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Verfahren zur Herstellung echter Färbungen auf Fasermaterial Es ist
bekannt, daß man mit bestimmten Azofarbstoffen hergestellte Färbungen auf Fasermaterial
durch Nachbehandlung mit I,,npfersa,Ize#n in ihrer Echtheit ve7rb-essern kann. Solche
Echtheitsverbesserungen treten jedoch im allgemeinen nur ein, wenn mindestens eine
Azogrupp#e des Farbstoffmoleküls jeweils von zwei metallbindenden Gruppen, wie z.
B. -OH, -COOH, -OCH3' -OCH._COOH oder NH., in o- und o'-Stellung flankiert ist oder
wenn im Farbstoffmolekül zwei derartige Gruppen in ortho- bzw. peri-Stellung zueinander
stehen. Färbungen mit Azofarbstoffen, die diese Voraussetzungen nicht erfüllen,
lassen sich in dieser Weise nicht oder nicht wesenflich echt-er machen.
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Es wurde- nun gefunden, daß man Fasermaterial hervorragend echt färben
kann, wenn man es in an sich bekannter Weise mit solchen Azofarbstoffen färbt, die
mindestens einmal in nur einer ortho-Stellung zu einer Azoggruppe eine metallbindende
Gruppe der genannten Art tragen und die gef ärbten Fasern in neutralem oder schwach
saurem Bad mit wasserlöslichen Kupfersalzen unter Zusatz solcher Oxydatiansmittel
nachbehandelt, die in diesem Medium oxydierend wirken. Das Verfahren ist auf Färbungen
von Farbstoffen der genannten Art, insbesondere auf animalischern oder vegetabilischem
Fasermateria,1 anwendbar, z. B. auf Wolle, Seide, Leder, Baumwolle oder Rayon.
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Geeignete Farbstoffe sind für das Färben von Baumwolle oder Fasern
aus regenerierter Cellulose, insbesondere substantive Dis- und Po-lya,zofair,bstoffe,
z. B. solche, die man durch Kuppeln von Benzidin, Diarninostilben, Diaininodiphenylharnstoff
oder
ihren Sustitutionsprodukten bzw. # ihren Sulfonsiäuren mit Phenolen, Naphtholen,
Pyrazolonderivaten, Acylessigsäureaxyliden oder deren. Sulfonsäuren in bekannter
Weise herstellen kann, ferner solche, die, durch K-uppeln, von zwei gleichen oder
verschiedenen Diazoverbindungen mit zweifach kupplungsfähigen Azokomponenten erhältlich
sind.
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Als -walss-er,1ä)slich-e, Kupfersalze seien z. B. das Sulfat, Acetat,
Chloracetat, Nitrat oder Chlürid. genannt.
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Geeignete Oxydalionsmittel sind insbesondere das Wasserstoffperoxyd
und seine Salze sowie Alkyl-und Acylperoxyde.
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Die Nachbehandlung erfolgt zweckmäßig bei mäßig erhöhter Temperatur,
z. B. bei 6o bis gd"; sie ist im allgemeinen in etwa 1/2 bis i Stunde beendet. Dabei
wird z. B. eine im. Fallbstoffmolekül vorhandeneo-Oxyazogruppe in den Kupferkomplex
der entsprechenden o, o'-#Dic>xy.azogruppe--urngewandelt. Man erkennt die Umwandlung
in den meisten Fällen bereits äußerlich an einer Änderung des Farbtons. In
jedem Fall wird dabei die Licht- und die Waschechtheit der Färbungen erheblich,
erstere oft bis zu vier Einheiten der Lichtechtheitsskada der Deutschen Fchtheitglzommission.
von 1939, verbessert.
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Eine weitere Verbesserung, insbesondere der Naßechtheiten, ist dadurch
möglich, daß man den Nachbehandlungisbä,dern von vornherein oder nach einiger Zeit
kation-aJ"tive Mittel, wie, hochmülekulare basische Kondensationsprodukte aus Formaldehyd,
Acetaldehyd und Ammoniumsalzen, gemäß der Patentschrift 688 3,o2 zusetzt
oder die Fasern in bekannter Weise mit solchen, Mitteln nachbehandelt. B#eispiel
i Baumwolle, die in Üblicher Weise mit 0,5 1/o des Disazofarbstoffes ausi
2 Mol diazotiertem Anilin und i Mol 5, 5-Dioxy-2,:2'-dinaphthylamin-7, 7'-disulfonsäure
gefärbt ist, wird im Flottenverhältnis 1 : 3o bei Sd" 1/2 Stunde lang in
einem Bad nachbehandelt, das, auf das Gewicht des Färbegutes bezogen-, 2 0/9 Kupfersulfat,
2,% einer 30'/üigen wäßrigen Eb-fsigsäurelösung und 21/o einer 3o'/oige-n Wasserstoffperoxydlösung
enthält. Dabei schlägt der Farbton von Blaustichigrot nach Violett um. Die Färbung
wird um etwa vier Einheiten der Lichtechtfieitssikala der Deutschen Erht#heiitskommissioln
von 1939 erhöht. Beiepiel :z Man behandelt in gleicher Weise wie im Beispiel i eine
mit 2 11/o des Disazof arbstoffes aus :2 Mol diazotierter 2-Arniiionap#hthalin-6--suilfons#5,ure
und i Mol 5, 5'#-Dioxy-:2, 2,'-dinaphthylharnstOff-7, 7'-disulfonsäure gefärbte
Baumwolle mit K upfersulfat und Wasserstoffperoxyd in essigsaurom Bad bei etwa gd'
nach. Unter Änderung des Farbtons von Gelbstichigrot nach Rotstichigviolett wird
die Lichtechtheit um etwa vier Einheiten verbesseTt. -Analog,«verhalteri sich andere
Färbungen mit symmetrischen odef unsymmetrischen Disazofarbstoffen, die sich von
dem obengenannten Harnstoffderivat ableiten.
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Beispiel 3
Viskose-Rayon, das mit 0,7'/o des Disazofarbstoffes
aus tetrazotiertem 4,4#-Diaminodiphenyl, gekuppelt einerseits mit i-Oxynaphthalin-4-#sulfonsäure
und andererseits ' mit i-Oxynaphthalin-3, 6-disulfons äure gefärbt, ist,
wird in einem Nachbehandlungsbad im Flottenverhältnis- 1 : 20 mit I,5'/o
Kupfersulfat, 2-% einer 300/04,gen Essigsäure und 30/0 Natriumperborat, bezogen
auf das Gewicht des Färbegutes, i Stunde lang bei 70' bewegt. Der Faxbto-a
der Färbung verschiebt sich dabei von Violett nach Rotstichigblau unter gleichzeitiger
Verbesserung der Lichteichtheit um mehrere Einheiten der Echtheitsskala.
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In gleicher Weise lassen sich die Echtheiten von Färbungen anderer
vom Benzidin sich ableitenden Farbstoffe verbessern, soweit sie zumindest einmal
eine freie Hy-droxylgruppe in -nur einer ortho-Stellung zu einer Azobrücke enthallten.
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Beispiel 4 Viskose-Zellwoll-Stränge, die mit o,8% des Disa.zofarbstoffes
gefärbt sind, der durch Kuppeln von je i Mol diazotierter Drehydrothio-p-toluidinsulfonsäure
und diazotiertem Aminobenzol mit i Mol I, 3-Dioxybenzol hergestellt wurde, werden,
wie im Beispiel 3 beschrieben, nachbehandelt. Der Farbton verändert sich
dabei von Gelbbrann nach Violettstich#igbraun unter erheblicher S teigeru-ng
der Lichtechtheit. Auch die Na;Nchtheiten zeigen nach der Behandlung merkliche Verbesserungen.
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B.eispiel 5
Baumwolle, die mit :2% des Disazofarbistoffes gefärbt
wurde, der aus i Mol tetrazotierter 4, 4!-D,iaminostilben#:2":2"-disulfon,s!ä,u#re
und beiderseitige Kupplung mit je i Mol i-Oxynapihthalin-,4.7-sulfonsäure
hergegtellt wurde, wird, wie im Beispiel i beschrieben, nachbehandelt. Der Farbtont
verändert sich dabei von Rotviolett nach einem rotstichigen Blau unter gleichzeitiger
Verbesserung der Lichtechtheit; wenn man dagegen die Naohküpferung in Abwesenheit,
eines Oxydationsmittels ausführt, erhält man keine bathochrome Veränderung des ursprünglichen
Farbtons, sondern einen Umschlag von Rotviolett nach Rubinrot ohne wesentliche Verheisserung
der Echtheiten.
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Be,ispiel 6
Man färbt Wolle in üblicher Weise nüt dem Monoazof
arbstoff aus diazotierter 4-Chlor- i -amino# benzol-3-sulfons#,ure und 2#-Oxynaphtli#aJin
und be,-handelt die gefä.,rbten Fasern, in einem Bad Ini i Flottenverhäftnis i
: 4o bei 8d' w##hrcud 30 Minuten
nach, das,
auf das Gewicht der Fasern bezogen, 2 1/o Kupfersulfat, 2 1/o einer 3o9/oigen wäßrigen
Essigsäurelösiting und 2,1/o einer 30»/oigen Wasserstoff-23 peroxydlösung enthält.
Die ursprünglich orange Färbung wird dabei rotbraun. BeisPie17 Baumwolle, die in
Üblicher Weise mit 43 1/o des Disazofarb#stoffes gefärbt ist, der durch Kuppeln
von je i Mol diazotierter 3-Aminobenzoesäure und diazotierteM 2-Ami#no-i-methoxyben#zo#l
mit i Mol 5, 5-Dioxy-2", 2.-dinaphthylharnstOff-7, 7'-disulfonsäure hergestellt
wurde, wird im Flotten-Verhältnis 1 : 20 zunächst 30 Minuten mit 2
1/o Kupf ersulfat, 2 1/o einer 3o'/oigen EssigsäurelÖsung und 2% einer 3o'/oigen
Wasserstoffperoxydlösung bei 8o' behandelt. Dann fügt man 21/o eines nach ,ler Patentschrift
688 302 hergestellten Kondensationsproduktes, in wenig Wasser gelöst, hinzu
und läßt aillmählich erkalten. Man erhält eine rubinrote, sehr echte Färbung.