WO1995020643A1 - Bleichen von jeans - Google Patents

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WO1995020643A1
WO1995020643A1 PCT/EP1995/000288 EP9500288W WO9520643A1 WO 1995020643 A1 WO1995020643 A1 WO 1995020643A1 EP 9500288 W EP9500288 W EP 9500288W WO 9520643 A1 WO9520643 A1 WO 9520643A1
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bath
sulfate
cotton fabrics
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Christoph Erwin Hartmann
Wolfgang Lex
Doris Preidt
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Peroxid-Chemie Gmbh
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Definitions

  • the present invention relates to a process for lightening or bleaching dyed cotton fabrics in the absence of added hypochlorites, permanganates and enzymes, and to a lightening bath suitable for carrying out this process.
  • hypochlorite bleaching As an alternative to hypochlorite bleaching, the use of dextrose as a reducing agent is known, but it has the disadvantage that the treatment temperature must be at least 80 ° C. and the pH of the whitening bath must be adjusted to 13. Furthermore, the use of ozone Known as an oxidizing agent for the lightening of dyed cotton fabrics, but this process has the disadvantage that the handling of ozone in technical production processes is quite difficult. In addition, the treatment with ozone severely damages the cotton fiber. Furthermore, ketone derivatives are known as reducing agents for lightening cotton fabrics.
  • the lightening of colored textiles in the presence of an enzyme such as peroxidase or oxidase and H 2 0 2 as an oxidizing agent is known (W092 / DK / 119).
  • an enzyme such as peroxidase or oxidase and H 2 0 2 as an oxidizing agent
  • this process is not cost-effective and is therefore not suitable for large-scale processes.
  • the object of the present invention was therefore to at least partially avoid the disadvantages of the prior art and to provide a process for lightening colored cotton fabrics which is comparable in terms of the effect achieved and the costs to the use of hypochlorite, but the advantage of less BOD 5 and COD values in wastewater on ice.
  • the object of the invention is achieved by a one-step process for lightening dyed cotton fabrics, which is characterized in that dyed cotton fabrics are treated under conditions suitable for lightening the colors of the cotton fabrics with an aqueous bath containing a peroxo compound as an active component, but no added hypochlorites Contains permanganates and enzymes.
  • peroxo compounds as a lightening agent for dyed cotton fabrics, in particular for jeans fabrics, has a very good effect.
  • the method according to the invention has the advantage over known methods that wastewater pollution is avoided, since an AOX contamination by hypochlorites does not occur and other environmentally harmful chemicals do not have to be used or only to a small extent.
  • the COD and BOD 5 values as wastewater pollution values are not increased by the peroxo compound, but contrary effects can even occur, since peroxo compounds also enter oxygen and thus reduce the oxygen demand of the wastewater.
  • the method according to the invention is preferably carried out using a lightening bath which contains the smallest possible amounts of Chlorine, especially less than 5000 ppm, particularly preferably less than 1000 ppm and most preferably less than 200 ppm chlorine (in the form of elemental chlorine, chlorite, hypochlorite etc.).
  • the conditions suitable for lightening or bleaching the colors of the cotton fabrics are to be understood as those conditions of the concentration of the lightening bath, the temperature and the duration of treatment at which the desired lightening of the colors is achieved without damaging the cotton fiber.
  • Inorganic peroxides selected from the group consisting of H 2 O 2 , perphosphates, perborates, percarbonates, persulfates, percarbamide, peracetic acid and mixtures thereof are preferably used as suitable peroxo compounds for the process according to the invention.
  • the peroxo compound is particularly preferably a persulfate, ie a peroxodisulfate, a peroxomonosulfate or mixtures thereof, and most preferably a peroxodisulfate.
  • alkaline earth metal eg Ca
  • alkali metal eg Li, Na, K, Rb, Cs
  • ammonium peroxodisulfate and in particular potassium, sodium or / and ammonium peroxodisulfate are preferred among the peroxodisulfates.
  • organic peroxides such as ketone peroxides, hydroperoxides, diacyl peroxides or peresters can also be used.
  • the concentration of the peroxo compound can be varied depending on the reaction conditions and the desired degree of lightening of the cotton fabrics.
  • the peroxo compound can be varied in a concentration of about 21 mmol / l (corresponding to about 5 g / l for sodium peroxodisulfate) up to the solubility limit of the compound or up to a concentration above which an attack on the cotton fiber takes place.
  • the concentration of the peroxo compound in the lightening bath is preferably in the range from 21 mmol / 1 to 2.1 mol / 1, particularly more preferably in the range from 42 mmol / 1 to 1.7 trtol / 1 and most preferably from 42 mmol / 1 to 1.3 mol / 1.
  • the temperature for carrying out the process according to the invention is advantageously in the range from 15 to 90 ° C., preferably from 40 to 80 ° C. and most preferably from 50 to 65 ° C.
  • the time for carrying out the lightening process according to the invention depends on the desired degree of lightening, the temperature of the lightening bath and the concentration of the lightening reagent. This period of time can easily be determined by a person skilled in the art by routine experiments.
  • the reaction time is generally 2 minutes to 20 hours, preferably 5 minutes to 5 hours and particularly preferably 15 minutes to 1 hour.
  • the pH of the lightening bath can range from 0 to 12, with pH values in the range from 1 to 10 being preferred and in the range from 4 to 7 being particularly preferred.
  • the lightening bath can be a buffer system, e.g. contain a phosphate buffer.
  • surfactants e.g. Surfactants, complexing agents and other agents known in the relevant art.
  • the process according to the invention can be carried out in conventional devices and with customary amounts of cotton, which are also used, for example, to carry out a hypochlorite bleaching process.
  • the dyed cotton fabrics are preferably treated in a washing drum with the lightening bath according to the invention.
  • the lightening bath additionally contains an activator which is selected from transition metal compounds and / or halide compounds. Examples of typical transition metals are titanium, vanadium, chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, zinc, palladium, tin, molybdenum, silver, cerium, rhutenium, tungsten and rhenium.
  • transition metals are iron, copper, cobalt, zinc, silver, manganese, chromium, nickel or mixtures thereof.
  • the transition metals can be used in the form of metal salts or complex compounds, with metal salts being preferred.
  • the transition metals are particularly preferably used in the form of their sulfate salts.
  • Iron (III) salts, iron (II) salts and copper (II) salts, in particular iron (III) sulfate, iron (II) sulfate and copper (II) sulfate are on most preferred.
  • the transition metal compound used as the activator is preferably added to the lightening bath according to the invention in an amount of up to 25 mmol / l, based on the metal. It is preferred to use the. Transition metal compound in an amount of 0.05 to 15 mmol / 1, particularly preferably from 0.05 to 8 mmol / 1 based on the metal.
  • halide compounds which are suitable as activators are chloride, bromide and iodine compounds, in particular the bromide compounds.
  • Ammonium, alkali metal and alkaline earth metal halides are preferred, with alkali metal halides being particularly preferred. Most preferred are sodium and / or potassium bromide.
  • the halide compound used as the activator is preferably added to the brightening bath according to the invention in an amount of up to 500 mmol / l, based on the halide ion.
  • the halide compound is particularly preferably used in an amount of 0.5 mmol / 1 to 200 mmol / 1, most preferably 1 to 20 mmol / 1, based on the halide ion.
  • activation with halide ions and in particular with bromide ions has the advantage that the concentration of the peroxo compound can be significantly reduced without deteriorating the bleaching effect.
  • concentrations in the range from 21 mmol / 1 to 420 mmol / 1 persulfate (corresponding to 5 to 100 g / 1 for sodium peroxodisulfate) and 0.5 to 200 mmol / 1, in particular 1 to 20 mmol / 1 bromide is particularly preferred, with optimal effects being achieved even at very low bromide concentrations.
  • care is preferably taken to ensure that the concentrations of the halide compound and the peroxo compound are inversely proportional within the specified ranges.
  • Another embodiment of the present invention comprises treating the dyed cotton fabrics at an alkaline pH.
  • the treatment of the cotton fabrics in alkaline has the advantage that attack by H + ions, which can lead to a reduction in the tensile strength, is completely ruled out.
  • the treatment is preferably carried out at a pH range from 9 to 13, particularly preferably from 10 to 12. Since peroxo compounds, for example persulfates, only show a moderate brightening effect in alkaline without added hypochlorite, an activator suitable for alkaline pH values is preferably used. Examples of such activators are transition metal complex compounds which are soluble at alkaline pH values, eg complex compounds of iron, copper, cobalt or nickel, particularly preferably complex compounds of iron.
  • Suitable activators are complexes of transition metals with ammonia, polyamines such as EDTA, rhodanide, cyanide or fluoride.
  • Cyano complexes are preferably used, particularly preferably hexacyanoferrate (II) or hexacyanoferrate (III) complexes.
  • the hexacyanoferrate complexes are e.g. in the form of alkali metal salts, e.g. of sodium or potassium salts.
  • the complexes are preferably present in an amount of up to 25 mmole / l based on the metal, particularly preferably in an amount of 0.05 to 15 mmole / l, most preferably 0.05 to 8 mmole / l based on the metal used.
  • the concentration of the peroxo compounds when lightening in alkaline is therefore in the range of e.g. 5 mmol / 1 to 2.1 mol / 1, preferably 5 mmol / 1 to 1 mol / 1, particularly preferably 5 mmol / 1 to 250 mmol / 1.
  • the treatment temperature is preferably 70 to 90 ° C, particularly preferably about 80 ° C.
  • the treatment time depends on the concentration of the peroxo and activator compounds used, but good results have been achieved with a treatment time in the range from 10 minutes to 1 hour, in particular from 10 minutes to 30 minutes.
  • the dyed cotton fabrics used for the process according to the invention are preferably dyed with dyes selected from the group consisting of vat, direct and sulfur dyes.
  • Typical vat dyes are indigo, thioindigo and other indigoide dyes, indanthrene and other antrachinoid dyes, phthalocyanine and naphthalene dyes.
  • Particularly preferred dyes are all substances used for dyeing cotton fabrics, in particular denim fabrics, in particular indigo, thioindigo and other indigo dyes and sulfur dyes.
  • the dyed cotton or jeans fabrics After the dyed cotton or jeans fabrics have been lightened by the process according to the invention, they are washed in the usual way, e.g. cleaned from the whitening bath by rinsing and / or neutralizing. Since no discoloration, e.g. After treatment, yellowing that occurs in cotton fibers is generally not necessary.
  • Another advantage of the method according to the invention is that the degree of lightening, i.e. the lightening of the overall color tone of the dyed cotton fabrics can be controlled very well by selecting the treatment duration and temperature, the concentration of the peroxo compound and, if appropriate, the activator compound.
  • the wastewater does not contain any environmentally harmful chemicals, since sodium peroxodisulfate decomposes into sodium sulfate and oxygen and also iron sulfate is not a problem, since this substance is added as a flocculant in sewage treatment plants, for example .
  • peroxo compounds, in particular persulfates in the brightening bath, additional oxygen is even introduced into the bath and the oxygen demand of the waste water is thus reduced.
  • halide ions in particular bromide ions in the low concentrations which are required to activate the peroxo compound, does not result in any significant environmental pollution.
  • Another object of the present invention is the use of a bath which contains 21 mmol / 1 to 2.1 mol / 1 of a peroxo compound as an active component and is free from added hypochlorites, permanganates and enzymes for the brightening of dyed cotton fabrics.
  • the peroxo compound is preferably selected from the group consisting of H 2 0 2 , perphosphates, perborates, percarbonates, persulfates, percarbamide, peracetic acid and mixtures thereof.
  • a peroxodisulfate is particularly preferred as the peroxo compound, most preferably potassium, sodium or / and ammonium peroxodisulfate.
  • the bath can also contain an activator selected from transition metal compounds in a concentration of up to 25 mmol / 1 based on the metal or halide compounds in a concentration of up to 500 mmol / 1 based on the halide ion.
  • the bath particularly preferably contains 21 mmol / 1 to 420 mmol / 1 of a persulfate as active component and 0.5 to 200 mmol / 1 halide ions as activator.
  • Another object of the present invention is the use of a bath, which has an alkaline pH, as active components 5 mmol / 1 to 2.1 mol / 1 of a peroxo compound and a transition metal which is soluble at alkaline pH values -Complex compound contains and is free of added hypochlorites, permanganates and enzymes, for the lightening of colored cotton fabrics.
  • the invention is further illustrated by the following example.
  • a 4 x 4 cm sample of indigo-dyed blue jeans fabric was placed in 100 ml of a lightening bath. Then the pH was determined. During the lightening process, stirring was carried out continuously to ensure good penetration of the tissue with the lightening solution. The textile piece was then rinsed with distilled water to stop the lightening process. Assessing the whitening degrees were done in a dry state (hot air dried at 50 ° C in a drying cabinet) with an unlightened textile sample as a reference. The degree of brightening effect (decrease in blue color to white) was evaluated in 5 stages as follows:
  • APS ammonium peroxodisulfate
  • KPS potassium peroxodisulfate
  • NPS sodium peroxodisulfate
  • APS (Vers. 1) and NPS (Vers. 3) in particular show a useful bleaching effect.
  • KPS has a lower solubility, but its bleaching effect is comparable to APS and NPS relative to the amount used.
  • transition metal compounds especially iron (III) in the form of iron (III) sulfate, iron (II) sulfate or copper (II) sulfate, intensify the attack of persulfate on the indigo dye. It is noteworthy that there is no significant damage to the tissue.
  • Experiments 9 to 16 show that different activators are suitable for this application. Iron (III) (experiment 9), chromium (experiment 14) and iron (II) (experiments 15 and 16) had the greatest effect.
  • Experiments 26 to 30 show various activators with ammonium peroxodisulfate as a bleaching agent. Copper and iron are particularly suitable.
  • iodide is also suitable, but it turns yellow.
  • Discoloration can be increased.
  • Experiments 43 and 44 show that only little bleaching takes place in the alkaline state without the addition of an activator.
  • Experiments 45 and 46 show that the addition of an activator in the alkaline range significantly increases the bleaching effect of persulfate.
  • Experiment 47 shows that no effect of the activator can be seen in the neutral range (pH 7.5).
  • Experiment 52 shows that the activator concentration can still be reduced to approximately 1 mmol / l without a reduction in the brightening effect being found.
  • Experiment 53 shows that a strong bleaching effect is achieved even at a pH of 12.
  • Experiment 55 shows that a further reduction in the ⁇ .Aktivators in the bleaching solution, the effect of the whitening can be controlled.

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein einstufiges Verfahren zum Aufhellen von gefärbten Baumwollstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man gefärbte Baumwollstoffe unter zur Aufhellung der Farben der Baumwollstoffe geeigneten Bedingungen mit einem wäßrigen Bad behandelt, das als aktive Komponente eine Peroxoverbindung, aber keine zugesetzten Hypochlorite, Permanganate und Enzyme enthält.

Description

Bleichen von Jeans
BESCHREIBUNG
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Aufhellen bzw. Bleichen von gefärbten Baumwollstoffen in Abwesenheit von zugesetzten Hypochloriten, Permanganaten und Enzymen sowie ein zur Durchführung dieses Verfahrens geeignetes Aufhellungsbad.
Seit einigen Jahren besteht ein steigender Bedarf an gefärbten Baumwollstoffen, insbesondere an mit Indigo oder anderen Farb¬ stoffen gefärbten Baumwolljeans, die in weiteren Verarbeitungs- schritten entweder durch mechanisch unterstützte Waschverfahren oder/und durch chemische Prozesse aufgehellt bzw. teilentfärbt sind.
Es ist bekannt, Jeansstoffe mit Hypochloriten, z.B. NaOCl, im Gesamtfarbton abzuschwächen bzw. aufzuhellen. Diese Methode hat jedoch den Nachteil, daß große Mengen an AOX-belastetem Abwasser anfallen, die zur Einhaltung der immer strenger werdenden Abwassergrenzwerte nachbehandelt werden müssen. Außerdem werden die Verwendung chlorhaltiger Produkte sowie Verfahren zur Herstellung von Verbraucherprodukten unter Einsatz chlorhaltiger Chemikalien aufgrund der physiologischen Bedenklichkeit dieser Substanzen immer stärker von der Öffent¬ lichkeit kritisiert. Hersteller von gefärbten Baumwollstoffen, insbesondere von Jeansstoffen, versuchen daher unbedenklichere Aufhellungsverfahren zu entwickeln, um Entsorgungskosten oder zusätzliche Produktionskosten durch nachgeschaltete teure Abwasseraufarbeitungsverf hren einzusparen.
Als Alternative zur Hypochloritbleiche ist u.a. die Verwendung von Dextrose als Reduktionsmittel bekannt, die jedoch mit dem Nachteil behaftet ist, daß die Behandlungstemperatur mindestens 80°C sein muß und der pH-Wert des Aufhellungsbades auf 13 eingestellt werden muß. Weiterhin ist die Verwendung von Ozon als Oxidationsmittel zur Aufhellung von gefärbten Baumwoll¬ stoffen bekannt, wobei dieses Verfahren jedoch den Nachteil aufweist, daß die Handhabung von Ozon bei technischen Produk¬ tionsverfahren recht schwierig ist. Außerdem wird durch die Behandlung mit Ozon die Baumwollfaser stark geschädigt. Weiterhin sind Ketonderivate als Reduktionsmittel zur Auf¬ hellung von Baumwollstoffen bekannt. Diese Substanzen erlauben zwar hinsichtlich der Behandlungstemperatur, dem pH-Wert des Aufhellungsbades und der Behandlungsdauer normale Bedingungen, sie sind aber mit dem Nachteil behaftet, daß die Werte für den biologischen und den chemischen Sauerstoffbedarf des Abwassers (BSB5 und CSB) durch die organische Belastung der Waschflotte erhöht werden. Außerdem wird durch die Verwendung von Ketonde- rivaten als Aufhellungsmittel der Weiß-Blau-Kontrast bei Baumwollstoffen, die mit Indigo gefärbt sind, verstärkt, was für die Anwendung unerwünscht ist.
Zur Vermeidung der Nachteile der Hypochloritbleiche wird seit kurzem eine Behandlung der Baumwollstoffe mit Kaliumpermanganat zur partiellen Oxidation von Farbstoffen im Baumwollgewebe durchgeführt, um Baumwollstoffe aufzuhellen. Der Nachteil dieses Verfahrens besteht darin, daß das .Abwasser aus dem Aufhellungsprozeß mit großen Mengen an Schwermetallen belastet ist. Darüber hinaus erhöht die Verwendung von Permanganaten die Betriebskosten ganz erheblich. Außerdem kommt es zu einer Braunfärbung der Faser durch Mn02.
Auch die Verwendung von Wasserstoffperoxid oder Peressigsäure bei der Aufhellung von gefärbten Baumwollstoffen ist bekannt. Allerdings werden diese Substanzen nicht zur Durchführung des Aufhellungsschrittes selbst verwendet, sondern nur zur Neutra¬ lisierung eines bereits durch Hypochlorit- oder Kaliumpermanga¬ nat aufgehellten Baumwollstoffes (vgl. z.B. GB-A-2213 842, US- A-5,205,835, JP-A-31027174; US-A-5,238,463; JP-A-3027173) . Diese Verfahren sind jedoch, wie bereits oben ausgeführt, mit dem Nachteil der Verwendung von Hypochloriten oder Permangana¬ ten behaftet. Weiterhin ist die Aufhellung von gefärbten Textilien in Gegenwart eines Enzyms wie Peroxidase oder Oxidase und H202 als Oxidationsmittel bekannt (W092/DK/119) . Dieses Verfahren ist jedoch aufgrund der Verwendung von Enzymen nicht kostengünstig und daher für großtechnische Prozesse nicht geeignet. Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es somit, die Nachteile des Standes der Technik mindestens teilweise zu vermeiden und ein Verfahren zum Aufhellen von gefärbten Baumwollstoffen bereitzustellen, welches hinsichtlich der erzielten Wirkung und der Kosten mit der Verwendung von Hypochlorit vergleichbar ist, aber den Vorteil von geringeren BSB5- und CSB-Werten im Abwasser auf eist.
Die erfindungsgemäße Aufgabe wird gelöst durch ein einstufiges Verfahren zum Aufhellen von gefärbten Baumwollstoffen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man gefärbte Baumwollstoffe unter zur Aufhellung der Farben der Baumwollstoffe geeigneten Bedingungen mit einem wäßrigen Bad behandelt, das als aktive Komponente eine Peroxoverbindung, aber keine zugesetzten Hypochlorite, Permanganate und Enzyme enthält.
Überraschenderweise wurde festgestellt, daß die Verwendung von Peroxoverbindungen als Aufhellungsmittel für gefärbte Baumwoll¬ stoffe, insbesondere für Jeansstoffe, eine sehr gute Wirkung zeigt. Das erfindungsgemäße Verfahren hat gegenüber bekannten Verfahren den Vorteil, daß Abwasserbelastungen vermieden werden, da eine AOX-Belastung durch Hypochlorite nicht auftritt und auch andere umweltbelastende Chemikalien gar nicht oder nur in geringem Umfang verwendet werden müssen. Die CSB- und BSB5- Werte als Abwasserbelastungswerte werden durch die Peroxover¬ bindung nicht erhöht, sondern es können sogar gegenteilige Effekte auftreten, da Peroxoverbindungen zusätzlich Sauerstoff eintragen und somit den Sauerstoffbedarf des Abwassers senken.
Vorzugsweise wird das erfindungsgemäße Verfahren aus Gründen der Abwasser- und Abluftbelastung unter Verwendung eines Aufhellungsbades durchgeführt, das möglichst geringe Mengen an Chlor, insbesondere weniger als 5000 ppm, besonders bevorzugt weniger als 1000 ppm und am meisten bevorzugt weniger als 200 ppm Chlor (in Form von elementarem Chlor, Chlorit, Hypochlorit etc. ) enthält.
Unter den zur Aufhellung bzw. Bleiche der Farben der Baumwoll¬ stoffe geeigneten Bedingungen sind solche Bedingungen der Konzentration des Aufhellungsbades, der Temperatur und der Behandlungsdauer zu verstehen, bei denen die gewünschte Aufhellung der Farben erreicht wird, ohne die Baumwollfaser zu schädigen.
Für das erfindungsgemäße Verfahren werden vorzugsweise als geeignete Peroxoverbindungen anorganische Peroxide, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus H202, Perphosphaten, Perboraten, Percarbonaten, Persulfaten, Percarbamid, Peressigsäure und Mischungen davon, verwendet. Besonders bevorzugt ist die Peroxoverbindung ein Persulfat, d.h. ein Peroxodisulfat, ein Peroxomonosulfat oder Mischungen davon, und am meisten bevor¬ zugt ein Peroxodisulfat . Unter den Peroxodisulfaten ist wiederum ein Erdalkali- (z.B. Ca) , Alkali- (z.B. Li, Na, K, Rb, Cs) oder Ammoniumperoxodisulfat und insbesondere Kalium-, Natrium- oder/und Ammoniumperoxodisulfat bevorzugt. Unter Berücksichtigung ihrer Eigenschaften können auch organische Peroxide, wie etwa Ketonperoxide, Hydroperoxide, Diacylperoxide oder Perester Verwendung finden.
Die Konzentration der Peroxoverbindung kann abhängig von den Reaktionsbedingungen und dem gewünschten Aufhellungsgrad der Baumwollstoffe variiert werden. Generell kann die Peroxover¬ bindung in einer Konzentration von etwa 21 mmol/1 (entsprechend ca. 5 g/1 bei Natriumperoxodisulfat) bis zur Löslichkeitsgrenze der Verbindung oder bis zu einer Konzentration variiert werden, über der ein Angriff auf die Baumwollfaser stattfindet . Vorzugsweise liegt die Konzentration der Peroxoverbindung im Aufhellungsbad im Bereich von 21 mmol/1 bis 2,1 mol/1, beson- ders bevorzugt im Bereich von 42 mmol/1 bis 1,7 trtol/1 und am meisten bevorzugt von 42 mmol/1 bis 1,3 mol/1.
Die Temperatur zur Durchführung des erfindungsgemäßen Ver¬ fahrens liegt günstigerweise im Bereich von 15 bis 90°C, vorzugsweise von 40 bis 80°C und am meisten bevorzugt von 50 bis 65°C.
Die Zeit zur Durchführung des erfindungsgemäßen Aufhellungspro¬ zesses hängt von dem gewünschten Aufhellungsgrad, der Tempera¬ tur des Aufhellungsbades und der Konzentration des Aufhellungs- reagenz ab. Diese Zeitdauer kann von einem Fachmann ohne weiteres durch Routineversuche ermittelt werden. Bei Durch¬ führung des erfindungsgemäßen Verfahrens im technischen Maßstab beträgt die Reaktionsdauer im allgemeinen 2 Minuten bis 20 Stunden, vorzugsweise 5 Minuten bis 5 Stunden und besonders bevorzugt 15 Minuten bis 1 Stunde.
Der pH-Wert des Aufhellungsbades kann von 0 bis 12 reichen, wobei pH-Werte im Bereich von 1 bis 10 bevorzugt und im Bereich von 4 bis 7 besonders bevorzugt sind. Zur Einstellung des pH- Bereichs kann das Aufhellungsbad ein Puffersystem, z.B. einen Phosphatpuffer enthalten.
Weitere fakultative Bestandteile des Aufhellungsbades sind oberflächenaktive Mittel, z.B. Tenside, Komplexierungsmittel und weitere Mittel, die auf dem entsprechenden Fachgebiet bekannt sind.
Die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann in üblichen Vorrichtungen und mit üblichen Einsatzmengen der Baumwollstoffe erfolgen, die beispielsweise auch zur Durch¬ führung eines Hypochlorit-Bleichverfahrens verwendet werden. Vorzugsweise werden die gefärbten Baumwollstoffe in einer Waschtrommel mit dem erfindungsgemäßen Aufhellungsbad behan¬ delt. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform des erfindungs- gemäßen Verfahrens enthält das Aufhellungsbad zusätzlich noch einen Aktivator, der aus Übergangsmetallverbindungen oder/und Halogenidverbindungen ausgewählt ist. Beispiele für typische Übergangsmetalle sind Titan, Vanadium, Chrom, Mangan, Eisen, Kobalt, Nickel, Kupfer, Zink, Palladium, Zinn, Molybdän, Silber, Cer, Rhutenium, Wolfram und Rhenium. Bevorzugte Übergangsmetalle sind Eisen, Kupfer, Kobalt, Zink, Silber, Mangan, Chrom, Nickel oder Mischungen davon. Die Übergangs¬ metalle können in Form von Metallsalzen oder Komplexverbindun¬ gen eingesetzt werden, wobei Metallsalze bevorzugt sind. Besonders bevorzugt werden die Übergangsmetalle in Form ihrer Sulfatsalze eingesetz . Eisen- (III) -salze, Eisen- (II) -salze und Kupfer- (II) -salze, insbesondere Eisen- (III) -sulfat, Eisen- (II) - sulfat und Kupfer- (II) -sulfat sind am meisten bevorzugt.
Die als .Aktivator verwendete Übergangsmetallverbindung wird dem erfindungsgemäßen Aufhellungsbad vorzugsweise in einer Menge von bis zu 25 mmol/1 bezogen auf das Metall zugesetzt. Vorzugs¬ weise verwendet man die . Übergangsmetallverbindung in einer Menge von 0,05 bis 15 mmol/1, besonders bevorzugt von 0,05 bis 8 mmol/1 bezogen auf das Metall.
Besonders bevorzugt ist die Verwendung von Kupfer- (II) -sulfat, Eisen-/II) -sulfat oder Eisen- (III) -sulfat als .Aktivator, wenn man als Peroxoverbindung Ammoniumperoxodisulfat einsetzt. Ebenfalls besonders bevorzugt ist die Verwendung von Eisen¬ dll) -sulfat oder Eisen- (II) -sulfat als Aktivator, wenn man als Peroxoverbindung Natriumperoxodisulfat einsetzt.
Beispiele für Halogenidverbindungen, die sich als Aktivator eignen, sind Chlorid-, Bromid- und Jodverbindungen, insbeson¬ dere die Bromidverbindungen. Ammonium-, Alkalimetall- und Erdalkalimetallhalogenide sind bevorzugt, wobei Alkalimetall¬ halogenide besonders bevorzugt sind. Am meisten bevorzugt sind Natrium- oder/und Kaliumbromid. Die als .Aktivator verwendete Halogenidverbindung wird dem erfindungsgemäßen Aufhellungsbad vorzugsweise in einer Menge von bis zu 500 mmol/1 bezogen auf das Halogenidion zugesetzt. Besonders bevorzugt verwendet man die Halogenidverbindung in einer Menge von 0,5 mmol/1 bis 200 mmol/1, am meisten bevorzugt von 1 bis 20 mmol/1 bezogen auf das Halogenidion.
Gegenüber einer Aktivierung mit Übergangsmetallverbindungen hat die Aktivierung mit Halogenidionen und insbesondere mit Bromidionen den Vorteil, daß die Konzentration der Peroxover¬ bindung ohne Verschlechterung der Bleichwirkung deutlich verringert werden kann. Bei gleichzeitiger Anwesenheit von Bromidionen und Persulfaten im Aufhellungsbad sind Konzen¬ trationen im Bereich von 21 mmol/1 bis 420 mmol/1 Persulfat (entsprechend 5 bis 100 g/1 bei Natriumperoxodisulfat) und 0,5 bis 200 mmol/1, insbesondere 1 bis 20 mmol/1 Bromid besonders bevorzugt, wobei optimale Wirkungen bereits bei sehr geringen Bromidkonzentrationen erzielt werden. Vorzugsweise wird bei der Auswahl optimaler Verfahrensbedingungen darauf geachtet, daß die Konzentrationen der Halogenidverbindung und der Peroxover¬ bindung innerhalb der spezifizierten Bereiche umgekehrt proportional sind.
Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfaßt eine Behandlung der gefärbten Baumwollstoffe bei einem alkali¬ schen pH-Wert. Die Behandlung der Baumwollstoffe im Alkalischen hat den Vorteil, daß ein Angriff von H+-Ionen, der zu einer Verringerung der Reißfestigkeit führen kann, vollständig ausgeschlossen wird. Vorzugsweise wird die Behandlung in dieser Ausführungsform bei einem pH-Bereich von 9 bis 13, besonders bevorzugt von 10 bis 12 durchgeführt. Da Peroxover¬ bindungen, z.B. Persulfate, im Alkalischen ohne zugesetztes Hypochlorit nur einen mäßigen Aufhellungseffekt zeigen, wird vorzugsweise ein für alkalische pH-Werte geeigneter Aktivator eingesetzt. Beispiele für solche Aktivatoren sind bei alkali¬ schen pH-Werten lösliche Übergangsmetall-Komplexverbindungen, z.B. Komplexverbindungen von Eisen, Kupfer, Kobalt oder Nickel, besonders bevorzugt Komplexverbindungen von Eisen.
Spezifische Beispiele für geeignete Aktivatoren sind Komplexe von Übergangsmetallen mit Ammoniak, Polyaminen wie etwa EDTA, Rhodanid, Cyanid oder Fluorid. Vorzugsweise verwendet man Cyanokomplexe, besonders bevorzugt Hexacyanoferrat- (II) - oder Hexacyanoferrat- (III) -Komplexe. Die Hexacyanoferratkomplexe werden beispielsweise in Form von Alkalimetallsalzen, z.B. von Natrium- oder Kaliumsalzen eingesetzt.
Die Komplexe werden vorzugsweise in einer Menge von bis zu 25 mrrtol/1 bezogen auf das Metall, besonders bevorzugt in einer Menge von 0,05 bis 15 mrnol/1, am meisten bevorzugt von 0,05 bis 8 mmol/1 bezogen auf das Metall verwendet.
Bei Verwendung von Übergangsmetall-Komplexverbindungen als .Aktivator wurden überraschend starke Aufhellungen bereits bei sehr geringen Konzentrationen an Peroxoverbindungen erreicht. Die Konzentration der Peroxoverbindungen bei der Aufhellung im Alkalischen liegt daher im Bereich von z.B. 5 mmol/1 bis 2,1 mol/1, vorzugsweise 5 mmol/1 bis 1 mol/1, besonders bevorzugt 5 mmol/1 bis 250 mmol/1. Die Behandlungstemperatur beträgt vorzugsweise 70 bis 90°C, besonders bevorzugt ca. 80°C. Die Behandlungsdauer hängt von der Konzentration der eingesetzten Peroxo- und .Aktivatorverbindungen ab, es wurden jedoch gute Ergebnisse bei einer Behandlungsdauer im Bereich von 10 min bis 1 h, insbesondere von 10 min bis 30 min erreicht.
Die für das erfindungsgemäße Verfahren eingesetzten gefärbten Baumwollstoffe sind vorzugsweise mit Farbstoffen, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Küpen-, Direkt- und Schwefelfarb¬ stoffen, gefärbt. Typische Küpenfarbstoffe sind Indigo, Thioindigo und andere indigoide Farbstoffe, Indanthren- und andere antrachinoide Farbstoffe, Phthalocyanin und Naphthalin¬ farbstoffe. Besonders bevorzugt als Farbstoffe sind alle zum Färben von Baumwollstoffen, insbesondere von Jeansstoffen, verwendeten Substanzen, insbesondere Indigo, Thioindigo und andere indi¬ goide Farbstoffe sowie Schwefelfarbstoffe.
Nach einer Aufhellung der gefärbten Baumwoll- bzw. Jeansstoffe durch das erfindungsgemäße Verfahren werden diese auf übliche Weise, z.B. durch Spülen oder/und Neutralisieren vom Auf¬ hellungsbad gereinigt . Da durch das erfindungsgemäße Verfahren keine Verfärbung, z.B. Vergilbung, der Baumwollfasern eintritt, ist eine Nachbehandlung im allgemeinen nicht erforderlich. Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens ist, daß der Aufhellungsgrad, d.h. die Aufhellung des Gesamtfarbtons der gefärbten Baumwollstoffe, durch Auswahl von Behandlungsdauer und -temperatur, Konzentration der Peroxoverbindung und gegebenenfalls der Aktivatorverbindung sehr gut kontrolliert werden kann.
Insbesondere bei Verwendung von Natriumperoxodisulfat und gegebenenfalls Eisen- (III) -sulfat als Aktivator enthält das Abwasser keine umweltbelastenden Chemikalien, da sich Natrium¬ peroxodisulfat in Natriumsulfat und Sauerstoff zersetzt und auch Eisensulfat kein Problem darstellt, da diese Substanz beispielsweise in Kläranlagen als Flockungsmittel zugesetzt wird. Durch die Verwendung von Peroxoverbindungen, insbesondere Persulfaten, im Aufhellungsbad wird sogar zusätzlicher Sauer¬ stoff in das Bad eingetragen und damit der Sauerstoffbedarf des Abwassers gesenkt. Auch die Verwendung von Halogenidionen, insbesondere von Bromidionen in den geringen Konzentrationen, die zur Aktivierung der Peroxoverbindung erforderlich sind, führt zu keiner signifikanten Umweltbelastung.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Ver¬ wendung eines Bades, das 21 mmol/1 bis 2,1 mol/1 einer Peroxo¬ verbindung als aktive Komponente enthält und frei von zuge¬ setzten Hypochloriten, Permanganaten und Enzymen ist, zur Aufhellung von gefärbten Baumwollstoffen. Die Peroxoverbindung ist vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus H202, Perphosphaten, Perboraten, Percarbonaten, Persulfaten, Per- carbamid, Peressigsäure und Mischungen davon. Besonders bevorzugt als Peroxoverbindung ist ein Peroxodisulfat, am meisten bevorzugt Kalium-, Natrium- oder/und Ammoniumper¬ oxodisulfat .
Das Bad kann weiterhin einen Aktivator, ausgewählt aus Über¬ gangsmetallverbindungen in einer Konzentration von bis zu 25 mmol/1 bezogen auf das Metall oder Halogenidverbindungen in einer Konzentration von bis zu 500 mmol/1 bezogen auf das Halogenidion enthalten.
Besonders bevorzugt enthält das Bad 21 mmol/1 bis 420 mmol/1 eines Persulfats als aktive Komponente und 0,5 bis 200 mmol/1 Halogenidionen als.Aktivator.
Jfoch ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung eines Bads, das einen alkalischen pH-Wert aufweist, als aktive Komponenten 5 mmol/1 bis 2,1 mol/1 einer Peroxover¬ bindung und eine bei alkalischen pH-Werten lösliche Übergangs- metall-Komplexverbindung enthält und frei von zugesetzten Hypochloriten, Permanganaten und Enzymen ist, zur Aufhellung von gefärbten Baumwollstoffen.
Weiterhin soll die Erfindung durch das folgende Beispiel erläutert werden.
BEISPIEL
Eine 4 x 4 cm große Probe aus mit Indigo gefärbtem Blue Jeans- Stoff wurde in 100 ml eines Aufhellungsbads gelegt. Dann wurde der pH-Wert bestimmt. Während des Aufhellungsvorgangs wurde ständig gerührt, um eine gute Durchdringung des Gewebes mit der Aufhellungslösung zu gewährleisten. Anschließend wurde das Textilstück mit destilliertem Wasser ausgespült, um den AufhellungsVorgang zu stoppen. Die Beurteilung des Aufhellungs- grades erfolgte in trockenem Zustand (heißluftgetrocknet bei 50°C im Trockenschrank) mit einer nicht aufgehellten Textil- probe als Referenz. Es wurde der Grad der Aufhellungswirkung (Abnahme der Blaufärbung bis hin zu Weiß) in 5 Stufen wie folgt bewertet :
0 keine Abnahme der Blaufärbung
1 leichte Aufhellung
2 gute Aufhellung (gewünschter Effekt)
3 stärkere Aufhellung
4 stark gebleicht
5 sehr stark gebleicht
Es wurde die Aufhellungswirkung von Ammoniumperoxodisulfat (APS) , Kaliumperoxodisulfat (KPS) und Natriumperoxodisulfat (NPS) untersucht.
1) Vorversuche: Vergleich verschiedener Persulfate
Nr. Bleich- Konz. Zusatz Konz. Temp. Zeit Beurtei- Gewebe mittel lung
1 APS 100 g/1 RT 20 h 1 ok
2 KPS 45 g/1 RT 20 h 0,5 ok
3 NPS 100 g/1 RT 20 h 1 ok
Vor allem APS (Vers. 1) und NPS (Vers. 3) zeigen einen brauch¬ baren Bleicheffekt. KPS (Vers. 2) hat eine geringere Löslich¬ keit, ist aber vom Bleicheffekt relativ zur eingesetzten Menge vergleichbar mit APS und NPS.
2) Konzentrationseinfluß .
Nr. Bleich- Konz. Zusatz Konz. Temp. Zeit Beurtei- Gewebe mittel lung
4 NPS 100 g/1 RT 21 h 2 ok
5 NPS 200 g/1 RT 21 h 4 ok
6 NPS 300 g/1 RT 21 h 4,5 ok Versuche 4 bis 6 zeigen, daß der Bleicheffekt über die Konzen¬ tration steuerbar ist.
3) Temperatureinfluß
Nr. Bleich- Konz. Zusatz Konz. Temp. Zeit Beurtei- Gewebe mittel lung
7 NPS 100 g/1 60°C 40 min 1 ok 8 NPS 100 g/1 80°C 20 min 2 ok
Die Versuche 7 und 8 zeigen, daß der gewünschte Aufhellungsgrad sich durch die Wahl einer höheren Temperatur innerhalb einer erheblich kürzeren Behandlungsdauer einstellen läßt.
4) Wirkung von NPS mit verschiedenen Aktivatoren
Es zeigte sich, daß Übergangsmetallverbindungen, vor allem Eisen(III) in Form von Eisen(III) sulfat, Eisen(II) sulfat oder Kupfer(II) sulfat, den Angriff von Persulfat auf den Indigofarb¬ stoff verstärken. Bemerkenswert ist, daß dabei keine signifi¬ kante Schädigung des Gewebes stattfindet.
Figure imgf000015_0001
Nr. Bleich¬ Konz. Zusatz Konz. Temp. Zeit Beurtei¬ Gewebe mittel (g/D (mmol/1) (°C) (min) lung
9 NPS 250 Fe2(S04)3 2,06 60 20 3 ok
10 NPS 250 CuS04 6,26 60 20 2 ok
11 NPS 250 CoS04 3,65 60 20 1 leichter .Angriff
12 NPS 250 NiS04 3,89 60 20 2 ok
13 NPS 250 MnS04 5,95 60 20 1 leichte Färbung
14 NPS 250 KCr(S04)2 2,05 60 20 3 ok
15 NPS 100 FeS04 2,3 60 20 2 ok
16 NPS 100 FeS04 4,5 60 20 3 ok
Figure imgf000015_0002
Die Versuche 9 bis 16 zeigen, daß verschiedene Aktivatoren für diese Anwendung geeignet sind. Den stärksten Effekt zeigten Eisen- (III) (Versuch 9), Chrom (Versuch 14) und Eisen- (II) (Versuche 15 und 16) .
5) Vergleich verschiedener Aktivatordosierungen Nr. Bleich- Konz. Zusatz Konz. Temp. Zeit Beur- Gewebe mittel (mmol/1) teilung
17 NPS 250 g/1 Fe2(S04)3 1,25 60°C 20 min 2 ok
18 NPS 250 g/1 Fe2(S04)3 2,5 60°C 20 min 3 ok
19 NPS 300 g/1 Fe2(S04)3 2,5 60°C 20 min 3,5 ok
In den Versuchen 17 bis 19 wird gezeigt, daß die Konzentration des .Aktivators nicht zu hoch eingestellt werden darf, da sich sonst ein zu starker Effekt ergeben kann. Außerdem müssen Persulfatkonzentration und Eisenaktivatorkonzentration aufein¬ ander abgestimmt sein. Als optimaler Wert ergeben sich dabei die Werte von 200 - 300 g/1 NPS und 0,75 - 1,8 mmol/1 Eisen(III)sulfat.
6) Vergleich NPS-Lösung bei verschiedenen pH-Werten
Nr. Bleich¬ Konz. Zusatz Konz. Temp. Zeit pH Beurtei¬ Gewel mittel lung
20 NPS 200 g/1 - - 60°C 40min 2,7 1 ok
21 NPS 200 g/1 NaOH - 60°C 40min 7,0 2 ok
22 NPS 300 g/1 - - 60°C 20min 1,6 1 ok
23 NPS 300 g/1 NaOH - 60°C 20min 7,0 2 ok
24 NPS 250 g/1 NaH2P04 0,5g/l 60°C 20min 7,0 0,5 ok
25 NPS 250 g/1 Na2HP04 0,5g/l 60°C 20min 5,0 2 ok
Im Vers. 21 wurde gegenüber Vers. 20 der pH-Wert auf 7 einge¬ stellt (bevorzugter pH-Bereich 5 - 12) , was zeigt, daß auch bei diesem pH-Wert der gewünschte Aufhellungsgrad 2 erreicht wird. Die Versuche 22 und 23 zeigen, daß bei 300 g/1 NPS auch bei pH 7 die Bleichzeit auf 20 min verkürzt werden konnte. Versuch 25 zeigt, daß bei einem pH-Wert von 5, der mit einem Puffergemisch eingestellt wurde, der Aufhellungsgrad 2 unter Einhaltung der Standardbedingungen zu erreichen ist.
7) Vergleich APS-Lösung mit verschiedenen Aktivatoren
Nr. Bleich- Konz. Zusatz Konz. Temp. Zeit Beurtei- Gewebe mittel (g/1) (mmol/1) (°C) (min) lung
26 APS 100 60 40 ok
27 APS 100 CuS04 6,26 60 40 2,5 ok
28 APS 100 Fe2(S04)3 2,06 60 40 2 ok
29 APS 100 CoS04 3,65 60 40 1,5 ok
30 APS 100 ZnS04 1,00 60 40 1 ok
Die Versuche 26 bis 30 zeigen verschiedene Aktivatoren mit Ammoniumperoxodi sulfat als Bleichmittel . Vor allem Kupfer und Eisen sind gut geeignet .
8) Versuche mit verschiedenen Halogeniden als Aktivator Nr. Bleich- Konz. Zusatz Konz. Temp. Zeit Beurtei- Gewebe mittel (g/1) (mmol/1) °C min. lung
31 NPS 25 NaBr 19 60 • 20 3 ok
32 NPS 25 NaCl 168 60 20 3 ok
33 NPS 25 NaJ 64 60 20 4 gelblich
Versuch 31 zeigt, daß mit Bromid bereits mit 19 mmol/1 Bleichgrad 3 erreicht wird.
Mit Chlorid sind 168 mmol/1 nötig um die gleiche Wirkung zu erzielen.
Jodid ist prinzipiell ebenfalls geeignet, es tritt jedoch eine Gelbfärbung auf.
Figure imgf000020_0001
Figure imgf000021_0001
9) Versuche mit verschiedenen Dosierungen von Bromid und NPS Nr. Bleich- Konz. Zusatz Konz. Temp. Zeit Beurtei- Gewebe mittel (g/D (mmol/1) °C min. lung
34 NPS 25 NaBr 48 60 20 3 ok
35 NPS 25 NaBr 2 60 20 3 ok
36 NPS 12,5 NaBr 9,7 60 20 3 ok
37 NPS 12,5 NaBr 2,6 60 20 2,5 ok
38 NPS 12,5 NaBr 1,2 60 20 2 ok
39 NPS 12,5 NaBr 1 60 20 1,5 ok <J
40 NPS 50 NaBr 4 60 20 4 ok
41 NPS 100 NaBr 8 60 20 4,5 ok
42 NPS 150 NaBr 56 60 20 5 ok
Die Versuche 34 und 35 zeigen, daß die optimale Wirkung bereits mit geringen Mengen Bromid erreichbar ist und eine weitere
Erhöhung der Bromidkonzentration keine Verbesserung mehr bewirkt.
Die Versuche 36 bis 39 zeigen, daß in diesem Bereich auch durch die Verminderung der Bromidkonzentration der Bleichgrad gesteuert werden kann.
Die Versuche 40 bis 42 zeigen, daß mit einer Erhöhung des NPS-
Gehaltes in der Bleichflotte die Wirkung bis zur vollen
Entfärbung gesteigert werden kann.
Bei den Versuchen 35, 40 und 41 wurde ein Molverhältnis von
1:50 (NaBr:NPS) eingestellt.
10) Versuche bei einem alkalischen pH-Wert
Nr. Reagens Konz. Konz. Zusatz Konz. Konz. Temp. Zeit PH Bleich- rα/n tmmol/11 [mmol/1] rα/π [C°l [min] crrad
43 NPS 3 12,6 - - 80 30 11 1,5
44 KPS 3,4 12,6 - - - 80 30 11 1,5
45 NPS 3 12,6 Kaiiumhexacyanoferrat II 2,37 1 80 30 11 4,5
46 KPS 3,4 12,6 Kaiiumhexacyanoferrat II 1,18 0,5 80 20 12 4
47 NPS 3 12,6 Kaliumhexacyanoferrat II 2,37 1 80 30 7,5 1 1
48 NPS 3 12,6 Kaiiumhexacyanoferrät II 2,37 1 80 30 11 4,5 J
49 NPS 3 12,6 Kaiiumhexacyanoferrat II 2,37 1 60 30 11 2
50 NPS 3 12,6 Kaliumhexacyanoferrat II 2,37 1 80 20 11 4 |
51 NPS 3 12,6 Kaiiumhexacyanoferrat III 3,04 1 80 20 11 4
52 NPS 3 12,6 Kaliumhexacyanoferrat II 1,18 0,5 80 30 11 4
53 NPS 3 12,6 Kaliumhexacyanoferrat II 1,18 0,5 80 30 12 4
54 NPS 3 12,6 Kaiiumhexacyanoferrat II 0,59 0,25 80 30 11 2,5
Figure imgf000023_0001
Figure imgf000023_0002
Die Versuche 43 und 44 zeigen, daß ohne Zusatz eines Aktivators im Alkalischen nur eine geringe Bleichung stattfindet. Die Versuche 45 und 46 zeigen, daß durch Zusatz eines Aktivators im alkalischen Bereich die Bleichwirkung von Persulfat deutlich verstärkt wird. Versuch 47 zeigt, daß im neutralen Bereich (pH 7,5) keine Wirkung des Aktivators zu erkennen ist.
Die Versuche 48 und 49 zeigen, daß die Bleichwirkung bei einer Badtemperatur von 80°C deutlich höher als bei einer Badtemperatur von 60°C ist.
Die Versuche 50 und 51 zeigen, daß die Aktivierung mit Kalium¬ hexacyanoferrat (III) ebenso gut wie die Aktivierung mit Kaiiumhexacyanoferrat (II) funktioniert.
Versuch 52 zeigt, daß die Aktivatorkonzentration noch auf ca. 1 mmol/1 verringert werden kann, ohne daß eine Abschwächung des Aufhellungseffekts gefunden wird. Versuch 53 zeigt, daß auch bei einem pH-Wert von 12 eine starke Bleichwirkung erzielt wird. Versuch 55 zeigt, daß über eine weitere^Verringerung des .Aktivators in der Bleichlösung die Wirkung der Aufhellung gesteuert werden kann.

Claims

PATENTANSPRÜCHE
1. Einstufiges Verfahren zum Aufhellen von gefärbten Baum¬ wollstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man gefärbte Baumwollstoffe unter zur Aufhellung der Farben der Baumwollstoffe geeigneten Bedingungen mit einem wäßrigen Bad behandelt, das als aktive Komponente eine Peroxoverbindung, aber keine zugesetzten Hypochlorite, Permanganate und Enzyme enthält.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Peroxoverbindung ausgewählt wird aus der Gruppe, bestehend aus H202, Perphosphaten, Perboraten, Percarbona- ten, Persulfaten, Percarbamid, Peressigsäure und Mischun¬ gen davon.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Peroxoverbindung ausgewählt wird aus Peroxodisul- faten, Peroxomonosulfaten und Mischungen davon.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Peroxoverbindung ausgewählt wird aus einem Erdalka-li-, Alkali- oder Ammoniumperoxodisulfat oder Mischungen davon.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man Kalium-, Natrium- oder/und Ammoniumperoxodisulfat verwendet.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man die Peroxoverbindung in einer Konzentration von 21 mmol/1 bis 2,1 mol/1, vorzugsweise von 42 mmol/1 bis 1,7 mol/1 verwendet.
7. Verfahren nach einem der .Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man die Behandlung der Baumwollstoffe bei einer Temperatur von 15 bis 90°C, vorzugsweise von 40 bis 80°C durchführt.
8. Verfahren nach einem der .Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man das Aufhellen für eine Zeitdauer von 2 Minuten bis 20 Stunden, vorzugsweise von 5 Minuten bis 5 Stunden durchführt.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man das Aufhellen bei einem pH-Wert des Bades durch¬ führt, der von 1 bis 10, vorzugsweise von 4 bis 7 beträgt.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Bad verwendet, das zusätzlich noch einen Aktivator, ausgewählt aus Übergangsmetallverbindungen oder/und Halogenidverbindungen, enthält.
11. Verfahren nach .Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß man als Aktivator Verbindungen von Eisen, Kupfer, Kobalt, Zink, Silber, Mangan, Chrom, Nickel oder Mischun¬ gen davon verwendet.
12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß man als Aktivator Fe- (III) -Salze, Fe- (II) -Salze oder Cu- (II) -Salze verwendet.
13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß man als Aktivator Fe- (III) -sulfat, Fe- (II) -sulfat oder Cu- (II) -sulfat verwendet.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 10 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß man den Aktivator in einer Menge von bis zu 25 mmol/1 bezogen auf das Metall verwendet.
15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß man den .Aktivator in einer Menge von 0,05 bis 15 mmol/1, vorzugsweise von 0,05 bis 8 mmol/1 bezogen auf das Metall verwendet.
16. Verfahren nach einem der Ansprüche 10 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß man als Peroxoverbindung Ammoniumperoxodisulfat und als Aktivatorverbindung Cu- (II) -sulfat, Fe- (II) -sulfat oder Fe- (III) -sulfat verwendet.
17. Verfahren nach einem der Ansprüche 10 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß man als Peroxoverbindung Natriumperoxodisulfat und als Aktivator Fe- (III) -sulfat oder Fe- (II) -sulfat verwendet.
18. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß man als Aktivator Halogenidverbindungen verwendet.
19. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß man als Aktivator Bromidverbindungen verwendet.
20. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß man als .Aktivator Natrium- oder/und Kaliumbromid verwendet.
21. Verfahren nach einem der Ansprüche 18 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß man den .Aktivator in einer Menge von bis zu 500 mmol/1 bezogen auf das Halogenidion verwendet.
22. Verfahren nach .Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß man den Aktivator in einer Menge von 0,5 mmol/1 bis 200 mmol/1, vorzugsweise von 1 bis 20 mmol/1 bezogen auf das Halogenidion verwendet.
23. Verfahren nach einem der Ansprüche 18 bis 22, dadurch gekennzeichnet, daß man als Peroxoverbindung ein Peroxodisulfat, vorzugs¬ weise Natriumperoxodisulfat und als Aktivatorverbindung ein Alkalimetall- oder Erdalkalimetallbromid, vorzugsweise Natrium- oder/und Kaliumbromid verwendet.
24. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8 oder 10 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung bei einem alkalischen pH-Wert durch¬ geführt und als .Aktivator eine bei alkalischen pH-Werten lösliche Übergangsmetall-Komplexverbindung verwendet.
25. Verfahren nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß man die Behandlung bei einem pH-Wert von 10 - 12 durchführt.
26. Verfahren nach Anspruch 24 oder 25, dadurch gekennzeichnet, daß man Komplexverbindungen von Eisen verwendet.
27. Verfahren nach einem der Ansprüche 24 bis 26, dadurch gekennzeichnet, daß man Cyanokomplexe verwendet.
28. Verfahren nach einem der Ansprüche 24 bis 27, dadurch gekennzeichnet, daß man Hexacyanoferrat- (II) - oder Hexacyanoferrat- (III) - Komplexe verwendet.
29. Verfahren nach einem der .Ansprüche 24 bis 28, dadurch gekennzeichnet, daß man den .Aktivator in einer Menge von bis zu 25 mmol/l bezogen auf das Metall verwendet.
30. Verfahren nach Anspruch 29, dadurch gekennzeichnet, daß man den Aktivator in einer Menge von 0,05 bis 15 mmol/l, vorzugsweise von 0,05 bis 8 mmol/l bezogen auf das Metall verwendet.
31. Verfahren nach einem der .Ansprüche 1 bis 30, dadurch gekennzeichnet, daß man Baumwollstoffe verwendet, die mit Farbstoffen, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Küpen-, Direkt- und Schwefelfarbstoffen, gefärbt sind.
32. Verfahren nach Anspruch 31, dadurch gekennzeichnet, daß man Baumwollstoffe verwendet, die mit Indigo, Thio¬ indigo oder indigoiden Farbstoffen gefärbt sind.
33. Verwendung eines Bads, das 21 mmol/l bis 2,1 mol/1 einer Peroxoverbindung als aktive Komponente enthält, und frei von zugesetzten Hypochloriten, Permanganaten und Enzymen ist, zur Aufhellung von gefärbten Baumwollstoffen.
34. Verwendung nach Anspruch 33, dadurch gekennzeichnet. daß die Peroxoverbindung ausgewählt wird aus der Gruppe, bestehend aus H202, Perphosphaten, Perboraten, Percarbona- ten, Persulfaten, Percarbamid, Peressigsäure und Mischun¬ gen davon.
35. Verwendung nach .Anspruch 33 oder 34, dadurch gekennzeichnet, daß das Bad weiterhin einen .Aktivator, ausgewählt aus Übergangsmetallverbindungen in einer Konzentration von bis zu 25 mmol/l bezogen auf das Metall enthält.
36. Verwendung nach Anspruch 33 oder 34, dadurch gekennzeichnet, daß das Bad weiterhin einen Aktivator, ausgewählt aus Halogenidverbindungen in einer Konzentration von bis zu 500 mmol/l bezogen auf das Halogenidion enthält.
37. Verwendung nach Anspruch 36, dadurch gekennzeichnet, daß das Bad 21 mmol/l bis 420 mmol/l eines Persulfats als aktive Komponente und 0,5 bis 200 mmol/l Halogenidionen als Aktivator enthält.
38. Verwendung eines Bads, das einen alkalischen pH-Wert aufweist, als aktive Komponenten 5 mmol/l bis 2,1 mol/1 einer Peroxoverbindung und eine bei alkalischen pH-Werten lösliche Übergangsmetall-Komplexverbindung enthält und frei von zugesetzten Hypochloriten, Permanganaten und Enzymen ist, zur Aufhellung von gefärbten Baumwollstoffen.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102014207727A1 (de) 2014-04-24 2015-10-29 Cht R. Beitlich Gmbh Verfahren zum Aufhellen von gefärbten Textilien
EP4053328A1 (de) 2021-03-02 2022-09-07 CHT Germany GmbH Kombinierte bleichbehandlung für textilien

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE747889C (de) * 1940-12-14 1944-10-20 Verfahren zum Bleichen von Zellstoff
DE868287C (de) * 1951-03-10 1953-02-23 Basf Ag Verfahren zur Herstellung echter Faerbungen auf Fasermaterial
FR1184581A (fr) * 1956-07-18 1959-07-23 Degussa Procédé de blanchiment et de lavage
DE2736560A1 (de) * 1976-09-02 1978-03-09 Kao Corp Bleichmittel fuer gefaerbte und gemusterte gewebe
US4116878A (en) * 1974-06-14 1978-09-26 Lever Brothers Company Detergent composition
JPS54116491A (en) * 1978-02-24 1979-09-10 Mitsubishi Gas Chemical Co Washing of fiber product dyed by metal containing dyestuff
JPS54116489A (en) * 1978-02-23 1979-09-10 Mitsubishi Gas Chemical Co Washing of fiber product dyed by metal containing dyestuff
BE1004693A3 (nl) * 1991-03-07 1993-01-12 Publar Anstalt Werkwijze voor het behandelen van textiel en produkt voor het uitvoeren daarvan.
EP0531849A2 (de) * 1991-09-13 1993-03-17 Bayer Ag Verfahren zum Nachbleichen gefärbter Rohcellulose

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE747889C (de) * 1940-12-14 1944-10-20 Verfahren zum Bleichen von Zellstoff
DE868287C (de) * 1951-03-10 1953-02-23 Basf Ag Verfahren zur Herstellung echter Faerbungen auf Fasermaterial
FR1184581A (fr) * 1956-07-18 1959-07-23 Degussa Procédé de blanchiment et de lavage
US4116878A (en) * 1974-06-14 1978-09-26 Lever Brothers Company Detergent composition
DE2736560A1 (de) * 1976-09-02 1978-03-09 Kao Corp Bleichmittel fuer gefaerbte und gemusterte gewebe
JPS54116489A (en) * 1978-02-23 1979-09-10 Mitsubishi Gas Chemical Co Washing of fiber product dyed by metal containing dyestuff
JPS54116491A (en) * 1978-02-24 1979-09-10 Mitsubishi Gas Chemical Co Washing of fiber product dyed by metal containing dyestuff
BE1004693A3 (nl) * 1991-03-07 1993-01-12 Publar Anstalt Werkwijze voor het behandelen van textiel en produkt voor het uitvoeren daarvan.
EP0531849A2 (de) * 1991-09-13 1993-03-17 Bayer Ag Verfahren zum Nachbleichen gefärbter Rohcellulose

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 92, no. 8, 25 February 1980, Columbus, Ohio, US; abstract no. 60288, page 77; *
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 92, no. 8, 25 February 1980, Columbus, Ohio, US; abstract no. 60289, page 77; *
NEY W.: "Aktivatoren und Stabilisatoren für die Peroxidbleiche", TEXTIL-PRAXIS INTERNATIONAL, vol. 29, no. 10, pages 1392 - 1402 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102014207727A1 (de) 2014-04-24 2015-10-29 Cht R. Beitlich Gmbh Verfahren zum Aufhellen von gefärbten Textilien
WO2015162042A1 (de) 2014-04-24 2015-10-29 Cht R. Beitlich Gmbh Verfahren zum aufhellen von gefärbten textilien
EP4053328A1 (de) 2021-03-02 2022-09-07 CHT Germany GmbH Kombinierte bleichbehandlung für textilien
WO2022184584A1 (de) 2021-03-02 2022-09-09 CHT Germany GmbH Kombinierte bleichbehandlung für textilien

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EP0741777B1 (de) 1997-11-05

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