DE3602041C2 - Verbessertes Verfahren zur Aufarbeitung von Kohlenstoff enthaltenden Abfällen - Google Patents

Verbessertes Verfahren zur Aufarbeitung von Kohlenstoff enthaltenden Abfällen

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Aufarbeitung von Kohlen­ stoff enthaltenden Abfällen durch Hydrieren derselben bei erhöhter Temperatur und hohem Wasserstoffdruck, wobei der hydrierenden Behandlung eine spal­ tende thermische Behandlung in einer Mischvorrichtung vorgeschaltet ist.
Es ist in der Öffentlichkeit und in der Fachwelt bekannt, daß der weltweit anfallende Abfall eine zunehmend größere Belastung für die Umwelt darstellt.
Seit Jahrzehnten wird bis heute Abfall in Deponien, z. B. in verlassenen Kiesgruben, Berg­ werksgruben und an anderen Stellen gelagert. Lange Zeit hat man hierbei die chemische Struktur des Abfalls und seine langfristige Einwirkung auf Boden und Grundwasser nicht beachtet. In jüngerer Zeit werden bestimmte Abfälle in sogenannten Sonderdeponien gela­ gert. Hierbei bemüht man sich, die Deponie gegenüber Grundwasser und Boden abzudichten.
Die Fachwelt hat sich daher seit einiger Zeit intensiv um eine Aufarbeitung bzw. Verarbei­ tung des Abfalls bemüht, einmal zur Schonung der Umwelt und zum anderen um verwert­ bare Produkte aus dem Abfall zu gewinnen.
So wird in "The Oil and Gas Journal", Dec. 25, 1978, S. 80, eine Pilotanlage beschrieben, in der durch Pyrolyse Kunststoffe in Gase und Öle umgewandelt werden können.
In "Hydrocarbon Processing", April 1979, S. 183, wird eine Verbrennungsanlage insbeson­ dere für spezielle Abfälle beschrieben.
Auch der biochemische Abbau von Kunststoffen wurde untersucht (s. z. B. "European Chemical News", Sept. 10,1979, S. 28). In "Chemical Engineering", 13. August 1979, S. 41, wird ein Verfahren beschrieben, nach dem gefährliche Abfälle in erhärtende Materialien, z. B. Zement eingegossen werden.
Ein Überblick über die wichtigsten Verfahren ist in "Chemical and Engineering News", 01. Okt. 1979, S. 34 dargestellt. Hier wird insbesondere die Vergasung von Biomasse, nämlich Holzabfällen und dergleichen zu Kohlenmonoxid und Wasserstoff beschrieben. Auf S. 36, linke Spalte dieser Schrift wird auch ein Versuchsprogramm zur Umsetzung von zerkleiner­ tem Holz in Wasser suspendiert, mit Wasserstoff in Gegenwart von Raney-Nickel, als Kata­ lysator beschrieben.
In "Europa Chemie", 25, 1979, S. 417, wird ein Verfahren beschrieben, nach dem unsor­ tierte Kunststoffabfälle plastifiziert und verpreßt werden.
Die Wirbelschichtverbrennung von Abfällen wird in "Chemische Industrie", XXXII, April 1980, S. 248, beschrieben.
Die Umwandlung von Abfällen und Biomasse durch Erhitzen mit Wasser und Alkalien wird in "Chemistry International", 1980, No. 4, S. 20 beschrieben.
In DE 25 30 229 A1 ist ein Verfahren zur Umwandlung von Altreifen, Gummi und/ oder an­ deren Kunststoffen in flüssige, gasförmige und feste Produkte durch depolymerisierende Behandlung in einem Lösungsmittel unter erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck offen­ bart.
In EP 055 556 A1 ist die Hydrierung von Zellulosematerial in einem polycyclischen Wasser­ stoffdonor bei erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck offenbart unter Erzeugung gas­ förmiger, flüssiger und fester Kohlenwasserstoffe.
Zahlreiche andere Publikationen sind darüber hinaus bekannt geworden.
In jüngster Zeit wurde vor allem die Verbrennung in modernsten Anlagen weiter entwickelt und Großanlagen errichtet, die nach diesem Verfahren arbeiten. Obgleich Entstaubung und Rauchgaswäsche in solche Anlagen integriert sind, entweichen Schadstoffe auch bei sorg­ fältiger Reinigung, so z. B. Schwermetalle, SO₂, NOx u. a., in kleinen Anteilen in die Atmo­ sphäre.
Auch die Pyrolyse wird inzwischen in technischem Umfang betrieben (s. beispielsweise "Vereinigte Wirtschaftsdienste GmbH", 04.Okt. 1985, S. 9). Die Pyrolyse hat jedoch die Nachteile der überwiegenden Bildung gasförmiger Produkte und eines stark verschmutzten Koksrückstandes.
Das Problem der Abfall-Verarbeitung ist gemäß diesem Stand der Technik daher nach wie vor nicht zufriedenstellend gelöst.
Eine überraschende, im Vergleich zum Stand der Technik wesentlich günstigere Lösung dieses Problems, insbesondere im Hinblick auf die Gewinnung sehr hoher Anteile wertvoller Produkte, ist in der deutschen Patentanmeldung 34 42 506.3 und in der europäischen Nachanmeldung 85 11 4535.9 offenbart, die ein Verfahren betreffen, zur Aufarbeitung von Kohlenstoff enthaltenden Abfällen und Biomasse, dadurch gekennzeichnet, daß die Koh­ lenstoff enthaltenden Abfälle und/oder Biomasse mit Wasserstoff und/oder Wasserstoff enthaltenden Gasen und/oder Wasserstoff übertragenden Verbindungen umgesetzt wer­ den in einem Temperaturbereich von 75-600°C, bei einem Druck von 1-600 bar, bevorzugt von 2-500 bar und einer Verweilzeit von 1 min. bis 8 Stunden, be­ vorzugt von 15 min. bis 6 Stunden.
Dieses Verfahren ermöglicht es, Abfälle, aus denen anorganische Bestandteile, wie Glas, Metalle, Steinmaterialien und dergleichen entfernt sind, ohne weitere Sortierung zu wertvol­ len Kohlenwasserstoffen zu verarbeiten, also zu C₁-C₄-Kohlenwasserstoffgasen, zu im Benzinbereich siedenden Kohlenwasserstoffen und zu Mittel- und Schwerölen, die als Die­ selöl und zu Heizungszwecken verwendet werden können.
Vorsortierte Materialien sind gemäß diesem Verfahren ebenfalls verarbeitbar, insbesondere in der Weise, daß kohlenstoffhaltige Abfälle synthetischen Ursprungs, wie beispielsweise Kunststoffe bzw. Kunststoffgemische, Gummi, Reifen, Textilabfälle und dergleichen von dem vegetabilischen Anteil oder Biomasse-Anteil zumindest grob abgetrennt werden und dann einer separaten hydrierenden Behandlung unterworfen werden, gegebenenfalls ge­ meinsam mit Industrieabfällen, wie z. B. Lack- und Farbresten und organischen Chemika­ lien, Industrieproduktionsabfällen, organisch-synthetischen Shredderabfällen der Autoindu­ strie, Klärschlamm oder mit Altölen und dergleichen. Hierbei können teilweise andere Abfälle wie Papier, Lebensmittelreste, land- und forstwirtschaftliche Abfälle, Holz, Pflanzen und dergleichen, weitgehend abgetrennt werden, jedoch auch in gewissem Umfang im syntheti­ schen Anteil verbleiben.
Hausmüll kann demgemäß beispielsweise in der Weise aufgearbeitet werden, daß man die Kunststoffe, Gummi, Textilreste und dergleichen zumindest grob abtrennt und gesondert der hydrierenden Behandlung unterwirft oder z. B. gemeinsam mit Altreifen und/oder Kunststoff und/oder Chemieabfällen aus der Industrie und/oder Altölen und dergleichen. Auch die synthetischen Einzelkomponenten sind unter den erfindungsgemäßen Bedingun­ gen sehr gut zu wertvollen flüssigen Produkten verarbeitbar.
Das Verfahren ist auch sehr gut geeignet für die gemeinsame hydrierende Behandlung der genannten Abfälle bzw. Abfallgemische mit Kohle, Kohlebestandteilen, wie beispielsweise Kohleölrückständen, Kohleölen, Pyrolyseölen, Erdöl, Erdölrückständen, sonstigen Erdölbe­ standteilen, Ölschiefer, Ölschieferbestandteilen, Ölsanden, Bitumen und ähnlichen bzw. den Gemischen dieser Materialien.
Die Hydrierung der kohlenstoffhaltigen Abfälle kann gemäß dem genannten Verfahren ohne Katalysatoren mit sehr guten Ergebnissen durchgeführt werden. Teilweise noch bessere Ergebnisse bezüglich Umsatz und Selektivität von Fraktionen bestimmter Siedebereiche können in Gegenwart von Katalysatoren erhalten werden, wie beispielsweise in Gegenwart von Fe, Mo, Ni, Co, W und anderen hydrieraktiven Metallen und/oder ihren Verbindungen, wobei diese aus einzelnen oder aus wenigstens zweien dieser Komponenten bestehen können und die Metalle und/oder deren Verbindungen auf Trägern aufgebracht sein kön­ nen, z. B. auf Aluminiumoxid, Siliziumdioxid, Aluminiumsilikaten, Zeolithen und anderen dem Fachmann bekannten Trägern oder von Trägergemischen oder auch ohne Träger einge­ setzt werden können. Auch bestimmte Zeolithe als solche sind geeignet.
Weitere geeignete Katalysatoren können sogenannte Wegwerf-Katalysatoren sein, wie beispielsweise Herdofenkoks, Winklervergasungsstäube, Stäube und Aschen, die bei der hydrierenden Vergasung von Kohle zu Methan anfallen (HKV-Stäube) aber auch Eisen­ oxide und sonstige Eisenverbindungen enthaltende Gemische wie beispielsweise Rot­ schlamm, Bayermasse, Luxmasse, Stäube aus der Eisenindustrie und andere, wobei diese Materialien auch mit hydrieraktiven Metallen und/oder Metallverbindungen dotiert sein kön­ nen, insbesondere mit Schwermetallsalzen, wie z. B. Eisensalzen oder Salzen des Chroms, Zinks, Molybdäns, Wolframs, Mangans, Nickels, Kobalts, ferner auch mit Alkali, Erdalkali, und anderen sowie mit Gemischen dieser Verbindungen. Die Katalysatoren können zumin­ dest zum Teil sulfidierend vorbehandelt sein. Die hydrierende Behandlung kann in weiten Druck- und Temperaturgrenzen nämlich von 75-600°C und 1-600 bar stattfinden. Die hydrierende Behandlung mit und ohne Katalysatoren von Gemischen synthetischer Ab­ fälle bzw. überwiegend synthetischer Abfälle wie Kunststoffen, Kunststoffgemischen, Gummi, Reifen, Textilabfällen, Industrieabfällen und dergleichen, wobei in Gegenwart von Anreibölen gearbeitet werden kann sowie in Gemischen mit Kohle, Kohlebestandteilen, Erdöl, Erdölrückständen, sonstigen Erdölbestandteilen, Ölen aus Pyro­ lysen z. B. aus Verkokungen oder Abfallpyrolysen, Ölschiefer, Ölschieferbestandteilen, Öl­ sanden und deren Bestandteilen, Bitumen und ähnlichen Materialien, gearbeitet werden kann, findet bei einem Druck von 30-500 bar, bevorzugt von 50-450 bar statt. Die Tem­ peratur liegt bei 200-600°C, bevorzugt bei 200-540°C, die Verweilzeit bei 1 min. bis 8 Stunden, bevorzugt bei 15 min. bis 6 Stunden.
Als Hydriergas können verschiedene Wasserstoffqualitäten eingesetzt werden. Sehr gut geeignet sind Wasserstoffqualitäten, wie sie bei Vergasungsreaktionen kohlenstoffenthal­ tender Materialien mit Wasserdampf entstehen. Solche Materialien können Rückstände aus der Verarbeitung mineralischer Öle sein oder Kohle, Holz, Torf oder Rückstände aus der Kohleverarbeitung, beispielsweise Hydrierung. Geeignet sind auch Biomassen oder die aus Hausmüll abgetrennten vegetabilischen Anteile.
Sehr gut geeignet sind selbstverständlich auch reine H₂-Qualitäten wie beispielsweise Elek­ trolysewasserstoff. So kann erfindungsgemäß beispielsweise Hausmüll zunächst in vege­ tabilischen und synthetischen Anteil getrennt werden und anschließend der vegetabilische Anteil zur Wasserstofferzeugung einer Vergasung zugeführt werden, während der syntheti­ sche Anteil der hydrierenden Behandlung unterworfen wird. Der vegetabilische Anteil kann auch einer Vergärung oder einer anderen Verarbeitung zu­ geführt werden.
Eine Verbesserung dieses in der deutschen Patentanmeldung P 34 42 506.3 bzw. der eu­ ropäischen Nachanmeldung 85 11 4535.9 beschriebenen Verfahrens wird in der vorliegen­ den Erfindung offenbart, nämlich durch ein Verfahren zur Behandlung Kohlenstoff enthal­ tender Kunststoffe bzw. Kunststoffgemische, wobei ggf. sonstige Abfallmaterialen wie Alt­ reifen, Gummi, Textilien, Industrieabfälle, Lack- und Farbreste, Altöle und dergleichen enthalten sein können, mit molekularem Wasserstoff, dadurch gekennzeichnet, daß
  • a) die Kunststoffe bzw. Kunststoffgemische aufgeschmolzen werden, die aufgeschmolzenen Kunststoffe bzw. Kunststoffgemische einer thermischen, spaltenden Vorbehandlung in einer Mischvorrichtung in einer Inertatmosphäre, un­ terzogen werden bei einer Temperatur von 75-800°C, bei einem Druck von 1- 600 bar oder bei Unterdruck und einer Verweilzeit von 1 Minute bis 6 Stunden, vorzugsweise von 1 Minute bis 4 Stunden und
  • b) die hydrierende Behandlung bei einer Temperatur von 75-600°C, bei einem Druck von 1-600 bar, einer Verweilzeit von 1 Minute bis 8 Stunden unter Erzeu­ gung von C₁-C₄-Kohlenwasserstoffgasen, im Benzinbereich siedenden Kohlen­ wasserstoffen und Mittel- und Schwerölen durchgeführt wird.
Die Untersuchungen der Anmelderin haben ergeben, daß man durch thermische Vorbe­ handlung des aufgeschmolzenen zu hydrierenden Abfalls in Gegenwart inerter Gase die Abfallstoffe in ein Produkt überführen kann, das sich in den weiteren Schritten als Folge der auf diese Weise erhaltenen Viskosi­ täten wesentlich leichter handhaben wie beispielsweise pumpen läßt und hydrierend we­ sentlich leichter weiterverarbeiten läßt als dies der Fall ist, wenn man die Einsatzprodukte nur durch Aufschmelzen oder Auflösen vorbehandelt.
Es ist davon auszugehen, daß Wasserstoff unter nicht allzu hohem Druck, also unterhalb des "Hydrierdrucks" ebenfalls als Inertgas anzusehen ist (vergl. hierzu die Beispiele 1 bis 3 und die Ausführungen im Anschluß an die Beispiele).
Die spaltende Vorbehandlung erfolgt erfindungsgemäß in Mischvorrichtungen. Hierzu kön­ nen die bekannten Extruder beispielsweise mit Einfach- oder Mehrfachschnecken­ förderung verwendet werden oder beispielsweise solche wie sie in der DE-OS 30 01 318 oder in der DE-OS 29 49 537 beschrieben sind, wobei in letzteren die Förderschnecke(n) hinter der eigentlichen Förderstrecke in einen erweiterten Reaktionsraum hineinragt(en), so daß auch in diesem Durchmischung durch die Schnecke(n) erfolgt.
Jedoch auch zahlreiche andere Mischvorrichtungen wie beispielsweise Knetscheiben- Schneckenpressen, Ko-Kneter, Hohlschnecken-Wärmetauscher, Schneckenkneter, Knet- Extruder, Rührapparaturen, Durchlaufmischer, Reaktionsmischer, Kneter, Mahlvorrichtun­ gen bzw. Mühlen wie Perl-, Hammer- oder Schwingmühlen sind für die erfindungsgemäße Vorbehandlung geeignet. Im Falle von Knetern, Rührbehältern, Mühlen und dergleichen kann gegebenenfalls ein Förderextruder nachgeschaltet werden, der eine Druckerhöhung bis zum Druck des Hydrierreaktors bewirkt.
Die genannten Vorrichtungen können gegebenenfalls bestimmten Einsatzstoffen zusätzlich angepaßt werden, wie beispielsweise Gaszuführungen enthalten, Aufgabevorrichtungen an unterschiedlichen Stellen der Vorbehandlungsstrecke, Trocknungs-, Erhitzungs- und Kühlstrecken oder Zugabevorrichtungen für flüssige Einsatzprodukte.
Ferner können mehrere der genannten Vorrichtungen hintereinander oder parallel geschal­ tet sein, so daß insgesamt am Eingang des (der) nachgeschalteten Hydrierreaktors(en) ein Einsatzproduktgemisch der gewünschten Eigenschaften vorliegt insbesondere bezüglich Abbaugrad und Viskosität.
Bei der thermischen Vorbehandlung wird in der (den) Mischvorrichtung(en) bei 75 bis 800°C, bei einem Druck von 1 bis 600 bar oder bei Unterdruck und einer Verweilzeit von 1 Minute bis 6 Stunden, vorzugsweise von 1 Minute bis 4 Stunden gearbeitet.
In Abhängigkeit von der verwendeten Mischvorrichtung kann an wenigstens einer Stelle Inertgas zugeführt werden, wie z. B. Stickstoff, Dampf Kohlendioxid, Methan und andere niedrigsiedende Kohlenwasserstoffe oder Gemische der genannten Gase. Auch Wasser­ stoff kann gegebenenfalls als Gemischkomponente vorliegen, wenn der für eine spaltende Hydrierung erforder­ liche Partialdruck noch nicht erreicht ist. Erfindungsgemäß können auch Mischvorrichtungen mit Inertgas- und Wasserstoffzusatz kombiniert werden. Die ge­ nannten Gase können auch vor der (den) Mischvorrichtung(en) bereits zugegeben werden.
Die Bedingungen in der (den) Mischvorrichtung(en) werden so eingestellt, daß ein Produkt gewünschter Konsistenz und Viskosität hergestellt werden kann, das auf einfache Weise in den Folgeschritten handhabbar ist wie beispielsweise auch pumpbar sein kann. Erfin­ dungsgemäß ist es jedoch auch möglich, direkt aus Mischvorrichtungen in (einen) nachge­ schaltete(n) Hydrierreaktor(en) zu fördern.
Das erfindungsgemäße Verfahren erlaubt es, auch nur wenig oder nicht vorgetrennte Ab­ fallgemische zu verarbeiten. Es ist aus apparativen Gründen jedoch wünschenswert, anor­ ganische Materialien wie Steine, Metalle, Glas und dergleichen vorher abzutrennen, zumin­ dest grobe Materialien.
Die bisherigen Nachteile des Standes der Technik werden insbesondere dadurch in hervor­ ragender Weise überwunden, daß trotz des Einsatzes völlig uneinheitlicher Abfallgemische wertvolle Kohlenwasserstofföle in hohen Ausbeuten gewonnen werden können und die im Abfall vorhandenen Heteroelemente wie Sauerstoff, Schwefel, Stickstoff, Halogene zu Wasserstoffverbindungen umgesetzt werden, die nach dem Stand der Technik in bekannter Weise weiterbehandelt werden können.
Dies gilt insbesondere für chlor- oder bromhaltige Abfälle. Die bisher noch nicht beherrsch­ ten Probleme der Abfallgemischbeseitigung, insbesondere der toxischen und halogenierten Abfälle werden daher erfindungsgemäß risikolos gelöst. Hier seien beispielhaft Polychlorbi­ phenyle, PVC oder Halogene enthaltende Lösungsmittel genannt.
Erfindungsgemäß kann in Gegenwart der auf Seite 3 genannten Katalysatoren bzw. Zusätze, jedoch auch ohne Katalysatoren gearbeitet werden.
Erfindungsgemäß können mit den Abfallmaterialien auch Erdöl, Erdölbestandteile und -folgeprodukte, Kohle, Kohlebestandteile und -folgeprodukte, Asphalt, Bitumen, Öle aus Pyrolysen z. B. aus Verkokungen oder Abfallpyrolysen, Ölsandprodukte, Ölschieferprodukte, schwere Rückstandsöle und dergleichen zugesetzt und gemeinsam verarbeitet werden.
Die vorliegende Erfindung wird mit folgenden Beispielen weiter erläutert:
Beispiel 1
Ein Gemisch von überwiegend synthetischen Abfall aus einer technischen Mülltrennanlage ohne PVC und andere chlorhaltige Abfälle als Abfallbestandteile in einem Altöl als Anmaischöl im Verhältnis Abfall zu Altöl=1 : 3, wurde 2 Stunden bei 10 bar Wasserstoffdruck jeweils bei 250°C, 300°C und 350°C in einem Rührreaktor behandelt.
Es wurden pumpbare Massen mit den in der Tabelle angegebenen Viskositäten erhalten.
Tabelle 1
Beispiel 2
Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch unter 10 bar N₂ gearbeitet. Bei der Temperatur von 300°C wurde ein Versuch bei 2 bar Stickstoff durchgeführt.
In Tabelle 2 sind die Ergebnisse zusammengefaßt:
Tabelle 2
Beispiel 3
Ein Gemisch von überwiegend synthetischem Abfall aus einer technischen Mülltrennanlage, das 10 Gew.-% Polyvinylchlorid enthielt, wurde bei den Temperaturen 250, 300 und 350°C jeweils 2 Stunden, jeweils unter N₂ und H₂ in einem Altöl im Verhältnis Abfall:Altöl = 1 : 3 entsprechend Beispiel 1 umgesetzt. Es wurden pumpbare Gemische mit den in Tabelle 3 angegebenen Viskositäten erhalten.
Tabelle 3
Beispiel 4 (nachgereicht am 14.01.1993)
Ein Gemisch aus 45 Gew.-% Polyethylen, 25 Gew.-% Polypropylen, 15 Gew.-% Polystyrol, 7 Gew.-% Polyvinylchlorid, 4 Gew.-% Polyamid und 4 Gew.-% Polyurethan wurde bei 300°C eine Stunde unter N₂ und Eigendruck erhitzt. Es wurde ein pumpbares Gemisch mit der in Tabelle angegebenen Viskosität erhalten.
Tabelle 4
Beispiel 5 (nachgereicht am 14.01.1993)
Ein Gemisch aus 55 Gew.-% Polyethylen, 30 Gew.-% Polypropylen, 7 Gew.-% Polyurethan und 8 Gew.-% Polystyrol wurde bei 350°C eine Stunde unter N₂ und Eigendruck erhitzt. Es wurde ein pumpbares Gemisch mit der in Tabelle 6 angegebenen Viskosität erhalten.
Tabelle 5
Die Versuche zeigen, daß sowohl unter N₂ als auch H₂ in den Mischvorrichtungen ein Ab­ bau der Einsatzprodukte zu pumpbaren Gemischen erfolgt wobei H₂ erfindungsgemäß mit einem Druck bzw. Partialdruck vorliegt, bei dem keine bzw. nahezu keine spaltende Hy­ drierung auftritt. So wird gemäß Beispiel 1 bei 10 bar Wasserstoffdruck gearbeitet. Ein Vergleich der nach thermischer Vorbehandlung gemäß Tabellen 1 und 2 erhaltenen Visko­ sitäten zeigt, daß unter 10 bar H₂-Druck überwiegend höhere Viskositäten erhalten werden als unter 10 bar N₂-Druck. Bei hydrierender Spaltung unter 10 bar H₂-Druck wäre das um­ gekehrte Ergebnis zu erwarten. Die Versuche zeigen auch, daß bei Einsatz sehr verschie­ denartiger Abfälle ein Abbau der Einsatzprodukte zu pumpbaren Gemischen erfolgt.
Bei Variation der Mengenverhältnisse Abfall zu Anmaischölen sowie bei Abwesenheit sol­ cher Öle werden entsprechende Änderungen der Viskositäten beobachtet.
Überraschend wurde gefunden, daß in Gegenwart von Abfällen, die chlorierte Verbindun­ gen (Stoffe) enthalten, sowohl unter Inertgas als auch unter H₂ bei sonst gleichen Bedin­ gungen ein stärkerer Abbau erfolgt als in Abwesenheit chlorierter Verbindungen (Stoffe). In Abwesenheit solcher Verbindungen (Stoffe) erfolgt bei bestimmten Verhältnissen von Abfall zu Anmaischöl unter Inertgas ein stärkerer Abbau als unter Wasserstoff.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist daher von besonderem Vorteil bei Abbau von Abfäl­ len, die chlorierte Verbindungen (Stoffe) enthalten.

Claims (10)

1. Verfahren zur Behandlung Kohlenstoff enthaltender Kunststoffe bzw. Kunststoffgemi­ sche, wobei ggf. sonstige Abfallmaterialen wie Altreifen, Gummi, Textilien, Industrieabfälle, Lack- und Farbreste, Altöle und dergleichen enthalten sein können, mit molekula­ rem Wasserstoff, dadurch gekennzeichnet, daß
  • a) die Kunststoffe bzw. Kunststoffgemische aufgeschmolzen werden, die aufgeschmolzenen Kunststoffe bzw. Kunststoffgemische einer thermischen, spaltenden Vorbehandlung in einer Mischvorrichtung in einer Inertatmosphäre, un­ terzogen werden bei einer Temperatur von 75-800°C, bei einem Druck von 1 - 600 bar oder bei Unterdruck und einer Verweilzeit von 1 Minute bis 6 Stunden, vorzugsweise von 1 Minute bis 4 Stunden und
  • b) die hydrierende Behandlung bei einer Temperatur von 75-600°C, bei einem Druck von 1-600 bar, einer Verweilzeit von 1 Minute bis 8 Stunden unter Erzeu­ gung von C₁-C₄-Kohlenwasserstoffgasen, im Benzinbereich siedenden Kohlen­ wasserstoffen und Mittel- und Schwerölen durchgeführt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Hydrierstufe in Ge­ genwart von Wegwerfkatalysatoren hydriert wird.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß Kokse und /oder Stäube und Aschen aus der Kohleverarbeitung, die ggf. mit hydrieraktiven Metal­ len und/oder deren Verbindungen dotiert sind, als Katalysatoren eingesetzt werden.
4. Verfahren nach den Ansprüchen 2-3, dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysatoren Metalle und/oder deren Verbindungen aus der Gruppe Fe, Ni, Co, Mo, W, Mn, Cr ein­ gesetzt werden.
5. Verfahren nach den Ansprüchen 2-4, dadurch gekennzeichnet, daß in Gegenwart von Herdofenkoks und/oder Winkler-Stäuben, z. B. HTW-Staub (Hoch-Temperatur-Winkler- Staub) und -aschen und/oder HKV-Staub (Hoch-Temperatur-Kohle-Vergasung), die ggf. mit hydrieraktiven Metallen und/oder deren Verbindungen dotiert sind, als Zusätzen bzw. Katalysatoren gearbeitet wird.
6. Verfahren nach den Ansprüchen 2-5, dadurch gekennzeichnet, daß in Gegenwart Eisen enthaltender Katalysatoren, die ggf. mit weiteren hydrieraktiven Metallen und/oder deren Verbindungen dotiert sind, gearbeitet wird.
7. Verfahren nach den Ansprüchen 2-6, dadurch gekennzeichnet, daß mit Eisen enthal­ tenden Katalysatoren gearbeitet wird, die mit Alkali behandelt sind.
8. Verfahren nach den Ansprüchen 1-7, dadurch gekennzeichnet, daß in Gegenwart von chlor- und/oder bromhaltigen Abfällen gearbeitet wird.
9. Verfahren nach den Ansprüchen 1-8, dadurch gekennzeichnet, daß die im Abfall vor­ handen Heteroatome wie Sauerstoff, Stickstoff, Schwefel, Halogene zu Wasserstoff­ verbindungen umgesetzt werden.
10. Verfahren den Ansprüchen 1-9, dadurch gekennzeichnet, daß Abfallmaterialien, die bei der Verbrennung Dioxine bilden, eingesetzt werden.
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