EP0489371A1 - Flüssige Kohlenwasserstoffgemische mit hohen ein- und zweikernigen Aromatenanteilen - Google Patents
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G21/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents
Definitions
- the invention relates to liquid hydrocarbon mixtures, hereinafter abbreviated as KW mixtures, with a high proportion of mono- and dinuclear aromatics.
- Mixtures with a high proportion of aromatics can be obtained not only in the direct processing of the crude oil, but also as by-products in the catalytic reforming of straightrun gasoline fractions with subsequent aromatics extraction from the reformate as well as in the production of pyrolysis gasoline and oil gasification gasoline are present as by-products in substantial quantities in the production of ethylene or synthesis gas or town gas from petroleum fractions. Extracts rich in aromatics can also be obtained from the cracker, i.e. a residue of catalytic and thermal cracking.
- aromatic extracts contain up to over 40% aromatic constituents, in which compounds with one or two aromatic rings predominate, but also in which there are multinuclear compounds, in particular those with four to seven or more rings.
- the aromatic extracts are used, for example, in the printing ink industry as a constituent for printing inks and as a plasticizer in rubber and rubber processing.
- the high aromatic content is crucial for these applications; if the aromatics content of such additives is too low and the paraffin content is too high, the compatibility in the production of printing inks with the resins and carbon blacks used deteriorates, and in the rubber industry a reduced aromatics content leads to the risk of perspiration of the plasticizer oil from the rubber and rubber mixture during vulcanization.
- aromatic extracts can also contain a surprisingly high proportion of polycyclic compounds; an average of 3% polycycles can be expected. Depending on the origin of the original material, the content can also increase to 40 to 50%.
- PAH Polycyclic aromatic hydrocarbons
- PAH Polycyclic aromatic hydrocarbons
- PAH is understood to mean polycycles with at least four ring systems and in particular those with four to seven ring systems.
- PAHs have largely emerged as carcinogens or at least cocancerogens.
- classic carcinogenic substances are considered Benzo (a) pyrene, benzofluoranthenes (b, j, k) and benzo (a) anthracene.
- the carcinogenic properties of these compounds appear to be linked to the presence of so-called Bay regions; more detailed studies are available from Lowe et al in "Accounts Chem. Res. 17 (1984)", 362 ff.
- PAHs are not only carcinogens, but that they can also trigger mutagenic effects and are also partially phototoxic.
- aromatic extracts Since November 1, 1990, these substances have had to be labeled in the FRG.
- liquid, predominantly naphthenic aromatic hydrocarbon mixtures are now proposed which are characterized by a high content of mononuclear and dinuclear aromatics and a PAH content below 0.03%.
- the KW mixtures claimed according to the invention can be produced by extraction of the aromatic extracts usually used by means of supercritical gases.
- the separation of gases using gases as a solvent is being used to an increasing extent because the density of gases near the critical temperature at approximately critical pressure assumes values that are comparable to those of liquids. Gases in the supercritical state and liquids in the subcritical range close to the critical temperature therefore have essential properties of a solvent and can be used for material separation. Details of extraction processes with supercritical gases can be found, for example, in the publication by Penninger et al in "Supercritical fluid technology", Elsevier, Amsterdam, 1985.
- the use of supercritical gases, especially supercritical CO2 has already been introduced in petroleum chemistry; For example, G.
- Aromatic extracts of various origins are separated into two phases by means of supercritical gases, a phase rich in PAH being formed, the solubility of which is relatively low in the supercritical gases used.
- the other phase essentially comprises paraffins, naphthenes and aromatics with one or two rings, for which the supercritical gas used is a good selective solvent.
- pure CO2 can be used as a supercritical gas or a mixture of CO2 and propane in a mixing ratio of 20 to 100 weight percent CO2 and 0 to 80 weight percent propane.
- the pressure is about 100 to 400 bar at a temperature of 50 to 150 ° C.
- a second stage is preferably connected to the first stage of the separation in order to carry out a further separation of the PAH-containing phase.
- the supercritical gas consists of 50 to 100 percent by weight carbon dioxide, 0 to 50 percent by weight propane and 1 to 15 percent by weight ethanol, since the addition factors such as ethanol can be used to influence the distribution factors of substances between the phases, as Brunner in " Fluid phase equilibrium "(1983, pp. 289 to 398).
- the extraction is carried out at a temperature of about 30 to 130 ° C.
- the aromatic extract that is to say the educt E, is fed in with a first separation stage, it being possible to mix it with the fraction P2 reduced in the second stage of PAH compounds before the feed.
- the supercritical gas mixture GM1 is fed to the first separation stage; in the following phase separation, the product 1 as a PAH-enriched fraction can be taken off as the "bottom" of the first stage and the desired end product can be taken off as PAH-free fraction P at the top.
- the product P1 is transferred together with the supercritical gas mixture GM2 to a second separation stage, from which, after phase separation, a PAH-reduced product can be taken as fraction P2, which is returned to stage 1 and mixed with the starting material.
- the fraction P3 enriched in PAH is removed in the second stage and consists of over 90% only of PAH.
- the desired end product P is a fraction that has a high content of mononuclear or dinuclear aromatics, usually 20 to over 40%, and an extremely low PAH content of approximately less than 0.03%, determined by the method of Prof. Grümmer , published in "Fresenius, Analytician Chemie", 1983, Volume 314, pp. 29 to 36.
- the P3 fraction consists almost exclusively of polycyclic aromatics, which are to be regarded as highly carcinogenic. It must therefore be avoided that this product in the Environment. For these reasons, this fraction is disposed of by treatment with supercritical water, with which the polycyclic hydrocarbons are split into carbon dioxide and water at elevated temperature.
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Abstract
Description
- Die Erfindung betrifft flüssige Kohlenwasserstoffgemische, im folgenden als KW-Mischungen abgekürzt, mit einem hohen Anteil an ein- und zweikernigen Aromaten.
- Bei der fraktionierten Destillation von Rohöl verbleibt nach dem Destillieren der Heizölfraktionen ein Rückstand, der neben Bitumen und Wachs sogenannte Schweröle enthält, die einen Siedebereich von über 350 ° C aufweisen. Diese Schweröle werden in der Regel in einer Solvent-Raffination weiterverarbeitet, wobei als Lösungsmittel überwiegend Furfurol oder flüssiges Schwefeldioxid eingesetzt werden. Bei der Solvent-Raffination erhält man ein Solvent-Raffinat, das in der Regel zu Spindel- oder Schmierölen weiterverarbeitet wird sowie einen Extrakt, der in dem jeweils verwendeten Lösungsmittel gelöst ist. Durch geeignete Änderung von Druck und Temperatur kann man den Extrakt vom Lösungsmittel trennen; diese Extrakte werden in der Fachsprache als Aromatenextrakte bezeichnet.
- Gemische mit einem hohen Anteil an Aromaten lassen sich aber nicht nur bei der direkten Aufbereitung des Rohöles gewinnen, sondern fallen auch als Nebenprodukte bei der katalytischen Reformierung von straightrun-Benzinfraktionen mit anschließender Aromatenextraktion aus dem Reformat an sowie bei der Herstellung von Pyrolysebenzin und Ölvergasungsbenzin, die bei der Erzeugung von Ethylen oder Synthesegas oder Stadtgas aus Erdölfraktionen in erheblichen Mengen als Nebenprodukte vorliegen. Auch aus dem Crackteer, also einem Rückstand von katalytischem und thermischen Cracken, können aromatenreiche Extrakte gewonnen werden.
- Diese Aromatenextrakte enthalten bis über 40 % aromatische Bestandteile, bei denen zwar Verbindungen mit ein oder zwei aromatischen Ringen überwiegen, bei denen aber auch vielkernige Verbindungen, und zwar insbesondere solche mit vier bis sieben oder mehr Ringen vorkommen. Die Aromatenextrakte werden beispielsweise in der Druckfarbenindustrie als Bestandteil für Druckfarben und als Weichmacher bei der Gummi- und Kautschukverarbeitung verwendet. Für diese Anwendungszwecke ist der hohe Aromatengehalt ausschlaggebend; bei einem geringen Aromaten- und einem zu hohen Paraffingehalt solcher Zusätze verschlechtert sich die Verträglichkeit bei der Druckfarbenherstellung mit den verwendeten Harzen und Rußen und in der Kautschukindustrie führt ein verringerten Aromatengehalt zur Gefahr des Ausschwitzens des Weichmacheröles aus der Gummi- und Kautschukmischung während der Vulkanisation.
- Ein relativ hoher Aromatengehalt wird daher von der Industrie für diese Extrakte gefordert, da sonst ihre technische Anwendbarkeit beschränkt ist. Auf der anderen Seite haben aber in jüngerer Zeit durchgeführte Untersuchungen ergeben, daß die Aromatenextrakte auch einen überraschend hohen Anteil an polycyklischen Verbindungen enthalten können; im Schnitt kann etwa mit 3 % Polycyklen gerechnet werden. Der Gehalt kann aber auch, je nach Herkunft des Ursprungsmaterials auf 40 bis 50 % ansteigen.
- Unter polycyklischen Aromaten (englisch polycyclic aromatic hydrocarbons, abgekürzt PAH) versteht man aromatische Kohlenwasserstoffe mit mehreren kondensierten Ringsystemen; im nachfolgenden werden unter PAH Polyzyklen mit mindestens vier Ringsystemen und insbesondere solche mit vier bis sieben Ringsystemen verstanden. PAHs haben sich zu einem großen Teil als Cancerogene oder zumindest Cocancerogene herausgestellt. Als klassische cancerogene Substanzen gelten beispielsweise Benzo(a)pyren, Benzofluoranthene (b,j,k) und Benzo(a)anthrazen. Die cancerogenen Eigenschaften dieser Verbindungen scheinen an die Anwesenheit sogenannter Bay-Regionen geknüpft zu sein, ausführlichere Untersuchungen liegen von Lowe et al in "Accounts Chem. Res. 17 (1984)", 362 ff., vor. Es ist aber auch bekannt, daß PAHs nicht nur Cancerogene sind, sondern daß sie auch mutagene Effekte auslösen können und außerdem teilweise phototoxisch sind. Die Verwendung von Aromatenextrakten ist daher zunehmend kritisiert worden; seit dem 1. November 1990 sind diese Substanzen in der BRD kennzeichnungspflichtig.
- Es ist bereits versucht worden, die Aromatenextrakte durch andere Kohlenwasserstoffe zu ersetzen, aber wie bereits ausgeführt, haben sich Ersatzöle mit einem geringeren Aromatengehalt nicht bewährt. Erfolgreiche Substitute sind bislang nur die in der Patentanmeldung P 39 38 620 beschriebenen Kohlenwasserstoffmischungen aus bestimmten Mineralölschnitten und Inden-Cumaronharzen, die als im wesentlichen PAH-frei angesehen werden könnten. Allerdings sind derartige Produkte aufgrund ihrer Herstellung teurer als die bisher verwendeten Sumpfdestillate und Extrakte, die außerordentlich preisgünstig waren. Bei den in der Gummi- bzw. Kautschukindustrie und in der Druckfarbenindustrie benötigten großen Mengen an Extrakten bildet bereits ein geringer Preisunterschied einen wichtigen Faktor; andererseits führt die Kennzeichnungspflicht für PAH-haltige Aromatenextrakte zu einer deutlichen Verunsicherung bei den Verarbeitern und Abnehmern.
- Es besteht daher noch ein Bedarf nach flüssigen Kohlenwasserstoffgemischen überwiegend naphthenisch-aromatischen Charakters, die einen hohen Aromatengehalt an ein- oder zweikernigen Aromaten und einen äußerst niedrigen PAH-Gehalt aufweisen.
- Erfindungsgemäß werden nun flüssige, überwiegend naphthenischaromatische Kohlenwasserstoffgemische vorgeschlagen, die durch einen hohen Gehalt an ein- und zweikernigen Aromaten und einen PAH-Gehalt unter 0,03 % gekennzeichnet sind.
- Die erfindungsgemäß beanspruchten KW-Mischungen können durch Extraktion der üblicherweise verwendeten Aromatenextrakte mittels überkritischer Gase hergestellt werden. Die Stofftrennung unter Verwendung von Gasen als Lösungsmittel wird in steigendem Maße angewendet, da die Dichte von Gasen in der Nähe der kritischen Temperatur bei annähernd kritischem Druck Werte annimmt, die mit denen von Flüssigkeiten vergleichbar sind. Gase im überkritischen Zustand und Flüssigkeiten in dem unterkritischen Bereich nahe der kritischen Temperatur haben daher wesentliche Eigenschaften eines Lösungsmittels und können zur Stofftrennung verwendet werden. Einzelheiten über Extraktionsverfahren mit überkritischen Gasen können beispielsweise der Veröffentlichung von Penninger et al in "Supercritical fluid technology", Elsevier, Amsterdam, 1985, entnommen werden. Die Verwendung von überkritischen Gasen, insbesondere überkritischem CO₂ ist auch bereits in der Erdölchemie eingeführt; so ist beispielsweise von G. Brunner die Gasextraktion von Ölschiefer in "Preprint Symp. High Pressure Chemical Engineering", Erlangen, 1984, 311 bis 316, beschrieben worden oder die Verwendung von überkritischem CO₂ von Ikematsu et al in EPS 00 86 576 zum Entasphaltieren von Kohlenwasserstoffen oder von Siegfried et al in EPS 0241636 die Verwendung von superkritischem CO₂ zur Abtrennung von Phenolen und Basen aus Steinkohlenteerölen.
- Trotz der Kenntnis, daß man prinzipiell superkritische Gase zur Extraktion von Ölfraktionen einsetzen kann, war es überraschend, daß sich die an und für sich chemisch nahe verwandten und auch in ihren physikalischen Daten zum Teil überschneidenden cyklischen Aromaten auf diese Weise hervorragend trennen lassen. Aromatenextrakte verschiedener Herkunft werden mittels überkritischer Gase in zwei Phasen getrennt, wobei sich eine PAH-reiche Phase bildet, deren Lösungsvermögen in den verwendeten überkritischen Gasen relativ gering ist. Die andere Phase umfaßt im wesentlichen Paraffine, Naphthene und Aromaten mit ein oder zwei Ringen, für die das verwendete überkritische Gas ein gutes selektives Lösungsmittel ist. In dieser ersten Stufe kann reines CO₂ als überkritisches Gas oder eine Mischung von CO₂ und Propan im Mischungsverhältnis von 20 bis 100 Gewichtsprozent CO₂ und 0 bis 80 Gewichtsprozent Propan eingesetzt werden. Der Druck beträgt etwa 100 bis 400 bar bei einem Temperatur von 50 bis 150 ° C. Es hat sich herausgestellt, daß an die erste Stufe der Trennung vorzugsweise noch eine zweite Stufe angeschlossen wird, um eine weitere Trennung der PAH-haltigen Phase vorzunehmen. Bei dieser zweiten Phase besteht das überkritische Gas aus 50 bis 100 Gewichtsprozent Kohlendioxid, 0 bis 50 Gewichtsprozent Propan und 1 bis 15 Gewichtsprozent Ethanol, da sich durch Zugabe von Schleppmitteln wie Ethanol die Verteilungsfaktoren von Stoffen zwischen den Phasen beeinflussen lassen, wie bereits Brunner in "Fluid phase equilibrium" (1983, S. 289 bis 398, gezeigt hat. Die Extraktion wird im Gegensatz zur ersten Stufe bei einer Temperatur von etwa 30 bis 130 ° C bei einem Druck von 250 bis 350 bar durchgeführt. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren lassen sich Aromatenextrakte verschiedener Provenienz verarbeiten, so daß im Ergebnis der PAH-Gehalt unter 0,005 % im Endprodukt liegt. Druck, Temperatur und die Zusammensetzung des verwendeten überkritischen Gases variieren in Abhängigkeit von dem eingesetzten Ausgangsmaterial, wobei bei einem Gehalt an höher siedenden Aromaten der Anteil am Propan der Gasmischung erhöht wird, da die kritische Temperatur von CO₂ Propanmischungen mit steigendem Propananteil gradlinig bis zur kritischen Temperatur des Propans selbst ansteigt. Außerdem ist bekannt, daß auch komprimierte Gase Stoffgemische nach den Molmassen oder der Flüchtigkeit der Substanzen auftrennen oder daß polare Stoffe mit steigender Polarität schlechter gelöst werden, so daß sich der für die jeweilige Extraktion notwendige Druck je nach Zusammensetzung des Ausgangsmaterials variieren läßt.
- Die Erfindung wird im folgenden anhand des Fließschema in Abbildung 1 näher erläutert. Der Aromatenextrakt, also das Edukt E wird mit einer ersten Trennstufe zugeführt, wobei es vor der Zuführung bereits mit der in der zweiten Stufe an PAH-Verbindungen reduzierten Fraktion P2 vermischt werden kann. Der ersten Trennstufe wird die überkritische Gasmischung GM1 zugeführt; bei folgender Phasentrennung kann als "Sumpf" der ersten Stufe das Produkt 1 als PAH-angereicherte Fraktion abgezogen und am Kopf das erwünschte Endprodukt als PAH-freie Fraktion P abgenommen werden. Das Produkt P1 wird zusammen mit der überkritischen Gasmischung GM2 in eine zweite Trennstufe überführt, aus der sich nach Phasentrennung ein an PAH-reduziertes Produkt als Fraktion P2 nehmen läßt, die zur Stufe 1 zurückgeführt und mit dem Edukt vermischt wird. Die an PAH-angereicherte Fraktion P3 wird in der zweiten Stufe entnommen und besteht zu über 90 % nur aus PAH.
- Das gewünschte Endprodukt P ist eine Fraktion, die einen hohen Gehalt an ein- oder zweikernigen Aromaten, meist 20 bis über 40 %, und einen äußerst niedrigen PAH-Gehalt von etwa unter 0,03 % aufweist, bestimmt nach dem Verfahren von Prof. Grümmer, veröffentlicht in "Fresenius, Analytische Chemie", 1983, Band 314, S. 29 bis 36. Demgegenüber besteht die Fraktion P3 fast ausschließlich aus polycyklischen Aromaten, die als hochgradig cancerogen anzusehen sind. Es muß daher vermieden werden, daß dieses Produkt in die Umwelt gelangt. Aus diesen Gründen wird diese Fraktion durch Behandlung mit überkritischen Wasser entsorgt, mit dem die polycyklischen Kohlenwasserstoffe bei erhöhter Temperatur in Kohlendioxid und Wasser gespalten werden.
Claims (7)
- Überwiegend naphthenisch-aromatische Kohlenwasserstoffgemische, gekennzeichnet durch einen Gehalt an im wesentlichen ein- oder zweikernigen Aromaten in Mengen von etwa 20 bis 40 Gewichtsprozent und einem PAH-Gehalt von unter 0,03 Gewichtsprozent.
- Verfahren zur Herstellung der Kohlenwasserstoffgemische nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Aromatenextrakte einer Extraktion mit überkritischen Gasen unterzogen werden.
- Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Extraktion zweistufig durchgeführt wird.
- Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Extraktion der ersten Stufe mit CO₂ gegebenenfalls unter Zusatz von Propan und in der zweiten Stufe mit CO₂ gegebenenfalls unter Zusatz von Propan und / oder Ethanol erfolgt.
- Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Extraktion der ersten Stufe bei einem Druck zwischen etwa 100 bis 400 bar und einer Temperatur von 50 bis 150 ° C erfolgt.
- Verfahren nach Anspruch 2 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Extraktion in der zweiten Stufe bei 250 bis 350 bar und einer Temperatur von etwa 30 bis 130 ° C erfolgt.
- Verfahren nach Anspruch 2 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die PAH-haltige Fraktion der zweiten Stufe einer weiteren Behandlung mit überkritischem Wasser überzogen wird.
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0950703A2 (de) * | 1998-04-17 | 1999-10-20 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Verarbeitungsöl und Verfahren zu seiner Herstellung |
EP0933418A3 (de) * | 1998-01-22 | 2000-01-05 | Japan Energy Corporation | Kautschuk-Prozessöle und Verfahren zu ihrer Herstellung |
WO2011145086A3 (en) * | 2010-05-17 | 2012-06-28 | Pt Pertamina (Persero) | Process to produce process oil with low polyaromatic hydrocarbon content |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3350470A (en) * | 1961-12-01 | 1967-10-31 | Union Oil Co | Solvent extraction |
US3927136A (en) * | 1974-07-05 | 1975-12-16 | Texaco Inc | Treatment of hydrocarbons |
EP0086576A1 (de) * | 1982-01-25 | 1983-08-24 | Nippon Oil Co. Ltd. | Verfahren zum Lösungsmittelentasphaltieren von Asphalten enthaltenden Kohlenwasserstoffen |
EP0241636A2 (de) * | 1986-03-27 | 1987-10-21 | Rütgerswerke Aktiengesellschaft | Verfahren zur Abtrennung von Phenolen und Basen aus Steinkohlenteerölen durch Extraktion |
EP0417980A1 (de) * | 1989-09-12 | 1991-03-20 | BP Oil Deutschland GmbH | Verfahren zur Herstellung von Produktölen mit niedrigem Polycycloaromatengehalt |
DE3938620C1 (de) * | 1989-11-21 | 1991-04-18 | Klaus Dahleke Kg, 2000 Hamburg, De |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3813636A1 (de) * | 1988-04-22 | 1989-11-02 | Ruetgerswerke Ag | Verfahren zur abtrennung von indol, chinolinbasen und hoeheren phenolderivaten aus steinkohlenteeroel durch extraktion mit ueberkritischen gasen |
-
1990
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1991
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Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3350470A (en) * | 1961-12-01 | 1967-10-31 | Union Oil Co | Solvent extraction |
US3927136A (en) * | 1974-07-05 | 1975-12-16 | Texaco Inc | Treatment of hydrocarbons |
EP0086576A1 (de) * | 1982-01-25 | 1983-08-24 | Nippon Oil Co. Ltd. | Verfahren zum Lösungsmittelentasphaltieren von Asphalten enthaltenden Kohlenwasserstoffen |
EP0241636A2 (de) * | 1986-03-27 | 1987-10-21 | Rütgerswerke Aktiengesellschaft | Verfahren zur Abtrennung von Phenolen und Basen aus Steinkohlenteerölen durch Extraktion |
EP0417980A1 (de) * | 1989-09-12 | 1991-03-20 | BP Oil Deutschland GmbH | Verfahren zur Herstellung von Produktölen mit niedrigem Polycycloaromatengehalt |
DE3938620C1 (de) * | 1989-11-21 | 1991-04-18 | Klaus Dahleke Kg, 2000 Hamburg, De |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0933418A3 (de) * | 1998-01-22 | 2000-01-05 | Japan Energy Corporation | Kautschuk-Prozessöle und Verfahren zu ihrer Herstellung |
US6248929B1 (en) | 1998-01-22 | 2001-06-19 | Japan Energy Corporation | Rubber process oil and production process thereof |
US6878263B2 (en) | 1998-01-22 | 2005-04-12 | Japan Energy Corporation | Rubber process oil and production process thereof |
EP0950703A2 (de) * | 1998-04-17 | 1999-10-20 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Verarbeitungsöl und Verfahren zu seiner Herstellung |
EP0950703A3 (de) * | 1998-04-17 | 2000-01-05 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Verarbeitungsöl und Verfahren zu seiner Herstellung |
WO2011145086A3 (en) * | 2010-05-17 | 2012-06-28 | Pt Pertamina (Persero) | Process to produce process oil with low polyaromatic hydrocarbon content |
CN102971400A (zh) * | 2010-05-17 | 2013-03-13 | 印尼国家石油和天然气公司 | 生产具有低含量的多环芳烃的加工油的方法 |
CN102971400B (zh) * | 2010-05-17 | 2016-02-10 | 印尼国家石油和天然气公司 | 生产具有低含量的多环芳烃的加工油的方法 |
US9512366B2 (en) | 2010-05-17 | 2016-12-06 | Pt Pertamina (Persero) | Process to produce process oil with low polyaromatic hydrocarbon content |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE59104605D1 (de) | 1995-03-23 |
DK0489371T3 (da) | 1995-07-10 |
EP0489371B1 (de) | 1995-02-15 |
ES2069180T3 (es) | 1995-05-01 |
ATE118524T1 (de) | 1995-03-15 |
DE4038458A1 (de) | 1992-06-04 |
DE4038458C2 (de) | 1993-08-26 |
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DE2953190C2 (de) | ||
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