JP2681422B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものであり、詳しくは乳化物安定性、
色再現性及び色素画像の保存性が改良されたハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体と反応して発
色色素を形成する写真用カプラーとして、通常イエロ
ー、マゼンタ及びシアンカプラーの組み合わせが用いら
れている。

【０００３】このような各カプラーから得られる発色色
素には以下のような特性が望まれる。すなわち、優れた
分光吸収特性を持つこと、光・熱・湿度等に対して高い
堅牢性を持つことなどである。写真用感光材料に望まれ
る優れた分光吸収特性とは、それぞれのカプラーから形
成される発色色素が望まれるべき主吸収以外の波長領域
に不要な吸収を持たないことを示す。例えば、イエロー
発色色素の場合、形成される色素の主吸収部がブロード
であるため黄色及び緑色の色相での色再現が不十分であ
った。

【０００４】さて、画像の記録保存に用いられているカ
ラープリント材料において、従来ピバロイルアセトアニ
リド型イエローカプラーが用いられてきた。しかし、こ
のカプラーから得られるイエロー色素はその主吸収がブ
ロードであるため、色再現性の点で問題があり、その改
良技術が望まれてきた。さらに、上述のイエローカプラ
ーから得られる発色色素はマゼンタ及びシアンカプラー
から得られる発色色素より堅牢性が劣るために、長期保
存時におけるカラーバランスの変動が著しく、その改良
が強く望まれてきた。

【０００５】そこでこのようなイエロー発色色素の光堅
牢性を改良するために特開昭５４−４８５３５号、同６
０−２２２８５３号等記載の立体障害フェノール系化合
物や特公昭５７−２０６１７号、特開昭５９−１１６７
４７号、同５９−１１９３５号等記載のポリアルキルピ
ペリジン系化合物や特開昭６２−２３９１４９号、同６
２−２４０９６５号、同６２−２５４１４９号、特開平
２−３００７４８号等に記載の化合物が知られている。
イエローカプラーとこれらの化合物を併用することによ
り確かに光堅牢性は改良された。しかし、その改良効果
は満足できるレベルではなく、さらに乳化物安定性など
が悪化することがわかった。

【０００６】この乳化物安定性の悪化は写真性能上、重
大な問題をひき起こす。すなわち、経時によりカプラ
ーが溶解した油滴からカプラーが析出して、塗布故障を
起こしたり、発色濃度が低下する。あるいは経時によ
り油滴の粒径が増大してヘイズと呼ばれる減少が生じ、
みかけの発色濃度が低下する。このように、上記の性能
を全て満足しうる技術は未だ開発されていない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は形成されるイエロー発色色素の分光吸収特性に優れ、
さらに乳化物安定性などの性能を悪化させることなしに
その光堅牢性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は種々の研究の
結果、上記の目的は、支持体上に青感性、緑感性及び赤
感性の各ハロゲン化銀乳剤層及びこれらに隣接する非感
光層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、該青感性ハロゲン化銀乳剤層が、（ｉ）下記一般式
（Ｉ）で示される化合物の少なくとも１種と、（ｉｉ）
下記一般式（ＩＩ）又は一般式（ＩＩＩ）で表わされる
イエローカプラー並びにアシル基が一般式（ＩＶ）で表
わされるアシルアセトアミド型イエローカプラーの中か
ら選ばれる少なくとも一種のイエローカプラーとを含有
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
にて達成し得ることを見いだした。

【０００９】一般式（Ｉ）

【化１２】 (式中、Ｒ₁はアルキル基、アルケニル基、アリール基、
ヘテロ環基、シリル基、アシル基、スルホニル基または
Ｒ_o 基を表わす。Ｒ_1a、Ｒ_1bは同一でも異なってもよ
い。Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆ は互いに同一でも
異なってもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、置換基を有する
アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、Ｒ_p 基、
Ｒ_q 基、Ｒ_r基、Ｒ_s 基、Ｒ_t 基又はＲ_u 基を表わす。
ここでＲ_1a、Ｒ_1b、Ｒ_1cはＲ₁ と同義である。Ｒ₂ とＲ
₃ 、Ｒ₃ とＲ₄ またはＲ₅ とＲ₆ が互いに結合して５員
環、６員環またはスピロ環を形成してもよい。）

【００１０】

【化１３】

【００１１】

【化１４】

【００１２】

【化１５】

【００１３】

【化１６】

【００１４】

【化１７】

【００１５】

【化１８】

【００１６】

【化１９】

【００１７】

【化２０】

【００１８】

【化２１】 （式中、Ｘ¹ 及びＸ² は各々アルキル基、アリール基ま
たは複素環基を表わし、Ｘ³ は＞Ｎ−とともに含窒素複
素環基を形成する有機残基を表わし、Ｙはアリール基ま
たは複素環基を表わし、Ｚは該一般式で示されるカプラ
ーが現像主薬酸化体と反応したとき離脱する基を表わ
す。）

【化２２】 （式中、Ｒ₇ は一価の基を表わし、ＱはＣとともに３〜
５員の炭化水素環またはＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐから選ばれる少
なくとも一個のヘテロ原子を環内に有する３〜５員の複
素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。ただ
し、Ｒ₇ は水素原子であることはなく、また、Ｑと結合
して環を形成することはない。）

【００１９】以下に本発明の具体的構成について詳細に
説明する。前記一般式（Ｉ）の化合物について詳細に述
べる。式中Ｒ₁ はアルキル基（例えばメチル、ｎ−ブチ
ル、ｎ−オクチル、ｎ−ヘキサデシル、エトキシエチ
ル、３−フェノキシプロピル、ベンジル）、アルケニル
基（例えばビニル、アリル）、アリール基（例えばフェ
ニル、ナフチル）、ヘテロ環基（例えばピリジル、テト
ラヒドロピラニル）、シリル基（例えばトリメチルシリ
ル、ｔ−ブチルジメチルシリル）、アシル基（例えばア
セチル、ベンゾイル、ドデカノイル）、スルホニル基
（例えばメタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベン
ゼンスルホニル）、またはＲ_o 基を表わす。Ｒ₂ 、Ｒ
₃ 、Ｒ₄、Ｒ₅ 及びＲ₆ は互いに同一でも異なっていて
もよく、それぞれ水素原子、アルキル基（例えばメチ
ル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、ｓｅｃ−ドデシル、ｔ
−ブチル、ｔ−アミル、ｔ−ヘキシル、ｔ−オクチル、
ｔ−オクタデシル、α、α−ジメチルベンジル、１，１
−ジメチル−４−ヘキシルオキシカルボニルブチル）、
アルケニル基（例えば、ビニル、アリル）、アリール基
（例えばフェニル、ナフチル、ｐ−メトキシフェニル、
２，４−ｔ−ブチルフェニル）、置換基を有するアミノ
基（例えばアセチルアミノ、プロピルオニルアミノ、ベ
ンズアミノ、Ｎ−メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミノ、Ｎ−シクロヘキシルア
ミノ、Ｎ−（ｔ−ブチル）アミノ、及び置換基が閉環し
た含窒素ヘテロ環基（例えばピペリジノ、１−ピペラジ
ニル）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、ｎ−ブチ
ルチオ、ｓｅｃ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ドデシ
ルチオ）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ、ナフ
チルチオ）、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素）、Ｒ_p
基（例えばアセチル、カプリル、ｐ−メトキシベンゾイ
ル、オクタデカノイル、ドデカノイル、オクタノイ
ル）、Ｒ_q 基（例えばメタンスルホニル、オクタンスル
ホニル、ベンゼンスルホニル）、Ｒ_r 基、Ｒ_s 基、Ｒ_t
基（例えばオクチルオキシカルボニル、２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェノキシカルボニル）、またはＲ_u 基を表わ
す。ここでＲ_1a、Ｒ_1b、Ｒ_1cはＲ₁ と同義である。Ｒ₁
とＲ₂ が互いに結合して５員環、６員環もしくはスピロ
環を形成してもよい。Ｒ₂ とＲ₃ またはＲ₃ とＲ₄ が互
いに結合して５員環、６員環またはスピロ環を形成して
もよい。これらの環としては例えばクロマン環、クマラ
ン環、スピロクロマン環、スピロインダン環があげられ
る。

【００２０】

【化２３】

【００２１】

【化２４】

【００２２】

【化２５】

【００２３】

【化２６】

【００２４】

【化２７】

【００２５】

【化２８】

【００２６】

【化２９】

【００２７】一般式（Ｉ）で表わされる化合物のうち、
本発明の効果の点で下記一般式（Ｉ−ａ）〜一般式（Ｉ
−ｈ）で表わされるものがさらに好ましい。

【００２８】

【化３０】

【００２９】

【化３１】

【００３０】

【化３２】

【００３１】

【化３３】

【００３２】

【化３４】

【００３３】

【化３５】

【００３４】

【化３６】

【００３５】

【化３７】

【００３６】一般式（Ｉ−ａ）〜一般式（Ｉ−ｈ）の中
で、Ｒ₁ 、Ｒ_1a、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄、Ｒ₅ 及びＲ₆ は一
般式（Ｉ）と同じ基を表わす。Ｒ_a 〜Ｒ_k はそれぞれ同
一でも異なってもよく、水素原子、アルキル基（例えば
メチル、エチル、イソプロピル、ドデシル）またはアリ
ール基（例えばフェニル、ｐ−メトキシフェニル）を表
わす。Ｒ_d 及びＲ_e 、Ｒ_e 及びＲ_f は互いに結合して５
〜７員の炭化水素環を形成してもよい。

【００３７】Ｒ_l 及びＲ_m はそれぞれ同一でも異なって
もよく、水素原子、アルキル基（例えばメチル、エチ
ル、ドデシル）、アリール基（例えばフェニル、４−ク
ロル−フェニル）、アシル基（例えばアセチル、ベンゾ
イル、ドデカノイル）、オキシカルボニル基（例えばメ
トキシカルボニル、４−ドデシルオキシフェノキシカル
ボニル）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル、オ
クタンスルホニル、ベンゼンスルホニルなど）を表わ
す。ただし、Ｒ_l 及びＲ_m は同時に水素原子であること
はない。またＲ_l 及びＲ_m は互いに結合して５〜７員環
（例えば、モルホリン環、ピペリジン環）を形成しても
よい。

【００３８】一般式（Ｉ−ａ）〜一般式（Ｉ−ｈ）で表
わされる化合物のうち、Ｒ₁ 及びＲ_1aがアルキル基また
はアリール基である場合が好ましく、アルキル基である
場合が最も好ましい。また、一般式（Ｉ−ａ）〜一般式
（Ｉ−ｈ）で表わされる化合物のうち、Ｒ₂ 〜Ｒ₆ が水
素原子、アルキル基またはアリール基である場合が好ま
しい。

【００３９】一般式（Ｉ−ａ）〜一般式（Ｉ−ｈ）で表
わされる化合物のうち、本発明の効果の点でさらに好ま
しい化合物としては一般式（Ｉ−ｄ）、（Ｉ−ｅ）、
（Ｉ−ｇ）及び一般式（Ｉ−ｈ）の化合物であり、一般
式（Ｉ−ｇ）の化合物が最も好ましい。次に一般式
（Ｉ）で表わされる化合物の具体例を示すが、これによ
って限定されるものではない。

【００４０】

【化３８】

【００４１】

【化３９】

【００４２】

【化４０】

【００４３】

【化４１】

【００４４】

【化４２】

【００４５】

【化４３】

【００４６】

【化４４】

【００４７】

【化４５】

【００４８】

【化４６】

【００４９】

【化４７】

【００５０】

【化４８】

【００５１】

【化４９】

【００５２】

【化５０】

【００５３】

【化５１】

【００５４】

【化５２】

【００５５】

【化５３】

【００５６】

【化５４】

【００５７】これらの化合物は特公昭４５−１４０３４
号、同５６−２４２５７号、同５７−１９７６３号、同
５９−５２４２１号、特開昭５２−１５２２２５号、同
５５−５２０５７号、同５５−８９８３５号、同５６−
１５９６４４号、同６０−２１１４５４号、同６２−２
４４０４５号、同６２−２４４０４６号、同６２−２７
３５３１号、同６３−２２０１４２号、同６３−９５４
３９号、同６３−９５４４８号、同６３−９５４５０
号、欧州特許第０，２３９，９７２号等に記載の方法あ
るいはそれに準じた方法で合成することができる。

【００５８】一般式（Ｉ）で示される化合物は、本発明
のイエローカプラー１モルあたり通常０．０１から２．
０モルの範囲で、より好ましくは０．２から１．０モル
の範囲で含有される。一般式（Ｉ）で表わされる化合物
は、イエローカプラー含有層に添加される。

【００５９】一般式（II）並びに(III) で示されるカプ
ラーについて詳しく以下に述べる。Ｘ¹ 及びＸ² がアル
キル基を表わすとき、炭素数１〜３０、好ましくは１〜
２０の、直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和、置換または
無置換のアルキル基である。アルキル基の例としてはメ
チル、エチル、プロピル、ブチル、シクロプロピル、ア
リル、ｔ−オクチル、ｉ−ブチル、ドデシル、２−ヘキ
シルデシルが挙げられる。

【００６０】Ｘ¹ 及びＸ² が複素環基を表わすとき、炭
素数１〜２０、好ましくは１〜１０の、ヘテロ原子とし
て例えば窒素原子、酸素原子または硫黄原子を少なくと
も一個以上含み３〜１２、好ましくは５もしくは６員環
の、飽和もしくは不飽和、置換もしくは無置換の、単環
もしくは縮合環の複素環基である。複素環基の例として
は、３−ピロリジニル、１，２，４−トリアゾール−３
−イル、２−ピリジル、４−ピリミジニル、３−ピラゾ
リル、２−ピロリル、２，４−ジオキソ−１，３−イミ
ダゾリジン−５−イルまたはピラニルなどが挙げられ
る。

【００６１】Ｘ¹ 及びＸ² がアリール基を表わすとき、
炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０の置換または無置
換のアリール基を表わす。アリール基の例としてはフェ
ニル、ナフチルが代表的である。

【００６２】Ｘ³ が＞Ｎ−とともに形成する含窒素複素
環基を表わすとき、複素環基は、炭素数１〜２０、好ま
しくは１〜１５の、ヘテロ原子として窒素原子以外に、
例えば酸素原子または硫黄原子を含んでもよく、３〜１
２員環、好ましくは５もしくは６員環の、置換もしくは
無置換の、飽和もしくは不飽和の、単環もしくは縮合環
の複素環基である。この複素環基の例としては、ピロリ
ジノ、ピペリジノ、モルホリノ、１−ピペラジニル、１
−インドリニル、１，２，３，４−テトラヒドロキノリ
ン−１−イル、１−イミダゾリジニル、１−ピラゾリ
ル、１−ピロリニル、１−ピラゾリジニル、２，３−ジ
ヒドロ−１−インダゾリル、２−イソインドリニル、１
−インドリル、１−ピロリル、４−チアジン−Ｓ，Ｓ−
ジオキソ−４−イルまたはベンズオキサジン−４−イル
が挙げられる。

【００６３】前記Ｘ¹ 及びＸ² が置換基を有するアルキ
ル、同アリールもしくは同複素環基を表わすとき、及
び、Ｘ³ が＞Ｎ−とともに形成する含窒素複素環基が置
換基を有するとき、それらの置換基の例としては次のも
のが挙げられる。ハロゲン原子（例えばフッ素原子、ク
ロル原子）、アルコキシカルボニル基（炭素数２〜３
０、好ましくは２〜２０。例えばメトキシカルボニル、
ドデシルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボ
ニル）、アシルアミノ基（炭素数２〜３０、好ましくは
２〜２０。例えばアセトアミド、テトラデカンアミド、
２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミ
ド、ベンズアミド）、スルホンアミド基（炭素数１〜３
０、好ましくは１〜２０。例えばメタンスルホンアミ
ド、ドデカンスルホンアミド、ヘキサデシルスルホンア
ミド、ベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（炭
素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−ブチル
カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル）、Ｎ−
スルホニルカルバモイル基（炭素数１〜３０、好ましく
は１〜２０。例えばＮ−メシルカルバモイル、Ｎ−ドデ
シルスルホニルカルバモイル）、スルファモイル基（炭
素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−ブチル
スルファモイル、Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ−ヘ
キサデシルスルファモイル、Ｎ−３−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）ブチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−
ジエチルスルファモイル）、アルコキシ基（炭素数１〜
３０、好ましくは１〜２０。例えばメトキシ、ヘキサデ
シルオキシ、イソプロポキシ）、アリールオキシ基（炭
素数６〜２０、好ましくは６〜１０。例えばフェノキ
シ、４−メトキシフェノキシ、３−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェノキシ、ナフトキシ）、アリールオキシカ
ルボニル基（炭素数７〜２１、好ましくは７〜１１。例
えばフェノキシカルボニル）、Ｎ−アシルスルファモイ
ル基（炭素数２〜３０、好ましくは２〜２０。例えばＮ
−プロパノイルスルファモイル、Ｎ−テトラデカノイル
スルファモイル）、スルホニル基（炭素数１〜３０、好
ましくは１〜２０。例えばメタンスルホニル、オクタン
スルホニル、４−ヒドロキシフェニルスルホニル、ドデ
カンスルホニル）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭
素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばエトキシカ
ルボニルアミノ）、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル
基、ヒドロキシル基、スルホ基、アルキルチオ基（炭素
数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばメチルチオ、
ドデシルチオ、ドデシルカルバモイルメチルチオ）、ウ
レイド基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例え
ばＮ−フェニルウレイド、Ｎ−ヘキサデシルウレイ
ド）、アリール基（炭素数６〜２０、好ましくは６〜１
０。例えばフェニル、ナフチル、４−メトキシフェニ
ル）、複素環基（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１
０。ヘテロ原子として例えばチッ素原子、酸素原子又は
硫黄原子を少なくとも一個以上含み３〜１２員環、好ま
しくは５もしくは６員環の、単環もしくは縮合環。例え
ば２−ピリジル、３−ピラゾリル、１−ピロリル、２，
４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−１−イル、２
−ベンズオキサゾリル、モルホリノ、インドリル）、ア
ルキル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０の、直
鎖、分岐、環状、飽和、不飽和。例えばメチル、エチ
ル、イソプロピル、シクロプロピル、ｔ−ペンチル、ｔ
−オクチル、シクロペンチル、ｔ−ブチル、ｓ−ブチ
ル、ドデシル、２−ヘキシルデシル）、アシル基（炭素
数１〜３０、好ましくは２〜２０。例えばアセチル、ベ
ンゾイル）、アシルオキシ基（炭素数２〜３０、好まし
くは２〜２０。例えばプロパノイルオキシ、テトラデカ
ノイルオキシ）、アリールチオ基（炭素数６〜２０、好
ましくは６〜１０。例えばフェニルチオ、ナフチルチ
オ）、スルファモイルアミノ基（炭素数０〜３０、好ま
しくは０〜２０。例えばＮ−ブチルスルファモイルアミ
ノ、Ｎ−ドデシルスルファモイルアミノ、Ｎ−フェニル
スルファモイルアミノ）またはＮ−スルフォニルスルフ
ァモイル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例
えばＮ−メシルスルファモイル、Ｎ−エタンスルフォニ
ルスルファモイル、Ｎ−ドデカンスルホニルスルファモ
イル、Ｎ−ヘキサデカンスルホニルスルファモイル）が
挙げられる。上記の置換基はさらに置換基を有してもよ
い。その置換基の例としてはここで挙げた置換基が挙げ
られる。

【００６４】上記の中で好ましい置換基としてはアルコ
キシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アシ
ルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ニトロ
基、アルキル基またはアリール基が挙げられる。

【００６５】一般式（II）及び(III) においてＹがアリ
ール基を表わすとき、炭素数６〜２０、好ましくは６〜
１０の置換または無置換のアリール基である。例えばフ
ェニル基及びナフチル基がその代表的な例である。一般
式（II）及び(III) においてＹが複素環基を表わすと
き、Ｘ¹ またはＸ²が複素環基を表わすとき説明したの
と同じ意味である。

【００６６】上記Ｙが置換アリール基または置換複素環
基を表わすとき置換基の例としては、例えば、前記Ｘ¹
が置換基を有するときの例として列挙した置換基が挙げ
られる。Ｙが有する置換基として好ましい例としては、
その置換基の一個がハロゲン原子、アルコキシカルボニ
ル基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルホニル
基、Ｎ−スルホニルスルファモイル基、Ｎ−アシルスル
ファモイル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、Ｎ−ス
ルホニルカルバモイル基、スルホンアミド基またはアル
キル基であるときである。

【００６７】Ｙとして特に好ましい例は少なくとも一個
の置換基がオルト位にあるフェニル基である。一般式
（II）及び(III) においてＺで示される基としては、従
来知られているカップリング離脱基のいずれであっても
よい。好ましいＺとしては、窒素原子でカップリング位
と結合する含窒素複素環基、アリールオキシ基、アリー
ルチオ基、複素環オキシ基、複素環チオ基、アシルオキ
シ基、カルバモイルオキシ基、アルキルチオ基またはハ
ロゲン原子が挙げられる。これらの離脱基は、非写真性
有用基または写真性有用性もしくはその前駆体（例えば
現像抑制剤、現像促進剤、脱銀促進剤、カブラセ剤、色
素、硬膜剤、カプラー、現像主薬酸化体スカベンジャ
ー、蛍光色素、現像主薬または電子移動剤）のいずれで
あってもよい。

【００６８】Ｚが写真性有用基であるとき、従来知られ
ているものが有用である。例えば米国特許第４，２４
８，９６２号、同４，４０９，３２３号、同４，４３
８，１９３号、同４，４２１，８４５号、同４，６１
８，５７１号、同４，６５２，５１６号、同４，８６
１，７０１号、同４，７８２，０１２号、同４，８５
７，４４０号、同４，８４７，１８５号、同４，４７
７，５６３号、同４，４３８，１９３号、同４，６２
８，０２４号、同４，６１８，５７１号、同４，７４
１，９９４号、ヨーロッパ公開特許第１９３３８９Ａ
号、同３４８１３９Ａ号または同２７２５７３Ａ号に記
載の写真性有用基もしくはそれを放出するための離脱基
（例えばタイミング基）が用いられる。

【００６９】Ｚがカップリング位と窒素原子で結合する
含窒素複素環基を表わすとき、好ましくは炭素数１〜１
５、より好ましくは１〜１０の、５もしくは６員環の、
置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、単環も
しくは縮合環の複素環基である。ヘテロ原子としては窒
素原子以外に、酸素原子または硫黄原子を含んでもよ
い。複素環基の好ましい具体例としては、１−ピラゾリ
ル、１−イミダゾリル、ピロリノ、１，２，４−トリア
ゾール−２−イル、１，２，３−トリアゾール−１−イ
ル、ベンゾトリアゾリル、ベンズイミダゾリル、イミダ
ゾリジン−２，４−ジオン−３−イル、オキサゾリジン
−２，４−ジオン−３−イル、１，２，４−トリアゾリ
ジン−３，５−ジオン−４−イル、２−イミダゾリジン
−２，４，５−トリオン−３−イル、２−イミダゾリジ
ン−１−イル、３，５−ジオキソモルホリノまたは１−
インダゾリルが挙げられる。これらの複素環基が置換基
を有するとき、その置換基としては、前記Ｘ¹ 基で示さ
れる基が有してもよい置換基として列挙した置換基がそ
の例として挙げられる。好ましい置換基としては置換基
の一個がアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
アリール基、ニトロ基、カルバモイル基、シアノ基また
はスルホニル基であるときである。

【００７０】Ｚが芳香族オキシ基を表わすとき、好まし
くは炭素数６〜１０の置換または無置換の芳香族オキシ
基である。特に好ましくは置換または無置換のフェノキ
シ基である。置換基を有するとき、置換基の例として
は、前記Ｘ¹ で示される基が有してもよい置換基として
列挙した置換基がその例として挙げられる。その中で好
ましい置換基としては少なくとも一個の置換基が電子吸
引性置換基である場合であり、その例としてはスルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、ハ
ロゲン原子、カルバモイル基、ニトロ基、シアノ基また
はアシル基が挙げられる。

【００７１】Ｚが芳香族チオ基を表わすとき、好ましく
は炭素数６〜１０の置換または無置換の芳香族チオ基で
ある。特に好ましくは置換または無置換のフェニルチオ
基である。置換基を有するとき、置換基の例としては、
前記Ｘ¹で示される基が有してもよい置換基として列挙
した置換基がその例として挙げられる。その中で好まし
い置換基としては少なくとも一個の置換基が、アルキル
基、アルコキシ基、スルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、スルファモイル基、ハロゲン原子、カルバモイル
基、またはニトロ基であるときである。

【００７２】Ｚが複素環オキシ基を表わすとき、複素環
基の部分は炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０の、ヘ
テロ原子として例えばチッ素原子、酸素原子または硫黄
原子を少なくとも一個以上含み３〜１２員環、好ましく
は５もしくは６員環の、置換もしくは無置換の、飽和も
しくは不飽和の、単環もしくは縮合環の複素環基であ
る。複素環オキシ基の例としては、ピリジルオキシ基、
ピラゾリルオキシ基、またはフリルオキシ基が挙げられ
る。置換基を有するとき、置換基の例としては、前記Ｘ
¹ で示される基が有してもよい置換基として列挙した置
換基がその例として挙げられる。その中で好ましい置換
基としては、置換基の一個がアルキル基、アリール基、
カルボキシル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ニト
ロ基、カルバモイル基、またはスルホニル基であるとき
である。

【００７３】Ｚが複素環チオ基を表わすとき、複素環基
の部分は炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０の、ヘテ
ロ原子として例えばチッ素原子、酸素原子または硫黄原
子を少なくとも一個以上含み３〜１２員環、好ましくは
５もしくは６員環の、置換もしくは無置換の、飽和もし
くは不飽和の、単環もしくは縮合環の複素環基である。
複素環チオ基の例としては、テトラゾリルチオ基、１，
３，４−チアジアゾリルチオ基、１，３，４−オキサジ
アゾリルチオ基、１，３，４−トリアゾリルチオ基、ベ
ンゾイミダゾリルチオ基、ベンゾチアゾリルチオ基、ま
たは２−ピリジルチオ基が挙げられる。置換基を有する
とき、置換基の例としては、前記Ｘ¹ で示される基が有
してもよい置換基として列挙した置換基がその例として
挙げられる。その中で好ましい置換基としては、置換基
の少なくとも一個がアルキル基、アリール基、カルボキ
シル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ニトロ基、カ
ルバモイル基、ヘテロ環基またはスルホニル基であると
きである。

【００７４】Ｚがアシルオキシ基を表わすとき、好まし
くは炭素数６〜１０の、単環もしくは縮合環の、置換も
しくは無置換の芳香族アシルオキシ基、または炭素数２
〜３０、好ましくは２〜２０の置換もしくは無置換の脂
肪族アシルオキシ基である。これらが置換基を有すると
き、置換基の例としては、前記Ｘ¹ で示される基が有し
てもよい置換基として列挙した置換基がその例として挙
げられる。

【００７５】Ｚがカルバモイルオキシ基を表わすとき、
炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０の、脂肪族、芳香
族、複素環、置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ
基である。例えばＮ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキ
シ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ、１−イミダゾリ
ルカルボニルオキシまたは１−ピロロカルボニルオキシ
が挙げられる。これらが置換基を有するとき、置換基の
例としては、前記Ｘ¹ で示される基が有してもよい置換
基として列挙した置換基がその例として挙げられる。

【００７６】Ｚがアルキルチオ基を表わすとき、炭素数
１〜３０、好ましくは１〜２０の、直鎖、分岐、環状、
飽和、不飽和、置換もしくは無置換の、アルキルチオ基
である。置換基を有するとき、置換基の例としては、前
記Ｘ¹ で示される基が有してもよい置換基として列挙し
た置換基がその例として挙げられる。

【００７７】つぎに一般式（II）および(III) で表わさ
れるカプラーの特に好ましい範囲について以下に述べ
る。一般式（II）においてＸ¹ で示される基は、好まし
くはアルキル基である。特に好ましくは炭素数１〜１０
のアルキル基である。一般式（II）および(III)におい
てＹで示される基は、好ましくは芳香族基である。特に
好ましくはオルト位に置換基を少なくとも一個有するフ
ェニル基である。置換基の説明は前記Ｙが芳香族基であ
る時有してもよい置換基として説明したものが挙げられ
る。好ましい置換基の説明も同じである。一般式（II）
および(III) においてＺで示される基は、好ましくは５
〜６員の、窒素原子でカップリング位と結合する含窒素
複素環基、芳香族オキシ基、５〜６員の複素環オキシ
基、または５〜６員の複素環チオ基が挙げられる。

【００７８】一般式（II）および(III) において好まし
いカプラーは下記一般式 (Ａ) 、（Ｂ）または（Ｃ）で
示される。

【００７９】

【化５５】

【００８０】

【化５６】

【００８１】

【化５７】

【００８２】式中Ｚは一般式（II）において説明したの
と同じ意味を表わし、Ｘ⁴ はアルキル基を表わし、Ｘ⁵
はアルキル基もしくは芳香族基を表わし、Ａｒはオルト
位に少なくとも一個の置換基を有するフェニル基を表わ
し、Ｘ⁶ は−Ｃ（Ｒ₁ Ｒ₂ ）−Ｎ＜とともに含窒素複素
環基（単環または縮合環）を形成する有機残基を表わ
し、Ｘ⁷ は−Ｃ（Ｒ₉ ）＝Ｃ（Ｒ₁₀）−Ｎ＜とともに含
窒素複素環基（単環または縮合環）を形成する有機残基
を表わし、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ 及びＲ₁₀は水素原子または
置換基を表わす。

【００８３】一般式（Ａ）〜（Ｃ）においてＸ⁴ 〜
Ｘ⁷ 、Ａｒ及びＺで示される基の詳しい説明及び好まし
い範囲については、一般式（II）及び(III) で述べた説
明のなかで、該当する範囲において説明したのと同じ意
味である。Ｒ₁ 〜Ｒ₄ が置換基を表わすとき、前記Ｘ¹
が有してもよい置換基として列挙したものがその例とし
て挙げられる。上記の一般式の中で特に好ましいカプラ
ーは一般式（Ｂ）または（Ｃ）で表わされるカプラーで
ある。

【００８４】一般式（II）、(III) 及び（Ａ）〜（Ｃ）
で示されるカプラーは、Ｘ¹ 〜Ｘ⁷、Ｙ、Ａｒ、Ｒ₇ 〜
Ｒ₁₀及びＺで示される基において２価またはそれ以上の
基を介して互いに結合する２量体またはそれ以上の多量
体（例えばテロマーまたはポリマー）を形成してもよ
い。この場合、前記の各置換基において示した炭素原子
数範囲の規定外となってもよい。

【００８５】一般式（II）、(III) 及び（Ａ）〜（Ｃ）
で示されるカプラーは、耐拡散型カプラーであるときが
好ましい例である。耐拡散型とは、分子が添加された層
に不動化するために、十分に分子量を大きくする基を分
子量中に有するカプラーのことである。通常、総炭素数
８〜３０、好ましくは１０〜２０のアルキル基または総
炭素数４〜２０の置換基を有するアリール基が用いられ
る。これらの耐拡散基は分子中のいずれに置換されてい
てもよく、また複数個有していてもよい。

【００８６】以下に一般式（II）、(III) 及び（Ａ）〜
（Ｃ）で示されるイエローカプラーの具体例を示すが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【００８７】

【化５８】

【００８８】

【化５９】

【００８９】

【化６０】

【００９０】

【化６１】

【００９１】

【化６２】

【００９２】

【化６３】

【００９３】

【化６４】

【００９４】

【化６５】

【００９５】

【化６６】

【００９６】

【化６７】

【００９７】

【化６８】

【００９８】

【化６９】

【００９９】

【化７０】

【０１００】

【化７１】

【０１０１】

【化７２】

【０１０２】

【化７３】

【０１０３】

【化７４】

【０１０４】一般式（II）又は(III) で表わされる本発
明のイエローカプラーは以下の合成ルートによって合成
することができる。

【０１０５】

【化７５】

【０１０６】

【化７６】

【０１０７】

【化７７】

【０１０８】

【化７８】

【０１０９】中間体Ｂの合成 化合物Ａ３５７．５ｇ（３．０モル）、化合物Ｂ３９
６．３ｇ（３．０モル）を酢酸エチル１．２リットル、
ジメチルホルムアミド０．６リットルに溶解した。攪拌
しながら、ジシクロヘキシルカルボジイミド６３１ｇ
（３．０６モル）のアセトニトリル（４００ｍｌ）溶液
を１５〜３５℃で滴下した。２０〜３０℃で２時間反応
させた後、析出したジシクロヘキシル尿素をろ取した。
ろ液に酢酸エチル５００ｍｌ、水１リットルを入れ、水
層を除去した。次に有機層を水１リットルで２回水洗し
た。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、酢酸エ
チルを減圧留去し、油状物として中間体Ａを６９２ｇ
（９８．９％）得た。

【０１１０】中間体Ａ６９２ｇ（２．９７モル）をエチ
ルアルコール３リットルに溶解し、攪拌しながら、７５
〜８０℃で３０％水酸化ナトリウム４３０ｇを滴下し
た。滴下後、同温度にて３０分間反応させた後、析出し
た結晶をろ取した。（収量６５８ｇ）

【０１１１】この結晶を水５リットルに懸濁し、４０〜
５０℃で濃塩酸３００ｍｌを攪拌しながら滴下した。１
時間、同温度で攪拌した後、結晶をろ取し、中間体Ｂを
５７９ｇ（９５％）得た。（分解点１２７℃）

【０１１２】中間体Ｄの合成 中間体Ｂ４５．１ｇ（０．２２モル）、化合物Ｃ８６．
６ｇ（０．２モル）を酢酸エチル４００ｍｌ、ジメチル
アセトアミド２００ｍｌに溶解した。攪拌しながら、ジ
シクロヘキシルカルボジイミド６６ｇ（０．３２モル）
のアセトニトリル（１００ｍｌ）溶液を１５〜３０℃で
滴下した。２０〜３０℃で２時間反応させた後、析出し
たジシクロヘキシル尿素をろ取した。ろ液に酢酸エチル
４００ｍｌ、水６００ｍｌを入れ、水層を除去した後、
有機層を２回水洗した。有機層を無水硫酸ナトリウムで
乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去し、油状物を１６２
ｇ得た。

【０１１３】この油状物を酢酸エチル１００ｍｌ、ｎ−
ヘキサン３００ｍｌから結晶化させ、中間体Ｄを１０８
ｇ（８７．１％）得た。（融点１３２〜１３４℃）

【０１１４】

【表１】

【０１１５】例示カプラーＹ₁ −１の合成 中間体Ｄ４９．６ｇ（０．０８モル）をジクロロメタン
３００ｍｌに溶解した。この溶液に塩化スルフリル１
１．４ｇ（０．０８４モル）を１０〜１５℃で攪拌しな
がら滴下した。同温度で３０分間反応させた後、反応混
合物に５％の重炭酸ナトリウム水溶液２００ｇを滴下し
た。有機層を分取した後、２００ｍｌの水で洗い、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した。

【０１１６】ジクロロメタンを減圧留去し、油状物を４
７ｇ得た。この油状物４７ｇをアセトニトリル２００ｍ
ｌに溶解し、これに化合物Ｄ２８．４ｇ（０．２２モ
ル）とトリエチルアミン２２．２ｇ（０．２２モル）を
攪拌しながら加えた。４０〜５０℃で４時間反応させた
後、水３００ｍｌに注加し、析出した油状物を酢酸エチ
ル３００ｍｌで抽出した。有機層を５％水酸化ナトリウ
ム水溶液２００ｇで水洗した後、さらに２回水３００ｍ
ｌで水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水
洗し、減圧濃縮して残渣を得た。（収量７０ｇ）得た油
状物質を酢酸エチル５０ｍｌ、ｎ−ヘキサン１００ｍｌ
の混合溶媒で結晶化させ、例示カプラーＹ₁ −１を４
７．８ｇ（８０％）得た。（融点１４５〜１４７℃）

【０１１７】

【表２】

【０１１８】中間体Ｅの合成 中間体Ｂ９０．３ｇ（０．４４モル）、化合物Ｅ１８７
ｇ（０．４モル）を酢酸エチル５００ｍｌ、ジメチルホ
ルムアミド３００ｍｌに溶解した。攪拌しながら、ジシ
クロヘキシルカルボジイミド１３１．９ｇ（０．６４モ
ル）のアセトニトリル（２００ｍｌ）溶液を１５〜３０
℃で滴下した。２０〜３０℃で２時間反応させた後、析
出したジシクロヘキシル尿素をろ取した。ろ液に酢酸エ
チル５００ｍｌ、水６００ｍｌを入れ、水層を除去した
後、有機層を２回水洗した。有機層を無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去し、油状物を２
８１ｇ得た。これをｎ−ヘキサン１．５リットルで加熱
溶解し、不溶物をろ過して除いた。ｎ−ヘキサン溶液を
水冷し、析出した中間体Ｅをろ取した。収量２４３．４
ｇ（９３％）融点１０３〜１０５℃

【０１１９】

【表３】

【０１２０】例示カプラーＹ₁ −１０の合成 中間体Ｅ３９．３ｇ（０．０６モル）をジクロロメタン
２００ｍｌに溶解した。この溶液に塩化スルフリル８．
７ｇ（０．０６４モル）を１０〜１５℃で攪拌しなが
ら、滴下した。同温度で３０分間反応させた後、反応混
合物に４％の重炭酸水素ナトリウム水溶液２００ｇを滴
下した。有機層を分取した後、２００ｍｌの水で洗い、
無水硫酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧
留去し、油状物を４１．３ｇ得た。この油状物４１．３
ｇをアセトニトリル１００ｍｌ、ジメチルアセトアミド
２００ｍｌに溶解し、化合物Ｄ２０．８ｇ（０．１６モ
ル）とトリエチルアミン１６．２ｇを攪拌しながら加え
た。３０〜４０℃で３時間反応させた後、水４００ｍｌ
に注加し、析出した油状物を酢酸エチル３００ｍｌで抽
出した。有機層を２％水酸化ナトリウム３００ｇで水洗
した後、さらに２回水洗した。有機層を希塩酸で酸性に
した後、２回水洗し、減圧濃縮して残渣を４２ｇ得た。
これをメタノール２００ｍｌで結晶させ、例示カプラー
Ｙ₁ −１０を３９．８ｇ（８５％）得た。（融点１１０
〜１１２℃）

【０１２１】

【表４】

【０１２２】中間体Ｆの合成 中間体Ｂ１４０．７ｇ（０．５１モル）、化合物Ｆ１８
７．５ｇ（０．５モル）を酢酸エチル１リットル、ジメ
チルホルムアミド４００ｍｌに溶解した。攪拌しなが
ら、ジシクロヘキシルカルボジイミド１０７．３ｇ
（０．５２５モル）のジメチルホルムアミド（１００ｍ
ｌ）溶液を１５〜３０℃で滴下した。２０〜３０℃で１
時間反応させた後、酢酸エチル５００ｍｌを加え、５０
〜６０℃に加熱し、ジシクロヘキシル尿素をろ取した。
ろ液に水５００ｍｌを入れ、水層を除去した後、さらに
２回水洗した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した
後、酢酸エチルを減圧留去し、油状物を２９０ｇ得た。
この油状物を酢酸エチル１リットル、メタノール２リッ
トルで加熱し、不溶解物をろ過して除き、ろ液を水冷す
ると中間体Ｆの結晶が析出したのでろ取した。収量２６
７ｇ（９５％）融点１６３〜１６４℃

【０１２３】

【表５】

【０１２４】中間体Ｇの合成 中間体Ｆ１１４．０ｇ（０．２モル）をジクロロメタン
５００ｍｌに溶解した。この溶液に塩化スルフリル２
８．４ｇ（０．２１モル）を１０〜１５℃で攪拌しなが
ら、滴下した。同温度で３０分間反応させた後、反応混
合物に６％の重炭酸水酸ナトリウム水溶液５００ｇを滴
下した。有機層を分取した後、５００ｍｌの水で洗い、
無水硫酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧
留去すると、中間体Ｇが結晶として析出したのでろ取し
た。収量１０８．６ｇ（９１％）

【０１２５】例示カプラーＹ₁ −６の合成 中間体Ｇ２９．８ｇ（０．０５モル）をジメチルホルム
アミド８０ｍｌに溶解し、化合物Ｄ１２．９ｇ（０．１
モル）を入れ、次にトリエチルアミン１０．１ｇ（０．
１０モル）を２０〜３０℃で攪拌しながら滴下した。４
０〜４５℃で１時間反応させた後、酢酸エチル３００ｍ
ｌと水２００ｍｌを入れた。有機層を２％水酸化ナトリ
ウム４００ｇで２回水洗した後、さらに１回水洗した。
有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水洗し、減圧濃縮
して残渣を３４ｇ得た。これを酢酸エチル５０ｍｌ、ｎ
−ヘキサン１５０ｍｌの混合溶媒で結晶化させ、例示カ
プラーＹ₁ −６を１９ｇ得た。この結晶を酢酸エチル／
ｎ−ヘキサン＝１／３ｖｏｌ比の混合溶媒１２０ｍｌで
再結晶し、例示カプラーＹ₁ −６を１５ｇ（４３．５
％）得た。（融点１３５〜１３６℃）

【０１２６】

【表６】

【０１２７】例示カプラーＹ₁ −４３の合成 化合物Ｇ２７．０ｇ（０．１５モル）、トリエチルアミ
ン１５．２ｇ（０．１５モル）をジメチルホルムアミド
５０ｍｌに溶解した。この混合物に中間体Ｇ２９．８ｇ
（０．０５モル）のジメチルホルムアミド（３０ｍｌ）
溶液を攪拌しながら滴下した。３０〜４０℃で４時間反
応させた後、酢酸エチル４００ｍｌと水３００ｍｌを入
れた。有機層を２％水酸化ナトリウム水溶液４００ｇで
水洗した後、さらに２回水洗した。有機層を希塩酸で酸
性にした後、２回水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た。酢酸エチルを減圧留去し、残渣を５４ｇ得た。これ
を酢酸エチル／メタノール（１／２ｖｏｌ比）混合溶媒
３００ｍｌで結晶化させ、例示カプラーＹ₁ −４３をろ
取した。得た結晶を酢酸エチル／メタノール（１／２ｖ
ｏｌ比）混合溶媒２００ｍｌで再結晶し、例示カプラー
Ｙ₁−４３を２８．８ｇ（７７．８％）得た。融点１９
０〜１９１℃

【０１２８】

【表７】

【０１２９】次に一般式（IV）で表わされるアシル基を
有するアシルアセトアミド型イエローカプラーについて
詳細に説明する。

【０１３０】本発明のアシルアセトアミド型イエローカ
プラーは好ましくは下記一般式［Ｙ］により表わされ
る。

【０１３１】

【化７９】

【０１３２】式［Ｙ］においてＲ₇ は水素を除く一価の
置換基を、ＱはＣとともに３〜５員の炭化水素環又は少
なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐから選ばれたヘテロ原子
を環内に含む３〜５員の複素環を形成するのに必要な非
金属原子群を、Ｒ₁₁は水素原子、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃ
ｌ、Ｂｒ、Ｉ。以下式［Ｙ］の説明において同じ。）、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基又はアミ
ノ基を、Ｒ₁₂はベンゼン環上に置換可能な基を、Ｘは水
素原子又は芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とのカッ
プリング反応により離脱可能な基（以下離脱基という）
を、ｌは０〜４の整数を、それぞれ表わす。ただしｌが
複数のとき複数のＲ₁₂は同じでも異なっていてもよい。

【０１３３】ここでＲ₁₂の例として、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、ウ
レイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アルコキシスルホニル基、アシルオキシ
基、ニトロ基、複素環基、シアノ基、アシル基、アシル
オキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスル
ホニルオキシ基があり、離脱基の例として窒素原子でカ
ップリング活性位に結合する複素環基、アリールオキシ
基、アリールチオ基、アシルオキシ基、アルキルスルホ
ニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、複素環オ
キシ基、ハロゲン原子がある。

【０１３４】式［Ｙ］における置換基がアルキル基であ
るか、またはアルキル基を含むとき、特に規定のない限
り、アルキル基は直鎖状、分枝鎖状または環状の、置換
されていても不飽和結合を含んでいてもよいアルキル基
（例えば、メチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロ
ペンチル、ｔ−ペンチル、シクロヘキシル、２−エチル
ヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ドデ
シル、ヘキサデシル、アリル、３−シクロヘキセニル、
オレイル、ベンジル、トリフルオロメチル、ヒドロキシ
メチルメトキシエチル、エトキシカルボニルメチル、フ
ェノキシエチル）を意味する。

【０１３５】式［Ｙ］における置換基がアリール基であ
るか、またはアリール基を含むとき、特に規定のない限
り、アリール基は置換されてもよい単環もしくは縮合環
のアリール基（例えばフェニル、１−ナフチル、ｐ−ト
リル、ｏ−トリル、ｐ−クロロフェニル、４−メトキシ
フェニル、８−キノリル、４−ヘキサデシルオキシフェ
ニル、ペンタフルオロフェニル、ｐ−ヒドロキシフェニ
ル、ｐ−シアノフェニル、３−ペンタデシルフェニル、
２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル、ｐ−メタンスルホ
ンアミドフェニル、３，４−ジクロロフェニル）を意味
する。

【０１３６】式［Ｙ］における置換基が複素環基か、ま
たは複素環を含むとき、特に規定のない限り、複素環基
はＯ、Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｔｅから選ばれた少なくとも
１個のヘテロ原子を環内に含む３〜８員の置換されても
よい単環もしくは縮合環の複素環基（例えば２−フリ
ル、２−ピリジル、４−ピリジル、１−ピラゾリル、１
−イミダゾリル、１−ベンゾトリアゾリル、２−ベンゾ
トリアリアゾリル、スクシンイミド、フタルイミド、１
−ベンジル−２，４−イミダゾリジンジオン−３−イ
ル）を意味する。

【０１３７】以下、式［Ｙ］において好ましく用いられ
る置換基について説明する。式［Ｙ］においてＲ₇ は好
ましくはハロゲン原子、シアノ基、またはいずれも置換
されていてもよい総炭素数（以下Ｃ数と略す）１〜３０
の一価の基（例えばアルキル基、アルコキシ基）また
は、Ｃ数６〜３０の一価の基（例えばアリール基、アリ
ールオキシ基）であってその置換基としては例えばハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アミ
ノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、アシル基
がある。

【０１３８】式［Ｙ］においてＱは好ましくはＣととも
に３〜５員のいずれも置換されていてもよいＣ数３〜３
０の炭化水素環又は少なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐか
ら選ばれたヘテロ原子を環内に含むＣ数２〜３０の複素
環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。また、
ＱがＣとともに作る環は環内に不飽和結合を含んでいて
もよい。ＱがＣとともに作る環の例としてシクロプロパ
ン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロプロ
ペン環、シクロブテン環、シクロペンテン環、オキセタ
ン環、オキソラン環、１，３−ジオキソラン環、チエタ
ン環、チオラン環、ピロリジン環がある。置換基の例と
してハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アリ
ール基、アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
シアノ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、
アリールチオ基がある。

【０１３９】式［Ｙ］においてＲ₁₁は好ましくはハロゲ
ン原子、いずれも置換されていてもよい、Ｃ数１〜３０
のアルコキシ基、Ｃ数６〜３０のアリールオキシ基、Ｃ
数１〜３０のアルキル基またはＣ数０〜３０のアミノ基
を表わし、その置換基としては、例えば、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基があ
る。

【０１４０】式［Ｙ］において、Ｒ₁₂は好ましくはハロ
ゲン原子、いずれも置換されてもよい、Ｃ数１〜３０の
アルキル基、Ｃ数６〜３０のアリール基、Ｃ数１〜３０
のアルコキシ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニル
基、Ｃ数７〜３０のアリールオキシカルボニル基、Ｃ数
１〜３０のカルボンアミド基、Ｃ数１〜３０のスルホン
アミド基、Ｃ数１〜３０のカルバモイル基、Ｃ数０〜３
０のスルファモイル基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホ
ニル基、Ｃ数６〜３０のアリールスルホニル基、Ｃ数１
〜３０のウレイド基、Ｃ数０〜３０のスルファモイルア
ミノ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニルアミノ
基、Ｃ数１〜３０の複素環基、Ｃ数１〜３０のアシル
基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホニルオキシ基、Ｃ数
６〜３０のアリールスルホニルオキシ基を表わし、その
置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アシル基、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ウレ
イド基、シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基
がある。

【０１４１】式［Ｙ］において、ｌは好ましくは１また
は２の整数を表わし、Ｒ₁₂の置換位置は、

【化８０】 に対してメタ位またはパラ位が好ましい。

【０１４２】式［Ｙ］において、Ｘは好ましくは窒素原
子でカップリング活性位に結合する複素環基またはアリ
ールオキシ基を表わす。Ｘが複素環基を表わすとき、Ｘ
は好ましくは置換されてもよい、５〜７員環の単環もし
くは縮合環の複素環の基であり、その例としてスクシン
イミド、マレインイミド、フタルイミド、ジグリコール
イミド、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，
２，４−トリアゾール、テトラゾール、インドール、イ
ンダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾー
ル、イミダゾリジン−２，４−ジオン、オキサゾリジン
−２，４−ジオン、チアゾリジン−２，４−ジオン、イ
ミダゾリジン−２−オン、オキサゾリジン−２−オン、
チアゾリジン−２−オン、ベンズイミダゾリン−２−オ
ン、ベンゾオキサゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン
−２−オン、２−ピロリン−５−オン、２−イミダゾリ
ン−５−オン、インドリン−２，３−ジオン、２，６−
ジオキシプリン、パラバン酸、１，２，４−トリアゾリ
ジン−３，５−ジオン、２−ピリドン、４−ピリドン、
２−ピリミドン、６−ピリダゾン−２−ピラゾン、２−
アミノ−１，３，４−チアゾリジン、２−イミノ−１，
３，４−チアゾリジン−４−オン等があり、これらの複
素環は置換されていてもよい。これらの複素環の置換基
の例としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ
基、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ
基、アミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、
カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、アル
コキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基が
ある。Ｘがアリールオキシ基を表わすとき、Ｘは好まし
くはＣ数６〜３０のアリールオキシ基を表わし、前記Ｘ
が複素環である場合に挙げた置換基群から選ばれる基で
置換されていてもよい。アリールオキシ基の置換基とし
ては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシ
ル基、トリフルオロメチル基、アルコキシカルボニル
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、またはシアノ基が好ましい。

【０１４３】次に式［Ｙ］において特に好ましく用いら
れる置換基について説明する。Ｒ₇ は、特に好ましく
は、ハロゲン原子、アルキル基であって最も好ましくは
メチル基である。Ｑは特に好ましくはＣとともに作る環
が３〜５員の炭化水素環を形成する非金属原子群であ
り、例えば、−［ＣＲ₂ ］₂ −、−［ＣＲ₂ ］₃ −、−
［ＣＲ₂ ］₄ −である。ここで、Ｒは水素原子、ハロゲ
ン原子またはアルキル基を表わす。ただし、複数のＲ、
ＣＲ₂ は同じでも異なっていてもよい。Ｑは最も好まし
くは、結合するＣとともに３員環を形成する−［ＣＲ
₂ ］₂ −である。

【０１４４】Ｒ₁₁は特に好ましくは、塩素原子、フッ素
原子、Ｃ数１〜６のアルキル基（例えばメチル、トリフ
ルオロメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル）、
Ｃ数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ、メトキシエトキシ、ブトキシ）、またはＣ数６〜２
４のアリールオキシ基（例えばフェノキシ基、ｐ−トリ
ルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシ）であり最も好まし
くは塩素原子、メトキシ基又はトリフルオロメチル基で
ある。

【０１４５】Ｒ₁₂は、特に好ましくは、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基またはスルファモイル基であり最も
好ましくはアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カ
ルボンアミド基またはスルホンアミド基である。Ｘは特
に好ましくは下記式［Ｙ−１］、［Ｙ−２］、又は［Ｙ
−３］で表わされる基である。

【０１４６】

【化８１】

【０１４７】式［Ｙ−１］においてＺは−Ｏ−ＣＲ
₁₃（Ｒ₁₄）−、−Ｓ−ＣＲ₁₃（Ｒ₁₄）−、−ＮＲ₁₅−Ｃ
Ｒ₁₃（Ｒ₁₄）−、−ＮＲ₁₅−ＮＲ₁₆−、−ＮＲ₁₅−Ｃ
（Ｏ）−、ＣＲ₁₃（Ｒ₁₄）−ＣＲ₁₇（Ｒ₁₈）−または−
ＣＲ₁₉＝ＣＲ₂₀−を表わす。ここでＲ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₇、
およびＲ₁₈は水素原子、アルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基又はアミノ基を表わし、Ｒ₁₅およびＲ₁₆は水素原子、
アルキル基、アリール基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基又はアルコキシカルボニル基を表わ
し、Ｒ₁₉およびＲ₂₀は水素原子、アルキル基又はアリー
ル基を表わす。Ｒ₁₉とＲ₂₀は互いに結合してベンゼン環
を形成してもよい。Ｒ₁₃とＲ₁₄、Ｒ₁₄とＲ₁₅、Ｒ₁₅とＲ
₁₆またはＲ₁₃とＲ₁₇は互いに結合して環（例えばシクロ
ブタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロヘキ
セン、ピロリジン、ピペリジン）を形成してもよい。

【０１４８】式［Ｙ−１］で表わされる複素環基のうち
特に好ましいものは式［Ｙ−１］においてＺが−Ｏ−Ｃ
Ｒ₁₃（Ｒ₁₄）−、−ＮＲ₁₅−ＣＲ₁₃（Ｒ₁₄）−または−
ＮＲ₁₅−ＮＲ₁₆−である複素環基である。式［Ｙ−１］
で表わされる複素環基のＣ数は２〜３０、好ましくは４
〜２０、さらに好ましくは５〜１６である。

【０１４９】

【化８２】

【０１５０】式［Ｙ−２］において、Ｒ₂₁およびＲ₂₂の
少なくとも１つはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
トリフルオロメチル基、カルボキシル基、アルコキシカ
ルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基またはアシル基から選ばれた
基であり、もう一方は水素原子、アルキル基又はアルコ
キシ基であってもよい。Ｒ₂₃はＲ₂₁またはＲ₂₂と同じ意
味の基を表わしｍは０〜２の整数を表わす。式［Ｙ−
２］で表わされるアリールオキシ基のＣ数は６〜３０、
好ましくは６〜２４、さらに好ましくは６〜１５であ
る。

【０１５１】

【化８３】

【０１５２】式［Ｙ−３］において、ＷはＮとともにピ
ロール環、ピラゾール環、イミダゾール環またはトリア
ゾール環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。
ここで、式［Ｙ−３］で表わされる環は置換基を有して
いてもよく、好ましい置換基の例としてハロゲン原子、
ニトロ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アルキ
ル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基またはカルバモイル基である。式［Ｙ−３］で
表わされる複素環基のＣ数は２〜３０、好ましくは２〜
２４、より好ましくは２〜１６である。

【０１５３】Ｘは最も好ましくは式［Ｙ−１］で表わさ
れる基である。式［Ｙ］で表わされるカプラーは、置換
基Ｒ₇ 、Ｑ、Ｘ又は

【化８４】 において２価以上の基を介して互いに結合する２量体ま
たはそれ以上の多量体を形成してもよい。この場合、前
記の各置換基において示した炭素原子数範囲の規定外と
なってもよい。

【０１５４】以下に式［Ｙ］における各置換基の具体例
を示す。

【化８５】

【０１５５】

【化８６】

【０１５６】

【化８７】

【０１５７】

【化８８】

【０１５８】

【化８９】

【０１５９】

【化９０】

【０１６０】

【化９１】

【０１６１】

【化９２】

【０１６２】

【化９３】

【０１６３】

【化９４】

【０１６４】以下に式［Ｙ］で表わされるイエローカプ
ラーの具体例を示す。

【０１６５】

【化９５】

【０１６６】

【化９６】

【０１６７】

【化９７】

【０１６８】

【化９８】

【０１６９】

【化９９】

【０１７０】

【化１００】

【０１７１】

【化１０１】

【０１７２】

【化１０２】

【０１７３】

【化１０３】

【０１７４】

【化１０４】

【０１７５】

【化１０５】

【０１７６】

【化１０６】

【０１７７】

【化１０７】

【０１７８】

【化１０８】

【０１７９】

【化１０９】

【０１８０】式［Ｙ］で表わされる本発明のイエローカ
プラーは以下の合成ルートによって合成することができ
る。

【０１８１】

【化１１０】

【０１８２】ここで化合物ａは、J. Chem. Soc.(C),196
8,2548、 J. Am. Chem. Soc.,1934, 56, 2710、Synthesi
s, 1971, 258、J. Org. Chem., 1978, 43, 1729 、CA,
1960, 66,18533y 等に記載の方法により合成される。

【０１８３】化合物ｂの合成は塩化チオニル、オキザリ
ルクロライドなどを用いて無溶媒もしくは塩化メチレ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、トル
エン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミドなどの溶媒中で反応させることにより行
なう、反応温度は通常−２０℃〜１５０℃、好ましくは
−１０℃〜８０℃である。

【０１８４】化合物ｃはアセト酢酸エチルをマグネシウ
ムメトキサイド等を用いてアニオンとし、その中へｂを
加えることにより合成される。反応は無溶媒もしくはテ
トラヒドロフラン、エチルエーテルなどを用い反応温度
は通常−２０℃〜６０℃、好ましくは−１０℃〜３０℃
である。化合物ｄは化合物ｃおよび塩基としてアンモニ
ア水、ＮａＨＣＯ₃ 水溶液・水酸化ナトリウム水溶液等
を用いて無溶媒もしくはメタノール、エタノール、アセ
トニトリルなどの溶媒中で反応させることにより合成さ
れる。反応温度は通常−２０℃〜５０℃好ましくは−１
０℃〜３０℃である。

【０１８５】化合物ｅは化合物ｄおよびｇを無溶媒で反
応させることにより合成される。反応温度は通常１００
〜１５０℃であり好ましくは１００〜１２０℃である。
ＸがＨでない場合、クロル化またはブロム化後離脱基Ｘ
を導入して化合物ｆを合成する。化合物ｅはジクロロエ
タン、四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、テト
ラヒドロフラン等の溶媒中、塩化スルフリル、Ｎ−クロ
ロスクシンイミド等によりクロロ置換体とするか、臭
素、Ｎ−ブロモスクシンイミド等によりブロモ置換体と
する。この時、反応温度は−２０℃〜７０℃好ましくは
−１０℃〜５０℃である。

【０１８６】次にクロロ置換体またはブロモ置換体と離
脱基のプロトン付加体Ｈ−Ｘとを塩化メチレン、クロロ
ホルム、テトラヒドロフラン、アセトン、アセトニトリ
ル、ジオキサン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ′−ジ
メチルイミダゾリジン−２−オン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の溶媒
中、反応温度−２０℃〜１５０℃、好ましくは−１０℃
〜１００℃で反応させることにより、本発明のカプラー
ｆを得ることができる。この時、トリエチルアミン、Ｎ
−エチルモルホリン、テトラメチルグアニジン、炭酸カ
リウム、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の塩
基を用いてもよい。

【０１８７】以下に本発明のカプラーの合成例を示す。 合成例１ 例示化合物Ｙ₂ −３０の合成 Gotkis, D. etal, J. Am. Chem. Soc.,1934, 56, 2710
に記載の方法により合成された１−メチルシクロプロパ
ンカルボン酸２５ｇ、塩化メチレン１００ｍｌ、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド１ｍｌの混合物中に３８．１ｇ
のオキザリルクロライドを室温にて３０分かけて滴下し
た。滴下後室温にて２時間反応しアスピレーター減圧下
塩化メチレン、過剰のオキザリルクロライドを除去する
ことにより１−メチルシクロプロパンカルボニルクロラ
イドの油状物を得た。

【０１８８】マグネシウム６ｇ、四塩化炭素２ｍｌの混
合物中にメタノール１００ｍｌを室温にて３０分間かけ
て滴下しその後２時間加熱還流したのち３−オキソブタ
ン酸エチル３２．６ｇを加熱還流下３０分間かけて滴下
する。滴下後さらに２時間加熱還流しメタノールをアス
ピレーター減圧下完全に留去する。テトラヒドロフラン
１００ｍｌを反応物に加えて分散し、室温にて先に得た
１−メチルシクロプロパンカルボニルクロライドを滴下
する。３０分間反応後反応液を酢酸エチル３００ｍｌ、
希硫酸水で抽出、水洗後有機層を無水硫酸ナトリウムに
て乾燥後、溶媒を留去して２−（１−メチルシクロプロ
パンカルボニル）−３−オキソブタン酸エチルの油状物
５５．３ｇを得た。

【０１８９】２−（１−メチルシクロプロパンカルボニ
ル）−３−オキソブタン酸エチル５５ｇ、エタノール１
６０ｍｌの溶液を室温で攪拌しその中へ３０％アンモニ
ア水６０ｍｌを１０分間かけて滴下する。その後１時間
攪拌し酢酸エチル３００ｍｌ、希塩酸水にて抽出、中
和、水洗後、有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後溶
媒を留去して（１−メチルシクロプロパンカルボニル）
酢酸エチルの油状物４３ｇを得た。

【０１９０】（１−メチルシクロプロパンカルボニル）
酢酸エチル３４ｇとＮ−（３−アミノ−４−クロロフェ
ニル）−２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）
ブタンアミド４４．５ｇを内温１００〜１２０℃にてア
スピレーター減圧下加熱還流する。４時間反応後反応液
をｎ−ヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒にてカラムクロ
マト精製し例示化合物Ｙ₂ −３０ ４９ｇを粘稠油状物
として得た。化合物の構造は、ＭＳスペクトル、ＮＭＲ
スペクトルおよび元素分析により確認した。

【０１９１】合成例２ 例示化合物Ｙ₂ −１の合成 例示化合物Ｙ₂ −３０ ２２．８ｇを塩化メチレン３０
０ｍｌに溶解し氷冷下塩化スルフリル５．４ｇを１０分
間かけて滴下する。３０分間反応後反応液をよく水洗し
無水硫酸ナトリウムにて乾燥後濃縮し例示化合物Ｙ₂ −
３０の塩化物を得た。１−ベンジル−５−エトキシヒダ
ントイン１８．７ｇ、トリエチルアミン１１．２ｍｌ、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｌの溶液の中に先
に合成した例示化合物Ｙ₂ −３０の塩化物をＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアルデヒド５０ｍｌに溶かしたものを３０
分間かけて室温にて滴下する。

【０１９２】その後４０℃にて４時間反応後、反応液を
酢酸エチル３００ｍｌで抽出水洗後、２％トリエチルア
ミン水溶液３００ｍｌにて水洗し、ついで希塩酸水にて
中和する。有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、溶
媒を留去して得られた油状物をｎ−ヘキサン、酢酸エチ
ルの混合溶媒から晶析した。析出した結晶を濾過しｎ−
ヘキサン、酢酸エチルの混合溶媒で洗浄後、乾燥するこ
とにより例示化合物Ｙ₂ −１の結晶２２．８ｇを得た。
化合物の構造はＭＳスペクトル、ＮＭＲスペクトル、元
素分析により確認した。また融点は１３２〜１３３℃で
あった。

【０１９３】一般式（II）並びに一般式(III) で表わさ
れるイエローカプラー、及びアシル基が一般式（IV）で
表わされるアシルアセトアミド型イエローカプラーは２
種以上を組み合わせて用いることができるし、本発明以
外のイエローカプラーと併用することもできる。本発明
のイエローカプラーは、感光層を形成するハロゲン化銀
乳剤層中にそのハロゲン化銀１モルあたり通常０．１〜
１．０モルの範囲で、より好ましくは０．１〜０．５モ
ルの範囲で含有される。

【０１９４】本発明に用いられるハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、（沃）塩臭化銀、沃臭化銀などを
用いることができるが、特に迅速処理の目的には沃化銀
を実質的に含まない塩化銀含有率が９０モル％以上、さ
らには９５％以上、特に９８％以上の塩臭化銀または塩
化銀乳剤の使用が好ましい。

【０１９５】本発明に係わる感光材料には、画像のシャ
ープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧
州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜７６頁
に記載の、処理により脱色可能な染料（なかでもオキソ
ノール系染料）を該感材の６８０ｎｍにおける光学反射
濃度が０．７０以上になるように添加したり、支持体の
耐水性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例えばトリ
メチロールエタン）等で表面処理された酸化チタンを１
２重量％以上（より好ましくは１４重量％以上）含有さ
せるのが好ましい。

【０１９６】本発明に用いうるシアン、マゼンタ、イエ
ローカプラー等の写真添加剤用高沸点有機溶媒は、融点
が１００℃以下、沸点が１４０℃以上の水と非混和性の
化合物で、カプラーの良溶媒であれば使用できる。高沸
点有機溶媒の融点は好ましくは８０℃以下である。高沸
点有機溶媒の沸点は、好ましくは１６０℃以上であり、
より好ましくは１７０℃以上である。

【０１９７】これらの高沸点有機溶媒の詳細について
は、特開昭６２−２１５２７２号公開明細書の第１３７
頁右下欄〜１４４頁右上欄に記載されている。また、シ
アン、マゼンタまたはイエローカプラーを感材中に添加
するには前記の高沸点有機溶媒の存在下でまたは不存在
下でローダブルラテックスポリマー（例えば米国特許第
４，２０３，７１６号）に含浸させる方法、好ましくは
水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かして親水
性コロイド水溶液に乳化分散させる方法が用いられる。

【０１９８】好ましくは米国特許第４，８５７，４４９
号明細書の第７欄〜１５欄及び国際公開ＷＯ８８／００
７２３号明細書の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体
または共重合体が用いられ、より好ましくはメタクリレ
ート系あるいはアクリルアミド系ポリマー、特にアクリ
ルアミド系ポリマーの使用が色像安定化等の上で好まし
い。

【０１９９】また、本発明に係わる感光材料には、カプ
ラーと共に欧州特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号に記
載のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーとの併用が好まし
い。すなわち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン
系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質
的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）及び／または
発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬
の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的
に無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単
独に用いることが、例えば処理後の保存における膜中残
存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応によ
る発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を防
止する上で好ましい。

【０２００】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載
のような防黴剤を添加するのが好ましい。また、本発明
に係わる感光材料に用いられる支持体としては、ディス
プレイ用に白色ポリエステル系支持体または白色顔料を
含む層がハロゲン化銀乳剤層を有する側の支持体上に設
けられた支持体を用いてもよい。さらに鮮鋭性を改良す
るために、アンチハレーション層を支持体のハロゲン化
銀乳剤層塗布側または裏面に塗設するのが好ましい。特
に反射光でも透過光でもディスプレイが観賞できるよう
に、支持体の透過濃度を０．３５〜０．８の範囲に設定
するのが好ましい。

【０２０１】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当たりの露光時間が１０^-4秒より短いレー
ザー走査露光方式が好ましい。また、露光に際して、米
国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンド・ストッ
プフィルターを用いるのが好ましい。これによって光混
色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。

【０２０２】露光済みの感光材料は慣用の白黒またはカ
ラー現像処理が施されうるが、カラー感材の場合には迅
速処理の目的からカラー現像の後、漂白定着処理するの
が好ましい。特に前記高塩化銀乳剤が用いられる場合に
は、漂白定着液のｐＨは脱銀促進等の目的から約６．５
以下が好ましく、さらに約６以下が好ましい。

【０２０３】本発明に係わる感光材料に適用されるハロ
ゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）及び写真構
成層（層配置など）、並びにこの感材を処理するために
適用される処理法や処理用添加剤としては、下記の特許
公報、特に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号（特
開平２−１３９５４４号）に記載されているものが好ま
しく用いられる。

【０２０４】

【表８】

【０２０５】

【表９】

【０２０６】

【表１０】

【０２０７】

【表１１】

【０２０８】

【表１２】

【０２０９】また、シアンカプラーとして、特開平２−
３３１４４号に記載のジフェニルイミダゾール系シアン
カプラーの他に、欧州特許ＥＰ０，３３３，１８５Ａ２
号に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプラー
（なかでも具体例として列挙されたカプラー（４２）の
４当量カプラーに塩素離脱基をもたせて２当量化したも
のや、カプラー（６）や（９）が特に好ましい）や特開
昭６４−３２２６０号に記載された環状活性メチレン系
シアンカプラー（なかでも具体例として列挙されたカプ
ラー例３、８、３４が特に好ましい）の使用も好まし
い。

【０２１０】また、塩化銀含有率が９０モル％以上の高
塩化銀乳剤を使用するハロゲン化銀カラー感光材料の処
理方法としては、特開平２−２０７２５０号の第２７頁
左上欄〜３４頁右上欄に記載の方法が好ましく適用され
る。

【０２１１】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明の実施の態様はこれらに限定されるもので
はない。

【０２１２】実施例１ （１）乳化物安定性及び光堅牢性評価試験用試料の作製 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙である試料１ａを作製した。塗布液は下記のようにし
て調製した。

【０２１３】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ_１）１９．１ｇ及び色像安定
剤（Ｃｐｄ−１１）０．１２ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ
−６）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃ及び溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−３）及び（Ｓｏｌｖ−７）をそれぞれ４．１ｇ
ずつ加えて溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶
液１８５ｃｃに乳化分散させて乳化分散物Ａを調製し
た。一方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ
０．８８μｍの大サイズ乳剤Ａと０．７０μｍの小サイ
ズ乳剤Ａとの３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分
布の変動係数はそれぞれ０．０８と０．１０、各サイズ
乳剤とも臭化銀０．３モル％を粒子表面の一部に局在含
有）が調製された。この乳剤には下記に示す青感性増感
色素Ａ、Ｂが銀１モル当り大サイズ乳剤Ａに対しては、
それぞれ２．０×１０^−４モル、小サイズ乳剤Ａに対し
ては、それぞれ２．５×１０^−４モル添加されている。
また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤を添
加して行われた。前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳
剤Ａとを混合溶解し、以下に示す組成となるように第一
層塗布液を調製した。

【０２１４】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−９とＣｐ
ｄ−１０をそれぞれ全量が２５．０mg/m² と５０．０mg
/m² となるように添加した。各感光性乳剤層の塩臭化銀
乳剤には下記の分光増感色素をそれぞれ用いた。

【０２１５】

【表１３】

【０２１６】

【表１４】

【０２１７】

【表１５】

【０２１８】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−
５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１
モル当たり８．５×１０^-5モル、７．７×１０^-4モル、
２．５×１０^-4モル添加した。また青感性乳剤層、緑感
性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化
銀１モル当り１×１０^-4 モル、２×１０^-4モル添加し
た。また、イラジエーション防止のために乳剤層に下記
の染料（カッコ内は塗布量を示す）を添加した。

【０２１９】

【化１１１】

【０２２０】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／ｍ² ）を表わす。ハロゲン化銀乳剤は銀
換算塗布量を表わす。

【０２２１】支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ₂ ）と青
味染料（群青）を含む〕

【０２２２】第一層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ ０．３０ ゼラチン １．２２ イエローカプラー（ＥｘＹ₁ ） ０．８２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０６

【０２２３】第二層（混色防止層） ゼラチン ０．６４ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．０８

【０２２４】第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの 大サイズ乳剤Ｂと、０．３９μｍの小サイズ乳剤Ｂとの １：３混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係 数はそれぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳剤とも ＡｇＢｒ０．８モル％を粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１２ ゼラチン １．２８ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．２３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．４０

【０２２５】第四層（紫外線吸収層） ゼラチン １．４１ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．４７ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．２４

【０２２６】第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍの 大サイズ乳剤Ｃと、０．４５μｍの小サイズ乳剤Ｃと の１：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変 動係数は０．０９と０．１１、各サイズ乳剤とも ＡｇＢｒ０．６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた） ０．２３ ゼラチン １．０４ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．３２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．４０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．１４

【０２２７】第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．４８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１６ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０８

【０２２８】第七層（保護層） ゼラチン １．１０ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 （変性度１７％） ０．１７ 流動パラフィン ０．０３

【０２２９】

【化１１２】

【０２３０】

【化１１３】

【０２３１】

【化１１４】

【０２３２】

【化１１５】

【０２３３】

【化１１６】

【０２３４】

【化１１７】

【０２３５】

【化１１８】

【０２３６】

【化１１９】

【０２３７】次に、試料１ａの第一層のイエローカプラ
ーと一般式（Ｉ）で示される色像安定剤Ｓ（０．４０g/
m²になるように塗布した）を表１６〜１８に示すように
変更した以外は同様にしてａ系列の試料２ａ〜６３ａを
作製した。

【０２３８】次にこれらの試料に感光計（富士写真フイ
ルム株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°
Ｋ）を使用し、センシトメトリー用３色分解フィルター
の階調露光を与えた。この時の露光は０．１秒の露光時
間で２５０CMSの露光量になるように行った。

【０２３９】露光の終了した試料は、ペーパー処理機を
用いて、下記処理工程及び処理液組成の液を使用し、処
理を実施した。各処理液の組成は以下の通りである。 処理工程 温 度 時 間 補充液 ^* タンク容量 カラー現像 ３５℃ ４５秒 １６１ｍｌ １７リットル 漂白定着 ３０〜３５℃ ４５秒 ２１５ｍｌ １７リットル リンス ３０〜３５℃ ２０秒 − １０リットル リンス ３０〜３５℃ ２０秒 − １０リットル リンス ３０〜３５℃ ２０秒 ３５０ｍｌ １０リットル 乾 燥 ７０〜８０℃ ６０秒 ＊補充量は感光材料１ｍ² あたり （リンス→への３タンク向流方式とした。）

【０２４０】 カラー現像液 タンク液 補充液 水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ エチレンジアミン−Ｎ, Ｎ，Ｎ′，Ｎ′ −テトラメチレンホスホン酸 １．５ｇ ２．０ｇ 臭化カウリム ０．０１５ｇ − トリエタノールアミン ８．０ｇ １２．０ｇ 塩化ナトリウム １．４ｇ − 炭酸カリウム ２５ｇ ２５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル− ４−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ ７．０ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル） ヒドラジン ４．０ｇ ５．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロ キシルアミン・１Ｎａ ４．０ｇ ５．０ｇ 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ ４Ｂ， 住友化学製） １．０ｇ ２．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ (２５℃) １０．０５ １０．４５

【０２４１】漂白定着液 （タンク液と補充液は同じ） 水 ４００ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ｍｌ 亜硫酸ナトリウム １７ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム（２水塩） ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃) ６．０

【０２４２】リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ppm
以下)

【０２４３】（２）イエロー発色色素の色相評価用試料
の作製 （１）で用いた紙支持体をトリアセテートセルロース製
の透明支持体に置き換えた以外は前記（１）項と全く同
様にしてｂ系列の試料１_b 〜６３_b を作製し、（１）と
同様に処理した。上記の処理済のａ系列及びｂ系列から
なる試料１〜６３について、以下の方法を用いて、得ら
れたイエロー色素画像の評価試験を行った。

【０２４４】［分光吸収特性］イエロー色素画像の濃度
が１．０のときの極大吸収波長（λｍａｘ）、及びそれ
ぞれ０．５及び０．１の濃度を与える長波側の波長とλ
ｍａｘとの差（Δλ_{0. 5} 、Δλ_0.1 ）を測定した。この
試験は試料のうちｂ系列による。

【０２４５】［光堅牢性］キセノンフェードメーター
（100,000Lux）にて５日間光照射を行い、初濃度（Ｄ
₀ ）＝１．５に対する光照射後の濃度（Ｄ）の百分率
（％）で表わした。この試験は試料のうちａ系列のもの
による。

【０２４６】［乳化物安定性］前述のように得られたそ
れぞれの乳化分散物の平均粒子径を測定し、その後４５
℃の加熱溶解状態で攪拌しながら、７日間経時したとき
の平均粒子径の変化を調べた。平均粒子径の測定には英
国コールター社製ナノサイザーを用いた。この試験は試
料のうちａ系列のものによる。これらの試験の結果は全
て表１６〜１８に記した。

【０２４７】

【表１６】

【０２４８】

【表１７】

【０２４９】

【表１８】

【０２５０】表１６〜１８のように、本発明の一般式
（II）並びに一般式(III) で表わされるイエローカプラ
ー、及びアシル基が一般式（IV）で表わされるアシルア
セトアミド型イエローカプラーから得られるイエロー発
色色素はΔλ_0.5 、Δλ_0.1 の値が小さく、不必要な吸
収をもたないシャープな吸収スペクトルを与えている。
すなわち、比較カプラーに比べ分光吸収特性の優れたイ
エロー発色色素を与えることがわかる。また、比較試料
１６〜２５を見ると一般式（Ｉ）で示される化合物と比
較カプラーＥｘＹ₁ 及びＥｘＹ₂ を併用した場合、イエ
ロー発色色素の光堅牢性はたしかに改良される。しか
し、その分光吸収特性は依然悪いこと、さらに乳化物の
平均粒子径が溶解経時後には増加しておりその安定性に
劣ることがわかる。ところが、一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物と一般式（II）並びに一般式(III) で表わされ
るイエローカプラー、及びアシル基が一般式（IV）で表
わされるアシルアセトアミド型イエローカプラーを併用
した本発明は、分光吸収特性の優れたイエロー発色色素
を与えることはもちろん、光堅牢性も改良されている。
さらに、乳化物安定性も悪化していないことがわかる。

【０２５１】一方、カラー現像のタンク容量の２倍補充
するまで連続処理（ランニングテスト）後のペーパー処
理液を用いてこれらの試料を処理し、同様の試験を行っ
ても、上記と同様の効果が認められた。

【０２５２】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料によれば、乳化物安定性、イエロー発色色素の分光特
性及びその光堅牢性の優れた写真感光材料が得られる。
また、その際、熱や湿度に対する堅牢性、カプラーの発
色性などに代表される他の写真性への悪影響が無い。

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に青感性、緑感性及び赤感性の
   各ハロゲン化銀乳剤層及びこれらに隣接する非感光層を
   有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該青
   感性ハロゲン化銀乳剤層が、（ｉ）下記一般式（Ｉ）で
   示される化合物の少なくとも１種と、（ｉｉ）下記一般
   式（ＩＩ）又は一般式（ＩＩＩ）で表わされるイエロー
   カプラー並びにアシル基が一般式（ＩＶ）で表わされる
   アシルアセトアミド型イエローカプラーの中から選ばれ
   る少なくとも一種のイエローカプラーとを含有すること
   を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 （式中、Ｒ_１はアルキル基、アルケニル基、アリール
   基、ヘテロ環基、シリル基、アシル基、スルホニル基ま
   たはＲ_ｏ基を表わす。Ｒ_１ａ、Ｒ_１ｂは同一でも異なっ
   てもよい。Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５及びＲ_６は互いに同
   一でも異なってもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原
   子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、置換基を
   有するアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、Ｒ
   _ｐ基、Ｒ_ｑ基、Ｒ_ｒ基、Ｒ_ｓ基、Ｒ_ｔ基又はＲ_ｕ基を表
   わす。ここでＲ_１ａ、Ｒ_１ｂ、Ｒ_１ｃはＲ_１と同義であ
   る。Ｒ_２とＲ_３、Ｒ_３とＲ_４またはＲ_５とＲ_６が互いに
   結合して５員環、６員環またはスピロ環を形成してもよ
   い。） 【化２】 【化３】 【化４】 【化５】 【化６】 【化７】 【化８】 【化９】 【化１０】 （式中、Ｘ^１及びＸ^２は各々アルキル基、アリール基ま
   たは複素環基を表わし、Ｘ^３は＞Ｎ−とともに含窒素複
   素環基を形成する有機残基を表わし、Ｙはアリール基ま
   たは複素環基を表わし、Ｚは該一般式で示されるカプラ
   ーが現像主薬酸化体と反応したとき離脱する基を表わ
   す。） 【化１１】 （式中、Ｒ_７は一価の基を表わし、ＱはＣとともに３〜
   ５員の炭化水素環またはＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐから選ばれる少
   なくとも一個のヘテロ原子を環内に有する３〜５員の複
   素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。ただ
   し、Ｒ_７は水素原子であることはなく、また、Ｑと結合
   して環を形成することはない。）