JP3378381B2 - 完全に水で希釈可能なマイクロエマルジョン - Google Patents
完全に水で希釈可能なマイクロエマルジョンInfo
- Publication number
- JP3378381B2 JP3378381B2 JP26314094A JP26314094A JP3378381B2 JP 3378381 B2 JP3378381 B2 JP 3378381B2 JP 26314094 A JP26314094 A JP 26314094A JP 26314094 A JP26314094 A JP 26314094A JP 3378381 B2 JP3378381 B2 JP 3378381B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- ethoxylated
- water
- sulfated
- sulfonated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/10—Dispersions; Emulsions
- A61K9/107—Emulsions ; Emulsion preconcentrates; Micelles
- A61K9/1075—Microemulsions or submicron emulsions; Preconcentrates or solids thereof; Micelles, e.g. made of phospholipids or block copolymers
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biophysics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Lubricants (AREA)
Description
【０００１】（発明の背景）
（発明の分野）本発明は、殺菌剤、防スライム剤（ｓｌ
ｉｍｉｃｉｄｅｓ）、殺藻剤及び殺バクテリア剤として
用いるのに好適な、水不溶性の活性成分のマイクロエマ
ルジョンに関する。
ｉｍｉｃｉｄｅｓ）、殺藻剤及び殺バクテリア剤として
用いるのに好適な、水不溶性の活性成分のマイクロエマ
ルジョンに関する。
【０００２】（従来技術の説明）水不溶性の殺生物剤又
は農薬を含むマイクロエマルジョンは、例えば以下の文
献において提案されている。米国特許第５，０１３，７
４８号においては、木材の保護の為に有用な水性殺生物
マイクロエマルジョンが開示されている。用いられてい
る殺生物成分は、少なくとも２種の必要な極性溶媒を含
む液体キャリアー中に、少なくとも１種のトリアゾール
殺菌剤、少なくとも１種の第４級アンモニウム殺菌剤及
び少なくとも１種のベンズイミダゾール殺菌剤を含んで
いる。この特許においては、完全に水で希釈可能な系に
関しては教示されていない。米国特許第４，９５４，３
３８号においては、低い水溶性を有するイソチアゾロン
と、マイクロエマルジョン化剤としてＥＯ／ＰＯコポリ
マー／アニオン性スルフェート又はスルホネートとの、
オイル・イン・ウォーター（ｏｉｌ−ｉｎ−ｗａｔｅ
ｒ）のマイクロエマルジョンが教示されている。溶媒
は、アルキルアルコール又はアルキルアルコキシル化ア
ルコールである。この特許においては、マイクロエマル
ジョンを水希釈状態に保持するためにＥＯ／ＰＯ（エチ
レンオキシド／プロピレンオキシド）コポリマーが必要
とされている。米国特許第４，５６７，１６１号におい
ては、活性成分（例えば、農薬、除草剤、医薬）を、燐
脂質及び共乳化剤（グリセリンエステル）と共に有する
透明なマイクロエマルジョンが開示されている。
は農薬を含むマイクロエマルジョンは、例えば以下の文
献において提案されている。米国特許第５，０１３，７
４８号においては、木材の保護の為に有用な水性殺生物
マイクロエマルジョンが開示されている。用いられてい
る殺生物成分は、少なくとも２種の必要な極性溶媒を含
む液体キャリアー中に、少なくとも１種のトリアゾール
殺菌剤、少なくとも１種の第４級アンモニウム殺菌剤及
び少なくとも１種のベンズイミダゾール殺菌剤を含んで
いる。この特許においては、完全に水で希釈可能な系に
関しては教示されていない。米国特許第４，９５４，３
３８号においては、低い水溶性を有するイソチアゾロン
と、マイクロエマルジョン化剤としてＥＯ／ＰＯコポリ
マー／アニオン性スルフェート又はスルホネートとの、
オイル・イン・ウォーター（ｏｉｌ−ｉｎ−ｗａｔｅ
ｒ）のマイクロエマルジョンが教示されている。溶媒
は、アルキルアルコール又はアルキルアルコキシル化ア
ルコールである。この特許においては、マイクロエマル
ジョンを水希釈状態に保持するためにＥＯ／ＰＯ（エチ
レンオキシド／プロピレンオキシド）コポリマーが必要
とされている。米国特許第４，５６７，１６１号におい
ては、活性成分（例えば、農薬、除草剤、医薬）を、燐
脂質及び共乳化剤（グリセリンエステル）と共に有する
透明なマイクロエマルジョンが開示されている。
【０００３】カナダ国特許第１２０９３６１号において
は、アルキルアリールポリグリコール及びアルキルアリ
ールスルホネート塩の混合物である乳化剤を用いる、農
芸用農薬、家庭用害虫駆除剤及び医薬の冷安定水性マイ
クロエマルジョンが開示されている。米国特許第４，９
７３，３５２号においては、除草剤、１以上の乳化剤又
は湿潤剤、例えばカルシウムドデシルベンゼンスルホネ
ート、１以上の有機溶媒及び水を含む、除草剤としての
み用いられる水性マイクロエマルジョンが開示されてい
る。この特許においても、完全に水で希釈可能なマイク
ロエマルジョンに関しては教示されていない。米国特許
第４，９０４，６９５号においては、合成ピレスロイド
／有機ホスフェート、界面活性剤配合物、助剤、例えば
消泡剤、増粘剤及び防腐剤、並びに水を含む、水性ベー
スの殺虫マイクロエマルジョンが開示されている。この
特許のマイクロエマルジョンは、完全に水に希釈可能で
はない。米国特許第４，９９５，９００号においては、
水不溶性の除草剤のｗ／ｏマイクロエマルジョン配合物
しか開示されておらず、したがって、これらは完全に水
で希釈可能ではない。完全に水で希釈可能なマイクロエ
マルジョンは、特にある種の不溶性殺生物活性成分につ
いてはこれまで知られておらず、入手することができな
かった。
は、アルキルアリールポリグリコール及びアルキルアリ
ールスルホネート塩の混合物である乳化剤を用いる、農
芸用農薬、家庭用害虫駆除剤及び医薬の冷安定水性マイ
クロエマルジョンが開示されている。米国特許第４，９
７３，３５２号においては、除草剤、１以上の乳化剤又
は湿潤剤、例えばカルシウムドデシルベンゼンスルホネ
ート、１以上の有機溶媒及び水を含む、除草剤としての
み用いられる水性マイクロエマルジョンが開示されてい
る。この特許においても、完全に水で希釈可能なマイク
ロエマルジョンに関しては教示されていない。米国特許
第４，９０４，６９５号においては、合成ピレスロイド
／有機ホスフェート、界面活性剤配合物、助剤、例えば
消泡剤、増粘剤及び防腐剤、並びに水を含む、水性ベー
スの殺虫マイクロエマルジョンが開示されている。この
特許のマイクロエマルジョンは、完全に水に希釈可能で
はない。米国特許第４，９９５，９００号においては、
水不溶性の除草剤のｗ／ｏマイクロエマルジョン配合物
しか開示されておらず、したがって、これらは完全に水
で希釈可能ではない。完全に水で希釈可能なマイクロエ
マルジョンは、特にある種の不溶性殺生物活性成分につ
いてはこれまで知られておらず、入手することができな
かった。
【０００４】（発明の概要）本発明の目的は、水溶性の
低い（溶解度が１重量％未満）活性成分の、完全に水で
希釈可能なマイクロエマルジョンを提供することであ
る。「完全に水で希釈可能」とは、マイクロエマルジョ
ンが、水を含まない濃縮物（以下、「マイクロエマルジ
ョン濃縮物」と称する）から高濃度の水を含むマイクロ
エマルジョンへ、水で希釈可能であることを意味する。
この目的及び以下の開示から明らかとなる他の目的は本
発明によって達成される。
低い（溶解度が１重量％未満）活性成分の、完全に水で
希釈可能なマイクロエマルジョンを提供することであ
る。「完全に水で希釈可能」とは、マイクロエマルジョ
ンが、水を含まない濃縮物（以下、「マイクロエマルジ
ョン濃縮物」と称する）から高濃度の水を含むマイクロ
エマルジョンへ、水で希釈可能であることを意味する。
この目的及び以下の開示から明らかとなる他の目的は本
発明によって達成される。
【０００５】本発明は、その一態様において、
（Ａ）室温において水中への溶解度が１０００ｐｐｍ未
満であり、１００℃未満の融点を有する１以上の活性成
分化合物； （Ｂ）ベンジルアルコール、ベンジルアセテート、パイ
ン油、フェネチルアルコール、キシレン、フェノキシエ
タノール、ブチルフタレート、２，２，４−トリメチル
−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート及びア
ルキルベンゼンからなる群から選択され、室温において
少なくとも５重量％の（Ａ）成分を溶解することのでき
る、１以上の非極性で水混和性の溶媒； （Ｃ）（Ｃ１）硫酸化及び／又はスルホン化ヒマシ油、
硫酸化及び／又はスルホン化エトキシル化アルキルフェ
ノール、硫酸化及び／又はスルホン化エトキシル化脂肪
アルコール、硫酸化及び／又はスルホン化脂肪酸及び硫
酸化アルカノールアミドからなる群から選択される、約
３〜１７％の硫酸化度又はスルホン化度を有する１以上
の硫酸化又はスルホン化アニオン界面活性剤と （Ｃ２）エトキシル化（Ｃ10〜Ｃ18）アルキルホスフェ
ートモノエステル及び／又はジエステル及び／又はトリ
エステル、エトキシル化（Ｃ10〜Ｃ18）アルカリールホ
スフェート（ａｌｋａｒｙｌ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）モ
ノエステル及び／又はジエステル、エトキシル化（Ｃ8
〜Ｃ20）モノアルキル−又はジアルキルフェノール、エ
トキシル化アルキルアミド、エトキシル化アルカノール
及びエトキシル化ヒマシ油からなる群から選択される１
以上のエトキシル化界面活性剤とを含む界面活性剤系；
及び （Ｄ）０〜９９．９重量％の水；を含み、Ｃ１成分／Ｃ
２成分の重量比が約１０／９０〜９０／１０であり、Ａ
成分／Ｂ成分の重量比が約９５／５〜約１／９９であ
り、Ａ成分／Ｃ成分の重量比が約１／９９〜約８６／１
４であり、９９．９％以下の全てのレベルの水希釈率に
おいて、熱力学的に安定で、明澄、乳光色又は僅かに曇
っているのみである組成物に関する。
満であり、１００℃未満の融点を有する１以上の活性成
分化合物； （Ｂ）ベンジルアルコール、ベンジルアセテート、パイ
ン油、フェネチルアルコール、キシレン、フェノキシエ
タノール、ブチルフタレート、２，２，４−トリメチル
−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート及びア
ルキルベンゼンからなる群から選択され、室温において
少なくとも５重量％の（Ａ）成分を溶解することのでき
る、１以上の非極性で水混和性の溶媒； （Ｃ）（Ｃ１）硫酸化及び／又はスルホン化ヒマシ油、
硫酸化及び／又はスルホン化エトキシル化アルキルフェ
ノール、硫酸化及び／又はスルホン化エトキシル化脂肪
アルコール、硫酸化及び／又はスルホン化脂肪酸及び硫
酸化アルカノールアミドからなる群から選択される、約
３〜１７％の硫酸化度又はスルホン化度を有する１以上
の硫酸化又はスルホン化アニオン界面活性剤と （Ｃ２）エトキシル化（Ｃ10〜Ｃ18）アルキルホスフェ
ートモノエステル及び／又はジエステル及び／又はトリ
エステル、エトキシル化（Ｃ10〜Ｃ18）アルカリールホ
スフェート（ａｌｋａｒｙｌ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）モ
ノエステル及び／又はジエステル、エトキシル化（Ｃ8
〜Ｃ20）モノアルキル−又はジアルキルフェノール、エ
トキシル化アルキルアミド、エトキシル化アルカノール
及びエトキシル化ヒマシ油からなる群から選択される１
以上のエトキシル化界面活性剤とを含む界面活性剤系；
及び （Ｄ）０〜９９．９重量％の水；を含み、Ｃ１成分／Ｃ
２成分の重量比が約１０／９０〜９０／１０であり、Ａ
成分／Ｂ成分の重量比が約９５／５〜約１／９９であ
り、Ａ成分／Ｃ成分の重量比が約１／９９〜約８６／１
４であり、９９．９％以下の全てのレベルの水希釈率に
おいて、熱力学的に安定で、明澄、乳光色又は僅かに曇
っているのみである組成物に関する。
【０００６】他の態様においては、本発明は、バクテリ
ア、菌類及び藻類の成長を抑制する方法に関する。
ア、菌類及び藻類の成長を抑制する方法に関する。
【０００７】（好ましい態様の説明）本発明のマイクロ
エマルジョンは、活性成分の活性に応じて、防腐及び農
業用途の多くの分野において有用である。例えば、イソ
チアゾロン類は、消毒剤、サニタイザー（ｓａｎｉｔｉ
ｚｅｒ）、洗浄剤、脱臭剤、液体及び粉末セッケン、表
皮除去剤（ｓｋｉｎ ｒｅｍｏｖｅｒ）、油及びグリー
ス除去剤、食品処理化学薬剤、木材防腐剤、ポリマーラ
テックス、塗料、ラジュア（ｌａｚｕｒｅ）、ステイ
ン、カビ駆除剤、病院用及び医療用殺菌剤、医療器具、
金属作動流体（ｍｅｔａｌ ｗｏｒｋｉｎｇ ｆｌｕｉ
ｄｓ）、冷却水、空気洗浄剤、石油保護（ｐｅｔｒｏｌ
ｅｕｍ ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ）、紙処理、パルプ及び
紙スラリー、ペーパーミル防スライム剤、石油製品、接
着剤、織物、顔料スラリー、ラテックス、皮革及び獣皮
処理、石油燃料、ジェット燃料、洗濯用消毒剤、農業用
配合物、インク、採鉱（ｍｉｎｉｎｇ）、不織布帛、石
油貯蔵、ラバー、砂糖処理、タバコ、水泳プール、写真
用すすぎ剤、化粧品、衛生用品、医薬、化学衛生用品、
家庭用洗濯製品、ディーゼル燃料添加剤、ワックス及び
ポリッシュ、油田への適用、並びに、水及び有機物質が
望ましくない微生物が成長する条件下で接触する多くの
他の用途で活性である。他の活性成分は、殺菌剤、殺ダ
ニ剤、除草剤、殺虫剤及び植物成長調整剤として有用で
ある。
エマルジョンは、活性成分の活性に応じて、防腐及び農
業用途の多くの分野において有用である。例えば、イソ
チアゾロン類は、消毒剤、サニタイザー（ｓａｎｉｔｉ
ｚｅｒ）、洗浄剤、脱臭剤、液体及び粉末セッケン、表
皮除去剤（ｓｋｉｎ ｒｅｍｏｖｅｒ）、油及びグリー
ス除去剤、食品処理化学薬剤、木材防腐剤、ポリマーラ
テックス、塗料、ラジュア（ｌａｚｕｒｅ）、ステイ
ン、カビ駆除剤、病院用及び医療用殺菌剤、医療器具、
金属作動流体（ｍｅｔａｌ ｗｏｒｋｉｎｇ ｆｌｕｉ
ｄｓ）、冷却水、空気洗浄剤、石油保護（ｐｅｔｒｏｌ
ｅｕｍ ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ）、紙処理、パルプ及び
紙スラリー、ペーパーミル防スライム剤、石油製品、接
着剤、織物、顔料スラリー、ラテックス、皮革及び獣皮
処理、石油燃料、ジェット燃料、洗濯用消毒剤、農業用
配合物、インク、採鉱（ｍｉｎｉｎｇ）、不織布帛、石
油貯蔵、ラバー、砂糖処理、タバコ、水泳プール、写真
用すすぎ剤、化粧品、衛生用品、医薬、化学衛生用品、
家庭用洗濯製品、ディーゼル燃料添加剤、ワックス及び
ポリッシュ、油田への適用、並びに、水及び有機物質が
望ましくない微生物が成長する条件下で接触する多くの
他の用途で活性である。他の活性成分は、殺菌剤、殺ダ
ニ剤、除草剤、殺虫剤及び植物成長調整剤として有用で
ある。
【０００８】好ましい活性成分は殺生物剤である。４，
５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロン
及び２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロンが特に好ま
しい。他の好ましい活性成分は、農業用殺菌剤、例えば
２−クロロ−１−（３−エトキシ−４−ニトロフェノキ
シ）−４−（トリフルオロメチル）ベンゼン、２，４−
ジニトロ−６−オクチルフェニルクロトネート、及びα
−ブチル−α−（４−クロロフェニル）−１Ｈ−１，
２，４−トリアゾール−１−プロパンニトリルである。
５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロン
及び２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロンが特に好ま
しい。他の好ましい活性成分は、農業用殺菌剤、例えば
２−クロロ−１−（３−エトキシ−４−ニトロフェノキ
シ）−４−（トリフルオロメチル）ベンゼン、２，４−
ジニトロ−６−オクチルフェニルクロトネート、及びα
−ブチル−α−（４−クロロフェニル）−１Ｈ−１，
２，４−トリアゾール−１−プロパンニトリルである。
【０００９】概して、室温において１０００ｐｐｍ未満
の量で水中に溶解し、１００℃未満の融点を有する１以
上の活性成分化合物を本発明において用いることができ
る。ベンジルアルコール、ベンジルアセテート、パイン
油、フェネチルアルコール、キシレン、フェノキシエタ
ノール、ブチルフタレート、２，２，４−トリメチル−
１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート及びアル
キルベンゼンからなる群から選択され、室温において少
なくとも５重量％の（Ａ）成分を溶解することのでき
る、１以上の非極性で水混和性の溶媒が活性成分を溶解
するために使用される。
の量で水中に溶解し、１００℃未満の融点を有する１以
上の活性成分化合物を本発明において用いることができ
る。ベンジルアルコール、ベンジルアセテート、パイン
油、フェネチルアルコール、キシレン、フェノキシエタ
ノール、ブチルフタレート、２，２，４−トリメチル−
１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート及びアル
キルベンゼンからなる群から選択され、室温において少
なくとも５重量％の（Ａ）成分を溶解することのでき
る、１以上の非極性で水混和性の溶媒が活性成分を溶解
するために使用される。
【００１０】二つの異なる界面活性剤を含む界面活性剤
系を用いる。第１の界面活性剤は、硫酸化及び／又はス
ルホン化ヒマシ油、硫酸化及び／又はスルホン化エトキ
シル化アルキルフェノール、硫酸化及び／又はスルホン
化エトキシル化脂肪アルコール、硫酸化及び／又はスル
ホン化脂肪酸及び硫酸化アルカノールアミドからなる群
から選択される、約３〜１７％の硫酸化度又はスルホン
化度を有する１以上の硫酸化又はスルホン化アニオン界
面活性剤を含む。第２の界面活性剤は、エトキシル化
（Ｃ10〜Ｃ18）アルキルホスフェートモノエステル及び
／又はジエステル及び／又はトリエステル、エトキシル
化（Ｃ10〜Ｃ18）アルカリールホスフェートモノエステ
ル及び／又はジエステル、エトキシル化（Ｃ8 〜Ｃ20）
モノアルキル−又はジアルキルフェノール、エトキシル
化アルキルアミド、エトキシル化アルカノール及びエト
キシル化ヒマシ油からなる群から選択される１以上のエ
トキシル化界面活性剤を含む。
系を用いる。第１の界面活性剤は、硫酸化及び／又はス
ルホン化ヒマシ油、硫酸化及び／又はスルホン化エトキ
シル化アルキルフェノール、硫酸化及び／又はスルホン
化エトキシル化脂肪アルコール、硫酸化及び／又はスル
ホン化脂肪酸及び硫酸化アルカノールアミドからなる群
から選択される、約３〜１７％の硫酸化度又はスルホン
化度を有する１以上の硫酸化又はスルホン化アニオン界
面活性剤を含む。第２の界面活性剤は、エトキシル化
（Ｃ10〜Ｃ18）アルキルホスフェートモノエステル及び
／又はジエステル及び／又はトリエステル、エトキシル
化（Ｃ10〜Ｃ18）アルカリールホスフェートモノエステ
ル及び／又はジエステル、エトキシル化（Ｃ8 〜Ｃ20）
モノアルキル−又はジアルキルフェノール、エトキシル
化アルキルアミド、エトキシル化アルカノール及びエト
キシル化ヒマシ油からなる群から選択される１以上のエ
トキシル化界面活性剤を含む。
【００１１】本発明にしたがって水を含まないマイクロ
エマルジョン濃縮物を調製することができ、また、マイ
クロエマルジョンは９９．９重量％以下の水を含むこと
ができる。上記したように、本発明の組成物は、全ての
レベルの水希釈度においてマイクロエマルジョンとして
保持され、これは本発明の重要な新規特徴のひとつであ
る。本発明の組成物は、９９．９％以下の全てのレベル
の水希釈度において、熱力学的に安定のままで、明澄、
乳光色（ｏｐａｌｅｓｃｅｎｔ）又は僅かに曇っている
のみである。第１の界面活性剤対第２の界面活性剤の重
量比は、約１０／９０〜９０／１０である。活性成分対
溶媒の重量比は、約９５／５〜約１／９９であり、活性
成分対界面活性剤の重量比は、約１／９９〜約８６／１
４である。
エマルジョン濃縮物を調製することができ、また、マイ
クロエマルジョンは９９．９重量％以下の水を含むこと
ができる。上記したように、本発明の組成物は、全ての
レベルの水希釈度においてマイクロエマルジョンとして
保持され、これは本発明の重要な新規特徴のひとつであ
る。本発明の組成物は、９９．９％以下の全てのレベル
の水希釈度において、熱力学的に安定のままで、明澄、
乳光色（ｏｐａｌｅｓｃｅｎｔ）又は僅かに曇っている
のみである。第１の界面活性剤対第２の界面活性剤の重
量比は、約１０／９０〜９０／１０である。活性成分対
溶媒の重量比は、約９５／５〜約１／９９であり、活性
成分対界面活性剤の重量比は、約１／９９〜約８６／１
４である。
【００１２】市販のシリコーン脱泡エマルジョンのよう
な脱泡剤などをはじめとする種々の助剤を含ませること
ができ、例えば、プロピレングリコール、尿素などのよ
うな凍結防止剤；塩化ナトリウム、硫酸マグネシウムな
どのような水溶性無機塩、これによって、マイクロエマ
ルジョンの界面における界面活性剤の濃度が増加し、界
面活性剤の作用を最適化することができる；湿潤剤、増
粘剤、消泡剤などを含ませることができる。
な脱泡剤などをはじめとする種々の助剤を含ませること
ができ、例えば、プロピレングリコール、尿素などのよ
うな凍結防止剤；塩化ナトリウム、硫酸マグネシウムな
どのような水溶性無機塩、これによって、マイクロエマ
ルジョンの界面における界面活性剤の濃度が増加し、界
面活性剤の作用を最適化することができる；湿潤剤、増
粘剤、消泡剤などを含ませることができる。
【００１３】本発明のマイクロエマルジョン濃縮物は、
固体活性成分を有機溶媒中に溶解して油相を形成するこ
とによって調製することができる。次に、界面活性剤
を、個々に又は組み合わせて、油相に加えることができ
る。得られた混合物を穏やかに攪拌又は振とうしてマイ
クロエマルジョン濃縮物を得る。または、固体活性成分
が熱安定性のものである場合には、全ての成分を一緒に
単一の容器中に加え、容器を僅かに加熱してマイクロエ
マルジョン濃縮物を形成させることができる。これは１
工程の添加である点で有利である。活性成分が液体の場
合には、いずれの方法も用いることができる。有機溶媒
を加えることなく、液体活性成分をそれ自体油相として
用いることができる。有機溶媒を用いて活性成分を溶解
して油相を形成することが好ましい。油相をまず形成し
て界面活性剤をそれに加えることが更に好ましい。
固体活性成分を有機溶媒中に溶解して油相を形成するこ
とによって調製することができる。次に、界面活性剤
を、個々に又は組み合わせて、油相に加えることができ
る。得られた混合物を穏やかに攪拌又は振とうしてマイ
クロエマルジョン濃縮物を得る。または、固体活性成分
が熱安定性のものである場合には、全ての成分を一緒に
単一の容器中に加え、容器を僅かに加熱してマイクロエ
マルジョン濃縮物を形成させることができる。これは１
工程の添加である点で有利である。活性成分が液体の場
合には、いずれの方法も用いることができる。有機溶媒
を加えることなく、液体活性成分をそれ自体油相として
用いることができる。有機溶媒を用いて活性成分を溶解
して油相を形成することが好ましい。油相をまず形成し
て界面活性剤をそれに加えることが更に好ましい。
【００１４】本発明のマイクロエマルジョンは、マイク
ロエマルジョン濃縮物を水で希釈することによって調製
することができる。または、マイクロエマルジョンは、
濃縮物の形態を経由することなく、直接に調製すること
ができる。これは、マイクロエマルジョン濃縮物に関し
て上記したのと同様の方法で、単に界面活性剤と共に所
望量の水を加えることによって行われる。いずれのマイ
クロエマルジョン形成方法も好ましい。本発明のいくつ
かのマイクロエマルジョンは、軟水（例えば脱イオン
水）又は硬水で希釈することができる。以下の実施例に
よって本発明のいくつかの態様を説明する。全ての部及
びパーセントは他に示さない限り重量基準である。本発
明はその実施態様として以下のものを包含する。 １． （Ａ）室温において水中への溶解度が１０００ｐ
ｐｍ未満であり、１００℃未満の融点を有する１以上の
活性成分化合物； （Ｂ）ベンジルアルコール、ベンジルアセテート、パイ
ン油、フェネチルアルコール、キシレン、フェノキシエ
タノール、ブチルフタレート、２，２，４−トリメチル
−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート及びア
ルキルベンゼンからなる群から選択され、室温において
少なくとも５重量％の（Ａ）成分を溶解することのでき
る、１以上の非極性で水混和性の溶媒； （Ｃ）（Ｃ１）硫酸化及び／又はスルホン化ヒマシ油、
硫酸化及び／又はスルホン化エトキシル化アルキルフェ
ノール、硫酸化及び／又はスルホン化エトキシル化脂肪
アルコール、硫酸化及び／又はスルホン化脂肪酸及び硫
酸化アルカノールアミドからなる群から選択される、約
３〜１７％の硫酸化度又はスルホン化度を有する１以上
の硫酸化又はスルホン化アニオン界面活性剤と（Ｃ２）
エトキシル化（Ｃ１０〜Ｃ１８）アルキルホスフェート
モノエステル及び／又はジエステル及び／又はトリエス
テル、エトキシル化（Ｃ１０〜Ｃ１８）アルカリールホ
スフェートモノエステル及び／又はジエステル、エトキ
シル化（Ｃ８〜Ｃ２０）モノアルキル−又はジアルキル
フェノール、エトキシル化アルキルアミド、エトキシル
化アルカノール及びエトキシル化ヒマシ油からなる群か
ら選択される１以上のエトキシル化界面活性剤とを含む
界面活性剤系；及び（Ｄ）０〜９９．９重量％の水；を
含み、Ｃ１成分／Ｃ２成分の重量比が約１０／９０〜９
０／１０であり、Ａ成分／Ｂ成分の重量比が約９５／５
〜約１／９９であり、Ａ成分／Ｃ成分の重量比が約１／
９９〜約８６／１４であり、９９．９％以下の全てのレ
ベルの水希釈率において、熱力学的に安定で、明澄、乳
光色又は僅かに曇っているのみである殺生物剤として有
用な組成物。 ２． １以上の助剤を更に含む前記第１項に記載の組成
物。 ３． 該助剤が、脱泡剤及び凝固点降下剤からなる群か
ら選択される前記第２項に記載の組成物。 ４． Ａ成分／Ｃ成分の重量比が約１／９９〜３０／７
０である前記第１項に記載の組成物。 ５． Ｂ成分が、ベンジルアルコールとパイン油との混
合物である前記第１項に記載の組成物。 ６． Ｃ１成分が、アニオン性の硫酸化及び／又はスル
ホン化ヒマシ油である前記第１項に記載の組成物。 ７． Ｃ２成分が、アニオン性のエトキシル化（Ｃ１０
〜Ｃ１８）アルキルホスフェート及び非イオン性のエト
キシル化（Ｃ８〜Ｃ２０）モノ−及び／又はジアルキル
フェノールからなる群から選択される前記第１項に記載
の組成物。 ８． Ｃ１成分／Ｃ２成分の重量比が約３０／７０〜７
０／３０である前記第１項に記載の組成物。 ９． Ｃ１成分／Ｃ２成分の重量比が約５０／５０〜約
７０／３０である前記第１項に記載の組成物。 １０． Ａ成分／Ｂ成分の重量比が約５０／５０〜約１
０／９０である前記第１項に記載の組成物。 １１． Ａ成分が４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル
−３−イソチアゾロンであり、Ｂ成分がベンジルアルコ
ールであり、Ｃ１成分がアニオン性の硫酸化及び／又は
スルホン化ヒマシ油、脂肪酸又は脂肪酸エステルであ
り、Ｃ２成分が、アニオン性のエトキシル化（Ｃ１０〜
Ｃ１８）アルキルホスフェート及び非イオン性のエトキ
シル化（Ｃ８〜Ｃ２０）モノ−及び／又はジアルキルフ
ェノールからなる群から選択され、Ｃ１成分／Ｃ２成分
の重量比が約３０／７０〜７０／３０であり、Ａ成分／
Ｂ成分の重量比が約５０／５０〜約１０／９０であり、
Ａ成分／Ｃ成分の重量比が約１／９９〜３０／７０であ
る前記第１項に記載の組成物。１２． Ａ成分が、４，
５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロ
ン、２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロン、２−クロ
ロ−１−（３−エトキシ−４−ニトロフェノキシ）−４
−（トリフルオロメチル）ベンゼン、２，４−ジニトロ
−６−オクチルフェニルクロトネート及びα−ブチル−
α−（４−クロロフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリ
アゾール−１−プロパンニトリルからなる群から選択さ
れる前記第１項に記載の組成物。 １３． 水濃度が０％であるマイクロエマルジョン濃縮
液の形態の前記第１項に記載の組成物。 １４． 約１〜９９．９重量％の水を有するマイクロエ
マルジョンの形態の前記第１項に記載の組成物。 １５． パルプ又は製紙プロセスの組成物中における望
ましくないバクテリア及び菌類の成長を制御する方法で
あって、該成長を制御するのに十分な量で前記第１項に
記載の組成物を該プロセス中に導入する方法。
ロエマルジョン濃縮物を水で希釈することによって調製
することができる。または、マイクロエマルジョンは、
濃縮物の形態を経由することなく、直接に調製すること
ができる。これは、マイクロエマルジョン濃縮物に関し
て上記したのと同様の方法で、単に界面活性剤と共に所
望量の水を加えることによって行われる。いずれのマイ
クロエマルジョン形成方法も好ましい。本発明のいくつ
かのマイクロエマルジョンは、軟水（例えば脱イオン
水）又は硬水で希釈することができる。以下の実施例に
よって本発明のいくつかの態様を説明する。全ての部及
びパーセントは他に示さない限り重量基準である。本発
明はその実施態様として以下のものを包含する。 １． （Ａ）室温において水中への溶解度が１０００ｐ
ｐｍ未満であり、１００℃未満の融点を有する１以上の
活性成分化合物； （Ｂ）ベンジルアルコール、ベンジルアセテート、パイ
ン油、フェネチルアルコール、キシレン、フェノキシエ
タノール、ブチルフタレート、２，２，４−トリメチル
−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート及びア
ルキルベンゼンからなる群から選択され、室温において
少なくとも５重量％の（Ａ）成分を溶解することのでき
る、１以上の非極性で水混和性の溶媒； （Ｃ）（Ｃ１）硫酸化及び／又はスルホン化ヒマシ油、
硫酸化及び／又はスルホン化エトキシル化アルキルフェ
ノール、硫酸化及び／又はスルホン化エトキシル化脂肪
アルコール、硫酸化及び／又はスルホン化脂肪酸及び硫
酸化アルカノールアミドからなる群から選択される、約
３〜１７％の硫酸化度又はスルホン化度を有する１以上
の硫酸化又はスルホン化アニオン界面活性剤と（Ｃ２）
エトキシル化（Ｃ１０〜Ｃ１８）アルキルホスフェート
モノエステル及び／又はジエステル及び／又はトリエス
テル、エトキシル化（Ｃ１０〜Ｃ１８）アルカリールホ
スフェートモノエステル及び／又はジエステル、エトキ
シル化（Ｃ８〜Ｃ２０）モノアルキル−又はジアルキル
フェノール、エトキシル化アルキルアミド、エトキシル
化アルカノール及びエトキシル化ヒマシ油からなる群か
ら選択される１以上のエトキシル化界面活性剤とを含む
界面活性剤系；及び（Ｄ）０〜９９．９重量％の水；を
含み、Ｃ１成分／Ｃ２成分の重量比が約１０／９０〜９
０／１０であり、Ａ成分／Ｂ成分の重量比が約９５／５
〜約１／９９であり、Ａ成分／Ｃ成分の重量比が約１／
９９〜約８６／１４であり、９９．９％以下の全てのレ
ベルの水希釈率において、熱力学的に安定で、明澄、乳
光色又は僅かに曇っているのみである殺生物剤として有
用な組成物。 ２． １以上の助剤を更に含む前記第１項に記載の組成
物。 ３． 該助剤が、脱泡剤及び凝固点降下剤からなる群か
ら選択される前記第２項に記載の組成物。 ４． Ａ成分／Ｃ成分の重量比が約１／９９〜３０／７
０である前記第１項に記載の組成物。 ５． Ｂ成分が、ベンジルアルコールとパイン油との混
合物である前記第１項に記載の組成物。 ６． Ｃ１成分が、アニオン性の硫酸化及び／又はスル
ホン化ヒマシ油である前記第１項に記載の組成物。 ７． Ｃ２成分が、アニオン性のエトキシル化（Ｃ１０
〜Ｃ１８）アルキルホスフェート及び非イオン性のエト
キシル化（Ｃ８〜Ｃ２０）モノ−及び／又はジアルキル
フェノールからなる群から選択される前記第１項に記載
の組成物。 ８． Ｃ１成分／Ｃ２成分の重量比が約３０／７０〜７
０／３０である前記第１項に記載の組成物。 ９． Ｃ１成分／Ｃ２成分の重量比が約５０／５０〜約
７０／３０である前記第１項に記載の組成物。 １０． Ａ成分／Ｂ成分の重量比が約５０／５０〜約１
０／９０である前記第１項に記載の組成物。 １１． Ａ成分が４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル
−３−イソチアゾロンであり、Ｂ成分がベンジルアルコ
ールであり、Ｃ１成分がアニオン性の硫酸化及び／又は
スルホン化ヒマシ油、脂肪酸又は脂肪酸エステルであ
り、Ｃ２成分が、アニオン性のエトキシル化（Ｃ１０〜
Ｃ１８）アルキルホスフェート及び非イオン性のエトキ
シル化（Ｃ８〜Ｃ２０）モノ−及び／又はジアルキルフ
ェノールからなる群から選択され、Ｃ１成分／Ｃ２成分
の重量比が約３０／７０〜７０／３０であり、Ａ成分／
Ｂ成分の重量比が約５０／５０〜約１０／９０であり、
Ａ成分／Ｃ成分の重量比が約１／９９〜３０／７０であ
る前記第１項に記載の組成物。１２． Ａ成分が、４，
５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロ
ン、２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロン、２−クロ
ロ−１−（３−エトキシ−４−ニトロフェノキシ）−４
−（トリフルオロメチル）ベンゼン、２，４−ジニトロ
−６−オクチルフェニルクロトネート及びα−ブチル−
α−（４−クロロフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリ
アゾール−１−プロパンニトリルからなる群から選択さ
れる前記第１項に記載の組成物。 １３． 水濃度が０％であるマイクロエマルジョン濃縮
液の形態の前記第１項に記載の組成物。 １４． 約１〜９９．９重量％の水を有するマイクロエ
マルジョンの形態の前記第１項に記載の組成物。 １５． パルプ又は製紙プロセスの組成物中における望
ましくないバクテリア及び菌類の成長を制御する方法で
あって、該成長を制御するのに十分な量で前記第１項に
記載の組成物を該プロセス中に導入する方法。
【００１５】（実施例）
（実施例１：配合）表１は、以下の実施例において用い
るマイクロエマルジョン濃縮物及びマイクロエマルジョ
ンの組成を示すものである。これらの試料は、活性成分
（ＡＩ）を有機溶媒中に溶解して、油相を得ることによ
って調製した。この油相に、所望の界面活性剤を配合し
て、マイクロエマルジョン濃縮物（ＭＣ）試料を得た。
マイクロエマルジョン（ＭＥ）は、ＭＣを水で希釈する
ことによって調製した。
るマイクロエマルジョン濃縮物及びマイクロエマルジョ
ンの組成を示すものである。これらの試料は、活性成分
（ＡＩ）を有機溶媒中に溶解して、油相を得ることによ
って調製した。この油相に、所望の界面活性剤を配合し
て、マイクロエマルジョン濃縮物（ＭＣ）試料を得た。
マイクロエマルジョン（ＭＥ）は、ＭＣを水で希釈する
ことによって調製した。
【００１６】以下の表及び実施例において用いる略号
は、次の通りである。活性成分 ＡＩ１＝４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−３−イ
ソチアゾロン ＡＩ２＝２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロン溶媒（番号） 名称 １ ベンジルアルコール ２ ベンジルアセテート ３ パイン油／ベンジルアルコール（１／１） ４ パイン油 ５ キシレン／ベンジルアルコール（１：１） ６ Ａｒｏｍａｔｉｃ １００（アルキルベン
ゼンの混合物） ７ Ａｒｏｍａｔｉｃ １５０（アルキルベン
ゼンの混合物） ８ パイン油／ベンジルアセテート（１／１） ９ キシレン／パイン油（１／１） １０ フェネチルアルコール １１ ブチルフタレート １２ ２−フェノキシエタノール １３ キシレン １４ ２，２，４−トリメチル−１，３−ペン
タンジオールモノイソブチレート
は、次の通りである。活性成分 ＡＩ１＝４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−３−イ
ソチアゾロン ＡＩ２＝２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロン溶媒（番号） 名称 １ ベンジルアルコール ２ ベンジルアセテート ３ パイン油／ベンジルアルコール（１／１） ４ パイン油 ５ キシレン／ベンジルアルコール（１：１） ６ Ａｒｏｍａｔｉｃ １００（アルキルベン
ゼンの混合物） ７ Ａｒｏｍａｔｉｃ １５０（アルキルベン
ゼンの混合物） ８ パイン油／ベンジルアセテート（１／１） ９ キシレン／パイン油（１／１） １０ フェネチルアルコール １１ ブチルフタレート １２ ２−フェノキシエタノール １３ キシレン １４ ２，２，４−トリメチル−１，３−ペン
タンジオールモノイソブチレート
【００１７】界面活性剤 硫酸化又はスルホン化アニオン界面活性剤（Ｃ１）
Ａ ７０％硫酸化ヒマシ油水溶液
Ｂ ７９％スルホン化ヒマシ油水溶液
Ｃ １００％（Ｃ12〜Ｃ16）アルキルフェノールナ
トリウムポリエーテルスルフェート Ｄ ７０％硫酸化脂肪酸（６〜８％ＳＯ3 ）水溶液エトキシル化界面活性剤（Ｃ２） Ｅ コンプレックス有機ホスフェートエステルの１
００％遊離脂肪酸 Ｆ １００％エトキシル化（ＥＯ９〜１０）オクチ
ルフェノール Ｇ １００％エトキシル化（ＥＯ１５）ジノニルフ
ェノール Ｈ １００％エトキシル化（ＥＯ１３）ドデシルフ
ェノール Ｉ １００％エトキシル化（ＥＯ９〜１０）ノニル
フェノール Ｊ １００％エトキシル化（ＥＯ５）コカミド（ｃ
ｏｃａｍｉｄｅ） Ｋ １００％エトキシル化（ＥＯ３０）ヒマシ油 Ｌ １００％（Ｃ9 〜Ｃ11）線状１級エトキシレー
ト（ＥＯ／アルコールのモル比８）
トリウムポリエーテルスルフェート Ｄ ７０％硫酸化脂肪酸（６〜８％ＳＯ3 ）水溶液エトキシル化界面活性剤（Ｃ２） Ｅ コンプレックス有機ホスフェートエステルの１
００％遊離脂肪酸 Ｆ １００％エトキシル化（ＥＯ９〜１０）オクチ
ルフェノール Ｇ １００％エトキシル化（ＥＯ１５）ジノニルフ
ェノール Ｈ １００％エトキシル化（ＥＯ１３）ドデシルフ
ェノール Ｉ １００％エトキシル化（ＥＯ９〜１０）ノニル
フェノール Ｊ １００％エトキシル化（ＥＯ５）コカミド（ｃ
ｏｃａｍｉｄｅ） Ｋ １００％エトキシル化（ＥＯ３０）ヒマシ油 Ｌ １００％（Ｃ9 〜Ｃ11）線状１級エトキシレー
ト（ＥＯ／アルコールのモル比８）
【００１８】
【表１】
【００１９】（実施例２：水希釈性）種々の量の脱イオ
ン水を加え、０〜５の評価スケールを用いて明澄度を評
価することによって実施例１のＭＣ及びＭＥの水希釈性
を測定した。十分な水を試料に加えて、１０〜９８重量
％の水を含む希釈液を形成した。評価スケールは以下の
ように定義される。 ０＝完全に明澄； １＝明澄で、ごく僅かに乳光色； ２＝乳光色； ３＝乳光色で、僅かに曇っている； ４＝曇っている（マクロエマルジョン）；及び ５＝相分離 ３以下の評価値が適したものとした。これらの結果を表
２に示す。
ン水を加え、０〜５の評価スケールを用いて明澄度を評
価することによって実施例１のＭＣ及びＭＥの水希釈性
を測定した。十分な水を試料に加えて、１０〜９８重量
％の水を含む希釈液を形成した。評価スケールは以下の
ように定義される。 ０＝完全に明澄； １＝明澄で、ごく僅かに乳光色； ２＝乳光色； ３＝乳光色で、僅かに曇っている； ４＝曇っている（マクロエマルジョン）；及び ５＝相分離 ３以下の評価値が適したものとした。これらの結果を表
２に示す。
【００２０】
【表２】
【００２１】（実施例３：比較例）界面活性剤系の重要
性を示すために、水希釈性に関して、本発明のＭＣを異
なる界面活性剤系を有するＭＣと比較した。以下に示す
界面活性剤を油相と組合わせることによって試料を調製
した。油相対界面活性剤の比は、それぞれの試料につい
て３０／７０であった。油相は、３０／７０の比のＡＩ
１と溶媒２との混合物であった。界面活性剤と油相とを
組合わせたら（水０％）、種々の量の水を実施例２に記
載のようにして加えた。実施例２において記載した０〜
５の評価スケールを用いて、希釈液の明澄度を評価し
た。幾つかの場合においては、対照試料はゲル化した。
このゲル化した相は正確には液晶相と称されるものであ
り、表３の評価においてはＬＣによって示した。界面活
性剤は、実施例１において示したものか又は下記に示す
ものである。
性を示すために、水希釈性に関して、本発明のＭＣを異
なる界面活性剤系を有するＭＣと比較した。以下に示す
界面活性剤を油相と組合わせることによって試料を調製
した。油相対界面活性剤の比は、それぞれの試料につい
て３０／７０であった。油相は、３０／７０の比のＡＩ
１と溶媒２との混合物であった。界面活性剤と油相とを
組合わせたら（水０％）、種々の量の水を実施例２に記
載のようにして加えた。実施例２において記載した０〜
５の評価スケールを用いて、希釈液の明澄度を評価し
た。幾つかの場合においては、対照試料はゲル化した。
このゲル化した相は正確には液晶相と称されるものであ
り、表３の評価においてはＬＣによって示した。界面活
性剤は、実施例１において示したものか又は下記に示す
ものである。
【００２２】界面活性剤系
界面活性剤
５３（本発明） ７０／３０の比のＡ／Ｅ
５４（本発明） ６０／４０の比のＡ／Ｉ
５５（本発明） ５５／４５の比のＡ／Ｉ
５６（本発明） ７０／３０の比の硫酸化オレイン酸（３０％水溶液）／Ｅ
５７（比較例） Ａ（単一成分）
５８（比較例） Ｂ（単一成分）
５９（比較例） Ｅ（単一成分）
６０（比較例） ３０／７０の比のＡ／エトキシル化ソルビタンモノ
オレエート
６１（比較例） ４０／６０の比のドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム（６５％水溶液）／Ｅ
６２（比較例） ２０／８０の比のドデシルベンゼン
スルホネン酸カルシウム／Ｋ
【００２３】
【表３】
【００２４】（実施例４：生物学的活性）本発明のＭＥ
を生物学的活性に関して評価した。表１の試料１のＭＣ
を水で希釈し、メチル化シリカ、ポリエチレングリコー
ルソルビタントリステアレート、グリセロールモノステ
アレート、ポリエチレングリコールステアレート及びメ
チルセルロースを含むシリコーンエマルジョンである脱
泡剤（Ａｎｔｉｆｏａｍ１５２０−ＵＳ）を加えてＭＥ
を得た。このＭＥは以下の組成を有していた。 このＭＥを以下の実験において用いた。
を生物学的活性に関して評価した。表１の試料１のＭＣ
を水で希釈し、メチル化シリカ、ポリエチレングリコー
ルソルビタントリステアレート、グリセロールモノステ
アレート、ポリエチレングリコールステアレート及びメ
チルセルロースを含むシリコーンエマルジョンである脱
泡剤（Ａｎｔｉｆｏａｍ１５２０−ＵＳ）を加えてＭＥ
を得た。このＭＥは以下の組成を有していた。 このＭＥを以下の実験において用いた。
【００２５】（Ａ．酸素吸収実験）酸素吸収は微生物活
性の指標のひとつ（呼吸）である。溶解した酸素を監視
することによって、好気性微生物に対する殺生物剤の効
果を測定するための迅速で簡単な方法が提供される。一
連の酸素吸収実験を行って、パルプ及び紙バクテリアの
空気呼吸に対するＭＥの効果を測定した。本発明のＭＥ
を評価する実験は、実際のペーパーミル系（フレンチ・
ペーパー・ミル、Ｎｉｌｅｓ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）から
回収されたバクテリアの混合物を用いて行った。混合物
中の主たるバクテリアはＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓであっ
た。栄養素（グルコース及びイースト抽出物）をペーパ
ーミル流試料に加え、一晩成長させた（２５℃）。培養
物を、０．１Ｍホスフェートバッファー中で３回洗浄し
（５０００ｐｐｍ、５分）、１ｍｌあたり１０8 個のバ
クテリアを与える光学濃度（６６０ｎｍ）に標準化し
た。１ｍｌのアリコートを試験試料に加え、１ｍｌあた
り１０6 個のバクテリアの最終濃度を得た。
性の指標のひとつ（呼吸）である。溶解した酸素を監視
することによって、好気性微生物に対する殺生物剤の効
果を測定するための迅速で簡単な方法が提供される。一
連の酸素吸収実験を行って、パルプ及び紙バクテリアの
空気呼吸に対するＭＥの効果を測定した。本発明のＭＥ
を評価する実験は、実際のペーパーミル系（フレンチ・
ペーパー・ミル、Ｎｉｌｅｓ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）から
回収されたバクテリアの混合物を用いて行った。混合物
中の主たるバクテリアはＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓであっ
た。栄養素（グルコース及びイースト抽出物）をペーパ
ーミル流試料に加え、一晩成長させた（２５℃）。培養
物を、０．１Ｍホスフェートバッファー中で３回洗浄し
（５０００ｐｐｍ、５分）、１ｍｌあたり１０8 個のバ
クテリアを与える光学濃度（６６０ｎｍ）に標準化し
た。１ｍｌのアリコートを試験試料に加え、１ｍｌあた
り１０6 個のバクテリアの最終濃度を得た。
【００２６】呼吸実験は、富栄養化合成白水（ＳＷＷ：
下記参照）を含む６０ｍｌの生物学的酸素要求量（ＢＯ
Ｄ）中で行った。ＳＷＷを２５℃で予めインキュベート
し、空気をバブリングして酸素を飽和させた。溶解酸素
（ＤＯ）の濃度をＹＳＩブランドの溶解酸素メーター
（Ｍｏｄｅｌ ５４Ａ）及びＰｒｏｂｅ（Ｍｏｄｅｌ５
７５０）を用いて測定した。初期溶解酸素濃度は、連続
的に攪拌しながら測定した。次に、１ｍｌのバクテリア
接種試料を試験試料に加え、次にＭＥを含む殺生物剤を
加えた。実験は２５℃でｐＨ７において行った。溶解酸
素を種々の時点で測定した。バクテリアによる酸素吸収
に対するＭＥの種々の使用レベルにおける活性成分の効
果を、６．３時間にわたって測定した。接種試料及び殺
生物剤の両方を、試験の開始時においてＳＷＷに加え
た。ＤＯ濃度は全時間にわたって測定した。富栄養化Ｓ
ＷＷ及び接種試料のみを含む対照試料も試験に含めた。
結果を表４に示す。
下記参照）を含む６０ｍｌの生物学的酸素要求量（ＢＯ
Ｄ）中で行った。ＳＷＷを２５℃で予めインキュベート
し、空気をバブリングして酸素を飽和させた。溶解酸素
（ＤＯ）の濃度をＹＳＩブランドの溶解酸素メーター
（Ｍｏｄｅｌ ５４Ａ）及びＰｒｏｂｅ（Ｍｏｄｅｌ５
７５０）を用いて測定した。初期溶解酸素濃度は、連続
的に攪拌しながら測定した。次に、１ｍｌのバクテリア
接種試料を試験試料に加え、次にＭＥを含む殺生物剤を
加えた。実験は２５℃でｐＨ７において行った。溶解酸
素を種々の時点で測定した。バクテリアによる酸素吸収
に対するＭＥの種々の使用レベルにおける活性成分の効
果を、６．３時間にわたって測定した。接種試料及び殺
生物剤の両方を、試験の開始時においてＳＷＷに加え
た。ＤＯ濃度は全時間にわたって測定した。富栄養化Ｓ
ＷＷ及び接種試料のみを含む対照試料も試験に含めた。
結果を表４に示す。
【００２７】富栄養化合成白水組成物成分
ｍｇ／ｌ
ＣａＣｌ2 １１１
ＭｇＳＯ4 ６０
ＮａＨＣＯ3 １６８
Ｋ2 ＨＰＯ4 １４０
ＮＨ4 Ｃｌ ４８０
デキストロース ３，０００
イースト抽出物 １，０００
ＦｅＣｌ3 ・６Ｈ2 Ｏ １．０４
Ｎａ2 −ＥＤＴＡ １．４８
Ｈｅｐｅｓバッファー ０．０５Ｍ
脱イオン水 １リットル
ＳＷＷの全硬度は１５０ｐｐｍ（ＣａＣＯ3 として測
定）であり、全アルカリ度は１００ｐｐｍ（ＣａＣＯ3
として測定）であった。
定）であり、全アルカリ度は１００ｐｐｍ（ＣａＣＯ3
として測定）であった。
【００２８】
【表４】
【００２９】上記のデータによって、対照試料において
はＤＯの量は時間と共に低下することが示される。この
酸素消費は、好気性微生物活性の指標である。処理され
た試料はＤＯの減少をほとんど示さず、これは微生物活
性が抑制されていることを示している。 （Ｂ．パルプ及び製紙における評価）製紙機械系の栄養
素、温度、ｐＨ及びダイナミクスは微生物の成長に関し
て理想的である。プロセス水（白水）中の有機物は表面
に付着してバイオフィルム及びスライムを形成させるこ
とができる。スライムの形成によって、操作上の問題
（紙の破断、パイプ作動の閉塞、腐食）及び紙品質の劣
化（ステイン、孔形成及び臭気）が起こる。殺生物剤に
よる処理は、好適な系の操作及び紙製品の品質保持のた
めに重要である。パルプ及び製紙システムにおけるバク
テリア及び菌類の制御における上記記載のＭＥの特性を
評価した。
はＤＯの量は時間と共に低下することが示される。この
酸素消費は、好気性微生物活性の指標である。処理され
た試料はＤＯの減少をほとんど示さず、これは微生物活
性が抑制されていることを示している。 （Ｂ．パルプ及び製紙における評価）製紙機械系の栄養
素、温度、ｐＨ及びダイナミクスは微生物の成長に関し
て理想的である。プロセス水（白水）中の有機物は表面
に付着してバイオフィルム及びスライムを形成させるこ
とができる。スライムの形成によって、操作上の問題
（紙の破断、パイプ作動の閉塞、腐食）及び紙品質の劣
化（ステイン、孔形成及び臭気）が起こる。殺生物剤に
よる処理は、好適な系の操作及び紙製品の品質保持のた
めに重要である。パルプ及び製紙システムにおけるバク
テリア及び菌類の制御における上記記載のＭＥの特性を
評価した。
【００３０】これらの実験において評価したバクテリア
接種試料は、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎ
ｏｓａ（ＡＴＣＣ＃１５４４２）、Ｅｎｔｅｒｏｂａｃ
ｔｅｒ ａｅｒｏｇｅｎｅｓ（ＡＴＣＣ＃１３０４
８）、Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ ｐｎｅｕｍｏｎｉａｅ
（ＡＴＣＣ＃１３８８３）及びグラム陰性のワイルドペ
ーパースライム（ｗｉｌｄ ｐａｐｅｒｓｌｉｍｅ）単
離物の培養物から構成されていた。バクテリア単離物
を、２５％グルセロールストック（０．１ｍｌ）から、
滅菌富栄養化合成白水（上記参照）を含む振とうフラス
コ中に移した。３７℃で２４時間インキュベートした
後、純粋な培養物を、遠心分離によって、０．１Ｍホス
フェートバッファー中で３回洗浄した。それぞれの有機
物を、６６０ｎｍでの所定の光学濃度の読み値にし、１
ｍｌあたり１０8 個の有機物を得るように標準化した。
試験の前に、懸濁液の純度をチェックした。洗浄した培
養物は、４℃で保存した場合には４週間用いることがで
きた。生育力（ｖｉａｂｉｌｉｔｙ）の実験によって、
保存に対して悪影響を与えないことが示された。試験の
前に、純粋な培養物を３７℃に加温して配合した。
接種試料は、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎ
ｏｓａ（ＡＴＣＣ＃１５４４２）、Ｅｎｔｅｒｏｂａｃ
ｔｅｒ ａｅｒｏｇｅｎｅｓ（ＡＴＣＣ＃１３０４
８）、Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ ｐｎｅｕｍｏｎｉａｅ
（ＡＴＣＣ＃１３８８３）及びグラム陰性のワイルドペ
ーパースライム（ｗｉｌｄ ｐａｐｅｒｓｌｉｍｅ）単
離物の培養物から構成されていた。バクテリア単離物
を、２５％グルセロールストック（０．１ｍｌ）から、
滅菌富栄養化合成白水（上記参照）を含む振とうフラス
コ中に移した。３７℃で２４時間インキュベートした
後、純粋な培養物を、遠心分離によって、０．１Ｍホス
フェートバッファー中で３回洗浄した。それぞれの有機
物を、６６０ｎｍでの所定の光学濃度の読み値にし、１
ｍｌあたり１０8 個の有機物を得るように標準化した。
試験の前に、懸濁液の純度をチェックした。洗浄した培
養物は、４℃で保存した場合には４週間用いることがで
きた。生育力（ｖｉａｂｉｌｉｔｙ）の実験によって、
保存に対して悪影響を与えないことが示された。試験の
前に、純粋な培養物を３７℃に加温して配合した。
【００３１】合成白水（下記参照）中に乾燥クラフトパ
ルプを均質化することによって１％のパルプスラリーを
調製した。合成白水成分は全て、滅菌保存溶液として調
製し、滅菌脱イオン（ＤＩ）水に別々に加えた。塩酸ま
たは水酸化ナトリウムを用いて、スラリーをそれぞれｐ
Ｈ５または８に調節した。これは、酸性及びアルカリ性
条件下でのＭＥの有効性を評価するために行った。アリ
コート（２４ｇ）をオートクレーブ（１２１℃、１５
分）にかけることによって滅菌した。冷却した後滅菌脱
イオン水（ＤＩ）をそれぞれの試料に加え、滅菌中に損
失した水を補充した。
ルプを均質化することによって１％のパルプスラリーを
調製した。合成白水成分は全て、滅菌保存溶液として調
製し、滅菌脱イオン（ＤＩ）水に別々に加えた。塩酸ま
たは水酸化ナトリウムを用いて、スラリーをそれぞれｐ
Ｈ５または８に調節した。これは、酸性及びアルカリ性
条件下でのＭＥの有効性を評価するために行った。アリ
コート（２４ｇ）をオートクレーブ（１２１℃、１５
分）にかけることによって滅菌した。冷却した後滅菌脱
イオン水（ＤＩ）をそれぞれの試料に加え、滅菌中に損
失した水を補充した。
【００３２】
パルプスラリーのための合成白水成分
ｍｇ／ｌ 目的
ＣａＣｌ2 １１１ 硬度
ＭｇＳＯ4 ６０ 硬度
ＮａＨＣＯ3 １６８ アルカリ度
Ｋ2 ＨＰＯ4 ２８ 栄養素
ＮＨ4Ｃｌ ９６ 栄養素
デキストロース ２５ 栄養素
ＦｅＣｌ3 ・６Ｈ2 Ｏ １．０４ 微量金属
Ｎａ2 −ＥＤＴＡ １．４８ 鉄キレート剤
Ｈｅｐｅｓバッファー ０．０５Ｍ 緩衝
脱イオン水 １リットル
パルプスラリーを３７℃に加温し、混合バクテリア又は
菌類培養物１ｍｌを接種した。１〜１０ｐｐｍの活性成
分（ＡＩ）の範囲の濃度の上記記載のＭＥ配合物で試料
を処理した。ＳＷＷ及び接種試料のみを含む対照試料も
実験に含めた。試験試料を、振とうしながら３７℃で２
４時間インキュベートした。バクテリア及び菌類の計数
は、０時間及び３時間、１６時間及び２４時間後におい
てスラリーの液体部分について行った。８ウェルのＭｏ
ｓｔ Ｐｒｏｂａｂｌｅ Ｎｕｍｂｅｒ（ＭＰＮ）法を
用いて９６ウェルマイクロタイタプレート中で生存細胞
を測定した。回収培地（ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｍｅｄｉｕ
ｍ）はＴｒｙｐｔｉｃａｓｅソイブロスであり、成長の
検出レベルは１ｍｌあたり６個未満の有機物であった。
未処理試料と比較して３〜６時間で生存細胞のカウント
数が１以上のログ減少を与える処理レベルが有効である
とした。これらの結果を表５に示す。
菌類培養物１ｍｌを接種した。１〜１０ｐｐｍの活性成
分（ＡＩ）の範囲の濃度の上記記載のＭＥ配合物で試料
を処理した。ＳＷＷ及び接種試料のみを含む対照試料も
実験に含めた。試験試料を、振とうしながら３７℃で２
４時間インキュベートした。バクテリア及び菌類の計数
は、０時間及び３時間、１６時間及び２４時間後におい
てスラリーの液体部分について行った。８ウェルのＭｏ
ｓｔ Ｐｒｏｂａｂｌｅ Ｎｕｍｂｅｒ（ＭＰＮ）法を
用いて９６ウェルマイクロタイタプレート中で生存細胞
を測定した。回収培地（ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｍｅｄｉｕ
ｍ）はＴｒｙｐｔｉｃａｓｅソイブロスであり、成長の
検出レベルは１ｍｌあたり６個未満の有機物であった。
未処理試料と比較して３〜６時間で生存細胞のカウント
数が１以上のログ減少を与える処理レベルが有効である
とした。これらの結果を表５に示す。
【００３３】
【表５】
【００３４】（実施例５：ＭＥの物理的安定性）本発明
のＭＥを、熱及び冷物理安定性、及び凍結融解サイクル
に対する安定性に関して評価した。溶媒１、ＡＩ１、及
び７０／３０の比の界面活性剤Ａ／界面活性剤Ｅを含む
ＭＥ濃縮物を水で希釈することによってＭＥ１Ａ〜１Ｐ
を調製した。溶媒３、ＡＩ１、及び６０／４０の比の界
面活性剤Ａ／界面活性剤Ｈを含むＭＥ濃縮物を水で希釈
することによってＭＥ２Ａ〜２Ｐを調製した。これらの
希釈物に、脱泡剤、Ａｎｔｉｆｏａｍ １５２０−ＵＳ
を加えた。これらの配合物の得られた組成を表６に示
す。
のＭＥを、熱及び冷物理安定性、及び凍結融解サイクル
に対する安定性に関して評価した。溶媒１、ＡＩ１、及
び７０／３０の比の界面活性剤Ａ／界面活性剤Ｅを含む
ＭＥ濃縮物を水で希釈することによってＭＥ１Ａ〜１Ｐ
を調製した。溶媒３、ＡＩ１、及び６０／４０の比の界
面活性剤Ａ／界面活性剤Ｈを含むＭＥ濃縮物を水で希釈
することによってＭＥ２Ａ〜２Ｐを調製した。これらの
希釈物に、脱泡剤、Ａｎｔｉｆｏａｍ １５２０−ＵＳ
を加えた。これらの配合物の得られた組成を表６に示
す。
【００３５】
【表６】
【００３６】試料を含むガラス瓶を５５℃の加熱ブロッ
ク中に配置することによって物理的熱安定性を評価し
た。１、２、３及び４週後に、試料を加熱ブロックから
取出し、試料の視認検査によってそれらの安定性に関し
て評価した。評価した後、試料を加熱ブロックに戻し
た。上記の実施例２におけるスケールを用いてＭＥを評
価した。試料を含むガラス瓶をフリーザー中に配置する
ことによって物理的冷却安定性を評価した。フリーザー
は０〜２℃に維持した。１、２、３及び４周後に、試料
をフリーザーから取出し、視認検査した。検査後、試料
をフリーザーに戻した。上記の実施例２におけるスケー
ルを用いてＭＥを評価した。Ｘは、溶液から固体ＡＩが
結晶化したことを示す。物理的熱安定性及び物理的冷却
安定性の実験の両方の結果を表７に示す。
ク中に配置することによって物理的熱安定性を評価し
た。１、２、３及び４週後に、試料を加熱ブロックから
取出し、試料の視認検査によってそれらの安定性に関し
て評価した。評価した後、試料を加熱ブロックに戻し
た。上記の実施例２におけるスケールを用いてＭＥを評
価した。試料を含むガラス瓶をフリーザー中に配置する
ことによって物理的冷却安定性を評価した。フリーザー
は０〜２℃に維持した。１、２、３及び４周後に、試料
をフリーザーから取出し、視認検査した。検査後、試料
をフリーザーに戻した。上記の実施例２におけるスケー
ルを用いてＭＥを評価した。Ｘは、溶液から固体ＡＩが
結晶化したことを示す。物理的熱安定性及び物理的冷却
安定性の実験の両方の結果を表７に示す。
【００３７】
【表７】
【００３８】上記のデータによって、本発明のＭＥの多
くが良好な熱及び冷物理安定性を有していることが示さ
れる。また、ＭＥを、凍結融解サイクルに対するそれら
の安定性に関して評価した。上記ＭＥの試料を、−１０
℃に維持したフリーザー中に配置した。試料が凍結した
後、それらをフリーザーから取出し、室温にした。室温
になったら、実施例２における評価スケールを用いて試
料を視認評価した。次に試料をフリーザーに戻した。全
工程をさらに２回繰り返した。これらの凍結融解サイク
ルの結果を、ＭＥの開始時の外観と共に表８に示す。
くが良好な熱及び冷物理安定性を有していることが示さ
れる。また、ＭＥを、凍結融解サイクルに対するそれら
の安定性に関して評価した。上記ＭＥの試料を、−１０
℃に維持したフリーザー中に配置した。試料が凍結した
後、それらをフリーザーから取出し、室温にした。室温
になったら、実施例２における評価スケールを用いて試
料を視認評価した。次に試料をフリーザーに戻した。全
工程をさらに２回繰り返した。これらの凍結融解サイク
ルの結果を、ＭＥの開始時の外観と共に表８に示す。
【００３９】
【表８】
【００４０】上記のデータによって、本発明のＭＥが良
好な凍結融解安定性を有していることが示される。
好な凍結融解安定性を有していることが示される。
【００４１】（実施例６：農業において有用なＡＩの水
希釈性）他のＡＩに対する本発明の配合物の適用性を示
すために、以下の濃度で以下の水不溶性ＡＩを含むＭＣ
の水希釈性を測定した。 ＡＩ３＝２−クロロ−１−（３−エトキシ−４−ニトロ
フェノキシ）−４−（トリフルオロメチル）ベンゼン ＡＩ４＝２，４−ジニトロ−６−オクチルフェニルクロ
トネート ＡＩ５＝α−ブチル−α−（４−クロロフェニル）−１
Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−プロパンニトリル成分 濃度（％） ＡＩ３、４又は５ ９．０ 溶媒２ ２１．０ 界面活性剤Ａ ４９．０ 界面活性剤Ｅ ２１．０ 実施例１に記載のようにしてＭＣを調製した。これらの
試料の水希釈性を、実施例２に記載のようにして、同一
の評価スケールを用いて測定した。結果を表９に示す。
試料６３はＡＩ３を用いた上記記載の組成を有してお
り、試料６４はＡＩ４を用いた上記記載の組成を有して
おり、試料６５はＡＩ５を用いた上記記載の組成を有し
ている。
希釈性）他のＡＩに対する本発明の配合物の適用性を示
すために、以下の濃度で以下の水不溶性ＡＩを含むＭＣ
の水希釈性を測定した。 ＡＩ３＝２−クロロ−１−（３−エトキシ−４−ニトロ
フェノキシ）−４−（トリフルオロメチル）ベンゼン ＡＩ４＝２，４−ジニトロ−６−オクチルフェニルクロ
トネート ＡＩ５＝α−ブチル−α−（４−クロロフェニル）−１
Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−プロパンニトリル成分 濃度（％） ＡＩ３、４又は５ ９．０ 溶媒２ ２１．０ 界面活性剤Ａ ４９．０ 界面活性剤Ｅ ２１．０ 実施例１に記載のようにしてＭＣを調製した。これらの
試料の水希釈性を、実施例２に記載のようにして、同一
の評価スケールを用いて測定した。結果を表９に示す。
試料６３はＡＩ３を用いた上記記載の組成を有してお
り、試料６４はＡＩ４を用いた上記記載の組成を有して
おり、試料６５はＡＩ５を用いた上記記載の組成を有し
ている。
【００４２】
【表９】
【００４３】表９におけるこれらの結果によって、本発
明のマイクロエマルジョンは、広範囲の低水溶性活性成
分に有用であることが示される。本発明を当業者が容易
にそれを製造し使用することができる程度に十分に詳細
に説明したが、種々の変更、修正及び改良は、本発明の
精神及び範囲から逸脱することなく上記の開示から明ら
かとなる。
明のマイクロエマルジョンは、広範囲の低水溶性活性成
分に有用であることが示される。本発明を当業者が容易
にそれを製造し使用することができる程度に十分に詳細
に説明したが、種々の変更、修正及び改良は、本発明の
精神及び範囲から逸脱することなく上記の開示から明ら
かとなる。
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ａ０１Ｎ 43/653 Ａ０１Ｎ 43/653 Ｂ
43/80 １０２ 43/80 １０２
(56)参考文献 特開 平１−131102（ＪＰ，Ａ)
特開 平１−308212（ＪＰ，Ａ)
特開 平１−231312（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−181329（ＪＰ，Ａ)
特開 昭61−33101（ＪＰ，Ａ)
特開 昭53−32109（ＪＰ，Ａ)
特開 平１−197403（ＪＰ，Ａ)
米国特許4995900（ＵＳ，Ａ)
米国特許3683078（ＵＳ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
A01N 25/00
A01N 33/00
A01N 37/00
A01N 43/00
Claims (5)
- 【請求項１】 （Ａ）室温において水中への溶解度が１
０００ｐｐｍ未満であり、１００℃未満の融点を有する
１以上の活性成分化合物； （Ｂ）ベンジルアルコール、ベンジルアセテート、パイ
ン油、フェネチルアルコール、キシレン、フェノキシエ
タノール、ブチルフタレート、２，２，４−トリメチル
−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート及びア
ルキルベンゼンからなる群から選択され、室温において
少なくとも５重量％の（Ａ）成分を溶解することのでき
る、１以上の非極性で水混和性の溶媒； （Ｃ）（Ｃ１）硫酸化及び／又はスルホン化ヒマシ油、
硫酸化及び／又はスルホン化エトキシル化アルキルフェ
ノール、硫酸化及び／又はスルホン化エトキシル化脂肪
アルコール、硫酸化及び／又はスルホン化脂肪酸及び硫
酸化アルカノールアミドからなる群から選択される、約
３〜１７％の硫酸化度又はスルホン化度を有する１以上
の硫酸化又はスルホン化アニオン界面活性剤と（Ｃ２）
エトキシル化（Ｃ１０〜Ｃ１８）アルキルホスフェート
モノエステル及び／又はジエステル及び／又はトリエス
テル、エトキシル化（Ｃ１０〜Ｃ１８）アルカリールホ
スフェートモノエステル及び／又はジエステル、エトキ
シル化（Ｃ８〜Ｃ２０）モノアルキル−又はジアルキル
フェノール、エトキシル化アルキルアミド、エトキシル
化アルカノール及びエトキシル化ヒマシ油からなる群か
ら選択される１以上のエトキシル化界面活性剤とを含む
界面活性剤系；及び（Ｄ）０〜９９．９重量％の水；を
含み、Ｃ１成分／Ｃ２成分の重量比が約１０／９０〜９
０／１０であり、Ａ成分／Ｂ成分の重量比が約９５／５
〜約１／９９であり、Ａ成分／Ｃ成分の重量比が約１／
９９〜約８６／１４であり、９９．９％以下の全てのレ
ベルの水希釈率において、熱力学的に安定で、明澄、乳
光色又は僅かに曇っているのみである殺生物剤として有
用な組成物。 - 【請求項２】 １以上の助剤を更に含む請求項１に記載
の組成物。 - 【請求項３】 Ａ成分が４，５−ジクロロ−２−ｎ−オ
クチル−３−イソチアゾロンであり、Ｂ成分がベンジル
アルコールであり、Ｃ１成分がアニオン性の硫酸化及び
／又はスルホン化ヒマシ油、脂肪酸又は脂肪酸エステル
であり、Ｃ２成分が、アニオン性のエトキシル化（Ｃ
１０〜Ｃ１８）アルキルホスフェート及び非イオン性の
エトキシル化（Ｃ８〜Ｃ２０）モノ−及び／又はジアル
キルフェノールからなる群から選択され、Ｃ１成分／Ｃ
２成分の重量比が約３０／７０〜７０／３０であり、Ａ
成分／Ｂ成分の重量比が約５０／５０〜約１０／９０で
あり、Ａ成分／Ｃ成分の重量比が約１／９９〜３０／７
０である請求項１に記載の組成物。 - 【請求項４】 Ａ成分が、４，５−ジクロロ−２−ｎ−
オクチル−３−イソチアゾロン、２−ｎ−オクチル−３
−イソチアゾロン、２−クロロ−１−（３−エトキシ−
４−ニトロフェノキシ）−４−（トリフルオロメチル）
ベンゼン、２，４−ジニトロ−６−オクチルフェニルク
ロトネート及びα−ブチル−α−（４−クロロフェニ
ル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−プロパン
ニトリルからなる群から選択される請求項１に記載の組
成物。 - 【請求項５】 パルプ又は製紙プロセスの組成物中にお
ける望ましくないバクテリア及び菌類の成長を制御する
方法であって、該成長を制御するのに十分な量で請求項
１に記載の組成物を該プロセス中に導入する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/130,614 US5444078A (en) | 1993-10-01 | 1993-10-01 | Fully water-dilutable microemulsions |
| US130,614 | 1993-10-01 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07179301A JPH07179301A (ja) | 1995-07-18 |
| JP3378381B2 true JP3378381B2 (ja) | 2003-02-17 |
Family
ID=22445511
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26314094A Expired - Lifetime JP3378381B2 (ja) | 1993-10-01 | 1994-10-03 | 完全に水で希釈可能なマイクロエマルジョン |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5444078A (ja) |
| EP (1) | EP0648414B1 (ja) |
| JP (1) | JP3378381B2 (ja) |
| KR (1) | KR100354634B1 (ja) |
| CN (1) | CN1064212C (ja) |
| AT (1) | ATE186623T1 (ja) |
| AU (1) | AU680288B2 (ja) |
| CA (1) | CA2133056A1 (ja) |
| DE (1) | DE69421667T2 (ja) |
| ES (1) | ES2139715T3 (ja) |
| HU (1) | HUT69029A (ja) |
| IL (1) | IL111096A0 (ja) |
| NZ (1) | NZ264570A (ja) |
| SG (1) | SG67907A1 (ja) |
| TW (1) | TW279125B (ja) |
| ZA (1) | ZA947562B (ja) |
Families Citing this family (102)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4340665A1 (de) * | 1993-11-30 | 1995-06-01 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Öl-in-Wasser-Emulsionen als Ersatz für Mikrobizide (Biozide) in wasserführenden Systemen |
| DE4343857A1 (de) * | 1993-12-22 | 1995-06-29 | Hoechst Ag | Öl-in-Wasser-Emulsionen |
| US5824159A (en) * | 1994-07-29 | 1998-10-20 | Ambar, Inc. | Process for treating surface stored contaminated solids |
| TW324651B (en) * | 1995-02-27 | 1998-01-11 | Rohm & Haas | Microemulsion compositions of 3-isothiazolone compounds |
| US5686023A (en) * | 1995-04-27 | 1997-11-11 | Witco Corporation | C7 -C12 diol and diol alkoxylates as coupling agents for surfactant formulations |
| DE19516522A1 (de) * | 1995-05-05 | 1996-11-07 | Bayer Ag | Neue Flüssigformulierungen |
| US5599827A (en) * | 1995-05-16 | 1997-02-04 | Rohm And Haas Company | Stable microemulsions of certain 3-isothiazolone compounds |
| US5753593A (en) * | 1995-12-20 | 1998-05-19 | Pullen; Erroll M. | Control of aquatic vegetation with surfactant and terpene oil |
| WO1997026374A1 (en) * | 1996-01-18 | 1997-07-24 | Birko Corporation | Improved hide curing additive |
| US5792465A (en) * | 1996-06-28 | 1998-08-11 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Microemulsion insect control compositions containing phenol |
| US5827522A (en) * | 1996-10-30 | 1998-10-27 | Troy Corporation | Microemulsion and method |
| JPH10130104A (ja) * | 1996-11-01 | 1998-05-19 | Sumitomo Chem Co Ltd | 農薬乳剤 |
| US6024786A (en) * | 1997-10-30 | 2000-02-15 | Hewlett-Packard Company | Stable compositions of nano-particulate unmodified pigments and insoluble colorants in aqueous microemulsions, and principle of stability and methods of formation thereof |
| DE19752552A1 (de) | 1997-11-27 | 1999-06-02 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Tensidsysteme für flüssige wässrige Zubereitungen |
| US6096225A (en) * | 1998-09-11 | 2000-08-01 | Nalco Chemical Company | Method of controlling biofouling in aqueous media using antimicrobial emulsions |
| US6322782B1 (en) * | 1999-01-11 | 2001-11-27 | Harrell L. Walker | Bacterium NRRL B-30043 for controlling algae |
| US6383984B1 (en) | 1999-01-29 | 2002-05-07 | Basf Aktiengesellschaft | Aqueous suspension concentrate |
| US7232470B2 (en) * | 1999-05-14 | 2007-06-19 | Exxonmobil Research And Enigeering Company | Complex oil-in-water-in-oil (O/W/O) emulsion compositions for fuel cell reformer start-up |
| JP2001002516A (ja) * | 1999-06-22 | 2001-01-09 | Nissan Chem Ind Ltd | 液状除草剤組成物 |
| US6774087B1 (en) | 1999-06-22 | 2004-08-10 | Fmc Corporation | Liquid herbicide composition |
| US6299622B1 (en) | 1999-08-19 | 2001-10-09 | Fox Hollow Technologies, Inc. | Atherectomy catheter with aligned imager |
| US8328829B2 (en) | 1999-08-19 | 2012-12-11 | Covidien Lp | High capacity debulking catheter with razor edge cutting window |
| US7713279B2 (en) | 2000-12-20 | 2010-05-11 | Fox Hollow Technologies, Inc. | Method and devices for cutting tissue |
| US7708749B2 (en) | 2000-12-20 | 2010-05-04 | Fox Hollow Technologies, Inc. | Debulking catheters and methods |
| US7887556B2 (en) | 2000-12-20 | 2011-02-15 | Fox Hollow Technologies, Inc. | Debulking catheters and methods |
| US6437020B1 (en) | 1999-12-21 | 2002-08-20 | Amick David Richard | Polymer stabilization |
| US6514458B1 (en) | 2000-02-25 | 2003-02-04 | Ge Betz, Inc. | Method for removing microbes from surfaces |
| US6566349B1 (en) | 2000-08-28 | 2003-05-20 | Basf Corporation | Safer organophosphorous compositions |
| US20030040436A1 (en) * | 2000-10-23 | 2003-02-27 | Emerson Ralph W. | Use of benzyl ester compositions for controlling non-arthropod pest populations |
| ES2258570T3 (es) * | 2000-12-04 | 2006-09-01 | Syngenta Participations Ag | Composiciones agroquimicas. |
| ATE499054T1 (de) | 2000-12-20 | 2011-03-15 | Fox Hollow Technologies Inc | Verkleinerungskatheter |
| US7294341B2 (en) * | 2001-08-20 | 2007-11-13 | Oro Agri, Inc. | Method using an insecticide and fungicide on fruits and vegetables |
| US7341735B2 (en) * | 2001-12-31 | 2008-03-11 | Oro Agri, Inc. | Method for using an adjuvant composition with herbicides, pesticides, insecticides, ovicides and fungicides to control pests, insects and fungi |
| KR100436878B1 (ko) * | 2002-06-18 | 2004-06-23 | 건양씨앤이 주식회사 | 강관압입 추진공법시 사용되는 추진강관의 수평유지방법및 그 장치 |
| WO2004031474A1 (en) * | 2002-10-07 | 2004-04-15 | Alfred Pohlen | Method for reducing deposits in industrial systems containing water by addition of hydrophobic organic solvent and tenside |
| DE10258867A1 (de) * | 2002-12-17 | 2004-07-08 | Bayer Cropscience Gmbh | Mikroemulsionskonzentrate |
| US9034905B2 (en) | 2003-02-05 | 2015-05-19 | Rohm And Haas Company | Synergistic microbicidal combinations |
| US8246640B2 (en) | 2003-04-22 | 2012-08-21 | Tyco Healthcare Group Lp | Methods and devices for cutting tissue at a vascular location |
| JP4025735B2 (ja) * | 2003-08-21 | 2007-12-26 | ローム アンド ハース カンパニー | 水性系を処理する方法 |
| JP2005068125A (ja) * | 2003-08-21 | 2005-03-17 | Rohm & Haas Co | 殺生物剤配合物の調製方法 |
| US20060003023A1 (en) | 2004-07-02 | 2006-01-05 | Williams Terry M | Microbicidal composition |
| US7468384B2 (en) | 2004-11-16 | 2008-12-23 | Rohm And Haas Company | Microbicidal composition |
| AU2006202280B2 (en) | 2005-06-15 | 2011-07-14 | Nutrition & Biosciences Usa 2, Llc | Antimicrobial composition useful for preserving wood |
| EP1772055A1 (en) | 2005-10-04 | 2007-04-11 | Rohm and Haas France SAS | Synergistic microbicidal compositions comprising a N-alkyl-1,2-benzoisothiazolin-3-one |
| US20070276419A1 (en) | 2006-05-26 | 2007-11-29 | Fox Hollow Technologies, Inc. | Methods and devices for rotating an active element and an energy emitter on a catheter |
| EP1891855A1 (de) * | 2006-08-05 | 2008-02-27 | Bayer CropScience AG | Neue Mikroemulsionskonzentrate |
| EP1886560A1 (de) * | 2006-08-05 | 2008-02-13 | Bayer CropScience AG | Neue mikroemulgierbare Konzentrate |
| US7772156B2 (en) * | 2006-11-01 | 2010-08-10 | Buckman Laboratories International, Inc. | Microbicidal compositions including a cyanodithiocarbimate and a second microbicide, and methods of using the same |
| AR067202A1 (es) | 2007-02-06 | 2009-10-07 | Oro Agri Inc | Composicones de aceite citrico y metodos de uso |
| US8629086B2 (en) | 2007-02-06 | 2014-01-14 | Oro Agri, Inc. | Compositions and methods for the control of nematodes and soil borne diseases |
| CA2707819C (en) | 2007-06-21 | 2013-06-18 | Rohm And Haas Company | Microbicidal composition comprising n-methyl-1,2-benzisothiazolin-3-one and formaldehyde |
| JP4944843B2 (ja) | 2007-07-18 | 2012-06-06 | ローム アンド ハース カンパニー | 殺微生物組成物 |
| JP4944844B2 (ja) | 2007-07-18 | 2012-06-06 | ローム アンド ハース カンパニー | 殺微生物組成物 |
| JP2009149610A (ja) | 2007-12-20 | 2009-07-09 | Rohm & Haas Co | 相乗的殺微生物性組成物 |
| US8784440B2 (en) | 2008-02-25 | 2014-07-22 | Covidien Lp | Methods and devices for cutting tissue |
| KR20110053451A (ko) * | 2008-08-14 | 2011-05-23 | 멜라루카, 인크. | 고농축 액상 세탁 세제 |
| EP2358282B1 (en) | 2008-10-13 | 2017-12-06 | Covidien LP | Devices for manipulating a catheter shaft |
| ES2532407T3 (es) | 2009-04-29 | 2015-03-26 | Covidien Lp | Dispositivos para cortar y raspar tejido |
| KR101323514B1 (ko) | 2009-05-14 | 2013-10-29 | 코비디엔 엘피 | 세척이 용이한 죽상반 절제 카테터 및 사용 방법 |
| NZ597346A (en) * | 2009-06-23 | 2014-03-28 | Danip Pty Ltd | Composition and method for treating wood |
| US8389558B2 (en) * | 2009-07-20 | 2013-03-05 | Supratek Pharma Inc. | Bendamustine amphiphilic anionic compositions |
| JP5210360B2 (ja) | 2009-07-30 | 2013-06-12 | ローム アンド ハース カンパニー | 相乗的殺微生物組成物 |
| CA2781046C (en) | 2009-12-02 | 2014-09-16 | Tyco Healthcare Group Lp | Methods and devices for cutting tissue |
| AU2010328078B2 (en) | 2009-12-11 | 2013-07-04 | Covidien Lp | Material removal device having improved material capture efficiency and methods of use |
| JP5690928B2 (ja) | 2010-06-14 | 2015-03-25 | コヴィディエン リミテッド パートナーシップ | 物質除去デバイス |
| ZA201007289B (en) | 2010-08-20 | 2012-08-29 | Oro Agri | Methods of reducing phytotoxicity of a pesticide |
| JP5636114B2 (ja) | 2010-10-28 | 2014-12-03 | コヴィディエン リミテッド パートナーシップ | 物質除去デバイスおよび使用方法 |
| RU2553930C2 (ru) | 2010-11-11 | 2015-06-20 | Ковидиен Лп | Гибкие фрагментирующие катетеры с визуализацией и способы их использования и изготовления |
| JP5575179B2 (ja) * | 2011-06-07 | 2014-08-20 | ローム アンド ハース カンパニー | 安定な殺生物剤組成物 |
| JP5806407B2 (ja) | 2011-09-01 | 2015-11-10 | コヴィディエン リミテッド パートナーシップ | 螺旋駆動軸を有するカテーテルおよび製造方法 |
| EA025499B1 (ru) | 2011-12-06 | 2016-12-30 | Юнилевер Н.В. | Микробицидная композиция |
| MX355433B (es) | 2011-12-06 | 2018-04-18 | Unilever Nv | Composicion microbicida. |
| BR112014013605B1 (pt) | 2011-12-06 | 2020-10-06 | Unilever N.V. | Composições microbicidas sinérgicas compreendendo álcool antimicrobiano e fenol substituído |
| MX363488B (es) | 2011-12-06 | 2019-03-26 | Unilever Nv | Composicion microbicida. |
| BR112014013604B1 (pt) | 2011-12-06 | 2020-10-06 | Unilever N.V. | Composição microbicida sinergística |
| AU2013225609C1 (en) * | 2012-02-27 | 2016-08-04 | Indorama Ventures Oxides Australia Pty Limited | Agrochemical emulsifiable concentrate formulation |
| CN108552171B (zh) * | 2012-02-27 | 2020-07-17 | 胡茨曼澳大利亚股份有限公司 | 乳油配制剂 |
| US9532844B2 (en) | 2012-09-13 | 2017-01-03 | Covidien Lp | Cleaning device for medical instrument and method of use |
| US9943329B2 (en) | 2012-11-08 | 2018-04-17 | Covidien Lp | Tissue-removing catheter with rotatable cutter |
| GB2515473A (en) * | 2013-06-18 | 2014-12-31 | Robert Timothy Gros | Anti microbial inks and sealants |
| US9642367B2 (en) | 2013-12-30 | 2017-05-09 | Dow Global Technologie Sllc | Microbicidal composition |
| WO2015200702A1 (en) | 2014-06-27 | 2015-12-30 | Covidien Lp | Cleaning device for catheter and catheter including the same |
| JP6073849B2 (ja) * | 2014-10-28 | 2017-02-01 | アース製薬株式会社 | 殺虫殺菌剤組成物 |
| US10314667B2 (en) | 2015-03-25 | 2019-06-11 | Covidien Lp | Cleaning device for cleaning medical instrument |
| US20180092360A1 (en) | 2015-05-31 | 2018-04-05 | Dow Global Technologies Llc | Microbicidal composition |
| WO2016196115A1 (en) | 2015-05-31 | 2016-12-08 | Dow Global Technologies Llc | Microbicidal composition containing glutaraldehyde and orthophenylphenol |
| CN105191915B (zh) * | 2015-07-02 | 2018-08-14 | 河北天发生物科技有限公司 | 一种苯系列溶剂替代物磺化煤油及其在高效氯氰菊酯乳油中的应用 |
| CN105165808B (zh) * | 2015-07-02 | 2017-11-07 | 河北岗恩生物科技有限公司 | 一种苯系列溶剂替代物磺化煤油及其在丁硫克百威乳油中的应用 |
| CN105165807B (zh) * | 2015-07-02 | 2017-11-07 | 河北岗恩生物科技有限公司 | 一种苯系列溶剂替代物磺化煤油及其在毒死蜱乳油中的应用 |
| US10292721B2 (en) | 2015-07-20 | 2019-05-21 | Covidien Lp | Tissue-removing catheter including movable distal tip |
| US10314664B2 (en) | 2015-10-07 | 2019-06-11 | Covidien Lp | Tissue-removing catheter and tissue-removing element with depth stop |
| WO2017074720A1 (en) | 2015-10-28 | 2017-05-04 | Buckman Laboratories International, Inc. | Microbicidal compositions including monochloramine and a peracid, and methods of using the same |
| US9955698B2 (en) | 2015-10-28 | 2018-05-01 | Buckman Laboratories International, Inc. | Microbicidal compositions including a monochloramine and a peracid, and methods of using the same |
| JP6589697B2 (ja) * | 2016-03-04 | 2019-10-16 | 住友化学株式会社 | 液状農薬 |
| CA3030171A1 (en) | 2016-07-12 | 2018-01-18 | Monsanto Technology Llc | Pesticidal compositions |
| WO2018231355A1 (en) | 2017-06-16 | 2018-12-20 | Rohm And Haas Company | Microbicidal composition containing lactic acid and caprylic acid |
| CN110891421B (zh) | 2017-06-16 | 2022-09-13 | 营养与生物科技美国第二有限公司 | 杀微生物组合物 |
| BR112020005191B8 (pt) * | 2017-10-30 | 2024-03-12 | Nippon Soda Co | Composição de concentrado emulsificável agroquímico |
| US20210206993A1 (en) * | 2017-12-28 | 2021-07-08 | DDP Specialty Electronic Materials US, Inc. | Stabilization of dcoit in aqueous systems |
| BR112020015444A2 (pt) | 2018-01-30 | 2020-12-08 | Buckman Laboratories International, Inc | Método para controlar o crescimento de pelo menos um microrganismo em um produto, método para controlar o crescimento de pelo menos um microrganismo contaminante em um estoque de abastecimento contendo carboidrato fermentável, método para produzir etanol por fermentação com crescimento controlado de microrganismos contaminantes e solução aquosa |
| CA3090769A1 (en) * | 2018-02-07 | 2019-08-15 | Buckman Laboratories International, Inc. | Synergistic combinations of monochloramine and peroxide compound, and methods of using the same for microbial control |
| BR112021022034A2 (pt) * | 2019-05-03 | 2021-12-28 | Ingevity South Carolina Llc | Uso de óleos naturais e seus derivados em formulações agrícolas |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3452034A (en) * | 1967-03-09 | 1969-06-24 | American Cyanamid Co | Substituted 2-(1,3,4-thiadiazol-2-yl)-4(5)-nitroimidazoles |
| US3683078A (en) * | 1969-10-13 | 1972-08-08 | Cpc International Inc | Transparent toxicant compositions |
| DE3225706C2 (de) * | 1982-07-09 | 1984-04-26 | A. Nattermann & Cie GmbH, 5000 Köln | Flüssige Wirkstofformulierungen in Form von Konzentraten für Mikroemulsionen |
| DE3235612A1 (de) * | 1982-09-25 | 1984-03-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Mikroemulsionen |
| DE3587125D1 (de) * | 1984-04-09 | 1993-04-08 | American Cyanamid Co | Insektizide waessrige mikroemulsionen. |
| US4895877A (en) * | 1984-06-11 | 1990-01-23 | Morton Thiokol, Inc. | Microbiocidal compositions comprising an aryl alkanol and a microbiocidal compound dissolved therein |
| DE3624910A1 (de) * | 1986-07-23 | 1988-01-28 | Hoechst Ag | Konzentrierte waessrige mikroemulsionen |
| DE3707711A1 (de) * | 1987-03-11 | 1988-09-22 | Hoechst Ag | Oel-in-wasser-emulsionen, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
| US4954338A (en) * | 1987-08-05 | 1990-09-04 | Rohm And Haas Company | Microbicidal microemulsion |
| FR2626740B1 (fr) * | 1988-02-08 | 1990-10-19 | Xylochimie | Concentres emulsionnables de matieres biocides, les microemulsions aqueuses obtenues et l'application de ces microemulsions au traitement du bois |
| DE3806294A1 (de) * | 1988-02-27 | 1989-09-07 | Hoechst Ag | Herbizide mittel in form von waessrigen mikroemulsionen |
| US4995900A (en) * | 1988-11-30 | 1991-02-26 | American Cyanamid Company | Herbidical aqueous based microemulsion compositions |
| US5200188A (en) * | 1990-09-21 | 1993-04-06 | Rohm And Haas Company | Water-dilutable isothiazolone compositions |
| FR2673075B1 (fr) * | 1991-02-22 | 1998-12-31 | Rhone Poulenc Chimie | Microemulsions de pyrethrouides et leur utilisation. |
-
1993
- 1993-10-01 US US08/130,614 patent/US5444078A/en not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-09-23 EP EP94306972A patent/EP0648414B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-09-23 ES ES94306972T patent/ES2139715T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-09-23 SG SG1996005819A patent/SG67907A1/en unknown
- 1994-09-23 DE DE69421667T patent/DE69421667T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-09-23 AT AT94306972T patent/ATE186623T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-09-27 AU AU74261/94A patent/AU680288B2/en not_active Ceased
- 1994-09-27 CA CA002133056A patent/CA2133056A1/en not_active Abandoned
- 1994-09-28 ZA ZA947562A patent/ZA947562B/xx unknown
- 1994-09-28 NZ NZ264570A patent/NZ264570A/en unknown
- 1994-09-29 IL IL11109694A patent/IL111096A0/xx unknown
- 1994-09-30 HU HU9402814A patent/HUT69029A/hu unknown
- 1994-09-30 CN CN94117906A patent/CN1064212C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-01 KR KR1019940025229A patent/KR100354634B1/ko active IP Right Grant
- 1994-10-03 JP JP26314094A patent/JP3378381B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-26 TW TW083109867A patent/TW279125B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69421667D1 (de) | 1999-12-23 |
| AU680288B2 (en) | 1997-07-24 |
| EP0648414A3 (en) | 1995-10-25 |
| HU9402814D0 (en) | 1995-01-30 |
| KR100354634B1 (ko) | 2004-12-17 |
| US5444078A (en) | 1995-08-22 |
| IL111096A0 (en) | 1994-11-28 |
| JPH07179301A (ja) | 1995-07-18 |
| CN1064212C (zh) | 2001-04-11 |
| AU7426194A (en) | 1995-04-13 |
| EP0648414A2 (en) | 1995-04-19 |
| KR950010751A (ko) | 1995-05-15 |
| EP0648414B1 (en) | 1999-11-17 |
| CA2133056A1 (en) | 1995-04-02 |
| SG67907A1 (en) | 1999-10-19 |
| DE69421667T2 (de) | 2000-06-21 |
| ES2139715T3 (es) | 2000-02-16 |
| HUT69029A (en) | 1995-08-28 |
| CN1107289A (zh) | 1995-08-30 |
| ATE186623T1 (de) | 1999-12-15 |
| NZ264570A (en) | 1996-07-26 |
| TW279125B (ja) | 1996-06-21 |
| ZA947562B (en) | 1995-04-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3378381B2 (ja) | 完全に水で希釈可能なマイクロエマルジョン | |
| CA1297402C (en) | Microbicidal microemulsion | |
| US20050042239A1 (en) | Process for preparing biocide formulations | |
| JP2002524257A (ja) | 抗菌エマルジョンを使用する水性媒質中の生物付着制御方法 | |
| US5599827A (en) | Stable microemulsions of certain 3-isothiazolone compounds | |
| DE60015556T2 (de) | Flüssige pestizidzusammensetzung | |
| JPH10291903A (ja) | 界面活性剤組成物 | |
| US5476615A (en) | Low foam sanitizers | |
| EP0728414B1 (en) | Microemulsion compositions of 3-isothiazolone compounds | |
| EP0645964B1 (en) | Herbicidal composition | |
| JPH11222408A (ja) | 工業用殺菌剤および工業的殺菌方法 | |
| GB1568994A (en) | Compounds containing beta substituted allyl alcohols sulphuric acid esters thereof phosphoric acid esters thereof alkanoyl esters thereof and alkylene oxide esters thereof | |
| CA2477015C (en) | Process for treating aqueous systems | |
| MXPA01002470A (en) | Method of controlling biofouling in aqueous media using antimicrobial emulsions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20021031 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081206 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091206 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101206 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101206 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111206 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111206 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121206 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121206 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131206 Year of fee payment: 11 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |