NO175282B - Mikrobicid mikroemulsjon og anvendelse derav - Google Patents
Mikrobicid mikroemulsjon og anvendelse deravInfo
- Publication number
- NO175282B NO175282B NO883395A NO883395A NO175282B NO 175282 B NO175282 B NO 175282B NO 883395 A NO883395 A NO 883395A NO 883395 A NO883395 A NO 883395A NO 175282 B NO175282 B NO 175282B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- weight
- parts
- microemulsion
- alkyl
- carbon atoms
- Prior art date
Links
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 title claims description 96
- 230000003641 microbiacidal effect Effects 0.000 title 1
- 229940124561 microbicide Drugs 0.000 title 1
- 239000002855 microbicide agent Substances 0.000 title 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- -1 halophenylamino Chemical group 0.000 claims description 37
- JLHMJWHSBYZWJJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-thiazole 1-oxide Chemical compound O=S1C=CC=N1 JLHMJWHSBYZWJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 29
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 23
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 22
- 230000012010 growth Effects 0.000 claims description 22
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 17
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 15
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 12
- 239000004064 cosurfactant Substances 0.000 claims description 11
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims description 9
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 7
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 7
- 241000233866 Fungi Species 0.000 claims description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 5
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 claims description 4
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 claims description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 239000000123 paper Substances 0.000 claims description 4
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 claims description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims description 3
- 239000010985 leather Substances 0.000 claims description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 claims description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 2
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 claims description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000004929 pyrrolidonyl group Chemical group N1(C(CCC1)=O)* 0.000 claims description 2
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- DFDBVSYZLJCHQG-UHFFFAOYSA-N 4,5-dichloro-3-octyl-1,2-thiazole 1-oxide Chemical compound CCCCCCCCC1=NS(=O)C(Cl)=C1Cl DFDBVSYZLJCHQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims 1
- 239000010730 cutting oil Substances 0.000 claims 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005346 substituted cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 16
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 14
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 13
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 12
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 12
- 239000004907 Macro-emulsion Substances 0.000 description 11
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 9
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 8
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 7
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KOSFCMINOOZEJY-UHFFFAOYSA-N 3-(4,5-dichlorooctyl)-1,2-thiazole 1-oxide Chemical compound CCCC(Cl)C(Cl)CCCC=1C=CS(=O)N=1 KOSFCMINOOZEJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FDHZSJWAYZGGKD-UHFFFAOYSA-N 3-octyl-1,2-thiazole 1-oxide Chemical compound CCCCCCCCC=1C=CS(=O)N=1 FDHZSJWAYZGGKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 4
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 4
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 3
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 3
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 3
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 3
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 3
- 238000005555 metalworking Methods 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 3
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerol Natural products OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- OXLXSOPFNVKUMU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioctoxy-1,4-dioxobutane-2-sulfonic acid Chemical class CCCCCCCCOC(=O)CC(S(O)(=O)=O)C(=O)OCCCCCCCC OXLXSOPFNVKUMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICAXUQIEOXHXKK-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxo-1,4-di(tridecoxy)butane-2-sulfonic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCCOC(=O)CC(S(O)(=O)=O)C(=O)OCCCCCCCCCCCCC ICAXUQIEOXHXKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYCRDXOGOYSIIA-UHFFFAOYSA-N 1-hexoxyethanol Chemical compound CCCCCCOC(C)O DYCRDXOGOYSIIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000005020 Acaciella glauca Species 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical class [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 241000208125 Nicotiana Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 239000003619 algicide Substances 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012874 anionic emulsifier Substances 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 1
- 230000002421 anti-septic effect Effects 0.000 description 1
- 229940064004 antiseptic throat preparations Drugs 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 239000007957 coemulsifier Substances 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 235000013365 dairy product Nutrition 0.000 description 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 239000006280 diesel fuel additive Substances 0.000 description 1
- 229940028356 diethylene glycol monobutyl ether Drugs 0.000 description 1
- YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate Chemical class CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000005452 food preservative Substances 0.000 description 1
- 235000019249 food preservative Nutrition 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003752 hydrotrope Substances 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- APVPOHHVBBYQAV-UHFFFAOYSA-N n-(4-aminophenyl)sulfonyloctadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NS(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 APVPOHHVBBYQAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N n-decyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- GVRNEIKWGDQKPS-UHFFFAOYSA-N nonyl benzenesulfonate Chemical class CCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVRNEIKWGDQKPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000010494 opalescence Effects 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N oxolane-2,4-dione Chemical compound O=C1COC(=O)C1 JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 238000010587 phase diagram Methods 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003904 phospholipids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000002728 pyrethroid Substances 0.000 description 1
- 235000003499 redwood Nutrition 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- QUCDWLYKDRVKMI-UHFFFAOYSA-M sodium;3,4-dimethylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1C QUCDWLYKDRVKMI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000009182 swimming Effects 0.000 description 1
- 239000011885 synergistic combination Substances 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 125000005208 trialkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- KRTNITDCKAVIFI-UHFFFAOYSA-N tridecyl benzenesulfonate Chemical class CCCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KRTNITDCKAVIFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000003171 wood protecting agent Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/50—Treatment of water, waste water, or sewage by addition or application of a germicide or by oligodynamic treatment
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
- C02F2103/02—Non-contaminated water, e.g. for industrial water supply
- C02F2103/023—Water in cooling circuits
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
- C02F2103/16—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from metallurgical processes, i.e. from the production, refining or treatment of metals, e.g. galvanic wastes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
- C02F2305/14—Additives which dissolves or releases substances when predefined environmental conditions are reached, e.g. pH or temperature
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
Description
Den foreliggende oppfinnelse vedrører en mikroemulsjoner av isotiazoloner med lav vannløselighet. Mikroemulsjonen ifølge oppfinnelsen blir ved tynning med vann værende som mikroemulsjon. Disse mikroemulsjoner er nyttige ved mange anvendelser, såsom fungicider, slimicider, algicider eller baktericider på forskjellige steder.
Oppfinnelsen vedrører også anvendelse av mikroemulsjoner
til inhibering av vekst av bakterier, sopp eller alger på et objekt som er utsatt for forurensninger av bakterier, sopp eller alger.
Mikroemulsjoner er emulsjoner av en væskefase i en andre, ublandbar fase. De kan ha vann som kontinuerlig fase (o/v) eller olje som kontinuerlig fase (v/o), hvorved det med "olje" menes en organisk væske (eller flere væsker) ved lav vannløselighet. En unik egenskap hos mikroemulsjoner er at grenseflatespenningen mellom de to faser er meget lav, mye lavere enn det som kan måles ved konvensjonelle instrumenter, såsom et DuNouy Tensiometer. Denne lave grenseflatespenning skyldes meget spesifikke kombinasjoner av "olje" (ikke-vandblandbar organisk væske) og overflateaktive stoffer og vann og manifesteres ved at partikkelstørrelsen i den dispergerte fase er meget liten, vanligvis mindre enn 1000Å. Idet dette er lite i forhold til bølgelengden til det syn-lige lys fremtrer mikroemulsjoner opalescerende eller optisk klare. Mikroemulsjoner er stabile mot fasesepararering i tidsrom målt i år. Dette er motsetning til normale makroemulsjoner hvor melkeaktig utseende skyldes emulsjonspartikler i området 1-20 og hvor faseseparering typisk vil opptre i løpet av timer eller uker etter fremstilling av emulsjonen.
Optimal oppløsning av en olje til dannelse av en o/v-mikroemulsjon kan opptre i et smalt sammensetningsområde av olje og overflateaktivt stoff og kooverflateaktivt stoff og vann. Et typisk eksempel er gitt i Microemulsion Theory and Practice, Ed. L.M. Prince, Academic Press, 1977, hvor systemet p-xylen og nat-riumlaurylsulfat samt pentanol og vann er beskrevet. Når sammen-setningen ligger utenfor mikroemulsjonsområdet definert ved hjelp av et fasediagram, foreligger det flerfasede områder. Konsekven-sen er at tynning av mikroemulsjon med vann vanligvis fører til en makroemulsjon eller multifase, som er ustabile systemer. I praksis er det ønskelig å frembringe en mikroemulsjonsammenset-ning som vil bli værende klar og ikke faseseparere ved videre tynning med vann.
Når en liten mengde "olje" tilsettes til en vandig løsning av overflateaktivt stoff og vann kan det dannes en o/v-micelle-løsning. Derssom mengden overflateaktivt stoff er stor i forhold til mengden "olje" (f.eks. 5:1) kan oljen migrere til det indre av micellen av overflateaktivt stoff uten å forstyrre den sterkt. Denne oppløsning av oljen kan resultere i en klar micelle-løsning og vil meget ofte bibeholde klarhet ved videre tynning i vann. På grunn av store overskudd av overflateaktivt stoff er sammensetninger som gir oppløste løsninger ikke så kritiske som med mikro-emuls joner. En mikroemulsjon representerer en mye mer effektiv måte til å oppløse en olje på.
Fra US-patentskrift 4.567.161 er det kjent transparente mikroemulsjoner med aktive bestanddeler (f.eks. pesticider, her-bicider, farmasøytika) sammen med et fosfolipid og emulgerings-middel (glycerolester).
Fra US-patentskrift 4.568.480 er det kjent fremstilling av mikroemulsjoner under anvendelse av alkoksylerte fenoler hvor den hydrofobe fenol er et system med flere ringer som er bundet sammen ved hjelp av alkylidengrupper og den etoksylerte alkohol inneholder en estergruppe. Disse er generelt anvendbare med eller uten ytterligere fosfatester-alkalimetallsalt overflateaktivt stoff til fremstilling av mikroemulsjoner av kosmetika, toalettartikler og legemidler.
EP-A-55.401 vedrører fremstilling av mikroemulsjoner av insekticider og middmidler under anvendelse av en etoksylert fenol fremstilt ved alkylering av tolyletylfenol og fenol med p-metyl-styren.
Fra DE-3.235.612-AI er det kjent kaldtstabile, vandige mikroemulsjoner av jordbrukskjemikaliepeseticider, midler til bekjempelse av husskadedyr, samt farmasøytika, hvor det anvendes emulgator som er en blanding av alkylarylpolyglykol og et alkylarylsulfonatsalt.
EP-A-092.457 vedrører trekonserveringskonsentrater som inneholder et konserveringsmiddel og insekticider og fungicider formulert med en anionisk emulgator og en koemulgator, såsom butoksyetanol eller dietylenglykolmonobutyleter. Når disse mikroemulsjoner tynnes danner de løsninger som er fra gjennomskinne-lige til opake.
US-patentskrift 4.146.499 vedrører en fremgangsmåte til fremstilling av mikroemulsjoner.
Japansk patentsøknad 52.122-628 vedrører olje-i-vann mikroemulsjoner hvor insekticider emulgeres med et ikke-ionisk overflateaktivt stoff.
EP-A-160.182 vedrører mikroemulsjoner av et syntetisk pyre-troidinsekticid med fenoletoksylater med flere ringer og et sul-fonatanionisk overflateaktivt stoff.
US-patentskrift 3.683.078 vedrører transparente løsninger av forskjellige pesticider ved anvendelse av relativt høye mengder forskjellige anioniske og etoksylerte eller propoksylerte fenoler.
DE 2.328.192 vedrører en mikroemulsjon av mindre enn 5% av et vannuløselig herbicid og en emulgator og en hydrotrop.
Det er ifølge den foreliggende oppfinnelse frembrakt olje-i-vann mikroemulsjoner av visse isotiazoloner med lav løselighet, som er anvendbare som biocider. Med "lav vannløselighet" menes at materialet er løselig i vann i en mengde på under 1 vekt% (ved normal temperatur og trykk).
Mikroemulsjonen ifølge oppfinnelsen er kjennetegnet ved at den inneholder bestanddelene i følgende forhold:
(A) 0,1-50 vektdeler isotiazolon med en vannløselighet på mindre enn 1 vekt% og med formelen:
hvor
Y er en alkylgruppe med 2-18 karbonatomer, eller en substituert alkylgruppe med 2-18 karbonatomer hvor minst ett hydrogenatom er erstattet med hydroksy, halogen, cyano, alkyl-amino, dialkylamino, fenylamino, halogenfenylamino, karboksy, karbalkoksy, alkoksy, aryloksy, morfolin, piperidin, pyrrolido-nyl, karbamoksy eller isotioazolonyl, hvor det totale antall karbonatomer i den substituerte alkylgruppe er høyst 18, eller en usubstituert eller halogensubstituert alkenylgruppe med 4-18 karbonatomer, en usubstituert eller halogensubstituert alkynyl-gruppe med 4-18 karbonatomer, eller en usubstituert eller en alkylsubstituert cykloalkylgruppe med en 4-6 leddet karbonatom-ring og opptil 12 karbonatomer, eller en usubstituert eller halogen-, (C^-Cg ) alky 1- eller (C-^-Cg) alkoksysubstituert aralkylgruppe hvor det totale antall karbonatomer i aralkylgruppen ikke overskrider 10, eller en usubstituert eller halogen-, nitro-, (C1-Cg)alkyl- eller (Cj-Cg)karbalkoksysubstituert arylgruppe hvor det totale antall karbonatomer i arylgruppen er høyst 10, og
R og R<1> er like forskjellige substituenter valgt blant hydrogen, halogen eller (C1-C4)alkylgruppe,
(B) 0,1-25 vektdeler anionisk overflateaktivt stoff,
(C) 0,1-25 vektdeler kooverflateaktivt stoff valgt blant
alkylalkoholer og alkylalkoksylerte alkoholer,
(D) 0,5-50 vektdeler
polyoksyetylen/polyoksypropylen-blokkkopolymer med formelen
hvor R 3 er (C,-C,)alkoksy eller et radikal med formelen HO (C^CI^O) 1, hvor m 1 er et helt tall som er større enn 15 og n er et helt tall som er større enn 10,
(E) 10-99 vektdeler vann, samt
(F) 0-39 vektdeler hjelpestoff, idet bestanddelene (A)-(F) totalt utgjør 100 vektdeler.
Mikroemulsjonene ifølge oppfinnelsen fremstilles ved å kom-binere nøye angitte mengder av isotiazolon, anionisk overflateaktivt stoff, kooverflateaktivt stoff, polyoksyetylen/polyoksypropylenblokk-kopolymer, samt vann.
Isotiazoloner med lav vannløselighet fremstilles ofte som en løsning av isotiazolon i et vannblandbart organisk løsnings-middel, såsom propylenglykol. Disse konsentrater tynnes videre av brukeren i vann eller forskjellige vannbaserte medier for bekjempelse av vekst av mikroorganismer. Denne måte har av og til den ulempe at isotiazolonet har dårlig homogenitet i løsningen når isotiazolonets løselighet overskrides. Det er ofte ønskelig å markedsføre isotiazolonet med mengde aktiv bestanddel (AI) på bare noen prosent i konsentratet som skal tynnes. Dette nødven-diggjør en stor mengde organisk løsningsmiddel per enhet aktiv bestanddel. Et vannbasert konsentrat vil ha betydelige kostnads-og miljømessige fordeler ved erstatning av alt eller det meste av det organiske løsningsmiddel med vann. Isotiazolonet i form av en mikroemulsjon som vil bli værende som mikroemulsjon ved tynning ville overvinne disse ulemper.
Nærværet av slike mengder vannblandbart løsningsmiddel som er nødvendig eller hensiktsmessig for å løse isotiazolonet generelt er ikke ødeleggende for tynningsegenskapene for mikroemulsjonen ifølge oppfinnelsen, slik at mikroemulsjonen også kan inneholde en slik ytterligere bestanddel, men ikke andre uspesi-fiserte bestanddeler i store mengder.
Isotiazolonene som kan anvendes ifølge den foreliggende oppfinnelse har en vannløselighet på mindre enn 1 vekt%.
Det er klart for fagfolk at isotiazolonenes vannløselighet avhenger av typen substituent (dvs. R, R og Y) . F.eks. vil det
antall karbonatomer i alkylgruppen som er nødvendig for lav vann-løselighet variere avhengig av R- eller R^"- eller begge R- og R - substituenter. Når f.eks. R=R =halogen kan alkylgruppen inneholde så lite som 2 karbonatomer for at vannløseligheten skal være
mindre enn 1%, men når bare den ene av R og R^" er halogen og den andre er hydrogen må alkylgruppen inneholde minst 4 karbonatomer. Når både R og R"1" er hydrogen må alkylgruppen inneholde minst 6 karbonatomer for lav løselighet.
Anioniske overflateaktive stoffer som kan anvendes omfatter alkylarylsulfonatsalter som inneholder 6-20 karbonatomer i alkylgruppen, såsom nonylbenzensulfonatsalter, dodecylbenzensulfonat-salter og tridecylbenzensulfonatsalter, salter av (Cg-C2Q)alkyl-sulfater, salter av (ciq~C20)fettalkoholetoksylatsulfater som inneholder fra 2 til 15 mol etylenoksid, såsom decylalkoholsul-fatsalter [c10H23O(CH2CH2O)2S03~]' dodecyl-E012-sulfatsalter og tridecyl-EO^,--sulf at salter, mono- eller dialkyl (C^-C-^ ) sulf o-succinatsalter, såsom dioctylsulfosuccinatsalter og ditridecyl-sulfosuccinatsalter, samt sulfaterte oljer, såsom sulfatert rici-nusolje og sulfatert neetsfotolje.
Motionet i sulfonat- og sulfatsaltene som er beskrevet ovenfor kan være alkalimetall- eller jordalkalimetallsalter, såsom natrium, kalium, kalsium og magnesium, eller ammoniumsal-ter, eller mono-, di- eller trialkylammoniumsalter fra aminer, såsom metylamin, dimetylamin og trietylamin, eller mono-, di-eller trihydroksyalkylammoniumsalter fra aminer, såsom etanol-amin, dietanolamin og trietanolamin. Særlig foretrukne er nat-riumsaltene.
Egnede kooverflateaktive stoffer omfatter alkylalkoholer, såsom (C^-C^q)alkylalkoholer, og, fortrinnsvis (Cg-Cg)alkoholer. Andre egnede kooverflateaktive stoffer omfatter alkylalkyoksy-lerte alkoholer med formelen CH,(CH_) (OC-H.) OH eller CH_-3 l n å 4 m 3
( CE0 ) (OC-,H, ) OH ,
2 n 3 6 m
hvor
n er 0 eller et helt tall opptil 7, fortrinnsvis 3-5, og m er et helt tall 1-4, fortrinnsvis 1 eller 2.
Viktig for oppfinnelsen er anvendelsen av én eller flere polyoksyetylen- og polyoksypropylenblokk-kopolymererfortrinnsvis med en vektmidlere molekylvekt på over 1750, fortrinnsvis over 3000 og inneholdende 10-80 vekt% etylenoksidenheter. Nærværet av denne kopolymer muliggjør tynning av mikroemulsjonen mens denne bibeholder egenskapene til en mikroemulsjon.
I tillegg kan det i bruk eller ved fremstilling av mikroemulsjonen være nødvendig å anvende forskjellige hjelpestoffer, f.eks. antiskummidler (såsom de kommersielt tilgjengelige sili-konantiskumemulsjoner), frysemidler (såsom propylenglykol og urea), vannløselige uorganiske salter (såsom natriumklorid og magnesiumsulfat), som anvendes for å optimalisere virkningen av det overflateaktive stoff ved økning av konsentrasjonen av det overflateaktive stoff ved grenseflaten i mikroemulsjonen.
For lettere å kunne fremstille mikroemulsjoner av krystal-linsk isotiazoloner, såsom 4,5-diklor-n-oktylisotiazolon, kan disse isotiazoloner løses i ikke-vannblandbar organiske løsnings-midler, såsom aromatiske og ikke-aromatiske hydrokarboner, este-re, amider, petroleum, dioktylftalat, dimetylalkyl (Cg-Cg)amider eller kylen, før de kombineres med andre bestanddeler for fremstilling av mikroemulsjonen.
Mengdene av bestanddelene er følgende (som vektdeler):
Som anført ovenfor kan mikroemulsjonene i tillegg inneholde slike mengder vannblandbart løsningsmiddel som er nødvendig eller hensiktsmessig for å løse isotiazolonet.
Forholdet mellom total mengde overflateaktivt stoff og emulgert olje er viktig. Den mengde overflateaktivt stoff som er nødvendig for å emulgere en olje vil være avhengig av mengden olje i emulsjonen, nærmere bestemt av grenseflatearealet, som er proporsjonalt med mengden emulgert olje ved en konstant partik-kelstørrelse, og som kan bestemmes i hvert enkelt tilfelle ved enkle prøve- og feileforsøk. Mikroemulsjonene som er beskrevet her har relativt lave forhold mellom overflateaktivt stoff og olje, ca. 1:1. Den totale mengde overflateaktivt stoff (anionisk overflateaktivt stoff og kooverflateaktivt stoff og polyoksyetylen- og polyoksypropylenblokk-kopolymer) som er nødvendig for å fremstille 1% oljeemulsjon (1% aktiv bestanddel dersom det ikke anvendes andre løsningsmidler) er således ca. 1%. Det ville være nødvendig med 10% overflateaktivt stoff for å fremstille en ekvi-valent mikroemulsjon med 10% aktiv bestanddel. Dersom forholdet mellom det overflaktive stoff og olje avviker vesentlig fra 1:1 (f.eks. 5:1) beskrives materialene bedre som løseliggjorte emulsjoner eller micelleløsninger. De sammensetninger som er nød-vendig for fremstilling av mikroemulsjoner er vanligvis meget spesifikke, mens de nøyaktige sammensetningsbetingelser for fremstilling av en micelleløsning er mindre nøyaktig på grunn av at det anvendes mye større mengde overflateaktivt stoff.
Disse biocide mikroemulsjoner anvendes for mange konser-veringsområder, såsom desinfeksjonsmidler, hygieniske midler, rengjøringsmidler, luktfjernere, væskeformet og pulverformet sepe, hudfjerningsmidler, olje- og fettfjernere, matbearbeidings-kjemikalier, meierikjemikalier, matvarekonserveringsmidler, dyre-forkonserveringsmidler, trekonserveringsmidler, polymerlatekser, maling, lasurer, beis, middmidler, antiseptika for sykehus og medisinsk bruk, medisinsk utstyr, metallbearbeidelsesvæsker, kjølevann, luftvaskere, petroleumproduksjon, papirbehandling, tremasse- og papiroppslemminger, slimhindrende midler for papir-fabrikker, petroleumprodukter, klebemidler, tekstiler, pigment-oppslemminger, latekser, lær- og hudbehandlinger, petroleumdriv-stoff, jetmotordrivstoff, vaskeromrengjøringsmidler, jordbruks-preparater, blekk, gruvedrift, uvevede stoffer, petroleumslag-ring, gummi, sukkerbearbeidelse, tobakk, svømmebasseng, foto-grafiske rensevæsker, kosmetika, toalettartikler, farmasøytika, kjemikalietoaletter, husholdningsvaskeprodukter, dieseldrivstoff-tilsetningsmidler, voks og poleringsmidler, anvendelse på olje-felt, samt mange andre anvendelser hvor vann og organiske materialer kommer i kontakt under betingelser som muliggjør vekst av uønskede mikroorganismer.
Det er velkjent på området at egenskapene til biocider ofte bedres ved kombinering av ett eller flere biocider. Faktisk har der vært tallrike eksempler på synergistiske kombinasjoner av biocider. Derfor kan andre kjente biocider med fordel kombineres med mikroemulsjonene ifølge oppfinnelsen.
Når mikroemulsjonkonsentratet (0,1-50% aktiv bestanddel) tynnes i vann bibeholdes mikroemulsjonen. Dette skyldes nærværet av blokk-kopolymerene av polyoksyetylen og polyoksypropylen. Selv om anvendelse av det anioniske overflateaktive stoff og det ko-overf lateakt ive stoff i seg selv i riktig mengde vil frembringe en mikroemulsjon i konsentratet vil det ved tynning dannes makroemulsjoner som faseseparerer, noen ganger nokså hurtig. Derimot er de tynnede emulsjoner som er beskrevet her stabile mot fase-separeringer i måneder.
Mikroemulsjoner, samt de som inneholder ikke-ioniske overflateaktive stoffer (herav polyoksyetylen/polyoksyetylentype) har tendens til å oppvise faseforandringer ved kald eller varm lag-ring. Disse faseforandringer er uønskede på grunn av at det til slutt kan opptre separering i sjikt. Mikroemulsjonene ifølge oppfinnelsen kan formuleres slik at de vil være som mikroemulsjoner ved antatte lagringstemperaturer (0-54°C).
Mikroemulsjonene ifølge oppfinnelsen kan formuleres slik at de blir værende som mikroemulsjoner selv om de tynnes med mykt (f.eks. avionisert) vann eller hardt vann (med Army-hardhet på 342 ppm).
Eksempler
I de etterfølgende eksempler benyttes følgende metoder og forkortelser. Alle deler og prosentandeler er etter vekt dersom ikke annet er angitt.
A. Testing av mikroemulsjoner
(1) Konsentratets utseende
(a) observasjon i begynnelsen ved omgivelsestemperatur
C = klar mikroemulsjon
SO = svakt opalescerende mikroemulsjon
0 = opalescerende mikroemulsjon
CL = uklar mikroemulsjon
P = faseseparering - sjiktdannelse, ustabil makroemulsjon
(b) observasjon, varm (54°C) og kald (0°C)
(samme symboler)
Mikroemulsjonskonsentratet fremstilles, og en porsjon an-bringes i en ovn ved 54°C og en annen porsjon i et kjøleskap ved 0°C. Observasjon foretas etter temperaturutjevning (vanligvis ca. 2 timer). En annen observasjon utføres på et senere tidspunkt (etter 1 til 2 uker).
(2) Vandige tynninger
Tynninger fremstilles med 1 del mikroemulsjon og 25 deler vann. Først anvendes springvann (200 ppm hardhet). I senere stadier blir forskjellige tynninger med vann av forskjellige hardheter undersøkt (0, 50, 200, 342 ppm). En graderingsskala på 0-5 anvendes for bestemmelse av klarheten i tynningene. Prøven undersøkes umiddelbart etter tynningen. På grunn av der kan være en tilbøyelighet til koalescering av emulgerte partikler med tiden, hvorved det dannes større partikler og en tilsvarende økning i opasitet, utføres det en andre avlesning etter 2 timer og i de ferdige materialer etter 24 timer. Skalaen er definert på følgende måte: 0 = fullstendig klar; 1 = klar, meget lite opalescens; 2 = opalescerende; 3 = opalescerende, svakt uklar; 4 = uklar (makroemulsjon);
5 = faseseparering.
(+ benyttes for å angi en litt lavere avlesning)
(- benyttes for å angi en litt høyere avlesning)
En gradering i området 0-3 indikerer at materialet er en mikroemulsjon og indikerer grensen mikro/makro. En gradering på 4 indikerer en makroemulsjon. En gradering på 5 indikerer ustabil makroemulsjon med tilbøyelighet til faseseparering.
En annen gradering er hvor lett mikroemulsjonen blandes med vann. (Selvemulgering SE)
VG = spontan blanding, lite omrøring nødvendig
G = litt omrøring nødvendig
F = betydelig omrøring nødvendig
Eksempel 1 - Viser at tynning av mikroemulsjon danner makroemulsjon
Mikroemulsjoner blir dannet med 12,5% aktiv bestanddel ved anvendelse av natriumdodecylbenzensulfonat som overflateaktivt stoff og butoksyetanol som kooverflateaktivt stoff, enten med 99% teknisk eller 45% propylenglykolløsning av teknisk isotiazolon.
Konsentratutseende
En 1:25 tynning i vann av enten forsøk A eller B resulterte i en uklar makroemulsjon som separerte ved oppbevaring.
Eksempel 2 - Viser anvendelse av forskjellige kooverflateaktive stoffer.
Vekt%
Undersøkelse av kooverflateaktive stoffer
Butoksyetanol og heksoksyetanol er foretrukne kooverflateaktive stoffer. En faseforandring iakttas mellom omgivelsestemperatur og 0°C med n-heksanol og mellom omgivelsestemperatur og 54°C med Cg-C^Q-alkoholblandingen.
Eksempel 3
Et forsøk for bestemmelse av virkningen av variasjon av tre overflateaktive stoffer og virkningen av polyoksyetylen/polyoksypropylen ved tynning.
Konklusjoner: Materialene 3A-3I som inneholdt polyoksyetylen/ polyoksypropylen som overflateaktivt stoff ga transparente mikro-emuls jonstynninger til forskjell fra eksempel 1.
Konsentratet er klart med en høy sulfonatmengde ved 54°C. Ved 0°C ga overflateaktivt stoff med lite sulfonat og lite polyoksyetylen/polyoksypropylen en uklar emulsjon. Tynningens stabi-litet økes med høy mengde overflateaktive stoffer av sulfonat og polyoksyetylen/polyoksypropylen. Butoksyetanol har liten virkning i det undersøkte område.
Eksempel 4 - Undersøkelse av polyoksyetylen/polyoksypropylen blokk-kopolymerer R(PO)m(EO)nH med varierende hydrofil/lipofil balanse.
Konklusjon: Overflateaktive stoffer av polyoksyetylen/polyoksypropylen med HLB på 8-9 ga optimal.
"^HLB er definert i P. Becher; Surfactants in Solution, Vol 3, K.L. Mittal and B. Lindman, Plenum Press, N.Y. 1984, p. 925. Eksempel 5 - Det ble utført et forsøk for å optimalisere mikroemulsjonen som inneholdt HOEC^POgyEC^jOH som overflateaktivt stoff. (Disse formuleringer inneholdt en liten mengde av en 31% silikonemulsjon for elimi-nering av skumming).
Stabiliteten til den tynnede løsning i eksempel 5C og eksempel 5G var meget god (stort sett like god), men formuleringen i eksempel 5G hadde mindre faseforandring ved oppvarming til over 54°C. Kaldstabilitet ved -10°C var god i alle prøver.
Eksempel 6 - Forsøk for å sammenligne to forskjellige fremgangs-måter til fremstilling av formuleringen i eksempel 5C.
A - Forsøk 5C ble gjentatt ved blanding av alle bestanddelene med unntagelse av n-oktylisotiazolon og oppvarming av blandingen til 50°C under omrøring til dannelse av en klar løsning, n-oktyl-isotiazolon ble deretter tilsatt ved omgivelsestemperatur, og det dannet seg en klar mikroemulsjon ved omrøring.
B - Forsøk 5C ble gjentatt med unntagelse av at løsningen av HOE021POg7E021OH i butoksyetanol ikke ble tilsatt i begynnelsen. Det dannet seg en makroemulsjon når alle bestanddeler med unntagelse av denne løsning ble blandet. Ved tilsetning av denne but-oksyetanolløsning til makroemulsjonen dannet det seg en klar mikro-emuls jon. Egenskapene til disse mikroemulsjoner ble undersøkt.
Konklusjon - Disse to fremstillingsmåter gir like mikro-emuls joner .
Eksempel 7 - Anvendelse av 99 prosentig teknisk n-oktylisotiazolon.
Konklusjon: En litt høyere sulfonatmengde gir et klart konsentrat som ikke faseseparerer ved høy eller lav temperatur. Den foretrukne formulering hvor det anvendes 99 prosentig teknisk n-oktylisotiazolon er eksempel 7D på grunn av tynningsstabilitet og at det ikke forekommer faseforandringer av konsentratene ved 0°C og 54°C.
Eksempel 8 - Mikroemulsjon av et fast isotiazolon.
Fast 4,5-diklor-n-oktyl-isotiazolon ble løst i xylen, hvorved det ble dannet en "olje" som skulle mikroemulgeres. Følgende bestanddeler ble blandet med hverandre:
Konsentratets utseende C
Utseende etter tynning (1:25) 3
Eksempel 9 - Mikroemulsjon av 4,5-diklor-n-oktylisotiazolon.
En løsning av 4,5-diklor-n-oktyl-isotiazolon i pentylalkohol ble fremstilt under svak oppvarming. Denne løsning ble tilsatt til en blanding av de øvrige bestanddeler, og denne blanding ble opp-varmet til 50-60°C inntil det var dannet en klar mikroemulsjon.
Eksempel 10 - Variasjon av kationet i dodecylbenzensulfonsyre.
10 prosentig vandig dodecylbenzensulfonsyre ble nøytralisert med kaliumhydroksid, ammoniumhydroksid, dimetylamin og dietanolamin. Følgende formulering ble fremstilt ved hver av de fire do-decylbenzensulf onsyreløsninger :
Konklusjon:
Alle de ovenfor dodecylbenzensulfonsyresalter er effektive når det gjelder å danne mikroemulsjoner. Dimetylamin er minst effektiv av disse fire.
Eksempel 11 - Lateksmalinger inneholdende isotiazolonmikroemulsjon.
Tørre filmer av lateks-eksteriørmaling er utsatt for skjem-mende soppvekst. For å hindre dette ble det tilsatt en isotiazolonmikroemulsjon til malingen. En typisk latekseksteriørmaling vil inneholdende:
Materialene ovenfor ble revet i 10-15 minutter i en Cowles Dissolver ved 3800-4500 omdr./min. Hastigheten ble senket og føl-gende materialer ble tilsatt:
En sats som inneholder 1176,8 vektdeler representerer 378,5 liter maling.
Tilsetningen av isotiazolonet vil hindre soppvekst på maling-filmen under betingelser hvor en maling uten biocid vil underholde soppvekst.
Eksempel 12 - Anvendelse av isotiazolonmikroemulsjon i et vann-kjøletårn.
Fordampningskjøling anvendes mye for borledning av varme. Dette oppnås med et kjøletårn hvor et stort overflateareal oppnås ved å la vann renne ned en rekke ribber. Luft ledes over vannover-flaten ved hjelp av vifter, noe som resulterer i fordampning. Det avkjølte vann er varmevekslingsmediet. Soppvekst kan forekomme i vannet og på overflatene i tårnet. Denne vekst kan forårsake alvor-lige driftsproblemer, såsom begroing, tilstopping og råtning av trevirke, noe som vanligvis fører til tap av kjøleeffektivitet og biologisk nedbrytning av selve kjøletårnet. For bekjempelse av soppvekst kan 5-10 ppm aktiv bestanddel av isotiazolonmikroemulsjonen fremstilt i eksempel 5G tilsettes direkte til vannet i kjøle-tårnet hver uke.
Eksempel 13 - Anvendelse av isotiazolonmikroemulsjoner for å hindre soppvekst i metallbearbeidingsvæsker.
Ved bearbeidelse av metalldeler anvendes det en metallbear-beidingsvæske. Denne væske skal kjøle, smøre og hindre korrosjon på flatene som bearbeides. Selve væsken fremstilles ved tilsetning av et metallbearbeidingskonsentrat til vann. 100 liter "Cimcool 5 star 40", et konsentrat, tilsettes til 100 liter vann. Denne emulsjon lagres i et kar og pumpes til de forskjellige bearbeidelsesopera-sjoner. Brukt væske tilbakeføres til karet for gjenanvendelse. Med tiden kan denne væske bli forurenset med mikroorganismer som under-holder soppvekst. Denne soppvekst kan innvirke på den normale drift ved tilstopping av filtre i disse systemer. Tilsetning av 25-50 ppm aktiv bestanddel av isotiazolonmikroemulsjonen fremstilt i eksempel 4F vil bekjempe soppveksten.
Eksempel 14 - Anvendelse av isotiazolonmikroemulsjon som et rødved-motvirkende middel på trevirke.
Når friskt tømmer lagres under råte eller fuktige betingelser kan det opptre forskjellig overflatesoppvekst som misfarger over-flaten og derved reduserer verdien av tømmeret. For å eliminere denne vekst ble det påført en isotiazolonmikroemulsjon på tømmerets overflate. En vandig tynning av mikroemulsjonen som ble fremstilt i eksempel 4B ble fremstilt med 350-1000 ppm isotiazolon som aktiv bestanddel. Nysaget tømmer ble dyppet i løsningen i 30 sekunder. Tømmeret ble tatt ut av løsningen og fikk tørke. Det gjenværende isotiazolon på trevirkets overflate hindret flekkdannelse som skyldes soppvekst.
Eksempel 15 - Anvendelse av isotiazolonmikroemulsjon som sopphindrende middel i vaskerier.
Det ble utført et laboratorieforsøk hvor mikroemulsjonene i eksempel 5C ble anvendt for å bestemme dens effektivitet som sopphindrende middel i et vaskeri. Stykker av stoff ble vasket i en vanlig vaskemaskin og behandlet med materialet i eksempel 5C, tynnet til egnet konsentrasjon i vann. Stoffet ble behandlet med biocidet i en 3 minutters "skyllesyklus". Stoffet ble lufttørket natten over og deretter sprøytet med Sabround Detrose-medium, en nitrogenkilde for soppen A.Niger. Etter lufttørking ble stoffet sprøytet med en sporesuspensjon av A.Niger i en 50 ppm løsning av overflateaktivt stoff (oktylfenoksypolyetoksy (8) etanol). Hvert stoffstykke ble hengt på en krok i et kammer hvor den relative fuk-tighet ble holdt på 94% og temperaturen på 30°C. Etter 4 ukers lag-ring ble stoffet vurdert angående prosentvis dekning med sopp.
Vekst av A.Niger på 100% bomullstøy behandlet med isotiazolonmikroemulsjon 5C:
Denne sopphindrende behandling hindret soppvekst ved 40 ppm eller mer aktiv bestanddel. a) Konsentrasjon av sopphindrende middel regnet av tøyets tørr-stoffvekst. Forhold tøy behandlingsemulsjon = 1,5
b) Ingen vekst
c) Spor av vekst
Claims (10)
1. Mikroemulsjon, karakterisert ved at den inneholder bestanddelene i følgende forhold: (A) 0,1-50 vektdeler isotiazolon med en vannløselighet på mindre enn 1 vekt% og med formelen:
hvor
Y er en alkylgruppe med 2-18 karbonatomer, eller en substituert alkylgruppe med 2-18 karbonatomer hvor minst ett hydrogenatom er erstattet med hydroksy, halogen, cyano, alkyl-amino, dialkylamino, fenylamino, halogenfenylamino, karboksy, karbalkoksy, alkoksy, aryloksy, morfolin, piperidin, pyrrolido-nyl, karbamoksy eller isotioazolonyl, hvor det totale antall karbonatomer i den substituerte alkylgruppe er høyst 18, eller en usubstituert eller halogensubstituert alkenylgruppe med 4-18 karbonatomer, en usubstituert eller halogensubstituert alkynyl-gruppe med 4-18 karbonatomer, eller en usubstituert eller en alkyIsubstituert cykloalkylgruppe med en 4-6 leddet karbonatom-ring og opptil 12 karbonatomer, eller en usubstituert eller halogen-, (C^-Cg) alky 1- eller (C^-Cg)alkoksysubstituert aralkylgruppe hvor det totale antall karbonatomer i aralkylgruppen ikke overskrider 10, eller en usubstituert eller halogen-, nitro-, (C^-Cg ) alkyl- eller (C-^-Cg ) karbalkoksysubst ituert arylgruppe hvor det totale antall karbonatomer i arylgruppen er høyst 10, og
R og R er like forskjellige substituenter valgt blant hydrogen, halogen eller (C-^-C^) alkylgruppe, (B) 0,1-25 vektdeler anionisk overflateaktivt stoff, (C) 0,1-25 vektdeler kooverflateaktivt stoff valgt blant alkylalkoholer og alkylalkoksylerte alkoholer, (D) 0,5-50 vektdeler polyoksyetylen/polyoksypropylen-blokkkopolymer med formelen
hvor R er (C,-Cfi)alkoksy eller et radikal med formelen H0(CH2CH2O)nl, hvor m 1 er et helt tall som er større enn 15 og n<1 >er et helt tall som er større enn 10, (E) 10-99 vektdeler vann, samt (F) 0-30 vektdeler hjelpestoff, idet bestanddelene (A)-(F) totalt utgjør 100 vektdeler.
2. Mikroemulsjon i samsvar med krav 1, karakterisert ved at den inneholder 1-30 vektdeler av isotiazolonet, 1-15 vektdeler av det anioniske overflateaktive stoff, 1-20 vektdeler av det kooverflateaktive stoff, 1-40 vektdeler av polyoksyetylen/polyoksypropylenkopolymeren, 20-98 vektdeler vann samt 0-20 vektdeler hjelpestoff per 100 vektdeler av de 6 angitte bestanddeler .
3. Mikroemulsjon i samsvar med krav 1 eller 2, karakter i <->
sert ved at den inneholder 1-12,5 vektdeler av isotiazolonet, 1-4 vektdeler av det anioniske overflateaktive stoff, 1-6 vektdeler av det kooverflateaktive stoff, 1-10 vektdeler av kopolymeren, 5-90 vektdeler vann samt 0-16 vektdeler hjelpestoff per totalt 100 vektdeler av de 6 angitte bestanddeler.
4. Mikroemulsjon i samsvar med et av de foregående krav, karakterisert ved at det anioniske overflateaktive stoff er et alkylarylsulfonatsalt, et alkyl(cg~C2<g>)<s>ul-fatsalt, et (<C>in<->C20)fettalkoholetoksylatsulfatsalt, et mono- eller dialkyl(C4-C^3)sulfosuccinatsalt og/eller sulfatert olje.
5. Mikroemulsjon i samsvar med et av de foregående krav, karakterisert ved at det kooverflateaktive stoff er en (C4-C-L0) alky lalkohol eller en alkylalkoksylert alkohol med formelen CH- (CH~) (OC-HA) OH eller CH-(CH0) (0CoHc) OH, hvor n er
j zn <s4m j zn jbm 0 eller et helt tall 1-7, og m er et helt tall 1-4.
6. Mikroemulsjon i samsvar med et av de foregående krav, karakterisert ved at polyoksyetylen/polyoksypropylen-kopolymeren har en vektmidlere molekylvekt på 1750.
7. Mikroemulsjon i samsvar med krav 7, karakterisert ved at polyoksyetylen/polyoksypropylen-kopolymeren har en vektmidlere molekylvekt på over 3000.
8. Mikroemulsjon i samsvar med et av de foregående krav, karakterisert ved at isotiazolonet omfatter n-oktyl-4-isotiazolon-3-on og/eller n-oktyl-4,5-diklorisotiazolon.
9. Anvendelse av mikroemulsjonen ifølge et av kravene 1-8 til inhibering av vekst av bakterier, sopp eller alger på et objekt som er utsatt for forurensninger av bakterier, sopp eller alger.
10. Anvendelse i samsvar med krav 9, hvor objektet er en skjæreolje, et vannkjølingssystem, en fast beskyttende dekorativ film, et stoff, lær, papir eller trevirke, et vaskerivaskevann, et kosmetisk preparat, et drivstoffsystem, et plastmateriale, en emulsjon eller et annet vandig medium.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US8192287A | 1987-08-05 | 1987-08-05 | |
US07/209,620 US4954338A (en) | 1987-08-05 | 1988-06-22 | Microbicidal microemulsion |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO883395D0 NO883395D0 (no) | 1988-08-01 |
NO883395L NO883395L (no) | 1989-02-06 |
NO175282B true NO175282B (no) | 1994-06-20 |
NO175282C NO175282C (no) | 1994-10-05 |
Family
ID=26766134
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO883395A NO175282C (no) | 1987-08-05 | 1988-08-01 | Mikrobicid mikroemulsjon og anvendelse derav |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4954338A (no) |
EP (1) | EP0302701B1 (no) |
JP (1) | JPH0832613B2 (no) |
AU (1) | AU610215B2 (no) |
BR (1) | BR8803875A (no) |
CA (1) | CA1297402C (no) |
DE (1) | DE3886127T2 (no) |
DK (1) | DK436188A (no) |
ES (1) | ES2060653T3 (no) |
FI (1) | FI90816C (no) |
HU (1) | HU204656B (no) |
IE (1) | IE62583B1 (no) |
IL (1) | IL87333A (no) |
MX (1) | MX163430B (no) |
NO (1) | NO175282C (no) |
NZ (1) | NZ225655A (no) |
PT (1) | PT88194B (no) |
Families Citing this family (79)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1301642C (en) * | 1987-03-30 | 1992-05-26 | Howard Bernard Dawson | Chemical formulations |
GB8822936D0 (en) * | 1988-09-30 | 1988-11-09 | Nc Dev Inc | Pesticidal control |
JPH01175905A (ja) * | 1987-12-29 | 1989-07-12 | Katayama Chem Works Co Ltd | イソチアゾロン含有非医療用殺菌水性製剤 |
JPH02784A (ja) * | 1988-10-08 | 1990-01-05 | Katayama Chem Works Co Ltd | イソチアゾロン組成物及びその用途 |
US5198455A (en) * | 1989-01-03 | 1993-03-30 | Rohm And Haas Company | Organic stabilizers |
FR2653125B1 (fr) * | 1989-10-13 | 1991-12-13 | Saint Laurent Parfums Yves | Systeme ternaire a base d'ethers perfluores. |
US5344811A (en) * | 1989-10-26 | 1994-09-06 | Kiwi Brands Inc | Method for dispensing compositions in an aqueous system |
CA2028223C (en) † | 1989-11-02 | 2000-11-14 | Jemin Charles Hsu | Synergistic microbicidal combinations containing 4,5-dichloro-2-octyl-3-isothiazolone and certain commercial biocides |
FR2655276B1 (fr) * | 1989-12-04 | 1992-11-27 | Rhone Poulenc Chimie | Microemulsions concentrees de matieres organiques diluables sous forme d'emulsions stables et leur procede de preparation. |
US5112396A (en) * | 1990-02-05 | 1992-05-12 | Rohm And Haas Company | Anti-sapstain wood treatment |
DE4005153A1 (de) * | 1990-02-17 | 1991-08-22 | Hoechst Ag | Hochkonzentrierte emulgierbare konzentrate von neophanen und azaneophanen zur anwendung im pflanzenschutz |
US5834006A (en) * | 1990-04-05 | 1998-11-10 | Dow Agrosciences Llc | Latex-based agricultural compositions |
JP3116311B2 (ja) * | 1990-06-13 | 2000-12-11 | エーザイ株式会社 | マイクロスフィアの製法 |
US5200188A (en) * | 1990-09-21 | 1993-04-06 | Rohm And Haas Company | Water-dilutable isothiazolone compositions |
FR2673075B1 (fr) * | 1991-02-22 | 1998-12-31 | Rhone Poulenc Chimie | Microemulsions de pyrethrouides et leur utilisation. |
DE4140473C2 (de) * | 1991-12-09 | 1995-12-21 | Schuelke & Mayr Gmbh | Hautantiseptikum und Händedesinfektionsmittel |
FI933374A (fi) * | 1993-07-28 | 1995-01-29 | Kemira Oy | Rikkakasvinhävitekoostumus, tehostinaine rikkakasvinhävitteen tehon parantamiseksi ja menetelmä viljelykasvien käsittelemiseksi |
US5942482A (en) * | 1993-08-04 | 1999-08-24 | Colgate Palmolive Company | Acaricidal carpet cleaning composition comprising esterified and non-esterified ethoxylated glycerol mixture |
US5985814A (en) * | 1993-08-04 | 1999-11-16 | Colgate-Palmolive Co. | Acaricidal carpet cleaning composition comprising esterified and non-esterified ethoxylated glycerol mixture |
US5444078A (en) * | 1993-10-01 | 1995-08-22 | Rohm And Haas Company | Fully water-dilutable microemulsions |
US5969004A (en) * | 1993-10-15 | 1999-10-19 | The Gillette Company | Aqueous inks |
DE4340665A1 (de) * | 1993-11-30 | 1995-06-01 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Öl-in-Wasser-Emulsionen als Ersatz für Mikrobizide (Biozide) in wasserführenden Systemen |
US5536305A (en) * | 1994-06-08 | 1996-07-16 | Yu; Bing | Low leaching compositions for wood |
US5905092A (en) * | 1994-09-27 | 1999-05-18 | Virotex Corporation Reel/Frame | Topical antibiotic composition providing optimal moisture environment for rapid wound healing that reduces skin contraction |
US5762917A (en) * | 1994-09-27 | 1998-06-09 | Virotex Corporation | Method and composition for cleansing wounds with minimal cytotoxicity for minimal scarring |
US5631301A (en) * | 1994-09-27 | 1997-05-20 | Virotex Corporation | Topical antibiotic composition providing optimal moisture environment |
TW324651B (en) * | 1995-02-27 | 1998-01-11 | Rohm & Haas | Microemulsion compositions of 3-isothiazolone compounds |
MX9707628A (es) * | 1995-04-04 | 1997-12-31 | Ashland Inc | Procedimiento para incrementar la capacidad termica de una torre de enfriamiento. |
US5512186A (en) * | 1995-04-28 | 1996-04-30 | Betz Laboratories, Inc. | Method for inhibiting microbial adhesion on surfaces |
US5607597A (en) * | 1995-04-28 | 1997-03-04 | Betzdearborn Inc. | Method for enhancing biocidal activity |
US5599827A (en) * | 1995-05-16 | 1997-02-04 | Rohm And Haas Company | Stable microemulsions of certain 3-isothiazolone compounds |
DE19649482A1 (de) * | 1995-12-22 | 1997-06-26 | Bauer Wulf Dr | Wässrige Dispersion und deren Verwendung als Materialschutzmittel |
US6241898B1 (en) | 1996-04-19 | 2001-06-05 | Betzdearborn Inc. | Method for inhibiting microbial adhesion on surfaces |
US6110381A (en) * | 1996-04-19 | 2000-08-29 | Betzdearborn Inc. | Method and composition for inhibiting microbial adhesion on surfaces |
US5719114A (en) * | 1996-06-28 | 1998-02-17 | Colgate Palmolive Company | Cleaning composition in various liquid forms comprising acaricidal agents |
US5827522A (en) * | 1996-10-30 | 1998-10-27 | Troy Corporation | Microemulsion and method |
DE19740452A1 (de) * | 1997-09-15 | 1999-03-18 | Henkel Kgaa | Stabile Mikroeumulsionen |
US6096225A (en) * | 1998-09-11 | 2000-08-01 | Nalco Chemical Company | Method of controlling biofouling in aqueous media using antimicrobial emulsions |
FR2788007B1 (fr) * | 1999-01-05 | 2001-02-09 | Oreal | Nanoemulsion a base de copolymeres blocs d'oxyde d'ethylene et d'oxyde de propylene, et ses utilisations dans les domaines cosmetique, dermatologique et/ou ophtalmologique |
US8328829B2 (en) | 1999-08-19 | 2012-12-11 | Covidien Lp | High capacity debulking catheter with razor edge cutting window |
US7708749B2 (en) | 2000-12-20 | 2010-05-04 | Fox Hollow Technologies, Inc. | Debulking catheters and methods |
US7713279B2 (en) | 2000-12-20 | 2010-05-11 | Fox Hollow Technologies, Inc. | Method and devices for cutting tissue |
US6299622B1 (en) | 1999-08-19 | 2001-10-09 | Fox Hollow Technologies, Inc. | Atherectomy catheter with aligned imager |
US7887556B2 (en) * | 2000-12-20 | 2011-02-15 | Fox Hollow Technologies, Inc. | Debulking catheters and methods |
US6310013B1 (en) | 1999-10-27 | 2001-10-30 | Ecolab Inc. | Lubricant compositions having antimicrobial properties and methods for manufacturing and using lubricant compositions having antimicrobial properties |
ATE499054T1 (de) | 2000-12-20 | 2011-03-15 | Fox Hollow Technologies Inc | Verkleinerungskatheter |
FR2826593B1 (fr) * | 2001-06-27 | 2004-04-16 | Rhodia Chimie Sa | Dispersion comprenant une emulsion dont la phase aqueuse est de force ionique elevee, preparation et utilisation |
US6967189B2 (en) * | 2002-11-27 | 2005-11-22 | Ecolab Inc. | Buffered lubricant for conveyor system |
US8246640B2 (en) | 2003-04-22 | 2012-08-21 | Tyco Healthcare Group Lp | Methods and devices for cutting tissue at a vascular location |
DE10323178A1 (de) * | 2003-05-22 | 2004-12-09 | Basf Ag | Mischung, umfassend ein Tensid und ein Cotensid |
JP2005068125A (ja) * | 2003-08-21 | 2005-03-17 | Rohm & Haas Co | 殺生物剤配合物の調製方法 |
JP4025735B2 (ja) * | 2003-08-21 | 2007-12-26 | ローム アンド ハース カンパニー | 水性系を処理する方法 |
MXPA06014862A (es) | 2004-07-06 | 2007-03-21 | Basf Ag | Composiciones plaguicidas liquidas |
WO2006031743A2 (en) * | 2004-09-10 | 2006-03-23 | Chemical Specialties, Inc. | Emulsion composition for wood protection |
US7484261B2 (en) | 2004-09-30 | 2009-02-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Spot cleaner |
JP5085041B2 (ja) * | 2006-01-19 | 2012-11-28 | 日本曹達株式会社 | 防腐・防カビ性薬剤組成物および防腐・防カビ性乾燥木材の製造方法 |
US20070276419A1 (en) | 2006-05-26 | 2007-11-29 | Fox Hollow Technologies, Inc. | Methods and devices for rotating an active element and an energy emitter on a catheter |
JP5383969B2 (ja) * | 2006-08-09 | 2014-01-08 | 日本曹達株式会社 | エマルジョン製剤組成物及び水溶性殺菌剤の安定化方法 |
US20080269337A1 (en) * | 2007-04-30 | 2008-10-30 | Breen Alexander W | Method for the enhancing biocidal activity |
US8784440B2 (en) | 2008-02-25 | 2014-07-22 | Covidien Lp | Methods and devices for cutting tissue |
EP2358282B1 (en) | 2008-10-13 | 2017-12-06 | Covidien LP | Devices for manipulating a catheter shaft |
ES2532407T3 (es) | 2009-04-29 | 2015-03-26 | Covidien Lp | Dispositivos para cortar y raspar tejido |
KR101323514B1 (ko) | 2009-05-14 | 2013-10-29 | 코비디엔 엘피 | 세척이 용이한 죽상반 절제 카테터 및 사용 방법 |
CA2781046C (en) | 2009-12-02 | 2014-09-16 | Tyco Healthcare Group Lp | Methods and devices for cutting tissue |
AU2010328078B2 (en) * | 2009-12-11 | 2013-07-04 | Covidien Lp | Material removal device having improved material capture efficiency and methods of use |
GB2479556A (en) * | 2010-04-13 | 2011-10-19 | Arch Timber Protection Ltd | Wood preservative formulation |
JP5690928B2 (ja) | 2010-06-14 | 2015-03-25 | コヴィディエン リミテッド パートナーシップ | 物質除去デバイス |
JP5636114B2 (ja) | 2010-10-28 | 2014-12-03 | コヴィディエン リミテッド パートナーシップ | 物質除去デバイスおよび使用方法 |
RU2553930C2 (ru) | 2010-11-11 | 2015-06-20 | Ковидиен Лп | Гибкие фрагментирующие катетеры с визуализацией и способы их использования и изготовления |
CA2818350A1 (en) * | 2010-11-19 | 2012-05-24 | Isp Investments Inc. | A stable and aqueous concentrated preservative composition of dehydroacetic acid (dha) and methylisothiazolinone (mit) |
JP5806407B2 (ja) | 2011-09-01 | 2015-11-10 | コヴィディエン リミテッド パートナーシップ | 螺旋駆動軸を有するカテーテルおよび製造方法 |
US9532844B2 (en) | 2012-09-13 | 2017-01-03 | Covidien Lp | Cleaning device for medical instrument and method of use |
US9943329B2 (en) | 2012-11-08 | 2018-04-17 | Covidien Lp | Tissue-removing catheter with rotatable cutter |
WO2015200702A1 (en) | 2014-06-27 | 2015-12-30 | Covidien Lp | Cleaning device for catheter and catheter including the same |
US10314667B2 (en) | 2015-03-25 | 2019-06-11 | Covidien Lp | Cleaning device for cleaning medical instrument |
US10292721B2 (en) | 2015-07-20 | 2019-05-21 | Covidien Lp | Tissue-removing catheter including movable distal tip |
US10314664B2 (en) | 2015-10-07 | 2019-06-11 | Covidien Lp | Tissue-removing catheter and tissue-removing element with depth stop |
AU2017203313B2 (en) * | 2017-05-17 | 2019-07-04 | Troy Corporation | Octylisothiazolinone dispersions |
CN110037041A (zh) * | 2019-04-30 | 2019-07-23 | 三河市霍夫曼化学品制造有限公司 | 一种异噻唑啉酮类复配微乳型杀菌防霉剂、其制备方法及应用 |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3452034A (en) * | 1967-03-09 | 1969-06-24 | American Cyanamid Co | Substituted 2-(1,3,4-thiadiazol-2-yl)-4(5)-nitroimidazoles |
US3683078A (en) * | 1969-10-13 | 1972-08-08 | Cpc International Inc | Transparent toxicant compositions |
DE2328192A1 (de) * | 1972-06-06 | 1974-01-03 | Procter & Gamble | Herbizide zusammensetzungen |
IE43966B1 (en) * | 1975-11-12 | 1981-07-15 | Fisons Ltd | Aqueous suspensions of substituted benzofuran herbicides |
US4146499A (en) * | 1976-09-18 | 1979-03-27 | Rosano Henri L | Method for preparing microemulsions |
DE3048021A1 (de) * | 1980-12-19 | 1982-07-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Insektizide und akarizide mittel und ihre verwendung |
EP0092457A1 (fr) * | 1982-04-06 | 1983-10-26 | SOCIETE FRANCAISE HOECHST Société anonyme dite: | Concentré d'agents de protection et/ou de conservation du bois permettant la préparation de microémulsions aqueuses destinées au traitement du bois et émulsions obtenues à partir d'un tel concentré |
PH18026A (en) * | 1982-04-22 | 1985-03-03 | Sumitomo Chemical Co | A fungicidal composition |
DE3225706C2 (de) * | 1982-07-09 | 1984-04-26 | A. Nattermann & Cie GmbH, 5000 Köln | Flüssige Wirkstofformulierungen in Form von Konzentraten für Mikroemulsionen |
US4505889A (en) * | 1982-09-23 | 1985-03-19 | Rohm And Haas Company | Protracted release microbiocidal article for aqueous systems |
CA1223172A (en) * | 1982-09-23 | 1987-06-23 | Sidney Melamed | Encapsulated solid microbiocidal article |
DE3235612A1 (de) * | 1982-09-25 | 1984-03-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Mikroemulsionen |
US4568480A (en) * | 1983-11-17 | 1986-02-04 | Basf Wyandotte Corporation | Microemulsions |
US4542169A (en) * | 1983-12-12 | 1985-09-17 | Rohm And Haas Company | Biomedical devices containing isothiazolones to control bacteria growth |
FR2577141B1 (fr) * | 1985-02-13 | 1993-11-12 | Elf France | Protection des hydrocarbures contre l'action de microorganismes |
US4733677A (en) * | 1986-11-04 | 1988-03-29 | Dow Corning Corporation | Hair fixative composition containing cationic organic polymer and polydiorganosiloxane microemulsions |
US4783221A (en) * | 1986-12-12 | 1988-11-08 | Mooney Chemicals, Inc. | Compositions and process for preserving wood |
EP0274724A3 (en) * | 1987-01-02 | 1990-12-12 | BASF Corporation | Liquefied normally solid polyoxyalkylene copolymers |
-
1988
- 1988-06-22 US US07/209,620 patent/US4954338A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-07-27 CA CA000573136A patent/CA1297402C/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-07-28 IE IE232388A patent/IE62583B1/en not_active IP Right Cessation
- 1988-07-29 MX MX12477A patent/MX163430B/es unknown
- 1988-08-01 NO NO883395A patent/NO175282C/no not_active IP Right Cessation
- 1988-08-02 EP EP88307123A patent/EP0302701B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-02 ES ES88307123T patent/ES2060653T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-02 DE DE88307123T patent/DE3886127T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-02 NZ NZ225655A patent/NZ225655A/xx unknown
- 1988-08-04 PT PT88194A patent/PT88194B/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-08-04 JP JP63195278A patent/JPH0832613B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-04 FI FI883653A patent/FI90816C/fi not_active IP Right Cessation
- 1988-08-04 DK DK436188A patent/DK436188A/da not_active Application Discontinuation
- 1988-08-04 AU AU20404/88A patent/AU610215B2/en not_active Ceased
- 1988-08-04 BR BR8803875A patent/BR8803875A/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-08-04 IL IL87333A patent/IL87333A/xx not_active IP Right Cessation
- 1988-08-05 HU HU884103A patent/HU204656B/hu not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA1297402C (en) | 1992-03-17 |
MX163430B (es) | 1992-05-12 |
NO883395D0 (no) | 1988-08-01 |
EP0302701A3 (en) | 1990-02-28 |
DK436188A (da) | 1989-02-06 |
EP0302701A2 (en) | 1989-02-08 |
PT88194A (pt) | 1989-06-30 |
NO175282C (no) | 1994-10-05 |
EP0302701B1 (en) | 1993-12-08 |
FI883653A0 (fi) | 1988-08-04 |
BR8803875A (pt) | 1989-02-21 |
FI883653A (fi) | 1989-02-06 |
JPH01131102A (ja) | 1989-05-24 |
HU204656B (en) | 1992-02-28 |
IE62583B1 (en) | 1995-02-08 |
DE3886127D1 (de) | 1994-01-20 |
FI90816C (fi) | 1994-04-11 |
IL87333A (en) | 1993-05-13 |
NO883395L (no) | 1989-02-06 |
DK436188D0 (da) | 1988-08-04 |
US4954338A (en) | 1990-09-04 |
PT88194B (pt) | 1995-07-18 |
JPH0832613B2 (ja) | 1996-03-29 |
DE3886127T2 (de) | 1994-04-28 |
ES2060653T3 (es) | 1994-12-01 |
IL87333A0 (en) | 1989-01-31 |
HUT49448A (en) | 1989-10-30 |
AU2040488A (en) | 1989-04-20 |
AU610215B2 (en) | 1991-05-16 |
IE882323L (en) | 1989-02-05 |
NZ225655A (en) | 1991-11-26 |
FI90816B (fi) | 1993-12-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO175282B (no) | Mikrobicid mikroemulsjon og anvendelse derav | |
KR100354634B1 (ko) | 완전하게물로희석시킬수있는마이크로에멀젼 | |
US9433207B2 (en) | Non-ionic surfactant aggregates | |
CA2157672C (en) | Cleaning compositions and methods of use | |
CA2045223C (en) | Surfactant blends useful as a pesticide adjuvants | |
US20050042239A1 (en) | Process for preparing biocide formulations | |
US3894149A (en) | Pesticidal Concentrates | |
NO176175B (no) | Preparat for bruk innen agrikultur | |
CA2300858A1 (en) | Microemulsions | |
KR100418046B1 (ko) | 3-이소티아졸론화합물의마이크로에멀션조성물 | |
DK2744327T3 (da) | Pesticidpræparater | |
CZ128299A3 (cs) | Čisticí prostředek | |
KR100350922B1 (ko) | 제초제조성물 | |
CN109788761A (zh) | 稳定化的乳液 | |
JPH02240005A (ja) | 高濃度除草製剤 | |
US20020183234A1 (en) | Cleaning compositions | |
PT100714B (pt) | Composicao de limpeza liquida de uso domestico com repelente de insectos | |
JPH0789810A (ja) | 植物保護において使用するためのネオフアンおよびアザネオフアンの高濃縮乳剤 | |
Saad et al. | Evaluation of certain adjuvants to enhance pesticides efficacy against the cotton leafworm, Spodoptera littoralis | |
JPH09241111A (ja) | グリホサート・フェノキシ酸アルキルエステル混合除草剤のエマルション組成物及びそれを用いた除草方法 | |
ES2395637T3 (es) | Agregados tensioactivos no iónicos |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MK1K | Patent expired |