.
A megfelelő segéd felületaktív szerek közé tartoznak az alkil-alkoholok, például a 4-10 szénatomos alkil-alkoholok és előnyösen a 6-8 szénatomos alkoholok; az egyéb alkalmas segéd felületaktív szerek közé tartoznak a (2) és (2a) általános képletű alkil alkoxilált alkoholok - a képletben n értéke 0 vagy 1 és 7 közötti egész szám, előnyösen 3-5 és m értéke 1 és 4 közötti egész szám, előnyösen 1 vagy 2.
A találmány szempontjából jelentős egy vagy több (3) általános képletű poli(oxi-etilén) és poli(oxi-propilén) blokk-kopolimer alkalmazása. A (3) általános képletben
R3 jelentése 1-6 szénatomos alkoxicsoport vagy HO(CH2CH2O)n' általános képletű csoport, ahol m1 jelentése 15-nél nagyobb egész szám, előnyösen 20-nál nagyobb egész szám és n1 jelentése 10-nél nagyobb egész szám, előnyösen 20-nál nagyobb egész szám; és a (3) általános képletű vegyidet átlagos molekulatömege 1750 feletti, előnyösen 3000 feletti, és a vegyület 10-80% etilén-oxid egységet tartalmaz. Ennek a kopolimemek a jelenléte lehetővé teszi a mikroemulzió hígítását, miközben az megtartja mikroemulzió jellegét.
A mikroemulziók alkalmazásához vagy a mikroemulziók készítéséhez szükséges lehet továbbá külön3 féle segédanyagok, például habzásgátló szerek (mint például a kereskedelmi forgalomban kapható szilikon habzásgátló emulziók), fagyásgátlő szerek (például propilénglikol és kaibamid), vízoldható szervetlen sók (például náíríom-klorid és magnézium-szulfát) alkalmazása, amely segédanyagok alkalmazása révén a felületaktív szer hatását optimalizáljuk azáltal, hogy a felületaktív szer koncentrációját növeljük a mikroemulziő határfelületén.
A kristályos izotiazolonokból, például a 4,5-diklórn-oktil-izotiazolonból való mikroemulziő készítés megkönnyítésére az ilyen izotiazolonokat vízzel nem elegyedő szerves oldószerben, például aromás vagy nem. aromás szénhidrogénekben, észterekben, amidokban, petróleumban, dioktil-ftalátban, dimetiI-(6-l8 szénatomos alkil)-amidokban vagy xilolban oldhatjuk, mielőtt a mikroemulziő többi komponenseivel elegyítenénk.
A komponensek aránya a következő: (a megadott értékek tömegrészt jelentenek) f
Általában | Előnyösen | Legelőnyö- sebben | |
Izotiazolon | 0,1-50 | 1-30 | 1-12,5 |
Anionos felületaktív szer | 0,1-25 | I-I5 | 1-4 |
Kiegészítő felületaktív szer | 0,1-25 | 1-20 | 1-6 |
Poli(oxi-etilén)/poli(oxi- prop3én)-kopolimer | 0,5-50 | 1-ÍO | I—10 |
Segédanyagok | 0-30 | 0-20 | 0-16 |
A fenti komponensek maximális összege | 90 | 80 | 50 |
Víz kiegészítésül
100 tömegrészre
Amint azt az előzőekben már ismertettük, a készítmények tartalmazhatnak továbbá olyan mennyiségű vízzel elegyedő oldószert, amennyi az izotiazolon oldásához szükséges vagy célszerű.
Fontos az összes felületaktív anyag és az emulgeált olaj aránya. Az olaj emulgeálásához szükséges felületaktív anyag mennyisége függ az emulzióban lévő olaj mennyiségétől, pontosabban a határfelület területétől, amely állandó részecskeméret mellett arányos az emulgeált olaj mennyiségével, és minden konkrét esetben egyszerű próbával meghatározható. A leírásunkban ismertetett mikroemulziók felületaktív szer: olaj aránya = 1:1, ez viszonylag alacsony érték. így az lt%-os olaj-emulzió (lt% hatóanyag, ha oldószerek nincsenek jelen) készítéséhez szükséges össz-felületaktív szer (anionos felületaktívszer, segéd felületaktív szer és EO/PO kopolimer) körülbelül 11%. 101% hatóanyag-tartalmú mikroemulziő készítéséhez 10 t% felületaktív szer szükséges. Ha a felületaktív szemek az olajhoz való aránya nő, az 1:1 aránytól jelentősen eltér (például nagyobb 5:1 értéknél), a kapott készítmények inkább jellemezhetők oldhatóvá tett emulzióként vagy micelláris oldatként.
A mikroemulziók készítéséhez szükséges összetevők általában meglehetősen pontosan megszabottak, míg a micelláris oldatok összetételi követelményei kevésbé pontosak, mivel jóval nagyobb az alkalmazott fe5 lületaktív szer mennyisége.
A találmány szerinti biocid mikroemulziók a tartósítás számos olyan területén alkalmazhatók, ahol víz és -szerves anyagok kerülnek egymással érintkezésbe olyan körülmények között, amelyek mellett nem kívánt 10 mikroorganizmusok szaporodhatnak. Ilyen alkalmazási területek többek között például a fertőtlenítő szerekként, higiéniai szerekként, tisztítószerekként, dezodoráió szerekként, folyékony és poralakú szappanokként, bőreltávolítőkként, olaj- és zsiradékeltávolítőkkénf 15 élelmiszergyártásban, tejiparban, élelmiszer-tartósítóként, állatitáplálék-tartósítóként, fatartősítőként, polimer latexként, festékekkel, mázakkal, penész ellen ható szerekként, kórházi és gyógyászati antíszeptíkumként, gyógyászati eszközökhöz, fémfeldolgozó folya20 dákokhoz, hűtővizeknél, légmosóknál, kőolaj-kitermelésnél, papírkezelésnél, papírpépnél és zagynál, papírmalmokban csigák ellen, kőolajtermékeknél, ragasztóknál, textileknél, pigmens szuszpenziőknál, latexeknél, bőr és feldolgozott bőr kezelésénél, kőolaj üzem25 anyagnál, repülőgép-üzemanyagnál, mosodai higiénés szereknél, mezőgazdasági készítményeknél, tintáknál, bányászatban, nem szövött textileknél, kőolajtárolásnál, guminál, cukorfeldolgbzásnál, dohánynál, úszómedencéknél, fényképészeti öblítőszereknél, kozmeti30 kumoknál, higiénés készítményeknél, gyógyszereknél, háztartási mosőeszközöknél, dízel üzemanyag adalékoknál, viaszoknál és polírozóanyagoknál, kőolaj-feldolgozásnál és számos más alkalmazási területen való felhasználás. Ismeretes, hogy a biocidok hatása gyak35 ran fokozható egy vagy több biocid kombinálásával. A biocidok szineigikus kombinációira valójában számos példa ismeretes. így a találmány szerinti mikroemulziókkal számos más ismert biocid kombinálható előnyösen.
Ha a koncentrált (0,1-50 t% hatőanyagtartalmú) mikroemulziókat vízzel hígítjuk, a mikroemulziő megmarad. Ez az EO/PO blokk kopolimerek jelenlétének következménye. Ha az anionos felületaktív szert és segéd felületaktív szert önmagában alkalmazzuk, a megfelelő szint használata esetén mikroemulzíót képez a koncentrátumban, azonban hígításkor a mikroemulziós készítmény fázisokra különül, gyakran ez a fázisokra való szétválás igen gyorsan következik be. Ezzel ellentétben, a találmány szerinti készítmények stabilak hígítással szemben a fázísszétválás hónapokig nem következik be.
A mikroemulziók, különösen azok, amelyek nemíonos felületaktív szereket tartalmaznak (EO/PO típusúak a jelen esetben), hajlamosak a fázisok megváltozta55 tására hidegen vagy melegen való tároláskor. Ezek a fázisváltozások nemkívánatosak, mivel végső soron a fázisok szétválásához vezethetnek. A találmány szerinti mikroemulziók úgy formálhatók, hogy az előrelátható tárolási hőmérséklet-tartományban (0 és 54 °C között) mikroemulziók maradjanak.
HU 204 656 B
A találmány szerinti mikroemulziók úgy formálhatók, hogy akár lágy (például ionmentesített), akár kemény (például Army Hard 342 ppm) vízzel hígítva is mikroemulziók maradnak.
A következő példák a találmány megvilágítását szolgálják, nem korlátozó jellegűek. A példákban a következő eljárásokat és rövidítéseket használjuk. Minden rész- és%-megjelölés tömegrészt és tömegszázalékot jelent, ha más megjelölés nem szerepel.
A) A mikroemulziók vizsgálata (1) A koncentrátum megjelenése (a) a kiindulási állapot megfigyelése szobahőmérsékleten
C = tiszta megjelenésű mikroemulzió SO = enyhén opálos mikroemulzió 0 = opálos mikroemulzió
CL = zavaros megjelenésű makroemulzió P = a fázisok szétválnak, rétegek képződnek, nem stabil makroemulzió (b) megfigyelés melegen (54 °C) és hidegen (0 °C)
Az alkalmazott rövidítések az (a) pontban megadottak.
Elkészítjük a mikroemulzió koncentrátumot, és egy részét 54 °C hőmérsékletű kemencébe, másik részét 0 °C hőmérsékletű hűtőszekrénybe helyezzük. A mikroemulzió értékelését a hőmérsékleti egyensúly beállása után (általában 2 óra elteltével) végezzük. Egy második észlelést is végzünk egy későbbi időben, 1-2 hét múlva.
(2) Vizes hígítások
Hígításokat végzünk 1 rész mikroemulzió és 25 rész víz alkalmazásával. Először csapvizet (200 ppm keménységű) alkalmazunk. Egy későbbi szakaszban különböző hígításokat vizsgálunk, amelyeket különböző keménységű vízzel készítünk (0, 50, 200, 342 ppm) A hígított mikroemulziók tisztaságának kiértékelésére 0 és 5 közötti skálát használunk. A mintákat azonnal a hígítás után megvizsgáljuk. Minthogy idővel jelentkezhet az emulgeált részek összetapadására irányuló tendencia, amelynek során nagy részecskék jönnek létre, és ennek megfelelően az opálosság növekszik, egy második leolvasást is végzünk 2 óra elteltével, és a végső készítményben 24 óra elteltével. A skála jelöléseinek jelentése a következő:
- tökéletesen tiszta;
= tiszta, igen gyengén opálos;
= opálos;
= opálos, enyhén zavaros;
= zavaros (makroemulzió); és = szétváló fázisok.
A+jelölés kevéssel alacsonyabb leolvasást, a-jelölés kevéssel magasabb leolvasát jelent.
A 0 és 3 közötti fokozat azt jelzi, hogy az anyag mikroemulzió formájában van, a 3-as jelölés jelenti a határt a mikro- és a makroemulzió között A 4-es jelölés makroemulziót jelöl, az 5-ös jelölés instabil makróemulziónak felel meg, amely hajlamos a fázisok szétválására.
Egy másik értékelési skála azt mutatja, milyen könnyen elegyíthető a mikroemulzió vízzel (ön-emulgeálódás SE)
VG = spontán elegyedés, kevés keverés szükséges G = némi keverés szükséges
F = jelentős keverésre van szükség.
1. példa
Annak bemutatása, hogy a mikroemulzió hígításkor makroemulziót képez
12,5 tömeg% hatóanyagot tartalmazó mikroemulziót képezünk nátrium-dodecil-benzol-szulfonát felületaktív szer és butoxi-etanol segéd-felületaktív szer alkalmazásával 99%-os technikai izotiazolon vagy 45 t%-os propilén-glikolos izotiazolon oldat felhasználásával. A készítmény összetétele:
A vizsgálat | B vizsgálat | |
n-oktil-4-izotiazolin-3-on (45% propilénglikolban)1 | 28,0 | - |
n-oktil-4-izotiazolin-3-on (99%) (hatóanyagként) | (12,6) | 12,6 (12,5) |
nálrium-dodecil-benzol-szulfo- nál (60%-os vizes oldat) | 10,0 | 10,0 |
butoxi-etanol | 5,0 | 10,0 |
VÍZ | 57,0 | 67,4 |
100,0 | 100,0 |
A koncentrátum megjelenése
Az A vagy B vizsgálat szerinti készítményt vízzel
1:25 arányban meghígítva zavaros makroemulziót nyerünk, amely állás közben szétválik.
1 A továbbiakban n-oktil-izotiazolon néven szerepel.
2. példa
Különféle segéd felületaktív szerek alkalmazása
Tömeg% | ||||
A | B | c | D | |
n-Oktil-izotiazolon (45%-os propilénglikolos oldat) | 28,0 | 28,0 | 28,0 | 28,0 |
Nálrium-dodecil-benzol- szulfonát (60%-os vizes oldal) | 2,5 | 2,5 | 2,5 | 2,5 |
B11PO28EO42OH | 5,0 | 5,0 | 5,0 | 5,0 |
Butoxi-etanol | 5,0 | - | - | - |
n-hexanol | - | 5,0 | - | - |
Hexoxi-etanol | - | - | 5,0 | - |
8-10 szénatomos alkoholok elegye | - | - | - | 5,0 |
Víz | qs’ | qs | qs | qs |
100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 |
qs’~ kiegészítésül 100 ml-re
I
HU 204 656 B
Koncentrátum | A | B | C | D |
Kezdeti megjelenés szobahőmérsékleten | C | CL | C | CL |
Megjelenés 24 óra után 54°C-on | C | CL | C | SO |
Megjelenés 24 óra után 0°C-on | c | C | C | C |
Segéd felületaktív szerként előnyösen butoxi-etanolt vagy hexoxi-etanolt alkalmazunk. n-Hexanol alkalmazása esetén 0 °C és szobahőmérséklet között, 8-10 szénatomos alkoholok elegyének alkalmazásakor szo5 bahőmérséklet és 54 °C közötti hőmérsékleten a fázisok változása észlelhető.
3. példa
Három felületaktív szer variálásának és EOIPO al10 kalmazásának hatása a hígításra.
Összetevők | Tömeg% | ||||||||
A | B | c | D | E | F | G | H | I | |
n-Oktil-izotíazolon. (45%-os propilénglikolos oldat) | 28 | 28 | 28 | 28 | 28 | 28 | 28 | 28 | 28 |
Nátrium-dodecil-benzolszulfonát (40%-os vizes oldat) | 4 | δ | 2 | 6 | 2 | 6 | 2 | 6 | 2 |
BÚPO2SEO42OH | 5 | 7 | 7 | 3 | • 3 | 7 | 7 | 3 | 3 |
Butoxi-etanol | 5 | 7 | 7 | 7 | 7 | 3 | 3 | 3 | 3 |
Víz | 58 | 52 | 56 | 56 | 60 | 56 | 60 | '60 | 64 |
100,0 | 100,0· | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | |
Koncentrátum | |||||||||
Megjelenés szobahőfokon | C | C | C | C | O | C | C | c | O |
54 °C-on | SO | C | SO | C | O | C | SO | c | O |
0°C-on | c | C | C | c | CL | C ' | c | c | CL |
Hígítás ¢1--25)1 | |||||||||
Őnemulgeálódás (SE) | VG | VG | VG | VG | VG | VG | VG | G | VG |
Kezdeti megjelenés | 2 | I | 2 | 2 | 3 | 1 | 2 | 2 | 3 |
Megjelenés 2 óra múlva | 3 | 2+ | 2- | 3 | 3 | 2 | 2- | 3 | 3 |
1 Hígítás I rész koncentrátum 25 rész vízre
Következtetések
Az EO/PO felületaktív szert tartalmazó 3A-3I készítmények az 1. példa szerinti készítménytől eltérően hígításkor átlátszó mikroemulziők maradnak.
A koncentrátum 54 °C hőmérsékleten tisztább, ha szulfonáttartalma magas. 0 °C hőmérsékleten az alacsony szulfonáttartalmú és alacsony EO/PO felületaktív szer tartalmú készítmények zavaros emulziót alkotnak. A hígítás stabilizálható magas szulfonát és magas EO/PO felületaktív szer szintekkel. A butoxi- 45 etanol hatása a vizsgált tartományban kicsi.
4. példa
Különféle hidrofilllipofil egyensúlyok értékelése az
R(PO)m(EO)nH általános képlelüpoli(oxi-etilén)lpoli(oxi-propilén) blokk kopolimerek alkalmazásánál.
ch3 1 H0(CH2CH20)n(CHCH20)m(CH2CH20)ttH A-E | BuOPOmE- O„OH Hidrofil-li- pofil egyensúly (HLB)' | |||
Kísérlet | n | m | M | |
A | 38 | 54 | 6500 | 15 |
CH3 r HO(CH2CH2O)n(CHCH2O)m(CH2CH2O)nH A-E | BuOPOmEO„OH Hidrofil-lipofil egyensúly (HLB)1 | |||
Kísérlet | n | m | M | |
B | 20 | 54 | 4950 | 9 |
C | 13 | 30 | 2900 | 15 |
D | 21 | 67 | 5750 | 8 |
E | 128 | 54 | 14600 | 27 |
F | 29 | 20 | 2500 | 16 |
1 A Iűdrofíl-lípofíl egyensúly (HLB) értelmezését lásd a Becher, P; Surfactants in Solution, 3. kötet, kiadók: Mitlal, K. L. és Lindman, B., Plenum Press, N. Y. 1984.925. oldal szakirodalmi helyen
A készítmények összetétele: | A-FTömeg% |
n-oktil-izotiazolon | 12,5 |
Propilén-glikol | 15,5 |
Nátrium-dodecil-benzol-szulfo- nát (40%-os vizes oldat) | 4,0 |
EO/PO felületaktív szer | 6,0 |
HU
204 656 Β
A készítmények összetétele: | A-F Tömeg% |
Butoxi-etanol | 5,0 |
Víz | 57,0 |
100,0 |
A | B | c | D | E | F | |
Akoncentrátum megjelenése | C | C | c | C | CL | C |
1:25 hígításban 2 órás leolvasás | 2- | 1 | 3 | 1 | 4 | 2 |
Következtetés
A 8-9 hidrofil/lipofil egyensúlyú EO/PO felületaktív szerek mellett optimális a hígítás.
5. példa
Vizsgálatot végeztünk a HOEO21PO67EO21OH felületaktív szert tartalmazó mikroemulziók összetételének optimalizálására (ezek a készítmények kevés 31%os szilikon emulziót tartalmaznak a habzás csökkenté1 0 sére).
A | B | c | D | E | F | G | H | I | |
n-Oktil-izotiazolon | 12,50 | 12,50 | 12,50 | 12,50 | 12,50 | 12,50 | 12,50 | 12,50 | 12,50 |
Propilén-glikol | 15,50 | 15,50 | 15,50 | 15,50 | 15,50 | 15,50 | 15,50 | 15,50 | 15,50 |
Dodecil-benzolszulfonát (40%-os vizes oldat) | 6,00 | 6,00 | 4,00 | 4,00 | 6,00 | 6,00 | 4,00 | 4,00 | 5,00 |
HOEO21PO67EO21OH | 8,00 | 6,00 | 8,00 | 6,00 | 8,00 | 6,00 | 8,00 | 6,00 | 7,00 |
Butoxi-etanol | 6,00 | 6,00 | 6,00 | 6,00 | 4,00 | 4,00 | 4,00 | 4,00 | 5,00 |
Szilikon habzásgátló emulzió | 0,01 | 0,01 | 0,01 | 0,01 | 0,01 | 0,01 | 0,01 | 0,01 | 0,01 |
Víz | qs’* | qs** | qs’* | qs** | qs” | qs’* | qs” | qs” | qs’* |
100,00 | 100,00 | 100,00 | 100,00 | 100,00 | 100,00 | 100,00 | 100,00 | 100,00 |
31%-os vizes emulzió qs kiegészítésül
Koncentrátum | A | B | c | D | E | F | G | H | I |
Megjelenés | |||||||||
Szobahőmérséklet | C | C | c | C | C | C | C | C | c |
2 óra/54 °C | C | C | so | so | C | C | SO | SO | c |
2 óra/0 °C | C | C | c | C | c | C | C | C | c |
1 óra/70 °C | C | C | 0 | O | c | C | SO | O | c |
1 óra/80 °C | C | C | 0 | O | c | C | SO | O | c |
1 óra/90 °C | C | C | 0 | O | c | C | SO | O | c |
4nap/54°C | C | C | so | SO | c | C | SO | V | V |
4nap/-10°C | C | C | c | c | c | C | c | c | c |
Hígítás 1:25 SE | VG | VG | VG | VG | VG | VG | VG | VG | VG |
Megjelenés | A | B | c | D | E | F | G | H | I |
Kezdeti keménység 50 ppm | 2 | 3 | 1 | 3 | 2 | 3 | 1 | 3 | 3 |
2 óra utáni keménység 50 ppm | 2 | 4 | 1 | 3 | 2 | 4 | 1 | 3 | 3 |
Kezdeti keménység 200 ppm | 0 | 1 | 0 | 1- | 0 | 1 | 0 | 1 | 0 |
2 óra utáni keménység 200 ppm | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
Kezdeti keménység 342 ppm | 1 | 1 | 2 | 2 | 1 | 1 | 2 | 1 | 1 |
2 óra utáni keménység 342 ppm | 3 | 3 | 3 | 3+ | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
HU 204 656 Β
Az 5C és 5G példa szerinti emulziók stabilitása hígításkor igen jó (lényegében azonos), az 5G példa szerinti készítménynél egy alig észlelhető fázisváltozás jelentkezik 54 °C feletti hőmérsékleten. Valamennyi minta hidegen való stabilitása -10 °C hőmérsékletig 5 Jó.
ól példa
Két különböző eljárás összehasonlítása az 5Cpélda szerinti készítmény alapján
A) Az 5C kísérletet ismételjük meg, oly módon, hogy valamennyi komponenst elegyítjük egymással, kivéve az n-oktil-izotiazolonf és az elegyet 50 °C hőmérsékletre melegítjük keverés közben. Az így kapott tiszta oldathoz szobahőmérsékleten adjuk hozzá az n-oktil-izotiazolont Keverés közben tiszta mikroemulzió képződik.
B) Az 5C példa szerinti kísérletet ismételjük meg, azzal az eltéréssel, hogy a butoxi-etanolban lévő HOEO21PO67EO21OH oldatot nem adjuk rögtön az 20 elegyhez. A többi komponens elegyítésével makroemulziőt képzőnk, majd ehhez a makroemulzióhoz hozzáadjuk a fenti butoxi-etanolos oldatot így tiszta mikroemulziőt nyerünk. A kapott mikroemulzió tulajdonságait értékeljük.
Következtetések: a két különféle előállítási eljárással egymással egyenértékű mikroemulziőkat nyerünk.
6A | 6B | |
Koncentrátum | ||
Kezdeti megjelenés | C | C |
Megjelenés 3 nap után 54 °C-on | C | C |
Megjelenés 3 nap utánO °C-on | C | c |
Hígítás: 1:25 | ||
SE | VG | VG |
2 óra utáni megjelenés 50 ppm keménység | 1 | i |
200 ppm keménység | 0 | 0 |
342 ppm keménység | 2- | ' 2- |
7. példa
99%-os technikai n-oktil-izoiiazolon alkalmazása
Összetevők | Tömeg% | ||||||||
A | B | c. | D | E | F | G | H | I | |
n-Oktil-izotiazolon (99%) | 12,60 | 12,60 | 12,60 | 12,60 | 12,60 | 12,60 | 12,60 | 12,60 | 12,60 |
Nátrium-dodecil-benzolszulfonút (40%-os vizes oldat) | 5,00 | 5,00 | 5,00 | 5,00 | 3,00 | 3,00 | 3,00 | 3,00 | 4,00 |
HOEO21PO67EO21OH | 9,00 | 7,00 | 7,00 | 9,00 | 9,00 | 9,00 | 7,00 | 7,00 | 8,00 |
Butoxi-etanol | 5,00 | 5,00 | 3,00 | 3,00 | 5,00 | 3,00 | 5,00 | 3,00 | 4,00 |
Szilikon habzásgátlő emulzió | 0,01 | 0,01 | 0,01 | 0,01 | 0,01 | 0,01 | 0,01 | 0,01 | 0,01 |
Víz | qs | qs | qs | qs | qs | qs | qs | qs“ | qs |
100,00 | 100,00 | 100,00 | 100,00 | 100,00 | 100,00 | 100,00 | 100,00 | 100,00 |
** kiegészítésül
A | B | C | D | E | F | G | H | I | |
Megjelenés szobahőmérsékleten. | C | C | C | C | . P | CL | CL | CL | CL |
Megjelenés 70 °C-on 2 óra után | C | c | C | c | P | P | P | P | P |
Megjelenés 0 °C-on2 óra után | c | c | C | c | CL | CL | CL | CL | CL |
Hígítás: 1:25 | |||||||||
2 órás értékelés 0 ppm keménység | 1 | 0 | 2 | 0 | 0 | 0 | 1 | 1 | 1 |
200 ppm keménység | 2 | 2 | 1 | 1 | 1 | I- | 1 | 1- | 2 |
Következtetés: Enyhén emelt szulfonátszinttel tiszta koncentrátumot nyerünk, amelyből a fázisok sem melegen, sem hidegen nem különülnek el. A 99%-os technikai n-oktil-izotiazolonnal előállított készítmények közül előnyös a 7D példa szerinti készítmény, amely hígításkor stabil és 0 és 54 °C közötti hőmérsékleten fázisváltozás nem történik.
8. példa
Szilárd izotiazolonból készült mikroemulzió
A szilárd 4,5-diklőr-n-okíil-izotiazolont xilolban oldjuk, és a képződött „olajat’ visszük mikroemulzxóba. A következő összetevőket alkalmazzuk:
Tömeg% | |
4,5-DikIőr-n-okliI-izoüazolon | 10,00 |
Xilol | 5,00 |
Ci2H25EOi2SO4Na+ (60%-os vizes oldat) | 8,00 |
HOEO21PO67EO21OH | 4,00 |
Butoxi-etanol | 25,00 |
HU 204 656 B
Tömeg% | |
Habzásgátló | 0,05 |
2%-os vizes NaCl | 47,95 |
Összesen | 100,00 |
A koncentrátum megjelenése | C |
Az 1:25-ös hígítás megjelenése | 3 |
9. példa
4.5- Diklór-n-oktil-izotíazolon míkroemulzió
4.5- diklór-n-oktil-izotiazolont pentil-alkoholban oldunk enyhe melegítés közben. Az oldatot hozzáadjuk az összes többi komponens elegyéhez, és az elegyet 50-60 °C hőmérsékleten melegítjük tiszta mikroemulzió képződéséig.
Összetevők | Tömegrész |
4,5-Diklór-n-oktil-izotiazolon | 10,00 |
Pentil-alkohol | 5,00 |
HOEO21PO67EO21OH | 8,00 |
Ci2ÍÍ25EOi2SO4Na (60%-os vizes) | 16,00 |
Butoxi-etanol | 25,00 |
Habzásgátló emulzió | 0,05 |
2%-os vizes NaCl | 35,95 |
100,00 | |
A koncentrátum megjelenése | c |
A hígítás megjelenése | 1 |
10. példa
Különféle kationokat tartalmazó dodecil-benzolszulfonsav alkalmazása
10%-os vizes dodecil-benzolszulfonsavat (DBSA) 5 kálium-hidroxiddal, ammónium-hidroxiddal, dimetilaminnal, illetve dietanol-aminnal semlegesítünk. Az alábbi összetételű készítményt a négy különféle DBSA só oldatával készítjük el.
n-Oktíl-izotiazolon (45%-os propilénglikolos) | 28,0 |
10% DBSA só oldat* | 16,0 |
Butoxi-etanol | 4,0 |
HOEO21PO67EO21OH | 8,0 |
Víz | 44,0 |
100,0 |
* (a kálium-hidroxiddal és az ammónium-hidroxiddal semlegesített oldatok pH-ja 7, a dimetil-aminnal és a dietanol-aminnal semlegesített oldatok pH-ja 6)
A | B | c | D | |
DBSA | K+ | NHE | Me2NH2 + | (HOCH2CH2)2NH2 + |
Koncentrátum Megjelenés | ||||
Szobahőmérsékleten | C | c | C | c |
0 °C-on | C | C | c | c |
70 °C-on | c | c | c | c |
Hígítás | ||||
Megjelenés 24 óra elteltével Oppm | 0' | 0’ | 1 | 0' |
342 ppm | 0' | 0' | 2 | 0’ |
Következtetések:
A fenti DBSA sók midegyike hatásos mikroemulziók képzésekor. A négy só közül a legkevésbé 50 alkalmas a dimetil-amin-só.
11. példa
Izoliazolon mikroemulziót tartalmazó latex festékek
A külső felületeken lévő száraz latex festékfilmek 55 hajlamosak a penészedésre, ami elcsúfítja ezeket a felületeket Ennek megakadályozására a festékhez izoliazolon mikroemulziót adunk. Egy jellemző, külső felületre alkalmazható latex festék összetétele a következő: 60
Tömegrész | |
Natrosol 250 MHR | 3,0 |
Etilénglikol | 25,0 |
Víz | 120,0 |
TamolR 960 | 7,1 |
Kálium-tripolifoszfát | 1,5 |
TritonRCF-10 | 2,5 |
Colloid 643 | 1,0 |
Propilénglikol | 34,0 |
Ti-Pure R902 (titán-dioxid) | 225,0 |
I
HU 204 656 B
Tömegrész | |
Cink-oxid | 25,0 |
Minex4 | 147,3 |
Icecap K | 50,0 |
Attagel50 | 5,0 |
A fenti összetevőket 3800-4500 fordulat/perc mellett 10-15 percig őröljük Cowles Díssoíverben. A sebességet csökkentjük, és beadagoljuk az alábbi anyagokat
RhopIexR AC64 | 305,9 |
CoIIoíd643 | 3,0 |
Texanol | 9,3 |
Az 5C példa szerinti nükroemulziő | 12 |
Víz | 84,8 |
2,5% Natrosol 250 MHR | 118,2 |
1176,8 |
Egy 1176,8 tömegegységnyi tétel 454,3 liter festéket tesz ki.
Az izotiazolon bevitele a festékfilmbe megakadályozza a penésznövekedést olyan körülmények mellett, amelyeknél a biocidot nem tartalmazó festékfilmen penésznövekedés következne be.
12. példa
Izotiazolonmtkroemulzió alkalmazása vízhűtő toronyban
A párologtatásos hűtést széleskörűen alkalmazzák hő eloszlatására. Ezt a műveletet hűtőtoronyban hajtják végre, amelynek nagy felületén a víz számos bordán folyik lefelé. A víz felülete fölött ventilátorokkal áramoltatott levegő segíti a párolgást A lehűlt víz hőcserélő közegként szolgál. Mind a vízben, mind a torony felszínén szaporodhatnak gombák. A gombák szaporodása számos működtetési problémát okozhat, például eltömődést, eldugulást, farothadást, általában a hűtési hatékonyság csökkenéséhez és a toronynak magának a biológiai pusztulásához vezet. A gombák szaporodásának gátlására hetente 5-10 ppm az 5G példa szerint előállított izotiazolon mikroemulzió aktív anyagot adhatunk közvetlenül a hűtőtorony víztömegéhez.
13. példa
Izotiazolon mikroemulzió alkalmazása gombák szaporodásának megakadályozására fémfeldolgozó folyadékokban
Fémrészek gépi megmunkálásánál fémfeldolgozó folyadékot alkalmaznak. Ez a folyadék hűtésre, a csúszás elősegítésére, valamint a megmunkált felület korróziójának gátlására szolgál. A folyadékot magát úgy készítik, hogy egy fémfeldolgozó koncentrátumot vízhez adnak. 100 liter vízhez 3 liter Cimcool 5 star 40 koncentrátumot adnak. Ezt az oldatot gyűjtőtartályban tárolják, és a különféle gépi megmunkálási műveletek helyére szivattyúzzák. A használt folyadékot a gyűjtőtartályba visszaengedik, majd ismételten felhasználják. Egy idő után a folyadék mikroorganizmusokkal szennyezetté válik, és a gombák növekedésének fcedve5 ző lesz. A gombák szaporodása megakadályozhatja a normális működtetést azáltal, hogy a gomba a rendszerben lévő szűrőket eltörni. A gombák szaporodása megakadályozható 25-50 ppm, a 4F példa szerint előállított izotiazolon mikroemulzió hatóanyag adagolásá10 val.
14. példa
Izotiazolon mikroemulzió alkalmazása faáru gombák okozta elszíneződésének megakadályozására 15 Ha friss fűrészárut („green lumber”) nedves vagy nyirkos körülmények között tárolunk, számos olyan gomba növekedhet rajta, amely a felületet elszínezi, csökkentve ezzel a fűrészáru értékét. A gombák növekedésének megakadályozására a fűrészáru felületére izotiazolon mikroemulziót vihetünk. A 4B példa szerinti mikroemulzióból 350-1000 ppm izotiazolon aktív anyagnak megfelelő mennyiséget vízben meghígítunk, és a frissen fűrészelt faanyagot 30 másodpercre az oldatba merítjük. A fűrészárut ezután az oldatból kiemeljük és száradni hagyjuk. Áfa felületén visszamaradó izotiazolon megakadályozza a gombák szaporodása folytán fellépő elszíneződést
15. példa
Izotiazolon mikroemulzió alkalmazása penészek ellen mosodai körülmények mellett Laboratóriumi vizsgálatot végeztünk az 5C példa szerinti mikroemulzió hatásosságának megítélésére mosodai körülmények között penészek pusztítására.
Textildarabokat kereskedelmi forgalomban kapható mosógépben kimostunk, és vízzel megfelelően meghígított 5C példa szerinti készítménnyel kezeltük. A szövetet a biocid hatásának 3 perces öblítési ciklusban tettük ki. Ezután a szövetet éjszakán át szárítottuk, majd az A. nigemek nitrogénforrásul szolgáló Sabround Dextrose Broth-t permeteztünk rá. A szövetet levegőn szárítottuk, majd felületaktív szer [oktil-fenoxi-polietoxi (8) etanol] 50 ppm-es oldatában készült A. niger spőraszuszpenziőval permeteztük be. 94% relatív ned45 vességtartalmú és 30 °C hőmérsékletű kamrában az egyes szövetdarabokat horogra akasztottuk. A szöveteken a felületi gombásodást 4 hetes tárolás után értékeltük. A következő táblázatban az A. niger szaporodását mutatjuk be az 5C példa szerinti izotiazolon mikro50 emulzióval kezelt 100%-os pamutszöveten.
A szövet kezelésére alkalmazott oldat hatóanyagkoncentrácíója’ (ppm) | A. niger szaporodása 100%-os pamutszöve- len (%) | |
1. vizsgálat | 2. vizsgálat | |
10 | 20 | 10 |
20 | 20 | 20 |
HU 204 656 B
A szövet kezelésére alkalmazott oldat hatóanyagkoncentrációjaa (ppm) | A. niger szaporodása 100%-os pamutszöveten (%) | |
1. vizsgálat | 2. vizsgálat | |
30 | 20 | 90 |
40 | NGb | T |
50 | NG | NG |
kezeletlen kontroll | 100 | 100 |
a) a szövet kezelésére alkalmazott penész elleni szer koncentrációját a szövet száraztömegére vonatkoztatjuk. A kezelésre használt oldat mennyisége a kezelt szövet 1,5-szerese.
b) nincs szaporodás
c) nyomnyi szaporodás
Az előbbiekben ismertetett penész elleni kezelés a gombák szaporodását 40 ppm hatóanyag-tartalomnál vagy efölött gátolja.
Claims (7)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Hatóanyagként izotiazolont, anionos felületakív szert, segéd felületaktív szert és vizet tartalmazó, hígítással szemben ellenálló baktériumok, gombák vagy algák szaporodását gátló mikroemulzió, azzal jellemezve, hogy összetevői:a) 0,1-50 tömegrész, vízben legfeljebb 1 tőmeg% mennyiségben oldódó (1) általános képletű izotiazolon - a képletbenY jelentése 2-18 szénatomos alkilcsoport,R és R1 azonos vagy különböző, jelentésük hidrogénatom vagy halogénatom; ésb) 0,1-25 tömegrész anionos felületaktív szer;c) 0,1-25 tömegrész segéd felületaktív szer, amely lehet alkil-alkohol és alkil-alkoxilált-alkohol;d) 0,5-50 tömegrész (3) általános képletű poli(oxietilén)/poli(oxi-propilén) blokk kopolimer, ahol R3 jelentése 1-6 szénatomos alkoxicsoport vagyHO(CH2CH2O)n 1 általános képletű csoport, m1 jelentése 15 vagy ennél nagyobb egész szám, n1 jelentése 10 vagy ennél nagyobb egész szám, a polimer átlagos molekulatömege 1750 feletti, előnyösen 3000 feletti, és a plimer 10-80 tömeg% etilénoxid egységet tartalmaz.e) 10-99 tömegrész víz, ésf) 0-30 tömegrész segédanyag;azzal a megkötéssel, hogy az a)-f) komponensek együttes összege 100 tömegrész.
- 2. Az 1. igénypont szerinti mikroemulzió, azzal jellemezve, hogy 1-30 tömegrész izotiazolont, 1-15 tömegrész anionos felületaktív szert, 1-20 tömegrész segéd felületaktív szert, 1-40 tömegrész poli(oxi-etilén)/poli(oxi-propilén) kopolimert, 20-98 tömegrész vizet és 0-20 tömegrész segédanyagot tartalmaz 100 tömegrész készítményre vonatkozóan.
- 3. Az 1. igénypont szerinti mikroemulzió, azzal jellemezve, hogy 1-12,5 tömegrész izotiazolont, 1-4 tömegrész anionos felületaktív szert, 1-6 tömegrész segéd felületaktív szert, 1-10 tömegrész kopolimert, 5090 tömegrész vizet és 0-16 tömegrész segédanyagot tartalmaz 100 tömegrész készítményre vonatkoztatva.
- 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti mikroemulzió, azzal jellemezve, hogy anionos felületaktív szerként alkil-aril-szulfonát-sót, 8-20 szénatomos alkil-szulfát-sót, 10-20 szénatomos zsíralkohol-etoxilátszulfát-sót, mono- vagy di(4-13 szénatomos alkil)szulfoszukcinát-sót és/vagy szulfátéit olajat tartalmaz.
- 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti mikroemulzió, azzal jellemezve, hogy segéd felületaktív szerként 4-10 szénatomos alkil-alkoholt vagy (2) vagy (2a) általános képletű alkoholt tartalmaz, a képletben n értéke 0 vagy 1 és 7 közötti egész szám, m értéke 1 és 4 közötti egész szám.
- 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti mikroemulzió, azzal jellemezve, hogy n-oktil-4-izotiazolin3-ont vagy n-oktíl-4,5-diklór-izotiazolont tartalmaz.
- 7. Baktériumok, gombák vagy algák szaporodását gátló készítmény, azzal jellemezve, hogy az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti mikroemulziót 0,0001-99,9 tömeg% mennyiségben tartalmazza a szokásosan alkalmazott segédanyagok mellett.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US8192287A | 1987-08-05 | 1987-08-05 | |
US07/209,620 US4954338A (en) | 1987-08-05 | 1988-06-22 | Microbicidal microemulsion |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HUT49448A HUT49448A (en) | 1989-10-30 |
HU204656B true HU204656B (en) | 1992-02-28 |
Family
ID=26766134
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU884103A HU204656B (en) | 1987-08-05 | 1988-08-05 | Microemulsion inhibiting multiplication of bacteria, fungi and algae, comprising isothiazolone derivative, as well as compositions comprising the microemulsion |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4954338A (hu) |
EP (1) | EP0302701B1 (hu) |
JP (1) | JPH0832613B2 (hu) |
AU (1) | AU610215B2 (hu) |
BR (1) | BR8803875A (hu) |
CA (1) | CA1297402C (hu) |
DE (1) | DE3886127T2 (hu) |
DK (1) | DK436188A (hu) |
ES (1) | ES2060653T3 (hu) |
FI (1) | FI90816C (hu) |
HU (1) | HU204656B (hu) |
IE (1) | IE62583B1 (hu) |
IL (1) | IL87333A (hu) |
MX (1) | MX163430B (hu) |
NO (1) | NO175282C (hu) |
NZ (1) | NZ225655A (hu) |
PT (1) | PT88194B (hu) |
Families Citing this family (79)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1301642C (en) * | 1987-03-30 | 1992-05-26 | Howard Bernard Dawson | Chemical formulations |
GB8822936D0 (en) * | 1988-09-30 | 1988-11-09 | Nc Dev Inc | Pesticidal control |
JPH01175905A (ja) * | 1987-12-29 | 1989-07-12 | Katayama Chem Works Co Ltd | イソチアゾロン含有非医療用殺菌水性製剤 |
JPH02784A (ja) * | 1988-10-08 | 1990-01-05 | Katayama Chem Works Co Ltd | イソチアゾロン組成物及びその用途 |
US5198455A (en) * | 1989-01-03 | 1993-03-30 | Rohm And Haas Company | Organic stabilizers |
FR2653125B1 (fr) * | 1989-10-13 | 1991-12-13 | Saint Laurent Parfums Yves | Systeme ternaire a base d'ethers perfluores. |
US5344811A (en) * | 1989-10-26 | 1994-09-06 | Kiwi Brands Inc | Method for dispensing compositions in an aqueous system |
CA2028223C (en) † | 1989-11-02 | 2000-11-14 | Jemin Charles Hsu | Synergistic microbicidal combinations containing 4,5-dichloro-2-octyl-3-isothiazolone and certain commercial biocides |
FR2655276B1 (fr) * | 1989-12-04 | 1992-11-27 | Rhone Poulenc Chimie | Microemulsions concentrees de matieres organiques diluables sous forme d'emulsions stables et leur procede de preparation. |
US5112396A (en) * | 1990-02-05 | 1992-05-12 | Rohm And Haas Company | Anti-sapstain wood treatment |
DE4005153A1 (de) * | 1990-02-17 | 1991-08-22 | Hoechst Ag | Hochkonzentrierte emulgierbare konzentrate von neophanen und azaneophanen zur anwendung im pflanzenschutz |
US5834006A (en) * | 1990-04-05 | 1998-11-10 | Dow Agrosciences Llc | Latex-based agricultural compositions |
JP3116311B2 (ja) * | 1990-06-13 | 2000-12-11 | エーザイ株式会社 | マイクロスフィアの製法 |
US5200188A (en) * | 1990-09-21 | 1993-04-06 | Rohm And Haas Company | Water-dilutable isothiazolone compositions |
FR2673075B1 (fr) * | 1991-02-22 | 1998-12-31 | Rhone Poulenc Chimie | Microemulsions de pyrethrouides et leur utilisation. |
DE4140473C2 (de) * | 1991-12-09 | 1995-12-21 | Schuelke & Mayr Gmbh | Hautantiseptikum und Händedesinfektionsmittel |
FI933374A (fi) * | 1993-07-28 | 1995-01-29 | Kemira Oy | Rikkakasvinhävitekoostumus, tehostinaine rikkakasvinhävitteen tehon parantamiseksi ja menetelmä viljelykasvien käsittelemiseksi |
US5942482A (en) * | 1993-08-04 | 1999-08-24 | Colgate Palmolive Company | Acaricidal carpet cleaning composition comprising esterified and non-esterified ethoxylated glycerol mixture |
US5985814A (en) * | 1993-08-04 | 1999-11-16 | Colgate-Palmolive Co. | Acaricidal carpet cleaning composition comprising esterified and non-esterified ethoxylated glycerol mixture |
US5444078A (en) * | 1993-10-01 | 1995-08-22 | Rohm And Haas Company | Fully water-dilutable microemulsions |
US5969004A (en) * | 1993-10-15 | 1999-10-19 | The Gillette Company | Aqueous inks |
DE4340665A1 (de) * | 1993-11-30 | 1995-06-01 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Öl-in-Wasser-Emulsionen als Ersatz für Mikrobizide (Biozide) in wasserführenden Systemen |
US5536305A (en) * | 1994-06-08 | 1996-07-16 | Yu; Bing | Low leaching compositions for wood |
US5905092A (en) * | 1994-09-27 | 1999-05-18 | Virotex Corporation Reel/Frame | Topical antibiotic composition providing optimal moisture environment for rapid wound healing that reduces skin contraction |
US5762917A (en) * | 1994-09-27 | 1998-06-09 | Virotex Corporation | Method and composition for cleansing wounds with minimal cytotoxicity for minimal scarring |
US5631301A (en) * | 1994-09-27 | 1997-05-20 | Virotex Corporation | Topical antibiotic composition providing optimal moisture environment |
TW324651B (en) * | 1995-02-27 | 1998-01-11 | Rohm & Haas | Microemulsion compositions of 3-isothiazolone compounds |
MX9707628A (es) * | 1995-04-04 | 1997-12-31 | Ashland Inc | Procedimiento para incrementar la capacidad termica de una torre de enfriamiento. |
US5512186A (en) * | 1995-04-28 | 1996-04-30 | Betz Laboratories, Inc. | Method for inhibiting microbial adhesion on surfaces |
US5607597A (en) * | 1995-04-28 | 1997-03-04 | Betzdearborn Inc. | Method for enhancing biocidal activity |
US5599827A (en) * | 1995-05-16 | 1997-02-04 | Rohm And Haas Company | Stable microemulsions of certain 3-isothiazolone compounds |
DE19649482A1 (de) * | 1995-12-22 | 1997-06-26 | Bauer Wulf Dr | Wässrige Dispersion und deren Verwendung als Materialschutzmittel |
US6241898B1 (en) | 1996-04-19 | 2001-06-05 | Betzdearborn Inc. | Method for inhibiting microbial adhesion on surfaces |
US6110381A (en) * | 1996-04-19 | 2000-08-29 | Betzdearborn Inc. | Method and composition for inhibiting microbial adhesion on surfaces |
US5719114A (en) * | 1996-06-28 | 1998-02-17 | Colgate Palmolive Company | Cleaning composition in various liquid forms comprising acaricidal agents |
US5827522A (en) * | 1996-10-30 | 1998-10-27 | Troy Corporation | Microemulsion and method |
DE19740452A1 (de) * | 1997-09-15 | 1999-03-18 | Henkel Kgaa | Stabile Mikroeumulsionen |
US6096225A (en) * | 1998-09-11 | 2000-08-01 | Nalco Chemical Company | Method of controlling biofouling in aqueous media using antimicrobial emulsions |
FR2788007B1 (fr) * | 1999-01-05 | 2001-02-09 | Oreal | Nanoemulsion a base de copolymeres blocs d'oxyde d'ethylene et d'oxyde de propylene, et ses utilisations dans les domaines cosmetique, dermatologique et/ou ophtalmologique |
US8328829B2 (en) | 1999-08-19 | 2012-12-11 | Covidien Lp | High capacity debulking catheter with razor edge cutting window |
US7708749B2 (en) | 2000-12-20 | 2010-05-04 | Fox Hollow Technologies, Inc. | Debulking catheters and methods |
US7713279B2 (en) | 2000-12-20 | 2010-05-11 | Fox Hollow Technologies, Inc. | Method and devices for cutting tissue |
US6299622B1 (en) | 1999-08-19 | 2001-10-09 | Fox Hollow Technologies, Inc. | Atherectomy catheter with aligned imager |
US7887556B2 (en) * | 2000-12-20 | 2011-02-15 | Fox Hollow Technologies, Inc. | Debulking catheters and methods |
US6310013B1 (en) | 1999-10-27 | 2001-10-30 | Ecolab Inc. | Lubricant compositions having antimicrobial properties and methods for manufacturing and using lubricant compositions having antimicrobial properties |
ATE499054T1 (de) | 2000-12-20 | 2011-03-15 | Fox Hollow Technologies Inc | Verkleinerungskatheter |
FR2826593B1 (fr) * | 2001-06-27 | 2004-04-16 | Rhodia Chimie Sa | Dispersion comprenant une emulsion dont la phase aqueuse est de force ionique elevee, preparation et utilisation |
US6967189B2 (en) * | 2002-11-27 | 2005-11-22 | Ecolab Inc. | Buffered lubricant for conveyor system |
US8246640B2 (en) | 2003-04-22 | 2012-08-21 | Tyco Healthcare Group Lp | Methods and devices for cutting tissue at a vascular location |
DE10323178A1 (de) * | 2003-05-22 | 2004-12-09 | Basf Ag | Mischung, umfassend ein Tensid und ein Cotensid |
JP2005068125A (ja) * | 2003-08-21 | 2005-03-17 | Rohm & Haas Co | 殺生物剤配合物の調製方法 |
JP4025735B2 (ja) * | 2003-08-21 | 2007-12-26 | ローム アンド ハース カンパニー | 水性系を処理する方法 |
MXPA06014862A (es) | 2004-07-06 | 2007-03-21 | Basf Ag | Composiciones plaguicidas liquidas |
WO2006031743A2 (en) * | 2004-09-10 | 2006-03-23 | Chemical Specialties, Inc. | Emulsion composition for wood protection |
US7484261B2 (en) | 2004-09-30 | 2009-02-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Spot cleaner |
JP5085041B2 (ja) * | 2006-01-19 | 2012-11-28 | 日本曹達株式会社 | 防腐・防カビ性薬剤組成物および防腐・防カビ性乾燥木材の製造方法 |
US20070276419A1 (en) | 2006-05-26 | 2007-11-29 | Fox Hollow Technologies, Inc. | Methods and devices for rotating an active element and an energy emitter on a catheter |
JP5383969B2 (ja) * | 2006-08-09 | 2014-01-08 | 日本曹達株式会社 | エマルジョン製剤組成物及び水溶性殺菌剤の安定化方法 |
US20080269337A1 (en) * | 2007-04-30 | 2008-10-30 | Breen Alexander W | Method for the enhancing biocidal activity |
US8784440B2 (en) | 2008-02-25 | 2014-07-22 | Covidien Lp | Methods and devices for cutting tissue |
EP2358282B1 (en) | 2008-10-13 | 2017-12-06 | Covidien LP | Devices for manipulating a catheter shaft |
ES2532407T3 (es) | 2009-04-29 | 2015-03-26 | Covidien Lp | Dispositivos para cortar y raspar tejido |
KR101323514B1 (ko) | 2009-05-14 | 2013-10-29 | 코비디엔 엘피 | 세척이 용이한 죽상반 절제 카테터 및 사용 방법 |
CA2781046C (en) | 2009-12-02 | 2014-09-16 | Tyco Healthcare Group Lp | Methods and devices for cutting tissue |
AU2010328078B2 (en) * | 2009-12-11 | 2013-07-04 | Covidien Lp | Material removal device having improved material capture efficiency and methods of use |
GB2479556A (en) * | 2010-04-13 | 2011-10-19 | Arch Timber Protection Ltd | Wood preservative formulation |
JP5690928B2 (ja) | 2010-06-14 | 2015-03-25 | コヴィディエン リミテッド パートナーシップ | 物質除去デバイス |
JP5636114B2 (ja) | 2010-10-28 | 2014-12-03 | コヴィディエン リミテッド パートナーシップ | 物質除去デバイスおよび使用方法 |
RU2553930C2 (ru) | 2010-11-11 | 2015-06-20 | Ковидиен Лп | Гибкие фрагментирующие катетеры с визуализацией и способы их использования и изготовления |
CA2818350A1 (en) * | 2010-11-19 | 2012-05-24 | Isp Investments Inc. | A stable and aqueous concentrated preservative composition of dehydroacetic acid (dha) and methylisothiazolinone (mit) |
JP5806407B2 (ja) | 2011-09-01 | 2015-11-10 | コヴィディエン リミテッド パートナーシップ | 螺旋駆動軸を有するカテーテルおよび製造方法 |
US9532844B2 (en) | 2012-09-13 | 2017-01-03 | Covidien Lp | Cleaning device for medical instrument and method of use |
US9943329B2 (en) | 2012-11-08 | 2018-04-17 | Covidien Lp | Tissue-removing catheter with rotatable cutter |
WO2015200702A1 (en) | 2014-06-27 | 2015-12-30 | Covidien Lp | Cleaning device for catheter and catheter including the same |
US10314667B2 (en) | 2015-03-25 | 2019-06-11 | Covidien Lp | Cleaning device for cleaning medical instrument |
US10292721B2 (en) | 2015-07-20 | 2019-05-21 | Covidien Lp | Tissue-removing catheter including movable distal tip |
US10314664B2 (en) | 2015-10-07 | 2019-06-11 | Covidien Lp | Tissue-removing catheter and tissue-removing element with depth stop |
AU2017203313B2 (en) * | 2017-05-17 | 2019-07-04 | Troy Corporation | Octylisothiazolinone dispersions |
CN110037041A (zh) * | 2019-04-30 | 2019-07-23 | 三河市霍夫曼化学品制造有限公司 | 一种异噻唑啉酮类复配微乳型杀菌防霉剂、其制备方法及应用 |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3452034A (en) * | 1967-03-09 | 1969-06-24 | American Cyanamid Co | Substituted 2-(1,3,4-thiadiazol-2-yl)-4(5)-nitroimidazoles |
US3683078A (en) * | 1969-10-13 | 1972-08-08 | Cpc International Inc | Transparent toxicant compositions |
DE2328192A1 (de) * | 1972-06-06 | 1974-01-03 | Procter & Gamble | Herbizide zusammensetzungen |
IE43966B1 (en) * | 1975-11-12 | 1981-07-15 | Fisons Ltd | Aqueous suspensions of substituted benzofuran herbicides |
US4146499A (en) * | 1976-09-18 | 1979-03-27 | Rosano Henri L | Method for preparing microemulsions |
DE3048021A1 (de) * | 1980-12-19 | 1982-07-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Insektizide und akarizide mittel und ihre verwendung |
EP0092457A1 (fr) * | 1982-04-06 | 1983-10-26 | SOCIETE FRANCAISE HOECHST Société anonyme dite: | Concentré d'agents de protection et/ou de conservation du bois permettant la préparation de microémulsions aqueuses destinées au traitement du bois et émulsions obtenues à partir d'un tel concentré |
PH18026A (en) * | 1982-04-22 | 1985-03-03 | Sumitomo Chemical Co | A fungicidal composition |
DE3225706C2 (de) * | 1982-07-09 | 1984-04-26 | A. Nattermann & Cie GmbH, 5000 Köln | Flüssige Wirkstofformulierungen in Form von Konzentraten für Mikroemulsionen |
US4505889A (en) * | 1982-09-23 | 1985-03-19 | Rohm And Haas Company | Protracted release microbiocidal article for aqueous systems |
CA1223172A (en) * | 1982-09-23 | 1987-06-23 | Sidney Melamed | Encapsulated solid microbiocidal article |
DE3235612A1 (de) * | 1982-09-25 | 1984-03-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Mikroemulsionen |
US4568480A (en) * | 1983-11-17 | 1986-02-04 | Basf Wyandotte Corporation | Microemulsions |
US4542169A (en) * | 1983-12-12 | 1985-09-17 | Rohm And Haas Company | Biomedical devices containing isothiazolones to control bacteria growth |
FR2577141B1 (fr) * | 1985-02-13 | 1993-11-12 | Elf France | Protection des hydrocarbures contre l'action de microorganismes |
US4733677A (en) * | 1986-11-04 | 1988-03-29 | Dow Corning Corporation | Hair fixative composition containing cationic organic polymer and polydiorganosiloxane microemulsions |
US4783221A (en) * | 1986-12-12 | 1988-11-08 | Mooney Chemicals, Inc. | Compositions and process for preserving wood |
EP0274724A3 (en) * | 1987-01-02 | 1990-12-12 | BASF Corporation | Liquefied normally solid polyoxyalkylene copolymers |
-
1988
- 1988-06-22 US US07/209,620 patent/US4954338A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-07-27 CA CA000573136A patent/CA1297402C/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-07-28 IE IE232388A patent/IE62583B1/en not_active IP Right Cessation
- 1988-07-29 MX MX12477A patent/MX163430B/es unknown
- 1988-08-01 NO NO883395A patent/NO175282C/no not_active IP Right Cessation
- 1988-08-02 EP EP88307123A patent/EP0302701B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-02 ES ES88307123T patent/ES2060653T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-02 DE DE88307123T patent/DE3886127T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-02 NZ NZ225655A patent/NZ225655A/xx unknown
- 1988-08-04 PT PT88194A patent/PT88194B/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-08-04 JP JP63195278A patent/JPH0832613B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-04 FI FI883653A patent/FI90816C/fi not_active IP Right Cessation
- 1988-08-04 DK DK436188A patent/DK436188A/da not_active Application Discontinuation
- 1988-08-04 AU AU20404/88A patent/AU610215B2/en not_active Ceased
- 1988-08-04 BR BR8803875A patent/BR8803875A/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-08-04 IL IL87333A patent/IL87333A/xx not_active IP Right Cessation
- 1988-08-05 HU HU884103A patent/HU204656B/hu not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA1297402C (en) | 1992-03-17 |
MX163430B (es) | 1992-05-12 |
NO883395D0 (no) | 1988-08-01 |
EP0302701A3 (en) | 1990-02-28 |
DK436188A (da) | 1989-02-06 |
EP0302701A2 (en) | 1989-02-08 |
PT88194A (pt) | 1989-06-30 |
NO175282C (no) | 1994-10-05 |
EP0302701B1 (en) | 1993-12-08 |
FI883653A0 (fi) | 1988-08-04 |
BR8803875A (pt) | 1989-02-21 |
FI883653A (fi) | 1989-02-06 |
JPH01131102A (ja) | 1989-05-24 |
IE62583B1 (en) | 1995-02-08 |
DE3886127D1 (de) | 1994-01-20 |
FI90816C (fi) | 1994-04-11 |
IL87333A (en) | 1993-05-13 |
NO883395L (no) | 1989-02-06 |
DK436188D0 (da) | 1988-08-04 |
US4954338A (en) | 1990-09-04 |
PT88194B (pt) | 1995-07-18 |
JPH0832613B2 (ja) | 1996-03-29 |
DE3886127T2 (de) | 1994-04-28 |
ES2060653T3 (es) | 1994-12-01 |
NO175282B (no) | 1994-06-20 |
IL87333A0 (en) | 1989-01-31 |
HUT49448A (en) | 1989-10-30 |
AU2040488A (en) | 1989-04-20 |
AU610215B2 (en) | 1991-05-16 |
IE882323L (en) | 1989-02-05 |
NZ225655A (en) | 1991-11-26 |
FI90816B (fi) | 1993-12-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
HU204656B (en) | Microemulsion inhibiting multiplication of bacteria, fungi and algae, comprising isothiazolone derivative, as well as compositions comprising the microemulsion | |
JP3378381B2 (ja) | 完全に水で希釈可能なマイクロエマルジョン | |
DE60114174T2 (de) | Antimikrobielle zusammensetzung | |
JP4402300B2 (ja) | アルコキシル化トリスチリルフェノール・ヘミスルフェート・エステル中和アルコキシル化アミン界面活性剤含有農薬製剤 | |
US20050042239A1 (en) | Process for preparing biocide formulations | |
MX2007004213A (es) | Agregados surfactantes no ionicos. | |
DE60016638T2 (de) | Pestizidformulierungen die als oberflächenaktive Verbindungen Phosphatester und alkoxylierte Lignosulfonate enthalten | |
NL7906556A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van een stabiele suspensie in water met pesticide werking. | |
HU207092B (en) | Aqueous phospholipid solutions comprising solution intermediate | |
JPH09506878A (ja) | 水中油型エマルジョン | |
JP3805014B2 (ja) | 3−イソチアゾロン化合物のマイクロエマルション組成物 | |
JPH0789817A (ja) | 水中懸濁型除草剤 | |
JPH06192279A (ja) | 新規の界面活性剤、これらの製造方法、これらを含有する組成物およびこれらの使用方法 | |
KR100743605B1 (ko) | 이소티아졸론 농축물 | |
JP4302905B2 (ja) | アザジラクチン含有貯蔵安定性殺虫剤配合物 | |
JPH02286604A (ja) | 工業用殺菌剤として使用するための2―チオシアノメチルチオベンゾチアゾール含有組成物 | |
FI96166B (fi) | Torjunta-ainekoostumuksen valmistusmenetelmä | |
GB1568994A (en) | Compounds containing beta substituted allyl alcohols sulphuric acid esters thereof phosphoric acid esters thereof alkanoyl esters thereof and alkylene oxide esters thereof | |
CN114007418B (zh) | 稳定的含水悬浮配制剂 | |
JP3407946B2 (ja) | ネオフアンおよびアザネオフアンの新規な濃縮、水性エマルション | |
CN100382879C (zh) | 处理含水***的方法 | |
BE543148A (hu) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |