DE946975C

DE946975C - Verfahren zur Herstellung echter Faerbungen auf Celluloseestern

Info

Publication number: DE946975C
Application number: DEF9224A
Authority: DE
Inventors: Dr Johannes Heyna; Dr Alfred Carl; Dr Hans-Dieter Wagner
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1952-06-10
Filing date: 1952-06-10
Publication date: 1956-08-09

Description

Verfahren zur Herstellung echter Färbungen auf Celluloseestern Es wurde gefunden, daB man Färbungen von sehr guten Echtheitseigenschaften auf Celluloseestern herstellen kann, wenn man auf diese Fasern aus schwach alkalischem Bade Farbstoffe, ausgenommen o-Oxyazofarbstoffe, aufbringt, die die Gruppe -S02-CH-CH2 oder -SO,-CH2-CH2-X, worin X für ein Chloratom oder die Gruppe - OS O3 H steht, ein oder mehrmals enthalten, aber nicht durch Kernsulfonsäure- oder -carbonsäuregruppen substituiert sind.
Die zur Verwendung kommenden Farbstoffe können verschiedenen Farbstoffklassen angehören. Beispielsweise können sie aus der Reihe der Azofarbstoffe, der Nitrofarbstoffe, der Anthrachinonfarbstoffe stammen, die in ihrer Zusammensetzung den bekannten Dispersinosfarbstoffen entsprechen. In vielen Fällen hat es sich als sehr wertvoll erwiesen, daß die Bildung der Vinylsulfongruppe erst während des Färbevorganges bewirkt wird. Gruppen, die diese Eigenschaft zeigen, sind die ß-Chloräthylsulfongruppe und die mit Schwefelsäure veresterte ß-Oxyäthylsulfongruppe. - Beide Gruppen gehen schon durch schwache Alkalien, wie z. B. Seifenlösungen, in die Vinylsulfongruppe über. Da Farbstoffe mit der mit Schwefelsäure veresterten ß-Oxyäthylsulfongruppe in Form ihrer Salze wasserlöslich sind, brauchen solche Farbstoffe nicht in fein dispergierter Form vorzuliegen. Es hat sich vielmehr gezeigt, daß solche wasserlöslichen Farbstoffe in Gegenwart von Seife während des Färbevorganges leicht in Farbstoffe mit der Vinylsulfongruppe übergeführt werden und der so außerordentlich fein und regelmäßig dispergierte Farbstoff nach Maßgabe seiner Entstehung von der Faser absorbiert wird.
Man kann selbstverständlich an Stelle von Seife auch andere schwache Alkalien sowie. Netz- und Dispergierungsmittel verwenden.
Die wasserunlöslichen Farbstoffe mit der Vinylsulfongruppe zeigen eine gute bis sehr gute Affinität für Acetatkunstseide.
Da die Einführung der Vihylsulfongruppe nach bekannten Methoden leichterfolgt, ist eine große Anzahl von Farbstoffen der verschiedensten Farbstoffklassen gut zugänglich. Bei Azofarbstoffen kann die Vinylsulfongruppe sowohl in der Diazokomponente als. auch in der Kupplungskomponente als auch in beiden Komponenten gleichzeitig ein oder mehrmals vorhanden sein. Aus der Reihe der Azofarbstoffe sind als typische Vertreter, die für das vorliegende Verfahren in Frage kommen, beispielsweise folgende zu nennen: .

Die Azofarbstoffe aus diazotiertem i. i-Aminobenzol-4-vinylsulfon und Diäthylanilin, 2. i-Amino-2-chlorbenzol 4-vinylsulfon und 3-Chlori-dioxyäthylanilin, 3. i-Aminobenzol-4-vinylsulfon und i, 3-Diamino-4-nitrobenzol, 4. i-Amino-2-chlorbenzol-4-vinylsulfon und 3-Oxy-8'-benzo-i, 2, 3, 4-tetrahydrochinolin, 5. i Aminobenzol-4-(ß-oxyäthylsulf&nschwefelsäureester) und Anilin,

6. i-Amino-2, 6-dichlorbenzol-4-(ß-oxyäthylsulfon-

schwefelsäureester) und 3-Methyl-i-dioXyäthylanilin,

7. i - Aminobenzol - 2 - (ß - chloräthylsulfon) und

N-Äthyl-ß-oxyäthylanilin,

B. i-Amino-4-nitrobenzol-2-vinylsulfon und N-Butyl-

ß-oxyäthylanfn,

g. 2, 4-Dinitro-i-aminobenzol und i-Benzylarnino-

benzol 2-vinylsulfon,

io. Anilin und i-[2'-Chlor-5'-(ß-oxyäthylsulfon-

schwefelsäureester)-phenyl]-3-methyl-5-pyrazolon,

ii. 2-Amino-i-oxybenzo1-5-vinylsulfon und 3-Me-

thyl-i-dioxyäthylanilin,

i2. i-Aminobenzol-3-vinylsulfon und 4-Oxy-i-N-

methyl-2-chinolon.

Als weitere Beispiele aus anderen Klassen, die für

das vorliegende Verfahren in Frage kommen, seien

beispielsweise folgende Farbstoffe genannt:

i. 2, 4-Dinitrodiphenylamin-4'-(ß-oxyäthylsulfon-

schwefelsäureester),

2. 2-Nitrodiphenylamin-4-vinylsulfon,

3. das Kaliumsalz des Schwefelsäureesters aus

Morpholin- und i-Chlor-2-nitrobenzol-4-(ß-oxyäthyl-

sulfon),

4. i-Aminoanthrachinon-2-vinylsulfon,

5. i, 4-Di-(3', 3"-ß-oxyäthylsulfonschwefelsäure-

ester)-anilidoanthrachinon,

6. i-Methylämino-4-(3'-ß-oxyäthylsulfonschwefel-

säureester)-anilidoanthrachinon,

7. das Kaliumsalz des Schwefelsäureesters aus dem

Kondensationsprodukt von 5-Amino-8-oxy-i, 4-naph-

thochinonimin und i-Amino-2-methoxybenzol-5-(ß-

oxyäthylsulfon).

Beispiel i

30/, des dispergierten Farbstoffes von der folgenden Zusammensetzung: (erhältlich durch Kuppeln von diazotiertem i-Amino-4-nitrobenzol2-vinylsulfon mit N-ß-oxyäthyl-butylanilin) werden aus einem Seifenbade, das 2 g Seife im Liter enthält, wie üblich auf Acetatkunstseide gefärbt. Man erhält .ein schönes Rotviolett von guter Wasch-, Walk- und Lichtechtheit. Beispiel 2 0,24°/o des wasserlöslichen Farbstoffes von der folgenden Zusammensetzung: (erhältlich durch Kuppeln von diazotiertem i-Aminobenzol-4-[ß-oxyäthylsulfonschwefelsäureester] mit Diphenylamin) werden aus einem Seifenbade, das i g Seife im Liter enthält, bei 75 bis 8o° i Stunde auf Acetatkunstseide gefärbt. Das Färbebad wird vollständig erschöpft. Man erhält ein rotstichiges Gelb von sehr guter Wasser-; Wasch-, Seewasser- und Schweißechtheit und guter Lichtechtheit. Die Färbung ist rein weiß ätzbar. ' Beispiel 3 2,2 °/o des durch Kuppeln von diazotiertem z-Aminobenzol-3-(ß-oxyäthylsulfonschwefelsäureester) mit i-Oxy-4-methylbenzol erhältlichen Farbstoffs werden aus einem Seifenbade, das i g Seife im Liter enthält, wie üblich auf Acetatkunstseide gefärbt. Man erhält ein lebhaftes Gelb von guten Naßechtheiten. Beispiel q. 2,20/, des Farbstoffes von der folgenden Zusammensetzung: (erhältlich durch Kondensation von i-Amino-q.-bromanthrachinon-2-sulfonsäure mit i-Aminobenzol-q.-[ßoxyäthylsulfon], anschließende Abspaltung der Sulfonsäuregruppe und Überführung der ß-Oxyäthylsulfongruppe in die Schwefelsäureestergruppe) werden aus einem Bade, das i °/o Dinatriumphosphat und 2 °/o des Kondensationsproduktes aus i Mol Isooctylphenol und 9 Mol Äthylenoxyd im Liter enthält, wie üblich auf Acetatkunstseide gefärbt. Man erhält ein sehr blaustichiges Violett von sehr guter Wasch-, Walk-, Schweiß- und Seewasserechtheit. Beispiel 5 2,9 °/o des Farbstoffes von der folgenden Zusammensetzung: (erhältlich durch Kuppeln von diazotiertem i-Aminobenzol-q.-[ß-oxyäthylsulfonschwefelsäureester] mit 2, 4-Diaminobenzol-i-[ß-chloräthylsulfon]) werden aus einem Bade, das i g Seife im Liter enthält, wie üblich auf Acetatkunstseide gefärbt. Man erhält ein lebhaftes rotstickiges Gelb von sehr guter Wasch-, Schweiß-, Dekatur- und Walkechtheit.

Das 2, q.-Diaminobenzol-i-(ß-chloräthylsulfon) kann durch Reduktion des 2, 4.-Dinitrobenzol-i-(ß-chloräthylsulfons) vom F. i12°, das durch Einwirkung von Chlor oder chlorabgebenden Mitteln auf 2, 4.-Dinitrobenzol-i-(ß-oxyäthylsulfid) vom F. 99 bis ioo° in Gegenwart von Salzsäure erhältlich ist, mit Eisen und Salzsäure hergestellt werden. Beispiel 6 30/, des dispergierten Farbstoffes der folgenden Zusammensetzung: (erhältlich durch Kondensation von i-Chlor-2-nitröbenzol-q.-[ß-oxyäthylsulfon] mit i-Amino-q-methylbenzol und Überführung der ß-Oxyäthylsulfongrüppe in die Vinylsulfongruppe) werden aus einem Bade, das 2 g Seife im Liter enthält, wie üblich auf Acetatkunstseide gefärbt. Man erhält ein lebhaftes Gelb von guter bis sehr guter Wasch-, Walk- und Dekaturechtheit und sehr guter bis vörzüglicher Lichtechtheit. Beispiel 7 Eine o,5°/Qige Färbung des Farbstoffes der folgenden Zusammensetzung (erhältlich durch Kuppeln von diazotiertem i-Amino-2, 6-dichlorbenzol-4-[ß-oxyäthylsulfon] mit i-Amino-3-methylbenzol und Überführung der ß-Oxyäthylsulfongruppe in die Schwefelsäureestergruppe) wird aus einem Bade, das 2 g Seife im Liter enthält, wie üblich auf Acetatkunstseide hergestellt. Man erhält ein rotstickiges Gelb von guter bis sehr guter Wasch-, Walk- und Lichtechtheit sowie guter bis sehr guter Schweiß-, Seewasser- und Reibechtheit. Der Farbstoff läßt sich auf der Faser diazotieren und mit verschiedenen Entwicklern kuppeln. Beispiel 8 1,1% des Farbstoffes der folgenden Zusammensetzung: (erhältlich durch Kuppeln von diazotiertem i-Aminobenzol-4-[ß-oxyäthylsulfon] mit i-Amino-3-methylbenzol, nochmaliges Diazotieren und alkalische Kupplung mit i-Oxy-2-methylbenzol sowie Überführung der ß-Oxyäthylsulfongruppe in die Schwefelsäureestergruppe) wird aus einem Bade, das 10/, Dinatriumphosphat und 2 °/° des Kondensationsproduktes aus i Mol Isooctylphenol und 9 Mol Äthylenoxyd im Liter enthält, wie üblich auf Acetatkunstseide gefärbt. Man erhält ein rotstichiges Gelb von guter Wasch-, Walk-, Schweiß- und Reibechtheit und sehr guter Lichtechtheit. Beispiel 9 20/, des Farbstoffes der folgenden Zusammensetzung: (erhältlich durch Kuppeln von diazotiertem i-Amino-2, 6-dichlorbenzol-4-[ß-oxyäthylsulfonschweielsäureester] mit der Verbindung folgender Formel: farblose Kristalle vom F. 16o°., die durch Kondensation von N-Methylanllin mit i-Aminobenzol-4-vinylsulfon erhalten werden kann) werden aus einem Bade, das 2 g Seife im Liter enthält, wie üblich auf Acetatkunstseide gefärbt. Man erhält ein Orange von sehr guter Wasch-, Walk-, Schweiß- und Seewasserechtheit sowie guter Lichtechtheit. Beispiel io Eine i°/°ige Färbung des Farbstoffes der. folgenden Zusammensetzung: (erhältlich durch Kuppeln von diazotiertem i-Amino-2-brombenzol-4-[ß-oxyäthylsulfon] mit der Verbindung folgender Zusammensetzung farbloses Öl vom Kp.°,b 22o bis 225°, die durch Umsetzung von i Mol N-Methylanilin mit i Mol Di vinylsulfon erhalten wird) wird aus einem Bade, das i g Seife im Liter enthält, auf Acetatkunstseide hergestellt. Es entsteht ein klares, weißätzbares Orange. von guten Naßechtheiten.

In der folgenden Tabelle sind weitere bei dem Verfahren der vorliegenden Anmeldung anwendbare Azofarbstoffe und die mit ihnen auf Acetatkunstseide erhältlichen Farbtöne aufgeführt, die sich ebenfalls durch gute Echtheitseigenschaften auszeichnen:

Diazokomponente in Form Azokomponente Farbton

des Schwefelsäureesters

i-Aminobenzol-4-(ß-oxyäthylsulfon) i-Amino-3-methylbenzol orange

desgl. N-(3-methylbenzol)-tetrahydrothiazindioxyd

von der Formel

N /CH2-CH2\

j s02

@CH,- CH2@

CH3

weiße Nadeln vom F. 94--bis 95,5° rotstichiges

Gelb

i-Aminobenzol-4-(ß-oxyäthylsulfon) N-Methyl-N-(ß-äthylvinylsulfon)-anilin orange

i-Amino-2, 6-dichlorbenzol-4-(ß-oxyäthyl-

sulfon) 3, 5-Dimethyl@N, N-di-ß=oxäthylanilin braunorange

desgl. 3-Methyl-6-methoxyanihn orange

desgl. 3-Chlor-N, N-diäthylanilin orange

i-Amino-2, 6-dibrombenzol-4-(ß-oxyäthyl-

sulfon) 3-Chlor-6-methoxyanilin orange

i-Amino-2-chlorbenzol-4-(ß-oxyäthylsulfon) N, N-Diäthylanilin Scharlach

i-Amino-2-brombenzol-4-(ß-oxyäthylsulfon) 3, 5-Dimethyl-N, N-di-ß-oxäthylanilin rotbraun

desgl. _ 3-Methyl-N-butyl-N-ß-oxäthylanilin scharlachrot

i-Amino-2-brombenzol-4-(ß-oxyäthylsulfon) 3-Methyl-N, N-dimethylanilin Scharlach

desgl. 3-Chlor-N, N-diäthylanilin scharlach

i-Amino-2, 5-dichlorbenzol-4-(ß-oxyäthyl- 3-Methyl-N, N-di-ß-oxyäthylanilin blaustichiges

sulfon) Rot

i-Amino-2-methyl-6-chlorbenzol-5-(ß-oxy-

äthylsulfon) Diphenylamin gelb

desgl. 3-Chlor-N, N-diäthylanilin gelb

z Amino-2-nitrobenzol-¢-(ß-oxyäthylsulfon) N, N-Diäthylanilin rot

desgl. m-Amino-acetanilid rotstichiges

Orange

i-Aminobenzol-2-äthylsulfon-5-(ß-oxyäthyl-

sulfon) 3-Methyl-N, N-di-ß-oxäthylanilin rosa

4-Amino-2-methyl-i, i'-azobenzol-4'-(ß-oxy-

äthylsulfon) i-Amino-3-methylbenzol braunorange

Weitere Farbstoffe aus anderen Klassen, die für das vorliegende Verfahren in Frage kommen, sind in der folgenden Tabelle angegeben:

Zusammensetzung Farbton

-

-N H -@ S02-CH2-CH2-OS03K gelb

NO2

C, H,

#-N S02-CH2-CH2-O-S03K gelb

. NO,

Zusammensetzung Farbton

N H2 N H SO, - C H = CH, rotstickiges

. Gelb

NO,

N H

< DH- SO, - C H = C H2 , grünstickiges

Gelb

N02

0 NH - C113

blau

0 NH-CH2-CH2_C:> S02-CH2-CH2-OS03K

Claims

PÄTENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung echter Färbungen auf Celluloseestern, dadurch gekennzeichnet, daB man auf diese Fasern aus schwach alkalischem Bade Farbstoffe, ausgenommen o-Oxyazofarbstoffe, aufbringt, die die 'Gruppe -S02-CH = C112 oder -SO2-CH,-CH2-X, worin X für ein Chloratom oder die Gruppe -0S0311 steht, ein oder mehrmals enthalten, aber nicht durch Kernsulfonsäure- oder -carbonsäuregruppen substituiert sind. In Betracht gezogene Druckschriften: Französische Patentschrift Nr. gox i67.