DE757042C - Verfahren zur Herstellung von Glasgegenstaenden - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Glasgegenstaenden

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DE757042C
DE757042C DEC55452D DEC0055452D DE757042C DE 757042 C DE757042 C DE 757042C DE C55452 D DEC55452 D DE C55452D DE C0055452 D DEC0055452 D DE C0055452D DE 757042 C DE757042 C DE 757042C
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glass
pores
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DEC55452D
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Harrison Porter Hood
Harold Edward Rumenapp
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Corning Glass Works
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Corning Glass Works
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
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Description

Gegenstand des Patents 645 128 ist ein Verfahren zur Behandlung von Borosilicat-'glas, welches darin besteht, daß Gegenstände aus solchem Glas einer Wärmeibehandlung unterworfen werden. Das Glas zerfällt dabei in eine lösliche und eine unlösliche Phase, die letztere mit sehr hohem Kieselsäuregehalt. Der Glasgegenstand behält seine ursprüngliche Form. Es wird dann die leicht lösliche Phase ausgewaschen, und das verbleibende poröse Gebilde wird einer zweiten Wärmebehandlung unterworfen, um die Poren zu schließen. Derartiges Glas hat einen Kieselsäuregehalt von über 93 % und einen Wärmeausdehnungskoeffizienten von etwa 0,0000007 bis 0,0000014. Es ist im wesentlichen farblos, weil alle ursprünglich vorhandenen färbenden Oxyde im Verlaufe des Verfahrens entfernt worden sind.
Nach der Beschreibung des Hauptpatents kann man den nach Entfernung der löslichen Phase verbleibenden kieselsäurereichen Glaskörper auch als solchen, also ohne die zweite, ihn wieder verglasende Wärmebehandlung verwenden, z. B. als durchlässige Membran oder als Träger für Katalysatoren. Der unlösliche Glaskörper wird aber hierbei selbst nicht verändert.
Die vorliegende Erfindung besteht darin, daß poröse Glasgegenstände von hohem Kieselgehalt, die nach dem oben beschriebenen Verfahren hergestellt worden·, sind, mit einem oder mehreren Stoffen durchtränkt werden, d. h. die Poren des Körpers mit diesen Stoffen ausgefüllt werden, welche die Eigenschaften des Gegenstandes verändern, worauf die Poren des Körpers verschlossen ίο werden entweder durch Verschmelzen oder 'durch Überziehen mit einer plastischen organischen Masse. Die die Eigenschaften ändernden Tränkstoffe können aus Metallsalzen, Farben, Farbstoffen, plastischen organischen Stoffen, Fluoreszenz erzeugenden Stoffen usw. bestehen.
Wenn es erwünscht ist, das Glas nach dem Tränken einer Wärmebehandlung zu unterwerfen, d. h. oberflächlich zu verschmelzen, ! werden anorganische Stoffe, wie z. B. Metall- j salze1, verwendet. Es hat sich herausgestellt, daß Metallsalze oder Metallverbindungen in gleichmäßiger Verteilung in alle Poren hineingebracht oder auch auf einen Teil derselben beschränkt werden können. Danach wird der Gegenstand getrocknet und der Wärmebehandlung unterworfen, bis die Poren sich schließen. Es entsteht ein porenfreier Glasgegenstand, der die Form des ursprünglichen Glasgegenstandes, allerdings von etwas kleinerem Ausmaß hat und der in den metallhaltigen Teilen eine ausgewählte Lichtdurchlässigkeit oder Färbung aufweist. Wenn der ganze Gegenstand gefärbt werden soll, so geschieht dies am besten dadurch, daß der ausgewaschene poröse Gegenstand in eine Lösung des gewünschten Metallsalzes so lange eingetaucht wird, bis die Salzlösung in die Poren eingedrungen ist. Ein Eintauchen von 2 Stunden genügt für eine vollständige Verteilung in einer Platte des porösen. Stoffes von 3 mm Dicke.
Nachdem das poröse Glas mit dem Metallsalz getränkt worden ist, wird es dadurch getrocknet, daß man das Lösungsmittel, in dem das Metallsalz gelöst war, aus den Poren verdampft. Hierbei kann eine mäßige Hitze gebraucht werden; jedoch muß dafür Sorge getragen werden, daß das Heraustreiben des Lösungsmittels nicht zu schnell geschieht, da eine schlagartige Dämpferwicklung ein Zerspalten oder Zerspringen des Gegenstandes verursachen kann. Nach dem Trocknen wird die Temperatur auf 900 bis 11500C erhöht und für eine kurze Zeit beibehalten. Hierauf kann der Gegenstand beliebig schnell abgekühlt werden.
Es hat sich herausgestellt, daß praktisch
jedes färbende Kation auf diese Weise in die Poren hineingebracht werden kann und daß der Gegenstand hinterher durch Erhitzen zu einem porenfreien gefärbten Glas umgewandelt werden kann. Es ist ferner herausgefunden worden, daß für eine bestimmte Temperatur, wenn eine sehr große Menge des Metallsalzes verwendet wird, das entstehende gefärbte Glas nicht durchsichtig ist, sondern gefärbtes Opalglas entsteht, d. h. es wird lichtzerstreuende Eigenschaften haben. Je höher die Höchsttemperatur ist, bis zu welcher der Gegenstand erhitzt wird, um so größer ist die Menge des Metallsalzes, die zum Erzeugen der Opaleszenz erforderlich ist. Gegenstände, deren Form einen Schutz gegen Verwerfung oder Verformung zuläßt, können bis zu Temperaturen von etwa 13000 C erhitzt werden, während bei Gegaiständen, die anschließend noch geformt werden, Temperaturen von über 15000 C zulässig sind. Die aufgenommene Salzmenge ist leicht dadurch zu regeln, daß die Konzentration des Salzes in der Lösung geändert wird, in welche das poröse Glas eingetaucht wird. Die Höchstkonzentration, die ein durchsichtiges gefärbtes Glas erzeugt, hängt nicht allein von der Höchsttemperatur ab, sondern ändert sich auch mit den Salzen verschiedener Metalle und auch mit \'erschiedenen Salzen desselben Metalls. Wenn z. B. dünne Platten des porösen Glases, das nach dem Verfahren go des Hauptpatents aus einem Glas von folgender ursprünglicher Zusammensetzung 62,5 °/o SiO2, 6,6% Na2O, 27,5% B2O3 und 3,4 %> Al2O3 hergestellt worden ist, 24 Stunden lang in wässerige Lösungen von Metallsalzen eingetaucht werden und anschließend bis zu 11500C erhitzt werden, zeigt die folgende Taljelle die Höchstkonzentrationen der jeweiligen Salze, die ein durchsichtiges gefärbtes Glas erzeugen, in Gewichtsprozenten und ebenso die entsprechenden Konzentrationen Gewichtsprozenten der Oxyde der ent-
sprechenden Metalle und die Farbe des entstehenden Glases.
3H2O Konzen
tration
in CJe-		 Ent
sprechende		 Farbe
9H2O Gewichts des
Metallsalz wichts- prozente der Glases
6HoO pro-
zenten		 Oxyde
6HÖ0 9 2,97CuO olivgrün
Cu(N0,)a 6KLO 5 0,99 Feä0:! rötlich
Fe (NO.),· i5H~o0 orange
3 0,77 NiO rosa
Ni(N0,)e. IO 2,58CoO blau
Co(NO,).,- 12 3,78CoO blau
CoCIo 3 1,26 Cr2 O.( gelblich
Cr(SO4), · grün
1.3 1,0 C2Or3 gelblich
CrO., grün
Aus der Tabelle ist zu ersehen, daß nicht nur die Konzentrationen der Lösungen in Gewichtsprozenten der Oxyde in bezug auf das verwendete Metall sich ändern, sondern daß, wie in den Beispielen für Kobalt und Chrom, die Konzentrationen der Oxyde sich in bezug auf das besondere Metallsalz ändern. Diese Erscheinung ist noch nicht geklärt; aber es ist anzunehmen, daß sie durch eine
ίο auswählende Absorptionswirkung des Anions des entsprechenden Salzes verursacht wird. Die vorher erwähnten Höchstkonzentrationen zum Erzeugen von undurchsichtigem Glas bei einer Temperatur von 11500C erhöhen sich etwas, wenn eine Temperatur von 13000 C angewendet wird.. Die Höchstkonzemtration des Nickelnitrats beträgt z. B. für eine Temperatur van 13000 C etwa 10 Gewichtsprozente, für Kupfernitrat etwas über 13%, für Koibaltnitralt über 12%, für Kobaltchlorid 13%, für Eisennitrat über 15% usw. Die Farbe oder Färbung, die durch ein bestimmtes Metall in dem endgültigen Erzeugnis hervorgerufen wird, ist im wesentlichen unabhängig davon, ob das Metall als Nitrat, Chlorid oder Sulfat gebraucht wird. Die Farbsättigung oder Farbdichte ändert sich mit der Konzentration des färbenden Ions. Mit! anderen Worten, verschiedene Salze des gleichen Metalls werden im wesentlichen die gleiche Färbung hervorrufen, die Sättigung oder Dichte der Farbe wird jedoch abnehmen, wenn die Lösungen dünner gemacht werden. Chromverbindungen, wie CrO3, NH1Cr(SOJ2, Cr8(SO4)Ss, NH4CrO4 und CrCl3 in wässerigen Lösungen, von denen jede eine Menge des betreffenden Salzes enthält, die einem Gewichtsprozent von Cr2O3 . entspricht, bringen alle im wesentlichen die gleiche Färbung in porösen Glasplatten hervor, wenn diese mit ihnen behandelt und anschließend erhitzt werden.
Das poröse Glas kann ebenfalls in einer Lösung behandelt werden, die gleichzeitig zwei oder mehr Metallsalze enthält, und anschließend getrocknet und erhitzt werden, um ein Glas zu erzeugen, das durch die gleichzeitige Verwendung der Metalle gefärbt ist. So sind z. B. Stücke porösen Glases mit Lösungen behandelt worden, die sowohl Kupfernitrat als auch Kobaltnitrarb enthielten. Die entstehenden Farben unterschieden sich von denen·, die entweder durch Kupfer allein oder durch Kobalt allein erzeugt wurden. Das Verhältnis von Kupfer zu Kobalt bestimmt die besondere Färbung, die; erhalten wird.
Alle die sich aus einer Behandlung mit den
in der obigen Tabelle gezeigten Lösungen ergebenden Glassorten sind durchsichtig.
Nimmt man jedoch Lösungen dieser Salze in größeren Konzentrationen, so sind die entstehenden Glassorten opalisierend und zerstreuen das Licht. Für einige Zwecke ist eine lichtzerstreuende Eigenschaft wünschenswert; wenn aber eine größere Sättigung oder Dichte, der Farbe gewünscht wird, als dies mit den obenerwähnten Höchstkonzentrationen erreicht werden kann, kann man mit der Metallsalzlösung eine andere Salzlösung oder eine andere Verbindung gleichzeitig verwenden, die nachfolgend als durch sichtigmachendes Mittel bezeichnet wird, das also die Wirkung hat, die Verwendung einer größeren Menge des Metallsalzes zu ermöglichen, ohne Opaleszenz zu erzeugen. Die Zahl der Verbindungen, die eine durchsichtigmachende Wirkung besitzen, ist sehr begrenzt; es ist-gefunden worden, daß Aluminiumnitrat, Phosphorsäure und Alkalisalze diese Eigenschaft in großem Maße haben. Vermutlich werden andere Salze des Aluminiums ebenfalls die gleiche Wirkung zeigen; es hat sich herausgestellt, daß Alkaliphosphate, wie z. B. Natriumdihydrophosphat, sehr wirksam sind. Die Gegenwart von P2 O3 kann weiter in dem Glas auf die endgültige Färbung eine Auswirkung haben. Es neigt dazu, die Farbe von Eisen zu bleichen, und verursacht auch eine Änderung der Farbtönungen, die durch Nickel und Kobalt hervorgerufen werden. Im allgemeinen neigen Alkalisalze dazu,- eine Entiglasung und ein Splittern des Glases beim Erhitzen zu verursachen, entsprechend der Neigung dieser Salze, bei zu hoher Konzentration zu entweichen oder beim Trocknen an die Oberfläche zu kommen.
Die folgenden Versuche erläutern die Wirkung von Aluminiumnitrat und Phosphorsäure als durchisichrtrigmachende Mittel.
Drei Platten des oben beschriebenen porösen Glases wurden wie folgt behandelt:
Eine Platte wurde 24 Stunden lang in einer wässerigen Lösung mit 10 Gewichtsprozenten von Ni(NO3)2 · 6H2O eingetaucht, anschließend getrocknet und auf 11500 C erhitzt. Nach dem Erhitzen war diese Platte dicht opalisierend.
Die zweite Platte wurde für die gleiche Zeitdauer in eine wässerige Lösung eingetaucht, die den gleichen Prozentgehalt an Nickelnitrat hatte und außerdem eine Menge von Al (N O3) 3 · 9H2O, die 5 Gewichtsprozenten von Al2O3 entsprach, enthielt, und anschließend bei 11500 C erhitzt. Nach dem Erhitzen war diese Profee durchsichtig, und der Farbton war beträchtlich größer als der durch die in der obigen Tabelle genannte Höchstkonzentration hervorgerufene Farbton.
Die dritte Platte wurde für die gleiche Zeitdauer in eine wässerige Lösung mit dem gleichem Gehalt an Nickelnitrat eingetaucht,
die gleichzeitig eine Menge von H3PO4, die 5 Gewichtsprozenten PoO5 gleichwertig ist,
enthielt, und anschließend auf 11500C erhitzt. Nach dem Erhitzen war diese Probe durchsichtig, und obgleich die Farbsättigung größer λvar als bei der Höchstkonzentration der obigen Tabelle, war die Färbung eine andere, nämlich ein helles Bernsteingelb.
Die nachfolgende Analyse1 der Proben zeigte, daß die erste 0,42% Xi O, die zweite 0,56% NiO und die dritte 0,410ZoN-JO enthielt, was bewies, daß die Wirkung des AIu-' miniumsalzes oder der Phosphorsäure nicht darin bestand, die Menge der Nickelionen, die von dem porösen Glas adsorbiert wurde, zu reduzieren, sondern eine besondere durchsichtigmachende Wirkung hervorzubringen. Wenn poröse Glasgegenstände nach einer Behandlung mit einer Metallsalzlösung in einer reduzierenden Atmosphäre erhitzt werden, können ungewöhnliche Farbwirkungen in einigen Fällen erzielt werden. Bei starker Reduktionswirkung werden die meisten Metallsalze in solchem Glas
zu Metall reduziert und geben dem Glas ein rauchigas schwarzes Aussehen. Einige Metalle dagegen verursachen eine nützliche und einheitliche Färbung. Ein Glas z. B., das mit einer Lösung eines Molybdänsalzes behandelt worden war, erhält beim Glühen in einer Wasserstoffatmosphäre eine leuchtende, glänzende, undurchsichtige Schwarzfärbung durch die ganze Masse. Ein mit einem Vanadiumsalz behandeltes und in Wasserstoff geglühtes Glas nimmt eine schöne himmelblaue Färbung an.
Die Absorption oder Einbringung einer Metallsalzlösung in das poröse Glas kann auf Wunsch auf irgendeine Teilfläche des herzustellenden Gegenstandes beschränkt werden, um irgendein gewünschtes Muster hervorzubringen. Dies geschieht dadurch, daß die Zähigkeit der Lösung durch Hinzufügen einer zähen Flüssigkeit, wie Glycerin, erhöht ward und die zähe Lösung auf der ausgewählten Teilfläche mittels eines Pinsels oder eines Stempels aufgetragen wird. Eben-. so kann das bekannte Seidendruckverfahren für diesen Zweck verwendet werden. Beste Ergebnisse werden erzielt, wenn das poröse Glas vor dem Aufbringen der Lösung getrocknet wird. Auf diese Weise können verschiedene verschlungene Muster und Verzierungen in der 01>erfläche des Gegenstandes ausgebildet werden, in der mehrere Farben erscheinen können, entsprechend der aufeinanderfolgenden Verwendung verschiedener Metallsalze. Auf diese Weise kann auch ein Gegenstand hergestellt werden, der auf der einen Seite eine Farbe und auf der anderen Seite eine andere Farbe· aufweist.
Glassorten, die nach dem ol>en beschriebenen Verfahren hergestellt worden sind, zeigen die charakteristische Fluoreszenz des eingebrachten Metalls, wenn sie mit ultraviolettem Licht oder anderen anregenden Strahlen beleuchtet werden. Es können Fluoreszenzschirme hergestellt werden, in denen verschlungene vielfarbige Muster durch abwechselnde Bestrahlung mit weißem und ultraviolettem Licht zur unterbrochenen Änderung der Farbe und des Aussehens gebracht werden.
Durch Tränken des porösen Glases mit organischen Farben können Gegenstände hergestellt werden mit so mannigfachen Farljen, wie dies bisher mit den üblichen Glasherstellungsverfahren nicht erreicht1 werden konnte; solche Gegenstände sind brauchbar als Lichtfilter, Kunstgegenstände usw. Wenn organische Stoffe verwendet werden, wird das getränkte Glas nicht hinterher erhitzt, weil dies die Tränkstoffe zerstören würde, sondern mit einem organischen, plastischen Stoff überzogen, der die Poren verschließt.
Getrocknete poröse Gegenstände wurden 10 bis 20 Minuten lang in warmen wässerigen Lösungen der folgenden Farbstoffe eingetaucht: Acridinorange3RN, Anthrachinonviolett R, Viktoriablau BX, Viktoriagrün in kleinen Kristallen und Kristallviolett 6 B. Nach einer solchen Behandlung war das Glas stark gefärbt, und die Farbe konnte durch ein nachfolgendes Auswaschen in heißem Waser nicht entfernt werden. Mit basischen Farbstoffen insbesondere zeigte das Glas eine adsorbierende Wirkung, so daß beträchtliche Mengen des Farbstoffes aus der daraufschwimmenden Lösung entzogen wurden. X'ach dem Trocknen waren die gefärbten ioo Gegenstände noch porös und so durchsichtig, wie sie vor der Behandlung gewesen waren. Praktisch kann jeder Farbstoff verwendet werden, und die verschiedensten Lösungsmittel können gebraucht werden. Färbstoffe, die in Wasser nur wenig löslich sind, können leicht dadurch in höherer Konzentration gelöst werden, daß der Lösung eine kleine Menge eines geeigneten, mit Wasser mischbaren Lösungsmittels, wie Dioxan, zugesetzt wird. Anstatt das Glas mit einer einzigen Farblösung zu behandeln, können auch zwei oder mehr Lösungen verwendet werden, die dem Glas eine Färbung verleihen.
Da solcher Art hergestellte Gegenstände noch eine wesentliche Porosität aufweisen, ist es wünschenswert, die Poren zu schließen, um jede weitere Adsorption und eine Verunreinigung der Poren zu verhindern. Dies kann leicht dadurch geschehen, daß der Gegenstand iao mit einer hochsiedenden Flüssigkeit, wie z. B. Monoäthyläther des Diäthylenglykols
(bekannt als Carbitol), oder Glykol oder Glycerin usw. behandelt wird, die in den Poren zurückbleiben und sie vollständig ausfüllen. Der Gegenstand wird vorzugsweise in der Lösung erhitzt, um alles Wasser herauszutreiben, das in den-Poren .sein kann, und es kann dann nach dem Färben, wie vorher angegeben, behandelt werden, oder es kann gleichzeitig gefärbt und der Behandlung unterworfen werden. Gegenstände aus porösem Glas wurden z. B. gefärbt, indem sie in eine einprozentige Lösung eines Farbstoffes getaucht wurden, der als Pontacyl-Rubin G bekannt ist, in Carbitol als Lösungsmittel, und die Lösung wurde einige Minuten auf 140 bis 1500 C erhitzt. Nach Beendigung waren die Gegenstände durchsichtig, und die sich ergebende Rotfärbung konnte durch Kochen in frischem Carbitol, in Wasser, in Chlorwasserstoffsäure oder in einer schwachen Alkalilösung nicht entfernt werden.
Glasplatten, die auf diese Weise mit Farbstoffen gefärbt worden sind, die ein gewünschtes Farbabsorptionsvermögen haben, können in vorteilhafter Weise an Stelle der lästigen Wasserzellen verwendet werden, die bisher für Lichtfilterzwecke benutzt wurden. Wenn gewünscht, kann ein Gegenstand, der gefärbt oder mit organischen Stoffen behandelt worden ist, entfärbt und neu gefärbt werden. Dies kann dadurch geschehen, daß man ihn langsam bis auf mehrere hundert Grad erhitzt, und zwar vorzugsweise.in einer Wasiserstoffatmosphäre. Der organische Stoff wird hierauf herausgebrannt und läßt das poröse Glas unverändert.
Es können auch anorganische Farben oder Farbstoffe in den Poren des Glasgegenstandes erzeugt werden. In diesem Fall wird das poröse Glas zuerst mit einer Metallsalzlöeung getränkt, die einen farbigen Niederschlag ergibt!. Der Gegenstand wird dann ausgespült und der Einwirkung einer anderen Salzlösung überlassen, die den gewünschten Niederschlag hervorruft, der sich in den Poren absetzt.
So wurde z, B. ein poröser Glasgegenständ V2 Stunde lang auf etwa 1400 C in einer Lösung von Eisenchlorid in Glykol erhitzt. Nach dem Ausspulen mit Wasser wurde der Gegenstand in eine Lösung von Kaliumferrocyanid getaucht, worauf in den Poren Preußischblau abgesetzt wurde.
Oder aber ein poröser Glasgegenstand wurde in einer Lösung von Bleiacetat in Glykol erhitzt. Wenn er anschließend in eine Lösung von ■ Kaliumdichromat eingetaucht wurde, wurde ein Niederschlag von Bleichromat in den Poren gebildet, und das Glas war durchsichtig gelb gefärbt.
In jedem Fall werden anschließend die Poren gefüllt und verschlossen. Verschiedene organischeplastisehe Stoffe oder Harze können dazu verwendet werden, um die Poren des porösen Glases zu füllen. Dies geschieht auf einfache Weise dadurch, daß der poröse Glasgegenstand in einer Lösung des gewünschten Harzes in einem geeigneten Lösungsmittel behandelt wurde, um die Poren damit zu füllen, und daß anschließend das Lösungsmittel aus den Poren verdampft wird. Auf diese Weise wurde Polyvinylacetat, das in seinem Monomer gelöst war, in die Poren eines getrockneten porösen Glasgegenstandes gebracht, und das Lösungsmittel wurde verdampft, um das Harz in dem Glas zu belassen.
Einige organische plastische Stoffe können als Monomere in die Poren gebracht und nachher polymerisiert werden, um die Poren mit dem verdichteten plastischen Stoff zu füllen. Zum Beispiel wurde eine getrocknete poröse Glasplatte durch Eintauchen in monomeres Methylmethacrylait, das eine kleine Menge Benzoylperoxyd als Katalysator enthielt, getränkt. Die getränkte Platte wurde dann 8 Stunden lang auf 700 C erhitzt, und zwar in einer verschlossenen Röhre, die eine kleine Menge des Monomers enthielt. Das Methylmethacrylat in den Poren wurde zu einem festen Harz polymerisiert, und die Platte war durchsichtig.
Auf gleiche Weise wurde Styrol in getrocknetes poröses Glas hereingebracht und polymerisiert.
Wenn erwünscht, können die· zusammengesetzten Gegenstände dadurch gefärbt werden, daß man 'zuerst das poröse Glas, wie vorher beschrieben, färbt oder daß man den Farbstoff in dem plastischen Stoff löst, bevor der letztere in die Poren eingebracht wird.
Gewisse Stoffe ergeben, wenn sie in das poröse Glas hereingebracht werden, einen Gegenstand, der opalisierend oder lichtzerstreuend wirkt, wenn der Gegenstand unterhalb einer bestimmten Temperatur gehalten wird, der jedoch durchsichtig ist, wenn der Gegenstand über diese Temperatur hinaus erhitzt wird. Ein poröser Glasgegenstand, der in seinen Poren unvollständig polymerisiertes Styrol enthält, ist bei einer Temperatur von ungefähr 70° C klar und durchsichtig, wird jedoch opalisierend, wenn er auf Zimmertemperatur abgekühlt wird. Gegenstände, deren Poren Bienenwachs oder Paraffin enthalten, zeigen ähnliche Wirkung. Der Grund hierfür ist noch nicht völlig erkannt.
Wie bereits oben erwähnt, kann das Tränken des porösen Glasgegeostandes auf eine ausgewählte Teilfläche beschränkt werden, indem die Zähigkeit des Tränkstoffes erhöht wird und dieser dann mit einem Pinsel
oder einem Stempel oder mittels des Sei dendruckverfahren« aufgebracht wird.
Als eine weitere Ausführungsform der Erfindung können Gegenstände des genannten porösen Glases in irgendeiner geeigneten Form, beispielsweise als kleine Kugeln oder kleine Hohlzylinder, mit verschiedenen Katalysatoren getränkt und zur Beschleunigung chemischer Reaktionen -verwendet werden.
ίο Entsprechend der ungeheuer großen Anzahl von kleinen Zwischenporen, in denen der Katalysator abgelagert ist, ist er in einem besonders geeigneten Verteilungszustand und infolgedessen sehr wirksam. Als Beispiel wurde ein kleines Stück des porösen Glases mit Ammoniumchlorplaitinat durch Eintauchen in eine Lösung getränkt und danach gespült, getrocknet und erhitzt, um das Salz zu zersetzen, und feinverteiltes metallisches Plaibin in den Poren zu erzeugen. Die so· behandelten porösen Glasstücke wurden in einer Verbrennungsröhre auf eine Temperatur von 475 Ms Soo° C erhitzt, und: eine Mischung von etwa 8 Volumprozent Schwefeldioxyd' und etwa 920Zo Luft wurde in gasförmigem Zustand langsam durch die Röhre geleitet. Die Analyse des ausströmenden Gases ergab das Verhältnis
SO..
SO.,
2,20
und zeigte so, daß das getränkte Glas eine wesentliche Oxydation des Schwefeldioxydes bewirkt hatte.
Mittels der Erfindung können Fluoreszenzschirme aus Glas, die irgendein lösliches oder flüssiges fluoreszierendes Mittel enthalten, dadurch hergestellt werden1, daß das fluoreszierende Mittel in den Poren des Glases abgelagert wird. Eine Röhre aus porösem Glas wurde durch Eintauchen in eine Lösung von Rhodamin getränkt und danach ausgespült und getrocknet. Der entstehende Gegenstand zeigte starke Fluoreszenz, wenn er ultraviolettem Licht ausgesetzt wurde. In der gleichen Weise können verschiedene andere Fluoreszenzstoffe in das poröse Glas eingebracht werden, und zahllose Gegenstände mit Fluoreszenzeigenschaften können auf diese Weise hergestellt werden. Wenn es erwünscht ist, können die Poren des Glases auch nach dem Tränken mit Fluoreszenzstoffen durch das Harz einer hochviskosen Flüssigkeit, wie oben beschrieben, gefüllt oder verschlössen werden.

Claims (11)

  1. Patentansprüche:
    i. Verfahren zur Herstellung von Glasgegenständen mit hohem Kieselsäuregehalt nach Patent 645 12S, wobei das Glas geschmolzen, geformt und durch Wärmebehandlung in eine leicht lösliche und eine unlösliche Phase zerlegt und der Glasgegenstand durch Auswaschen der lösbaren Phase in einen, porösen Körper verwandelt wird, dadurch gekennzeichnet, daß die Poren des so erhaltenen Körpers mit einem Stoff ausgefüllt werden, der die Eigenschaften des Glasgegenstandes verändert, worauf die Poren äußerlich verschlossen werden.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Verschließen der Poren des Körpers durch Wärmebehandlung (Verschmelzen) geschieht.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Verschließen der Poren durch Überziehen mit einem organischen Stoff geschieht.
  4. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß verschiedene Teile des porösen Körpers mit verschiedenen Stoffen imprägniert werden.
  5. 5. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung fluoreszie- ·> render Stoffe.
  6. 6. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung einer . Farbstoff lösung, zweckmäßig Metalloxydlösung. "°
  7. 7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Lösung auch Phosphorsäure enthält.
  8. 8. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Lösung auch ein Aluminiumsalz enthält.
  9. 9. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Wärmetehandlung des getränkten Körpers in einer reduzierenden Atmosphäre erfolgt.
  10. 10. Glasgegenstand, hergestellt nach Verfahren gemäß Patent 645 128, dadurch gekennzeichnet, daß die Poren des fertigen Körpers einen nicht aus Luft oder Wasser bestehenden Fremdstoff enthalten, der die Eigenschaften des Gegenstandes verändert, und die Poren äußerlich geschlossen sind.
  11. 11. Glasgegenstand nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Poren verschiedener Teile des Gegenstandes verschiedene, die Eigenschaften verändernde Fremdstoffe enthalten.
    • Zur Abgrenzung des Erfindungsgegenstands vom Stand der Technik ist im Erteilungsverfahren folgende Druckschrift in Betracht gezogen worden:
    Deutsche Patentschrift Nr. 645 128. iao
    © 5040 5.52
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