DE3101986C2

DE3101986C2 -

Info

Publication number: DE3101986C2
Application number: DE3101986A
Authority: DE
Inventors: Kozo Aoki; Yoshio Seoka; Yukio Minami Ashigara Kanagawa Jp Yokota
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1980-01-23
Filing date: 1981-01-22
Publication date: 1988-07-21
Also published as: JPS6116059B2; JPS56104333A; US4327173A; GB2068943B; GB2068943A; DE3101986A1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial, das mindestens eine Silberhalogenidemulsionsschicht und einen Blaugrün-Kuppler enthält.

Wenn ein bildweise belichtetes, photographisches Silberhalogenidmaterial dem Farbentwicklungsprozeß unterworfen wird, so reagiert ein Oxidationsprodukt des primären aromatischen Amins des Entwicklers mit einem einen Farbstoff bildenden Kuppler unter Erzeugung eines Farbbildes.

Üblicherweise stützt sich ein Farb-Reproduktionsverfahren auf der Basis der subtraktiven Farbphotographie auf die Bildung von gelben, purpurnen und blaugrünen Farbbildern, deren Farben in einer komplementären Beziehung zur Belichtung mit blauem, grünen bzw. rotem Licht stehen. Beispielsweise werden für die Bildung blaugrüner Farbbilder Phenolderivate oder Naphtholderivate als Kuppler verwendet.

Jedoch weisen die Farbbilder, die aus herkömmlich eingesetzten Phenolderivaten oder Naphtholderivaten gebildet werden, einige Probleme hinsichtlich ihrer Haltbarkeit auf. So werden beispielsweise die von den 2-Acylaminophenol-Blaugrünkupplern gemäß den US-PS 23 67 531 und 24 23 730 gebildeten Farbbilder generell hinsichtlich ihrer Echtheit gegenüber Hitzeeinwirkung beeinträchtigt. Die aus den 2,5-Diacylaminophenol-Blaugrünkupplern gemäß den US-PS 23 69 929 und 27 72 162 unterliegen hinsichtlich ihrer Echtheit gegenüber Lichteinwirkung einer Verschlechterung. Die aus 1-Hydroxy- 2-naphthamid-Blaugrünkupplern gebildeten Farbbilder unterliegen im allgemeinen hinsichtlich ihrer Echtheit sowohl gegenüber Licht- als auch Hitzeeinwirkung einer Verschlechterung.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial mit guter Beständigkeit gegenüber Licht- und Wärmeeinwirkung bzw. verbesserter Echtheit der durch einen Blaugrün-Kuppler gebildeten Farbbilder zur Verfügung zu stellen.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch ein farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial der eingangs genannten Art, das dadurch gekennzeichnet ist, daß der Blaugrün-Kuppler der allgemeinen Formel (I) entspricht

in welcher R¹ einen substituierten oder unsubstituierten Alkyl- oder Arylrest darstellt; R² und R³ jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Aryl, Alkoxy-, Alkoxycarbonyl-, Alkylcarbonyl-, Arylcarbonyl-, Alkylcarbamoyl- oder Arylcarbamoylrest oder eine Nitrylgruppe bedeuten; X ein Wasserstoffatom oder einen Abkupplungsrest darstellt; und die Bindung zwischen den beiden Kohlenstoffatomen in der 3- und 4-Stellung eine Einfach- oder Doppelbindung ist.

Das erfindungsgemäße farbphotographische Aufzeichnungsmaterial liefert Farbbilder mit ausgezeichneter Echtheit bei Licht- und Wärmeeinwirkung. Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial ist weiterhin darin vorteilhaft, daß, wenn es mit einer Bleichlösung behandelt wird, die eine schwache Oxidationswirkung besitzt, wie beispielsweise eine Bleichlösung, die Natrium-eisen(III)-ethylendiamintetraacetat oder Ammonium-eisen(III)-ethylendiamintetraacetat enthält oder eine erschöpfte Bleichlösung, die optische Dichte des Blaugrün-Kupplers nicht wesentlich abnimmt.

Bevorzugte Ausführungsformen für R¹, R², R³ und X in der obigen allgemeinen Formel (I) werden nachfolgend im einzelnen beschrieben.

In Formel (I) kann R¹ einen geradkettigen oder verzweigten oder cyclischen Alkylrest darstellen, vorzugsweise einen Alkylrest mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen (z. B. eine Methylgruppe, Äthylgruppe, Butylgruppe, Hexylgruppe, Tridecylgruppe, Pentadecylgruppe, Heptadecylgruppe, Cyclohexylgruppe, Norbornylgruppe oder Adamantylgruppe) oder einen Arylrest (z. B. eine Phenylgruppe oder Naphthylgruppe). Diese Reste können substituiert sein mit einem oder mehreren Substituenten, bestehend aus einem Alkylrest, einem Halogenatom, einer Nitrogruppe, einer Cyanogruppe, einem Arylrest (z. B. einer Phenylgruppe oder Naphthylgruppe), einem Alkoxyrest (z. B. einer Methoxygruppe, Äthoxygruppe, Methoxyäthoxygruppe oder 2-Äthylhexyloxygruppe), einem Aryloxyrest (z. B. einer Phenoxygruppe, 4-Hydroxyphenoxygruppe, 2,4-Di-tert.-amylphenoxygruppe oder Naphthoxygruppe), einem Carboxyrest, einem Alkylcarbonylrest (z. B. einer Acetylgruppe oder Tetradecanoylgruppe), einem Arylcarbonylrest (z. B. einer Benzoylgruppe), einem Alkoxycarbonylrest (z. B. einer Methoxycarbonylgruppe oder Benzyloxycarbonylgruppe), einem Aryloxycarbonylrest (z. B. einer Phenoxycarbonylgruppe oder p-Tolyloxycarbonylgruppe), einem Acyloxyrest (z. B. einer Acetyloxygruppe, Tetradecanoylgruppe oder Benzoylgruppe), einem Sulfamoylrest (z. B. einer N-Äthylsulfamoylgruppe oder einer N-Octadecylsulfamoylgruppe), einem Carbamoylrest (z. B. einer N-Äthylcarbamoylgruppe oder N-Methyl-N-dodecylcarbamoylgruppe), einem Acylaminorest (z. B. einer Acetylaminogruppe oder Benzaminogruppe), einem Diacylaminorest (z. B. einer Succinimidogruppe oder Hydantoinylgruppe), einem Ureidorest (z. B. einer Methylureidogruppe oder Phenylureidogruppe), einem Sulfonamidorest (z. B. einer Methansulfonamidogruppe, Dodecansulfonamido- oder Methoxyäthansulfonamidogruppe) und einer Hydroxygruppe. Wenn der Alkylrest mit Fluoratomen substituiert ist, so kann es sich um einen sog. Polyfluoralkylrest handeln.

In der Formel (I) bedeuten R² und R³ (die gleich oder verschieden sein können), jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen geradkettigen oder verzweigtkettigen oder cyclischen Alkylrest, vorzugsweise einen Alkylrest mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen (z. B. eine Methylgruppe, Äthylgruppe, Butylgruppe, Heptadecylgruppe oder Cyclohexylgruppe), einen Arylrest (z. B. eine Phenylgruppe oder Naphthylgruppe), einen Alkoxyrest (z. B. eine Methoxygruppe, Propyloxygruppe oder Dodecyloxygruppe), einen Alkoxycarbonylrest (z. B. eine Methoxycarbonylgruppe, Tetradecyloxycarbonylgruppe oder Benzyloxycarbonylgruppe), einen Alkylcarbonylrest (z. B. eine Acetylgruppe oder Tetradecanoylgruppe), einen Arylcarbonylrest (z. B. eine Benzoylgruppe), einen Alkylcarbamoylrest (z. B. eine Methylcarbamoylgruppe, Butylcarbamoylgruppe oder Tetradecylcarbamoylgruppe), einen Arylcarbamoylrest (z. B. eine Phenylcarbamoylgruppe) oder eine Nitrylgruppe. Die Alkyl- und Arylreste können mit einem oder mehreren Substituenten mit der für R¹ angegebenen Bedeutung substituiert sein.

In der allgemeinen Formel (I) bedeutet X ein Wasserstoffatom oder einen Abkupplungsrest (d. h. eine Gruppe, die bei einer oxidativen Kupplungsreaktion mit einem Oxidationsprodukt eines Entwicklers abgespalten werden kann). Beispiele für Abkupplungsgruppen sind ein Halogenatom (z. B. Chloratom), ein Alkoxyrest (z. B. eine Äthoxygruppe, Dodecyloxygruppe, Methoxyäthylcarbamoylmethoxygruppe, Carboxymethoxygruppe, Methylsulfonamidoäthoxygruppe oder Äthylsulfonyläthoxygruppe), ein Aryloxyrest (z. B. eine Phenoxygruppe oder Naphthoxygruppe), ein Acyloxyrest (z. B. eine Acetoxygruppe, Tetradecanoyloxygruppe oder Benzoyloxygruppe), ein Sulfonyloxyrest (z. B. eine Methansulfonyloxygruppe oder Dodecansulfonyloxygruppe), ein Acylaminorest (z. B. eine Dichloracetylaminogruppe oder Heptafluorbutyrylaminogruppe), ein Sulfonylaminorest (z. B. eine Methansulfonylaminogruppe), Dodecansulfonylaminogruppe oder Benzolsulfonylaminogruppe), ein Alkoxycarbonyloxyrest (z. B. eine Äthoxycarbonyloxygruppe oder Benzyloxycarbonyloxygruppe), ein Aryloxycarbonyloxyrest (z. B. eine Phenoxycarbonyloxygruppe), ein Imidorest (z. B. eine Succinimidogruppe oder Hydantoinylgruppe).

In der allgemeinen Formel (I) sind Alkylreste mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen und Arylreste mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen insbesondere bevorzugt für den Substituenten R¹, ein Alkylrest und eine substituierte Phenylgruppe sind insbesondere bevorzugt für den Substituenten R², ein Wasserstoffatom und ein Halogenatom sind besonders bevorzugt für den Substituenten R³, und ein Wasserstoffatom und ein Chloratom sind insbesondere bevorzugt für den Substituenten X.

Beispiele geeigneter Blaugrün-Kuppler, für das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial werden nachfolgend angegeben.

Kuppler (1)

Kuppler (2)

Kuppler (3)

Kuppler (4)

Kuppler (5)

Kuppler (6)

Kuppler (7)

Kuppler (8)

Kuppler (9)

Kuppler (10)

Kuppler (11)

Kuppler (12)

Kuppler (13)

Kuppler (14)

Kuppler (15)

Kuppler (16)

Kuppler (17)

Kuppler (18)

Kuppler (19)

Kuppler (20)

Kuppler (21)

Kuppler (22)

Kuppler (23)

Kuppler (24)

Kuppler (25)

Kuppler (26)

Kuppler (27)

Kuppler (28)

Die in den erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien verwendeten Kuppler können allgemein folgendermaßen synthetisiert werden. 5-Hydroxycarbostyryl und 5-Hydroxy-3,4-dihydrocarbostyryl sind die Stammkerne, welche beispielsweise nach den in den folgenden Literaturstellen beschriebenen Verfahren hergestellt werden können: Ber., Band 20, Seite 2174; Chem. Ind. (London), Band 1970, Seite 1435; JP-PS 39694/71 und 39 695/71; Yakugakuzasshi, Band 96, Seite 571 (1976). Ferner können diese Stammkerne nach den in J. Am. Chem. Soc., Band 70, Seite 2402 (1948), und Org. Synth. Coll, Band 3, Seite 374 (1955), beschriebenen Verfahren synthetisiert werden.

Die Kuppler können synthetisiert werden durch Einführung einer Abkupplungsgruppe in die 4-Stellung mittels Halogenierung, Acylierung durch Umsetzung eines Säurehalogenids mit einer Hydroxylgruppe und einer Aminogruppe, oder durch Verätherung durch Umsetzung eines Alkylhalogenids oder eines Arylhalogenids mit einer Hydroxylgruppe und durch Einführung einer Acylaminogruppe in die 2-Stellung mittels Nitrierung, Reduktion und Umsetzung mit einem Säurechlorid in einem Ausgangsmaterial für die Stammkerne oder nach der Synthese des Stammkerns.

Repräsentative Synthesebeispiele für die in den erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien verwendeten Kuppler werden im einzelnen nachfolgend aufgeführt.

Synthesebeispiel 1 Synthese von 6-[2-(2,4-Di-tert.-amylphenoxy)-butanamido]-5- hydroxy-3,4-dihydrocarbostyryl [Kuppler (1)] Stufe (1): Synthese von 5-Hydroxy-6-nitro-3,4-dihydrocarbostyryl

25 g 5-Hydroxy-3,4-dihydrocarbostyryl wurden in 110 ml Essigsäureanhydrid gelöst und der Lösung wurde bei 5°C ein Gemisch von 12 g rauchender Salpetersäure und 75 ml Essigsäure tropfenweise zugesetzt. Das Reaktionsgemisch wurde 2 h bei 5°C gerührt und nachfolgend mit 20 g Eis versetzt. Die abgesetzten Kristalle wurden durch Filtrieren gesammelt und in einer wäßrigen 3-N-Natriumhydroxidlösung suspendiert. Nach dem Filtrieren wurde das Filtrat mit Chlorwasserstoffsäure neutralisiert und die abgesetzten Kristalle wurden durch Filtrieren gesammelt und mit Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen wurden 22 g der 5-Hydroxy-6-nitro-3,4-dihydrocarbostyryl-Verbindung erhalten.

Stufe (2): Synthese von 6-[2-(2,4-Di-tert.-amylphenoxy)- butanamido]-5-hydroxy-3,4-dihydrocarbostyryl

22 g des 5-Hydroxy-6-nitro-3,4-dihydrocarbostyryls wurden mit 100 ml Aceton und 16,3 ml Triäthylamin versetzt und nachfolgend wurden 37,7 g 2-(2,4-Di-tert.-amylphenoxy)-butanoylchlorid bei Raumtemperatur zugetropft. Nach einstündigem Rühren bei Raumtemperatur wurden 100 ml Äthylacetat dem Reaktionsgemisch zugesetzt. Das abgesetzte Triäthylamin-hydrochlorid wurde durch Filtrieren abgetrennt. Das Filtrat wurde unter vermindertem Druck eingeengt und aus Hexan kristallisiert. Es wurden 34 g eines kristallinen Produkts, Fp. 101 bis 105°C, erhalten. Zu den Kristallen wurden 150 mg Essigsäure, 70 Äthanol und 30 ml Wasser gegeben, und nachfolgend wurden 32 g reduziertes Eisen in kleinen Portionen unter Rückfluß zugefügt. Nach einstündigem Kochen unter Rückfluß wurde das Reaktionsgemisch in Wasser geschüttet und mit Äthylacetat extrahiert. Nach dem Waschen mit Wasser wurde das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert. Durch Kristallisation mit Acetonitril wurden 26 g des gewünschten Kupplers, Fp. 203 bis 205°C, erhalten.
Elementaranalyse:
berechnet:C 72,47% H 8,39% N 5,83 gefunden:C 72,45% H 8,45% N 5,65%.

Synthesebeispiel 2 Synthese von 6-[2-(2,4-Di-tert.-amylphenoxy)-butanamido]-8- benzyloxy-5-hydroxy-3,4-dihydrocarbostyryl [Kuppler (4)] Stufe (1): Synthese von 8-Benzyloxy-5-hydroxy-6-nitro-3,4- dihydrocarbostyryl

28 g 5,8-Dihydroxy-3,4-dihydrocarbostyryl wurden in 1 l Aceton gelöst und die Lösung wurde mit 25 g Benzylchlorid versetzt. Sodann wurde eine 24 g Kaliumcarbonat in 300 ml Wasser enthaltende Lösung zugegeben. Nach 3stündigem Kochen unter Rückfluß wurde das Aceton abdestilliert, und es ergaben sich Kristalle. Der Rückstand wurde mit Chlorwasserstoffsäure angesäuert, und die Kristalle wurden durch Filtrieren gesammelt. Die Kristalle wurden sodann in 450 ml einer 10%igen wäßrigen Natriumhydroxidlösung suspendiert. Nach dem Filtrieren wurde das Filtrat angesäuert und die abgesetzten Kristalle wurden gesammelt. Die Ausbeute betrug 18,2 g.

Die Kristalle wurden in 300 ml Hexan suspendiert und die Suspension nachfolgend mit 7,6 ml Salpetersäure tropfenweise versetzt unter 2stündiger Kühlung mit Wasser. Nach einstündigem Rühren wurden die Kristalle gesammelt, mit Hexan und anschließend mit Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen wurden 12,5 g der 8-Benzyloxy-5-hydroxy-6-nitro-3,4-dihydrocarbostyryl-Verbindung, Fp. 185 bis 190°C, erhalten.

Stufe (2): Synthese von 6-[2-(2,4-Di-tert.-amylphenoxy)-butan amido]-8-benzyloxy-5-hydroxy-3,4-dihydrocarbostyryl

12 g 8-Benzyloxy-5-hydroxy-6-nitro-3,4-dihydrocarbostyryl wurden mit 30 ml Äthanol und 100 ml Wasser versetzt. Sodann wurden unter Kochen am Rückfluß 30 g Natriumhydrosulfit zugesetzt. Nach Abkühlen wurden die Kristalle durch Filtrieren gesammelt. Die Ausbeute betrug 8 g. 7,8 g der Kristalle und 100 ml Acetonitril wurden unter Rückfluß gekocht und tropfenweise mit 10 g 2-(2,4-Di-tert.-amylphenoxy)-butanoylchlorid versetzt. Nach zweistündigem Kochen unter Rückfluß wurde das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert. Der Rückstand wurde durch Säulenchromatographie (unter Verwendung von Silikagel und eines Lösungsmittelgemisches aus Äthylacetat und Chloroform als Verteilungsmittel) abgetrennt. Es wurden 15 g des festen Kupplers erhalten.
Elementaranalyse:
berechnet:C 73,69% H 7,90% N 4,78% gefunden:C 73,71% H 7,98% N 4,92%.

Synthesebeispiel 3 Synthese von 6-[2-(2,4-Di-tert.-amylphenoxy)-butanamido]-5- hydroxycarbostyryl [Kuppler (6)] Stufe (1): Synthese von 5-Hydroxy-6-nitrocarbostyryl

10 g 5-Hydroxycarbostyryl wurden mit 80 ml Essigsäure versetzt. Anschließend wurden 6 ml Salpetersäure tropfenweise unter Kühlen mit Wasser zugegeben. Nach einstündigem Rühren wurden 100 ml Wasser zugefügt und die abgesetzten Kristalle wurden durch Filtrieren gesammelt. Die Kristalle wurden durch Säulenchromatographie (unter Verwendung von Silikagel und eines Lösungsmittelgemisches aus Äthylacetat und Methanol) getrennt. Es wurden 7 g 5-Hydroxy-6-nitrocarbostyryl erhalten.

Stufe (2): Synthese von 6-[2-(2,4-Di-tert.-amylphenoxy)-butan amido]-5-hydroxycarbostyryl

Die in obiger Stufe (1) erhaltene Verbindung wurde mit 2-(2,4-Di-tert.-amylphenoxy)-butanoylchlorid in Gegenwart von Aceton und Triäthylamin umgesetzt, und das Produkt wurde mit Essigsäure und Eisen nach der in Synthesebeispiel 1 beschriebenen Weise reduziert. Es wurden 12 g des Kupplers, Fp. 231 bis 235°C, erhalten.
Elementaranalyse:
berechnet:C 72,77% H 8,00% N 5,85% gefunden:C 72,93% H 8,04% N 5,99%.

Synthesebeispiel 4 Synthese von 8-Chlor-6-(2-dodecansulfonamidobenzoylamino)-5- hydroxy-4-methylcarbostyryl [Kuppler (11)] Stufe (1): Synthese von 2-Dodecansulfonamidobenzoylchlorid

Ein Gemisch von 90,6 g Anthranilsäure-methylester, 85 g Triäthylamin und 500 ml Toluol wurde mit 107,5 g Dodecansulfonsäure bei 15°C versetzt. Nach zweistündigem Rühren wurde das Reaktionsgemisch mit verdünnter Chlorwasserstoffsäure und nachfolgend mit einer gesättigten wäßrigen Natriumchloridlösung gewaschen. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck abdestilliert, und zu dem Rückstand wurden 500 ml Methanol und eine Lösung von 64 g Natriumhydroxid in 100 ml Wasser zugesetzt. Das Gemisch wurde 1 h unter Rühren erhitzt und mit 1 l Wasser versetzt. Der pH-Wert des Gemisches wurde mit Chlorwasserstoffsäure auf 4 eingeregelt, um Kristalle auszufällen. Die Kristalle wurden durch Filtrieren gesammelt und aus Acetonitril umkristallisiert. Es wurden 99 g Carbonsäure erhalten. Diese Verbindung wurde mit 500 ml Benzol und 48 g Thionylchlorid versetzt und das Gemisch 2 h unter Rückfluß erhitzt. Das Lösungsmittel und das überschüssige Thionylchlorid wurden unter vermindertem Druck abdestilliert, und es wurden 103 g 2-Dodecansulfonamidobenzoylchlorid erhalten.

Stufe (2): Synthese von 5-Amino-4-chlor-2-(2-dodecansulfon amidobenzoylamino)-phenol

28,2 g 2-Amino-4-chlor-5-nitrophenol wurden in 150 ml Acetonitril unter Rückfluß erhitzt, und das Gemisch wurde mit einer Lösung aus 52,7 g 2-Dodecansulfonamidobenzoylchlorid, welches in der obigen Stufe (1) erhalten wurde, in 50 ml Acetonitril versetzt. Nach vierstündigem Erhitzen unter Rückfluß wurde das Reaktionsgemisch gekühlt, wobei sich Kristalle absetzten. Die Kristalle wurden durch Filtrieren gesammelt, mit Acetonitril gewaschen und getrocknet. Es wurden 56 g Kristalle erhalten. Diese Kristalle wurden 1 h unter Rühren und unter Rückfluß erhitzt zusammen mit 60 g reduziertem Eisenpulver, 2 g Ammoniumchlorid, 50 ml Wasser und 500 ml Isopropanol. Nach Entfernung des Eisenpulvers durch Filtrieren wurde das Filtrat zur Ausfällung der Kristalle in 2 l Wasser eingegossen. Die Kristalle wurden durch Filtration gesammelt und aus Acetonitril umkristallisiert. Es wurden 36 g 5-Amino- 4-chlor-2-(2-dodecansulfonamidobenzoylamino)-phenol erhalten.

Stufe (3): Synthese von 8-Chlor-6-(2-dodecansulfonamido benzoylamino)-5-hydroxy-4-methylcarbostyryl

36 g des in obiger Stufe (2) erhaltenen 5-Amino-4-chlor-2- (2-dodecansulfonamidobenzoylamino)-phenols wurden in 7,3 g Pyridin und 200 ml Acetonitril gelöst und die Lösung wurde tropfenweise mit 7,2 g Diketen versetzt. Das Gemisch wurde 4 h unter Rühren erhitzt und nachfolgend abgekühlt. Es setzten sich Kristalle ab. Die Kristalle wurden durch Filtrieren gesammelt, mit Acetonitril gewaschen und getrocknet. Man erhielt 33,5 g Kristalle. 22,5 g der Kristalle wurden in 200 ml konz. Schwefelsäure gegeben, worin sie sich auflösten, und die Lösung wurde auf 40 bis 45°C erhitzt und 2 h gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde in 1 l Eis-Wasser eingeschüttet. Das Gemisch wurde mit 250 g Natriumhydroxid neutralisiert, wobei sich Kristalle absetzten. Die Kristalle wurden durch Filtrieren gesammelt und aus Aceton umkristallisiert. Es wurden 6 g des gewünschten Kupplers, Fp. 170 bis 173°C, erhalten.
Elementaranalyse:
berechnet:C 60,47% H 6,60% N 7,30% gefunden:C 60,51% H 6,58% N 7,26%.

Synthesebeispiel 5 Synthese von 6-[2-(2,4-Di-tert.-amylphenoxy)-butanamido]-8- chlor-5-hydroxy-4-phenylcarbostyryl [Kuppler (15)] Stufe (1): Synthese von 8-Chlor-5-hydroxy-4-phenylcarbostyryl

28,8 g Äthylbenzoylacetat und 14,3 g 3-Amino-4-chlorphenol wurden 8 h auf 140°C erhitzt. Das Reaktionsgemisch wurde mit 150 ml Acetonitril versetzt, wobei Kristalle ausfielen. Die Kristalle wurden durch Filtrieren gesammelt. Die Ausbeute betrug 25,3 g. 17 g dieser Kristalle wurden in 35 ml konz. Schwefelsäure eingegeben, worin sie sich lösten. Die Lösung wurde 2 h unter Rühren auf 35°C erhitzt. Das Reaktionsgemisch wurde in 500 ml Eis-Wasser eingegossen. Das Gemisch wurde mit 24 g Natriumhydroxid neutralisiert und die so abgesetzten Kristalle wurden durch Filtrieren gesammelt und mit Acetonitril gewaschen. Es wurden 9,5 g 8-Chlor-5-hydroxy-4-phenylcarbostyryl erhalten.

Stufe (2): Synthese von 6-[2-(2,4-Di-tert.-amylphenoxy)- butanamido]-8-chlor-5-hydroxy-4-phenylcarbostyryl

8 g des in obiger Stufe (1) erhaltenen 8-Chlor-5-hydroxy-4- phenylcarbostyryls wurden in 50 ml Essigsäure suspendiert und die Suspension wurde tropfenweise mit 2,0 ml Salpetersäure versetzt. Nach zweistündigem Rühren wurden die Kristalle durch Filtrieren gesammelt und mit Wasser gewaschen, wobei 8 g der Nitroverbindung erhalten wurden. 8 g der Nitroverbindung wurden in einem Gemisch von 100 ml Methanol und 150 ml Wasser suspendiert. Das Gemisch wurde mit 30 g Natriumhydrosulfit unter Kochen am Rückfluß versetzt. Nach einstündigem Kochen unter Rückfluß wurde das Reaktionsgemisch in 500 ml Wasser geschüttet, und die abgesetzten Kristalle wurden durch Filtrieren gesammelt. Die Ausbeute betrug 7,2 g. 7 g der Kristalle wurden in 150 ml Acetonitril unter Rückfluß gekocht und mit 9,1 g 2-(2,4-Di-tert.-amylphenoxy)-butanoylchlorid tropfenweise versetzt. Nach vierstündigem Kochen am Rückfluß wurde das Reaktionsgemisch gekühlt, in Wasser eingeschüttet und mit Äthylacetat extrahiert. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck abdestilliert, und der Rückstand wurde durch Säulenchromatographie getrennt (unter Verwendung von Silikagel und einem Lösungsmittelgemisch aus Äthylacetat und Chloroform). Es wurden 14 g des gewünschten Kupplers in Form eines öligen Produkts erhalten.
Elementaranalyse:
berechnet:C 71,37% H 6,97% N 4,76% gefunden:C 71,52% H 7,10% N 4,61%.

Der Blaugrün-Kuppler kann in einer Silberhalogenid- Emulsionsschicht vorhanden sein. Er kann auch gegebenenfalls in einer hydrophilen, kolloidalen Schicht, welche der Silberhalogenid-Emulsionsschicht benachbart ist, zugegen sein.

Die photographische Emulsionsschicht des photographischen Aufzeichnungsmaterials, welches unter Verwendung des Blaugrün-Kupplers hergestellt wird, kann einen weiteren, ein Farbstoffbild bildenden Kuppler enthalten (der hier ebenfalls einfach als "Kuppler" bezeichnet wird). Dabei handelt es sich um andere Verbindungen, die bei Reaktion mit einem Oxidationsprodukt eines aromatischen Amin-Entwicklungsmittels einen Farbstoff bilden können.

Nicht-diffusionsfähige Kuppler, welche einen hydrophoben Rest enthalten, der auch als "Ballastrest" bezeichnet wird, sind als Kuppler bevorzugt. Kuppler können 4-Äquivalent- oder 2-Äquivalent-Kuppler sein. Zusätzlich können gefärbte Kuppler, die einen Farbkorrektureffekt ausüben, oder Kuppler, welche Entwicklungsinhibitoren bei der Entwicklung freisetzen (sog. DIR-Kuppler), vorhanden sein. Ebenso können Kuppler, welche beim Kuppeln ein farbloses Produkt ergeben, eingesetzt werden.

Herkömmliche, offenkettige Kuppler vom Ketomethylen-Typ können als gelbe Farben bildende Kuppler eingesetzt werden. Von diesen Kupplern sind insbesondere diejenigen vom Benzoylacetanilid-Typ und vom Pivaloylacetanilid-Typ wirksam. Spezielle Beispiele der gelbe Farben bildenden Kuppler sind beispielsweise in den folgenden Druckschriften beschrieben: US-PS 28 75 057, 32 65 506, 34 08 194, 35 51 155, 35 82 322, 37 25 072 und 38 91 445; DE-PS 15 47 868; DE-OS 22 19 917, 22 61 361 und 24 14 006; GB-PS 14 25 020; JP-PS 10783/76; JP-OS 26133/72, 73147/73, 102636/76, 6341/75, 123342/75, 130442/75, 21827/76, 87650/75, 82424/77 und 115219/77.

Verbindungen vom Pyrazolon-Typ, Indazolon-Typ oder Cyanoacetyl- Typ können als Kuppler zur Bildung von Purpurfarben eingesetzt werden, wobei Kuppler vom Pyrazolon-Typ besonders bevorzugt sind. Spezielle Beispiele für Purpurfarben bildende Kuppler sind beispielsweise in den nachfolgend aufgeführten Druckschriften beschrieben: US-PS 26 00 788, 29 83 608, 20 62 653, 31 27 269, 33 11 476, 34 19 391, 35 19 429, 35 58 319, 35 82 322, 36 15 506, 38 34 908 und 38 91 445; DE-PS 18 10 464; DE-OS 24 08 665, 24 17 945, 24 18 959 und 24 24 467; JP-PS 6031/65; JP-OS 20 826/76, 58922/77, 129538/ 74, 74027/74, 159336/75, 42121/77, 74028/74, 60233/75, 26541/76 und 55122/78.

Verbindungen vom Phenol-Typ oder Naphthol-Typ können als blaugrüne Farben bildende Kuppler eingesetzt werden. Spezielle Beispiele für blaugrüne Farben bildende Kuppler sind beispielsweise in den folgenden Druckschriften aufgeführt: US-PS 23 69 929, 24 34 272, 24 74 293, 25 21 908, 28 95 826, 30 34 892, 33 11 476, 34 58 315, 34 76 563, 35 83 971, 35 91 383, 37 67 411 und 40 04 929; DE-OS 24 14 830 und 24 54 329; JP-OS 59838/73, 26034/76, 5055/73, 146828/76, 69624/77 und 90932/77.

Gefärbte Kuppler sind beispielsweise aus den folgenden Druckschriften bekannt: US-PS 34 76 560, 25 21 908 und 30 34 892; JP-PS 2016/69, 22335/63, 11304/67 und 32461/69; JP-OS 26034/76 und 42121/ 77; DE-OS 24 18 959.

DIR-Kuppler sind beispielsweise in den folgenden Druckschriften beschrieben: US-PS 32 27 554, 36 17 291, 37 01 783, 37 90 384 und 36 32 345; DE-OS 24 14 006, 24 54 301 und 24 54 329; GB-PS 9 53 454; JP-OS 69624/77 und 122335/74; JP-PS 16141/76.

Zusätzlich zu den DIR-Kupplern können andere Verbindungen, die Entwicklungsinhibitoren bei der Entwicklung freisetzen, im erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterial enthalten sein. Derartige DIR-Verbindungen sind beispielsweise aus den US-PS 32 97 445 und 33 79 529; der DE-OS 24 17 914; den JP-OS 15271/77 und 9116/78, etc. bekannt.

Zwei oder mehr Arten der vorstehend beschriebenen Kuppler können in die gleiche Schicht eingebracht werden oder der gleiche Kuppler kann in zwei oder mehr Schichten vorhanden sein.

Diese Kuppler sind in den Emulsionsschichten im allgemeinen in einer Menge von etwa 2 × 10^-3 Mol bis 5 × 10^-1 Mol, vorzugsweise 1 × 10^-2 Mol bis 5 × 10^-1 Mol, pro Mol Silber, eingearbeitet.

Zur Einbringung der Kuppler in die Silberhalogenidemulsionsschichten können herkömmliche Verfahren, wie beispielsweise in der US-PS 23 22 027 beschrieben, verwendet werden. Beispielsweise können die Kuppler in Phthalsäure-alkylestern (z. B. Dibutylphthalat oder Dioctylphthalat); in Phosphorsäureestern (z. B. Diphenylphosphat, Triphenylphosphat, Tricresylphosphat oder Dioctylbutylphosphat); in Citronensäureestern (z. B. Tributylacetylcitrat); in Benzoesäureestern (z. B. Octylbenzoat); in Alkylamiden (z. B. Diäthyllaurylamid); in Fettsäureestern (z. B. Dibutoxyäthylsuccinat, Dioctylazelat); oder in organischen Lösungsmitteln mit einem relativ niedrigen Siedepunkt von etwa 30 bis 150°C, wie z. B. Niederalkylacetat (z. B. Äthylacetat oder Butylacetat), Äthylpropionat, sek.-Butylalkohol, Methylisobutylketon, β-Äthoxyäthylacetat oder Methylcellosolveacetat gelöst werden. Die Lösung wird sodann in einem hydrophilen Kolloid dispergiert. Die vorstehend beschriebenen organischen Lösungsmittel mit einem hohen Siedepunkt und die vorstehend beschriebenen organischen Lösungsmittel mit einem niedrigen Siedepunkt können gegebenenfalls als Gemische eingesetzt werden.

Weiterhin kann die Dispergierungsmethode unter Verwendung von polymerem Material, wie in der JP-PS 39853/76 und der JP-OS 59943/76 beschrieben, angewendet werden.

Werden Kuppler mit einem Säurerest eingesetzt, wie z. B. mit einem Carbonsäurerest oder Sulfonsäurerest, so können diese in ein hydrophiles Kolloid als eine wäßrige alkalische Lösung eingegeben werden.

Die vorliegende Erfindung ist ebenso anwendbar auf farbphotographische Mehrschichtenaufzeichnungsmaterialien, die auf einem Träger Schichten enthalten, welche gegenüber mindestens zwei unterschiedlichen spektralen Wellenlängenbereichen empfindlich sind. Ein farbphotographisches Mehrschichtenaufzeichnungsmaterial besitzt im allgemeinen mindestens eine rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht, mindestens eine grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht und mindestens eine blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht auf einem Träger. Die Reihenfolge dieser Schichten kann variiert werden. Gewöhnlich ist ein Blaugrün-Kuppler in einer rotempfindlichen Emulsionsschicht, ein Purpur- Kuppler in einer grünempfindlichen Emulsionsschicht und ein Gelb-Kuppler in einer blauempfindlichen Emulsionsschicht vorhanden. Gegebenenfalls können jedoch unterschiedliche Kombinationen eingesetzt werden.

Bei den erfindungsgemäßen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien werden die photographischen Emulsionsschichten und andere Schichten auf flexible Träger, wie z. B. herkömmlich verwendete Plastikfilme, Papier oder Stoff oder starrer Träger, wie z. B. Glas, Porzellan oder Metall, aufgebracht. Geeignete elastische Träger sind Filme aus halbsynthetischen oder synthetischen, hochmolekularen Materialien, wie Cellulosenitrat, Celluloseacetat, Celluloseacetatbutyrat, Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylenterephthalat oder Polycarbonat und Papiere, auf die eine Barytschicht oder ein α-Olefinpolymeres (z. B. Polyäthylen, Polypropylen oder Äthylen-Buten-Copolymerisat) angewendet oder laminiert wird. Die Träger können mit Farbstoffen oder Pigmenten gefärbt sein. Um Licht abzufangen, können die Träger geschwärzt sein. Die Oberfläche dieser Träger wird im allgemeinen einer Unterschichtungsbehandlung unterzogen, um die Adhäsion gegenüber der photographischen Emulsion zu verbessern. Die Oberfläche der Träger kann einer Korona-Entladung, UV-Bestrahlung oder Flammenbehandlung vor oder nach der Unterschichtungsbehandlung ausgesetzt werden. Ferner können die erfindungsgemäßen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien zwischen dem Träger und der photographischen Emulsion eine Schicht von niedriger Sauerstoff-Durchlässigkeit aufweisen (z. B. eine Schicht aus Polyvinylalkohol oder einem Homopolymerisat oder Copolymerisat von Acrylnitril).

Für die Verarbeitung des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials können bekannte Verfahren unter Einsatz bekannter Verarbeitungslösungen verwendet werden. Die Verarbeitungstemperatur kann im allgemeinen zwischen etwa 18° und etwa 50° liegen, jedoch können auch gegebenenfalls Temperaturen unterhalb etwa 18°C oder oberhalb etwa 50°C gewählt werden. Es kann sowohl ein Entwicklungsverfahren zur Bildung von Silberbildern in einem Farbumkehrverfahren als auch eine farbphotographische Verarbeitung unter Einschluß eines Entwicklungsverfahrens zur Bildung von Farbstoffbildern verwendet werden.

Der Farbentwickler enthält im allgemeinen eine wäßrige alkalische Lösung mit einem Farbentwicklermittel. Geeignete Farbentwicklungsmittel umfassen bekannte primäre aromatische Amine, z. B. Phenylendiamine (wie 4-Amino-N,N-diäthylanilin, 3-Methyl-4-amino-N,N-diäthylanilin, 4-Amino-N- äthyl-N-β-hydroxyäthylanilin, 3-Methyl-4-amino-N-äthyl-N- β-hydroxyäthylanilin, 3-Methyl-4-amino-N-äthyl-N-b-methansulfamidoäthylanilin oder 4-Amino-3-methyl-N-äthyl-N-β-methoxyäthylanilin).

Zusätzlich können Entwicklungsmittel, wie sie von L. F. A. Mason in Photographic Processing Chemistry, Seiten 226 bis 229, Focal Press (1966), in den US-PS 21 93 015 und 25 92 364 oder der JP-OS 64933/73, etc. beschrieben werden, eingesetzt werden.

Die Farbentwickler können ebenfalls pH-Puffermittel enthalten, wie Sulfite, Carbonate, Borate und Phosphate von Alkalimetallen, Entwicklungsinhibitoren oder Anti-Schleiermittel, wie Bromide, Jodide oder organische Anti-Schleiermittel. Ferner können die Farbentwickler gewünschtenfalls zusätzlich Wasserenthärter, Konservierungsmittel, wie Hydroxylamin; organische Lösungsmittel, wie Benzylalkohol oder Diäthylenglykol; Entwicklungsbeschleuniger, wie Polyäthylenglykol, quaternäre Ammoniumsalze, Amine; farbstoffbildende Kuppler; kompetitive Kuppler, Schleiermittel, wie Natriumborhydrid; Hilfsentwickler, wie 1-Phenyl-3-pyrazolidon; viskositätserhöhende Mittel; Komplexbildner vom Polycarbonsäure-Typ gemäß US-PS 40 83 723; Antioxidationsmittel gemäß der DE-OS 26 22 950; und andere bekannte photographische Entwicklungszusatzstoffe enthalten.

Die photographischen Emulsionsschichten werden nach der Farbentwicklung im allgemeinen einem Bleichungsprozeß unterworfen. Das Bleichungsverfahren kann zur gleichen Zeit wie die Fixierung durchgeführt werden oder getrennt davon. Geeignete Bleichmittel sind Verbindungen von mehrwertigen Metallen, wie Eisen(III), Kobalt(III), Chrom(IV) oder Kupfer(II), Persäuren, Chinone oder Nitrosoverbindungen. Spezielle Beispiele umfassen Ferricyanide; Bichromate; organische Komplexe von Eisen(III) oder Kobalt(III); Aminopolycarbonsäuren, wie Äthylen diamin-tetraessigsäure, Nitrilotriessigsäure oder 1,3-Diamino-2-propanol-tetraessigsäure; Komplexe organischer Säuren, wie Citronensäure, Weinsäure oder Apfelsäure; Persulfate; Permanganate sowie Nitrosophenol.

Es ist vorteilhaft, daß die in den erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien enthaltenen Blaugrün-Kuppler ausgezeichnete farbbildende Eigenschaften aufweisen, wenn das Aufzeichnungsmaterial mit einer Bleichlösung oder mit einer Bleich- Fixier-Lösung von schwacher Oxidationskraft, welche Natriumäthylendiamintetra acetat-eisen(III) und Ammoniumäthylendiamin-tetraacetateisen(III) enthält, behandelt wird. Der Äthylendiamin-tetraacetat-eisen(III)-Komplex ist geeignet sowohl in einer Bleichlösung als auch in einer Einbad-Bleich-Fixier-Lösung.

Bleich- und Bleich-Fixier-Lösungen können zahlreiche Additive enthalten, etwa Bleich-Beschleunigungsmittel, wie sie in den US-PS 30 42 520 und 32 41 966, den JP-OS 8506/70 und 8836/70 beschrieben sind oder Thioätherverbindungen gemäß der JP-OS 65732/78.

Die Erfindung wird anhand eines Beispiels in weiteren Einzelheiten erläutert.

Beispiel

Unter Erhitzen auf 50°C wurde eine Lösung aus einem Gemisch von 10 g 6-[2-(2,4-Di-tert.-amylphenoxy)- butanamido]-5-hydroxy-3,4-dihydrocarbostyryl [Kuppler (1)], 10 g Trioctylphosphat, 20 ml Äthylacetat und 10 ml Dimethylformamid hergestellt und unter Rühren in 100 ml einer wäßrigen Lösung, die 10 g Gelatine und 0,4 g Natriumdodecylbenzolsulfonat enthielt, eingegeben. Das Gemisch wurde nachfolgend 5mal durch eine vorgeheizte Kolloidmühle geschickt, wodurch der Kuppler zusammen mit den Lösungsmitteln fein dispergiert wurde.

Die Gesamtmenge der so hergestellten Dispersion wurde sodann zu 400 g einer photographischen Emulsion gegeben, die 18 g Silberchlorbromid (Bromidgehalt = 30 Mol-%) und 15 g Gelatine enthielt, darauf wurden zu dem Gemisch 25 ml einer 2%igen wäßrigen Lösung von 4,6-Dichlor-2-hydroxytriazin als Härter zugesetzt. Der pH-Wert des Gemisches wurde auf 6,0 eingestellt und das Gemisch auf einen Cellulosetriacetat-Filmträger aufgetragen, wobei eine Schicht mit einer Trockendicke von 7,0 µm erhalten wurde. Diese Probe wurde als "Probe A" bezeichnet.

Anstelle des vorstehend beschriebenen Kupplers (1) wurden äquimolare Mengen der Kuppler (2), (6), (8), (11), (15) und (18) eingesetzt und Filme analog der vorstehend für Probe A beschriebenen Art hergestellt, welche als Proben B, C, D, E, F bzw. G bezeichnet wurden.

Zum Vergleich wurden äquimolare Mengen von Vergleichskupplern (101), (102), (103) und (104), die nachstehend beschrieben werden, anstelle des oben beschriebenen Kupplers (1) eingesetzt und in analoger Weise zu dem für Probe A beschriebenen Verfahren Filme hergestellt, welche als Proben H, I, J bzw. K bezeichnet wurden.

Vergleichskuppler (101)

Vergleichskuppler (102)

Vergleichskuppler (103)

Vergleichskuppler (104)

Diese Filme wurden unter Verwendung eines sensitometrischen Prüfkeils kontinuierlich belichtet und den folgenden Verarbeitungsschritten unterworfen.

Jede der verwendeten Verarbeitungslösungen hatte die folgende Zusammensetzung:

Farbentwicklungslösung
Benzylalkohol15 ml Diäthylenglykol8 ml Äthylendiamin-tetraessigsäure5 g Natriumsulfit2 g wasserfreies Kaliumcarbonat30 g Hydroxylaminsulfat3 g Kaliumbromid0,6 g 4-Amino-N-äthyl-N-( β-methansulfon- amidoäthyl)-m-toluidin-sesquisulfat- monohydrat5 g Wasser bis zu1 l (pH 10,2)

Bleich-Fixier-Lösung
Äthylendiamin-tetraessigsäure2 g Eisen(III)-Salz von Äthylendiamin- tetraacetat40 g Natriumsulfit5 g Ammoniumthiosulfat70 g Wasser bis zu1 l

Jeder so entwickelte Film wurde bezüglich (1) Echtheit gegenüber Lichteinwirkung, (2) Echtheit gegenüber Wärmeeinwirkung und (3) Echtheit gegenüber Feuchtigkeit und Wärme einem Prüfverfahren unterzogen. Bei der Prüfung (1) wurden die Proben für eine Zeitdauer von 6 Tagen in einer Xenonlampen-Prüfvorrichtung (100 000 Lux) bestrahlt; bei der Prüfung (2) wurden die Proben 6 Tage bei 100°C an einem dunklen Ort belassen, und bei der Prüfung (3) wurden die Proben 6 Wochen an einem dunklen Ort bei 60°C und 70% relativer Feuchtigkeit gehalten. Das Dichte-Reduktionsmaß der Probe in dem Bereich, wo anfänglich eine Dichte von 1,0 gegeben war, wurde gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.

Tabelle 1

Den Ergebnissen aus der vorstehenden Tabelle 1 ist zu entnehmen, daß die aus den in den erfindungsgemäßen Proben enthaltenen Blaugrün- Kupplern gebildeten Farbstoffbilder extrem beständig sind gegenüber Licht und Wärme.

Claims

1. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial, das mindestens eine Silberhalogenidemulsionsschicht und einen Blaugrün-Kuppler enthält, dadurch gekennzeichnet, daß der Blaugrün-Kuppler der allgemeinen Formel (I) entspricht in welcher R¹ einen substituierten oder unsubstituierten Alkyl- oder Arylrest darstellt; R² und R³ jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Aryl, Alkoxy-, Alkoxycarbonyl-, Alkylcarbonyl-, Arylcarbonyl-, Alkylcarbamoyl- oder Arylcarbamoylrest oder eine Nitrylgruppe bedeuten; X ein Wasserstoffatom oder einen Abkupplungsrest darstellt; und die Bindung zwischen den beiden Kohlenstoffatomen in der 3- und 4-Stellung eine Einfach- oder Doppelbindung ist.

2. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der mit R¹ bezeichnete Alkylrest 1 bis 22 Kohlenstoffatome aufweist.

3. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Substituenten des mit R¹ bezeichneten Alkyl- oder Arylrestes Alkylreste, Halogenatome, Nitrogruppen, Cyanogruppen, Arylreste, Alkoxyreste, Aryloxyreste, Carboxylreste, Alkylcarbonylreste, Arylcarbonylreste, Alkoxycarbonylreste, Aryloxycarbonylreste, Acyloxyreste, Sulfamoylreste, Carbamoylreste, Acylaminoreste, Diacylaminoreste, Ureidoreste, Sulfonamidoreste oder Hydroxylreste sind.

4. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die mit R² und R³ bezeichneten Alkylreste 1 bis 22 Kohlenstoffatome aufweisen.

5. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Substituenten der mit R² und R³ bezeichneten Alkyl- und Arylreste Alkylreste, Halogenatome, Nitrogruppen, Cyanogruppen, Arylreste, Alkoxyreste, Aryloxyreste, Carboxyreste, Alkylcarbonylreste, Arylcarbonylreste, Alkoxycarbonylreste, Aryloxycarbonylreste, Acyloxyreste, Sulfamoylreste, Carbamoylreste, Acylaminoreste, Diacylaminoreste, Ureidoreste, Sulfonamidoreste oder Hydroxylgruppen sind.

6. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß X ein Halogenatom, einen Alkoxyrest, einen Aryloxyrest, einen Acyloxyrest, einen Sulfonyloxyrest, einen Acylaminorest, einen Sulfonylaminorest, einen Alkoxycarbonylrest, einen Aryloxycarbonyloxyrest oder eine Imidogruppe darstellt.

7. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß R² einen Alkylrest oder einen substituierten Phenylrest bedeutet.

8. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß R³ ein Wasserstoff- oder ein Halogenatom darstellt.

9. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß X ein Chloratom darstellt.

10. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß der Blaugrün-Kuppler in einer Silberhalogenid-Emulsionsschicht vorhanden ist.

11. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Silberhalogenid-Emulsionsschicht eine rotempfindliche Silberhalogenid-Emulsionsschicht ist.

12. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß der Blaugrün-Kuppler in einer Menge von etwa 2 × 10^-3 Mol bis 5 × 10^-1 Mol pro Mol Silber in der Silberhalogenid-Emulsionsschicht vorhanden ist.