JPH01131102A - 殺微生物性のミクロエマルジヨン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、水で希釈されたときにもミクロ１マルジヨン
（ＩＩｌｉｃｒｏｅｍｕｌｓｉｏｎ　）のままである、
低水溶性イソチアゾロンのミクロエマルジョンに関する
。このミクロエマルジョンはあらゆる場での殺真菌剤、
殺粘菌剤、殺藻剤、殺細菌剤のような多数の用途に適し
ている。

ミクロエマルジョンの先行技術 ミクロエマルジョンは成る液相の、別の不混和性相中の
、分散物である。ミクロエマルジョンは水連続である（
０／Ｗ）か、または油連続である（Ｗｌｏ　）。但し、
「油」は水に対する溶解度が低い有機液体（ＩＩ数また
は複数）を意味する。ミクロエマルジョンの独特の性質
は２相間の界面張力が非常に低い、即ち、デュヌーイの
表面張力計のような通常の機器で測定できるものよりも
遥かに低いと云うことである。この低い界面張力は「油
」　（水不混和性有機液体）と界面活性剤と水との非常
に特殊な組み合わじから生じるが、それは分散相の粒子
υイズが非常に小さいこと、通常１０００人未満である
ことを表わしている。これは可視光の波長に比較して小
さいので、ミクロエマルジョンはオパールのような光を
発するか又は光学的に明澄であるように見える。ミクロ
エマルジョンは数年間にわたって測定しても相分離に対
して安定である。これは通常のマクロエマルジョンとは
対照的である。マクロエマルシコンでは１〜２０の範囲
のエマルジョン粒子から乳白色の外観が生じ、そして一
般にエマルジョン１−成後数時間〜数週間で相分離が起
こる。

０／Ｗ型ミクロエマルジヨンを与える油の＠遠回溶化は
油と界面活性剤と補助界面活性剤と水との狭い組成範囲
内で生じ得る。代表例はｐ−キシレンとラウリルＩｌｉ
！ｌ１ｌｌｔナトリウムとペンタノールの水との系を開
示しているり、　Ｈ，ＰｒｉｎｃｅＪＱＭｉｃｒｏｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ　Ｔｈｅｏｒｙ　ａｎｄ　Ｐｒａｃｔｉｃ
ｅ　（ＡｃａｄｅｍｉｃＰｒｅｓｓ１１９７７年）に示
されている。この組成が、相状態図によって規定されて
いるミクロエマルジョンの範囲外にある場合には、多相
領域が存在する。その結論は、このミクロエマルジョン
組成物を水で希釈するとマクロエルシコンまたは多相の
不安定な系が通常生じると云うことである。

実用的な意味では、水でさらに希釈されたときにも明澄
なままであり相分離しないようなミクロエマルジョン組
成物を特定することが望まれる。

界面活性剤と水との水溶液に少量の［油１を添加したと
きにＯ／Ｗ型ミセミセル溶液じることがある。界面活性
剤の量が１油」に比べて大きい場合（即ち、＞５：１）
には、油は界面活性剤ミセルを大きく破壊することなく
そのミセルの内部へ移行しくりる。この、油の可溶化は
明澄ミセル溶液をもたらすことができ、そして水でさら
に希釈されたときでも非常にしばしば明澄性を維持する
。

この方法では非常に過剰な界面活性剤のせいで、可溶化
溶液を与えるための組成はミクロエマルジョンの場合の
ようには臨界的でない。

ミクロエマルジョンは、はるかに有効な、油のり溶化法
を表わす。

米国特許用４．５６７．１６１号には、活性成分（例え
ば、農薬、除草剤、医薬品）と共にリン脂質および補助
乳化剤（グリしリンエステル）を使用した透明なマクロ
エマルシコンが開示されている。

米国特許用４．５６８．４８０号には、フェノール疎水
性基がアルキリデン駐によって結合された多環系であり
、かつエトキシル化アルコールがエステル基を含有して
いる、アルコキシル化フェノールを使用してミクロエマ
ルジョンを製造することが開示されている。このミクロ
エマルジコンは化粧品や洗面用化粧品や衛生商品のミク
ロエマルジョンを製造するために、さらに追加の燐酸エ
ステルアルカリ金属塩界面活性剤を用いて又は用いずに
、一般に有効である。

欧州特許出願用５５．４０１号には、トリルエチルフェ
ノールおよびフェノールをｐ−メチルスチレンでアルキ
ル化することによって製造されたエトキシル化フェノー
ルを使用して殺虫剤および殺ダニ剤ミクロエマルジョン
を製造することが開示されている。

***特許用３，２３５．６１２号ＡＩには、アルキルア
リールポリグリコールとフルキルアリールスルホネート
塩の混合物である乳化剤を使用したＩＮ薬殺虫剤、家庭
用防虫剤、および医薬品の低温安定性水性ミクロエマル
ジョンが開示されている。

欧州特許出願用０９２．４５７号には、陰イオン性乳化
剤および補助乳化剤例えばブトキシエーテルやジエチレ
ングリコールモツプチルエーテルを配合された防腐剤と
防虫剤と殺真菌剤を含有する木材貯蔵用ｍ原液が開示さ
れている。希釈されたとき、このミクロエマルジョンは
半透明から不透明な希釈物になる。

米国特許第４，１４６．４９９号には、ミクロエマルジ
ョンの製造方法が開示されている。

特開昭５２−１２２６２８号には、殺虫剤を非イオン性
界面活性剤で乳化したものである水中油型ミクロエマル
ジョンが開示されている。

欧州特許出願用１６０．１８２号には、スルホネート陰
イオン界面活性剤と多環フェノールエトキシレートを使
用した合成ビレトロイド殺虫剤のミクロエマルジョンが
開示されている。

米国特許第３．６８３．０７８号には、比較的高レベル
の様々な陰イオン性のエトキシル化またはプロポキシル
化フェノールを使用した様々な農薬の透明溶液が開示さ
れている。

ＤＥ２，３２８．１９２号には、乳化剤と好水性物質、
を使用した水不溶性除草剤く５％のミクロエマルシコン
が開示されている。

発明のｍ要 本発明は殺生物剤として有効な特定の低水溶性イソチア
ゾロンの水中油型ミクロエマルジョンを開示する。低水
溶性とは、その物質の水に対する溶解度が１重量％未満
であることを意味する。

このミクロエマルシコンは特定された吊のイソチアゾロ
ンと陰イオン性界面活性剤と補助界面活性剤とポリオキ
シエチレン／ポリオキシプロピレンブロック共重合体と
水とを組み合わせることによって製造される。

低水溶性のイソチアゾロンはしばしば、プロピレングリ
コールのような水混和性有機溶剤中のイソチアゾロン溶
液として製造される。これ等濃厚液は微生物の増殖を１
ｊｌＪ　ｉｌｌするために使用者によってさらに水また
は様々な水性媒体中に希釈される。

この試みは、イソチアゾロンの溶解度を越えるときに希
釈物中のイソチアゾロンの均質性の悪さと云う欠点をし
ばしば有する。従って、希釈されるべき濃厚液中でもた
った数％の活性成分（ＡＩ）レベルでイソチアゾロンを
市販することが望まれる。これはＡＩ単位当たり大量の
有機溶剤を必要とする。有機溶剤の全てまたは大部分を
水で向き換えることによって水性ｌＩｌ！原液はかなり
のコスト利益および環境利益を有するであろう。従って
、希釈されてもミクロエマルジョンのままである、イソ
チアゾロンのミクロエマルジョンの形態はこれ等欠点を
克服するであろう。

本発明に使用されるイソチアゾロンは式［式中、 Ｙは炭素原子２１１１ｇ〜１８個の非δ換アルキル基；
少なくとも１個の水素原子がヒドロキシ、ハロ、シアノ
、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、フェニルアミノ
、ハロフェニルアミノ、カルボキシ、カルバルコキシ モルホリノ、ピペリジノ、ピロリドニル、カルバルキシ
、またはイソチアゾロニルによって置換されている炭素
原子２個〜１８個の置換アルキル基（但し、置換アルキ
ル基中の炭素原子の総数は１８を越えない）：炭素原子
４個〜１８個の非置換またはハロ置換アルケニル基；炭
素原子４個〜１８個の非置換またはハロ＠換アルキニル
基；炭素原子４個〜６個の環および１２個までの炭素原
子を有する非置換またはアルキル置換シクロアルキル基
：非置換またはハロー、低級アルキル−もしくは低級ア
ルコキシ−置換アラルキル基（但し、このアラルキル基
中の炭素原子の総数は１０を越えない）；または、非置
換またはハロー、ニトロ−１低級アルキルー１もしくは
低級カルバルコキシ−置換アリール基（但し、このアリ
ール基中の炭素原子の総数は１０を越えない）であり；
そして ＲおよびＲは水素、ハロゲン、または（０１〜Ｃ４）ア
ルキル基から選択された同じまたは異なる置換基である
１ の、水に対する溶解度が１重量％未満である、ものであ
る。

当業者には、イソチアゾロンの、水に対する溶解度が置
換基（即ち、Ｒ，Ｒ，およびＹ）のタイプに左右される
ことが認識できよう。例えば、アルキル基中に含まれる
炭素数はＲまたはＲ１またはＲとＲ１の両方の置換基に
依存して変動する。

つまり、具体的に説明すると、例えば、Ｒ−Ｒ１−ハロ
の場合には、アルキル基は炭素原子２個のような低い炭
素原子数であることができ、そして水に対する溶解度は
１％未満である。ＲまたはＲ１の一方だけがハロであり
、他方が水素である場合には、アル１ル基は少なくとも
４個の炭素原子を有する。ＲとＲ１の両方が水素である
場合には、アルキル基は少なくとも６個の炭素原子を有
さなければならない。

使用される陰イオン恒界面活性剤は、アルキル基中に６
個〜２０個の炭素原子を有するアルギルアリールスルホ
ン′酸塩、例えば、ノニルベンゼンスルホン酸塩、ドデ
シルベンゼンスルホン酸塩、トリデシルベンゼンスルホ
ン酸塩など：アルキル（０８〜Ｃ，、ｏｉｆエステル１
！：エチレンオキシド２〜１５モルを含有するＣ４〜Ｃ
１０−Ｃ２０脂肪アルコールエトキシレートｒａ′Ｒエ
ステル塩、例えば、デシルアルコール硫酸エステル塩 ［Ｃ）ｌ　　０（ＣＨＣＨＯ）　　Ｓｏ　　ｌ、ドデシ
ルＥ　Ｏ１２１ａ　Ｍ　、エステル塩、およびトリデシ
ルＥＯ１５硫酸エステル塩：モノまたはジアルキル（Ｃ
４〜Ｃ１３）スルホコハク酸塩、例えば、ジ第クヂルス
ルホコハク酸塩およびジトリデシルスルホコハク酸塩：
および硫酸化油、例えば、硫酸化ヒマシ油、硫酸化二一
ツフットオイルなど二等々である。

上記スルホン酸塩およびＶＡ酸エステル塩のカウンター
イオンはアルカリ金属またはアルカリ生金１ｆｉｌ、例
えば、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウ
ムなど；アンモニウム塩：アミンからの七ノー、ジー、
またはトリーアルキルアンモニウム塩、例えば、メチル
アミン、ジメチルアミン、トリエチルアミンなど：アミ
ンからのモノ−、ジー、またはトリーヒドロキシアルキ
ルアンモニウム塩、例えば、エタノールアミン、ジェタ
ノールアミン、トリエタノールアミンなどでよい。

ツートリウム塩が特に好ましい。

使用できる補助界面活性剤はアルキルアルコール、例え
ば、（Ｃ４〜Ｃ１０）アルキルアルコール、好ましくは
、０６〜Ｃ８アルコール；その他の補助界面活性剤、式 ％式％ Ｃｌ−１（ＣＩ−１）　　　（ＱＣ３Ｈ６）ＩＩＩＯＨ
（式中、３　　　２ｎ ｎは０〜７の整数、好ましくは３〜５の整数であり、そ
してｍは１〜４の整数、好ましくは１〜２の整数である
〉のフルキルアルコキシル化アル］−ル；等々である。

本発明のギーは式 ［式中、Ｒは低級（Ｃ４〜Ｃ６）アルコキシまま たは弐ＨＯ（ＣＨＣＨ２０）。１の基であり、ｍｌは１
５より大ぎい整数、好ましくは２０より大さい整数であ
り、そしてｎｌは１０より大きい整数、好ましくは２０
より大きい整数である］の、１７５０より高い分子量、
好ましくは３０００より高い分子量を有し、エチレンオ
キシド１０〜８０重量％を有する、ポリオキシエチレン
／ポリオキシプロピレンブロック共重合体の使用にある
。この共重合体はミクロエマルジョンが希釈されてもミ
クロエマルジョンの特性を維持することを可能ならしめ
る。

さらに、ミクロエマルジョンの使用またはミクロエマル
ジョンの製造には、泡防止剤、例えば、商業的に入手で
きるシリコーン泡防止乳剤など；凍結防止剤、例えば、
プロピレングリコール、尿素など；水溶性無機塩、例え
ば、塩化ナトリウム、硫酸マグネシウムなど（これ等は
ミクロエマルジョンの界面に於ける界面活性剤のＳ度を
増大さぜるので界面活性剤の作用の最適化に使用される
）等々の様々な助剤を使用覆ることが要求されてもよい
。

４．５−ジクロロ−ｎ−オクチルイソチアゾロンのよう
な結晶性イソチアゾロンのミクロエマルジョンの製造を
容易にするために、イソチアゾロンはミクロエマルジョ
ンを！１１造するための他の成分と組み合わされる前に
芳香族および害芳香族炭化水糸、エステル、アミド、ケ
ロセン、ジオクチルフタレート、ジメチルアルキル（Ｃ
６〜Ｃｌ８）アミド、キシレンなどのような、水と不混
和性である心機溶剤中に溶解されてもよい。

各成分の範囲は次の通りである：（部ｔよ全で重１１％
である） 乳化油に対する全界面活性剤の比と云う概念は・ｆ要で
ある。油を乳化するために必要とされる界面活性剤の量
はエマルジョン中の油の吊に依存する、より詐しくは、
定粒子サイズに於ける乳化油の吊に比例する界面の表面
積に依存する。ここに記載されているミクロエマルジョ
ンは比較的低い界面活性剤対油比、約１＝１を有する。

従って、１％油のエマルジョン（溶剤が存在しないなら
ば１％ＡＩ＞を製造するために必要とされる全界面活性
剤（陰イオン性界面活性剤と補助界面活性剤とＥＯ／Ｐ
Ｏ共重合体）は約１％である。１０％界面活性剤は等間
の１０％ＡＩのミクロエマルジ」ンを！ｊｆｆｉするた
めに必要とされるであろう。界面活性剤対油比が大きく
なる（即ち、〉５：１になる）と、組成物はむしろ可溶
化エマルジョンまたはミセル溶液として記述される。ミ
クロエマルジョンを製ＢＴるために要求される組成は非
常に特殊であり、使方、ミセル溶液を製造するための実
際の組成要求ははるかに大苗の界面活性剤を使用するこ
とから実際的でない。

これ等殺生物性ミクロエマルジョンは、殺菌剤、消毒剤
、洗浄剤、脱臭剤、液状および粉末状石鹸、スキンリム
ーバー、油およびグリース除去剤、食物加工用化学薬品
、礼装化学物質、食物防腐剤、動物性食物防腐剤、木材
防腐剤、ポリマーラテックス、塗料、染料、スティン、
殺カビ剤、病院および医療用消毒剤、医療Ｉｌ器、金属
加工用流体、冷却水、エアウオッシャ−１石油生成、ベ
ーパー処理、バルブおよびベーパースラリ、製紙用殺粘
菌剤、石油製品、接着剤、編織物、顔料スラリ、ラテッ
クス、なめし革および皮革処理、石油燃料、ジェット燃
料、洗濯用消毒剤、農耕用配合物、インキ、採鉱、不織
布、石油貯蔵、ゴム、砂糖加工、タバコ、スイミングプ
ール、写真洗浄水、化粧品、洗面用化粧品、医薬品、ケ
ミカルトイレット、家紅用洗）Ｗ用品、ジーゼル燃料添
加物、ワックスおよび艶出剤、油田応用、および、望ま
しくない微生物の増殖を許す条件下で水と有機物質が接
触するようなその他の多数の応用、等々を含む多数の防
腐分野で有効である。

殺生物剤の性能は他の１種以上の殺生物剤と組み合わせ
ることによってしばしば向上すると云うことは周知であ
る。実際、殺生物剤の相乗組み合わせの多数の例が存在
する。従って、他の公知の殺生物剤が本発明のミクロエ
マルジョンとｈ利に組み合わされてもよい。

濃厚ミクロエマルジョン（０，１〜５０％ＡＩ）が水中
に希釈されたとき、ミクロエマルジョンの状態が維持さ
れる。これはＥＯ／ＰＯブロック共重合体の存在のせい
である。陰イオン竹界面活性剤と補助界面活性剤の使用
は適切なレベルではそれ等自身によって濃厚状態のミク
ロエマルジョンを形成するであろうが、希釈されたとき
にはミクロエマルジョンはしばしば実に急速に相分離す
る。

それとは対照的に、本発明では希釈物は数月間も相分離
に対して安定である。

ミクロエマルジョン、特に、非イオン性界面活性剤（こ
こではＥＯ／ＰＯタイプ）を含有するミクロエマルジョ
ンは暑いまたは寒いところで貯蔵された場合には相変化
を示す傾向がある。これ等相変化は究極的には層が分離
するので望ましくない。本発明のミクロエマルジョンは
予想される所蔵温度（０℃〜５４℃）でミクロエマルジ
ョンのままであるように配合されている。

本発明のミクロエマルジョンは軟水（例えば、脱イオン
水）中に希釈されても又は硬水（例えば、アーミイ硬度
３４２０Ｄｌ）中に希釈されてもミクロエマルジョンの
状態を維持するように配合できる。

詳細 Ａ、ミクロエマルジョン試験 ＋１）　　ＩＩ厚原液外観 （の周囲温度での初１１観察 Ｃ＝明澄外観のミクロエマルジョン ＳＯ＝ややオパール光を発するミクロエマルジョン ０＝オパール光を発するミクロエマルジョン ＣＬ　＝曇った外観のミクロエマルジョンＰ＝相分離−
層形成−不安定 （ハ）暑いところ（５４℃）及び寒いところ（０℃）で
観察 （評価記号は同じ） ミクロエマルジョン濃厚液を製造し、そしてその一部を
５４℃のオーブンに入れ、そして残部を０℃の冷蔵庫に
入れる。温度が閉口になった接（通常的２時間接）にＩ
ＩＳ！察を行う。さらに、後で（１〜２週間後に）もう
１回観察を（ｊう。

（２）　　水性希釈物 ミクロエマルジョン１部と水２５部で希釈物をつくる。

最初は水道水が使用され（２００ｔｅｌ）−硬度）。模
の方の段階では、様々なレベルの硬度の水を使用した様
々な希釈物を評価した（Ｏ１５０，２００，３４２ｐ１
）園）。希釈物の明澄度を評価するのには０〜５のスケ
ールの等級を用いる。希釈後直ちにサンプルを評価する
。

時間と共に乳化粒子が凝集して大きな粒子になり対応し
て不透明度が増大すると云う傾向もあり得るので、２時
間口と最終組成物では２４時時間口第二の読み取りを行
う。スケールは次のように規定される： ０＝完全に明澄 １−明澄で、非常に僅かにオパール光を発する ２＝オパール光を発する ３＝オパール光を発し、やや曇っている４＝曇っている
（マクロエルジョン） ５＝相分離 （＋はそれよりやや悪いスケールを示すために使用） （−はそれよりやや良いスケールを示すために使用） ０〜３の範囲はミクロエマルジョンであることを示して
おり、そして３はミクロ／マクロの境界を意味している
。４はマクロエマルジョンを意味している。５は相分離
の傾向を有する不安定なマクロエルジョンを意味してい
る。

ミクロエマルジョンと水との混合容易性は次のような別
の等級で表わされる。く自己乳化性ＳＥ） Ｇ＝瞬時に混合し、殆ど攪拌を必要としない Ｇ−少し攪拌を必要とする Ｆ−かなりの攪拌を必要とする 次に例を示すが、それ等は単なる例示であって、どのよ
うにも限定的に解釈されるべきでない。

λユ ミクロエマルジョンの希釈物がマクロエマルジョンを形
成することの説明： ９９％工業用イソチアゾロン、または工業用イソチアゾ
ロン４５％のプロピレングリコール溶液どちらかと共に
、界面活性剤としてドデシルベンピンスルホン酸ナトリ
ウムを、そして補助界面活性剤としてブトキシェタノー
ルを使用することによって、１２．５％ＡＩのミクロエ
マルジョンをつくることができた。

東　　工 ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン１）（４
５％）のプロピレングリコール溶液　　　　　　２８．
０　　　　−−−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−
３−オン（９９％）　　　　　　　　　　　　　　　−
１２，６（Ａｔとして）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　（１２，６）　　　　（１２，５）ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム（６０％水溶液）　　　　
　　　　　　　　　　　　　１０．０　　　　１０．０
ブトキシエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　
　ｓ、ｏ　　　　　ｉｏ、。

４〜Ｃ１０ｏ、ｏ　　　　ｉｏｏ、。

濃厚液外観　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ＣＣ実験Ａも、実験Ｂも、その１：２５の水中希釈物は
曇ったマクロエマルジョンを生じ、放置したとき相分離
した。

１）以侵、ｎ−オクチルイソチアゾロンと称するλ１ 様々な補助界面活性剤の使用の説明： ブトキシェタノールおよびヘキソキシエタノールは好ま
しい補助界面活性剤である。相変化はｎ−へ↑サノール
を使用した場合には周囲４１と０℃の間で、また、０８
〜Ｃ４〜Ｃ１０アルコ一ル混合物を使用した場合には周
囲温度と５４℃の間で観測された。

［ 希釈物に対する、３つの界面活性剤を変動さゼることに
よる効果およびＥＯ／ＰＯの効果を測定するための実験
： Ｂ ｎ−Ｊり１ルイソチアゾロン （／１５％プロピレングリコール溶液）　　　２８　　
　２８ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（４０％
水溶液）４６ 水　　　　　　　　　　　　・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・−５８５２−濃厚液 周囲温度於ける外観　　　　　　　　　　　　ＣＣ５４
℃に於番プる外観　　　　　　　　　　　ＳＯＣ自己乳
化性 （ＳＥ）　　　　　　　　　　　　　　　　ＶＧ　　　
　ＶＧ初開明外観　　　　　　　　　　　　　　　　２
１２Ｉｒ５間後外観　　　　　　　　　　　　　　　３
　　　２十１）水２５部当たり濃厚液１部の希釈物型　
　吊　　％ ｃｃｏｃｃｃ。

ｓｏ　　　　　ｃ　　　　　ｏ　　　　　ｃ　　　　ｓ
ｏ　　　　　ｃ　　　　　。

ＣＣＣＬ　　　　　ＣＣＣＣＬ ＶＧ　　　　ＶＧ　　　　ＶＧ　　　　ＶＧ　　　　Ｖ
Ｇ　　　　　Ｇ　　　　ＶＧ程、Ｑ　：　Ｅ　Ｏ／　Ｐ
Ｏ界面活性剤を含有する配合物３Ａ〜３１は例１と違っ
て透明なミクロエマルジョン希釈物を与えた。

淵ｊ９液は高いスルホン酸塩レベルを使用した場合には
５４℃でより明澄である。低いスルホン酸塩レベル−低
いＥＯ／ＰＯ界而活性剤面ベルを使用した場合には０℃
で曇ったエマルシコンが生じた。希釈物の安定化は＾い
スルホン酸塩レベルおよび高いＥＯ／ＰＯ界而活性剤面
ベルによって増入り゛る。ブドー１−ジェタノールは試
験した範囲内では殆ど効果を右ざない。

様々な親水性／疎水性比のポリオキシエチレン／ポリオ
キシゾロピレンブロック共重合体Ｒ（ＰＯ）、（［０）
。Ｈに対する評価：Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　−く　　二 ＃Ａ−Ｆの組成物は下記の通りである：０−オクヂルイ
ソチアゾロン　　　　１２．５プロピレングリコール　
　　　　　　１５８５ドデシルベンピンスルホン酸 ）°トリウム（４０％水溶液）４．Ｏ ＥＯ／ＰＯ界面活性剤　　　　　　　　６．０７１・１
ジエタノール　　　　　　　　５０水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５７．０１
００、０ 八　　ＢＣＤ　　　Ｅ　　　Ｆ 濃厚液外観　　ＣＣＣＣＣＬＧ 結論＝８〜９のＨＬ　Ｂを有するＥ　Ｏ／　Ｐ　Ｏｗ面
活竹剤は最適希釈物をもたらした。

５ｏｌｕｔｉｏｎ、　　Ｖｏｌ、　　３．　　Ｈｉｔｔ
ａｌ、　　Ｋ、Ｌ、　　ａｎｄ　　Ｌｉｎｄｍａｎ。

Ｂ、　　Ｅｄｓ、、　　Ｐｌｅｎｕ＊　Ｐｒｅｓｓ、　
　Ｎ、Ｙ、　　１９８４　、　　ｐ、９２５に定義され
ている。

例５ ＨＯＥＯ２１Ｐ０６７ＥＯ２１０Ｈ界面活性剤を含有す
るミクロエマルジョンを最適化するために実験を行った
。（これ等配合物は泡発生を無くすために３１％シリコ
ーンエマルジョンを少量含有していた。） 周囲渇庶　　　　　　　　・・・・・・・・・　ＣＣＣ
５４°Ｃで２時間後　　　　・・・・・・・・・　ｃｃ
ｓ。

０℃で２　ｆｆ、１１間後　　　　　・・・・・・・・
・　ＣＣＣ７０℃で１時間後　　　　・・・・・・・・
・　ＣＣＯ８０℃で旧１．１間１０　　　　　・・・・
・・・・・　ＣＣ０９０℃で１時間後　　　　・・・・
・・・・・　ＣＣＯ５４℃で４１後　　　　・・・・・
・・・・　ｃｃｓ。

−１０℃で４日後　　　　・・・・・・・・・　ＣＣＣ
１：２５希釈物ＳＦ＋／Ｕ−ＶＧ　　　　ＶＧ　　　　
ＶＧ外観 初期 ５ｏｐｐｍ硬度　　　　　・・・・・・・・・　２　　
　３　　　１２時間後 ５０１）ｌ）Ｉｌｌ硬麿　　　　　・・・・・・・・・
　２　　　４　　　１初期 ２００ｐｐｍ硬度　　　　・・・・・・・・・　０１０
２時間後 ２００ｐｐ＋ｎ硬庭　　　　・・・・・・・・・　１　
　　１　　　１初朋 ３４２ｐｐｍ　＆Ｊ！ｌα　　　　・・・・・・・・・
　１　　　１　　　２２時間後 ３４２１）Ｉ）Ｉｌｌ硬度　　　　・・・・・・・・・
　３　　　３　　　３Ｄ　　　　　Ｅ　　　　　Ｆ　　
　　Ｇ　　　　ＨＩｏ　　　　ｃ　　　　ｃ　　　ｓｏ
　　　　ｏ　　　　ｃｏ　　　　　ｃ　　　　　ｃ　　
　　ｓｏ　　　　ｏ　　　　　ｃＳｏ　　　　　ＣＣ８
０ＣＣ ｃｃｃ、ｃｃｃ ＶＧ　　　　ＶＧ　　　　ＶＧ　　　　ＶＧ　　　　Ｖ
Ｇ　　　　ＶＧ３ト　　　３３３３３ 例５Ｃおよび例５Ｇ（７）希釈物安定性は非常に良好で
ある（木質的に同等である）が、５４℃以上に加熱され
た場合には＠５Ｇの配合物の方が認めｒＩる相変化が少
ない。−１０℃に於ける低温時安定性は全てのυンブル
で良好である。

例６ 例５Ｃの配合物をｔＪＸａするための２ＦＦＩ類の安な
る方法を比較するための実験： 八−実験５Ｃを繰り返すにあたって、ｎ−Ｊクチルイソ
チアゾＯン以外の全成分を混合し、そしてその混合物を
攪拌しながら５０℃に加熱して明澄な溶液を生成した。

それから周囲温度でｎ−オクヂルイソヂアゾロンを添加
し、攪拌して明澄なミクロエマルジョンを生成した。

旦−ブトキシェタノール中の １１０ＥＯ２１Ｐ０６７ＦＯ２１０Ｈの溶液を最初から
添加することをゼずに実験５Ｃを繰り返した。この溶液
以外の全成分を混合したときにマクロエマルジョンが生
成された。このブトキシェタノール溶液をそのマクロエ
マルジョンに添加したとぎに、明澄なミクロエマルジョ
ンが生成された。

これ等の２種類のミクロエマルジョンの性質を評価した
。

６Ａ　　　６Ｂ 濃厚液 初ＩＩ外観　　　　　　　　　　　ＣＣ５４℃で３日間
貯蔵後の外観　　００ ０℃で３日間貯蔵後の外観　　ＣＣ 希釈物（１：２５） ＳＥ　　　　　　　　　　　　　ＶＧ　　　ＶＧ２時間
後の外観 ５０１）ｐｍ硬度　　　　　　　１１ ２００　Ｄｌｌｌｌ硬度　　　　　　００３４２　ｐＦ
ＩＩＩＩ硬度　　　　　　２−　２−結論一これ等２梯
類のｒｌＪ造方決方法等のミクロエマルジョンを与えた
。

例７ ９９％工業用ｎ−オクチルイソチアゾロンの使用： Ｂ ｎ−ｉクチルイソヂアゾロン （９９％）　　　　　　　　　　　　　　　　１２．６
０　　１２．６０ドデシルベンピンスルホン酸ナトリウ
ム（４０％水溶液）　　　　　　　　　　　　５．００
　　　５．００シリコーン泡防止 エマルジョン　　　　　　　　　　　　　０．０１　　
　０．０１４〜Ｃ１０ｏ、ｏｏ　　　ｉｏｏ、ｏ。

濃厚液 外観 周囲温度　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＣ７０℃
で２時間後　　　　　　　　　　　　Ｃ００℃で２時間
後　　　　　　　　　　　　　ＣＣ１；２５希釈物 ２１１１問後 ０１）ｌ）ｌ硬度　　　　　　　　　　　　　　　　１
０２００＋）ｐｍ硬度　　　　　　　　　　　　　２２
重　　量　　％ ＣＤ　　　　　Ｅ　　　　　Ｆ　　　　　Ｇ　　　　　
Ｉ−１１１２，６０１２，６０１２，６０１２，ＧＯ１
２，６０１２，６０１２，Ｃ０５，００５，００３，０
０３，００３，００３，００４，００＝０　　　９．０
０　　　９．００　　　９．００　　　７．００　　　
７．００　　　８．００・０　　　３．００　　　５．
００　　　３．００　　　５．００　　　３．００　　
　　／１．０００．０１　　　０．０１　　　０．０１
　　　０．０１　　　０．０１　　　０．０１　　　０
．０１１００、０ １　　　　　１　　　　　１　　　　　１−　　　　　
ｍｌ−２結論：やや高いスルホン酸塩レベルは、高温ま
たは低温で相分離しない明澄な濃厚液をもたらした。

９９％工業用を使用した好ましい配合物は、希釈物の安
定性および濃厚液の０℃および５４℃での相変化の無さ
からして例７Ｄである５゜例８ 固体イソチアゾロンのミクロエマルジョン固体の４．５
−ジクロロ−ｎ−オクチルイソチアゾロンをキシレン中
に溶解して、ミクロ乳化されるべき［油状物［を生成す
る。下記成分を一緒に混合する。

重量％ ４．５−ジクロロ−ｎ−オクチル インチアゾロン　　　　　　　　　　１０．００キシレ
ン　　　　　　　　　　　　　　５．００（６０％水溶
液） ＨＯＥ　　Ｏ２，Ｐ　　０　６７Ｅ　　Ｏ２１０Ｈ４，
００ブトキシエタノール　　　　　　　　　２５．００
泡防止剤　　　　　　　　　　　　　　０．０５２％Ｎ
ａＣ１水溶液　　　　　　　　　４７．９５合計　　　
　　　　　　　　　　　　１００．００ＳａＷ液の外Ｉ
Ｑ　　　　　　　　　Ｃ希釈物の外ｌ１１（１：２５）
　　　３例９ ４．５−ジクロロ−ｎ−オクチルイソチアゾロンのミク
ロエマルジョン： 固体の４．５−ジクＯロー〇−オクヂルイソチアゾロン
をペンチルアルコール中で穏やかに加熱することによっ
て溶液にした。これを残りの成分の混合物に添加し、そ
してこの混合物を、明澄なミクロエマルシコンが生成さ
れるまで、５０〜６０　’Ｃに加熱した。

成分　　　　　　　　　　重ｗ部 ４．５−ジクロロ−〇−オクチル イソデフゾロン　　　　　　　　　　ｉｏ、ｏ。

ペンデルアルコール　　　　　　　　　　５，００１．
１ＯＥｏ２１ＰＯ，□Ｅ　０２１０１−１　　　　　　
８．０００１２１−ｌ　、、５Ｅ　０１２Ｓ　０４Ｎ　
ａ　　　　　　　　１Ｂ、００（６０％水溶液） ブトキシェタノール　　　　　　　　　２５．００泡防
止エマルジヨン　　　　　　　　　　０．０５２％Ｎａ
Ｃ１水溶液　　　　　　　　　３５．９５合に１　　　
　　　　　　　　　　　　　１００．００濃厚液の外観
　　　　　　　　Ｃ 希釈物の外１１１ Ｖ／４１０ ドデシルベンゼンスルホン酸の陽イオンの変動＝１０％
ドデシルベンピンスルホン酸の水溶液を水酸化カリウム
、水酸化アンモニウム、ジメブルアミン、およびジェタ
ノールアミンで中和した。

これ等４種類のＤＢＳＡ溶液の各々を使用して次のよう
な配合物をつくった。

ｎ−オクチルイソチアゾロン （４５％プロピレングリコール溶液）２８．０１０％Ｄ
ＢＳＡ塩溶液”　　　　　　　　　１６．０１１〜キシ
エタノール　　　　　　　　　４．０Ｉ−ＩＯＥＯ２１
ＰＯ６７ＥＯ２１０Ｈ８，０水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　４４．０合：ｌ　
　　　　　　　　　　　　　　　１００．００本　［Ｋ
　Ｏ＋］およびＮＨ４ＯＨ溶液のρＩは７であり、そし
て（ＣＨ３）２Ｎ＋−１および （１−１０ｃＩ−Ｉ　　ＣＨ２）２Ｎ＋−１のｐＨは６
である１Ｏ喝水　　　　　　　　陰へ 結論 上記のＤＢＳＡ塩はいずれも、ミクロエマルジョンの生
成に有効である。これ等４種類の塩の中では、ジメヂル
アミンが最も有効でない。

例１１ イソチアゾロンミクロエマルジョンを含有するラテック
スペイント： 乾燥された外部用ラテックスペイントフィルムは形状を
損じる白かびの成長を受は易い。これを防止するために
、ペイントにイソチアゾロンミクロエマルジョンを添加
した。代表的な外部用ラテックスペイントは下記成分を
含有している＝小串部 ナト０ゾル（ｔ４ａｔｒｏｓｏｌ＞　２５０Ｍ　トＩＲ
３，０ エヂレングリコール　　　　　　　　　２５０水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
２０．０タモ−／Ｌｚ（丁ａｍｏｌ　）■９６０　　　
　　　７．１トリポリ燐酸カリウム　　　　　　　　　
１．５トリトン（Ｔｒｉｔｏｎ）■ＣＦ−１０２，５］
【１イド６４３　　　　　　　　　　　　１．０プロピ
レングリコール　　　　　　　　３４．０トリーピユア
Ｒ９０２ （二酸化チタン）　　　　　　　　　　２２５．０酸化
亜鉛　　　　　　　　　　　　　　２５．０ミネツクス
（Ｈｉｎｅｘ　）　４　　　　　　　１４７．３アイス
キヤツプ（Ｉｃｅｃａｐ）　Ｋ　　　　　　５０．０ア
タゲル（八ｔｔａｇｃｌ　）　５０　　　　　　　５．
０上記材料をＣｏｗｌｃｓ　Ｄｉｓｓｏｌｖａｒで３８
００〜４５００　ｒｕで１０〜１５分間練磨した。速度
を下げ、下記成分を添加した： ロブレックス（Ｒｈｏｐｌｅｘ　）■ ＡＣ６４３０５，９ コロイド６４３　　　　　　　　　　　　３．０テキサ
ノール　　　　　　　　　　　　　９．３ミクロエマル
ジヨン　例５Ｃ７，２ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　８４．８２．５％ナトロゾル２５０ＭＩ−Ｉ
Ｒ１１８，２１１１６，８ この１１７６．８バツチは１００ガロンのペイントを表
わす。

イソチアゾロンの含有は、殺生物剤を含有しないペイン
トによって白かびの増殖が支持されるような状況下での
、ペイントフィルム上の自かびの増殖を阻止する。

例１２ 水冷塔内でのイソチアゾロンミクロエマルジョンの使用
： 熱を放散させるためには蒸発冷却が広く使用されている
。これは、一連の羽根板に水を走行させることによって
大きい表面積を水に曝らす冷却塔によって、行われる。

ファンによって木表面上の空気を移動させて蒸発を生じ
させる。冷却水は熱交換媒体である。真菌の増殖が水中
および塔表面上で起こることがある。真菌の増殖は、一
般に冷却効率の損失および冷却塔自体の生物による変質
につながる腐敗や詰まりゃ木材腐食のような幾つかの操
作上の問題を引き起こすことがある。真菌の増殖を防除
するためには１週間毎に冷却塔内の人間の水に、例５Ｇ
で製造されたイソチアゾロンミクロエマルジョンの活性
成分５〜１０ｐｐｍを直接添加することができる。

例１３ 金属加工用流体中での真菌の増殖を防止するためのイソ
チアゾロンミクロエマルジョンの使用！金属部品の機械
加工には金属加工用流体が使用される。この流体は加工
される表面上を冷２Ｊ１シ、７７３滑にし、かつ腐食防
止する作用がある。この流体自体は金属加工用濃厚液を
水に加えることによって調製される。３ガロンのＣｉｍ
ｃｏｏｌ　５スター４ｏｉＩＩ厚液を１００ガロンの水
に加える。これを溜部に貯蔵し、そして様々な機械加工
作業に使用するために汲み上げる。使用汎みの流体を溜
部に戻して１ｒ５使用する。時間が経過すると共に、こ
の流体は微生物で汚染されて食菌の増殖を支持すること
がある。この真菌の増殖はこれ等システム中のフィルタ
ーを詰まらせることによって正常な作業を妨害すること
がある。例４Ｆで製造されたイソチアゾロンミクロエマ
ルジョンの２５〜５０　ｐｐｍ活性成分を添加すること
によって真菌の増殖は防除される。

例１４ 木材上の樹液汚染防止剤としてのイソチアゾロンミクロ
１マルジヨンの使用： 生の木材が湿潤条件下に貯蔵される場合、表面を変色さ
せる様々な表面の真菌増殖が発生し、木材の価値を低下
させる。この増殖を排除するために、木材の表面にイソ
チアゾロンミクロエマルジョンを適用した。例４Ｂで製
造されたミク【］エマルジョンの水性希釈物をイソチア
ゾロン活性成分３５０〜１０００ｐ１）−で調製した。

新しく伐採した木材をこの液に３０秒Ｉ５１浸漬した。

木材を液から取り出して乾燥した。木材表面の上に残っ
たイソチアゾロンは真菌増殖による汚染を防止した。

例１５ 洗濯用膜カビ剤としてのイソチアゾロンミクロエマルジ
ョンの使用： 洗）Ｖ用役カビ剤としての有効性を測定するために例５
Ｃに記載されているミクロエマルジョンを使用して実験
室試験を行った。数枚の布を商業用洗ｉ？？器で洗濯し
、そして水中に適切な濃度で希釈された５Ｃの組成物に
よって処理した。布はこの段佳物剤に３分間の「リンス
リイクル」で曝された５、この布を一晩自然乾燥し、そ
れから、真菌（＾、　ｎｉｇｃｒ）のための窒木源、５
ａｂｒｏｕｎｄ　ＤｅｔｒｏｓｅＢｒｏｔｈを噴霧した
。自然乾燥後、布に、界面活性剤ＩＡクチルア１ノ」シ
ポリエＩ−＋シ（８）エタノール］の５０　ｐｐｍ溶液
中のＡ、　Ｎｉｇｅｒの胞子分散液を噴霧した。６布を
、相対湿ＩＩ！９４％および温度３０℃に保たれたヂャ
ンバーの内のフックに掛けた。４週間後、４ｉの食菌被
覆％を求めた。

イソ１アゾロンミクロエマルジヨン５Ｃで処理された綿
１００％の布の上のＡ、　ｎｉｇｃｒの増殖は次の通り
であった： 布処理液中の活性　　　　綿１００％布の上のＡ、　Ｎ
ｉｇｃｒの増殖％２０　　　　　　　　　　　２０　、
　　　　　２０４０　　　　　　　　ＮＧ”　　　　　
　Ｔ”５０　　　　　　　　　　　　　ＮＧ　　　　　
　　　　ＮＧ未処、Ｌ’ｌ！　（対照）　　　　　　　
　１００　　　　　　　１００この殺カビ剤処理は活性
成分４Ｑｐｐｍ以上では真菌増殖を防除した。

ａ）布の乾燥重石に対する殺カビ剤の８１度。

布処理液の比＝１．５ ｂ）増殖なし Ｃ）痕跡程度の増殖

Claims (29)

【特許請求の範囲】
1. （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｙは炭素原子２個〜１８個の非置換アルキル基；少なく
   とも１個の水素原子がヒドロキシ、ハロ、シアノ、アル
   キルアミノ、ジアルキルアミノ、フェニルアミノ、ハロ
   フエニルアミノ、カルボキシ、カルバルコキシ、アルコ
   キシ、アリールオキシ、モルホリノ、ピペリジノ、ピロ
   リドニル、カルバモキシ、またはイソチアゾロニルによ
   つて置換されている炭素原子２個〜１８個の置換アルキ
   ル基（但し、置換アルキル基中の炭素原子の総数は１８
   を越えない）；炭素原子４個〜１８個の非置換よたはハ
   ロ置換アルケニル基；炭素原子４個〜１８個の非置換ま
   たはハロ置換アルキニル基；炭素原子４個〜６個の環お
   よび１２個までの炭素原子を有する１置換またはアルキ
   ル置換シクロアルキル基；非置換またはハロ−、低級ア
   ルキル−もしくは低級アルコキシ−置換アラルキル基（
   但し、このアラルキル基中の炭素原子の総数は１０を越
   えない）；または、非置換またはハロ−、ニトロ−、低
   級アルキル−、もしくは低級カルバルコキシ−置換アリ
   ール基（但し、このアリール基中の炭素原子の総数は１
   ０を越えない）であり；そして ＲおよびＲ＾１は水素、ハロゲン、または（Ｃ＿１〜Ｃ
   ＿４）アルキル基から選択された同じまたは異なる置換
   基である］ の、水に対する溶解度が１重量％未満である、イソチア
   ゾロン０．１〜５０重量％と； 陰イオン性界面活性剤０．１〜２５重量％と；アルキル
   アルコールおよびアルキルアルコキシル化アルコールか
   ら選択された補助界面活性剤０．１〜２５重量％と； 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｒ＾３は低級アルコキシまたは式 ＨＯ（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿＿ｎ＿１の基であり、ｍ
   ＾１は１５より大きい整数であり、そしてｎ＾１は１０
   より大きい整数である］のポリオキシエチレン／ポリオ
   キシプロピレンブロック共重合体０．１〜５０重量％と
   ； 水１０〜９９重量％と； 単数または複数の助剤０〜３０重量％と からなるミクロエマルジョン。
2. （２）イソチアゾロン１〜３０重量％と；陰イオン性界
   面活性剤１〜１５重量％と；補助界面活性剤１〜２０重
   量％と；ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン共
   重合体１〜４０重量％と；水２０〜９８重量％と；単数
   または複数の助剤０〜２０重量％とからなる、特許請求
   の範囲第１項のミクロエマルジョン。
3. （３）イソチアゾロン１〜１２．５重量％と；陰イオン
   性界面活性剤１〜４重量％と；補助界面活性剤１〜６重
   量％と；共重合体１〜１０重量％と；水５０〜９０重量
   ％と；助剤０〜１６重量％とからなる、特許請求の範囲
   第１項のミクロエマルジョン。
4. （４）陰イオン性界面活性剤が、アルキルアリールスル
   ホン酸塩、アルキル（Ｃ＿８〜Ｃ＿２＿０）硫酸エステ
   ル塩、Ｃ＿１＿０〜Ｃ＿２＿０脂肪アルコールエトキシ
   レート硫酸エステル塩、モノ−およびジ−アルキル（Ｃ
   ＿４〜Ｃ＿１＿３）スルホコハク酸塩、または硫酸化油
   から選択される、特許請求の範囲第３項のミクロエマル
   ジョン。
5. （５）補助界面活性剤が、Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０アルキル
   アルコールまたは式 ＣＨ＿３（ＣＨ＿２）＿ｎ（ＯＣ＿２Ｈ＿４）＿ｍＯＨ
   もしくはＣＨ＿３（ＣＨ＿２）＿ｎ（ＯＣ＿３Ｈ＿６）
   ＿ｍＯＨ（式中、ｎは０〜７の整数であり、そしてｍは
   １〜４の整数である）のアルキルアルコキシル化アルコ
   ールから選択される、特許請求の範囲第３項のミクロエ
   マルジョン。
6. （６）ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン共重
   合体が１７５０より大きい分子量を有する、特許請求の
   範囲第３項のミクロエマルジョン。
7. （７）ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン共重
   合体が３０００より大きい分子間を有する、特許請求の
   範囲第３項のミクロエマルジョン。
8. （８）イソチアゾロンがｎ−オクチル−４−イソチアゾ
   リン−３−オンである、特許請求の範囲第２項のミクロ
   エマルジョン。
9. （９）イソチアゾロンがｎ−オクチル−４，５−ジクロ
   ロイソチアゾロンである、特許請求の範囲第６項のミク
   ロエマルジョン。
10. （１０）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｙは炭素原子２個〜１８個の非置換アルキル基；少なく
    とも１個の水素原子がヒドロキシ、ハロ、シアノ、アル
    キルアミノ、ジアルキルアミノ、フェニルアミノ、ハロ
    フエニルアミノ、カルボキシ、カルバルコキシ、アルコ
    キシ、アリールオキシ、モルホリノ、ピペリジノ、ピロ
    リドニル、カルバモキシ、またはイソチアゾロニルによ
    つて置換されている炭素原子２個〜１８個の置換アルキ
    ル基（但し、置換アルキル基中の炭素原子の総数は１８
    を越えない）；炭素原子４個〜１８個の非置換またはハ
    ロ置換アルケニル基；炭素原子４個〜１８個の非置換ま
    たはハロ置換アルキニル基；炭素原子４個〜６個の環お
    よび１２個までの炭素原子を有する非置換またはアルキ
    ル置換シクロアルキル基；置換またはハロ−、低級アル
    キル−もしくは低級アルコキシ−置換アラルキル基（但
    し、このアラルキル基中の炭素原子の総数は１０を越え
    ない）；または、非置換またはハロ−、ニトロ−、低級
    アルキル−、もしくは低級カルバルコキシ−置換アリー
    ル基（但し、このアリール基中の炭素原子の総数は１０
    を越えない）であり；そして ＲおよびＲ＾１は水素、ハロゲン、または（Ｃ＿１〜Ｃ
    ＿４）アルキル基から選択された同じまたは異なる置換
    基である］ の、水に対する溶解度が１重量％未満である、化合物０
    ．１〜５０重量％を、 陰イオン性界面活性剤０．１〜２５重量％、アルキルア
    ルコールおよびアルキルアルコキシル化アルコールから
    選択された補助界面活性剤０．１〜２５重量％、 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｒ＾３は低級アルコキシまたは式 ＨＯ（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿＿ｎ＿１の基であり、ｍ
    ＾１は１５より大きい整数であり、そしてｎ＾１は１０
    より大きい整数である］のポリオキシエチレン／ポリオ
    キシプロピレンブロック共重合体０．１〜５０重量％、 水１０〜９９重量％、および 単数または複数の助剤０〜３０重量％と 混合することを特徴とする、該化合物のミクロエマルジ
    ョンの製造方法。
11. （１１）化合物１〜３０％と；陰イオン界面活性剤１〜
    １５％と；補助界面活性剤１〜２０％と；共重合体１〜
    ４０％と；水２０〜９８％と；助剤０〜２０％を混合す
    ることからなる、特許請求の範囲第１０項の方法。
12. （１２）化合物１〜１２．５％と、陰イオン性界面活性
    剤１〜４％と、補助界面活性剤１〜６％と、共重合体１
    〜１０％と、水５０〜９０％と、助剤０〜１６％を混合
    することからなる、特許請求の範囲第１１項の方法。
13. （１３）陰イオン性界面活性剤が、アルキルアリールス
    ルホン酸塩、アルキル（Ｃ＿８〜Ｃ＿２＿０）硫酸エス
    テル塩、Ｃ＿１＿０〜Ｃ＿２＿０脂肪アルコールエトキ
    シレート硫酸エステル塩、モノ−およびジ−アルキル（
    Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿３）スルホコハク酸塩、または硫酸化
    油から選択される、特許請求の範囲第１２項の方法。
14. （１４）補助界面活性剤が、Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０アルキ
    ルアルコールまたは式 ＣＨ＿３（ＣＨ＿２）＿ｎ（ＯＣ＿２Ｈ＿４）＿ｍＯＨ
    もしくはＣＨ＿３（ＣＨ＿２）＿ｎ（ＯＣ＿３Ｈ＿６）
    ＿ｍＯＨ（式中、ｎは０〜７の整数であり、そしてｍは
    １〜４の整数である）のアルキルアルコキシル化アルコ
    ールから選択される、特許請求の範囲第１３項の方法。
15. （１５）ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン共
    重合体が１７５０より大きい分子量を有する、特許請求
    の範囲第１４項の方法。
16. （１６）共重合体が３０００より大きい分子量を有する
    、特許請求の範囲第１５項の方法。
17. （１７）化合物がｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−
    ３−オンである、特許請求の範囲第１６項の方法。
18. （１８）化合物がｎ−オクチル−４，５−ジクロロイソ
    チアゾロンである、特許請求の範囲第１６項の方法。
19. （１９）細菌、真菌、または藻類の増殖を妨害するのに
    有効な量の、特許請求の範囲第１項、第２項、第３項、
    第４項、第５項、第６項、第７項、第８項、または第９
    項のミクロエマルジョンを、細菌、真菌、または藻類に
    よる汚染を受ける場の上または中に適用することを特徴
    とする、細菌、真菌、または藻類の増殖を抑制する方法
    。
20. （２０）場が水性媒体である、特許請求の範囲第１９項
    の方法。
21. （２１）場が切削油配合物である、特許請求の範囲第１
    ９項の方法。
22. （２２）場が水冷システムである、特許請求の範囲第１
    ９項の方法。
23. （２３）場が固体の保護または装飾フィルムである、特
    許請求の範囲第１９項の方法。
24. （２４）場が布、革、紙、または木材である、特許請求
    の範囲第１９項の方法。
25. （２５）場が洗濯用洗浄水である、特許請求の範囲第１
    ９項の方法。
26. （２６）場が化粧品配合物である、特許請求の範囲第１
    ９項の方法。
27. （２７）場が燃料系である、特許請求の範囲第１９項の
    方法。
28. （２８）場がプラスチックである特許請求の範囲第１９
    項の方法。
29. （２９）場がエマルジョンである、特許請求の範囲第１
    ９項の方法。