JPH04445A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものであり、特に撮影用ハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理において現像液の補充量を削減しても優
れた画像を得ることのできる、改良された処理方法に関
するものである。

（従来の技術） 近年、水室汚濁の防止、並びに処理コストの削減の必要
性から、処理における廃液量の削減技術の研究が進めら
れ、一部の処理工程において実用化が図られている。特
に、発色現像工程に関しては、廃液の汚濁負荷が非常に
大きいことから、従来から様々な方法が提案されている
０例えば、特開昭５４−３７７３１号、同５６−１０４
８号、同５６−１０４９号、同５６−２７１４２号、同
５６−３３６４４号、同５６−１４９０３６号、特公昭
６１−１０１９９号に記載の電気透析を利用した方法を
はじめ、特公昭５５−１５７１号、特開昭５８−１４８
３１号に記載の活性炭、特許［５２−１０５８２０号に
記載のイオン交換膜、特開昭５５−１４４２４０号、同
５７−１４６２４９号、同６１−９５３５２号に記載の
イオン交換樹脂などを用いた種々の発色現像液の再生方
法があげられる。

しかしながら、上記の方法は、いずれも現像液を分析し
て組成をコントロールする必要があるため、高度の管理
技術や高価な装置を要し、結果として、一部の大規模な
現像所のみ実施されているのが実情である。

一方、上記のような再生によらず、発色現像液の補充液
（以下、発色現像補充液と記す）組成を調整して、補充
量を削減する低補充処理方法も行われている。低補充処
理における補充′ｌｌｌ！組成の調整とは、補充量を削
減しても必要量の成分供給がされるように、例えば、発
色現像主薬や保恒剤等の消耗成分を濃縮化する措置があ
げられる。又、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を処理
すると、発色現像液中にはハロゲンイオンが放出される
が、低補充処理においては、特に、発色現像液中の臭素
イオン濃度が上昇して、現像が抑制される結果となる。

従って、これを防止するために、補充液中の臭化物濃度
を通常補充処理に比べ、低減しておく等の措置も一般に
行われる。

一方、ハロゲン化銀写真感光材料、特に撮影用カラー写
真感光材料においては、ｌ５ｏ１度１００並みの高画質
を有するｌ５Ｏ４００感光材料（Ｓｕｐｅｒ　　ＨＧ−
４００）に代表されるような高感度で、鮮鋭性および色
再現性に優れた感光材料が近年要望されている。

鮮鋭性および色再現性を向上する手段として、いわゆる
ＤＩＲカプラーが知られているが、最近になって、さら
にこれらの性能を改良することのできる化合物が特開昭
６０−１８５９５０号等に提案された。確かにこれらの
化合物により、鮮鋭性、色再現性は改良されたが、現像
液の疲労にともない写真性が変化することが判明し、こ
れら化合物といわゆるＤＩＲ化合物を併せて用いること
が特開昭６１−２５５３４２号に提案された。また、最
近開示された特許、例えば特開平１−１０７２５６号、
同１−２５９３５９号、同１−２６９９３５号および同
２−２８６３７号などにも上記化合物といわゆるＤＩＲ
化合物が同時に使用されることが開示されているが、こ
れらを用いた感光材料では、その鮮鋭性、色再現性のレ
ベルはまだまだ不充分であったばかりか、現在布中ラボ
で一般に行われている処理方法、すなわち、現像液を補
充しながら連続的に処理する方法では、現像液が高活性
化したり、逆に低活性化し、安定化した性能が得られな
いことが明かとなってきた。

一方、鮮鋭性および色再現性を改良しつつ、上記の現像
液の活性変化が起こらないように工夫した加水分解型の
ＤＩＲが、特開昭５７−１５１９４４号、同５８−２０
５１５０号、特開平１−２１０９５３号、同１−２８０
７５５号および米国特許第４７８２０１２号等に提案さ
れている。確かに、これら現像抑制剤部分が現像液中で
加水分解されて、その現像抑制性が実質的に失われるタ
イプの離脱基を放出するＤＩＲカプラーおよびＤＩＲ化
合物により、現像液の活性の変動は改良された。

（本発明が解決しようとする課題） しかしながら、現像液中にて現像抑制剤が失活して、ア
リールオキシイオンを放出するものは、これが感光材料
中のカプラー油滴に取り込まれ、カプラーのカップリン
グ活性を変化させて、写真性能が変動する要因となって
いることが明らかになった。特に、現像補充液の補充量
削減の巾が大きい場合にはこの変動が大きくなり、さら
に、漂白カプリや処理後経時においてイエロースティン
を生じることが判明した。

このため、低補充処理は、廃液量を削減するうえで簡便
である反面、上記の問題点から大幅な補光量の削減がで
きないのが実情であった。

従って、本発明の目的は、現像補充液の大幅な補充量の
削減を行って連続処理を行っても、安定な写真性能が維
持でき、かつ、漂白カブリや処理後経時におけいてイエ
ロースティンが生じにくいハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 上記課題は、支持体上に少なくとも１つの感光性乳剤層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を現像処理し
た後に漂白処理する方法において、該ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料が下記一般式（１）で表されるカプラー
を含有し、かつ該現像液の補充量が感光材料１ｍ２当た
り６００Ｊｄ以下であることを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法により解決されることが
見出された。

一般式（１） 式中Ａはカプラー残基を表し、Ａがフェノール型または
ナフトール型のカプラー残基を表すときｎはｌを表し、
Ａがその他のカプラー残基を表すときｎは０を表し、Ｒ
は炭素数１〜４のアルキル基またはピリジル基を表す。

本発明において、現像液の補充量は１％当たり６００ｊ
ｌｌ以下であるが、効果がより顕著になる好ましい範囲
は、１０（ｌｄ以上５００−以下であり、さらに好まし
い範囲は４００ｄ以下、特に好ましくは３００ｍｌ以下
である。

一般式（１）において示されるＡについて以下に詳しく
述べる。

例えばイエローカプラー残基（例えば開鎖ケトメチレン
型）、マゼンタカプラー残基（５−ピラゾロン型、ピラ
ゾロイミダゾール型、ピラゾロトリアゾール型など）、
シアンカプラー残基（フェノール型、ナフトール型など
）、および無呈色カプラー残基（インダノン型、アセト
フェノン型など）が挙げられる。また、米国特許第４，
３１５゜０７０号、同４，１８３，７５２号、同３．９
６１．９５９号または同４，１７１，２２３号に記載の
へテロ環型のカプラー残基であってもよい。

Ａの好ましい例は下記一般式（ＣＰ−１）、（Ｃｐ−２
）、（Ｃｐ−３）、（Ｃｐ−４）、（Ｃｐ−５）、（Ｃ
ｐ−６）、（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−８）、（Ｃｐ−９）
または、（Ｃｐ−１０）で表わされるカプラー残基であ
るときである。

これらのカプラーはカップリング速度が大きく好ましい
。

一般式（Ｃｐ−１） Ｒｓ＋ＣＣＨＣＮＨＲｓｔ 一般式（Ｃｐ−２） Ｒ，，０ ＲｓｚＮ　　　ＣＣＨ （ＣＮＨ）−Ｒ５５ 一般式（Ｃｐ−３） 一般式（Ｃｐ−４） １ｓｔ 一般式（Ｃｐ−６） Ｈ 一般式（Ｃｐ Ｈ 一般式（Ｃｐ−８） Ｈ 一般式（Ｃｐ−９） 一般式（Ｃｐ 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。

上式においてＲ５ｌ＋　Ｒｓｚ＋　Ｒｓｓ＋　Ｒｓａ、
　Ｒｓｓ。

Ｒｓ＆、　　Ｒｓｙ、　　ＲＳＩ＋　　ＲＳ９＋　　Ｒ
！。、Ｒ，、、Ｒ，□またはＲ１が耐拡散基を含む場合
、それは炭素数の総数が８ないし４０、好ましくは１０
ないし３０になにように選択され、それ以外の場合、炭
素数の総数は１５以下が好ましい。ビス型、テロマー型
またはポリマー型のカプラーの場合には上記の置換基の
いずれかが二価基を表わし、繰り返し単位などを連結す
る。この場合には炭素数の範囲は規定外であってもよい
。

以下にＲ５Ｉ〜Ｒ６，ｌ、ｂ、ｄおよびｅについて詳し
く説明する。以下でＲ４、は脂肪族基、芳香族基または
複素環基を表わし、Ｒ４□は芳香族基または複素環基を
表わし、Ｒ４３，Ｒ４４およびＲ４Ｓは水素原子、脂肪
族基、芳香族基または複素環基を表わす。

Ｒ５ＩはＲ４１と同し意味を表わす。ｂは０または１を
表わす。Ｒ５２およびＲ５３各々Ｒａｔと同じ意味を表
わす。Ｒ５４はＲ４１と同じ位意味の基、Ｒ，、Ｃ０Ｎ
−基、Ｒ４，Ｎ−基、Ｒ，、Ｓｏ、Ｎ−基、Ｒ４２Ｒ４
３Ｒ４ゴ Ｒ，、Ｓ−基、Ｒ，、Ｏ−基、Ｒ，、ＮＣ０Ｎ−基Ｒ４
３４４ またはＮ＝Ｃ−基を表わす。ＲｓｓはＲ４１と同し意味
の基を表わす。ＲＳＢおよびＲｓｔは各々Ｒ４３と同じ
意味の基、Ｒ４，Ｓ−基、Ｒ４３〇−基、Ｒ，、Ｃ０Ｎ
−基、またはＲ，、Ｓｏ□Ｎ−基を表わＲ４コ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｒ４３す。ＲＳＢ
はＲ４１と同し意味の基を表わす。Ｒ５９はＲ４、と同
し意味の基、Ｒ，、Ｃ０Ｎ−基、Ｒ４，０ＣＯＮ−基、
Ｒ，、ＳＯ，Ｎ−基、Ｒ４ｆｆ　　　　　　　　Ｒ４３ Ｒ４，ＮＣ０Ｎ−基、Ｒ４１〇−基、Ｒ，、Ｓ−基、ハ
Ｒ４４Ｒ４５ ０ゲン原子、またはＲ，、Ｎ−基を表わす。ｄはＯＲ４
゜ ないし３を表わす、ｄが複数のとき複数個のＲ３゜は同
し置換基または異なる置換基を表わす。またそれぞれの
Ｒ５９が２価基となって連結し環状構造を形成してもよ
い。環状構造を形成するための２価基の例としては Ｒ４゜ な例として挙げられる。ここでｆは０ないし４の整数、
ｇは０ないし２の整数、を各々表わす。

Ｒ８゜はＲ４１と同じ意味の基を表わす。Ｒ６１はＲ４
１と同じ意味の基、Ｒ６□はＲ４＋と同し意味の基、Ｒ
４，０ＣＯＮＨ−基、Ｒ４、Ｓｏ、ＮＨ−基、Ｒ，、Ｎ
Ｃ０Ｎ−基、Ｒ，、ＮＳＯ，Ｎ−基、Ｒａａ　　Ｒａｓ
　　　　　Ｒａａ　　　Ｒ４５Ｒ４ｓＯ−基、Ｒ，、Ｓ
−基、ハロゲン原子またはＲ４，Ｎ−基を表わす。Ｒ６
３はＲ４１と同し意味の基、Ｒ４゜ Ｒ，、Ｃ０Ｎ−基、Ｒ，、ＮＧＯ−基、Ｒａ　４Ｒａ　
ｓ　　　　　Ｒａ　ａ Ｒ４，Ｓｏ□Ｎ−基、Ｒａ５ＮＳＯｔ−基、ａ４Ｒａａ Ｒ，、Ｓｏ、−基、Ｒ，，０ＣＯ−基、ＲａｚＯＳｏ□
−基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基またはＲ，、
ＣＯ−基を表わす。ｅはＯないし４の整数を表わす。複
数個のＲ１またはＲ１゜があるとき各々同じものまたは
異なるものを表わす。

上記において脂肪族基とは炭素数１〜３２、好ましくは
１〜２２の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
０代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、（１）−ブチル、（ｉ）−ブチル
、（１）−アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、２−エ
チルヘキシル、オクチル、１，１．３．３−テトラメチ
ルブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、またはオ
クタデシルが挙げられる。

芳香族基とは炭素数６〜２０好ましくは置換若しくは無
置換のフェニル基、または置換若しくは無置換のナフチ
ル基である。

複素環基とは炭素数１〜２０、好ましくは１〜７の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる。好ましくは３員ないし８員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。

複素環基の代表的な例としては２−ピリジル、２チエニ
ル、２−フリル、１３．４−チアジアゾール−２−イル
、２．４−ジオキソ−１，３イミダゾリジン−５−イル
、１，２．４−トリアゾール−２−イルまたは１−ピラ
ゾリルが挙げられる。

前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、ＲａｔＯ−基、ＲａｂＳ−基、Ｒ，ｔＣＯＮ−基、Ｒ
４ｔＮｃｏ−基、Ｒ４，０ＣＯＮＲ４＠　　　　　Ｒｏ
　　　　　　　　　Ｒ４ツ基、Ｒ，、ＳＯ，Ｎ−基、Ｒ
，、ＮＳＯ□−基、ＲｌＦ　　　　　Ｒ４ｍ Ｒ，、ＳＯ□−基、Ｒ，，０ＣＯ−基、Ｒ４嘗　　Ｒ４
雫 基、シアノ基またはニトロ基が挙げられる。ここでＲ４
６は脂肪族基、芳香族基、または複素環基を表わし、Ｒ
ａｔｓ　ＲａｍおよびＲ４９は各々脂肪族基、芳香族基
、複素環基または水素原子を表わす、脂肪族基、芳香族
基または複素環基の意味は前に定義したのと同じ意味で
ある。

次にＲｓＩ−Ｒｈｘ、ｄおよびｅの好ましい範囲につい
て説明する。

Ｒ５Ｉは、一般式（Ｃｐ−１）については脂肪族基また
は芳香族基が好ましく、一般式（Ｃｐ−２）については
水素原子または脂肪族基が好ましい。

Ｒ１ｌ＋　Ｒ３およびＲＳＳは複素環基または芳香族基
が好ましい。

Ｒ５４はＲ，、Ｃ０ＮＨ−基、またはＲ４１Ｎ−基が好
ましい、ＲＳｔｈおよびＲ８？は脂肪族基、芳香族基、
Ｒ４，〇−基、またはＲ，、Ｓ−基が好ましい。

Ｒ５ｆｆは脂肪族基または芳香族基が好ましい、一般式
（Ｃｐ−１）においてＲ５９はクロール原子、脂肪族基
またはＲ，、Ｃ０ＮＨ−基が好ましい。ｄは１または２
が好ましい、Ｒａ。は芳香族基が好ましい。一般式（Ｃ
ｐ−７）においてＲ５９はＲＣＯＮＨ−基が好ましい。

一般式（Ｃｐ−７）においてはｄは１が好ましい。Ｒａ
ｌは脂肪族基または芳香族基が好ましい。一般式（Ｃｐ
−８）においてｅは０またはｌが好ましい。Ｒ，ｚとし
てはＲ，，０ＣＯＮＨ−基、Ｒ，、Ｃ０ＮＨ−基または
Ｒａ＋５ＯＪＨ−基が好ましくこれらの置換位置はナフ
トール環の５位がこのましい。一般式（Ｃｐ−９）にお
いてＲ６３としてはＲ，、Ｃ０ＮＨ−基、Ｒ，、Ｓｏ、
ＮＨ−基、Ｒ，、ＮＳＯ２−基、Ｒ，、Ｓｏ！−基、Ｒ
，、ＮＧＯＲ４３Ｒ４ツ 一基、ニトロ基またはシアノ基が好ましい。

一般式（Ｃｐ−１０）においてＲａ３はＲ，、ＮＣ０−
基、Ｒ，，０ＣＯ−基またはＲ，、ＣＯ４Ｓ 基が好ましい。

ｍ式（Ｉ）においてＲで示される基について詳しく以下
に述べる。

Ｒがアルキル基を表わすとき炭素数１〜４、好ましくは
１〜３の直鎖または分岐、置換または無置換のアルキル
基である。

Ｒがピリジル基を表わすとき、置換または無置換の２−
．３−、または４−ピリジル基である。

Ｒがアルキル基を表わすとき、好ましくは、置換アルキ
ル基である。置換基としては、アルコキシカルボニル基
（炭素数２〜６、例えばメトキシカルボニル、プロポキ
シカルボニル、ブトキシカルボニル、イソブトキシカル
ボニル、イソプロポキシカルボニル、ペンチルオキシカ
ルボニル、イソペンチルオキシカルボニル、２−メトキ
シエトキシカルボニル）、カルバモイル基（炭素数０〜
６、例えばＮ、Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎメチル−
Ｎ−エチルカルバモイル、ピロリジノカルボニル、ピペ
リジノカルボニル）、ハロゲン原子（例えばクロル原子
、フッ素原子）、ニトロ基、シアノ基、アルコキシ基（
炭素数１〜４、例えばメトキシ、エトキシ、メトキソエ
トキシ）、スルファモイル基（炭素数０〜６、例えばＮ
、Ｎ−ジエチルスルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−エチ
ルスルファモイル）、アリールトキシ基（炭素数６〜１
０、例えば、４−クロロフェノキシ）、アシル基（炭素
数２〜６、例えばアセチル、ヘンジイル）、スルホニル
基（炭素数１〜６、例えばメタンスルホニル、ブタンス
ルホニル）、複素環基（炭素数１〜５、複素原子として
、窒素原子、酸素原子またはイオウ原子から選ばれる３
〜６員環の複素環基、例えば２−ピリジル、３−ピリジ
ル）、またはホスホリル基（炭素数２〜５、例えばＯＯ
−ジエチルホスホリル）などが挙げられる。これらの中
で特に好ましい置換基は、アルコキシカルボニル基また
はカルバモイル基である。

Ｒがピリジル基を表わすとき、ピリジル基は置換基を有
してもよく、置換基としては、アルキル基の置換基とし
て列挙したものまたは脂肪族基（炭素数１〜６、例えば
メチル、エチル）が挙げられる。

Ｒの具体的例としては例えば以下のものが挙げＣＨ２Ｃ
ＯＯＣ４Ｈ９、−ＣＨｚＣＯＯＣｓＨｌ（ｉ）、ＣＨ２
ＣＯＯＣ４Ｈ９＋、−ＣＨ２ＣＯＯＣ５Ｈ１ｌ　（ｉ）
、ＣＨｚＣＨｚＣＯＯＣＪｔ、−ＣＨｚＣＨｚＣＯＯＣ
Ｊ、（ｉ）、ＣＨｚｃＯＯｃ）Ｉｃ）Ｉ　ＺＣＨ３、Ｃ
Ｈ。

られる。

ＣＨｚＣＯＯＣＪｌ、 ＣＩ（２ＣＯＯＣ４）１９（１）、 ＣＨｚＣＯＯＣｓ）Ｉｔ　＋　（ｔ）、ＣＩ（ｚｃＨｚ
ｃＨｚｃＯＯｃＨｓ、 ＣＨ２Ｃｌ−Ｃ）＋３ Ｎ 以下本発明の具体例をあげるが本発明はこれらに限定さ
れるものではない。（なお具体例中の−ＣＨｚＣＯＮＨ
ＣａＨｗ、−ＣＩ（ｚｃＯＮＨｃｓＨ，＋　、−ＣＨｚ
ＣＯＮＨＣＪｑ（ｉ）、ＣＨ１ＣＨ軸ｚ　、−ＣＨｚＣ
Ｆｓ　、−ＣＨｔＣｈＣｈ、の混合物であることを示す
。） ＣＨｓ （Ｄ （Ｄ （Ｄ−３） （Ｄ （Ｄ （Ｄ ＣｓＨ＋　＋　（ｔ） Ｌ （Ｄ−４） （Ｄ （Ｄ （Ｄ （Ｄ−１３） （Ｄ−１４） （Ｄ−１９） （Ｄ−２０） 改 （Ｄ （Ｄ （Ｄ−１８） （Ｄ （Ｄ−２２） Ｃ４Ｈ。

（Ｄ−２３） （Ｄ （Ｄ （Ｄ Ｈ２ Ｃ５Ｈ＋　ｒ　（ｔ） （Ｄ−２５） （Ｄ （Ｄ （Ｄ Ｃｔｌ。

ＣＨ！ （Ｄ−３１） （Ｄ （Ｄ−３５） （Ｄ−３６） （Ｄ ＣＤ−３４） （Ｄ （Ｄ−３９） 合成例１．（例示化合物（Ｄ−１）の合成）下記合成ル
ートにより合成した。

本発明の一般式（りで表わされる化合物は公知の方法に
よって合成できる０例えば、特開昭５７−１５１９４４
号、ＥＰ３３６４１１Ａ号またはＥＰ３２０９３９Ａ号
に記載の方法によって合成することができる。

以下に具体的な合成例に付いて述べる。

例示合成物（Ｄ−１） Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド２００Ｉｄに化合物（ｉ
ｉ）の１３’、５ｇおよびトリエチレン４．９ｇを加え
室温にて１５分間攪拌した。この溶液に化合物（ｉ）の
２０ｇを加え、室温にて３時間攪拌した１反応混合物に
酢酸エチル５００ｄを加え分液ロートに移し水洗浄した
。油層をとり、希塩酸洗浄および水洗浄を行なった。油
層をとり溶媒を減圧で留去した。残渣に酢酸エチルおよ
びヘキサンの混合溶媒を１００１ｉ加え析出した結晶を
口取することにより例示化合物（Ｄ−１）の１５゜３ｇ
を得た。

合成例２（例示化合物（Ｄ−６）の合成下記スキームで
示される反応により合成した。

て結晶化させることにより８．５ｇ得られた。

合成例３（例示化合物（Ｄ−８）の合成）下記スキーム
で示される反応により合成した。

ｒ ＣＨ３（ｖ） ＋ 例示合成物（Ｄ−６） 合成例１と同様にして反応させた。但し、合成例１の化
合物（ｉｉ）の代りに化合物（ｉｖ　）を等量用い、化
合物（１）の代りに化合物（ｉｊ）を１４゜８ｇ用いた
。また目的物の例示化合物（Ｄ−６）はイソプロパツー
ルとへキサンの混合溶媒を用い例示合成物（Ｄ−８） 合成例１と同様にして反応させた。但し合成例１の化合
物（ｉ）の代りに化合物（ｖ）の１６゜５ｇを用い、化
合物（ｉｉ）の代りに化合物（ｖｉ）の１２．３ｇを用
いた。また目的物の例示化合物（Ｄ−８）は酢酸エチル
とヘキサンの混合溶媒を用いて結晶化させることにより
、９．８ｇ得られた。

合成例４（例示化合物（Ｄ−９）の合成）下記スキーム
で示される反応により合成した。

■ ＋ （ｖｉｉ） 例示合成物（Ｄ−９） 合成例１と同様にして反応させた。但し、合成例１の化
合物（ｉ）の代りに化合物（ｖｉ）の１５゜０ｇを用い
た。他は同様にして目的物とする例示化合物（Ｄ−９）
の１２．１ｇを得た。

合成例５（例示化合物（Ｄ−１７）の合成）下記スキー
ムで示される反応により合成した。

例示合成物（Ｄ−１７） Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド２００ｄに化合物（ｉｘ
）の１７．１ｇおよびトリエチルアミン６゜ｇを加え１
５分間攪拌した。この溶液に室温で、クロルホルム１０
０ｄに化合物（ｖｉ）の２０ｇを熔解させた溶液を２０
分間で滴下した。３時間室温で反応させ、４０℃にて３
０分間反応させた。

以下実施例１と同様の処理を行なった。目的物の例示化
合物（Ｄ−１７）は酢酸エチルとヘキサンの混合溶媒を
用いて結晶化させることにより、１５．３ｇを得た。

合成例６（例示化合物（Ｄ−２３）の合成）下記スキー
ムで示される反応により合成した。

十 化合物（１■）の２５゜ ルー２−イミダゾリジノ した。この溶液にソディ ％）、３．７ｇを加え２ （ｘ） ５ｇをＮ、Ｎ’　−ジメチ ン１００ｄに溶解し氷冷 ラムハイドライド（６０ ０分間攪拌した。この溶 液に化合物（ｘ）の２０ｇを加え室温にて５時間反応後
、５０°Ｃに加熱し１時間半撹拌した。反応後室塩に戻
し、酢酸エチル２００Ｉｄおよび水２００ａｔ！を加え
分液ロートに移した。油層をとり、水洗浄、希塩酸洗浄
および水洗浄した。油層をとり、溶媒を減圧で留去した
。残渣に酢酸エチルとヘキサンを加え析出した結晶を口
取することにより、目的物とする例示化合物（Ｄ−２３
）の１５．５ｇを得た。

本発明の一般式（１）で表わされるカプラーは感光材料
中のいかなる層に用いてもよいが、感光性ハロゲン化銀
乳剤層および／またはその隣接層に添加することが好ま
しく、感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加することが更に
好ましく、本発明の乳剤粒子を含有する同一の感色性層
が感度の異なる２層以上からなる場合にその非最高感度
層に用いることが特に好ましい。

これらカプラーの感光材料中への総添加量は通常３Ｘ１
０−’〜ｌＸｌ０−”ｍｏｌ／ｒｒｆであり、好ましく
は３Ｘ１０−’〜５Ｘ１０−’ｍｏｆｆｉ／イ、より好
ましくはｌＸｌ０−’〜２Ｘ１０−’■ｏｌ／ポである
。

本発明の一般式（１）で表わされるカプラーは、後述の
ように通常カプラーと同様にして感材に添加することが
できる。

以下に本発明の処理について述べる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、感光
材料という場合もある）の処理方法では、像様露光後の
感光材料を発色現像処理し、その後に漂白処理する。

本発明に使用される発色現像液中には、公知の芳香族第
一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好マしい例はＰ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−Ｉ　　Ｎ　　Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノ１アニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−［β
−（メタンスルホンアミド）エチルコアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８８，Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ＝エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−５である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、Ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい、芳香族第一級アミンカラー現像主薬
の使用量は、発色現像液１！当り０．００１〜０．１モ
ルの濃度が好ましく、より好ましくは０．０１〜０．０
６モルの濃度である。

また、発色現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

保恒剤の好ましい添加量は、発色現像液１１当り０．５
〜１０ｇ１さらに好ましくは１〜５ｇである。

また、前記芳香族第一級アミンカラー現像主薬を直接、
保恒する化合物として、各種ヒドロキシルアミン類（例
えば、特開昭６３−５３４１号や同６３−１０６６５５
号に記載の化合物、中でもスルホ基やカルボキシ基を有
する化合物が好ましい、）、特開昭６３−４３１３８号
記載のヒドロキサム酸類、同６３−１４６０４１号記載
のヒドラジン類やヒドラジド類、同６３−４４６５７お
よび同６３−５８４４３号記載のフェノール類、同６３
−４４６５６号記載のα−ヒドロキシケトン類やα−ア
ミノケトン類および／または同６３３６２４４号記載の
各種糖類を添加するのが好ましい。また、上記化合物と
併用して、特開昭６３−４２３５号、同６３−２４２５
４号、同６３−２１６４７号、同６３−１４６０４０号
、同６３−２７８４１号および同６３−２５６５４号等
に記載のモノアミン類、同６３−３０８４５号、同６３
−１４６４０号、同６３−４３１３９号等に記載のジア
ミン類、同６３−２１６４７号、同６３−２６６５５号
および同６３−４４６５５号記載のポリアミン類、同６
３−５３５５１号記載のニトロキシラジカル類、同６３
−４３１４（１及ヒ同６３−５３５４９号記載のアルコ
ール類、同６３−５６６５４号記載のオキシム類および
同６３−２３９４４７号記載の３級アミン類を使用する
のが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号および
同５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９
−１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３
５８２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９
４３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３
，７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物
等を必要に応じて含有しても良い。特に芳香族ポリヒド
ロキシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用される発色現像液は、好ましくはｐＨ９〜
１２、より好ましくは９〜１１．０であり、その発色現
像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませ
ることができる。

上記ＰＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム
）、。

ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２−ヒドロ
キシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル酸ナトリ
ウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリウム
（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げることが
できる。しかしながら本発明は、これらの化合物に限定
されるものではない。

緩衝剤の発色現像液への添加量は、０．１モル／１以上
であることが好ましく、特に０．１〜０゜４モル／ｌで
あることが特に好ましい。

その他、発色現像液中にはカルシウムやマグネシウムの
沈澱防止剤として、あるいは発色現像液の安定性向上の
ために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。

これらの代表例としてはニトリロ三酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ
−トリメチレンホスホン酸、エチレンジ７　ｓ、　／　
　Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ”１　Ｎ“−テトラメチレンホス
ホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸、１，
２−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレン
ジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノ
ブタン−１，２゜４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシ
エチリデン１．１−ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ’−ビス（２
ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ　　Ｎ’ジ
酢酸などがあげられる。これらのキレート剤は必要に応
じて２種以上併用してもよい。これらのキレート剤の添
加量は発色現像液中の金属イオンを封鎖するのに充分な
量であればよく、例えば１！当り０．１ｇ〜Ｌｏｇ程度
である。

発色現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加す
ることができる。しかしながら、本発明における発色現
像液は、公害性、調液性および色汚染防止の点で、ベン
ジルアルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。

ここで「実質的に」とは現像液１４２当り２ｍ４２以下
、好ましくは全（含有しないことを意味する。

その他の現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８
号、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４
−１２３８０号、同４５−９０１９号、米国特許第３．
８１８．２４７号等に記載のチオエーテル系化合物、特
開昭５２−４９８２９号および同５０−１５５５４号に
記載のｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０−
１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５
６−１５６８２６号、同５２−４３４２９号等に記載の
４級アンモニウム塩類、米国特許第２，４９４．９０３
号、同第３，１２８，１８２号、同第４．２３０，７９
６号、同第３，２５３，９１９号、特公昭４１−１１４
３１号、米国特許第２゜４８２．５４６号、同第２．５
９６，９２６号、同第３，５８２，３４６号等に記載の
アミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−
２５２０１号、米国特許第３，１２８，１８３号、特公
昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号、米国特
許第３，５３２，５０１号等に記載のポリアルキレンオ
キサイド、その他１−フェニルー３−ピラゾリドン類、
イミダゾール類等を必要に応じて添加することができる
。

本発明においては、さらに必要に応じて、任意のカプリ
防止剤を添加できる。カプリ防止剤としては、塩化ナト
リウム、臭化カリウム、沃化カリウムのようなアルカリ
金属ハロゲン化物および有機カプリ防止剤が使用できる
。有機カプリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾー
ル、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソイ
ンダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニト
ロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾー
ル、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾ
リルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒド
ロキシアザインドリジン、アデニンのような含窒素へテ
ロ環化合物を代表例としてあげることができる。

本発明に使用される発色現像液には、蛍光増白剤を含有
してもよい、蛍光増白剤としては、４゜４゛−ジアミノ
−２，２”−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい、
添加量は０〜５ｇ／ｌ好ましくは０．１ｇ〜４ｇ／ｌで
ある。

また、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスル
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加してもよい。

本発明における発色現像液での処理温度は２０〜５０°
Ｃ１好ましくは３０〜４５°Ｃである。処理時間は２０
秒〜５分、好ましくは３０秒〜３分２０秒であり、更に
好ましくは、１分〜２分３０秒である。

また、発色現像浴は必要に応じて２浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴から発色現像補充液を補充し、現像
時間の短縮化や補充量の低減を実施してもよい。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる。この
ときに用いる黒白現像液としては、通常知られているカ
ラー感光材料の反転処理に用いられる黒白第１現像液と
呼ばれるもので、黒白ハロゲン化銀感光材料の処理液に
用いられている黒白現像液に添加使用されているよく知
られた各種の添加剤を含有させることができる。

代表的な添加剤としては、１−フェニル−３ピラゾリド
ン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬、
亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム等のアルカリからなる促進剤、臭
化カリウムや２メチルベンツイミダゾール、メチルベン
ツチアゾール等の無機性もしくは有機性の抑制剤、ポリ
リン酸塩のような硬水軟化側、微量のヨウ化物やメルカ
プト化合物からなる現像抑制剤をあげることができる。

上記の現像液を用いて自動現像機で処理を行う際、現像
液が空気と接触する面積（開口面積）はできるだけ小さ
い方が好ましい０例えば、開口面積（ｄ）を現像液の体
積（ｄ）で割った値を開口率とすると、開口率は０．０
１以下が好ましく、０．００５以下がより好ましい。

また、蒸発による現像液の濃縮を補正する為、蒸発分に
相当する水を加えることが好ましい。

本発明は、現像液を再生して使用する場合にも有効であ
る。

現像液の再生とは、使用済みの現像液をアニオン交換樹
脂や電気透析を行ったり、あるいは再生剤と呼ばれる処
理薬品を加えることにより現像液の活性を上げ、再び処
理液として使用することである。

この場合、再生率（補充液中のオーバーフロー液の割合
）は、５０％以上が好ましく、特に７０％以上が好まし
い。

再生の方法としては、アニオン交換樹脂を用いるの好ま
しい、特に好ましいアニオン交換樹脂の組成及び樹脂の
再生方法に関しては、三菱化成工業■発行のダイアイオ
ン・マニュアル（１）　　（１９８６年第１４版）に記
載のものをあげることができる。

また、アニオン交換樹脂のなかでは特願昭６３−４７２
６９号や特願昭６３−１１００５４号に記載された組成
の樹脂が好ましい。

現像液再生を用いた処理としては、現像液のオーバーフ
ロー液を再生後補充液としてもよいし、また、現像タン
クの処理液を連続的にイオン交換樹脂などと接触させる
連続再生方式を用いてもよい。

本発明においては発色現像された感光材料は、漂白処理
される。ここでいう漂白処理とは漂白能を有する処理液
での処理を意味し、漂白能を有する処理液とは、漂白液
及び漂白定着液のことである。

このような処理液による処理を含めた代表的な脱銀処理
工程は以下のものである。

■　漂白→定着 ■　漂白→漂白定着 ■　漂白→水洗→定着 ■　リンス→漂白一定着 ■　漂白→漂白定着→定着 ■　水洗→漂白定着 ■　漂白定着 ■　定着→漂白定着 特に、上記の工程のなかでも、工程■、■、■が好まし
く、工程■については、例えば特開昭６１−７５３５２
号に開示されている。

また、上記の工程に適用される漂白浴、定着浴等の処理
浴の槽構成は１槽であっても２槽以上（例えば２〜４槽
、この場合向流方式が好ましい）であってもよい。

本発明の漂白能を有する処理液に主成分として含有され
る酸化剤としては、赤血塩、塩化第二鉄、重クロム酸塩
、過硫酸塩、臭素酸塩等の無機化合物およびアミノポリ
カルボン酸鉄（Ｉ［［）ｉｆ塩の一部有機系化合物を挙
げることができる。

本発明では環境保全、取い扱い上の安全性、金属の腐食
性等の点からアミノポリカルボン酸鉄（ｌ［Ｉ）錯塩を
使用するのが好ましい。

以下に、本発明におけるアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［
［）錯塩の具体例を挙げるが、これらに限定されるもの
ではない、併せて、酸化還元電位を記す。

１、Ｎ−（２−アセトアミド） イミノニ酢酸鉄（Ｉ［［） 錯塩　　　　　　　　　　　　１８０ λ　メチルイミノニ酢酸鉄 （Ｉ［［）錯塩　　　　　　　　　２００３、　イミノ
ニ酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩　　　２１０４．１．４−ブチ
レンジアミン 四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩　　　　　２３０５、　ジエチ
レンチオエーテルジ アミン四酢酸鉄（Ｉｌｌ）錯 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　２３０６、　
グリコールエーテルジアミ ン四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩　　　　２４０７．１．３−
プロピレンジアミ ン四酢酸鉄（Ｉｆｆ）錯塩　　　　２５０８、　エチレ
ンジアミン四酢酸鉄 （ＩＩ［）錯塩　　　　　　　　　１１０９、　ジエチ
レントリアミン五酢 酸鉄（Ｉ［［）錯塩　　　　　　　　８゜１０、トラン
ス−１，２−シクロ ヘキサンジアミン四酢酸鉄 （ＩＩ［）酸塩　　　　　　　　　　８０本発明におい
て、迅速処理の観点及び本発明の効果を有効に発揮する
観点から酸化還元電位が１５０ｍＶ以上の酸化剤（以下
、高電位酸化剤という）が好ましく、より好ましくは酸
化還元電位が１８０ｍＶ、最も好ましくは２００ｍＶ以
上の酸化剤である。

上記における酸化剤の酸化還元電位は、トランスアクシ
ョンズ・オブ・ザ・ファラデイ・ソサイエテイ　（Ｔｒ
ａｎｓａｃｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｆａｒａｄａｙ
　５ｏｃｉｅｔｙ）、５５巻（１９５９年）、１３１２
〜１３１３頁に記載しである方法によって測定して得ら
れる酸化還元電位で定義される。

この場合の酸化還元電位は、ＰＨ６，０の条件で上述の
方法によって得られたものでこのようにＰＨ６，０にお
いて求めた電位を採用するのは発色現像処理が終了し、
漂白能を有する処理液中に感光材料が入ったとき感光材
料の膜中のｐＨが低下するが、このときのｐＨの低下が
速いと漂白カブリは小さく、ｐＨの低下が遅かったり、
漂白能を有する処理液のＰＨが高いと漂白カブリが大き
くなることから、ＰＨ６，０付近が漂白カブリの発生の
目安となるためである。

これらのなかでも、特に好ましいのは、化合物隘７の１
．３−プロピレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩（以
下、１．３−ＰＤＴＡ−Ｆｅ　（Ｉ［［）と略す）であ
る（これは、特開昭６２−２２２２５２号、特開昭６４
−２４２５３号に開示された１３−ジアミノプロパン四
酢酸鉄（ＩＩ［）錯塩と同じ化合物である）。

アミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩は、ナトリウム
、カリウム、アンモニウム等の塩で使用するが、アンモ
ニウム塩が最も漂白の速い点で好ましい。

本発明における漂白能を有する処理液での酸化剤の使用
量は、処理液１１当り好ましくは０．　１７モル以上で
あり、処理の迅速化や漂白カブリ、スティンの低減の上
で０．２５モル以上が好ましい、特に好ましいのは０．
３０モル以上である。

ただし、過度な高濃度液の使用は逆に漂白反応を阻害す
るので、その上限の濃度は０．７モル程度とするのがよ
い。

また、本発明において、酸化剤は単独で使用しても２種
以上併用してもよい。

２種以上併用する場合は、合計で上記濃度範囲となるよ
うにすればよい。

なお、漂白能を有する処理液でアミノポリカルボン酸鉄
（［［）錯塩を使用する場合、前述のような錯塩の形で
添加することもできるが、錯形成化合物であるアミノポ
リカルボン酸と第二鉄塩（例えば、硫酸第二鉄、塩化第
二鉄、硝酸第二鉄、硫酸第二鉄アンモニウム、燐酸第二
鉄）とを共存させて漂白液中で錯塩を形成させてもよい
。

この錯形成による場合は、アミノポリカルボン酸を、第
二鉄イオンとの錯形成に必要とする量よりもやや過剰に
添加してもよく、過剰に添加するときには通常０．０１
〜１−０％の範囲で過剰にすることが好ましい。

上記のような漂白能を有する処理液は、−船釣にｐＨ２
〜８で使用される。処理の迅速化を図る上では、ｐＨを
２．５〜４．２、好ましくは２゜５〜４．０、特に好ま
しくは２．５〜３．５とするのがよく、補充液は、通常
１．　０〜４．０として用いるのがよい。

本発明において、ＰＨを前記領域に調節するには、公知
の酸を使用することができる。

このような酸としては、ｐＫａ２〜５．５の酸が好まし
い。本発明におけるｐＫａは酸解離定数の逆数の対数値
を表わし、イオン強度０．１．２５℃で求められた値を
示す。

本発明においては、ｐＫａが２．０〜５．５の範囲にあ
る酸を１．２モル／１以上含有する漂白能を有する処理
液を脱銀工程に使用することが漂白刃ブリをなくすこと
ができ、処理後の未発色部のスティン増加を改良するこ
とがでることから好ましい。

このｐＫａ２．０〜５．５の酸としては、リン酸などの
無機酸、酢酸、マロン酸、クエン酸等の有機酸のいずれ
であってもよいが、上記の改良により効果を有効に示す
ｐＫａ２．０〜５．５の酸は有機酸である。また、有機
酸にあってもカルボキシル基を有する有機酸が特に好ま
しい。

ｐＫａが２．０〜５．５の有機酸は一塩基性酸であって
も多塩基性酸であってもよい。多塩基性酸の場合、その
ｐＫａが上記２．０〜５．５の範囲にあれば金属塩（例
えばナトリウムやカリウム塩）やアンモニウム塩として
使用できる。また、ｐＫａ２．０〜５．５の有機酸は２
種以上混合使用することもできる。ただし、ここでいう
酸にはアミノポリカルボン酸およびそのＦｅ錯塩は除く
。

本発明に使用することのできるｐＫａ２．０〜５．５の
有機酸の好ましい具体例を挙げると、ギ酸、酢酸、モノ
クロル酢酸、モノブロモ酢酸、グリコール酸、プロピオ
ン酸、モノクロルプロピオン酸、乳酸、ピルビン酸、ア
クリル酸、酪酸、イソ酪酸、ピバル酸、アミノ酪酸、吉
草酸、イソ吉草酸等の脂肪族系−塩基性酸；アスパラギ
ン、アラニン、アルギニン、エチオニン、グリシン、グ
ルタミン、システィン、セリン、メチオニン、ロイシン
などのアミノ酸系化合物；安息香酸およびクロロ、ヒド
ロキシ等のモノ置換安息香酸、ニコチン酸等の芳香族系
−塩基性酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、酒石酸、
リンゴ酸、マレイン酸、フマル酸、オキサロ酢酸、グル
タル酸、アジピン酸等の脂肪族系三塩基性酸；アスパラ
ギン酸、グルタミン酸、グルタル酸、シスチン、アスコ
ルビン酸等のアミノ酸系二塩基性酸；フタル酸、テレフ
タル酸等の芳香族三塩基性酸；クエン酸などの多塩基性
酸など各種有機酸を列挙することができる。

本発明ではこれらの中でもカルボキシル基を有する一塩
基性酸が好ましく、特に酢酸およびグリコール酸の使用
が最も好ましい。

本発明において、これらの酸の全使用量は、漂白能を有
する処理液とした状態で１１当り０．　５モル以上が適
当である。好ましくは１．２〜２゜５モル／ｌである。

さらに好ましくは１．５〜２゜０モル／！である。

漂白能を有する処理液のＰＨを前記領域にｉＪ！！！ｆ
ｆｆする際、前記の酸とアルカリ剤（例えば、アンモニ
ア水、ＫＯＨ，ＮａＯＨ、イミダゾール、モノエタノー
ルアミン、ジェタノールアミン）を併用してもよい、な
かでも、アンモニア水が好ましい。

また、漂白能を有する処理液の母液を補充液から調節す
る際の漂白スタータに用いるアルカリ剤としては、イミ
ダゾール、モノエタノールアミンあるいはジェタノール
アミンを用いることが好ましい。

本発明において、漂白能を有する処理液またはその前浴
には、各種漂白促進剤を添加することができる。このよ
うな漂白促進剤については、例えば、米国特許第３，８
９３，８５８号明細書、ドイツ特許第１，２９０，８２
１号明細書、英国特許第１．１３８，８４２号明細書、
特開昭５３９５６３０号公報、リサーチ・ディスクロー
ジャー第１７１２９号（１９７８年７月号）に記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物、特開
昭５０−１４０１２９号公報に記載のチアプリジン誘導
体、米国特許第３，７０６，５６１号明細書に記載のチ
オ尿素誘導体、特開昭５８１６２３５号公報に記載の沃
化物、ドイツ特許第２．７４８，４３０号明細書に記載
のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５−８８３６号
公報に記載のポリアミン化合物などを用いることができ
る。特に好ましくは英国特許第１，１３８，８４２号明
細書、特願平１−１１２５６号に記載のようなメルカプ
ト化合物が好ましい。

本発明における漂白能を有する処理液には、酸化剤（漂
白剤）および上記化合物の他に、臭化物、例えば臭化カ
リウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウムまたは塩化
物、例えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモ
ニウムなどの再ハロゲン化剤を含むことができる。再ハ
ロゲン化剤の濃度は処理液とした状態で１１あたり０．
１〜５モル、好ましくは０．５〜３モルである。

また、金属腐食防止剤として、硝酸アンモニウムを用い
ることが好ましい。

本発明においては、補充方式を採用することが好ましく
、漂白液の補充量は怒光材料１ｒｒｒ当り、６００ｍｊ
２以下、好ましくは２００〜１０ｍ１である。

また漂白処理時間は１２０秒以下、好ましくは５０秒以
下であり、より好ましくは４０秒以下である。本発明は
、このような短縮した処理時間において有効となる。

なお、処理に際し、アミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）
錯塩を使用した漂白能を有する処理液にはエアレーショ
ンを施して、生成するアミノポリカルボン酸鉄（Ｉｔ）
錯塩を酸化することが好ましい。

これにより酸化剤が再生され、写真性能はきわめて安定
に保持される。

本発明における漂白能を有する処理液での処理には、処
理液の蒸発分に相当する水を供給する、いわゆる蒸発補
正を行うことが好ましい、特に、高電位酸化側を酸化剤
として含有する漂白液において好ましい。

このような水の補充を行う具体的方法としては、特に制
限はないが、例えば以下の（１）〜（４）の方法をあげ
ることができる。

（１）漂白層とは別のモニター水槽を設置し、モニター
水槽内の水の蒸発量を求め、この水の蒸発量から漂白槽
における水の蒸発量を夏出し、この蒸発量に比例して漂
白槽に水を補充する方法（特開平１−２５４９５９号、
同１−２５４９６０号公報参照）　この際の水補充は一
定量ごとにすることが好ましい。

（２）漂白槽において漂白液の比重を管理し、比重があ
る値以上になったときに、一定量の水を補給する方法。

（３）漂白槽における漂白液の液面レベルが蒸発により
所定量低下したときに水を補充する方法。

（４）処理機や環境条件等から蒸発分を推定しその推定
量に相当する水を定量補充する方法。

これらの方法は一日に一回あるいは数回に渡って行われ
る。

上記の（１）〜（４）の方法の中でも（３）及び（４）
の方法が、処理液の組成変化を簡易な構成で有効に防止
できることから好ましい。

（３）の場合に液面レヘルはレベルセンサーにより検知
し、ある液面レベルまで低下したときに低下分の水を補
充する方法が好ましい。

本発明の漂白能を有する処理液により漂白処理された後
の感光材料は、定着能を有する処理液で処理される。漂
白能を有する処理が、漂白定着液で行なわれるときは、
その後に定着能を有する処理はあってもなくてもよい。

ここでいう定着能を有する処理液とは、具体的には定着
液および漂白定着液である。

定着能を有する処理液には、定着剤が含有される。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウム、チオ硫酸アンモニウムナトリウム、チオ硫酸カリ
ウムのようなチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウム、チ
オシアン酸アンモニウム、チオシアン酸カリウムのよう
なチオシアン酸塩（ロダン塩）、チオ尿素、チオエーテ
ル等を用いることができる。なかでも、チオ硫酸アンモ
ニウムを用いることが好ましい、定着剤の量は定着液ま
たは漂白定着液１１当り０．３〜３モル、好ましくは０
．５〜２モルである。

また、定着促進の観点から、前記チオシアン酸アンモニ
ウム（ロダンアンモニウム）、イミダゾール、チオ尿素
、チオエーテル（例えば３．６−シチアー１．８−オク
タンジオール）を併用することも好ましく、特に特開昭
４９−４０９４３号に記載のイミダゾール化合物が好ま
しい、併用するこれらの化合物の量は、定着液または漂
白定着液１１当り０．０１〜１モル、好ましくは、０゜
１〜０．５モルで使用するのがよいが、場合により、１
〜３モル使用することで定着促進効果を大巾に高めるこ
ともできる。

定着液または漂白定着液中の定着剤としては、処理の迅
速化を図る上で、特に、チオ硫酸とチオシアン酸塩とを
併用することが好ましい。この場合においては、チオ硫
酸塩を上記の０．　３〜３モル／ｌとし、チオシアン酸
塩を１〜３モル／ｆ。

好ましくは１〜２．５モル／ｌとして用いればよい。

特に、チオ硫酸アンモニウムとチオシアン酸アンモニウ
ムとの併用が好ましい。

定着液または漂白定着液には、保恒剤としての亜硫酸塩
（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸ア
ンモニウム）およびヒドロキシルアミン、ヒドラジン、
アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付加物（例えばアセトア
ルデヒド重亜硫酸ナトリウム、特に好ましくは特願平１
−２９８９３５号記載の化合物）などを含有させること
ができる。さらに、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは
界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール等の有
機溶剤を含有させることができるが、特に保恒剤として
は特願昭６０−２８３８８１号明細書に記載のスルフィ
ン酸化合物を用いることが好ましい。

漂白定着液は前述した漂白液に含有することのできる化
合物を含有することができる。

本発明の定着能を有する処理液は公知の方法で銀回収を
行うことができ、このような銀回収を施した再生液を使
用することができる。銀回収法としては、電気分解法（
仏閣特許第２，２９９．６６７号記載）、沈澱法（特開
昭５２−７３０３７号、独国特許第２．３３１．２２０
号記Ｉｌり、イオン交換法（特開昭５１−１７１１４号
、独国特許第２，５４８，２３７号記載）及び金属置換
法（英国特許第１．３５３．８０５号記載）等が有効で
ある。これらの銀回収法はタンク液中からイノラインで
行うと迅速処理通性が更に良好となるため好ましい。

また、前述の漂白処理同様、処理液補充とともに、蒸発
分に相当する水を補充しつつ漂白定着処理を行うことが
好ましい。

漂白定着液において漂白定着液１１当りの漂白剤の量は
０．０１〜０．５モルであり、好ましくは０．０１５〜
０．３モルであり、特に好ましくは０．０２〜０．２モ
ルである。

本発明において、処理開始時の漂白定着液（母液）は、
前記した漂白定着液に用いられる化合物を水に溶解して
調製されるが、別途調製された漂白液と定着液を適量混
合して調製してもよい、定着液のｐＨとしては、５〜９
が好ましく、さらには７〜８が好ましい、また、漂白定
着液のｐＨとしては、６〜８．５が好ましく、さらには
６．５〜８．０が好ましい。

補充方式を採用する場合の定着液または漂白定着液の補
充量としては感光材料１ｍ２あたり１００〜３０００ｒ
ｒ＋ｊ！が好ましいが、より好ましくは３００〜１８０
０ｍｊ！である。

さらに定着液、漂白定着液には液の安定化の目的で各種
アミノポリカルボン酸類や、を機ホスホン酸類の添加が
好ましい。好ましい化合物としては、ｌ−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミン−
Ｎ、Ｎ、Ｎ′、Ｎテトラメチレンホスホン酸、ニトリロ
トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四
酢酸、１，２−プロピレンジアミン四酢酸をあげること
ができる。この中でも、１−ヒドロキシエチリデン−１
，１−ジホスホン酸及びエチレンジアミン四酢酸が特に
好ましい。

また、本発明において定着能を有する処理の合計処理時
間は０．５〜２分、特に０．５〜１分とするのが好まし
い。

本発明の脱銀工程の全処理時間の合計は、短い程本発明
の効果が顕著に得られる。好ましい時間は４５秒〜４分
、さらに好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５〜５０°Ｃ１好ましくは３５〜４５°Ｃである。

好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
、処理後のスティン発生が有効に防止される。

本発明は、上記の発色現像処理後例えば停止浴、水洗浴
等を介した脱銀処理にも適用することができる。

本発明の漂白、漂白定着、定着処理等の脱銀処理工程に
おいては、攪拌ができるだけ強化されていることが、本
発明の効果をより有効に発揮する上で好ましい。

攪拌強化の具体的方法とし−では特開昭６２−１８３４
６０号、同６２−１８３４６１号に記載の感光材料の乳
剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−
１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方
法、さらには液中に設けたワイパーブレードと乳剤面を
接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化
することにより攪拌効果を向上させる方法、処理液全体
の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このような
攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれ
においても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白
剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高める
ものと考えられる。

また前記攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、漂白促進効果を著しく増加させたり漂
白促進剤による定着阻害作用を解消させることができる
。

上記の強い攪拌は、発色現像液や水洗あるいは安定液な
どにも用いることが好ましい。

本発明は、通常、自動現像機を適用し、連続処理により
実施されるが、本発明に用いられる自動現像機は、特開
昭６０−１９１２５７号、同６０１９１２５８号、同６
０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有して
いることが好ましい。前記特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能低下
を防止する効果が高い、このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着、定着などの処理工程からなっている。

ここで、漂白定着または定着工程の後には、水洗および
安定化などの処理工程を行うことが一般的に行われてい
るが、定着能を有する処理液で処理後、実質的な水洗を
行わず安定化処理を行う簡便な処理方法を用いることも
できる。

水洗工程に用いられる水洗水には処理後の感光材料の乾
燥時の水滴ムラを防止するため、種々の界面活性剤を含
有することができる。これらの界面活性剤としては、ポ
リエチレングリコール型非イオン性界面活性荊、多価ア
ルコール型非イオン性界面活性剤、アルキルベンゼンス
ルホン酸塩型アニオン性界面活性剤、高級アルコール硫
酸エステル塩型アニオン性界面活性剤、アルキルナフタ
レンスルホン酸塩型アニオン性界面活性剤、４級アンモ
ニウム塩型カチオン性界面活性剤、アミン塩型カチオン
性界面活性側、アミノ塩型両性界面活性剤、ベタイン型
両性界面活性剤があるが、イオン性界面活性剤は、処理
に伴って混入してくる種々のイオンと結合して不溶性物
質を生成する場合があるため、ノニオン性界面活性剤を
用いるのが好ましく、特にアルキルフェノールエチレン
オキサイド付加物が好ましい、アルキルフェノールとし
ては特にオクチル、ノニル、ドデシル、ジノニルフェノ
ールが好ましく、またエチレンオキサイドの付加モル数
としては特に８〜１４が好ましい、さらに消泡効果の高
いシリコン系界面活性剤を用いることも好ましい。

また水洗水中には、水アカの発生や処理後の感光材料に
発生するカビの防止のために、種々の防バクテリア剤、
防カビ剤を含有させることもできる。これらの防バクテ
リア剤、防カビ剤の例としては特開昭５７−１５７２４
４号及び同５８−１０５１４５号に示されるような、チ
アゾリルベンゾイミダゾール系化合物、あるいは特開昭
５７−８５４２号に示されるようなイソチアゾロン系化
合物、あるいはトリクロロフェノールに代表されるよう
なりロロフェノール系化合物、あるいはブロモフェノー
ル系化合物、あるいは、有機スズや有機亜鉛化合物、あ
るいは、チオシアン酸やイソチオシアン酸系の化合物、
あるいは、酸アミド系化合物、あるいはダイアジンやト
リアジン系化合物、あるいは、チオ尿素系化合物、ベン
ゾトリアゾールアルキルグアニジン化合物、あるいは、
ヘンズアルコニウムクロライドに代表されるような４級
アンモニウム塩、あるいは、ペニシリンに代表されるよ
うな抗生物質等、ジャーナル・アンティバクテリア・ア
ンド・アンティファンガス・エイジェント（Ｊ、　Ａｎ
ｔｉｂａｃｔ、　Ａｎｔｉｆｕｎｇ、　Ａｇｅｎｔｓ）
Ｖｏｌ　１．　Ｎｏ、５＋Ｐ、２０７〜２２３　（１９
８３）に記載の汎用の防パイ剤を１種以上併用してもよ
い。

また、特開昭４８−８３８２０号記載の種々の殺菌剤も
用いることができる。

また、各種牛レート剤を含有することが好ましい、キレ
ート剤の好ましい化合物としては、エチレンジアミン四
酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノポリカ
ルボン酸や１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン−Ｎ、　　ＮＮ“、Ｎ″−テトラメチレンホスホン酸
などの有機ホスホン酸、あるいは、欧州特許３４５１７
２Ａ１に記載の無水マレイン酸ポリマーの加水分解物な
どをあげることができる。

また、前記の定着液や漂白定着液に含有することができ
る保恒剤を水洗水に含有させることが好ましい。

安定化工程を用いる安定液としては、色素画像を安定化
させる処理液、例えば、有機酸やｐＨ３〜６の緩衝能を
有する液、アルデヒド（例えば、ホルマリンやグルタル
アルデエヒド）を含有した液などを用いることができる
。安定液には、水洗水に添加できる化合物を全て含有す
ることができ、その他に必要に応じて塩化アンモニウム
や亜硫酸アンモニウム等のアンモニウム化合物、Ｂｉ、
Ａｌなどの金属化合物、蛍光増白剤、特願昭６３３０８
２６５号、同６３−３０８２６６号、米国特許４８５９
５７４号に記載のＮ〜メチロール化合物を始めとした各
種色素安定化剤及びこれらを用いた安定化方法、硬膜剤
、米国特許４７８６５８３号に記載のアルカノールアミ
ンなどを用いることができる。

また、水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好まし
く、段数としては２〜４段が好ましい。

補充量としては単位面積当り前浴からの持込量の１〜５
０倍、好ましくは２〜３０倍、より好ましくは２〜１５
倍である。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水が使用できるが、イオン交換樹脂などに
よってＣａ、Ｍｇ濃度を５■／ＩＶ。

以下に脱イオン処理した水、ハロゲン、紫外線殺菌灯等
より殺菌された水を使用するのが好ましい。

また、各処理液の蒸発分を補正するための水は、水道水
を用いてもよいが、上記の水洗工程もしくは安定化工程
に好ましく使用される脱イオン処理した水、殺菌された
水とするのがよい。

本発明においては、漂白液、漂白定着液、定着液のみな
らず、他の処理液でも蒸発による濃縮を補正するために
、適当量の水または補正液ないし処理補充液を補充する
ことが好ましい。

また、水洗工程または安定化工程のオーバーフロー液は
前浴である定着能を有する浴に流入させる方法を用いる
ことにより、廃液量を低減させることもできるので好ま
しい。

本発明では、漂白処理以降の処理液での総処理時間、即
ち乾燥工程に入るまでの総処理時間が１分〜３分の時に
、特に効果を有効に発揮する。好ましくは、１分２０秒
〜２分である。

本発明における感光材料は、支持体上に少なくとも青感
色性層、緑感色性層、赤怒色性層のハロゲン化銀乳剤層
の少なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化
銀乳剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限
はない。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感
色性は同しであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀
乳剤層からなる感光性層を有するハロゲン化銀カラー写
真怒光材料であり、感光性層は青色光、緑色光および赤
色光のいずれかに感色性を有する単位感光性層であり、
多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般
に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤怒色性層
、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。しかし、
目的に応して上記設置順が逆であっても、また同−感色
性層中に異なる感色性層が挟まれたような設置順をもと
り得る。

上記、ハロゲン化銀感光層の間および最上層、最下層に
は各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１１
３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２００
３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよう
なカプラー等が含まれていてもよく、通常用いられるよ
うに混色防止剤、紫外線吸収剤やスティン防止剤などを
含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン銀乳剤層は、
***特許第１．１２１．４７０号あるいは英国特許第９
２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低感
度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる０通
常は、支持体に向って順次感光度が低くなるように配列
するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非感
光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−１
１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２２０６
５４１号、同６２−２０６５４３号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に支持体乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感
光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤
感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）／の順、
またはＢ　Ｈ／Ｂ　Ｌ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、
またはＢ　Ｈ／Ｂ　Ｌ／Ｇ　Ｈ／Ｇ　Ｌ／ＲＬ／ＲＨの
順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／Ｇ　Ｈ／
ＲＨ／Ｇ　Ｌ／ＲＬの順に配列することもできる。また
特開昭５６−２５１３８号、同６２−６３９３６号明細
書に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性層／ＧＬ／ＲＬ１０Ｈ／ＲＨの順に配列するこ
ともできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、下
層を中層よりもさらに感光度の低いハロゲン化銀乳剤層
を配置し、支持体に向って感光度が順次低められた感光
層の異なる３層から構成される配列が挙げられる。この
ような感光度の異なる３層から構成される場合でも、特
開昭５９−２０２４６４号に記載されているように、同
一感色性層中において支持体より離れた側から中感度乳
剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されても
よい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

これらいずれの層配列をとっても本発明におけるカラー
感光材料では使用できるが、本発明ではカラー感光材料
の支持体および支持体の下塗り層およびバック層を除く
全構成層の乾燥膜厚が２０゜０μ以下であることが本発
明の目的を達成する上で好ましい、より好ましくは１８
．０μ以下である。

これら膜厚の規定は処理中および処理後にカラー感光材
料のこれら層中に取り込まれるカラー現像主薬によるも
ので、残存するカラー現像主薬量によって漂白刃ブリや
処理後の画像保存中に発生するスティンに大きな影響を
与えることによる。

なお、膜厚規定における下限値は、上記規定から感光材
料の性能を著しく損ねることのない範囲で低減されるこ
とが望ましい。、感光材料の支持体および支持体の下塗
り層を除（構成層の全乾燥膜厚の下限値は１２．０μで
あり、最も支持体に近い感光層と支持体の下塗り層との
間に設けられた構成層の全乾燥膜厚の下限値は１．０μ
である。

膜厚の低減は感光層、非感光層のいずれの層であっても
よい。

本発明における多層カラー感光材料の膜厚は、測定する
感光材料は２５℃、５０％Ｒ）（の条件下に感光材料作
製後７日間保存し、まず初めに、この感光材料の全厚み
を測定し、次いで支持体上の塗布層を除去したのち再度
その厚みを測定し、その差を以って上記感光材料の支持
体を除いた全塗布層の膜厚とする。この厚みの測定は、
例えば接触型の厚電変換素子による膜厚測定器（Ａｎｒ
ｉｔｕｓＥｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏ、Ｌｔｄ、、　Ｋ　−
４０２８５Ｌａｎｄ、）を使用して測定することができ
る。なお、支持体上の塗膜層の除去は次亜塩素酸ナトリ
ウム水溶液を使用して行うことができる。

また、走査型電子顕微鏡を使用し、上記感光材料材の断
面写真を撮影（倍率は３，０００倍以上が好ましい）し
、支持体上の全厚みを実測することもできる。

本発明における感光材料の膨潤率［（２５℃、Ｈ，０中
での平衡膨潤膜厚−２５゛Ｃ１５５％ＲＨでの乾燥全膜
厚／２５°Ｃ１５５％ＲＨでの乾燥全膜厚）ｘｔｏｏｌ
は５０〜２００％が好ましく、７０〜１５０％がより好
ましい、膨潤率が上記数値よりはずれるとカラー現像主
薬の残存量が多くなり、また写真性能、脱銀性などの画
質、膜強度などの膜物性に悪影響を与えることになる。

さらに、本発明における感光材料の膜膨潤速度は、発色
現像液中（３８°Ｃ１３分１５秒）にて処理した時に到
達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膨潤膜厚とし、この
２の膜厚に到達するまでの時間を膨潤速度Ｔｙ２と定義
したときに、Ｔ＋Ａが１５秒以下であるのが好ましい、
より好ましくは９秒以下である。

本発明に用いられるカラー感光材料の写真乳剤層に含有
されるハロゲン化銀は、ヨウ臭化銀、ヨウ塩臭化銀、塩
臭化銀、臭化銀、塩化銀いずれであってもよい。好まし
いハロゲン化銀は約０．１〜３０モル％のヨウ化銀を含
む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀もしくはヨウ塩臭化銀であ
る。特に好ましいのは約２〜約２５モル％までのヨウ化
を含むヨウ臭化銀である。

写真乳剤のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四
面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状の
ような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶
欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）ｋ１７６４３　（
１９７８年１２月）、２２〜２３頁、ｌ１１．乳剤製造
（ＥＩｌｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎ
ｄｔｙｐｅｓ）”および同漱１８７１６　（１９７９年
１１月）、６４８頁、グラフキデ著「写真の物理と化学
」、ポールモンテル社刊（Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ　
、　Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔＰｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　　Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅｌ　
、　１９６７）、ダフイン著「写真乳剤化学」、フォー
カルプレス社刊（Ｇ、　　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ　＋Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ＋　　１　９　６
　６　　）　　）　　、ゼリクマンら著「写真乳剤の製
造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉ
ｋａｉａｎ　　ｅｔ　ａｌ　Ｍａｋｉｎｇａｎｄ　　　
Ｃｏａｔｉｎｇ　　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　　
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　、ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ　、　　
１９６４）などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同第３，６５５．３
９４号および英国特許第１．４１３，７４８号などに記
載された単分散乳剤も好ましい。

またアスペクト比が約５以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォト
グラフイク・サイエンス・ア　ンド・エンジニアリング
（Ｇｕｔｏｆｆ、　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４
巻、２４８ゞ２５７頁（１９７０年）：米国特許第４．
４３４２２６号、同第４，４１４．３１０号、同第４４
３０．０４８号、同第４，４３９，５２０号および英国
特許第２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、絹状構造をなしていて
もよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加側は、リサーチ・ディスクロージャー阻１
７６４３　（１９７８年１２月）、同Ｎｏ、１８７１６
　（１９７９年１１月）および、同Ｎ１１３０７１０５
　（１９８９年１１月）に記載されており、その該当箇
所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）に記載されてお
り、下記の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤の種類　　ＲＤ１７６４３　　ＲＤ１８７１６　
　ＲＤ３０７１０５１、化学増感剤　　　２３頁　　６
４８頁右頁右６６頁２、感度上昇剤　　　　　　　　６
４８頁右欄３、分光増感剤、　２３〜２４頁　　６４８
頁右頁右６６〜８６８頁強色増感剤　　　　　　　〜６
４９頁右欄４、増　白　剤　　　２４頁　　６４７頁右
欄　　８６８頁５、かぶり防止剤、２４〜２５頁　　６
４９頁右１！Ｉ　　８６８〜８７０頁安定剤 ６、光吸収側、フ　２５〜２６頁　　６４９頁右欄　　
８７３頁イルター染料、　　　　　〜６５０頁左欄紫外
線吸収剤 ７、スティン　　　２５頁右欄　　６５０頁左欄　　８
７２頁防止剤　　　　　　　　　〜右欄 ８、色素画像　　　　２５頁　　６５０頁左欄　　８７
２頁安定剤 ９、硬　膜　剤　　　２６頁　　６５１頁左欄　８７４
〜８７５頁１０、バインダー　　　２６頁　　６５１頁
左欄　８７３〜８７４頁１１、可塑剤、　　　　２７頁
　　６５０頁右欄８７６頁潤滑剤 １２、塗布助剤、　　２６〜２７頁　　６５０頁右頁右
７５〜８７６頁表面活性剤 １３、スタチック　　　２７頁　　６５０頁右欄　８７
６〜８７７頁防止剤 １４、マット剤　　　　　　　　　　　　　　　８７８
〜８７９頁本全８７９頁々のカラーカプラーを併用する
ことができ、その代表的な具体例は、前出のＲＤＮｎ１
７６４３、Ｖｌ−Ｃ−Ｇ及びＲＤＮ１１３０７１０５、
■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、第４，０２２，６２０号、同第４，３２
６，０２４号、同第４．４０１，７５２号、同第４，２
４８．９６１号、特公昭５日−１０７３９号、英国特許
第１，４２５．０２０号、同第１，４７６．７６０号、
米国特許第３゜９７３．９６８号、同第４，３１４，０
２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４９
４７３Ａ号等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系およピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３．０６１，４３２号、同
第３，７２５，０６４号、ＲＤ阻２４２２０　（１９８
４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、ＲＤＮＣＬ２
４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５
９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、
同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米
国特許第４．５００．６３０号、同第４．５４０．６５
４号、同第４，５５６，６３０号、ＷＯ（ＰＣＴ）　８
８１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系およびナフトー
ル系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１
２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２
３３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９，
９２９号、同第２．８０１．１７１号、同第２，７７２
．１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３．７７
２，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３
３４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、***特許
公開第３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１．３６
５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許第３，４４
６，６２２号、同第４，３３３゜９９９号、同第４，７
５３，８７１号、同第４゜４５１．５５９号、同第４．
４２７，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４
，２５４，２１２号、同第４，２９６，１９９号、特開
昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、ＲＤ漱１７６４３の■−Ｇ項、米国特許第４．１
６３，６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許
第４，００４，９２９号、同第４．１３８．２５８号、
英国特許第１，１４６３６８号に記載のものが好ましい
。また、米国特許第４，７７４，１８１号に記載のカッ
プリング時に放出された蛍光色素により発色色素の不要
吸収を補正するカプラーや、米国特許第４，７７７．１
２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色
素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを用い
ることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４．３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、***特許（公
開）第３，２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．４５１，８２０号、同第４，０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４．４０９，３２０
号、同第４，５７６．９１０号、英国特許第２．１０２
．１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像時に画
像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラーと
しては、英国特許第２．０９７　１４０号、同第２，１
３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８号、同５９
−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、欧州特許第１７３　３０２Ａ号に記載
の離脱後復色する色素を放出するカプラー、ＲＤＮα１
１４４９、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号
等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４，５
５３，４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開
昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカ
プラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記載の蛍光
色素を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２．０２７号などに記載されており、水中油
滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ以上の
高沸点有機溶削の具体例としては、フタル酸エステル類
（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、
ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレート
、ビス（２゜４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート
、ビス（２，４−ジルｔ−アミルフェニル）イソフタレ
ート、ヒス（１，１−ジエチルプロピル）フタレートな
ど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフェ
ニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エ
チルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキ
シルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフェ
ート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチル
ホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジー
２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、ド
デシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロ
キシベンゾエートなど）、アミド１！（Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルドデカンアミド、Ｎ、　　Ｎジエチルラウリルアミド
、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類ま
たはフェノール類（イソステアリルアルコール、２４−
ジｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カルボン
酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケート
、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート
、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレート
など）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−ブト
キシ−５ｔｅｒｔオクチルアニリンなど）、炭化水素類
（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフ
タレンなど）などが挙げられる。また補助溶剤としては
、沸点が約３０°Ｃ以上、好ましくは５０°Ｃ以上約１
６０°Ｃ以下の有機溶剤などが使用でき、典型例として
は酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチ
ルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる
。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９゜３６３号、***
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号、同第２，
５４１，２３０号などに記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下または不存在下でローダプルラテックスポリマー（例
えば米国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて、
または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることができる
。

好ましくは、国際公開番号ＷＯｓ　８１０　Ｏ７２３号
明細書の第１２〜３０頁に記載の単独重合体または共重
合体が用いられる。特にアクリルアミド系ポリマーの使
用が色像安定化等の上で好ましい。

本発明は、種々のカラー感光材料に適用することができ
る。特に一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、
スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルムに適
用するのが好ましい。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ１１ｋｌ１７６４３の２８頁および同ＮＣＬ１８７１
６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

（実施例） 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｄ単位で表した量を、またカプラー添加剤および
ゼラチンについてはｇ／ｒｄ単位で表した量を、また増
感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあたり
のモル数で示した。なお、添加物を示す記号は下記に示
す意味を有する。ただし、複数の効用を有する場合はそ
のうちの一つを代表して載せた。

ＵＶ、紫外線吸収剤、Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　；高沸点有機溶
剤、ＥｘＦ；染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シアン
カプラー、ＥｘＭ；マゼンタカプラーＥｘＹ　；イエロ
ーカプラー、Ｃｐｄ；添加剤第１層（ハレーシラン防止
層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．１５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　２．３３ｘＭ−６ ＵＶ−１ ＵＶ−２ ＵＶ−３ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ ＥｘＦ−１ ＥｘＦ−２ ＥｘＦ−３ Ｃｐｄ−５ 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀孔Ｍ　（Ａ　ｇ　Ｉ　４．０モル％、均−Ａｇ
ｌ型、球相当径０．４μｍ、 球相当径の変動係数３０％、 板状粒子、直径／厚み比３．０） 塗布銀量 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１６．０モル％、コアシェル比ｌ：
２の内部高ＡｇＩ型、 球相当径０．４５μｍ、球相当径の変動係数２３％、板
状粒子、直径／厚み比２．０）０．３５ ０．１１ ３．０Ｘ１０−” ６．０Ｘ１０弓 ？、０Ｘ１０−” ０．１６ ０．１０ １．０Ｘ１０−” ４．０Ｘ１０−” ｓ、ｏｘｉｏ−３ １，０Ｘ１０−’ 塗布銀量　　０．１８ ０．７７ ２．４Ｘ１０−’ １．４Ｘ１０−’ ２．３Ｘ１０−’ ４、ｌＸ１０−’ ０．１７ ４．０Ｘ１０−２ ８．０Ｘ１０−” ゼラチン ｘＳ−１ ｘＳ−２ ＥχＳ−５ ｘＳ−７ ｘＣ−１ ｘＣ−２ ｘＣ−３ 第３層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１６．０モル％、コアシェル比１：
２の内部高Ａｇｌ型、 球相当径０．６５μｍ、球相当径の変動係数２３％、板
状粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀量 ０．８０ １．４６ ２．４Ｘ１０−’ １．４Ｘ１０−’ ２．４Ｘ１０−’ ４．３Ｘ１０−’ ゼラチン ｘＳ−Ｉ ｘＳ−２ ｘＳ−５ ｘＳ−７ ｘＣ−１ ｘＣ−２ ｘＣ−３ ｘＭ−７ Ｖ−２ Ｖ−３ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１９．３モル％、コアシェル比３：
４　　：２の多重構造粒子、Ａｇｌ含有量内部から２４
．０　、６モル％、球相当径０．７５μｍ、球相当径の
変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．５）塗布
銀量 ０．３８ ２．０Ｘ１０−” ０．１２ ３．０Ｘ１０−” ５．７ＸＩＯ−” ５．７Ｘ１０−２ １．４９ １．３８ ２．０Ｘ１０−’ １、ｌＸ１０−’ １．９Ｘ１０−’ １．４Ｘ１０−’ ８．０Ｘ１０−” ９．０Ｘ１０−” ゼラチン ｘＳ−Ｉ ｘＳ−２ ｘＳ−５ ｘＳ−７ ｘＣ−Ｉ ｘＣ−４ ｘＣ−１３ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ 第５層（中間層） ゼラチン ｐｄ−１ ポリエチルアクリレートラテンクス ｏｌｖ−１ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４．０モル％、 均−Ａｇｌ型、球相当径０．３３９　ｍ、球相当径の変
動係数３７％、 板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量 ゼラチン ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｘＭ−５ ｘＭ−７ ３，０Ｘ１０−” ０．２０ ０．５３ ０．６２ ０．１３ ８．０Ｘ１０−” ８、ＯＸ　１Ｏ−ｚ ０．１９ ０．４４ １．５　Ｘ　１０−’ ４．４　Ｘ　１０−’ ９．２Ｘ１０−’ ０．１７ ３．０Ｘ１０−” ５ｏｌｖ−１０，１３ Ｓ　ｏ　　Ｉ　ｖ　−４１，０Ｘ１０−”第７層（中感
度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．０モル％、 均−Ａｇｌ型、球相当径０．５５μｍ、球相当径の変動
係数１５％、 板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量 ０．２４ ０．５４ ２、ｌＸ１０−’ ６．３Ｘ１０−’ １．３Ｘ１０−’ ０．１５ ４．０Ｘ１０−” ３．０Ｘ１０ぺ ０．１３ １．０Ｘ１０−” ゼラチン ｘＳ−３ ｘＳ−４ ＥχＳ−５ ｘＭ−５ ｘＭ−７ ｘＹ−８ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−４ 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１８．８モル％、 銀量比３：４　　：２の多重構造粒子、Ａｇｌ含有量内
部から２４．０　、３モル％、球相当径０．７５μｍ、
球相当径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比１
．６）塗布銀量　　０．４９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６１Ｅ　ｘ
　Ｓ　−４４，３Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５８，６Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−８２，８Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｍ　−５８，０Ｘ１０−” Ｅ　ｘ　Ｍ　−６３，０Ｘ１０−” Ｅ　ｘ　Ｙ　−８３，０Ｘ１０−” Ｅ　ｘ　Ｃ−１１，０Ｘ１０−” Ｅ　ｘ　Ｃ−４１，０Ｘ１０−” ５ｏｌｖ−１０，２３ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−２ｓ、ｏｘｔｏ−”Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ
　−４１，０Ｘ１０−”Ｃｐ　ｄ　−８１，０ＸｌＯ−
” 第９層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５６ｐｄ−
１ ４，０Ｘ１０−” ポリエチルアクリレートラテックス５．ＯＸ　１０−”
Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−１３，０ＸＩＯ−”Ｕ　Ｖ　−４３
，０Ｘ１０−” ＵＶ−５４，０Ｘ１０−” 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化
銀乳剤（Ａｇ　１　Ｂ、０モル％、コアシェル比ｌ：２
の内部高Ａｇｌ型、 球相当径０．６５μｍ、球相当径の変動係数２５％、板
状粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀量 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４．０モル％、 均−Ａｇｌ型、球相当径０．４１１ｍ、球相当径の変動
係数３０％、 板状粒子、直径／厚み比３．０） 塗布銀量 ０．６７ ０．２０ ０．８７ ６．７　Ｘ　１０−’ ０．１６ ０．３０ ３．０Ｘ１０−” ゼラチン ｘＳ−３ ｘＭ−１０ ｏｌｖ−Ｉ ｏｌｖ−６ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ゼラチン Ｐｄ−２ ｏｌｖ−１ ｐｄ−１ ｐｄ−６ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４．５モル％、 均−Ａｇｌ型、球相当径０．７μｍ、 球相当径の変動係数１５％、 板状粒子、直径／厚み比７．０） 塗布銀量 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　３．０モル％、均−Ａｇｌ型、
球相当径０．３βｍ、 球相当径の変動係数３０％、 板状粒子、直径／厚み比７．０） 塗布銀量 ゼラチン ９、ＯＸ　１０−” ０．８４ ０．１３ ０．１３ ８．０Ｘ１０−” ２、ＯＸ　１０−３ ０．２５ ０．５０ ０．３０ ２．１８ ９．０Ｘ１０−’ ０．１４ ０．１７ １．０９ ０．５４ ｘＳ−６ ｘＣ−１ ｘＹ−９ ｘＹ−１１ ｏｌｖ−１ 第１３層（中間層） ゼラチン ｘＹ−１２ ｏｌｖ−１ 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　１０．０モル％、内部高Ａｇ
ｌ型、球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数２５％
、 多重双晶板状粒子、直径／厚み比２．０塗布銀量 ０．４０ ０．４９ ２．６Ｘ１０−’ １．０Ｘ１０−” ０．２０ １．０Ｘ１０−” ゼラチン ｘＳ−６ ｘＹ−９ ｘＹ−１１ ｘＣ−１ ０，４０ ０，１９ ０，１９ Ｓ　ｏ　］　ｖ　−１９，０Ｘ１０−”第１５層（第１
保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ　１２．０モル％、均−Ａｇ
ｌ型、球相当径０．０７　ａ　ｍ　）塗布銀量　　０．
１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６３ＵＶ−
４０，１１ ＵＶ−５０，１８ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−５２，０ＸＬＯ−”Ｃｐｄ−５０，
１０ ポリエチルアクリレートラテツクス９．０Ｘ１０〜２第
１６層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２．０モル％、均−Ａｇｌ
型、球相当径０．０７　ｔｔ　ｍ　）塗布銀量 ０．３６ ０．８５ ８、ＯＸ　１０−” ８．０Ｘ１０−” ２．０Ｘ１０−” ２．０Ｘ１０−” ゼラチン Ｂ−１（直径１．５μｍ） Ｂ−２（直径１．５μｍ） ０，１８ こうして作成した試料には、上記の他に、１２−ベンズ
イソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに対して平均２０
０　ｐｐｍ　）　、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾ
エート（同約１，０００　ｐｐｍ　）　、および２−フ
ェノキシエタノール（同約１０．０００　ｐｐｍ）が添
加された。さらにＢ−４、Ｂ−５、Ｆ−１，Ｆ−２、Ｆ
−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−
９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２、Ｆ−１３および鉄
塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が
含有されている。

各層には上記の成分の他に、界面活性剤Ｗ−１、Ｗ−２
、Ｗ−３を塗布助剤や乳化分散剤として添加した。

Ｖ−１ Ｖ−５ Ｖ−２ ｏｌｖ−１ リン酸トリクレジル ｏｌｖ−２ フタル酸ジブチル Ｖ−３ ｏｌｖ−５ す漕トリヘキシル Ｖ−４ ｘＦ−１ Ｘ　：　ｙ−７０：３０　（ｗｔ％） ｘＦ ｘＦ−３ ｃｔｏｓｏｓｏρ ｘＣ−１ Ｈ ｘＭ ｘＭ−６ ｘＣ−２ Ｃ１ｌ。

ｘＣ−３ ｘＣ−４ Ｈ （１）にａｌｈυしＮｔｌ ０ＣｔｌｚＣ１ｌｘＳＱｂＣＯＯＩ！ ｘＭ Ｉ ｘＭ Ｉ ｘＹ−８ ＥｘＹ−９ ＥｘＹ−１１ ＥｘＹ−１２ ｐａ−ｉ Ｃ６Ｈ１３ ｐ　ｄ−２ ｐ　ｄ−５ ＣＨ＋ ｐｄ−６ Ｈ２ ｐ　ａ−ｓ Ｈ ＣＨｚ＝ＣＨＳＯｚ　　ＣＨｚ　　Ｃ０ＮＨＣＨｚＣＨ
２＝ＣＨＳＯｚ　　ＣＨｚ　　Ｃ０ＮＨＣ■２ＣｓＦ＋
７ＳＯｚＮ（ＣＪｔ）ＣＩｂＣＯＯＫＥｘＳ−１ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−３ ＥｘＳ−４ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−６ ＥｘＳ−７ ＥｘＳ Ｂ−４ 試料１０１の第１０層のＥｘＭ−１０を本発明のＤＩＲ
カプラー（Ｄ−２３）に、第１２層のＥｘＹ−９を（Ｄ
−５）に、第１３層のＥｘＹ−１２を（Ｄ−８）に、及
び第４層のＥｘＣ−１３を（Ｄ−２９）に等モル置き換
えた試料１０２を作成した。この時作製した試料１０１
と１０２の支持体と支持体の下塗り層を除く全塗布量の
乾燥膜厚は各々２０．０μｍであった。

作製した試料は３５閣巾に裁断し、最高濃度部の露光量
が２０ＣＭＳとなるように口元（光源の色温度４８００
°Ｋ）のウェッジ露光を与えた。

各試料を下記に示した処理方法で、新液の状態でそれぞ
れ処理する。この処理済感光材料を５１とした０次に、
下記に示した方法で発色現像液の補充量が３０１．にな
るまで像様露光を与えた試料をそれぞれ処理し、再度ウ
ェッジ露光を与えた試料を処理した。この処理済感光材
料を３２とした。

Ｓ２は、処理液が定常的ランニング状態となった時の試
料である。

このようにして得たそれぞれ試料について、Ｓｌと３２
との間のイエロー、マゼンタ、シアンの各層の階調差を
算出し、新液時とランニング状態との写真性能の変動の
代表値として表−２に示した。

ここにおいて階調は、最低濃度＋０．２〜１゜５までの
平均階調を示す。

結果より、本発明の処理は、階調変化がほとんどなく、
優れた連続処理性能を示した。

表−１ 処理工程 工程　　処理時間　処理温度　　補充量。

発色現像　３分１５秒　３８．０°Ｃ表−２に記載源　
　　白　　　　５０秒　　３８．０　°Ｃ１４０ｍ漂白
定着　　　５０秒　３８．０°Ｃ 定　　着　　　　５０秒　　３８．０　℃水洗　（１）
　　　　３０秒　３８．０℃水洗　（２１２０秒　３８
．０°Ｃ 安　　定　　　　２０秒　　３８．０　℃乾　　燥　　
　　１分　　　５５　℃ 本補光量は感光材料１ｒｒｆ当たりの量水洗水は（２）
から（１）への向流方式であり、水洗水のオーバーフロ
ー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着浴への補充は、
自動現像機の漂白槽の上部と漂白定着槽底部並びに定着
槽の上部と漂白定着槽底部とをパイプで接続し、漂白槽
、定着槽への補充液の供給により発生するオーバーフロ
ー液の全てが漂白定着浴に流入されるようにした。尚、
現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の漂白定着工
程への持ち込み量、漂白定着液の定着工程８０　　ｍ タンク容量 Ｉ１ ３ｊ！ ２０　　ｍ ６０　　ｍ への持ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち込み量は
感光材料１ｒｒｆ当たりそれぞれ６５Ｗ１．５０ｄ、５
０ｄ、５０ｍであった。また、クロスオーバーの時間は
いづれも５秒であり、この時間は前工程の処理時間に包
含される。

以下に処理液の組成を示す。

（発色現像液） ジエチレントリアミン五酢酸 １−ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチ ル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ チル）アミノコアニリン硫［塩 水を加えて　　　　　　　　　　１．Ｏｊ！Ｐ　Ｈ１０
，０５ 母液（ｇ）　　補充液（Ｊｌ） ２．０　　　　２．２ ３．３　　　　３．３ ５．２ ３９．０ 表−１に記載 １．０ｆｆｉ 表−１に記載 ３．３ 表−１に記載 ３．９ ３７．５ １．４ １．３■ ２．４ ４．５ （漂白液） １．３−プロピレンジアミン 四酢酸第二鉄アンモニウム 水塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム ヒドロキシ酢酸 酢酸 水を加えて ｐＨ（アンモニア水で調整〕 母液（ｇ） １４４．０ ８４．０ １７．５ ６３．０ ３３．２ １．０１ ３．２０ 補充液（ｇ） ２０６．０ １２０．０ ２５．０ ９０．０ ４７．４ １、Ｏｆ ２．８０ （漂白定着液母液） 上記漂白液母液と下記定着液母液の１５対８５の混合液 エチレンジアミン四酢酸　　　　１２．５水を加えて　
　　　　　　　　１．Ｏｊ！ｐＨ（ｙン七ア水、酢酸を
調整）　　　　７．４０３７．５ １、Ｏｊ！ ７．４５ （水洗水）　　母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩ　ＲＡ−
４００）を充填した温床式カラムに通水してカルシウム
及びマグネシウムイオン濃度を３　ｍｇ／　１以下に処
理し、続いて二塩化インシアヌール酸ナトリウム２０ｍ
ｇ／ｌと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／ｊ！を添加した。

この液のＰＨは６．５−７．５の範囲にあった。

（定着液）　　　　　　　　　　母液（ｇ）亜硫酸アン
モニウム　　　　　　１９．０チオ硫酸アンモニウム水
溶液　２８０ｍ（７００ｇ／　ｌ　） イミダゾール　　　　　　　　　２８．５補充液（ｇ） ５７．０ ４０ｍ ８５．５ （安定液）　　母液、補充液共通 ホルマリン（３７％） ポリオキシエチレン−ｐ− モノノニルフェニルエーテル （平均重合度　１０） （単位ｇ） ２、　０ｍｆ ０．３ エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 水を加えて Ｈ ０、０５ １、Ｏｌ ５、　０−８．　０ 表−２ 表−２から明らかなように、本発明のＤＩＲカプラーを
使用し、発色現像液の補充量が６００ｄ以下の時に特異
的に３色における階調差もなく、かつバランスもよい。

従来のような１２００ｄといった補充量のもとての３色
の階調差よりもそれぞれ小さく、かつバランスが取れた
ことは、驚くべきことといえよう。

実施例２ 下記処理工程で実施例１と同様に処理を行ったところ、
本発明を満たす構成要件で処理したときのみ階調変化が
ほとんどなく、実施例１と同様、優れた写真性能が得ら
れた。

表中、正の値はランニング前後で硬調化するものを示し
、負の値はランニング前後で軟調化するものを示す。

工程　　処理時間 発色現像　３分１５秒 漂　　　白　　１分００秒 漂白定着　３分１５秒 水洗　（１１４０秒 水洗　（２）１分００秒 処理工程 処理温度　　補充量１ ３８．５℃　表−１に記載 ３８．０°Ｃ５７０ｍ ３８．０“Ｃ８５０ｍ ３５．０°Ｃ ３５，０℃　　８５０　ａｆ タンク容量 Ｓ　ｆ １０　！ ｊ２ 　ｌ 安　　定　　　　４０秒　　３８．０　°Ｃ５１０’ｄ
　　　　　５乾　　燥　　１分１５秒　　　５５　°Ｃ
＊補充量は感光材料１ｒｒｒ当たりの量水洗水は（２）
から（１）への向流方式漂白槽への補充液の供給により
発生するオーバーフロー液の全てが漂白定着浴に流入さ
れるようにした。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量
、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量及び漂白定着液
の水洗工程への持ち込み量は感光材料１ｍ２当たりそれ
ぞれ６５ｍ、５０Ｊｄ、５０Ｗ１であった。

また、クロスオーバーの時間はいづれも１０秒であり、
この時間は前工程の処理時間に包含される。

以下に処理液の組成を示す。

（発色現像液） 実施例−１と同様 （漂白液）　母液、補充液共通（単位ｇ）エチレンジア
ミン四酢酸　　　　　１２０．０第二鉄アンモニウムニ
水塩 エチレンジアミン四酢酸　　　　　ｉｏ、。

二ナトリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水（２７％） 水を加えて Ｈ （漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニア水ニ水塩 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７００ｇ／ｌ） アンモニア水（２７％） 水を加えて Ｈ （水洗水） 実施例 母液、補充液共通 １と同様 １００．０ １１．０ １２．６ １、Ｏｌ ６．３０ 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ４８．０ ４．６ １．０ １２．０ ４０１ｄ ２０．０ ００ｄ ５．０ １．０１ ７．１０ １．０１ ８．００ （安定液）　　母液、補充液共通 実施例−１と同様 実施例３ 下記処理工程で実施例１と同様に処理を行ったところ、
実施例１と同様に本発明の処理は階調変化が少なく、高
温、短時間発色現像処理においても優れた写真性能を示
す。

処理工程 工程　　処理時間　処理温度　　補充量０発色現像　２
分３０秒　４０．５℃　表−３に記載源　　白　　　　
４６秒　　３８．０　℃　　　５００　ｍ漂白定着　２
分３０秒　３８．０℃　１５４０　ａｄ安定　（１）　
　　　３１秒　３８．０℃安定　口）３１秒　３８．０
℃ 安定　（３）　　　　３１秒　３８．０℃　１０００　
ｍ乾　　燥　　　　１分　　　５５　℃ 寧補光量は感光材料１イ当たりの量 安定は（３）から（２）、（２）から（１）への向流方
式漂白槽への補充液の供給により発生するオータンク容
量 １５　ｊ！ Ｉ１ ３　！ 、　　３　ｌ バーフロー液の全てが漂白定着浴に流入されるようにし
た。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の漂
白定着工程への持ち込み量及び漂白定着液の水洗工程へ
の持ち込み量は感光材料Ｉｎ？当たりそれぞれ６５ｍ、
５０＋ｄ、５０ｄであった。

また、クロスオーバーの時間はいづれも１０秒であり、
この時間は前工程の処理時間に包含される。

以下に処理液の組成を示す。

（発色現像液） ジエチレントリアミン五酢酸 ｌ−ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチ ル−Ｎ−（β−ヒドロキシェ 母液軸） ２．０ ２．０ 補充液（８） ２．２ ２．０ ４．５ ３７．０ １．６ １．４■ ２．６ ５．４　　　表−３に記載 ３９．０ ４．８ ２．９ 表−３に記載 チル）アミノ〕 水を加えて Ｈ （漂白液） エチレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アニリン硫酸塩 １、Ｏｊ！ １０、１５ 母液（ｇ） １７５．０ １０．０ １４．７ ３０．０ １、Ｏｌ 表−３に記載 補充液（ｇ） １９１．０ １６．０ １５．７ ３０．０ 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７００ｇ／　Ｉ！　） アンモニア水（２７％） 水を加えて Ｈ （安定液）　　実施例１と同様 表−３ １３，０ ２８０＋ｄ １８．０ ６６ｄ ５．０ １．０１ ６．７０ １．０ｆｆｉ ８．００ アンモニア水（２７％） 水を加えて Ｈ （漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 ３．０ １．０ｆｆｉ ５．５０ 母液（ｇ） ４７．７ ６．０ ２．０ １、Ｏｌ ５．２０ 補充液（ｇ） ０．９ 実施例４ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー怒光材
料である試料４０１を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｄ単位で表した量を、またカプラー添加剤および
ゼラチンについてはｇ／ｒｒｆ単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあた
りのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．１５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．９０ＥｘＭ−８２
，０Ｘ１０−” 第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２．ｌＯＵ　Ｖ　
−１３，０ｘｌＯ−” Ｕ　Ｖ　−２６，０Ｘ１０−” Ｕ　Ｖ　−３７，０ｘｌＯ− Ｅ　ｘ　Ｆ　−１４，０Ｘ１０−’ Ｓ　ｏ　　ｌ　ｖ　−２７，０Ｘ１０−”第３層（低感
度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径０．３μｍ、球相当径の変動
係数２９％、正常晶、 双晶混合粒子、直径／厚み比２．５） 銀塗布量 ０．５０ １．５０ １．０Ｘ１０−’ ３．０Ｘ１０−’ １、ＯＸ　１０−’ ０．２２ ３．０Ｘ１０−” ３．０Ｘ１０−” ７．０Ｘ１０−” ゼラチン ｘＳ−１ ＥχＳ−２ ｘＳ−３ ＥχＣ−３ ｘＣ−４ ｘＹ−１３ ｏｌｖ−１ 第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径ｏ、ｓｓμｍ、球相当径の変
動係数２０％、正常晶、 双晶混合粒子、直径／厚み比１．０） 銀塗布量　　０．８５ ２．００ １、ＯＸ　１０−’ ３．０Ｘ１０−’ Ｌ、０Ｘ１０−’ ８．０Ｘ１０−” ０．３３ ２．０Ｘ１０−” １、ＯＸ　１０−２ １．０Ｘ１０−’ ０．１０ ゼラチン ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＣ−２ ＥχＣ−３ ＥχＹ−１３ ｘＹ−１４ ｐｄ−１０ ｏｌｖ−１ 第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　１０モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動
係数３０％、 双晶混合粒子、直径／厚み比２．０） 銀塗布量 ０．７０ １．６０ １．０Ｘ１０−’ ３．０Ｘ１０−’ ゼラチン ｘＳ−１ ｘＳ−２ １，０Ｘ１０−’ ７、ＯＸ　１０−” ８、ＯＸ　１０−” ０．１５ ８．０Ｘ１０−” ｘＳ−３ ＥχＣ−５ ｘＣ−６ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ 第６層（中間層） ゼラチン ｐｄ−１ Ｐｄ−４ ｏｌｖ−１ 第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ２モル％、 内部高ＡｇＩ型、球相当径０．３μｍ、球相当径の変動
係数２８％、正常晶、 双晶混合粒子、直径／厚み比２．５） 銀塗布量 １．１０ ０．１７ ０．１０ ０．１７ ５．０Ｘ１０ ０．３０ ０．５０ ５．０Ｘ１０−’ ２、ＯＸ　１０−’ ゼラチン ｘＳ−４ ｘＳ−５ ０．３Ｘ１０−’ ３．０Ｘ１０−” ０．２０ ３．０Ｘ１０−” ７．０Ｘ１０−’ ０．２０ ｘＳ−６ ｘＭ−８ ｘＭ−９ ｘＹ−１３ Ｃｐｄ−１１ Ｓｏｌｖ−１ 第８層（中感度緑感裏側層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径０．５５　ｐ　ｍ、球相当径
の変動係数２０％、正常晶、 双晶混合粒子、直径／厚み比４．０） 銀塗布量 ０．７０ １．００ ５．０Ｘ１０−’ ２、ＯＸ　１０−’ ３．０Ｘ１０−’ ３．０Ｘ１０−” ０．２５ １．５Ｘ１０−” ４．０Ｘ１０−” ゼラチン ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｘＳ−６ ｘＭ−８ ＥχＭ−９ ｘＭ−１０ ｘＹ−１３ Ｃｐｄ−１１９，０ｘｌＯ弓 ５ｏｌｖ−１０，２０ 第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動
係数３０％、正常晶、 双晶混合粒子、直径／厚み比２．０） 銀塗布量 ０．５０ ０．９０ ２．０Ｘ１０−’ ２．０Ｘ１０−’ ２．０Ｘ１０−’ ３．０ｘｌＯ−’ ２．０Ｘ１０−” ６．０Ｘ１０−” ２．０Ｘ１０ぺ １．０Ｘ１０−” １．０Ｘ１０−” ２．０Ｘ１０−’ ２．０Ｘ１０−’ ゼラチン ＥχＳ−４ ｘＳ−５ ＥχＳ−６ ｘＳ−７ ｘＭ−８ ｘＭ−１１ ｘＭ−１２ ＥχＹ−１３ Ｃｐｄ−２ Ｃｐｄ−９ Ｃｐｄ−１０ Ｓｏｌｖ−１０，２０ Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ　−２ｓ、ｏｘｔｏ−”第１０層（イエ
ローフィルター層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９０黄色コ
ロイド　　　　　　　　　　５．ＯＸ　１０−”ＣＰ　
ｄ　−１０，２０ Ｓｏｌｖ−１０，１５ 第１１層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径０．５μｍ、球相当径の変動
係数１５％、 ８面体粒子） ゼラチン ｘＳ−８ ｘＹ−１３ ｘＹ−１５ ｐａ−２ Ｓｏｌｖ−１ 第１２層（高感度青感乳剤層） 銀塗布量　　０．４０ １．００ ２．０Ｘ１０−’ ９、ＯＸ　１０−” ０．９０ １．０Ｘ１０−” ０．３０ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径１．３μｍ、球相当径の変動
係数２５％、正常晶、 双晶混合粒子、直径／厚み比４．５） 銀塗布量 ０．５０ ０．６０ １．０Ｘ１０−’ ０．１２ １．０Ｘ１０−’ ４．０Ｘ１０−” ゼラチン ｘＳ−８ ｘＹ−１５ Ｃｐｄ−２ Ｓｏｌｖ−１ 第１３層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀（平均粒径０．０７μｍ、Ａｇ１１モル
％） ゼラチン Ｖ−２ Ｖ−３ Ｖ−４ ｏｌＶ−３ 第１４層（第２保護層） ０．２０ ｏ８０ ０．１０ ０．１０ ０．２０ ４．０Ｘ１０−” ９．０Ｘ１０−” ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９０Ｂ−１
（直径１．５μｍ）　　　　　　　　０．１０Ｂ−２（
直径１．５μｍ）　　　　　　　　０．１０Ｂ　−３２
，０Ｘ１０−” Ｈ−１０，４０ 更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性、及び塗布性をよくするために、下記のＣｐｄ−
３、ｃｐｄ−５、ｃｐｄ−６、Ｃｐｄ−７、Ｃｐｄ−８
、ｐ−ｉ、Ｗ−１、Ｗ−２、Ｗ−３を添加した。

上記の他に、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート
が添加された。さらにＢ−４、Ｆ−１、Ｆ−４、Ｆ−５
、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ９、Ｆ−１０、Ｆ−１１
、Ｆ−１３および、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジ
ウム塩、ロジウム塩が含有されている。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。

Ｖ−１ Ｖ−２ Ｖ−３ Ｖ−４ ｏｌｖ−１ リン酸トリクレジル ｏｌｖ−２ フダル酸ジブチル ｏｌｖ−３ リン酸トリ（２−エチルヘキシル） ｘＦ ｘＣ−４ ＣｔＨｓＯ５ＯｙＯ ｘＣ−２ Ｈ ｘＣ−５ ｘＣ−３ Ｈ ｘＣ−６ （ｉ）ＣＪ＊０ＣＮＨ （ｉ）Ｃ４ＨｖＯＣＮＨ ＯＣＨｚＣＨｚＳＣＨｚＣＯＯＨ ＥｘＭ−８ ＥｘＭ−９ ｘＹ ｘＹ ｘＹ−１５ Ｉ 乱３ ＥｘＭ−１０ し１ ＥｘＭ し１ ＥｘＭ ｐｄ ＣＪ＋１（ｎ） ｐ　ｄ−２ ＩＪ ｐｄ ｐｄ−４ ｐｄ−５ ｐｄ−６ ｃｐ　ｄ−７ Ｃｐｄ Ｃｐｄ−１１ Ｐｄ Ｃｐｄ−１０ さらに、第３層、第４層、第７層、第８層、第９層およ
び第１１層に添加されているＥｘＹ−１３を等モルで本
発明のＤＩＲカプラー（Ｄ−１）および（Ｄ−６）に置
き換え、試料４０２．４０３を作成した。この時作製し
た試料４０１．４０２および４０３の支持体と支持体の
下塗り層を除く全塗布量の乾燥膜厚は各々１７．！ｌｉ
μｍであった。

作製した試料は、３５閣巾に裁断し、下記に示した方法
で発色現像液の補充量が３０１になるまで像様露光を与
えた試料をそれぞれ処理した。引き続き、未露光の各試
料を１ｍ、表−４の処理工程で処理した。これら試料の
保存時における未露光部分の濃度の増加を下記条件に保
存してテストを試みた。１０日間、８０°Ｃ１７０％Ｒ
Ｈの照温熱の強制条件下に保存し、保存する前および後
に未露光部分の青色光におけるＤｍｉｎを測定し、ΔＤ
＝（テスト終了後のＤｍｉｎ） −（テスト終了前のＤｍｉｎ） を算出してスティンの評価を行った。結果を表−５に示
した。

処理工程 工程　　処理時間　処理温度 発色現像　２分３０秒　３８．０°Ｃ 漂　　　白　　　　５０秒　　３８．０　　°Ｃ漂白定
着　　　５０秒　３８．０℃ 定　　着　　　　５０秒　　３８．０　℃水洗　（１１
３０秒　３８．０℃ 水洗　（２）　　　２０秒　３８．０℃安　　　定　　
　　２０秒　　３８．０　　°Ｃ乾　　燥　　　　１分
　　　５５　℃ 率補光量は感光材料１ｍ２当たりの量 水洗水は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着
浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部と漂白定着槽
底部並びに定着槽の上部と漂白定着槽底部とをパイプで
接続し、漂白槽、定着槽への補充液の供給により発生す
るオーバーフロー液の全てが漂白定着浴に流入されるよ
うにした。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白
液の漂白定着工程への持ち込み量、漂白定着液の定着工
程００　　ｄ 補充量。

８０　　ｍ タンク容量 ４０　　ｄ ２０　　ｄ ６０　ｉ への持ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち込み量は
感光材料１イ当たりそれぞれ５０Ｉｄであった。またク
ロスオーバーの時間はいづれも５秒であり、この時間は
前工程の処理時間に包含される。

以下に処理液の組成を示す。なお、漂白工程以降の処理
液は、実施例１と同様。

（発色現像液）　　　　　　母ｉ（ｇ）　　補充液（ｇ
）ジエチレントリアミン五酢酸　２．０　　　　２．２
１−ヒドロキシエチリデン−２，０２，０１，１−ジホ
スホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　４．５　　　　４．８
炭酸カリウム　　　　　　　　３７．０　　　３９．０
臭化カリウム　　　　　　　　　１．６　　　　０．３
ヨウ化カリウム　　　　　　　　１．４■ヒドロキシル
アミン硫酸塩２．６　　　　２．９２−メチル−４−〔
Ｎ−エチ　５．４　　　　８．１ルーＮ−（β−ヒドロ
キシエ チル）アミノコアニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　　１．ＯＮｌ、０！！。

ｐ　Ｈ１０，１５１０，２１ 表−４ 表−５ 処理温度は、前記条件と同様 結果より、本発明の処理方法においては処理後保存時の
イエロースティンが少なく、良好な経時安定性を示す、
特に、乾燥工程をのぞく漂白工程以降の処理時間が３分
以下の処理工程（２）及び（３）においてさらに良好な
結果が得られた。

実施例５ 実施例４の漂白剤１．３−プロピレンジアミン四酢酸第
二鉄アンモニウム−水塩を表−６に記載のごとく漂白剤
を変化させて、実施例４と同様に処理を行い、下記方法
で漂白刃ブリの差を比較した。ただし、漂白剤の量は実
施例４と等モルとし、また、処理時間は実施例の処理工
程（２）とした。

漂白カプリは、処理直後の各サンプルの未露光部分の青
色光におけるＤｍｉｎを測定し、ΔＤ＝（テストサンプ
ルＤｍｉｎ） −（比較サンプルＤｍ　ｉ　ｎ） を夏山して評価した。ここで比較サンプルＤｍｉｎとは
、実施例４の発色現像液の補充量を８００ｄ／ｎｆとし
たほかは同様に処理した試料４０１の未露光部分の青色
光におけるＤｍｉｎである。

結果を表−６に示した。

本発明を満たす構成要件で処理したときのみ漂白カプリ
の発生が少なく、特に酸化還元電位が１５０ｍＶ以上の
漂白剤を使用したときに良好な結果が得られた。

表−６ ＊）漂白剤の略称は以下の通り。

ＥＤＴＡ−Ｆｅ　　１チレンジアミン四酢酸第２　鉄Ｒ
塩ＰＤＴＡ−Ｆｅ　　１，３−ブ■ピレンジアミン四酢
酸第２鉄錯塩ＢＤＴ＾・Ｆｅ　　　１＋４−ブチレンジ
アミン四酢酸第２鉄錯塩ＭＩＤ＾・Ｆｅ　　メチルイミ
ノニ酢酸第２　鉄ｓｔ塩（発明の効果） 本発明を実施することにより、現像補充液の大幅な削減
、写真性能の安定性、漂白カブリ改良、イエロースティ
ン改良を達成できた。

特許出願人　冨士写真フィルム株式会社手続補正書 １、事件の表示 平成２年特願第１０１１６０号 ２、　発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 の処理方法 ３、補正をする者 事件との関係 住所 名　称（５２０）

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも１つの感光性乳剤層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料を現像処理した後に
   漂白処理する方法において、該ハロゲン化銀カラー写真
   感光材料が下記一般式（ I ）で表されるカプラーを含
   有し、かつ該現像液の補充量が感光材料１ｍ＾２当たり
   ６００ｍｌ以下であることを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ａはカプラー残基を表し、Ａがフェノール型または
   ナフトール型のカプラー残基を表すときｎは１を表し、
   Ａがその他のカプラー残基を表すときｎは０を表し、Ｒ
   は炭素数１〜４のアルキル基またはピリジル基を表す。
2. （２）漂白処理以降の処理液中での総処理時間が３分以
   下である請求項（１）記載のハロゲン化銀カラー写真感
   光材料の処理方法。
3. （３）漂白処理に使用する処理液の酸化剤の酸化還元電
   位が１５０ｍＶ以上である請求項（１）記載のハロゲン
   化銀カラー写真感光材料の処理方法。