CH628161A5

CH628161A5 - Farbphotographisches material.

Info

Publication number: CH628161A5
Application number: CH1631076A
Authority: CH
Inventors: Remon Dr Hagen; Mario Dr Fryberg
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1976-12-24
Filing date: 1976-12-24
Publication date: 1982-02-15
Also published as: DE2757380C2; GB1574222A; JPS5436856B2; FR2375626B1; FR2375626A1; JPS5382332A; CA1080730A; US4248961A; BE862326A; DE2757380A1

Description

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, neue farb-photographische Materialien mit verbesserten Eigenschaften bereitzustellen, in denen als Gelbkuppler Verbindungen eingesetzt werden, die pro Molekül zwei farbgebende Gruppierungen, aber nur eine Ballastgruppe aufweisen. Bei den erfindungs-gemäss eingesetzten Farbkupplern kann es sich sowohl um sog. 2-mal-2- als auch um 2-mal-4-Äquivalentkuppler handeln, d. h. um Verbindungen die pro Molekül zwei reaktive, zur Farbbildung mit dem oxydierten Entwickler befähigte Stellen besitzen, wobei 2 oder 4 Äquivalente Silberhalogenid verbraucht werden.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein lichtempfindliches farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer Silberhalogenidschicht, dadurch gekennzeichnet, dass es als Gelbkuppler eine Verbindung der Formel

(1) r-cochconh-

x-,

enthält, worin

R und R' Alkyl, Cycloalkyl oder Aryl und Xi und X2 während der Kupplungsreaktion abspaltbare Reste sind,

Y Halogen, Alkyl, Alkoxy, Alkylmercapto, -CN, -COOH, Carbalkoxy, -NH2, -NHRi, -NR1R2 oder -NHCORi, worin Ri und R2 Alkyl oder Phenyl sind,

Z Alkyl mit 5 bis 40 Kohlenstoffatomen; Aralkyl; Alkoxyal-kyl, Alkoxycycloalkyl, Cycloalkoxyalkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenoxyalkyl, Alkylamino-und Dialkylaminoalkyl, gegebenenfalls substituiertes Arylamino- und Diarylaminoal-kyl, Alkylmercäptoalkyl oder gegebenenfalls substituiertes nhcochco-r'

t

X<i

Arylmercaptoalkyl, worin die Summe der Kohlenstoffatome 6 bis 40 beträgt; -COOR3, -COR3, -OR3, -NR3R4, -CONR3R4, 45 -NR4COR3, -SO2R3, -SO2NR3R4 oder -NR4SO2R3,

R3 geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 5 bis 40 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen und

R4 Wasserstoff oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl 50 mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind ferner Aufzeichnungsmaterialien mit mindestens einer Silberhalogenidschicht, die als Gelbkuppler jeweils eine Verbindung der Formeln

Cl

(206)

9

628 161

t-HgC4-C-CH2-C-NH-

NH-ü-CH2-C-t-C4H9

| 5 11

CONH- <CH2)4-^T\>- C5H11

(211),

O O Il II

t-HgC4-C-CH2-C-NH—|

NH-fi-CH~-C-t-C .H-, 2 4 9

(213) ,

NH-CO-CH-

(CH2) hCH3

7 V

-C5HII

Cl

(306) ,

eoo- (ch2)4-o-^>- c5hu

(312)

Cl t-H9C4—fi—CH—fi—NH—f^x~ NH—fi—ÇH fi—t-

y

?"3

CH

~îh eoo <4H2>4

0 CH3 À :N-fi—i-CH-

CH., !ÎTC5H11

C5ffll

(406),

628161

10

O o

Il II

Cl

N N

O O

Il II

t_H9C4—c—ÇH—c—NH ——NH—C—ÇH—■-C—t-C^H

4 9

conh

-RÀ-h-'

ch

3 CHj -S

(410) ,

ch3 l ch.

CH3 I" Il C5H11 3 >S

ch.

oder

C5»ll t-H9C4—2— <j!H—2-

N. Ä

Cl

■NH—1< s—nh

_2^c„^2-t-

Y Y

1 N (£H0)

CONH

2 4

CH2-<^

C4H9

(413)

i^^j-c (ch3) 2ch2ch3

hs>

V

C<CH3»2CH2CH3

enthalten.

Gegenstand der Erfindung ist ausserdem die Verwendung Decyl, Undecyl; ferner Dodecyl, Tetradecyl, Hexadecyl und des oben beschriebenen Aufzeichnungsmaterials zur Herstel- 60 Octadecyl sowie die dazugehörigen Isomeren. Besonders ge-

lung eines Gelbbildes. eignet sind geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit 3 bis

Geeignete Alkylreste R und R' in Formel (1) können 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und von diesen sind tert-Alkylreste mit 18 Kohlenstoffatome enthalten und geradkettig oder verzweigt 4 bis 8 Kohlenstoffatomen bevorzugt. Tert.-Butyl, 1,1,3,3-Tetra-

sein, wie z. B. Methyl, Äthyl, Propyl, i-Propyl, Butyl, Isobutyl, methylbutyl, 1-Methyl-l-äthylpentyl und 1,1-Dimethylpentyl tert-Butyl, Amyl, tert.-Amyl (1,1-Dimethylpentyl), 1,1,3,3-Tetra- 65 sind besonders bevorzugte tertiäre Alkylreste.

methylbutyl, 1-Methyl-l-äthylpentyl, Hexyl, 1-Methylpentyl, ' Beispiele für Cycloalkyl sind solche mit 3 bis 12 Ringkohlen-

Neopentyl, 1-, 2- oder 3-Methylhexyl, Heptyl, n-Octyl, tert- stoffatomen, wie z. B. Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl

Octyl, 2-ÄthylhexyI, n-Nonyl, Isononyl, tert.-Nonyl, Decyl, tert.- und Cyclohexyl, die gegebenenfalls substituiert sein können.

11

628161

Cycloalkyl schliesst auch Bi- und Tricycloalkyl, wie z. B. Nor-bornyl und Adamantyl ein. Cyclopentyl, Cyclohexyl und Ada-mantyl sind bevorzugt.

Arylreste sind insbesondere Phenyl oder substituiertes Phenyl, wobei als Substituenten Halogen z. B. Fluor, Chlor oder 5 Brom, Alkyl oder Alkoxy, vorzugsweise mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Methyl, Äthyl, Propyl, i-Propyl, Butyl,

tert.- Butyl, Methoxy, Äthoxy, Propoxy, Butoxy infrage kommen, ferner Amino (-NH2), Sulfonyl (-SO3H), Alkylsulfonyl und Acylamino,wobei die beiden letzteren durch die Formeln 10 -SO2R6 und -NHCOR7 dargestellt werden können, worin Re Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Methyl, Äthyl, Propyl, i-Propyl, Butyl oder Amyl mit R7 ebenfalls Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, wobei als spezielle Reste ebenfalls die für R« genannten gelten. 15

Phenyl substituiert mit Halogen und Alkyl oder Alkoxy mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist als Arylrest bevorzugt.

Als während der Kupplungsreaktion abspaltbare Reste Xi und X2 kommen Wasserstoff (in 4-Äquivalentkupplern), Halogen, Alkoxy und Phenoxy, gegebenenfalls substituiert, stick- 20 stoffhaltige 5- oder 6-gliedrige Heterocyclen, die über ein Stickstoffatom an die Kupplungsstelle gebunden sind, die Reste -S-R8 und -OPO(ORs)2, worin Rs Alkyl, substituiertes Phenyl oder ein Heterocyclus und R» Alkyl oder Phenyl ist sowie ein

Rest der Formel

/

e \

- 0

0

S

I

\

0

in Betracht, worin E die Ergänzung zu einem Rest mit dem aus dem Phosphoratom, den beiden Sauerstoffatomen und 3 Kohlenstoffatomen bestehenden Ring ist. Als abspaltbares Halogen eignet sich Brom und insbesondere Chlor. Der Alkoxyrest kann 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, der Phenoxyrest kann mit 35 Nitro, Carboxyl oder Carboxylester substituiert sein, worin die Alkoholkomponente des Esters 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten kann. Spezielle Beispiele für Carboxylestersubstituenten sind Methyl-, Äthyl, Propyl- und Butylestergruppen. Die 5- oder 6-gliedrigen Heterocyclen, die über ein Stickstoffatom an die 40 Kupplungsstelle gebunden sind, z. B. Heterocyclen mit einem oder mehreren Stickstoff-, Schwefel- und/oder Sauerstoffatomen, die gegebenenfalls mit einem weiteren Ring kondensiert sein können. Beispielsweise genannt seien die Reste von Pyra-zol, Imidazol, Triazolen (1,2,3 und 1,2,4), Tetrazolen, Benztria- 45 zol, Pyrimidin, Pyridazin, Thiazol, Oxazol und Oxazin; ferner cyclische Imide. Die genannten Heterocyclen können unsubsti-tuiert oder auch substituiert vorliegen.

Bezüglich weiterer Einzelheiten über Abgangsgruppen in Zweiäquivalentgelbkupplern wird u. a. auf die folgenden Publi- 50 kationen verwiesen:

- Halogenatome, wie z. B. in der DT-OS 2114 577, den FR-PS 991453 und 869 169 oder den US-PS 2 728 658 und 3 277 155 beschrieben:

- die Gruppe -OR, wobei R für Alkyl, Aryl, einen hetero- 55 cyclischen Rest oder Acyl steht, wie beispielsweise in GB-PS

1 092 506; FR-PS 1 411 385 und 1 385 696 oder in US-PS 3 447 928 und 3 408 194 beschrieben;

- die in GB-PS 953 454 oder US-PS 3 265 506 beschriebene -SR"-Gruppe; 60

- die 1,2,3-Benztriazolylgruppe der Formel r

Ri n

r,

R,

n-

n

65

die Reste -SO3H und -SCN (GB-PS 638 039; US-PS 3 253 924)

- Imidgruppen der Formeln

0

II

-n

-"c \

bzw.

(DT-OS 2 163 812,2 213 461,2 057 941);

- Reste der Formel x-

-n

c—=g

R,

r,

25

30

"1 "2

(DT-OS 2 329 587). Abgangsgruppen der Formel

0

11

•c

-n

(DT-OS 1 800420)

\

(DT-OS 2 433 812)

- 1,2,4-Triazolyl- oder 1,2,3-Benzotriazin4-(3>on-Reste als Abgangsgruppen (DT-OS 2 528 638);

- 1,2,4-Triazolyl- oder Tetrazolylreste als Abgangsgruppen (DT-OS 2 442 703)

- Offenkettige oder cyclische als Abgangsgruppen (DT-OS 2454 741)

- Abgangsgruppen der Formel n

x \

n n -

\ /

c=c v

worin V zusammen mit der -C=C-Gruppierung einen aromatischen Ring der Benzolreihe oder einen heterocyclischen Ring mit mindestens einem Stickstoffatom bildet (DT-OS 2414 006).

Der Substituent Y kann Halogen, z. B. Fluor, Chlor oder Brom oder Alkyl, Alkoxy oder Alkylmercapto mit vorzugsweise je 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Amyl, Hexyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl oder Dodecyl, und die dazugehörigen Isomeren, ferner die analogen Alkoxy oder Alkylmercaptoreste sein. Geeignete Substituenten Y sind auch -CN, COOH, Carbalkoxy mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen im Alkoxy teil, -NH2, Alkyl-, Phenyl-, Dial-kyl- und Diphenylamino, worin Alkyl vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatome enthält und sich in der Regel von Alkylcarbon-säuren mit der entsprechenden Zahl an Kohlenstoffatomen oder von Benzoesäure (CeHsCOOH) ableitet. Chlor ist die besonders bevorzugte Bedeutung für Y.

628161

12

Der Substituent Z, der sich in meta-Stellung, vorzugsweise ren.

jedoch in para-Stellung zum Substituenten Y befindet, kann ein- z kann auch einem der folgenden Reste entsprechen, worin geradkettiger oder verzweigter Alkylrest mit 5 bis 40 Kohlen- die Summe der Kohlenstoffatome jeweils im Bereich von 6 bis

Stoffatomen sein. Als geradkettige Alkylreste können also z. B. 40 liegen soll:

infrage kommen: Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl, 5

Undecyl, Dodecyl, T ridecyl, T etradecyl, Pentadecyl, Hexade- Aralkyl, z. B. Benzyl cyl, Heptadecyl, Octadecyl, Nonadecyl, Eicosyl, Heneicosyl,

Docosyl,Tricosyl,Tetracosyl, Pentacosyl, Hexacosyl, Heptaco- Alkoxyalkyl, z. B. CH3(CH2>4-OCH2- oder CH30(CH2)s- und syl, Octacosyl, Nonacosyl, Triacontyl, Hentriacontyl, Dotria- Homologe contyl,Tritriacontyl,Tetratriacontyl, Pentatriacontyl, Hexa- 10

triacontyl, Heptatriacontyl, Octatriacontyl, Nonatriacontyl und Alkoxycycloalkyl, z. B. CH30(cyc)C5H9- und Homologe Tetracontyl. Ebenfalls geeignet sind die dazugehörigen Isome-

Cycloalkoxyalkyl, z.B. |h"^—OCH^- und Homologe

Phenoxyalkyl, z.B. ^ O-C^- und Homologe,

gegebenenfalls substituiert mit Halogen (F, Cl, Br); Alkyl; Alkyl- und Dialkylaminoalkyl, z. B. CH3NH(CH2)9-,

Alkoxy (C.-GO; C5H11NHCH2-

CHo ^ CH^, ^

CH/N<CH2>4-' C4H^N"CH2"

und die entsprechenden Homologen

Aryl und Diarylaminoalkyl, z.B. /"""V-NHCH«- ^ ^ _

rv ' 2

und Homologe;

gegebenenfalls substituiert im Arylteil mit Halogen (Cl, Br, J) Alkyl, Alkoxy (Ci-Q).

Arylmercaptoalkyl, z.B. ^-C^-

und Homologe, gegebenenfalls substituiert wie bei Aryl- und Diarylaminoalkyl angegeben.

Ferner kann Z einer der Reste -COOR3, -COR3, -OR3, -NR3R4, enthält, worin -CONR3R4, -NR4COR3, -SO2R3, -SO2NR3R4 oder NR4SO2R3

sein, worin R3 geradkettiges Alkyl mit 5 bis 40 Kohlenstoffato- Rs und R' 5 geradkettiges und verzweigtes Alkyl mit 1 bis 18

men, wobei die oben für Z angegebenen Reste infrage kommen 50 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl, Bicyclo- oder Tricycloalkyl mit können, oder verzweigtes Alkyl mit gleicher Kohlenstoffzahl 3 bis 12 Ringkohlenstoffatomen, Phenyl oder Phenyl substitu-oder Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, z. B. Cyclopen- iert mit Halogen, Alkyl oder Alkoxy mit je 1 bis 4 Kohlenstoff-tyl, Cyclohexyl, Cyclooctyl oder Cyclododecyl, ist. R4 ist Was- atomen, -NH2, -SO2R6 oder -NHCOR7 sind, worin R« Wasserserstoff oder Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Stoff oder Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und R7 Alkyl mit Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, 55 1 bis 5 Kohlenstoffatomen ist,

Nonyl, Decyl, Undecyl oder Dodecyl oder ein dazugehöriges Xi und X2 Wasserstoff, Halogen, gegebenenfalls substituier isomer (verzweigtes Alkyl). Die Reste -COOR3, -CONR3R4, tes Alkoxy und Phenoxy, stickstoffhaltige 5- oder 6-gliedrige -NR4COR3 und NR4SO2R3 sind bevorzugt. Heterocyclen, die über ein Stickstoffatom an die Kupplungs-

Bevorzugt ist nun solches farbphotographisches Aufzeich- stelle gebunden sind, -S-Rs, worin Rs Alkyl, substituiertes Phe-nungsmaterial, das als Gelbkuppler eine Verbindung der For- 60 nyl oder ein Heterocyclus ist, -OPO(ORs)2, worin R9 Alkyl oder me' v Phenyl ist, oder ein Rest der Formel

I1

R.-COCHCONH S> NHCOCHCO-R* / /

« I II , 5 65 £ p

X1 7^ X9 \ X X

(2) Z "-0 0-

13

628 161

sind, worin E die Ergänzung zu einem Rest mit dem aus dem Phosphoratom, den beiden Sauerstoffatomen und 3 Kohlenstoffatomen bestehenden sechsgliedrigen Ring ist,

Yi Fluor, Chlor, Brom, Alkyl, Alkoxy und Alkylmercapto mit je 1 bis 12 Kohlenstoffatomen,-CN, COOH, COOR12, -NH2, -NHR10, -NR10R11 oder -NHCOR12 ist, worin Rio und R11 Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl sind und R12 Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, und Z die angegebene Bedeutung hat.

Besonders geeignet sind ferner Aufzeichnungsmaterialien, die symmetrische Kuppler der Formel (2) enthalten und die der Formel entsprechen, worin Rs, Xi, Yi und Z die angegebenen Bedeutungen haben.

Bevorzugt sind auch solche farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien, die als Gelbkuppler Verbindungen der 5 Formel r13-cochconh nhcochco-rj 3

*3 V *3

m l

I5 enthalten, worin

R13 geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Adamantyl, Phenyl oder Phenyl substituiert mit Fluor, Chlor oder Brom, Alkyl oder Alkoxy mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,

20 X3 Wasserstoff, Chlor oder ein Rest der Formeln

■*"0

1

n

0=c

A-CH-

c=o I

-N-A,

o=c V

^ \

, a, -n-

c=0 I

■iî-A,

I

n

0=c !

a, -c-

1 I

c=o I

-0

>N.

n c-a,

II

n-

I!

-w n c-a,

II II 4

a1-c-

-n n

O-n n

II

a^-ch-

c=n-a5-a

10

I

N

a, -c

111

A3-C-

/ * \

n

II

-c-a,

A..-C C-A, -0-P^ ) -s-

Ml II 4 "o-/ ,

a3-c n

-s—c n

Il II

n n

628161

14

worin A COOH, NO2, COORm, worin Rm Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, oder der Rest der Formel ist,

Ai Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aralkyl, vorzugsweise Benzyl, Aryl, vorzugsweise Phenyl, Cycloalkyl mit einem bis vier Cycloalkylringen, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aryloxy, vorzugsweise Phenoxy,

Alkylmercapto mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Arylmercapto, 10 vorzugsweise Phenylmercapto, Halogen, Trifluormethyl, Cyan, -NH2, Mono- oder Dialkylamino, deren Alkylreste je 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten,

Alkyl x

N - , wobei Allyl 1 bis 5 Kohlenstoffatome enthält,

L--CO^

Ao-C-HN-3 t!

a3-s02-hn-

0

oder L-0-C-11

0

L-C-, n

0

L-S0o-, L-C-O-z n

0

A2 geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aralkyl, vorzugsweise Benzyl oder mit Alkyl, Alkoxy, Halogen, -NH2, Alkylamino, Dialkylamino, Acylamino, 30 -COOH, Carbalkoxy, Carbonamido, Sulfonyl, Sulfonamido oder Alkylmercapto substituiertes Phenyl, worin Alkyl, Alkoxy und Acyl vorzugsweise je 1 bis 5 Kohlenstoffatome enthalten, A3 Wasserstoff, unverzweigtes oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit 35 Halogen, Nitro, Cyan, Alkoxy, (C1-C4) oder primären, sekundären oder tertiären Aminogruppen, Aralkyl, vorzugsweise Benzyl, Cycloalkyl mit einem bis vier Cycloalkylringen; Aryl, vorzugsweise Phenyl, gegebenenfalls substituiert mit Alkyl oder Alkoxy mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen, Acylamino 40 (Ci-Ct), -SO3H, -COOH, Sulfonsäureamid oder Carbonsäure-amid, N- oder N,N-substituiertes Sulfonsäure- oder Carbonsäu-reamid, vorzugsweise alkylsùbstituiert (C1-C4, Carbonsäureester, Hydroxyl, Nitro, primärem, sekundärem oder tertiärem Amin, Mercapto, Alkylmercapto (C1-C4), -SO2-L- oder 45

-CO-L; Pyridyl, Furyl, Thienyl, Perfluoralkyl (C1-C12), Acyl, Dialkylamino mit je 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Phenoxy,

A4 Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl, vorzugsweise Cyclohexyl, Cycloalkenyl, vorzugsweise Cyclohexenyl, Alkenyl (C2-C5), Aryl, vorzugsweise Phenyl, Aralkyl, vorzugsweise Benzyl, ein heterocyclischer Rest, Alkoxy, (C1-C4), Aryloxy, vorzugsweise Phenoxy, Alkylmercapto, (Ci-Ct), gegebenenfalls durch Alkyl (C1-C4), Aryl, vorzugsweise Phenyl oder Acyl substituiertes Amino, Alkylsulfonyl (C1-C4), Arylsulfonyl, Acyloxy, Aminosul-fonyl, Carbonsäureamid, Sulfonsäureamid, Carbonsäurealkyl-ester (Ci-Ct im Alkylrest), Nitro, Cyan, Halogen, gegebenenfalls substituiertes Ureido oder gegebenenfalls substituiertes Aminosulfonylamino,

As -CO- oder -SO2- und Aio Wasserstoff, sofern As -CO-, und A3 und L Alkyl mit 1 bis 18 Kohlentoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit Halogen, Amino, Cyano oder Alkoxy (Ci-Ct) Cycloalkyl, vorzugsweise Cyclohexyl, Aryl, vorzugsweise Phenyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Furyl oder Thienyl ist und Y1 und Z die angegebenen Bedeutungen haben.

Besonders bevorzugt sind schliesslich solche farbphotogra-phischen Materialien, die die Gelbkuppler der Formel

(5)

R13-COCHCONH-X,

NHCOCHCO-R X,

13

enthalten, worin X4 Wasserstoff, Chlor oder ein Rest der Formeln

-0-

OOH ,

SO,

-OCH,

15

628 161

i

N

0=C

\

CIL

c=o I

N-CH

o=c c=o

N-CH2—

»

N

o=c c=o I I CH3-C —o

CH3

N C—Cl N C-S-A7 N Ç=N-CO--A

n n il n 7 « i hc n , ag-c n , a^-c s oder

N C=N-S02~A9

Aj-C S

enthalten, worin A« Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlen- geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffstoffatomen, A7 Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, As 40 atomen,

■ CH2C1, -CC13, -CH2-O—<Q> , -CH2--0—t.C t,C5Hll ?*C5H11

5hh t,C5Hll ' ^12H25 ^5H11

-CH 0 0>-t.C5Hu -CH2-0"CnH2n+l >

C12H25

Aralkyl, Cycloalkyl, Phenyl oder Phenyl substituiert mit -C„H2n+1, -OCnH2n+), -Cl, -Br, -NHOCCnH2n+i,

-nhoc * ^

, -s02nh2 , -s02n^ 11 2n+1 , -s02nx n "n+1

C H0 ,, H

11 2n+l

628161

16

CnH2n+l -CnH2n+l

-C0N11,, -CON n , -CON , -SO2CH

l ^ ^ n W

CnH2n-M H

' ™3

.S02_^) , -S02-Qf ■ -«OH, "COOCnH2n+1

.COO ( \ , -COO-CH2—O • -0H •

^ C' H0 ,, C H0 ,1 „„ n 2n-fl n 2n+l

-Kll0 , -N -N

\ -SH ,

^ C H

n 2n+l

-SCnH2n+l ' -S03» • C0CnH2n+l °der "CO-^> i

Pyridyl, Furyl, Thienyl, -CnF2n+1,

—^ y , Norbornyl, Adàmantyl, -N

^•CnH2+l

XH2n+l

•°-Cm»2m+l oder -0^O

und n eine Zahl von 1 bis 5,

Ag -CII3, —^ ^ —CH3 , —NHCOCH^ ist,

und Ru, Yi, Z und Ai die angegebenen Bedeutungen haben. Gesamtmoleküls der erfindungsgemäss eingesetzten Gelb-

Die Substituenten A bis Aio in den während der Kupplungs- 50 kupplern.

reaktion abspaltenden Resten X3 und X4 (Formeln (4) und (5)) Die Herstellung der Verbindungen der Formeln (1) bis (5)

haben nur unwesentlichen Einfluss auf die Eigenschaften des kann entsprechend dem folgenden Reaktionsschema erfolgen.

Reaktionsschema zur Herstellung der Kuppler

ON ! NO 2 2

SO H 3

COOH

<|r

ON . NO 2 2

SO Cl

I2

Y

NC

~2\^\/ 2 2

SO , 2

NH

O.N 1 NO„ 0„W i -wn °z\ J°z 02^^/N02 V

c=o

1

N

NH

Ç=0 0

NH »

C=0

NH

I

SO

V

Reduktion

H N \ NH' 2 2

I

0 0 n » Y

0 0

II II

R-C-CH^C-HN I NH-C-CH^-C-R

v

628161

18

Die als Ausgangsprodukte benötigten Dinitrobenzoesäu-ren, Dinitrosulfonsäuren, Dinitroamine oder Dinitrophenole der Formeln

0

(6)

<rò

U02

cooh so2oh nh,

(9)

sind aus der Literatur bekannt. Sie lassen sich nach verschiedenen Methoden herstellen wie sie z. B. in Org. Synth. Coli. Vol. 4 364; Ann. 366,95; Ann. 274,349; J. Am. Chem. Soc. 49,497 (1927); Ber. 42,1729; Ber. 10,1696 und Ber. 58,1221 beschrieben sind.

Die Dinitrobenzoesäuren und Dinitrosulfonsäuren lassen sich über die entsprechenden Säurechloride gemäss dem Reaktionsschema in die entsprechenden Ester, Amide oder Amine, Sulfonsäureester oder Sulfamide der Formel

25 Man erhält sie beispielsweise durch Kondensation eines Säurechlorides der Formel

30

(13)

r-

0 ■

II

-C Cl

(10)

0oN 1 TJQ

2 2

umwandeln. Diese ihrerseits können nach bekannten Methoden zu den entsprechenden Diaminen reduziert werden. Diamine der Formel mit der Natriumverbindung eines Acetessigsäurealkylesters und anschliessender Spaltung mit einer Base (vgl. z. B. Deut-35 sehe Offenlegungsschriften 25 03 099 und 2114 577, Org. Synth. Coll. Vol. II, 266; J. Am. Chem. Soc. 67,2197 [1945]).

Aus der Reaktion der Ketoester der Formel (12) mit Diaminen der Art wie sie als Beispiel in Tabelle I aufgeführt sind erhält man die Biskuppler der Formel

0

ii

0

ii

R-C-CH2-C-OT-

45

(14)

0

f!

0

1t nh-c-€h2~c~r

(ii)

nh2

werden mit mindestens zwei Moläquivalenten eines Esters der Formel

Die nach dem beschriebenen Herstellungsverfahren erhal-50 tene Vieräquivalentkuppler der Formel (14) können durch Ersatz eines Wasserstoffatoms der -CH2-Gruppe durch ein Halogenatom in an sich bekannter Weise in Zweiäquivalentkuppler umgewandelt werden. (Vgl. z. B. Deutsche Offenlegungsschriften 2 263 875,2 402 220 und 2 329 587; US-Patent-55 schrift 3 265 506.)

Diese Zweiäquivalentkuppler entsprechen der Formel

0

n

0

ii

(12) r——c—ch,

0 0

60 11 II

R-C-CH—C—NH-Hal umgesetzt. R, Y, Z haben die angegebenen Bedeutungen. Ester der Formel (12) sind aus der Literatur bekannt (z. B. US-Patentschriften 3 245 506 und 27 848, Org. Reactions, 1,266 ff - Wiley New York - und J.A.CS. 70,497 (1948).

65

(15)

0 0

n ii

NH—C—CH—C—R Hai worin Hai, Cl oder Br bedeutet und R, Y und Z die angegebenen Bedeutungen haben.

19

628161

Die Zweiäquivalentkuppler der Formel (15) können mit Salzen der Formel

X"M+

weiter umgesetzt werden. X ist ein während der Kupplungsreaktion abspaltbarer Rest und M ist z. B. Na, K oder Ag.

Die Gelbkuppler der Formel (1) bis (5) können in bekannter Weise in eine Gelatine oder auch ein anderes Bindemittel enthaltenden Silberhalogenidemulsion eingearbeitet werden. Entsprechende Anwendungsmöglichkeiten sind beispielsweise in den US-PS 2 304 939,2 304 940,2 322 027,2 284 879,2 801 170, 2 801 171,2 749 360 und 2 825 382 beschrieben.

Die Gelbkuppler der Formeln (1) bis (5) können allein oder auch im Gemisch, gegebenenfalls sogar ein Gemisch mit anderen Kupplern verwendet werden.

Trägermaterialien für das erfindungsgemässe lichtempfindliche farbphotographische Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht können die üblichen für diesen Zweck geeigneten Träger sein, wie z. B. Celluloseacetat-, Polystyrol-, Polyester-(Polyäthylenterephthalat) oder Polycarbonatfilme, ferner Papiere, gegebenenfalls beschichtet, und Glas.

Die im erfindungsgemässen Aufzeichnungsmaterial verwendeten Kuppler haben eine hohe Kupplungsreaktivität gegenüber dem Oxydationsprodukt des aromatischen primären Amins (Entwickler), so dass die Entwicklung der Silberhalogenidemulsion beschleunigt wird.

Man erzielt ferner eine ausreichende Farbdichte, obwohl die eingesetzte molare Menge an Kuppler im Vergleich mit bekannten Kupplern deutlich herabgesetzt werden kann. Da gleichzeitig die Lösungsmittelmenge für den Kuppler verringert werden kann, ist es möglich, die Gesamtschichtdicke des Emulsionsschichtfilmes zu verringern.

Verwendet man Zweiäquivalentkuppler, so kann man ausserdem die Silberhalogenidmenge verringern und damit die Herstellungskosten für das photographische Material herabsetzen.

Die für Blaulicht empfindliche Schicht kann dünner gehalten werden, wodurch die Schärfe und die Auflösung des erhaltenen Farbbildes verbessert wird; erhöhte Durchlässigkeit erreicht man nur, wenn weniger Silber vorhanden ist.

Das mit dem erfindungsgemäss eingesetzten Gelbkuppler erhaltene farbphotographische Bild zeigt eine gute Licht- und Feuchtigkeitsbeständigkeit und eine genügend grosse Stabilität, um es über längere Zeit ohne irgendwelche Beeinträchtigungen lagern zu können.

Herstellungsvorschriften zur Herstellung der Diamine

Herstellungsvorschrift 1 Stufe 1

13,25 g4-Chlor-3,5-dinitro-benzoesäurechlorid und 10,25 g Dodecanol-1 werden in 150 ml Benzol gelöst und in Gegenwart von 4,5 g Pyridin während einer Stunde bei 20 °C gerührt. Das Gemisch wird dann mit Wasser gewaschen und anschliessend getrocknet. Nach Abdampfen des Benzols wird das erhaltene Rohprodukt aus Methanol umkristallisiert. Man erhält 18,5 g eines weissen Produktes. Fp. 49 bis 52 °C.

Stufe 2

20 g Eisenpulver, 25 ml Wasser und 5 ml Salzsäure werden während 90 Minuten auf Rückflusstemperatur erhitzt. Das Gemisch wird auf etwa 40 °C abgekühlt. Dann gibt man eine Lösung von 10 g 4-Chlor-3,5-dinitro-benzoesäure-dodecylester in Methanol hinzu. Das Gemisch wird während 4 Stunden auf Rückflusstemperatur erhitzt und dann heiss filtriert. Zum Filtrat wird Wasser gegeben, bis Trübung eintritt; dann wird mit Eis gekühlt und filtriert. Man erhält 7,5 g eines leicht braunen Pulvers. Fp: 70 bis 73 °C. (Diamin 101 in Tabelle I.)

Herstellungsvorschrift 2 Stufe 1

14,5 g 4-Chlor-3,5-dinitro-benzoesäurechlorid werden in 200 ml Diäthyläther gelöst und die Lösung auf -10 °C abgekühlt. Zu dieser Lösung wird im Verlaufe von 3 Stunden eine Lösung von 10 g Dodecylamin und 5,5 Triäthylamin, gelöst in 200 ml Äther, zugetropft. Es wird während einer Stunde nachgerührt, wobei die Temperatur auf etwa 20 °C steigt. Das Gemisch wird mit Wasser gewaschen, anschliessend getrocknet und dann das Lösungsmittel entfernt. Das Produkt wird aus Äthylacetat/ Hexan umkristallisiert. Man erhält 18 g eines leicht gelben Produktes. Fp: 87 bis 90 °C.

Stufe 2

Das aus Stufe 1 erhaltene Produkt wird analog der Stufe 2 in Herstellungsvorschrift 1 reduziert. Man erhält 4-Chlor-3,5-diamino-benzoesäuredodecylamid. Fp.: 102 bis 105 °C. (Diamin 107 in Tabelle 1). Die übrigen der in Tabelle I zusammengefass-ten Diamine werden analog aus den entsprechenden Ausgangsmaterialien hergestellt.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

Tabelle I: Diamine der Formel

(100)

Nr.

Y

Z

Schmelzpunkt 0 C

101

Cl

-c00(ch2)nch3

70 - 73

102

Cl

-cooch2c(ch3)3

108 - 110

103

ch3-

-coo(ch2)11ch3

67 - 70

104

ch„0-3

-coo(ch2)1]lch3

55 - 57

105

106

107

108

109 (Vergleich)

Cl Cl

Cl Cl h

ç(ch3)2ch'2ch3

c(ch3)2ch2ch3

c(ch3)

-conh(ch2)1]lch3

c(ch3)2ch2ch3

-c0nh-(ch2)4-0 c(ch3)2ch2ch3

c(513^2ch2ch3 -conh-(ch2) 4-o—\~V~c (ch3) 2ch2ch3

117

118

118 122

102 - 105 120 - 122

Tabelle 1: Diamine der Formel

Nr.

y z

Schmelzpunkt 0 C

110

et

-con

(ch2)5ch3

2

67 - 68

111

Cl

-con

(ch2)7ch3

32 - 33

-

2

?H3

112

Cl

-con—

-<ch2>uch3

41 - 42

113

Cl

-con-(ch2)7ch3 cho-c-ch,

Oel

Ol

ch„

J

0

114

Cl

-nh-c-

(ch2)10ch3

110 - 112

115

Cl

-nh-co-ch—0—f~

c(ch3)2ch2ch3

42 - 43

c12h25

116

ch3

-so2nh-(ch2)uch

3

61 - 64

117

Cl

-con-(-ch2-^h-(ch2)3-ch3)2

C2H5

6^ _ yi

628161

22

Herstellung der Gelbkuppler Beispiel 1

Eine Lösung von 10 g 4-Chlor-3,5-diaminoenzoesäuredode-cylester (Diamin Nr. 101) und 10 g Pivaloylessigsäuremethyl-ester werden in 150 ml Xylol während 5 Stunden auf 140 °C erhitzt. Der entstehende Alkohol wird dabei laufend destillativ emrerrit. Nach Beendigung der Reaktion wird das Xylol abgedampft; der Rückstand wird aus Methanol umkristallisiert.

Man erhält ein Produkt das bei 64 bis 65 °C schmilzt. (Kuppler Nr. 201 in Tabelle IL)

Beispiel 2

Eine Lösung von.8 g 4-Chlor-3,5-diamino-benzoesäureiso-pentylester (Diamin Nr. 102) und 28 g o-Äthoxybenzoylessig-säure-äthylester in 300 ml Xylol werden unter Abdestillieren des entstehenden Äthanols während 3 Stunden auf 140 °C

erhitzt. Nach Beendigung der Reaktion wird das Xylol abgedampft und der Rückstand in Methanol mit Aktivkohle behandelt und dann filtriert. Nach Kristallisation aus Methanol/Chloroform erhält man 13,5 g eines Produktes das bei 142 bis 145 °C 5 schmilzt. (Kuppler Nr. 208 in Tabelle II.)

Beispiel 3

Eine Lösung von 67 g 4-Chlor-3,5-diamino-N,N-di-(2-äthylhe-xylamin)-benzoesäureamid (Diamin Nr. 120) und 77 g Pivaloyl-lo essigsäuremethylester werden in 1000 ml Xylol während 5 Stunden am Rückfluss erhitzt. Der Alkohol wird dabei laufend destillativ entfernt. Das Xylol wird abgedampft. Das Rohprodukt wird aus Methanol umkristallisiert. Man erhält ein Produkt das bei 40 bis 45 °C schmilzt. (Kuppler Nr. 221 in Tabelle 15 II.)

Aus der Mutterlauge wurde ein weiteres Produkt erhalten mit einem Schmelzpunkt von 84 bis 87 °C, das der Formel

CH. 0

i j o ch o—c c ch

•j i ch„

(200)

n-6ch2-ch-ch2-ch2-€h2-ch3) 2

ch2-ch3

entspricht.

Auf analoge Weise lassen sich auch die übrigen in Tabelle II aufgeführten Kuppler herstellen.

Taelle II: Gelbkuppler der Formel

0

ii

0

ti

R—C—CH £—C—NH-

0

m

0

II

NH—C—CH2—C—R

k 1

Nr.

R

z y

Schmelzpunkt ° c

201

t-Butyl

-c00-(ch2)11-ch3

Cl

64 - 65

202

t-Butyl

-eoo-(ch2)11-ch3

ch3-

82 - 85

203

t-Butyl

-coo-(ch2)11-ch3

ch3o-

54 - 56

204

o t-Butyl

-coo-ch2-c(ch3)2ch3

c1

139 - 141

205

t-Butyl

-eoo—/h\_ ch3

Cl

94 - 96

206

207

t-But}?!

ch3

ch3(ch2)3-c -

ch2ch3

/

c(ch3)3

?5h11

-coo-(ch2)4-o—c5h11

-coo-ch2-c(ch3)3

Cl Cl

51 - 53 72 - 74

208

Q-

\

0ch2ch3

-c00-ch2-c(ch3)3

Cl

142. - 145

Taelle II:GelbkuppIerder Formel

Nr.

R

Z

Y

Schmelzpunkt 0 C

209

t-Butyl

-conh-(ch2)11ch3

Cl

140 - 143

210 (Vergleich)

t-Butyl gli

-com-(ch2)4-k)-/~\- c5hu gli h

100 - 103

211

t-Butyl

-conh-(ch2)4-0--^3-C5H11

Cl

173 - 175

212

t-Butyl

/(ch^.ch. -con 3 j x(ch2)5ch3

cl

124 - 126

!

213

t-Butyl

-nh-co-ch—0—c5h11 <CH2)llCH3

Cl

'75 - 77

214

t-Butyl

-s02-nh-(CH2)i;lch3

ch3-

101 - 103

215

t-Butyl

-c0n-(ch2)7ch3 ch3-c-ch3 ìh3

c1

140 - 142

•u

C 2 a

N

t-l

QJ O

B

Si ° u

CO

Oel

«.

40-45

ÎX

i—H ü U

M

CN

«•—N

M

tc y

CO CN

m u

LT)

1 Cd CS CN

y—u

CN

^ M

CO r-i O -ffi ^ |

O CM CO N_,

1 ffi ffi 1 Ê3-0-0 S O ^ O o ü

< 1

P4

t-Butyl t-Butyl

•

M

s

216

217

Z3 628161

Beispiel 4

3,5-bis[a-chlor-<x-pivaioyl-acetamido]-4-Chlor-l-benzoesäure-dodecylester

Zu einer Lösung von 0,85 g 3,5-bis[a-pivaloylacetamido]-4-5 chlor-l-benzoesäuredodecylester (Kuppler Nr. 201) in 30 ml Benzol/Hexan wurden bei -10 °C tropfenweise 0,38 g Sulfu-rylchlorid zugegeben. Das Gemisch wird eine halbe Stunde bei -10 °C nachgerührt. Anschliessend wird das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur erwärmt und während einer weite-io ren Stunde gerührt. Das Lösungsmittel wird abdestilliert und der Rückstand aus Methanol umkristallisiert. Es werden 820 mg des Kupplers Nr. 301 erhalten. Schmelzpunkt: 110 bis 115 °C.

Beispiel 5

15 3,5-bis[a-brom-a-pivaloyl-acetamido]-4-chlor-l-benzoesäuredo-decylester

Zu einer Lösung von 225 g des Kupplers Nr. 201 in 600 ml Tetrachlorkohlenstoff wurden 11,3 g Brom langsam bei -5 °C zugetropft. Anschliessend wird das Eisbad entfernt und das 20 Reaktionsgemisch nach Erwärmen auf Raumtemperatur eine Stunde nachgerührt. Die Lösung wird zunächst mit verdünnter Natronlauge, dann mit Wasser gewaschen und getrocknet. Nach Entfernen des Lösungsmittels erhält man den Kuppler Nr. 302 als gelbliches Pulver mit einem Schmelzpunkt von 102 25 bis 107 °C.

Auf gleiche Weise können die übrigen Gelbkuppler der Tabelle III hergestellt werden.

Tabelle III: Gelbkuppler der Formel

° 9

R—C—CH—C—NH— X

fc.

R

z

Y

X

Schmelzpunkt 0 C

301

t-Butyl

-COO-(CH2)11CH3

Cl

110 - 115

302

t-Butyl

-COO-(CH2)1]LCH3

Cl

Br

100 - 102

303

t-Butyl

-COO-(CH2)11CH3

CH30-

Cl .

101 - 102

304

t-Butyl

-COO-(CH2)nCH3

CH3-

Cl

143 - 145

305

t-Butyl

-COO-(CH2)11CH3

CH3-'

BI

124 - 126

S11

306

t-Butyl

-COO- (CH2)4—0—^ \— C5.Hn

Cl

CI

44-45

307

t-Butyl

-COO-CH2-C(CH3)3

Cl

53 - 54

308

t-Butyl

-COO-CH2-C(CH3)3

Cl

Br

55 - 59 .

CH0

f 3

309

CH.,(CHn-C

-COO-CH2-C(CH3)3

Cl

30-32

CH2CH3

Tabelle 111 : Geibkupoler der Formel

Nr.

r z

y x

Schmelzpunkt ° c

310

Q-

och2ch3

-coo-ch2-c(ch3)3

Cl

42 - 45

311

t-Butyl

-conh(ch2)11ch3

Cl

312

t-Butyl

-conh-(ch2)4—0—^ _}-c5hn

Wll

Cl

136 - 138

313

( (Verlgleich)

314

t-Butyl t-Butyl

-conh-(ch2)4-0—^~y-c5h11 -so2-nh-(ch2)11ch3

h chr

Cl Cl

81 - 82 77 - 80

315

o-

\

och„ch3

-c00-ch2-c(ch3)3

Cl

Br

55 - 58

\

.

ch3

-con c ch3

■ (ch2)7 ch3 ìh3

316

t-Butyl

Cl

50 - 52

.

Tabelle III:Gelbkuppler der Formel

Nr.

..]

R

Z

Y

X

Schmelzpunkt

° c

317

t-Butyl

Î!

.

Cl

!

Br

193 - 195

318

t-Butyl

-CON[(CH2)5-CH3]2

Cl

Oel

319

t-Butyl

CH3

CHq-C-CHo i—\

-COO—/ H \— CH^

Cl

68-70

320

t-Butyl

-CONH-(-CH2)i;l-CH3

cl

Br

160-163

29

628 161

Beispiel 6 50 ml absolutem Acetonitril während 6 Stunden gerührt. Die

3,5-bis[a-(5-Chlor-l,2,4-triazolyl)-a-pivaloyl-acetamido]-4-Chlor- gelbe Suspension wird auf 500 ml angesäuertem Wasser

1-benzoesäure-dodecylester (pH-Wert: 2,5) gegossen; die entstehende weisse Fällung wird

Ein Gemisch aus 0,780 mg des Kaliumsalzes des 5-Chlor- dann abfiltriert. Nach Umkristallisieren aus Äthylacetat/Hexan

1,2,4-triazolsund l,4g3,5-Bis-(a-brom-a-pivaloyl-acetamido)-4- 5 erhältman 1,1 g der Verbindung der Formel chlor-l-benzoesäure-dodecylester wird bei Raumtemperatur in

(401)

CH,

ch« 0 0 c} 0

i -J ii u L u

C 1 C—CH - C - NH—^^

CH,

/

N

Jt-H

Cl

;

V

c=o

I

0

(ch2>u ch3

0 CH„

u i 3

-CH—C—C—CH.

.N

CH,

Cl ii

Schmelzpunkt: 148 bis 150 °C.

Beispiel 7

Gemäss Beispiel 6 wird das Kaliumsalz des 2-p-Toluolsulfo-

25 nylamino-5-isopropyl-l,3,4-thiadiazols mit dem genannten Benzoesäureester umgesetzt. Man erhält den Kuppler der Formel

(402)

xsx-

CH0 m

CH,

Schmelzpunkt: 146 bis 148 °C

In analoger Weise können auch die übrigen in Tabelle IV genannten Verbindungen hergestellt werden.

Umsetzung von halogensubstituerten Kupplern der Formel

0 0 1^ " "

(400a) R—C—-CH C—NH—NH—C—CH—C-

Hal Y Hal

Z

-r in entsprechenden Lösungsmitteln mit Salzen der Formel (400b) XQM®).

Cl

(400)

Tabelle IV: Gelbkuppler der Formel

0 o r—c—CH—c--m— x

0 0

m n

-nh—c—ch—c—r »

x o>

pmk.

Nr.

r x

Schmelzpunkt ° C

403

t-Butyl

404

405

t-Butyl t-Butyl

406

407

t-Butyl t-Butyl

-coo-(ch2)11ch3

cb3 j cil n n

•^S

ch s

:N"S02~C}~ CH'

-coo-(ch2)11ch3

-coo-(ch2)i:lch3

!

.n n

Y

-n

Cl

N—N

Ö CH.

ff I 3

shii

-c00-(ch2),-

-c00<ch2)4—o c5h1x

// \S n -H

5 11

c,h,,

|5 1JL

g /—N—C—C—CH3

cho

I

ch. n n 0 ch.

1 . li I " ■ 1

ch.—c-^ ii. n-c—c-ch.

r s ». j ch.

ch,

n n ch3 ln-so2h0k:h;

ch s ch'

146 - 148

148 - 150

113 - 115

163 - 164

173 - 176

Tabelle lV:Gelbkupplerder Formel

Nr.

408

R

t-Butyl

409

ch,

r 3

ch3(ch2)3-c-

CH2CH3

410

t-Butyl

. 411

q-

OCH2CH3

412

t-Butyl

■coo-ch2-c(ch3)3

X

ONO

Schmelzpunkt °C

193 - 195

N

'°h-0

-COO-CH2-C(CH3)3

C5H11

-c0nh-(ch2)4-

/ v-C5H11

-coo-ch2-c(ch,)3

-c00-(ch2)1;lch3

ï V"

-N

sch,

CH3 N N 0 CH3

CH--C—J^N-C-C-CH.

J I s I .i

CH3 CH3

N N

62 - 65

110 - 112

CH~

-s°20^h3l 115 " 118

JVv CH r-'

CH,

0 0

- ' v#-

ch,

141 - 143

Tabelle IV: Gelbkuppler der Formel f —

Nr.

r z

x

Schmelzpunkt ° c

413

414

415

t-Butyl t-Butyl t-Butyl c(ch3)2ch2ch3 . - conh- ( ch2 ) 4 -0 c ( ch3 ) 2 ci-I2 c i

j

' ch-

f -5

ch3-c-ch3

-eoo—<jh)-ch3

ch3

-con c—ch3

(ch2)7 ch3 ch3

o n 0

■» TT

1 n

™2~0

ch3

n n chq so0

9

ch3

R —H

ch^s^n

■ ç>

ch3

114 - 115 122 - 125

78 - 80

Tabelle IV: Gelbkuppler der Formel

Nr.

r z

x

Schmelzpunkt ° c

416-

t-Butyl

-con—(ch2-ch-(ch2) 3-ch3) 2

c2h5

N N

h—il

S i s0o

ò

1

ch3

108 - .110

417

t-Butyl

-conh-(ch2)1l-ch3

ch-n n cho-c j=N

j » ß '

ch3 d c=o ch3-c-ch3 ch3

93 - 95

Tabelle V: Gelbkuppler der Formel

0

h

0

II

NH-C-CH-C-R

r x

Nr.

R

Z

X

Schmelzpunkt ° c

418

t-Butyl

-s02-nh-(ch2)1]l-ch3

t ch~ n

1 ^ 1

ch~ so0

p

CH3

188 - 190

419

t-Butyl

%

-s02—nh-(ch2) 11-ch3

cho n n ch3-c \-x= n

•J 1 DI

ch3 c=o ch3-c-ch3

ca3

104 - 107

35

628 161

Beispiel 8

Eine Lösung von 8 g <x-Pivaloyl-2-chlor-3-amino-5[(N,N-di-2-äthylhexylamin)carbamido]acetanilid (erhalten wie in Beispiel 3) und 4,2 g p-Chlorbenzoylessigsäureäthylester in 300 ml Xylol wurde analog umgesetzt wie in Beispiel 1. Das erhaltene Produkt wurde aus Methanol-Wasser kristallisiert. Man erhält ein Produkt, das bei 62 bis 64 °C schmilzt und der folgenden Formel entspricht:

(701)

ch,

f «3

CH«—C"

j i ch*

0

u

0

m

-c-ch2-c-nh

0

II

Cl nh-sc-ch2-0

c=o

I

■ n

(ch2-ch-ch2-ch2-ch2-ch3) 2 ch2-ch3

Beispiel 9

Gemäss Beispiel 6 wird das Kaliumsalz des 2-Pivaloyl-amino-5-tert.-butyl-l,3,4-thiadiazoIs mit dem Kuppler der Formel (334) umgesetzt.

Nach chromatographischer Trennung des erhaltenen Rohproduktes erhält man zwei Produkte in reiner Form die den nachstehenden Formeln entsprechen.

(427)

3 cho-c-ch •j i ch„

ch„-c-ch,

CH,

Schmelzpunkt: 93-95 °C und

(702)

ch0

i J

ch,-c

-5 i

CH,

ch,

ch.

0 0

» II

c ch—c—nh'

N—N

c\

ch.

n c=0 ctl-c-ch,

j i ch„

0

n nh—c—ch

Schmelzpunkt: 104 bis 106 °C, Dmax 1,08.

628161

36

Anwendungsbeispiele

Beispiel 10 Kuppler-Emulsion

0,05 mMol Gelbkuppler der Formel (402), dessen Herstellung im Beispiel beschrieben ist, werden in 2,0 mlTrikresylphos-phat-Methylenchlorid (1:9) gelöst. Man dampft das Methylenchlorid ab, gibt 6,6 ml 6%ige Gelatinelösung, 1,2 ml Wasser und 2,0 ml einer 8%igen, wässrigen Lösung von Natrium-isopro-pylnaphthalinsulfonat hinzu, stellt das Gemisch auf einen pH-Wert von 6,5 ein und emulgiert mit Hilfe eines Ultraschallgerätes während 5 Minuten mit einer Leistung von 100 Watt.

Guss

2,5 ml frisch beschallte Kuppler-Emulsion, 1,6 ml Silberbro-mid-Emulsion vom pH 6,5 mit einem Gehalt von 1,4% Silber und 6,0% Gelatine, 1,0 ml l%ige, wässrige Lösung des Härters der Formel

5. Silberbleichen

6. Wässern

7. Zweite Fixierung

8. Wässern 5 9. Trocknen

2 2 4 10 10

10

Die Verarbeitungslösungen besitzen folgende Zusammensetzung:

I. Farbentwicklungslösung (pH = 10,7) 4-Amino-3-methyl-N-äthyl-N-ß-(methyl-sulfonamido)äthylanilin; l'/zHzSOo.HzOlOmMol wasserfreies N atriumsulfit 2,0 g

Kaliumbromid 0,5 g

Kaliumcarbonat 40,0 g

15 Benzylalkohol 10,0g

Wasser 1000 s

Cl

N

\

/c

\ Cl

=N

-N

C S

-NH-

— S03Na und 5,0 ml Wasser werden miteinander vermischt und bei 40 °C auf eine substrierte Glasplatte von 13 cm -18 cm vergossen. Nach dem Erstarren bei 10 °C wird die Platte in einem Trok-kenschrank mit Umluft bei Raumtemperatur getrocknet.

Photographische Belichtung und Verarbeitung

Ein auf 4,0 cm • 6,5 cm geschnittener Streifen wird unter einem Stufenkeil während 2 Sekunden mit 500 Lux/cm2 belichtet und anschliessend bei 24 °C folgendermassen behandelt:

1. Farbentwicklung

2. Wässern

3. Erste Fixierung

4. Wässern

Minuten 5 5 2 2

II. Fixierlösung (pH = 4,5) Natriumthiosulfat 6 H2O

20 wasserfreies Natriumsulfit Natriumborat (Borax) Kaliumalaun Essigsäure Wasser

25

III. Silberbleichbad (pH = 7,2) Kaliumhexacyanoferrat (III) Borsäure

Natriumborat (Borax)

30 Wasser

80,0 g 5,0 g 6,0 g 7,0g 4,0 g 1000 g

100,0 g 10,0 g 5,0 g 1000 g

Man erhält einen klaren, scharfen Gelbkeil mit einem Absorptionsmaximum bei 443 nm und einer Farbdichte von 1,46.

In gleicher Weise können auch mit den anderen in den Beispielen 1 bis 6 einschliesslich der Tabellen beschriebenen Gelbkupplern photographische Materialien hergestellt und verarbeitet werden.

Zum Vergleich werden noch die folgenden Gelbkuppler in photographischem Material eingesetzt, das wie zuvor beschrie-, ben, verarbeitet wird:

(703) Gelbkuppler der Formel

(CH.)

V3

0 0 it 11

C—C—CH—C-HH-

N

0=C

co

CH3-Ç-

-NH

CH2CH(CH3)2

0

tl

0

M

NH-C-CH-C—C(CH3)3

N

o=c

CO

CH3-Ç-

-NH

CH2CH'(CH3)2

(Verbindung Nr. 50 der Deutschen Offenlegungsschrift 2 408168)

(704) Gelbkuppler der Formel

0 0 0 0

\Z/~~ C-:-CH2—C—NH—j^Jj— NH—C—CH2—C—

(US-Patentschrift 3 077 403)

37

628 161

(705) = (315)

0 0 V 0 0

" " L »i ii

(CH3 ) 3C—C-€H-C—WH—r^-NH-C-CH-C-C (CH3 ) 3 Cl Cl

CO

NH

(çh2>4

0

t,C5Hll t.c5Hii

Der Gelbkuppler der Formel (704) ist ein 2x4-Äquivalent-kuppler. Im vorliegenden Vergleich wurde deshalb die doppelte Silbermenge für diesen Kuppler eingesetzt.

Ergebnisse

Verbindung der A.max Dmax

Formel [nm]

(402) 443 1,46

(703) 440 0,11

(704) 441 1,03

(705) 440 0,21

Die Maximaldichten der Gelbfarbstoffe die aus den Vergleichskupplern der Formel (703) bis (705) erhalten werden, sind deutlich niedriger als die entsprechende Farbdichte, die man unter Verwendung des Farbkupplers der Formel (402) erhält.

G

Claims

628161

2

PATENTANSPRÜCHE 1. Lichtempfindliches farbphotographisches Aufzeich-nungsmaterial mit mindestens einer Silberhalogenidschicht, dadurch gekennzeichnet, dass es als Gelbkuppler eine Verbindung der Formel 5

r-cochconh-»

xi nhcochco-r1

I

10

Phosphoratom, den beiden Sauerstoffatomen und 3 Kohlenstoffatomen bestehenden sechsgliedrigen Ring ist,

Yi Fluor, Chlor, Brom, Alkyl, Alkoxy und Alkylmercapto mit je 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, -CN, COOH, COOR12, -NH2, -NHR10, -NRioRn oder -NHCOR12 ist, worin Rio und Ru Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl sind und R12 Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat. 3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass es als Gelbkuppler eine Verbindung der Formel enthält, worin

RundR' Alkyl,CycloalkyloderArylund 15

Xi und X2 während der Kupplungsreaktion abspaltbare Reste sind,

Y Halogen, Alkyl, Alkoxy, Alkylmercapto, -CN, -COOH, Carbalkoxy, -NH2, -NHRi, -NR1R2 oder -NHCORi, worin Ri und R2 Alkyl oder Phenyl sind, 20

Z Alkyl mit 5 bis 40 Kohlenstoffatomen; Aralkyl; Alkoxyal-kyl, Alkoxycycloalkyl, Cycloalkoxyalkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenoxyalkyl, Alkylamino- und Dialkylaminoalkyl, gegebenenfalls substituiertes Arylamino- und Diarylaminoal-kyl, Alkylmercaptoalkyl oder gegebenenfalls substituiertes 25 Arylmercaptoalkyl, worin die Summe der Kohlenstoffatome 6 bis 40 beträgt; -COOR3, -COR3, -OR3, -NR3R4, -CONR3R4, -NR4COR3, -SO2R3, -SO2NH3R4 oder -NR4SO2R3,

R3 geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 5 bis 40 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen 30 und

R4 Wasserstoff oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist.
2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als Gelbkuppler eine Verbindung der 35 Formel

Rc - COCHCONH-

3 1

X,

nhcochco- rc

I w

X,

enthält, worin Rs.Xi, Yi und Z die in Anspruch 2 angegebenen Bedeutungen haben.
4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass es als Gelbkuppler eine Verbindung der Formel r „-c0chc0nh-

1 J 1
X.

■nhcochco-r13 Xo r5-cochconh-

nhcochco-r'

40

I

X,

enthält, worin R13 geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Adaman-tyl, Phenyl oder Phenyl substituiert mit Fluor, Chlor oder Brom, Alkyl oder Alkoxy mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, X3 Wasserstoff, Chlor oder ein Rest der Formeln

45

enthält, worin

R5 und Rs' geradkettiges und verzweigtes Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl, Bicycloalkyl oder Tricycloal-kyl mit 3 bis 12 Ringkohlenstoffatomen, Phenyl oder Phenyl substituiert mit Halogen, Alkyl oder Alkoxy mit je 1 bis 4 Koh- 5 lenstoffatomen, -NH2, -SO2R6 oder -NHCOR7 sind, worin Rs Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und R7 Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen ist,

Xi und X2 Wasserstoff, Halogen, gegebenenfalls substituiertes Alkoxy und Phenoxy, stickstoffhaltige 5- oder 6-gliedrige 5 Heterocyclen, die über ein Stickstoffatom an die Kupplungsstelle gebunden sind, -S-Rs, worin Rs Alkyl, substituiertes Phenyl oder ein Heterocyclus ist, -OPO(OR9>2, worin Rs Alkyl oder Phenyl ist, oder ein Rest der Formel

0=c

>

n

Aj^CH-

c=0

I

-n-a,

0=c

A^N-

c=0

I

-n-a,

0=c c=0

I I 0 >

a1 -c > •«- »

' a

60

/°

e

^-0 0-

6?

sind, worin E die Ergänzung zu einem Rest mit dem aus dem n

II

n-

c-a,

n c-a.

II II 4

a1~c n

628 161

(7

n n

ç n-a5-a10

n a-^-ch-

a,-c

1 II a3-C-

n

A1-C

/K

C-A,

-c -a^ a ß~c n

-°-0 , "s"0

/N^

-S—C

n

Halogen, Nitro, Cyan, Alkoxy oder primären, sekundären oder tertiären Aminogruppen, Aralkyl, Cycloalkyl mit einem bis vier CycloalkyIringen; Aryl, gegebenenfalls substituiert mit Alkyl oder Alkoxy mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen, Acyl-s amino, -SCbH, -COOH, Sulfonsäureamid oder Carbonsäure-amid, N oder N,N-substituiertes Sulfonsäure- oder Carbonsäu-reamid, Carbonsäureester, Hydroxyl, Nitro, primärem, sekundärem oder tertiärem Amin, Mercapto, Alkylmercapto, -SO2-L- oder -CO-L; Pyridyl, Furyl, Thienyl, Perfluoroalkyl, 10 Acyl, Dialkylamino mit je 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkyl-teil, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Phenoxy,

A4 Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Alkenyl, Aryl, Aralkyl, ein heterocyclischer Rest, Alkoxy, Aryloxy, Alkylmer-15 capto, gegebenenfalls durch Alkyl, Aryl oder Acyl substituiertes Amino, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Acyloxy, Aminosulfonyl, Carbonsäureamid, Sulfonsäureamid, Carbonsäurealkylester, Nitro, Cyan, Halogen, gegebenenfalls substituiertes Ureido oder gegebenenfalls substituiertes Aminosulfonylamino, 20 As -CO- oder -SO2-,

Aio Wasserstoff, sofern As -CO-, und A3,

L Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit Halogen, Amino, Cyano oder Alkoxy, Cycloalkyl, Aryl, Pyridyl, Pyrimidyl, Furyl oder Thienyl ist und Y1 und Z die 25 in Anspruch 3 angegebenen Bedeutungen haben.
5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass es als Gelbkuppler eine Verbindung der Formel n— n >

worin A COOH, NO2, COORm, worin Rh Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, oder der Rest der Formel

30

rl „-c0chc0nh-

1 j 1

x,

-so nhg0chc0-r13 x,

och,

« w ist,

Ai Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aral kyl, Aryl, Cycloalkyl mit einem bis vier Cycloalkylringen, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aryloxy, Alkylmercapto mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Arylmercapto, Halogen, Trifluormethyl, Cyan, -NH2, Mono- oder Dialkylamino deren Alkylreste je 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten,

Alkyl

>n~ ,

l-co enthält, worin X4 Wasserstoff, Chlor oder ein Rest der Formeln

" 40

45

50

-0 r ooh ,

wobei Alkyl 1 bis 5 Kohlenstoffatome enthält,

a3-c-hn~, a3-s02-hn-, l-c-, l-so2-

ö ö

l-c-0-

?i oder

0

l-0-c-

1:

0

> 55

60

0=C c=o chr n—chr r\

ki geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aralkyl, vorzugsweise Benzyl oder mit Alkyl, Alkoxy, Halogen, NH2, Alkylamino, Dialkylamino, Acylamino, -COOH, Carbalkoxy, Carbonamido, Sulfonyl, Sulfonamido oder Alkylmercapto substituiertes Phenyl,

A3 Wasserstoff, unverzweigtes oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit

65

0=c c=0

0-*

-n-ch rO

628161 4

°"Ç f"° N C—Cl N C-S-A7 N Ç=N-CO-A„

r„ ' i II « H II 7 « I 8

3" | ' HC N , A,-C N , A.-C S

CH~

i oder N

N VXC=N-S09-Aq

» i 2 9

A^-C-

worin As Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Ai Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, As geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen,

-CH2C1, -CC13, -CH2-O—, -CH2-0—t.C t, C5Hll î" * C5H11

5H11

-CH0—O

Il p u

* 5 11 ' C^H

12 25

-CH 0 t.C5H1;L "CH2"°~CnH2n+l '

C12H25

Aralkyl, Cycloalkyl, Phenyl oder Phenyl substiuiert mit -CnH2n+i, ~OCnH2n+i, -Cl, -Br, -NHOCCnH2n+i,

-NHOC.C H0 ,, n 2n-5-l

-NHOG

C H0 ,, . C H« , i n 2n+l ,T^ n 2n+l

:—(~S , -SO9NH9 , -SO9N n n+1 , -SO9N^

X=/ Z z NC L ,, H

n 2n+l

/ ^n^2n+l ^n^2n+l

-CONH0, -CON 11 zn+i , -CON n ^ L , -S09CH~

C H0 H J

""n 2n+l c.h3

■so2

"{3 ' -S02~{3^ • "C00H' ~C00CnH2n+i

-COO—Q , -COO-CH2-^0> , -OH ,

tou M ^ 2n+1 Si^2n+1

-NH0 , -N -N cu z v , \ , -bri

C H0 ,,

n 2n+l

628161

-SCnH2n+l ' -S03H ' C0CnH2n+l oder '

Pyridyl, Furyl, Thienyl, -cnF2n+i

, Norbornyl, Adamantyl, -N

^CnH2+l

X^n+l

-O-^nri-l oder -°-Q

und n eine Zahl von 1 bis 5,

A9 -OBJ, -Ql , -(3-CH3 • -^2?-iraCOCH3 iSt'

und Ri3, Y i, Z und Ai die in Anspruch 4 angegebenen Bedeutun- 2s 9- Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gen haben. gekennzeichnet, dass Z-C00R3,-C0NR3R4,-S02NR3R4,
6. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 5, dadurch -NR4COR3 oder -NR4SO2R3 ist, worin gekennzeichnet, dass R» tert.-Alkyl mit 4 bis 8 Kohlenstoffato- R3 geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 5 bis 40 Rohmen ist. lenstoffatomen oder Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen
7. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 6, dadurch 30 und gekennzeichnet, dass R13 tert.-Butyl, 1,1,3,3-Tetramethylbutyl, R4 Wasserstoff oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl

1-Methyl-l-äthylpentyl oder 1,1-Dimethylpentyl ist. mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist.
8. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 5, dadurch 10. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial mit mingekennzeichnet, dass Yi Chlor oder -NHCOR12 ist, worin R12 destens einer Silberhalogenidemulsionsschicht, die einen Gelb-Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist. 35 kuppler der Formel

Cl

0

t-HgC4-C-CH2-C- (206)

enthält. destens einer Silberhalogenidemulsionsschicht, die einen Gelb-
11. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial mit min- kuppler der Formel •

Cl

0 0 I 0 0

t-H9C4-C-CH2-C-NH—|VV-NH-ti-CH2-C-t-C4H9

y JA* (2ii)

CONH— (CH2) 4-0-V_y-- C5H11

enthält. destens einer Silberhalogenidemulsionsschicht, die einen Gelb-
12. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial mit min- kuppler der Formel

628161

0

II

O

II

t-HgC4-C-CH2-C-NH-

0 0

r> ;v-NH-<?-cH0-c-t-c„H

4 9

(213)

NH-CO-ÇH-O—(/_y—C5H11

(CH2) HCH3

enthält. destens einer Silberhalogenidemulsionsschicht, die einen Gelb-
13. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial mit min- kuppler der Formel

Cl

(306)

CcH

5 11

enthält. destens einer Silberhalogenidemulsionsschiçht, die einen Gelb-
14. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial mit min- kuppler der Formel

Gl «

0 0 I 0 0

n n JL il »

t-HgC4-C-CH-C-NH-J^-jy-NH-C-Cpi-C-t-C4H9

(312)

I

Cl

Cl

C5hh

CONH-(CH2)4

-0-©-

CcH

5 11

enthält.
15. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial mit min- kuppler der Formel destens einer Silberhalogenidemulsionsschicht, die einen Gelb-

C1

t-HgC4—ö—CH——NH—|^|ì——ÇH—t-C4Hg
CH.

CH, S pu

CH

ïH3 n L s r-

^£-—-1! J=:N-C—-Ç-(

(406)

o ÇH3

C.H,

enthält. destens einer Silberhalogenidemulsionsschicht, die einen Gelb-
16. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial mit min- kuppler der Formel

7

628 161

/

ch3

C!oA /" 1,"S02"0~CH

N-so2-^Jy—CH3

enthält. destens einer Silberhalogenidemulsionsschicht, die einen Gelb-17. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial mit min- 20 kuppler der Formel

00 Ç1 0 o n il JL 11 11 w t-HqC4—-C—CH—C—NH—C—CH—C—t-C4H9
CH.

■n ch3 I I 0 .H-th3 s ch.

(410)

CH

.m ljl$

» CH.

o çh3

ch,

enthält. destens einer Silberhalogenidemulsionsschicht, die einen Gelb-
18. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial mit min- kuppler der Formel t-H9C4—&—CH—NH-rJ^N-NH—(j^H—12—t-C

v'Y Y Yy

I N <<rH2>4 I N

f© \ CH2~0

4r9

I

ch

2 W I 2

^C(ch3)2CH2CH3

c(ch3)2ch2ch3

(413)

enthält.
19. Verwendung des Aufzeichnungsmaterials nach Anspruch 1 zur Herstellung eines Gelbbildes.

628161

8

Zur Erzeugung farbphotographischer Bilder werden bekanntlich belichtete Silberhalogenid-Emulsionsschichten, die gleichzeitig Farbkuppler enthalten, mit einer aromatischen, primäre Aminogruppen enthaltenden Entwicklersubstanz entwickelt. Die oxydierte Entwicklersubstanz reagiert mit dem Färb- s kuppler unter Bildung eines Bildfarbstoffes, wobei dessen Menge von der Menge des entwickelten Silbers abhängig ist.

Im allgemeinen wird ein lichtempfindliches photographisches Mehrschichtenmaterial verwendet, das aus einer rotempfindlichen Schicht, die den Blaugrünkuppler enthält, einer grün- io empfindlichen Schicht, die den Purpurkuppler enthält, und einer blauempfindlichen Schicht, die ihrerseits den Gelbkuppler enthält, besteht. Bei der Farbentwicklung entstehen dann die entsprechenden Farbstoffe mit den Farben blaugrün, pur-pur und gelb. 15

Gewöhnlich werden als Blaugrünkuppler Phenole oder a-Naphthole, als Purpurkuppler Pyrazolone und als Gelbkuppler Acylacetylamide eingesetzt. Die nach der Entwicklung gebildeten Farbstoffe sind dann Indophenole, Indamine oder Azomethine. 20

Als Strukturmerkmal besitzen die üblichen Gelbkuppler eine aktive Methylengruppe, wobei gegebenenfalls ein Wasserstoffatom durch eine während der Kupplungsreaktion abspaltbare Gruppe ersetzt sein kann. Im ersten Fall spricht man von Vieräquivalentkupplern, da vier Äquivalente Silberhalogenid zur Bildung des Bildfarbstoffes benötigt werden. Im zweiten Fall werden zur Erzeugung des entsprechenden Bildfarbstoffes nur noch zwei Äquivalente Silberhalogenid verwendet (Zweiäquivalentkuppler). Diese bekannten Kuppler führen zu Bildfarbstoffen, die jeweils eine farbgebende Gruppierung (Azo-methingruppierung) und eine Ballastgruppe enthalten. Obwohl die Ballastgruppen insofern von Bedeutung sind, als sie beispielsweise einerseits für die Löslichkeit der Kuppler anderer25

30

seits auch für Diffusionsfestigkeit der Farbstoffe verantwortlich sind, so können sie jedoch auch die photographischen Eigenschaften des farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials ungünstig beeinflussen (z. B. unerwünschte Lichtabsorption); ausserdem leisten siekeinen Beitrag zur Erhöhung der Farbausbeute des zu bildenden Bildfarbstoffs. Um diese Nachteile zu überwinden, kann man nun entweder die Ballastgruppen verkleinern (was jedoch wegen der an sie gestellten Forderungen kaum erfolgsversprechend sein dürfte) oder man erhöht die Zahl der farbgebenden Gruppierungen pro Molekül, d. h. man verändert das 1:1-Verhältnis (farbgebende Gruppe: Ballastgruppe) auf z. B. 2:1. Durch diese Massnahme erhöht man die molare Farbbildungskapazität der Kuppler, so dass die Einsatzmenge der Kuppler gesenkt werden kann, womit gleichzeitig auch die Menge der Ballastgruppen und damit ihr gegebenenfalls störender Einfluss auf das photographische Material vermindert werden kann.