DE906003C

DE906003C - Verfahren zur Herstellung von wasserunloeslichen Azofarbstoffen

Info

Publication number: DE906003C
Application number: DEF6349A
Authority: DE
Inventors: Dr Gerhard Langbein
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1951-06-02
Filing date: 1951-06-03
Publication date: 1954-03-08

Description

Bei der Herstellung von Azofarbstoffen auf der Faser nach Art der Eisfarben stellt bekanntlich die 2, 3-Oxynaphthoesäure in Form ihrer Arylamide die wichtigste und am meisten angewandte Grundierungskomponente dar. Mit ihrer Hilfe ist es möglich, durch Kuppeln mit Diazoverbindungen nahezu sämtliche Farbtöne von Orange bis Blau zu erzeugen. Dagegen gelang es bisher nicht, brauchbare grüne Färbungen auf dieser Grundlage herzustellen. Diese Lücke wurde erst durch Auffindung der 2, 3-Oxyanthracencarbon-

OH

CO—NH-_x

worin R einen beliebigen, aromatischen Rest, der keine wasserlöslich machenden Gruppen enthalten säurearylamide, die mit den sogenannten Blaubasen ao blaugrüne Färbungen ergaben, bis zu einem gewissen Grade ausgefüllt (vgl. Patentschrift 54g 983).

Es wurde nun gefunden, daß man auf Basis der 2, 3-Oxynaphthoesäure zu neuen wertvollen, wasserunlöslichen, auch grünen Azofarbstoffen gelangt, wenn man die durch Kondensation von 2, 3-Oxynaphthoesäure mit Aminoazof arbstoffen der Pyrazolonreihe erhältlichen 2,3-Oxynaphthoesäurearylamide von der folgenden allgemeinen Zusammensetzung

.N=C-X

XO-CH-N = N-R

soll, und X Wasserstoff oder einen nicht wasserlöslich machenden Substituenten bedeutet, mit beliebigen

Diazoverbindungen, die keine wasserlöslich machenden Gruppen enthalten, oder mit Diazoazoverbindungen für sich oder auf einer Grundlage kuppelt.

In Substanz hergestellt, können die neuen Farbstoffe zur Bereitung wertvoller Pigmente dienen. Sie sind aber besonders zur Herstellung unlöslicher Farbstoffe auf der Faser nach den Färbe- oder Druckverfahren zur Entwicklung von Eisfarben geeignet.

Die so erhaltenen Farbstoffe zeigen gegenüber den entsprechenden Azofarbstoffen aus 2, 3-Oxynaphthoesäureanilid meist eine Verschiebung des Farbtons nach der gelben Seite. So ergeben z. B. Basen, die mit dem 2,3-Oxynaphthoesäureanilid Scharlachtöne liefern, mit den erfindungsgemäß verwendeten Arylamiden orangefarbene Töne, Rotbasen liefern Scharlachtöne, Korinth- und Violettbasen Brauntöne und die handelsüblichen Blaubasen korinthfarbene, graublaue bis olivfarbene Töne. Viele dieser Färbungen besitzen sehr gute Licht- und Naßechtheiten.

Von besonderem Interesse sind vor allem die Kupplungsprodukte dieser neuen 2, 3-Oxynaphthoesäurearylamide mit den Diazoazoverbindungen aus Aminen von z. B. der folgenden allgemeinen Zusammensetzung:

B ^]

0—Alkyl

NH,

worin die Kerne A und B auch Substituenten enthalten können, da man mit diesen Farbstoffen wertvolle grüne Färbungen erzielen kann. In zahlreichen Fällen erhält man erheblich gelbstichigere Grüntöne als mit dem grünstichigsten, bisher in der Praxis verwendeten Farbstoff aus 2,3-Oxyanthracencarbonsäure-o-toluidid und diazotiertem 3-Methoxy-4-aminodiphenylamin, der blaugrüne Töne liefert. In der Lichtechtheit stehen die neuen Farbstoffe den bekannten nicht nach und besitzen sehr gute Naßechtheiten. Es ist auch möglich, als Diazokomponenten Diazoazoverbindungen der obigen Formel zu verwenden, in denen der Kern B eine Sulfonsäuregruppe enthält. Die mit diesen Farbstoffen erhaltenen grünen Färbungen besitzen trotz der im Molekül vorhandenen Sulfonsäuregruppe gute Naßechtheiten. Die sulfonsäuregruppenhaltigen Farbstoffe sind in manchen Fällen sogar etwas klarer und besitzen eine bessere Chlorechtheit als die sulfonsäuregruppenfreien und die bekannten unter Verwendung der 2, 3-Oxyanthracencarbonsäurearylamide erhältlichen grünen Farbstoffe.

In Anbetracht der Vielzahl der Kupplungsmöglichkeiten bilden die neuen Farbstoffe eine wertvolle Bereicherung der Pigment- und Eisfarbenklasse, insbesondere auf dem Gebiet der bisher in der Färbereiverwendeten grünen wasserunlöslichen Azofarbstoffe.

Die als Azokomponenten verwendeten 2, 3-Oxynaphthoesäurearylamide von der oben angegebenen allgemeinen Zusammensetzung können nach dem Verfahren des Patentes 888 733 erhalten werden.

Beispiel 1

52,8 Gewichtsteile des 2, 3-Oxynaphthoesäurearylamids von der folgenden Formel

■/

OH

CO—NH--"

• NC ,N=C-CH₃

'CO-CH-N =

.Cl

OCH,

(erhältlich durch Kondensation von 2,3-Oxynaphthoesäure mit i-(3'-Aminophenyl)-3-methyl-4-(2"-methoxy~5"-chlorbenzol-i"-azo)-5-pyrazolon nach Patent 888 733) werden mit 150 Gewichtsteilen Alkohol und 40 Gewichtsteilen Natronlauge von 38⁰ Be bis zur Lösung verrührt. Man gießt das Gemisch sodann in Gewichtsteile Wasser ein und fällt das Arylamid aus der klaren dunkelgelben Lösung durch Ansäuern mit verdünnter Essigsäure. In diese Suspension läßt man unter Rühren 250 Gewichtsteile einer ganz schwachsauren Lösung von 4-Nitrobenzol-i-diazoniumchlorid.entsprechendis.SGewichtsteilenx-Amino-4-nitrobenzol, bei Raumtemperatur innerhalb einiger Minuten einlaufen. Man rührt 10 Minuten nach, saugt ab und wäscht mit Wasser bis zum Neutralpunkt. Der erhaltene Farbstoff stellt ein scharlachfarbenes Pigment dar und besitzt eine gute Lichtechtheit.

Verwendet man an Stelle von 4-Nitrobenzol-i-diazoniumchlorid die Diazoverbindung aus i-Amino-4-(2'-methoxy-5'-nitrobenzol-i'-azo)-2-äthoxynaphthalin und arbeitet zweckmäßig unter Zusatz von etwas Pyridin, so erhält man einen grünen Pigmentfarbstoff.

Beispiel 2

ι Gewichtsteil des aus 2, 3-Oxynaphthoesäure und ι - (3' -Aminophenyl) - 3 - methyl-4-(2"-methyl-4"-chlorbenzol-i"-azo)-5-pyrazolon erhältlichen Arylamids von der folgenden Formel

OH

CO —NH-

werden mit 3 Gewichtsteilen Alkohol, 3 Gewichtsteilen Wasser und 0,6 Gewichtsteilen Natronlauge von 38⁰ Be unter schwachem Erwärmen bis zur vollständigen Lösung verrührt und sodann in ein Gemisch von 983 Gewichtsteilen Wasser, 7 Gewichtsteilen Natronlauge von 38⁰ Be und 10 Gewichtsteilen Türkischrotöl eingegossen. Man erhält eine klare gelbe Lösung. In dieses Bad gibt man 50 Gewichtsteile Baumwollgarn und behandelt darin ¹J₂ Stunde bei 30 bis 35⁰ unter öfterem Umziehen. Nach dem Abquetschen und Schleudern geht man mit dem Garn in ein Bad, das in 1000 Gewichtsteilen Wasser 4 Gewichtsteile eines Färbesalzes, bestehend aus 33% Diazoniumchlorid von i-Amino-4-(2', 4'-dimethoxy-5'-nitrobenzol-i'-azo)-2-äthoxynaphthalin neben Aluminiumsulfat und Glaubersalz, enthält. Man entwickelt 15 bis 20 Minuten bei 30⁰. Nach dem Spülen wird mit einer Lösung, die in 1000 Gewichtsteilen 50 Gewichtsteile Seifenlösung 1:20 und 4 Gewichtsteile Natronlauge von 38⁰ Be enthält, zweimal je 10 Minuten kochend geseift.

,N = C-CH,

^CO-CH-N =

Man erhält so eine kräftige, klare, grüne Färbung von sehr guten Naßechtheiten und guter Lichtechtheit.

Führt man die Entwicklung unter Verwendung der gleichen molaren Menge diazotierter i-Amino-4-(2'- methyl - 5'-nitrobenzol-i '-azo) -2-äthoxynaphthalin-6-sulfonsäure in schwach alkalischem Bade durch, was z. B. durch Zusatz von etwas Pyridin erreicht wird, so erhält man eine ähnliche, etwas klarere und etwas blaustichigere grüne Färbung, die bei ebenfalls guten Naßechtheiten eine etwas bessere Chlorechtheit als die oben beschriebene besitzt.

Mit anderen diazotierten Aminen und anderen 2,3-Oxynaphthoesäurearylamiden von der angegebenen Zusammensetzung erhält man Farbstoffe von ähnlich guten Naßechtheiten und guter bis sehr guter Lichtechtheit. Die folgende Zusammenstellung beschreibt eine Anzahl von weiteren, nach vorliegender Erfindung erhältlichen wasserunlöslichen Azofarbstoffen.

	Diazokomponente	Azokomponente	Farbton
		Kondensationsprodukt
		aus 2, 3-Oxynaphthoesäure und
35	i-Amino-2, 5-dichlorbenzol	i-(3'-Aminophenyl)-3-methyl"4-(2"-methyl-	Scharlach
		4"-chlorbenzol-i"-azo)-5-pyrazolon
	i-Aminoanthrachinon	desgl.	Scharlach
	i-Amino^-methoxy^-benzoylamino-s-me-	desgl.	korinth
	thylbenzol
40	4-Amino-3-methoxydiphenylamin	desgl.	graublau
	i-Amino-2-(4'-nitro-2'-chlorbenzol-i'-azo)-	desgl.	braun
	3-methoxy-4~methylbenzol
	i-Amino-4-(2'-chlor-5'-nitrobenzol-i'-azo)~	desgl.	klar grün
	2-äthoxynaphthalin-6-sulfonsäure
45	i-Amino-4-(2'-methyl-5'-nitrobenzol-i'-azo)-	desgl.	olivgrün
	7-methoxynaphthalin
	i-Amino-2, 5-dichlorbenzol	i- (3 '-Aminophenyl) -s-methyl·^- (3' '-chlorben-	orange
		zol-i "-azo) -5-pyrazolon
	i~Amino-4-chlor-2-methylbenzol	desgl.	Scharlach
50	i-Amino-4-nitro-2-methoxybenzol	desgl.	rot
	i-Amino-4-benzoylamino-2,5-diäthoxybenzol	desgl.	violettgrau
	4-Amino-3-methoxydiphenylamin	desgl.	graublau
	i-Amino-4-(4'-nitrobenzol-i'-azo)-2, 5-di-	desgl.	in dicker Färbung
	methoxybenzol		schwarz
55	i-Amino-4-(2', 5'-dichlorbenzol-i'-azo)-	desgl.	blaugrün
	2-methoxynaphthalin-6-sulfonsäure
	i-Amino-4-(2'-methoxy-5'-nitrobenzol-	desgl.	blaugrün
	i'-azo)-2-äthoxynaphthalin
	i-Amino-4-(2'-methyl-5'-nitrobenzol-i'-azo)-	i-(3'-Aminophenyl)-3-methyl-4-(2"-meth-	klar grün
60	2-äthoxynaphthalin-6-sulfonsäure	oxy-5"-chlorbenzol-i"-azo)-5-pyrazolon
	i-Amino-4-(2', 4'-dimethoxy-5'-nitrobenzol-	desgl.	grün
	i '-azo) -2-äthoxynaphthalin

Diazokomponente	Azokomponente	Farbton
i-Amino-4-(2'-methoxy-5'-nitrobenzol-	i-(4'-Aminophenyl)-3-methyl-4-(3"-chlor-	dunkelgrün
i'-azo)-2-methoxynaphthalin-6-sulfonsäure	benzol-i"-azo)-5-pyrazolon
5- i-Amino-2, 5-dichlorbenzol	desgl.	Scharlach
4-Aminodiphenylamin	i-(3'-Aminophenyl)-3-methyl-4-(2"-trirluor-	dunkeloliv
	methyl-4"-chlorbenzol-i"-azo)-5-pyrazolon
i-Amino-4-(2'-methyl-5'-nitrobenzol-i'-azo)-	desgl.	blaugrün
2-äthoxynaphthalin-6-sulfonsäure
¹⁰ desgl.	i-(3'-Aminophenyl)-3-methyl-4-(naphthalin-	dunkelgrün
	i"-azo)"5-pyrazolon
desgl.	i-(3'-Aminophenyl)-3-carbäthoxy-	graublau
	4-(2"-methyl-4"-chlorbenzol-i"-azo)- 5-pyrazolon desgl.
*5 i-Amino-4-(2'-methoxy-5'-nitrobenzol-		graugrün
i'-azo)-2-äthoxynaphthalin

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man

OH

CO-NH-/ X

worin R einen beliebigen aromatischen Rest, der keine wasserlöslich machenden Gruppen enthalten soll, und X Wasserstoff oder einen nicht wasserlöslich machenden Substituenten bedeutet, mit

die durch Kondensation von 2, 3-Oxynaphthoesäure mit Aminoazofarbstoffen der Pyrazolonreihe erhältlichen 2, 3-Oxynaphthoesäurearylamide von der folgenden allgemeinen Zusammensetzung

,N=

=C—X

beliebigen Diazoverbindungen, die keine wasserlöslich machenden Gruppen enthalten, oder mit Diazoazoverbindungen für sich oder auf einer 6g Grundlage kuppelt.

© 5812 2.