DE2757380A1

DE2757380A1 - Farbphotographisches material

Info

Publication number: DE2757380A1
Application number: DE19772757380
Authority: DE
Inventors: Mario Dr Fryberg; Remon Dr Hagen
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1976-12-24
Filing date: 1977-12-22
Publication date: 1978-06-29
Also published as: DE2757380C2; GB1574222A; JPS5436856B2; FR2375626B1; FR2375626A1; JPS5382332A; CA1080730A; CH628161A5; US4248961A; BE862326A

Description

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6 MuivCiihi, ι j . ; '..,,ι;:., „·:■.!_■.:.: :-,. .0

Case 8-1O89O/TEL 176/+

Deutschland

1'. ^s.^{a k}.t j?. jl^r. .(? 3 7 2 ? . De ζ e mb e r 19 7 7

Farbphotographisches Material.

Zur Erzeugung farbphotographischer Bilder werden bekanntlich belichtete Silberhalogenid-Emulsionsschichten, die gleichzeitig Farbkuppler enthalten, mit einer aromatischen, primäre Aminogruppen enthaltenden Entwicklersubstanz entwickelt. Die oxydierte Entwicklersubstanz reagiert mit dem Farbkuppler unter Bildung eines Bildfarbstoffes, wobei dessen Menge von der Menge des entwickelten Silbers abhängig ist.

Im allgemeinen wird ein lichtempfindliches photographisches Mehrschichtenmaterial verwendet, das aus einer rotempfindlichen Schicht, die den Blaugrllnkuppler enthält, einer grlinempfindlichen Schicht, die den Purpurkuppler enthält, und einer blauempfindlichen Schicht, die ihrerseits den Gelbkuppler enthält, besteht. Bei der Farbentwicklung entstehen dann die entsprechenden Farbstoffe mit den Farben blaugrlin, purpur und gelb.

Gewöhnlich v/er den als Blaugrlinkuppler Phenole oder a-Naph-

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thole, als Purpurkuppler Pyrazolone und als Gelbkuppler Acylacetylamide eingesetzt. Die nach der Entwicklung gebildeten Farbstoffe sind dann Indophenole, Indamine oder Azomethine.

Als Strukturmerkmal besitzen die üblichen Gelbkuppler eine aktive Methylengruppe, wobei gegebenenfalls ein Wasserstoffatom durch eine während der Kupplungsreaktion abspaltbare Gruppe ersetzt sein kann. Im ersten Fall spricht man von Vieräquivalentkupplern, da vier Aequivalente Silberhalogenid zur Bildung des Bildfarbstoffes benötigt werden. Im zweiten Fall werden zur Erzeugung des entsprechenden Bildfarbstoffes nur noch zwei Aequivalente Silberhalogenid verwendet. (Zweiäquivalentkuppler). Diese bekannten Kuppler führen zu Bildfarbstoffen, die jeweils eine farbgebende Gruppierung (Azomethingruppierung) und eine Ballastgruppe enthalten. Obwohl die Ballastgruppen insofern von Bedeutung sind als sie beispielsweise einerseits für die Löslichkeit der Kuppler,andererseits auch für Diffusionsfestigkeit der Farbstoffe verantwortlich sind, so können sie jedoch auch die photographischen Eigenschaften des farbphotographisehen Aufzeichnungsmaterials ungünstig beeinflussen (z.B. durch unerwünschte Lichtabsorption); ausserdem leisten sie keinen Beitrag .zur Erhöhung der Farbausbeute des zu bildenden Bildfarbstoffs. Um diese Nachteile zu überwinden, kann man nun entweder die Ballastgruppen verkleinern (was jedoc: wegen der an sie gestellten Forderungen kaum erfolgsversprechend ist) oder man erhöht die Zahl der farbgebenden Gruppierungen pro Molekül, d.h. man verändert das 1:1 Verhältnis (farbgebende Gruppe:Ballastgruppe) auf z.B. 2:1. Durch diese

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Massnahme erhöht man die molare FarbbildungskapazitMt der Kuppler und erzielt eine grössere Farbdichte, so dass die Einsatzmenge der Kuppler gesenkt werden kann, womit gleichzeitig auch die Menge der Ballastgruppen und damit ihr gegebenenfalls störender Einfluss auf das photographische Material vermindert werden kann. Farbkuppler dieser Art sind z.B. aus der US-Patentschrift 3 077 403 und der Deutschen Offenlegungsschrift 2 408 168 bekannt. Die Gebrauchseigenschaften dieser Kuppler sind jedoch noch nicht voll befriedigend. Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, neue farbphotographische Materialien mit verbesserten Eigenschaften bereitzustellen, in denen als Gelbkuppler Verbindungen eingesetzt werden, die pro Molekül zwei farbgebende Gruppierungen, aber nur eine Ballastgruppe aufweisen.

Bei den erfindungsgemäss eingesetzten Farbkupplern kann es sich sowohl um sog. 2 mal 2- als auch um 2 mal 4-Aequivalentkuppler handeln, d.h. um Verbindungen die pro Molekül zwei reaktive, zur Farbbildung mit dem oxydierten Entwickler befähigte Stellen besitzen, wobei jeweils 2 oder 4 Aequivalente Silberhalogenid verbraucht werden.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein lichtempfindliches farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial, dadurch gekennzeichnet, dass es in mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht einen Gelbkuppler der Formet

(1) R-COCHCONH—-—r<^N NHCOCHCO-R¹

%^ Xo

enthält, worin

R und R¹ Alkyl, Cycloalkyl oder Aryl und

X, und X2 während cer Kupplungsreaktion abspaltbare Reste

sind,

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Y Halogen, Alkyl, Alkoxy, Alkylmercapto, -CN, -COOH, Carbalkoxy, -NH₂, -NHR,, -NR,R₂ oder -NHCOR,, worin R, und R₂ Alkyl oder Phenyl sind,

Z Alkyl mit 5 bis 40 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 5 bis 40 Kohlenstoffatomen, Cycloalkoxy mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Aralkyl; Alkoxyalkyl, Alkoxycycloalkyl, Cycloalkoxyalkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenoxyalkyl, Alkylamino- und Dialkylaminoalkyl, gegebenenfalls substituiertes Arylamino- und Diarylaminoalkyl, Alkylmercaptoalkyl oder gegebenenfalls substituiertes Arylmercaptoalkyl, worin die Summe der Kohlenstoffatome jeweils 6 bis 40 beträgt; -COOR₃, -COR₃, -NR₃R₄, -CONR₃R₄, -NR₄COR₃, -SO₂R₃, -SO₂NR₃R, oder -NR₄SO₂R₃,

R~ gegebenenfalls substituiertes Alkyl mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl und

R, Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist.

Gegenstand der Erfindung sind ausserdem ein farbphotographisches Verfahren zur Herstellung eines Gelbbildes durch Farbentwictclung eines belichteten Aufzeichnungsmaterials, das eine Verbindung der Formel (1) als Gelbkuppler enthält, die Verbindungen der Formel (1) sowie die Verwendung von Verbindungen der Formel (1) als Gelbkuppler in lichtempfindlichen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien.

Geeignete Alkylreste R und R¹ in Formel (1) können 1 bis Kohlenstoffatome enthalten und geradkettig oder verzweigt sein, wie z.B. Methyl, Aethyl, Propyl, i-Propyl, Butyl, Isobutyl, tert.-Butyl, Amyl, tert.-Amyl (1,1-Dimethylpropyl),

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1,1,3,3-Tetramethylbutyl, 1-Methyl-l-äthylpentyl, Hexyl, 1-Methylpentyl, Neopentyl, 1-, 2- oder 3-Methylhexyl, Heptyl, n-Octyl, tcrt. Octyl, 2-Aethylhexyl, n-Nonyl, Isononyl, tert. Nonyl, Decyl, tert. Decyl, Undecyl; ferner Dodecyl, Tetradecyl, Hexadecyl und Octadecyl sowie die dazugehörigen Isomeren. Besonders geeignet sind geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und von diesen sind tert. Alkylreste mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen bevorzugt. Tert. Butyl, 1,1,3,3-Tetramethylbutyl, 1-Methyl-l-äthylpentyl und 1,1-Dimethylpropyl sind besonders bevorzugte tertiäre Alkylreste.

Beispiele fUr Cycloalkyl sind solche mit 3 bis 12 Ringkohlenstoff atomen, wie z.B. Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl, die gegebenenfalls substituiert sein können. Cycloalkyl schliesst auch Bi- und Tricycloalkyl, wie z.B. Norbornyl und Adamantyl ein. Cyclopentyl, Cyclohexyl und Adamantyl sind bevorzugt.

Arylreste sind insbesondere Phenyl oder substituiertes Phenyl, wobei als Substituenten Halogen z.B. Fluor, Chlor oder Brom, Alkyl oder Alkoxy, vorzugsweise mit je 1 bis A Kohlenstoffatomen, wie z.B. Methyl, Aethyl, Propyl, i-Propyl, Butyl, tert. Butyl, Methoxy, Aethoxy, Propoxy, Butoxy anfrage kommen, ferner Amino (-MI₂), Sulfonyl (-SO₃H), Alkylsulfonyl und Acylamino, wobei die beiden letzteren durch die Formeln -SO₂R. und -NHCOR₇ dargestellt, werden können, worin R_fi Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Methyl, Aethyl, Propyl, i-Propyl, ■ Butyl oder Amyl mit R₇ ebenfalls Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, wobei als spezielle Reste ebenfalls die fUr R^ genannten gelten.

Phenyl substituiert mit Halogen und Alkyl oder Alkoxy mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatoir.cn ist als Arylrest bevorzugt.

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V-ig»

Als während der Kupplungsreaktion abspaltbare Reste X, und X₂ kommen Wasserstoff (in 4-Acquivalentkupplern), Halogen, Alkoxy und Phenoxy, gegebenenfalls substituiert, stickstoffhaltige 5- oder 6-gliedrige Heterocyclen, die Über ein Stickstoffatom an die Kupplungsstelle gebunden sind, die Reste -S-R_g und -OPO(ORg)₂. worin R_g Alkyl, substituiertes Phenyl oder ein Heterocyclus und Rq Alkyl oder Phenyl ist^ sowie ein Rest der Formel

'Ό

in Betracht, worin E die Ergänzung zu einem Rest mit dem aus dem Phosphoratom, den beiden Sauerstoffatomen und 3 Kohlenstoffatomen bestehenden Ring ist. Als abspaltbares Halogen eignet sich Brom und insbesondere Chlor. Der Alkoxyrest kann 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, der Phenoxyrest kann mit Nitro, Carboxyl oder Carboxylester substituiert sein, worin die Alkoholkomponente des Esters 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten kann. Spezielle Beispiele fUr Carboxylestersubstituenten sind Methyl-, Aethyl, Propyl- und Butylestergruppen. . Die 5- oder 6-gliedrigen Heterocyclen, die Über ein Stickstoffatom an die Kupplungsstelle gebunden sind,

z.B. Heterocyclen mit einem · ·.- . = oder mehreren Stickstoff-, Schwefel- und/oder Sauerstoffatomen, die gegebenenfalls mit einem v/eiteren Ring kondensiert sein können. Beispielsweise genannt seien die Reste von Pyrazol, Imidazol, Triazolen (1,2,3 und 1,2,4), Tetrazolen, Benztriazol, Pyrimidin, Pyridäzin, Thiazol, Oxazol und Oxazin; ferner cyclische Imide. Die genannten Heterocyclen können unsubstituiert oder auch substituiert vorliegen.

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Auf folgende Publikationen bezüglich weiterer Einzelheiten Über Abgangsgruppen in Zweiäquivalentgelbkupplern wird hingewiesen :

- Halogenatome, wie z.B. in der DT-OS 2 114 577, den FR-PS 991 453 und 869 169 oder den US-PS 2 728 658 und

3 277 155 beschrieben:

- die Gruppe -OR, wobei R flir Alkyl, Aryl, einen heterocyclischen Rest oder Acyl steht, wie beispielsweise in GB-PS 1 092 506; FR-PS 1 411 385 und 1 385 696 oder in US-PS 3 447 928 und 3 408 194 beschrieben;

- die in GB-PS 953 454 oder US-PS 3 265 506 beschriebene -SR"· Gruppe;

- die 1,2,3-Benztriazolylgruppe der Formel

(DT-OS 1 800 420)

die Reste -SO₃Il und -SCN (GB-PS 638 039; US-PS 3 253 924) Imidgruppen der Formeln

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ο ο

it ι«

Q bzw. -N Q

No/

(DT-OS 2 163 312, 2 213 461, 2 057 941); - Reste der Formel

Χ»» ¹¹X

-N

(DT-OS 2 329 587)

Abgangsgruppen der Formel

Il

-N

(DT-OS 2 433 812)

1,2,4-Triazolyl- oder l,2,3-Benzotriazin-4-(3)-on-Reste als Abgangsgruppen (DT-OS 2 528 638);

1,2,4-Triazolyl- oder Tetrazolylreste als Abgangsgruppen (DT-OS 2 442 703)

Offenkettige oder cyclische Sulfonamidylreste als Abgangsgruppen (DT-OS 2 454 741).

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- Abgangsgruppen der Formel

N-Z-M
(DT-OS 2 716 204)

Abgangsgiruppen der Formel

N N-

C=C

worin V zusammen mit der -C~C- Gruppierung einen aromatischen Ring der Benzolreihe oder einen heterocyclischen Ring mit mindestens einem Stickstoffatom bildet (DT-OS 2 414 006).

Der Substituent Y kann Halogen, z.B. Fluor, Chlor oder Brom, oder Alkyl, Alkoxy oder Alkylmercapto mit vorzugsweise je 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Methyl, Aethyl, Propyl, Butyl, Amyl, Hexyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl oder Dodecyl, und die dazugehörigen Isomeren, ferner die analogen Alkoxy oder Alkylmercaptoreste sein. Geeignete Substituenten Y sind auch -CN₁ COOH, Carbalkoxy mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen imAlkoxyte.il, -NIL·» Alkyl-, Phenyl-, Dialkyl- und Diphenylamine, worin Alkyl vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatome enthält oder Acylamino, worin der Acyirest 2 bis 13 Kohlenstoffatome enthalt und sich in der Regel von Alkylcarbonsäuren mit der entsprechenden Zahl an Kohlenstoffatomen oder von Benzoesäure (C^H₁-COOH) ableitet. Der Rest -NHCOR₁₂, worin R₁₂ Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist und insbesondere Chlor sind bevorzugte Bedeutungen fUr Y.

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«9

Der Substituent Z, der sich in meta-Stellung, vorzugsweise jedoch in para-Stellung zum Substi tuenten Y befindet, kann ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest mit

5 bis 40 Kohlenstoffatomen sein. Als geradkettige Alkylreste können also z.B. infrage kommen: Pentyl, Iiexyl, Heptyl,

Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl, Octadecyl, Nonadecyl, Eicosyl, Heneicosyl, Docosyl, Tricosyl, Tetracosyl, Pentacosyl, Hexacosyl, Heptacosyl, Octacosyl, Nonacosyl, Triacontyl, Hentriacontyl, Dotriacontyl, Tritriacontyl, Tetratriacontyl, Pentatriacontyl, Hexatriacontyl, Heptatriacontyl, Octatriacontyl, Nonatriacontyl und Tetracontyl. Ebenfalls geeignet sind die dazugehörigen Isomeren.

Z kann auch einem der folgenden Reste entsprechen, worin die Summe der Kohlenstoffatome jeweils im Bereich von

6 bis 40 liegen soll: Aralkyl, z.B. Benzyl

Alkoxylalkyl, z.B. CH₃(CH₂)^-OCH₂- oder CH₃O(CH₂)₅~ und

Homologe

Alkoxycycloalkyl, z.B. CH₃O(eye)C₅Hg- und Homologe Cycloalkoxyalkyl, z.B. |H)—OCH₂- ^un(* Homologe Phenoxyalkyl, z.B. f~%— 0-CH₂- und Homologe,

gegebenenfalls substituiert mit Kalogen (F, Cl, Br); Alkyl; Alkoxy (C₁-C₄);

Alkyl- und Dialkylaminoalkyl, z.B. CH₃NH(CH₂)₉~ , C₅H₁

und die entsprechenden Homologen

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Aryl und Diary laminonlkyl, ζ .B . <fy~ KHCIL - \^/\ _M

und Homologe;

gegebenenfalls substituiert: im Arylteil mit Halogen (Cl, Br, J)

Alkyl, Alkoxy (C₁-C,).

Arylmercaptoalkyl, z.B. \_/~~ S-CIU- "nd Homologe, gegebenenfalls substituiert wie bei Aryl- und Diary!aminoalkyl angegeben.

Ferner kann Z einer der Reste -CCOR, -COR₃, -OR-, IiR₃, R₄-CONR₃R₄, -NR₄COR₃, -SO₂R₃, -SO₂NR₃R₄ oder -NR₄SO₂R₃ sein, worin R₃ gegebenenfalls substituiertes Alkyl mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen. Beispiele flir Alkyl sind Methyl, Aethyl, Propyl, Butyl sowie die fUr Z gleich Alkyl genannten Reste mit 5 bis 40 Kohlenstoffatomen. Die Alkylgruppen kb'nnen ferner verzweigt sein. Als Substituenten der Alkylreste kommen Phenyl, das gegebenenfalls mit Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen substituiert ist oder Alkylphenoxy (Alkyl—^ V-O-) in Betracht, worin der Phenylring einen oder mehrere Alkylsubstituierten mit jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatomen enthalten kann. Ist R₃ Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen so kommen z.B. Cyclopentyl, Cyclooctyl oder Cyclododecyl und insbesondere Cyclohexyl infrage, das seinerseits alkylsubstituiert sein kann. Die Alkylgruppen können 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten (Methyl, Aetbyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl oder tert. -Butyl) und es kb'nnen sich 1 oder mehrere, z.B. 2 der Alkylsubstituenten am Cyclohexyl befinden. Phenyl und alkylsubstituiertes Phenyl sind weitere Bedeutungen fUr R₃, wobei Alkyl I bis 5 Kohlenstoffatome (Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, tert. Butyl, Amyl, Isoamyl, tert. Amyl) enthalten kann

und ein oder mehrere Alkj'lsubstituenten, z.B. 1 oder 2, pro Phenyl vorhanden sein können.

R₄ ist Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen und kann z.B. Methyl, Aethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl oder Dodecyl oder ein dazugehöriges Isomer (verzweigtes Alkyl) sein. Die Reste -COOR₃, -CONR₃R₄, -NR₄COR₃ und -SO₂NR₃R₄ sind bevorzugt.

Der Substituent Z in Verbindungen der Formel (1) kann nun folgende Bedeutungen haben :

Z Alkyl mit 5 bis 40 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 5 bis 40 Kohlenstoffatomen, Cycloalkoxy mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Aralkyl; Alkoxyalkyl, Alkoxycycloalkyl, Cycloalkoxyalkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenoxyalkyl, Alkylamino- und Dialkylaminoalkyl, gegebenenfalls substituiertes Arylamino- und Diarylaminoalkyl, Alkylmercaptoalkyl oder gegebenenfalls substituiertes Arylmercaptoalkyl, worin die Summe der Kohlenstoffatome jeweils 6 bis 40 beträgt;

-COOR₃, -COR₃, -NR₃R₄, -CONR₃R₄, -NR₄COR₃, -SO₂R₃₃, -SO₂NR₃₃R₄ oder NR₄SO₂R₃₃,

R„ gegebenenfalls substituiertes Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl,

R~- Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl und

R₄ Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist ; bzw.

Z Alkyl mit 5 bis 40 Kohlenstoffatomen; Aralkyl; Alkoxyalkyl, Alkoxycycloalkyl, Cycloalkoxyalkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenoxyalkyl, Alkylamino- und 809826/090?

Dialkylaminoalkyl, gegebenenfalls substituiertes Arylamino- und Diarylarninoalkyl, Alkylmercaptoalkyl oder gegebenenfalls substituiertes Arylmercaptoalkyl, worin die Summe der Kohlenstoffatome jeweils 6 bis 40 betragt; -COOR₃, -COR₃, -OR₃, -NR₃R₄, -CONR₃R₄, -NR₄COR₃, -SO₂R₃, -SO₂NR₃R₄ oder -NR₄SO₂R₃,

R₃ geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 5 bis 40

Kohlenstoffatomen oder Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen und

R, Wasserstoff oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist.

Bevorzugt ist nun solches farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial, das als Gelbkuppler eine Verbindung der Formel

Rc-COCHCONIl τ^Λ)—NHCOCHCO-R¹

-•"ι I Il

X₁ J^ X

enthält, worin

R,- und R' geradkettiges und verzweigtes Alkyl mit 1 bis Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl, Bicyclo- oder Tricycloalkyl mit 3 bis 12 Ringkohlenstoffatomen, Phenyl oder Phenyl substituiert mit Halogen, Alkyl oder Alkoxy mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, -NH₂, -SO₂R^ oder -NHCOR₇ sind, worin R^ Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen ist, R^ Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen ist,

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-Ur-

und X₂ Wasserstoff, Halogen, gegebenenfalls substituiertes Alkoxy und Phenoxy, stickstoffhaltige 5- oder 6-gliedrige Heterocyclen, die Über ein StickstoffäLom an die Kupplungsstelle gebunden sind, -S-Ro, worin Rg Alkyl, substituiertes Phenyl oder ein Heterocyclus ist, -OPO(ORq)₂, worin R~ Alkyl oder Phenyl ist, oder ein Rest der Formel

-0

sind, worin E die Ergänzung zu einem Rest mit dein aus dem Phosphoratom, den beiden Sauerstoffatomen und 3 Kohlenstoffatomen bestehenden sechsgliedrigen Ring ist,

Fluor, Chlor, Brom, Alkyl, Alkoxy und Alkylmercapto mit je 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, -CN, COOH, COOR₁₂, -NH₂, -NHR₁₀, "NR₁₀R₁₁ oder -NI1COR_]2 ist, worin R,~ und R,, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl sind und R]^ Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, und

Z die angegebene Bedeutung hat.

Besonders geeignet sind ferner Aufzeichnungsmaterialien, die symmetrische Kuppler der Formel (2) enthalten und die der Formel

Y,

(3) R₅-COClICONH-

NHC0CHC0R_c

X₁

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entsprechen, worin R₅, X.., Y. und Z die angegebenen Bedeutungen haben.

Bevorzugt sind auch solche farbphotographisehen Aufzeichnungs materialien, die als Gelbkuppler Verbindungen der Formel

R₁₃-COC1!COKH—

Xo

enthalten, worin

R₁ „ geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Adaroantyl, Phenyl oder Phenyl substituiert mit Fluor, Chlor oder Brom, Alkyl oder Alkoxy mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, X„ Wasserstoff, Chlor oder ein Rest der Formeln

O=C

C=O

N-A

O=C C=O

A_irN

0-C

C=O

Il

C-A,

A₁-C

C-A,

N H

I ^{5 10}

A₁-C A₃-C

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A₁-C C-A. -0-P ) -S-

¹ Il Il *

-S—C N

Il Il

N N

worin A COOlI, NO₂, COOR,,, worin R,_/ Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, oder der Rest der Formel

ist,

A, Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18, vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, (Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, tert. Butyl )_/ Ar alkyl, vorzugsweise Benzyl, Aryl, vorzugsweise Phenyl, Cycloalkyl mit einem bis vier Cycloalkylringen, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aryloxy, vorzugsweise Phenoxy, Alkylmercapto mit 1 bis Kohlenstoffatomen, Aryltnercapto, vorzugsweise Phenylmercapto, Halogen, Trifluormethyl, Cyan, -NH₂. Mono- oder Dialkylamino, deren Alkylreste je 1 bis 13 Kohlenstoffatome enthalten,
Alkyl

N- , wobei Alkyl I bis 5 Kohlenstoff atome L-CO
enthält, A₁₀-C-HN-, A^-SO₀-HN-, L-C- , L-SO₉-, L-C-O-

0 OO

oder L-O-C- ,

Il

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A₂ geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aralkyl, vorzugsweise Benzyl oder mit Alkyl, Alkoxy, Halogen, -NH₂, Alkylamino, Dialkylami.no, Acylamino, -COOlI, Carbalkoxy, Carbonamido, Sulfonyl, Sulfonamido oder Alkylmercapto substituiertes Phenyl, worin Alkyl, Alkoxy und Acyl vorzugsweise je 1 bis 5 Kohlenstoffatome enthalten,

Ao unverzweigtes

oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit Halogen, Nitro, Cyan, Alkoxy, (C₁-C₄) oder primären, sekundären oder tertiäre;: Aminogruppen, Aralkyl, vorzugsweise Benzyl, Cycloalkyl mit einem bis vier Cycloalkylringen; Aryl, vorzugsweise Phenyl, gegebenenfalls substituiert mit Alkyl oder Alkoxy mit je· 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen, Acylamino (C₁-C₄), -SO₃H, -COOH, Sulfonsäure-

amid oder Carbonsäureamid, N- oder N,N-substituiertes Sulfonsäure- oder Carbonsäureamid, vorzugsweise alkylsubstituiert (C₁-C,) _t Carbonsäureester, Hydroxyl, Nitro, primäres, sekundäres oder tertiäres Amin, Mercapto, Alkylmercapto (C₁-C₄), -SO₂-L- oder -CO-L; Pyridyl, Furyl, Thienyl, Perfluoroalkyl (C₁-C₁₂), Acyl, Dialkylamino mit je 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkoxy mit 1 bis Iß Kohlenstoffatomen oder Phenoxy,

A, Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl, vorzugsweise Cyclohexyl, Cycloalkenyl, vorzugsweise Cyclohexenyl, Alkenyl (C₂-C₅), Aryl, vorzugsweise Phenyl, Aralkyl, vorzugsweise Benzyl, ein heterocyclischer Rest, Alkoxy, (C₁-C,), Aryloxy, vorzugsweise Phenoxy, Alkylmercapto, (C₁-C₄), gegebenenfalls durch Alkyl (C₁-C₄), Aryl,

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vorzugsweise Phenyl oder Acyl substituiertes Amino, Alkylsulfonyl (C₁-C,), Arylsulfonyl, Acyloxy, Aminosulfonyl, CarbonsSureamid, Sulfonsäureamid, Carbonsäurealkylester (Ci-C, im Alkylrest), Nitro, Cyan, Halogen, gegebenenfalls substituiertes Ureido oder gegebenenfalls substituiertes Aminosulfonylamino,

Ar -CO- oder -SO₂- und

A₁₀ Wasserstoff, sofern A₅ -CO-, und die Bedeutung von A₃,

A₁, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit Halogen, Amino, Cyano oder Alkoxy (C₁-C/), ferner Cycloalkyl, insbesondere Cyclohexyl, Aryl, insbesondere Phenyl, oder Aralkyl, insbesondere Benzyl

A₁₉ Wasserstoff und die Bedeutung von A₃ L Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert niit Halogen, Amino, Cyano oder Alkoxy (C,-C.) Cycloalkyl, vorzugsweise Cyclohexyl, Aryl, vorzugsweise Phenyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Furyl oder Thienyl ist und Y, und Z die angegebenen Bedeutungen haben.

Besonders bevorzugt sind schliesslich solche farbphotographischen Materialien, die die Gelbkuppler der Formel

(5) R₁₃-COCHCONH f?>> NHCOCHCO-R₁₃

enthalten, worin X, Wasserstoff, Chlor oder ein Rest der Formeln

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¹—COOH

O=C

C=O I

N-CH,

O=C

/ VjL

C=O

-N-CH

	N^	C=O
		I .
		—0
O=C
I
CH.-C—

³ Ϊ CH

N Il

!IC-

C—Cl Il

-N

, A₆-C-

C-S-A.

-N

C-N-CO-A

I -S

oder

A₁-C-

C=U-SO₇-A₁

I '

-6

1st,

worin A, Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, A, Alkyl mit 1 bis 12, vorzugsweise 1 bis 9 Kohlenstoffatomen* Ag geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 18, vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,

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- 2Θ -

-CH₂Cl, -CCl₃.

t.

-ClI

j-^C5^HU

-CH

^C12^H25

Q-t. C₅H₁₁

Aralkyl, Cycloalkyl, Phenyl oder Phenyl substituiert mit -C_nH_2n+1 » -°^C _n ^H2nH1 ' "^C1* "^Br>

^Cnll2tt+l

₂ . .SO₂H ² ²

-COKH₉, ²

C H₉ ,. η 2n+l

. -COOH,

, -SO₂CH

-COO (3 . -^C0°-^Cn^V12n+l ' -COO-CH₂-Q) ,

-OH

-NH, . -H

^Cn^H2n+l

-^SCnⁿ2n-fl · "^S03^H ' ^COCn^H2n+l ^oder

. Pyridyl, Furyl, Thienyl,

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HO

, Norbornyl, Adamantyl, -N

^{V C}n^H2„₊l

-°-^Cm"2,,ril ^ud" "Ο-? ^V> ^Ulld

η eine Zahl von 1 bis 5,

A₉ -CH₃, -φ , -/~V^CH, . -{ VNHCOCH, ist.

und Iv₁^. Υ-,» Z und A, die angegebenen Bedeutungen haben

Die Verbindungen der Formeln (1) bis (5) sind ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.

Die Herstellung der Verbindungen der Formeln (1) bis (5) kann entsprechend dem folgenden Reaktionsschema erfolgen.

809826/0902

Rcaktionsschena zur Herstellung der Kuppler

COOK

ι '¹V"

'S

KB

Reduktion

0

η N Y

R-C-CH-C-HS

0

KH-C-CH₂-C-R

co oo σ

HZ

Die als Ausgangsprodukte benötigten Dinitrobenzoesäuren, Dinitrosulfonsäuren, Dinitroamine oder Dinitrophenole der Formeln

O₉N

(6)

COOH

SO₂OH

(9)

OH

sind aus der Literatur bekannt. Sie lassen sich nach verschiedenen Methoden herstellen wie sie z.B. in Org. Synth. Coll. Vol. 4, 364; Ann. 2i§.» 95; ^Ar*ⁿ· .274., 349; J.Am. Chera. Soc. 49, 497, (1927); Ber. 42, 1729; Ber. 10, 1696 und Ber. 58, 1221 beschrieben sind.

809826/090?

Die Dinitrobenzoesä'urcn und DinitrosulfonsHuren lassen sich liber die entsprechenden Säurechloride gemäss dein Reaktions schema in die entsprechenden Ester, Amide oder Amine, Sulfonsäureester oder Sulfonamide der Formel

(10)

umwandeln. Diese ihrerseits ko'nnen nach bekannten Methoden zu den entsprechenden Diaminen reduziert werden.

Diamine der Formel

(11)

werden mit mindestens zwei Molequivalenten eines Esters der Formel

0 0 (12) R—C—CH₂—C—0—Alkyl

umgesetzt. R, Y, Z haben die angegebenen Bedeutungen. Ester der Formel (12) sind aus der Literatur bekannt (z.B. US-Patentschriften 3 245 506 und 27 848» Org. Reactions, _1, 266 ff - Wiley New York - und J.A.CS. 70, 497 (1948).

Man erhält sie beispielsweise durch Kondensation eines Säurechlorides der Formel

809826/090?

TT

(13)

mit der Natriumverbindung eines Acetessigsäurealkylesters und anschliessender Spaltung mit einer Base (vgl. z.B. Deutsche Offenlegungsschriften 25 03 099 und 2 114 577, Org. Synth. Coil. Vol. II, 266; J. Am. Chem. Soc. 6T__t 2197 (1945)).

Aus der Reaktion der Ketoester der Formel (12) mit Diaminen der Art. wie sie als Beispiele in Tabelle I aufgeführt sind erhält man die Biskuppler der Formel

0 0 Y 0 0 (14) R-C-CII₂-C-NH

Die nach dem beschriebenen Herstellungsverfahren erhaltene Vieräquivalentkuppler der Formel (14) können durch Ersatz eines Wasserstoffatoms der -CIU- Gruppe durch ein Halogenatom in an sich bekannter Weise umgewandelt

werden, (vgl. z.B. Deutsche Offenlegungsschriften 2 263 875, 2 402 220 und 2 329 587; US-Patentschrift 3 265 506).

Diese Zweiäquivalentkuppler entsprechen der Formel

O O
(15) R-C-CH—C-NH
Hal

worin Hai , Cl oder Br bedeutet und R, Y und Z die angegebenen Bedeutungen haben.

Die Zv.'eiäquivalentkuppler der Formel (15) können vorzugswei se mit Salzen der Formel

809826/0903

weiter umgesetzt werden. X ist ein während der Kupplungsreaktion abspaltbarer Rest und M ist z.B. Na, K oder Ag.

Die Gelbkuppler der Formel (1) bis (5) können in bekannter Weise in eine Gelatine oder auch ein anderes Bindemittel enthaltende Silberhalogenidemulsion eingearbeitet werden. Entsprechende Anwendungsmöglichkeiten sind beispielsweise in den US-PS 2 304 939, 2 304 940, 2 322 027, 2 284 879. 2 801 170, 2 801 171, 2 749 360 und 2 825 382 beschrieben. Gegebenenfalls können sie auch im Entwicklungsbad eingesetzt werden.

Die Gelbkuppler der Formeln (1) bis (5) können allein oder auch im Gemisch, gegebenenfalls sogar im Gemisch mit anderen Kupplera verwendet werden.

Trägermaterialien fUr das erfindungsgemässe lichtempfindliche farbphotographische Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht können die üblichen für diesen Zweck geeigneten Träger sein, wie z.B. Celluloseacetat-, Polystyrol-, Polyester-(Polyäthylenterephthalat) oder Polycarbonatfilme, ferner Papiere, gegebenenfalls beschichtet, und Glas.

Die erfindungsgemäss verwendeten Kuppler haben eine hohe Kupplungsreaktivität gegenüber dem Oxydationsprodukt des aromatischen primären Amins (Entwickler) sodass die Entwicklung der Silberhalogenidemulsion rasch ablauft.

Man erzielt ferner eine ausreichende Farbdichte, obwohl die eingesetzte molare Menge an Kuppler im Vergleich mit bekannten Kupplern deutlich herabgesetzt werden kann. Da gleichzeitig die Lösungsmittelmenge für den Kuppler ver-

«09826/090?

ringert werden kann, ist es möglich, die Gesamtschichtdicke der Emulsionsschicht zu verringern.

Verwendet man Zweiäquivalentkuppler, so kann man ausserdem die Silberhalogenidmenge verringern. Alle Massnahmen setzen die Herstellungskosten fUr das photographische Material herab.

Die fUr Blaulicht empfindliche Schicht kann dUnner gehalten werden, wodurch die Schärfe und die Auflösung des erhaltenen Farbbildes verbessert wird.

Das mit den erfindungsgemäss eingesetzten Gelbkupplern erhaltene farbphotographische Bild zeigt eine gute Licht- und Feuchtigkeitsbeständigkeit und eine genügend grosse Stabilität, um es Über längere Zeit ohne irgendwelche Beeinträchtigungen lagern zu können.

809826/0902

Herstellungsvorschriften zur Herstellung der Diamine Herstellungsvorschrift 1

Stufe 1

13,25 g 4-Chlor-3,5-dinitro-benzoesäurechlorid und 10,25 g Dodecanol-1 werden in 150 ml Benzol gelöst und in Gegenwart von 4,5 g Pyridin während einer Stunde bei 20° C gerlihrt. Das Gemisch wird dann mit Wasser gewaschen und anschliessend getrocknet. Nach Abdampfen des Benzols wird das erhaltene Rohprodukt aus Methanol umkristallisiert. Man erhält 18,5 g eines weissen Produktes.

Fp. 49 bis 52° C.

Stufe 2

20 g Eisenpulver, 25 ml Wasser und 5 ml Salzsäure werden während 90 Minuten auf RUckflusstemperatur erhitzt. Das Gemisch wird auf etwa 40° C abgekühlt. Dann gibt man eine Lösung von 10 g 4-Chior-3,5-dinitro-benzoesäure-dodecylester in Methanol hinzu. Das Gemisch wird während 4 Stunden auf RUckflusstemperatur erhitzt und dann heiss filtriert. Zum Filtrat wird Wasser gegeben, bis Trtibung eintritt; dann wird mit Eis gekühlt und filtriert. Man erhält 7,5 g eines leicht braunen Pulvers.
Fp: 70 bis 73° C (Diamin 101 in Tabelle I)

109826/0902

TABELLE I : Diamine der Formel

(100)

Nr.	Y	Z	Schmelzpunkt ⁰ C
101	Cl	-COO(CH₂) _l ^H₃	70 - 73
102	Cl	-COOCK₂C(CH₃)₃	108 - 110
103	CH₃-	-COO (CK₂) _UCH₃	67 - 70
104	CH₃O-	-COO(CH₂) J^₁CH₃	55 - 57
105	Cl	■ -coo—(3~c (CH₃) ₂ch₂ch₃	81 - 84
		C(CH₃)₂CH₂CH₃
106	Cl	-COO-(CH₂ )₄—0—/~\_ C (CH-J)₂CH₂CH₃	117 - 118
107	Cl	_C00-/T>-CH₃	118 - 122 το
		C(CH₃)3	cn
			co CVk

Herstellungsvorschrift 2 Stufe 1

14,5 g A-Chlor-S.S-dinitro-benzoesäurechlorid werden in 200 ml Diäthyläther gelöst und die Lösung auf -10° C abgekühlt. Zu dieser Lösung wird im Verlaufe von 3 Stunden eine Lösung von 10 g Dodecylamin und 5,5 Triethylamin, gelöst in 200 ml Aether, zugetropft. Es wird während einer Stunde nachgerlihrt, wobei die Temperatur auf etwa 20° C steigt. Das Gemisch wird mit Wasser gewaschen, anschliessend getrocknet und dann das Lösungsmittel entfernt. Das Produkt wird aus Aethylacetat/Hexan umkristallisiert. Man erhält 13 g eines leicht gelben Produktes.
Fp: 87 bis 90° C.

Stufe 2

Das aus Stufe 1 erhaltene Produkt wird analog der Stufe in Herstellungsvorschrift 1 reduziert. Man erhält A-Chlor-3,5-diamino-benzoesäuredodecylamid.

Fp.: 102 bis 105° C. (Diamin 108 in Tabelle I).

Die Übrigen der in Tabelle I zusammengefassten Diamine werden analog aus den entsprechenden Ausgangsmaterialien hergestellt.

80982ß/090?

TABELLE I (Fortsetzung)

Nr.	Y	Z	-CONH(CH,)_ιηCH- *ί JL JL J**	(CH₂)5CH₃	2	2	CH-	Schmelzpunkt ⁰ C
108	Cl	-CONH-(CH₂)₄-0 \~y~ C(CH₃)₂CH₂CH₃	-			102 - 105
109	Cl	-CONH-(CH₂),-0—/~~V-C (CH₃) ₂CH_? CH₃	(CH₂)₇CH₃	-CON-(CH₂)₇CH₃ CH₃-C-CH₃ CH₃	120 - 122
110	H	-CON	-	105 - 106
111	Cl			67 - 68
		-CON
112	Cl		32 - 33

113	Cl	41 - 42

114	Cl	ep OeI "f C) 05 O

TABELLE I (Fortsetzung)

Nr.	Y	Z	0 -NH-C-(CH₂)₁₀CH₃	Schmelzpunkt ⁰ C
115	Cl	-NH-CO-CH-O—^V C(OO₂CH₂CH₃	110 - 112
116	Cl	-SO₂NH- (CH₂) _UCH₃	42 - 43
117	CH₃	-CO,MCH₂^H₂-CH₂-<_al3)₂	61 - 64
118	Cl	-CON-^CH₂—CH^ ³ J₂	128 - 130
119	Cl	-CON-^CH₀—CH—(CH₉ ) ο—CH-,) ₉ C₂H₅	119 - 122
120	Cl	-CON-^CH—CH₂—CH₃) ₂ CH₃	67 - 71
121	Cl	137 - 139

TABELLE I (Fortsetzung)

	Nr.	Y	Z	-CON-(CH₂—CH₃) ₂	Schmelzpunkt
				^CH, \	° C
	122	Cl	-CON-(CH ^J _n	111 - 112
			"CH₃ /^Z
	123	Cl		129 - 131

09			r—V
O			-coo—C ^x)
(O			\—/
CO	124	Cl		140 - 142
NJ
cn

cn -j co oo ο

Herstellung der Gelbkuppler Beispiel 1

Eine Lösung von 10 g 4-Chlor-3,5-diaminobenzoesäuredodecylester (Diamin Nr. 101) und 10 g Pivaloylessigsäuremethylester werden in 150 ml Xylol während 5 Stunden auf 140° C erhitzt. Der entstehende Alkohol wird dabei laufend destillativ entfernt. Nach Beendigung der Reaktion wird das Xylol abgedampft; der Rückstand wird aus Methanol umkristallisiert.

Man erhält ein Produkt das bei 64 bis 65° C schmilzt. (Kuppler Nr. 201 in Tabelle II).

In den nachfolgenden Tabellen werden auch die D -Werte

max

der aus den Kupplern erhaltenen Farbstoffe (vgl. Beispiel 10) angegeben.

Beispiel 2

Eine Lösung von 8 g 4-Chlor-3,5-diamino-benzoesäureisobutylester (Diamin Nr. 102) und 28 g o-Aethoxybenzoylessigsäure-äthylester in 300 ml Xylol werden unter Abdestillieren des entstehenden Aethanols während 3 Stunden auf 140° C erhitzt. Nach Beendigung der Reaktion wird das Xylol abgedampft und der Rückstand in Methanol mit Aktivkohle behandelt und dann filtriert. Nach Kristallisation aus Methanol/Chloroform erhält man 13,5 g eines Produktes das bei 142 bis 145° C schmilzt. (Kuppler Nr. 208 in Tabelle II).

809826/0902

Beispiel 3

Eine Lösung von 67 g 4-Chlor-3,5-diamino-N,N-di-(2-äthylhexylamin)-benzoesäureamid (Diamin Nr. 120) und 77 g Pivaloylessigsäuremethylester werden in 1000 ml Xylol während 5 Stunden am RUckfluss erhitzt. Der Alkohol wird dabei laufend destillativ entfernt. Das Xylol wird abgedampft. Das Rohprodukt wird aus Methanol umkristallisiert. Man erhält ein Produkt das bei 40 bis 45° C schmilzt. (Kuppler Nr. 221 in Tabelle II).

Aus der Mutterlauge wurde ein weiteres Produkt erhalten mit einem Schmelzpunkt von 84 bis 87° C, das der Formel

CH₀ 0

I J Il

entspricht.

CH₂-CH₃

Auf analoge Weise lassen sich auch die Übrigen in Tabelle II aufgeführten Kuppler herstellen.

809826/0902

CX- .

Tabelle II Gelbkuppler dsr Formel

NH—C—CH,

OO O CO OD N> OT

O CO O fs»

Nr. ·	R	Z	Y	Schmelzpunkt ⁰ C	max
201	t-Butyl	-COO-(CH₂)₁₁-CH₃	Cl	64 - 65	1,33
202	t-3utyl	-COO- (CH₂) _U-CH₃	CH₃-	82-85	0,88
203	t-Butyl	-COO-(QI₂) ₁₁-CH₃	CH₃O-	54 - 56	0,74
204	t-Butyl	-COO-CH₂-C (CH₃)₃	Cl	139 - 141	1,17
205	t-Butyl	C(CH₃)3	Cl	94 - 96	0,99

TABELLE II (Fortsetzung)

Nr.

Schmelzpunkt
C

max

ο co ο

206 207 2OS

209 210

211

212

t-Butyl

CH₃(CH₂)3-C -

CH₂CH,

OCH₂CH₃

t-Butyl

-COO-CH₂-C(CH₃)

-CONH-(CH₂) _UCH₃

-CONH-(CH₂ )₄·

-CONH- (CH₂) ,·

-CON

(CH₂)₅CH₃ (CH₂)₅CH₃

- 53

- 74

- 145

14o - 143

- 103

- 175

- 126

1,26

0,91

0,99

1,32

0,97

1,17

1,54

TABELLE II (Fortsetzung)

O CO OO M

Nr. ·	R	Z	C(CH₃)₂CH₂CH₃	Y	Schmelzpunkt ° C	max
213	t-Butyl	-NH-CO-CH—-0—\S— ^t"^C5^Hn		Cl	75 - 77	1,27
		(CH₂) _UCH₃	-CONH-(CH,),-O—/ V C(CH-),,"M₉CH-
214	t-Butyl	-So₂-NH-(Oy₁₁CH₃	-CON-CH₃	CH₃-	101 - 103	1,15
215	t-Butyl	-CON-(CH,) .,CH₇	(CH₂)₁₇	Cl	140 - 142	1,31
		CH«-C-CH~	CH₃
	•	CH₃

216	Adamantyl	Cl	175 - 178	0,61

217	t-Butyl	Cl	OeI	1,12

CaJ OO O

TABELLE II (Fortsetzung)

09
O
CO
OO

σ>
•x>

Nr.

218 219

220 221

222

223 224

t-Butyl t-Butyl

t-Butyl

t-Butyl t-Butyl

-COC

-CON-(CH

• CH,

CH,

-CON-(CH₂-CH₃)

-CON-(CH₂-CH-(CH₂ ) C₂H₅

-CON-(C—CH₉—CH- ) CH₃

-CON-(CH₂-CH₂-CH₂-CH₃)

-CON-^CH₀-CH

CH,

CH₃ /2

Cl Cl

Cl

Cl Cl

Schmelzpunkt
C

214
204

175
40

216
206

176
45

- 71

amorph
- 113

max

0,70 1,27

0,98 1,20

1,09

1,11 1,08

Beispiel

S.S-bisla-chlor-rt-'pivalOyl-acetamido] -4-Chlor-l-benzoesa'ure-dodecylestef

Zu einer Lösung von 0,85 g ß^-bisla-pivaloylacetamido]-A-chlor-l-benzoesäuredodecylester (Kuppler Nr. 201) in 30 ml Benzol/Hexan wurden bei -10° C tropfenweise 0,38 g Sulfurylchlorid zugegeben. Das Gemisch wird eine halbe Stunde bei -10° C nachgerlihrt. Anschliessend wird das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur erwärmt und während einer weiteren Stunde gerlihrt. Das Lösungsmittel wird abdestilliert und der Rückstand aus Methanol umkristallisiert. Es werden 820 mg des Kupplers Nr. 301 erhalten. Schmelzpunkt : 110 bis 115° C.

809826/0902

Beispiel 5

3, 5-bis[a--brom-a-pivaloyl-acetamido] -4-chlor-1-benzoesäuredodecylester

Zu einer Lösung von 225 g des Kupplers Nr. 201 in 600 ml Tetrachlorkohlenstoff wurden 118 g Brom langsam bei -5° C zugetropft. Anschliessend wird das Eisbad entfernt und das Reaktionsgemisch nach Erwärmen auf Raumtemperatur eine Stunde nachgerUhrt. Die Lösung wird zunächst mit verdünnter Natronlauge, dann mit Wasser gewaschen und getrocknet. Nach Entfernen des Lösungsmittels erhält man den Kuppler Nr. 302 als gelbliches Pulver mit einem Schmelzpunkt von 102 bis Io7° C.

Auf gleiche Weise können die übrigen Gelbkuppler der Tabelle III hergestellt werden.

809826/090?

Tabelle III

Gelbkuppler der Formel

NH-C—CH-C—R

Nr.	R	Z Y	X	Schmelzpunkt ⁰ C	max
301	t-Butyl	-COO-(CH₂) J^₁CH₃ Cl	Cl	110 - 115	1,08
302	t-Butyl	-COO-(CH₂) J^₁CH₃ Cl	Br	100 - 102	1,05
303	t-Butyl	-COO- (CH₂) _UCH₃ CH₃O-	Cl	101 - 102	0,86
304	t-Butyl	-COO-(CH₂)₁₁CH₃ . CH₃-	Cl	143 - 145	0,53
305	t-Butyl	-COO-(C^)₁ ^H₃ CH₃-	Br	124 - 126	0,75

TABELLE III (Fortsetzung)

(O

N)

Nr.	R	t-Butyl	Z	Y	X	Schmelzpunkt ⁰ C	D max
306	t-Butyl		H₁₁ Cl	Cl	44 - 45	1,11
307	t-Butyl	^t~^C5^Hll -COO-(CH₂),—0—(~~\—t-C₅P	11 ^cl	Br	51 - 53	0,91
308	t-Butyl CH₃ CH₃(CH₂)₃C- CH₂CH₃	-COO-CH₂-C(CH₃)₃	Cl	Cl	53 - 54	0,95
309 I 310	OCH₂CH₃	-COO-CH₂-C(CH₃)₃ -COO-CH₂-C(CH₃)₃	Cl Cl	Br Cl	55 - 59 30 - 32	0,96 0,85
311	t-Butyl	-COO-CH₂-C(CH₃)₃	Cl	Cl	42 - 45	1,21
312	-CONH(CH₂) _l ^H₃	Cl	Cl	112 - 113	1,04

es cn

00 O

TABELLE III (Fortsetzung)

Nr.

Schmelzpunkt
C

max

ίθ O Ν>

313

314

315 316

317

318

t-Butyl

-CONH- (CH₂)₄

-CONH- (CH₂)

-CONH-(CH₂)

t-C₅H_u

t-

-NH-CO-CH₂-O-^V-1-C₅H₁₁

-SO₂-NH-(CH₂) _UCH₃

-COO-CH₂-C(CH₃)₃

Cl

CH₃-

Cl

- 138

- 140

- 82

- 104

- 80

- 58

1,37

1,21

0,21

1,12

0,89

0,93

TABELLE III (Fortsetzung)

Nr.

R

CH-,
» -j
-C-

(CH₂)-

CH,
r -J
ρ

It

Z

Y

X

Schmelzpunkt
O ^t
L.

D
max.

,01

cn
-ο
co

319

t-Butyl

CH₃

5-CH₃]

-CH₃

Cl

50 - 52

1

CH₃

CH,
r -J
-C-CH,
ι ->

-CON!(CH₂)

\^H /

.98

320

t-Butyl

CH₃

-COO-(CH₂)₄

Cl

Br

193 - 195

0

.15 -

321

t-Butyl

-COO—

₂

Cl

OeI

1

,92

322

t-Butyl

Cl

Cl .

68 - 70

0

,50

χ
t
J
t
i
323

CH-,-(CH«) ο

-CH₃

Cl

OeI

0

-«-Ο-^Ε-⁰5^Κ11

324

It

CH₂CH₃

ti

Cl

Br

48 - 50

0

OO

4J Oi W ♦J U O

M M M

S B	CO	CO	r-l	O	OO	m	CM	CM	O	CM	r-l
q	C		OO •t.	r-l	vO	r-4	O		•Η
U	CM	O	O		O	iH	r-l		OO	CO CO S S	O
1	U			CM				CO CO δ δ	CM	V
	J CM	m	oo					γ	CM	O
l-l		CM	co	CM		m	CM	CM		O	in
Q)O	CO	r-l	iH	I	m	ir»	in	O	I	I
Mo	C	I	I		I	I	I	O	^f		I
O				O				ι	CM
co		CM	VO		CM	O	O		CM	fH	CM
		CM	co	CM	IT)	in	m			fs
X		r-l	fH					•Η		4J
>*				•Η					U	Jj
		r-l	Vl	υ	r-4		U	4J	PQ	PQ	U
		O	PQ	r-l O	O	PQ	PQ	3	r-l O	I	PQ
		r-l O	r-4 O		r-l O	•H O	r-l O	PQ		U	rH O
		co	CO					ι		tH
		S	δ					*J		CO
		if	CM δ					O		co
		CM CO	CM					co
		x-\ rc coo	CO					co
		33 cm	rc
		Sg	O			CM
		CJ CsI	O
N			I			CO
				CM	CS	I
	j O		CO CO δ δ	CO
		Λ X-S	\ /	*1-3*
	CM I	CM δ ι	I		CM	O
	gj		O	O		O
	O	O	O	O	O	O
	O	υ	I	I	O
	I	ι			I
	fH fS	■Η rS	•H	iH
	*J		fs		r-l	r-4
Po			4J	«J
	CO	m	3		4J	[I
	G	R	PQ	PQ		3
	«3	CO	I	I	PQ	PQ
U	•o	Ό	4J	4J		I
			j^	OO	U
	m	νθ	CM	ts		CM
	CS	CM	co	co	CM	CO
	co	co	CO	CO

	Q	in	r-l
κ	•υ	O	O
ca	,a	I
α	ι—ι	r—I
£j
CX,	O	ro
N . I f ^		VO
α»	r-l	i-l
*M °*
ο	I	I
co	OO	O
X	OO 1	VO
	r—f	ι—I

_N	PQ	PQ
	r-l O	r-i
	CO
	I	CO f r-l
	I «	CN
		B
		r
	•NO	O
	O	υ
	r-l r>>	r-l
	I ι	JJ
	j3
	PQ	PQ
sz	I	I
	AJ	4J
CO
CO	CO
CO	co

809826/0902

Beispiel 6

3,5-bis [α- ( 5-Chi or-1, 2,4- triazolyl) -a-pivaloyl-acetaip.ido] 4-Chlor-l-benzoesäure-dodecylester

Ein Gemisch aus 0,7SO mg des Kaliumsalzes des 5-Chlor-l,2,4· triazols und 1,4 g 3,5-Bis-(a-brom-a-pivaloyl-acetamido)-4-chlor-l-benzoesäure-dodecylester v;ird bei Raumtemperatur in 50 ml absolutem Acetonitril während 6 Stunden gerührt. Die gelbe Suspension wird auf 500 ml angesäuertes Wasser (pH-Wert: 2,5) gegossen; die entstehende weisse Fällung wird dann abfiltriert. Nach Umkristallisieren aus Aethylacetat/Hexan erhält man 1,1 g der Verbindung der Formel

CH, 0 0 ^C} ο 0 CH-

J Ii Ii JL ti Ii J

CH ., - C C—CH-C -NH—(^ >—OTl-C CH—C-C—ClL

^J · ι L U ι '

3 ^N I JN^ _. J

(CH₂)_n
CH₃

Schmelzpunkt : 148 bis 150° C.

909826/0902

Beispiel 7

Gemäss Beispiel 5 wird das Kaliumsalz des 2-p-Toluolsulfonylainino-5-isopropyl-1, 3 ,4-thiadiazol s mit dem in Beispiel 6 genannten Benzoesäureester umgesetzt. Man erhält den Kuppler der Foimel

CH--C

•J I

CH, Ο

J Il

-C-

Il

-CIl—C NH

CH,

CH

CH,

N N

CH S

SO,

CH.

O CH,

If I -J

CH—C C—CH.

CH₀

Sclimelzpunkt : 146 bis 148° C

808826/0902

In analoger Weise können auch die Übrigen in Tabelle IV genannten Verbindungen hergestellt werden. (Umsetzung von halogensubstituierten Kupplern der Formel

oo 9¹ ο ο

(400a) R—C—CH C—NH-f^Sr— NlI—C—CH—C—R

Hal V^ Hal

in entsprechenden Lösungsmitteln mit Salzen der Formel (400b) X © M ® ) .

809826/0902

O (O QO JVJ

CO O Ν>

Tabelle IV Gelbkuppler der Formel

(400)

O R—C—CH—C—NH-

Cl

O

NH—C—CH—C—R f

Nr.	R	Z	CH, ^C	j—	X	Schmelzpunkt ⁰ C	■ 148	max
403	t-Butyl	-COO- (CH^₁ ^H₃	CH₃	I	I -N I=N- S0₂-^^- CH₃	146 ■		1,46
				.N N L_ I			- 150
404	t-Butyl	-COO-(CH₂) J^₁CH₃	I O	J—N	iT^cl -N	148 -	- 115	1,35
405	t-Butyl	-COO- (CH₂) ^CH₃			0 CH, Il I J N—C—C—CH₃	113		1,43
				CH₃

OJ OO O

TABELLE IV (Fortsetzung)

Nr.

406 407

408

t-Butyl t-Butyl

t-Butyl

-COO- (CH₂)

-COO (CH₂)

-COO-CH₂-C(CH₃)₃

CH, N N 0 CH-

OU-C- IL J=S-N-C-C-CH₃

CH₃ CH₃

N N

CH- Il LuN-SO₉/7-CH.

ONO

γ r

ν

Schmelzpunkt
C

'max

- 164

-· 176

- 195

1,45

1,42

0,91

ro

cn -j

Ca) 00 O

	C	οο
CO		ΐ-Ι
Π	CL	•

	ο υ
	E ο
,g
ο	VO
to
I
CM
VO

CM

t~^

CM

r-t r-l

I O co

co

O
co

tr, · I

CO

co

id
ο

ι
O

co

O
CO CM

rc ι κ
o-o-o

CO

CM
O

CO
PC
O

co

Pd

co O co

id ι td o-o-o

O = O

co o-o-o

CO

Pd

CO

	CO δ	δ t-< t-l
CM	I	CM
δ	CM	δ
	O
I	I	I
i_t	O	O
*%	O	O
O	υ	O
O		I
I

FQ ι

FQ

809826/0902

r-l

CM

ORIGINAL INSPECTED TABELLE IV (Fortsetzung)

Nr.

Schmelzpunkt ° C

413

t-Butyl

414

Adamantyl

415

CH

ο ο ■*

CH₃(CH₂)₃-C-CH,

t.

-CONH-(CH₂)₄-0-Q- t.C₅H

ON O

Lj μ

t*^C5^Hll

-CONH-(CH₂)₄-O-(^- t.C₅H₁₁

C(CH₃)₂CH₂CH₃ -CONH-(CH₂ ) ₄-0-<^-C (CH₃ ) ₂CH₂CH₃

CH
N N

N N

LJL.

CH,

- 115

- 188

- 129

■Ο CO 00 O

TA3ELLE IV (Fortsetzung)

Nr.	R	CH₃ -COO—	Z	χ	Scteslzpur.kt ⁰ C	max	ι
416	t-Butyl		CH₃ -C-CH₃	N CH₃ „ >Η ^ S CH₃	122 - 125	1,57
1608		*ΓΓ)Ν*
ro σι ⁴Q to ο	t-Butyl	(CH₂ CH₃	CH, I J P ΓΊ-t	N- CH₃	78 - 80	1,52


ι -N SO₂
CH₃
t XT SO₀ 0
I CH₃

TABELLE IV (Fortsetzung)

Nr.

Schmelzpunkt
C

max

O (O O

418

t-Butyl

419

t-Butyl

—CH

-CON-^CH

CH,

3 '2

N N

^OT3. JLJ-H

H ^a ·

CH,

ch;

SO,

CH,

N N

SO,

CH,

- 160

- 150

1,40

1,39

TABELLE IV (Fortsetzung)

O <O QO NJ

Nr.

420

421

422

t-Butyl

t.

-CONH-(CH₂)^

Schmelzpunkt
C

CH₀ N-ι J

CH.

-N

C=O

CH₀-C-CH,,
CH-,

CH-1 J

N N

CH--C-

J I

J--

CH,

C=O
CH--C-CH₀

J I J

- 157

- 131

- 116

max

1,25

1,11

1,33

cn -j co

CU N

ο) υ

co

CM ST

OO

75

CO

O δ CO H I X

-ο-υ-ο

CO

LS co

-δ

CO

CM Sf

809826/0902

TABELLE IV (Fortsetzung)

Nr.	R	Z	X	Schmelzpunkt ° C	D max
425	t-Butyl	-CON-(CH₀-CH-(CH₀ ) ,-CH, ) ₀ Z , ZJ J Z C₂H₅ ·	Ii N S ? so₂	108 - .110	1,14
			I CH₃
426'	t-Butyl	-CONH-(CH₂)₁₁-CH₃	CH₃N N CH₁-C -H_x J=N	93 - 95	1,28
			CH₃ C=O CH₁-C-CH₁ •J ι -5 CH₃
427	t-Butyl	-CON-(CH₂-CH^ ³ J *** CH Ji		140 - 142	1,35
			^CH3 SO₀ ι Z φ CH₃

TABELLE IV (Fortsetzung)

Nr.	R	Z	q^CH-CH-CH )	X	N N 3H-Ii Λ= N S · SO₂	I 0	Schmelzpunkt ⁰ C	max	ro
428	t-Butyl	-CON-(CH₂-CH₂-CH₂-CH₃)₂	CH₃	CH₃ CH₃	CH₃		193 ·	1,32	cn
					COOH
429i	t-Butyl	0 ti			VY ¹O-J-CH₃	108 -	0,44
			CH₃		CH₃

430	t-Butyl	0 Il			149 -	0,45


			- 195

■ 110


151

TABELLE IV (Fortsetzung)

Nr.

431

432

t-Butyl

-C—N-(CH-CH₂-CH₃ )
CH₀

CH-

LJ=N

so,

CH,

YV

N N—CH.

Schmelzpunkt

- 168

- 220

max

1,11

1,05

cn ^j co

TABELLE V Gelbkuppler der Formel

O R-C-CH-C-NH

CH.

O O NH-C-CH-C-R

Nr.	R	Z	X	Schmelzpunkt • C	>	104 - 107	max
5oo	t-Butyl	-SO₂-NH-(CH₂) _U-CH₃	CH₃ N N CH IL Λ-Ν	188 - 190	1.15
			CH₃ SO₂
			CH₃
5ol	t-Butyl	-SO₂-HH-(CH₂) _U-CH₃	CH₃ N N CH--C Ιί _Λ» Ν J I b I CH₃ C-O CHo-C-CH. J I J CH₃	1,22 —α cn ^s-

ο*

Beispiel 8

Eine Lösung von 8 g a-Pivaloyl~2-chlor-3-amino-5[(N,N-di-2-äthylhexylamin)carbamido]acetanilid (erhalten wie in Beispiel 3) und 4.2 g p-Chlorbenzoylessigsäureäthylester in 300 ml Xylol wurde analog umgesetzt wie in Beispiel 1. Das erhaltene Produkt wurde aus Methanol-Wasser kristallisiert. Man erhält ein Produkt , das bei 62 bis 64° C schmilzt und der folgenden Formel entspricht :

(701)

CH-O 0 0 ^¹ 0 0

I J Il Il JL «I H

:-CH₂-C-NH—^TT- NH-C-CH₀-C-

809826/0902

Beispiel 9

Gemäss Beispiel 6 wird das Kaliumsalz des 2-Pivaloylamino-5-tert.-butyl-l,3,4-thiadiazole mit dem Kuppler der Formel (334) umgesetzt.

Nach chromatographischer Trennung des erhaltenen Rohproduktes erhält man zwei Produkte in reiner Form die den nachstehenden Formeln entsprechen.

CH₃-C-CH₃

Schmelzpunkt : 93 - 95 ⁰C

und

809826/090?

CH

NH—C—CH,

0 CH„

Il I J

CH,

Schmelzpunkt : 104 bis 106° C , D_max 1.08

809826/090?

Anwendungsbeispiele
Beispiel 10

Kuppler-Emulsion

0,05 mMol Gelbkuppler der Formel (402), werden in 2,0 ml Trikresyl-

phosphat-Methylenchlorid (1:9) gelöst. Man dampft das Methylenchlorid ab, gibt 6,6 ml 6 %ige Gelatinelösung, 1,2 ml Wasser und 2,0 ml einer 8 %igen, wässrigen Lösung von Natrium-isopropylnaphthalinsulfonat hinzu, stellt das Gemisch auf einen pH-Wert von 6,5 ein und emulgiert mit Hilfe eines Ultraschallgerätes während 5 Minuten mit einer Leistung von 100 Watt.

2,5 ml frisch beschallte Kuppler-Emulsion, 1,6 ml Silberbromid-Emulsion vom pH 6,5 mit einem Gehalt von 1,4 % Silber und 6,0 % Gelatine, 1,0 ml lZige, wässrige Lösung des Härters der Formel

SO₃Na

und 5,0 ml Wasser werden miteinander vermischt und bei 40° C auf eine substrierte Glasplatte von 13 cm · 18 cm vergossen.

809826/0902

Nach dein Erstarren bei 10° C wird die Platte in einem Trockenschrank mit Umluft bei Raumtemperatur getrocknet.

Photographische Belichtung und Verarbeitung

Ein auf 4,0 cm · 6,5 cm geschnittener Streifen wird unter

einem Stufenkeil während 2 Sekunden mit 500 Lux/cm belichtet und anschliessend bei 24° C folgcndermassen behandelt:

Minuten

1. Farbentwicklung 5

2. Wässern 5

3. Erste Fixierung 2

4. Wässern 2

5. Silberbleichen 2

6. Wässern 2

7. Zweite Fixierung 4

8. Wässern 10

9. Trocknen 10

Die Verarbeitungslb'sungen besitzen folgende Zusammensetzung: I. Farbentwicklungslb'sung (pH = 10,7)

4-Amino-3-methyl-N-äthyl-N-0-(methyl-sulfonamido)äthylanilin; 1 1/2 H₂SO₄ . H₃O ₁₀ ^₀₁

v/asserfreies Natriumsulfit 2,0 g

Kaliumbromid 0,5 g

Kaliumcarbonat 40,0 g

Benzylalkohol 10,0 g

Wasser . auf 1000 ml

809826/0902

II. Fixierlösung (pH =4,5)

Natriunithiosulfat. 6 UJO	80,0	g
wasserfreies Natriumsulfit	5,0	g
Natriumborat (Borax)	6,0	g
Kaliumalaun	7,0	g
Essigsäure	4,0	g
Wasser	auf 1000	ml
III. Silberbleichbad (pH = 7,2)
Kaliumhcxacyanoferrat (III)	100,0	g
Borsäure	10,0	g
Natriumhorat (Borax)	5,0	g
Wasser	auf 1000	ml

Man erhält einen klaren, scharfen Gelbkeil mit einem Absorptionsmaxinium bei 443 nm und einer Farbdichte von 1.46

In gleicher Weise können auch mit den anderen in den Beispielen 1 bis 9 einschliesslich der Tabellen beschriebenen Gelbkupplern photographische Materialien hergestellt und verarbeitet werden.

809826/090?

Zum Vergleich werden noch die folgenden Gelbkuppler in photographischem Material eingesetzt, das wie zuvor beschrieben^ verarbeitet wird:

(703) Gelbkuppler der Formel

0 0 (CH-) -C-C-CH—C-NH

C=O

O=C

CH-,-C NH

CH₂CH(CH₃).

Il

NH-C-CH-C-C(CH-,),

I ^{3 3}

N
O=C C=O

j-C NH

CH₉CH(CH.,).

(Verbindung Nr. 50 der Deutschen Offenlegungsschrift 2 408 168)

(704) Gelbkuppler der Formel

Il

ti

C-CH₀—C—NH

0 η η

ι— NH—C—CHo-

(US-Patentschrift 3 077 403)

•03826/0902

-KT-

(705) = (315)

O O

M Il

(CH₀) -C-C-CH-C-tili Cl

Il

I-NH-C-CH-C--C (CH₀ ) _o I JJ

Cl

Der Gelbkuppler der Formel {704) ist ein 2x4 Aequivalentkuppler. Im vorliegenden Vergleich wurde deshalb die doppelte Silbermenge für diesen Kuppler eingesetzt.

Ergebnisse

Verbindung der Formel

(402) (703) (704) (705)

443
440
441
440

max

1,46 0,U 1,03 0,21

Die Maximaldichten der Gelbfarbstoffe die aus den Vergleichskupplern der Formel (703) bis (705) erhalten werden, sind deutlich niedriger als die entsprechende Farbdichte, die man unter Verwendung des Farbkupplers der Formel (402) erhalt.

tQt!26/0t9t

Claims

Patentansprüche

sind,
Y Halogen, Alkyl, Alkoxy, Alkylmercapto, -CN, -C00II,

Z Alkyl mit 5 bis 40 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 5 bis 40 Kohlenstoffatomen, Cycloalkoxy mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen; Aralkyl; Alkoxyalkyl, Alkoxycycloalkyl, Cycloalkoxyalkyl, gegebenenfalls subr stituiertes Phenoxyalkyl, Alkylamino- und Dialkylaminoalkyl, gegebenenfalls substituiertes Arylamino- und Diarylaminoalkyl, Alkylmercaptoalkyl oder gegebenenfalls substituiertes Ary!mercaptoalkyl, worin die Summe der Kohlenstoffatome jeweils 6 bis 40 beträgt; -COOR₃, -COR₃, -NR₃R₄, -CONR₃R₄, -NR₄COR₃, -SO₂R₃, -SO₂NR₃R₄ oder -NR₄SO₂R₃,

909826/090?

R₃ gegebenenfalls substituiertes Alky¹ rait 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen oder
gegebenenfalls substituiertes Phenyl und

R, Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist .
2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass

Z Alkyl mit 5 bis AO Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 5 bis 40 Kohlenstoffatomen, Cycloalkoxy mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen; Aralkyl; Alkoxyalkyl, Alkoxycycloalkyl, Cycloalkoxyalkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenoxyalkyl, Alkylamino- und Dialkylaminoalkyl, gegebenenfalls substituiertes Arylamino- und Diarylaminoalkyl, Alkylmercaptoalkyl oder gegebenenfalls substituiertes Arylmercaptoalkyl, worin die Summe der Kohlenstoffatome jeweils 6 bis 40 beträgt; -COOR₃, -COR₃, -NR₃R,, -CONR₃R., -NRzCOR₃, -SO₂R₃₃, -SO₂NR₃₃R^ oder NR^SO₂R₃₃,

Ro gegebenenfalls substituiertes Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl,

R₃₃ Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl und

R, Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist und R, R¹, X-, X₂ und Y die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.

809826/090?
3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass

Z Alkyl mit 5 bis 40 Kohlenstoffatomen; Aralkyl; Alkoxyalkyl, Alkoxycycloalkyl, Cycloalkoxyalkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenoxyalkyl, Alkylamino- und Dialkylaminoalkyl, gegebenenfalls substituiertes Arylamino- und Diarylaminoalkyl, Alkylmercaptoalkyl oder gegebenenfalls substituiertes Arylmercaptοalkyl, worin die Summe der Kohlenstoffatome jeweils 6 bis 40 betragt; -COOR₃, -COR₃,

-OR

₃,

-NR₄COR₃, -SO₂R₃₁

oder

R^ geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 5 bis Kohlenstoffatomen bder Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen und

R, Wasserstoff oder geradkettiges oder verzweigtes

Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, und R, R¹, X,, X₂ und Y die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass es als Gelbkuppler eine Verbindung der Formel

Rc-COCHCONH-X,

KHCOCHCO-R¹ _

I ->

Xn

enthalt, worin

809826/0902

Il und R¹,- geradkettiges und verzweigtes Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl, Ricycloalkyl oder Tricycloalkyl mit 3 bis 12 Ringkchlcnstoffatomen, Phenyl oder Phenyl substituiert ir.it Halogen, Alkyl oder Alkoxy mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, -NH,·,, -SO₂R₆ oder -KHCOR. sind, v.'orin R₆ Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und R₇ Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen ist,

Xj und X₂ Wasserstoff, Halogen, gegebenenfalls substituiertes Alkoxy und Phenoxy, stickstoffhaltige 5·- odor 6-gliedrige Heterocyclen, die über ein Stickstoffatom an die Kupplungsstclle gebunden sind, -S-Rg, worin Rg Alkyl, substituiertes Phenyl oder ein Heterocyclus ist, -OPO(OR₉)₂, worin R₉ Alkyl oder Phenyl ist, oder ein Rest der Formel

sind, worin E die Ergänzung zu einem Rest mit dem aus dem Phosphoratom, den beiden Sauerstoffatomen und 3 Kohlenstoffatomen bestehenden sechsgliedrigen Ring ist,

γ Fluor, Chlor, Brom, Alkyl, Alkoxy und Alkylmer- capto mit je 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, -CN, COOH, COOR₁₂, -NH₂, -NHR₁₀, -KR₁₀R₁₁ oder -NHCOR₁₂ ist, worin R₁₀ und R₃₁ Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl sind und Ri₂ Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, und

Z die in Anspruch 3 angegebene Bedeutung hat.

809826/0902
5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass es als Gelbkuppler eine Verbindung der Formel

^Yl

R₅-COCHCONH r^Sj Is¹HCOCHCO-R₅

enthält, worin Rc» X₁t Y₁ und Z die in Anspruch 4 angegebenen Bedeutungen haben.
6. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass es als Gelbkuppler eine Verbindung der Formel

Y₁

R₁ .-COCHCONH (^>\—NHCOCHCO-R₁ ^

13 , I Il 1 ^L:>

X₃ V ^X3

enthält, worin R.~ geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 3 bis lü Kohlenstoffatomen, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Ada^ian Phenyl oder Phenyl substituiert mit Fluor, Chlor oder'lirorn, Alkyl oder Alkoxy mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Xg Wasserstoff, Chlor oder ein Rest der Formeln

O=C C=O O=C C=O

1 ■■■» ' '

A₁-CH N-A₂ , A₁J-N N-A.

809826/090?

- ffr-

O=C C=O N C-A. N C-A,

I Il || ⁴ I! H ⁴

A₁-C 0 , K N , A₁-C N

^N\i n C=N-A,-A_1n A₁-C N

J* · Il I ^{5 10} , ^l Ii

A₁-C C-A, -0-P ) -S- L Ii it 4- ^- ~

A ₃-C N

-S—C N

Il Il

--Ν

worin A COOH, NO^, COOR,,, worin R^ Alkyl mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen ist, oder der Rest der Formel

-SO₂

-ο

OCH₂ -C V ist,

A, Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aralkyl, Aryl, Cycloalkyl mit einem bis vier Cycloalkylringen, Alkoxy mil: 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aryloxy, Alkylmercapto mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Arylmercapto, Halogen, Trifluormethyl, Cyan, -NH-, Mono- oder Dialkylamino deren Alkylreste je 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten,
809826/090?

■■s-W

Alkyl

^> N- , wobei Alkyl 1 bis 5 Kohlenstoffatome L-CO

enthält, A₁₀-C-HN-, A-J-SO₀-HN--, L-C--, L-SO₀-, L-C-O-

J-^_n ό L π / it

0 0 0

oder L-O-C- ,

Il

A₀ geradkettiges oder verzv.'eigtes Alkyl rait 1 bis IS Kohlenstoffatomen, Aralkyl, vorzugsweise Benzyl oder nil; Alkyl, Alkoxy, Halogen, NH₀, Alkylamino, Dif.lkylr.rino, Acylamino,■ -COOK, Carbalkoxy, Carbonamido, Sulfonyl, SuIfonamido oder Alkylroercapto substituiertes Phenyl,

A- unverzweigtes oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit Halogen, Nitro, Cyan, Alkoxy oder primären, sekundären oder tertiären Aminogruppen, Aralkyl, Cycloalkyl mit einem bis vier CycloalkyIringen; Aryl, gegebenenfalls substituiert mit Alkyl oder Alkoxy mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen, Acylamino, -SO^H, -COOH, Sulfonsäureamid oder Carbonsliurean.id, N oder Ν,Ν-substituiertes Sulfonsäure- oder Carbon?Su?.eamid, Carbonsäureester, Hydroxyl, Nitro, primären, sekundärere oder tertiärem Air.in, Mercapto, Alkylmcrcapto, -SO₂-L- oder -CO-L; Pyridyl, Furyl, Thienyl, Perfluoroalkyl, Acyl, Dialkylamino mit je

1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkyltcil, Alkoxy mit bis 18 Kohlenstoffatomen oder Phenoxy,

809826/0902

BADORtGINAL

A^ Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl

mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Alkenyl, Aryl, Aralkyl, ein heterocyclescher Rent, Alkoxy, Aryloxy, Alkylmercapto, gegebenenfalls durch Alkyl, Aryl oder Acyl substituierte- Amino, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Acyloxy, Aminosulfonyl, Carbonsί-iureamid, Sulfonsäureamid, Carbonsäurealkylester, Nitro, Cyan, Halogen, gegebenenfalls substituiertes Ureido oder gegebenenfalls substituiertes Aminosulfonylamino,
A₅ -CO- oder -SO₂- ,

A₁ Wasserstoff, sofern A₅ -CO-, und die Bedeutung von

A₁₁ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit Halogen, Amino, Cyano oder Alkoxy, Cycloalkyl, Aryl oder Aralkyl

A₁₂ Wasserstoff oder die Bedeutung von A₃,

L Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit Halogen, Amino, Cyano oder Alkoxy, Cycloalkyl, Aryl, Pyridyl, Pyrimidyl, Furyl oder Thienyl ist und Y₁ und Z die in Anspruch 5 angegebenen Bedeutungen haben.
7. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass es als Gelbkuppler eine Verbindung der Formel

^Yl

R₁ „-COCHCONH p>—NHCOCHCO-R₁.,

υ ι LU ·

enthält, worin X^

Wasserstoff, Chlor oder ein Rest der Formeln

809876/090?

-ο—f

—COOH

\J>—SO,

CH

C=O

N-CH₂-C

O=C

C=O

O=C I

CH--C-3 ι

C=O I -O

C—Cl

Il

|Ι

_Λ C

C-S-A

Il

, A₁-C-

C=N-CO-A-I

—^s

oder

809826/0902

^n AO

N C=N-SO₀-A_n

II I ^{2 9}

C S

worin Λ,- V/asserstoff odor Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, A-, Alkyl nit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, A~ geradkcttiges oder verzweigtes Alkyl rait I bis 18 Kohlenstoffatomen,

"CH₉CJ, -CCl., -CH₀-O--// ^N) , -CH₉-O-f V- t. C₁-H₁₁

CC₁-Hj₁ ^t>C5^Hll

- CH₂-O---.^ ^i - CH—O J^⁵Ij

-J-I-J- C₁ nt'o r 5 1.1

1.

Aralkyl, Cycloalkyl, Phenyl oder Phenyl

substituiert mit -C H₀ ,, , -OC H₀ ,, , -Cl, -Br,

η 2n+l η 2n+l

CH CH

η 2n.H-l „_Λ .,'" 'η* 2η!-1

-NHOC-/ ^X> , -SO₀NH₀ , -SO₀N ⁿ '^m'^L , -SO₀N_x

^Cn^H2n-M ^l

^C H₉ ,. ^C H₉ ,-.

-COKiT₉, -CON ^ll -ⁿ"^r , -CON ⁿ " , -SO₉CIL

C H₀ ,, ^VH *

η 2n-l·!

CH₃

· '^COOCn^H2n-M

-COO f~% , -COO-C_nII_2n+1 , -COO-CH₉--Zj^ , -OH ,

809826/0902

-Nil, , -N^/C»^H2n+l _K-^Cn^H2n-M

² Ίι ' \

^Cn^H2n-M

· ^COCn^H2n+l ^ode

Pyridyl, Furyl, Thienyl,

"^C°—^J) . """Ο ' ^Korborny¹· Adainanfyl, -Ν^°^ηΗ2+

^{V C}n^H2n+l

^oder ^°~O ^Ulld

η eine ZaVO. von 1 bis 5,
^A9 "^C113·

und l'^^t V^> Z und A^ die in Anspruch 4 angegebenen Bedeutungen haben.
8. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass R₁₃ tert. Alkyl mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen ist.
9. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass R₁₃ tert. Butyl, 1,1,3,3-Tetramethylbutyl, 1-Methyl-l-äthylpentyl oder 1,1-Dimethylpropyl ist,
10. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass Y₁ Chlor oder -NIlCOR₁₂ ist, worin

R₁₂ Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist.

809826/0902
11. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Z -COOR₃, -CONR₃R,, -SO₂NR₃R, oder -NR,COR- ist, worin R₃ gegebenenfalls substituiertes Alkyl mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl und R, Wasserstoff

oder Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist.
12. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass Z -COOR₃, -CONR₃R₄, -SO₂ NR₃₃R₄ oder -NR₄COR₃ ist, worin R₃ gegebenenfalls substituiertes Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl, R₃₃ Alkyl rait 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl und R, Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist.
13. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass Z -COOR₃, -CONR₃R₄, -SO₂NR₃₃R, oder NR₄COR₃ ist, worin R₃ Alkyl von 1 bis 18 Alkyl-/^o-Alkyl*·, worin Alkyl 1 bis 5 und Alkyl¹ 4 bis 14 Kohlenstoffatome enthält, Cyclohexyl, Alkylcyclohexyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Phenyl oder Alkylphenyl mit 1 bis

5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, R₄ Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist _uruj ρ (j;_e ^_n ^_n_ Spruch 12 angegebene Bedeutung hat.
14. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass Z -COOR₃, -CONR₃R₄, -SO₂IiR₃R₄ oder -NR₄COR₃

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ist, worin

R₃ geradkettiges oder verzwd. gtes Alkyl mit 5 bis 40 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen und

R, Wasserstoff oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist.
15. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass Z-COOR₃, -CONR₃R,, -SO2NR0R, oder -NRXOR₃ ist, worin R₃ geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alky 1-^3-0-Alkyl*·, worin Alkyl 1 bis 5 und Alkyl¹4 bis 14 Kohlenstoffatome enthält, Cyclohexyl, Alkylcyclohexyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkylphenyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und

R, Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist.
16. Farbphotographisches Verfahren zur Herstellung eines Gelbbildes durch Farbentwicklung eines bildmässig belichteten Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche

1 bis 15.
17. Verwendung von Verbindungen der Formel

R-COCHCONH f^S NHCOCIlCO-R¹

worin R,, R¹, X₁, X₂. Y und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, als Gelbkuppler in lichtempfindlichen farbphotographisehen Aufzeichnungsmaterialien.

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18. Verbindungen der Formel

R-COCHCONH 1^>\ NHCOCHCO-R¹

'1 • ""■ Χ«-

worin R und R¹ Alkyl, Cycloalkyl oder Aryl und

X, und X2 während der Kupplungsreaktion abspaltbare Reste

sind,

Y Halogen, Alkyl , Alkoxy, Alkylmercapto, -CN, -COOH, Carbalkoxy, -NH₂, -NHR,, -NR,R₂ oder -NHCOR,, worin R, und R₂ Alkyl oder Phenyl sind,

Z Alkyl mit 5 bis 40 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 5 bis 40 Kohlenstoffatomen, Cycloalkoxy mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen-, Aralkyl; Alkoxyalkyl, Alkoxycycloalkyl, Cycloalkoxyalkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenoxyalkyl, Alkylamino- und Dialkylaminoalkyl, gegebenenfalls substituiertes Arylamino- und Diarylaminoalkyl, Alkylmercaptoalkyl oder gegebenenfalls substituiertes Arylmercaptoalkyl, worin die Summe der Kohlenstoff atome jeweils 6 bis 40 beträgt;

R₃ gegebenenfalls substituiertes Alkyl mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl und

R, Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist.

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19. Verbindungen nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass

Z Alkyl mit 5 bis 40 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit

5 bis 40 Kohlenstoffatomen, Cycloalkoxy mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Aralkyl, Alkoxyalkyl, Alkoxycycloalkyl, Cycloalkoxyalkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenoxyalkyl, Alkylamino- und Dialkylaminoalkyl, gegebenenfalls substituiertes Arylamino- und Diarylaminoalkyl, Alkylmercaptoalkyl oder gegebenenfalls substituiertes

Arylmercaptoalkyl, worin die Summe der Kohlenstoffatome jeweils 6 bis 40 beträgt; COOR₃ , -COR₃, -NR₃R₄, -CONR₃R₄, -NR₄COR₃, -SO₂R₃₃,-SO₂NR₃₃R oder NR₄SO₂R₃₃,

R₃ gegebenenfalls substituiertes Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl,

R₃₃ Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl und

R₄ Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist und R, R¹, X,, X₂ und Y die in Anspruch 18 angegebenen Bedeutungen haben.
20. Verbindungen nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass

Z Alkyl mit 5 bis 40 Kohlenstoffatomen; Aralkyl;

Alkoxyalkyl, Alkoxycycloalkyl, Cycloalkoxyalkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenoxyalkyl, Alkylamino- und Dialkylaminoalkyl, gegebenenfalls substituiertes Arylamino- und Diarylaminoalkyl, Alkylmercaptoalkyl oder gegebenenfalls substituiertes Arylmercaptoalkyl, worin die Summe der Kohlenstoffatomen jeweils G bis 40 betragt; -COOR₃, -COR₃, -OR₃, -NR₃R₄, -CONR₃R₄, -NR₄COR₃, -SO₂R₃, -SO₂NR₃R₄ oder -NR₄SO₂R₃, 809826/090?

Ab

R. geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 5 bis Kohlenstoffatomen oder Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen und

R, Wasserstoff oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl

mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist,

und R, R', X,, Xy und Y die in Anspruch 18 angegebenen Bedeutungen haben.
21. Verbindungen nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass sie der Formel

Y\r~ nhcociico-r¹ ₅ X₁ ^

entsprechen, worin R,-, R'r» Yi » Xo» Xi ^unc* Z die in Anspruch 4 angegebenen Bedeutungen haben.
22. Verbindungen nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, dass sie der Formel

R₁--COCHCONH- (Τ\ KHCOCHCO- R,

¹ I H '
χ,

entsprechen, worin R^i X^, Y, und Z die in Anspruch 21 angegebenen Bedeutungen haben.

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23. Verbindungen nach Anspruch 22 , dadurch gekennzeichnet, dass sie der Formel

R₁₃-COCHCONH

Xo

-NHCOCHCO-R. ι

entsprechen, worin Rio» X3» Yn und Z die in Anspruch 6 angegebenen Bedeutungen haben.
24. Verbindungen nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass sie der Formel

Y₁

R₁₃-COCHCONH X,

— NIICOCHCO-R

entsprechen, worin R₁₃, X^, Y₁ und Z die in Anspruch 7 angegebenen Bedeutungen haben.
25. Verbindungen nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, dass R₁₃ tert. Alkyl mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen ist.
26. Verbindungen nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, dass R₁₃ tert.Butyl, I,1,3,3-Tetramethylbutyl, l-Methyl-l-äthylpentyl oder 1,1-Dimethylpropyl ist.
27. Verbindungen nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, dass Y. Chlor oder NHCOR₁₂ ist, worin R₁₂ Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist.

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28. Verbindungen nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass Z -COOR₃, -CONR₃R,, -SO₂NR₃R, oder -NR,COR₃ ist, worin R„ gegebenenfalls substituiertes Alkyl mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl und R, Wasserstoff .oder Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist.
29. Verbindungen nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass Z -COOR₃- -CONR₃R₄, -SO₂NR₃₃R, oder -NR-COR₃ ist, worin R₃ gegebenenfalls substituiertes Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl, R₃₃ Alkyl mit bis 20 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl und R, Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist.
30. Verbindungen nach Anspruch 29, dadurch gekennzeichnet, dass Z -COOR₃, -CONR₃R₄, -SO₂Ml₃₃R₄ oder NR₄COR₃ ist, worin R₃ Alkyl von 1 bis 18, Alkyl-(J^-O-Alkyl' -, worin Alkyl 1 bis 5 und Alkyl' 4 bis 14 Kohlenstoffatome enthält, Cyclohexyl, Alkylcyclohexyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Phenyl oder Alkylphenyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil , R₄ Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist und R₃₃ die in Anspruch 29 angegebene Bedeutung hat.

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31. Verbindungen nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass Z -COOR₃, -CONR₃R,, -SO₂NR₃R, oder -NR-COR₃ ist, worin R„ geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 5 bis 40 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen und R, Wasserstoff oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist.
32. Verbindungen nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass Z-COOR₃, -COOR₃, -CONR₃R₄, -SO₂NR₃R₄ oder

-NR₄COR₃ ist, worin R₃ geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 5 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkyl-ζ^-0-Alkyl' -, worin Alkyl 1 bis 5 und Alkyl¹ 4 bis 14 Kohlenstoffatome enthält, Cyclohexyl, Alkylcyclohexyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkylphenyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und R. Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist.

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