DE2721989C3 - Flüssige Überzugsmittel auf lösemittelarmer bzw. lösemittelfreier Grundlage - Google Patents
Flüssige Überzugsmittel auf lösemittelarmer bzw. lösemittelfreier GrundlageInfo
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Description
A. 45 bis 10 Gewichtsprozent Aminoplaste und/oder deren niedermolekulare Vorstufen und
B. 55 bis 90 Gewichtsprozent mindestens bifunktionelle,
überwiegend freie Hydroxyl- neben gegebenenfalls freie Carboxylendgruppen tragende Polyester
bzw. -gemische enthalten,
wobei die Polyester der Komponente B. durch Kondensieren einer Komponente 1, bestehend aus
Ll 0 bis 50 Moiprozent aus einem oder mehreren aliphatischen Polyolen mit 3 oder 4 Hydroxylgruppen
und 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und
L2 100 bis 50 Molprozent aus einem Gemisch Il von Diolen,
wobei das Gemisch 11 wiederum
11.1 zu 10 bis 90 Molprozent aus Äthylenglykol und
1L2 zu 90 bis 10 Molprozent aus Propandiol-(O) und
113 zu 0 bis 40 Molprozent aus einem oder mehreren weiteren aliphatischen oder cycloaliphatischen Diolen, in .^enen die Hydroxylfunktionen durch 2 bis 8 Korncastoffatome getrennt sind und bis zu 2 der Kohlenstoffatome durch Sauerstoffatome ersetzt sein können, die wiederum durch mindestens 2 Kohlenstoffatome voneinander und von den Hydroxylgruppen getrennt sein sollen,
1L2 zu 90 bis 10 Molprozent aus Propandiol-(O) und
113 zu 0 bis 40 Molprozent aus einem oder mehreren weiteren aliphatischen oder cycloaliphatischen Diolen, in .^enen die Hydroxylfunktionen durch 2 bis 8 Korncastoffatome getrennt sind und bis zu 2 der Kohlenstoffatome durch Sauerstoffatome ersetzt sein können, die wiederum durch mindestens 2 Kohlenstoffatome voneinander und von den Hydroxylgruppen getrennt sein sollen,
besteht mit einer Komponente III, bestehend aus einem
Gemisch von
ULI Hexahydroterephthalsäure und
III.2 aromatischen Dicarbonsäuren
III.2 aromatischen Dicarbonsäuren
hergestellt wurd;,i, wobei die als Komponente B.
eingesetzten Polyester bzw -gemii°he ein Molgewicht
von 300 bis 1500 besitzen, nnd das Bindemittel auch durch Mischkondensation von Aminoplasten und/oder
deren niedermolekularen Vorstufen mit den Polyestern oder durch Mischkondensation der Ausgangsprcdukte
der Aminoplastherstellung mit den Polyestern erhalten worden sein kann, wobei als Komponente II 1.2 8 bis 33,
vorzugsweise 12 bis 25 Molprozent Terephthalsäure eingesetzt werden.
Als Polyole gemäß Komponente 1.1 kommen z. B. Glycerin, Trimethylolethan, Trimethylolpropan und
Pentaerythrit infrage; die Verwendung von Glycerin und Trimethylolpropan ist bevorzugt. Die Komponente
1.1 ist in den Polyestern gemäß B, vorzugsweise in
Mengen von 0 bis 20 Molprozent enthalten; dementsprechend enthalten die Polyester die Komponente 1.2,
vorzugsweise in Mengen von 80 bis 100 Molprozent.
Als Diole der Komponente 113 können z. B.
Propandiol-(1.3),
Butandiol-(1.2).
Butandiol-(2.3),
Butandiol-(13),
b'utandiol-(1.4),
2.2-Dimethylpropandiol-(1.3),
Hexandiol-(1.6),
Butandiol-(1.2).
Butandiol-(2.3),
Butandiol-(13),
b'utandiol-(1.4),
2.2-Dimethylpropandiol-(1.3),
Hexandiol-(1.6),
1A- Bis-(hydroximethyl)-cyclohexan,
*.8-Bis-(hydroximethyl)-tricyclo-[5.2.1.026]decan,
*.8-Bis-(hydroximethyl)-tricyclo-[5.2.1.026]decan,
wobei &khgr; für 3, 4 oder 5 steht, Diethylenglykol oder
Dipropylenglykol. Cycloaliphatische Diole können in ihrer eis- oder trans-Form oder als Gemisch beider
Formen verwendet werden. Die Komponente 15.3 wird vorzugsweise in Mengen von 0 bis 30 Mclprozent
eingesetzt.
Die Hexahydroterephthalsäure ist in der Säurekomponente vorzugsweise in Mengen von 75 bis 88
Molprozent enthalten. Die Säuren können als freie Säuren zur Polyesterherstellung verwendet werden.
Bevorzug! werden jedoch die niederen Alkylester in die
Reaktion eingesetzt, wobei den Dimcthylebiern der
besondere Vorzug zukommt. Als Dimethylhcxahydroterephthalat
wird ein cis.trans-!someres bevorzugt, so
wie es bei der Hochdruckhydrierung von Dimethylterephthalat
anfällt.
Vorzugsweise besitzen die erfmdungsgemäß verwendeten
Polyester ein Molgewicht von 600 bis 1000. Als Molgewicht wird das miufere Molgewicht bezeichnet.
üi*s durch Endgruppentitration bestimmt wurde.
Die M it verwendung von Polyolen mit mehr als 2 Hydroxylgruppen steigert die Eigenviskosität der
erfindungsgemäß verwendeten Polyester. Die V'skosität kann außerdem durch die gegebenenfalls mhzuverwendenden
Diole (113) gesteuert werden Der Einsatz von längerkettigen linearen Diolen erniedrigt die
Viskosität, wohingegen verzweigte oder cycloaliphatische Diole ein Anwachsen der Viskosität bedingen.
Das Verhältnis der Komponenten II1.1 :III.2 ist für die erfindungsgemäß einzusetzenden Polyester kritisch.
Bei geringeren als erfindur.gsgemäßen Gehalten an
Terephthalsäure bzw deren niederen Alkylestern werden bei Einbrenntemperaiuren von z. B. 1200C nur
ungenügend harte Beschichtungen erhalten, wohingegen zu hohe Terephthalsäuregehalte zu kristallinen
jo Produkten führen, die sich in den üblichen Lacklösemitteln
nicht lösen lassen.
Die Herstellung der Ester kann nach allen bekannten und üblichen Verfahren — mit oder ohne Katalysator,
mit oder ohne Durchlesen eines Inertgassiromes — als
J5 Lösungsmitielkondensaiion. Schmelzkondensation oder
Azeotropveresterung bei Temperaturen bis zu 2500C, gegebenenfalls auch bei höheren Temperaturen, durchgeführt
werden, wobei das freiwerder'de Wasser oder
beispielsweise Methanol entfernt werden. Die Veresterung kann durch Bestimmung der Hydroxylzahlen und
bei Einsatz der freien Dicarbonsäuren zusätzlich durch Säurezahlbestimmung verfolgt werden. In der Regel
werden die Veresterungsbedingungen so gewählt, daß die Reaktion möglichst vollständig ist. Das Molekulargewicht
der Ester läßt sich so über das Einsatzverhältnis von Alkoholkomponente (Diol und gegebenenfalls
Polyol) und Dicarbonsäure bzw. deren Ester regulieren.
Wird ein Teil der Säurekomponente in Form der
freien Säure und der andere Teil als Alkylester eingesetzt, ist es zweckmäßiger, die Reaktion in zwei
aufeinanderfolgenden Stufen durchzuführen. Dabei wird in der ersten Stufe der Alkylester mit einem Teil
bzw. der gesamten Menge der für die Herstellung der Ester notwendigen Diole und/oder Polyole so lange
umgeestert, bis der Alkohol nahezu vollständig entfernt ist. Anschließend werden die restlichen Komponenten
hinzugefügt und unter Wasserabspaltung bis zum gewünschten Umsetzungsgrad kondensiert.
Bei Verwendung von höherreaktiven Aminoplasten, die ohne Zusatz von stark sauren Katalysatoren
aushärten, ist es vorteilhaft, Polyester mit Säurezahlen bis zu 30 mg KOH/g, vorzugsweise bis zu 20 mg
KOH/g, einzusetzen. Derartige Produkte sind bei Einsatz der freien Dicarbonsäuren beispielsweise durch
Abbrechen der Reaktion bei der gewünschten Säurezahl erhältlich. Solche, durch Umesterung erhaltenen
Polyester, die praktisch keine freien Carboxylendgruppen aufweisen, oder durch Veresterung hergestellte
Polyester mit einer Säurezahl < 5 mg KOH/g, können
durch Umsetzen bei 130 bis 1900C mit relativ stark sauren Carbonsäuren bzw. deren Anhydriden wie z. B.
Maleinsäure, Phthalsäure, Trimellitsäure, Pyromellitsäure. wobei den letzten beiden der Vorzug zukommt, in
ihrer Säurezahl nachträglich stark erhöht werden. Vorzugsweise werden darartige Polyester soweit
aufgesäuert, daß sie eine Säurezahl im Bereich von > 5 bis 20 mg KOH/g besitzen.
Die Veresterung- bzw. Umesterungsternperatur wird
so gewählt, daß die Verluste an leicht flüchtigen, die erfindungsgemäß zu verwendenden Ester aufbauenden
Substanzen gering bleiben, d. h. zumindest während des ersten Zeitraumes der Veresterung wird bei einer
Temperatur gearbeitet, die unier dem Siedepunkt der am niedrigsten siedenden Ausgangssubstanz liegt.
Die Eigenschaften der aus den erfindungsgemäß zu verwendenden Polyestern hergestellten Oberzüge sind
abhängig vom mittleren Molekulargewicht, von der Funktionalität und von der Zusammensetzung der
Polyester. Bei höheren mittleren Molekularg.ewich'cn
wird in der Regel die Härte des Lackfilms vermindert, während die Elastizität zunimmt. Dagegen iäßt bei
niederen Molekulargewichten die Flexibilität des Lackfilms bei gleichzeitiger Steigerung der Härte nach.
In ähnlicher Weise wirken sich auch die Unterschiede
in der Zusammensetzung des Polyesters aus. Mit ansteigendem Gehalt an Hexahydroierephthalsäureeinheiten
in der Polyesterkette nimmt die Elastizität des Lackfilms zu. während seine Härte vermindert wird. Mit
zunehmender Kettenlänge der offenkettigen in untergeordneter Mengen mitzuverwendenden Diole (II.3)
und mit größer werdendem Anteil dieser Diole im Polyester wird der Lackfilm weicher und flexibler.
Werden jedoch bei der Herstellung der' Polyester zusätzlich Dioie mit kurzen und verzweigten Kohienstoffketten
oder mit cycloaliphatischen Ringen verwendet, so ergeben die aus diesen Estern hergestellten
Überzüge i*> der Regel mit zunehmendem Anteil an diesen Diolen härtere und weniger elastische Filme.
Auch das Molverhältnis von Polyol zu Diol ist für die
mechanischen Eigenschaften der Lackfilme von Bedeutung: Mit abnehmendem Molverhältnis Polyol zu Diol
nimmt auch die Härte der Filme ab. während ihre Elastizität erhöht wird. Umgekehrt vird bei größeren
Molverhältnissen Polyol zu Diol die Flexibilität der Lackfilme vermindert und die Härte verbessert.
Bei Kenntnis dieser Regeln ist es einem Fachmann ohne Schwierigkeiten nrtglich. im Rahmen des beanspruchten
Bereiches Polyester mit für den jeweiligen Verwendungszweck der erfindungsgemäßen Überzugsmittel
optimalen Eigenschaften auszuwählen.
Als geeignete Aminoplaste kommen die bekannten Umsetzungsprodurtte von Aldehyden, insbesondere
Formaldehyd, mit mehreren Amino- oder Amidogruppen tragenden Substanzen infrage. wie z. B. mit
Melamin, Harnstoff, Dicyandiamid und Benzoguanamin. Geeignet sind ferner Gemische aus derartigen Produkten.
Besonders geeignet sind die mit Alkoholen modifizierten Aminoplaste.
Wegen ihrer geringen Substanzviskosität werden vorzugsweise die niedermolekularen strukturdefinierten
Aminoplaste, die mit den erfindungsgemäß zu verwendenden Polyestern praktisch unbegrenzt mischbar
sind, eingesetzt. Solche strukturdefinierten Aminoplaste sind z. B. Dimethy-lolharnstoff. Tetramethylolbenzoguanamin,
Trimethylolmelamin oder Hexamethylolmplamin
Letztere können auch in teilweise oder völlig veretherter Form verwendet werden, wie z. B. Dimethoximethylharnstoff,
Tetrakis-(methoximethyl)-benzoguanamin, Tetrakis-(ethoximethyl)-benzoguanamin, partiell
oder vollständige Veretherungsprodukte des Hexamethylolmelamins, wie Tetrakis-(methoximethyl)-Tetrakis-(methoximethyl)-bis-methylolmelamin.
Pentakis-(methoximethyl)-mono-meihylolmelamin und Hexakis-(methoximethyl)-melamin
sowie Gemische dieser
&iacgr;&ogr; drei Substanzen oder Hexakis-(butoximethyl)-rnelamin.
Besonders bevorzugt werden bei Zimmertemperatur in Substanz flüssige, mit Alkoholen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
veretherte Hexamethylolmelaminderivate.
Bei Einsatz dieser Aminoplaste wird zur Beschleunigung des Aushärtens der Zusatz von stark sauren Katalysatoren, wie beispielsweise p-Toluolsulfonsäure, bevorzugt. Um lagerstabilere Lacke zu erhalten, wird die Verwendung geblockter Katalysatoren besonders bevorzugt.
Bei Einsatz dieser Aminoplaste wird zur Beschleunigung des Aushärtens der Zusatz von stark sauren Katalysatoren, wie beispielsweise p-Toluolsulfonsäure, bevorzugt. Um lagerstabilere Lacke zu erhalten, wird die Verwendung geblockter Katalysatoren besonders bevorzugt.
2i) In einer bevorzugten Ausfuhr *gsform werden
höherreaktive, relativ niedrigviskose, speziell für iösernittelarme
Einbrennlacke entwickelte, höhermolekulare Melaminharze eingesetzt, die mit den in untergeordneter
Menge Cärboxylendgruppen tragenden PoIy-
2-j estern ohne Katalysatorzusatz zu hartelastischen
Filmen aushärten. Diese Melaminharze, die meist mit Methanol teilverethert sind und die noch eine
beträchtliche Anzahl an unveretherten Methylolgruppen aufweisen, sind z. B. von L A. Ruuer beschrieben
[Adhäsion 1974 (Heft 6), Seile 178; Aminoharze der Gruppe 111
Selbstverständlich können die erfindungsgemäß einzusetzenden Polyester auch mit höhermolekularen
Aminoplasten kombiniert werden. In der Regel sind die
J5 erfindungsgemäßen Polyester mit derartigen Aminopiasiharzen
in den beanspruchten fvlischungsverhäiinissen
ohne Trübungserscheinungen mischbar. Falls jedoch die Mischungen harzartiger Aminoplaste mk den
erfindungsgemäßen Polyestern zu Trübungen führen, kann die Verträglichkeit dadurch verbessert werden,
dab Polyester und Aminoplaste in bekannter Weise in Substanz oder in Lösung miteinander umgesetzt
werden, wobei darauf zu achten ist, daß die Reaktion nicht bis zur Vernetzung fortschreitet, nies kann z. B.
durch kurzzeitiges Erwärmen des Gemisches oder einer Lösung der beiden Harze gegebenenfalls in Gegenwart
eines Katalysators, wie z. B. organischen oder mineralischen Säuren, bewerkstelligt werden.
Es ist auch möglich, die erfindungsgemäß zu
to verwendenden Polyester schon vor oder während der
Herstellung der Aminoplastharze aus z. B. Harnstoff Benzoguanamin oder Melamin und Aldehyden dem
Ansa.z zuzusetzen, wobei es selbstverständlich auch möglich ist, zusätzlich übliche Alkanole zur Modif'zierung
des so gebildeten Aminoplastharzes miu:uverwenden. Die Methoden zur Herstellung derartiger Amin/Aldehyd-Harze
sind bekannt. Zur Kombination mit den erfindungsgemäß einzusetzenden Polyestern stehen
eine Vielzahl handelsüblicher Aminoplaste zur Verfügung.
Zur Herstellung der Überzugsmittel werden in der Regel zunächst Ester und Aminoplast bzw. Aminoplastlösung
miteinander vermischt. Das Gewichtsverhältnis von Polyester zu Arjinoplast kann zwischen 55 :45 bis
« 90:10, vorzugsweise zwischen 65:35 bis 85:15
schwanken. Das für den jeweiligen Verwendungszweck der Lacke optimale Verhältnis der beiden Komponenten
zueinander läßt sich durch Vorversuche leicht
ermitteln. Dabei ist zu berücksichtigen, daß häufig durch Erhöhung des Aminoplast-Anteils sich die Härte der
Überzüge erhöht und ihre Elastizität sich vermindert, während bei Erniedrigung des Aminoplast-Anteils die
Härte nachläßt und die Flexibilität zunimmt.
Dem gewünschten Einsatzzweck des Überzugsmittels entsprechend, kann dessen Viskosität durch Zugabe
geringer Mengen an üblichen Lacklösemitteln, wie beispielsweise Propanol. i-Propanol, Butanol, Ethylacetat,
Butylacetat, Ethylglykol, Ethylglykolacetai, Butylglykol.
Methylethylketon. Methylisobutylketon, Cyclohexanon, 2-Nitropropan, Trichlorethylen oder Gemische
verschiedener derartiger Lösungsmittel erniedrigt werden. Es ist auch möglich und aus wirtschaftlichen
Gründen gegebenenfalls empfehlenswert, mehr oder weniger große Mengen weniger polarer Lösungsmittel,
wie beispielsweise Xylol, höhersiedende Aromatenschnitte
oder alinhalische Kohlenwasserstnffgemjvchr.
wie z. B. Lackbenzine, mitzuverwenden. Die zugefügte
anteilige Menge an diesen weniger polaren Lösemitteln ist im Rahmen der Löslichkeit der erfindungsgemäß
eingesetzten Polyester und deren Verträglichkeit mit den eingesetzten Aminoplasten beliebig wählbar.
Gemäß der Erfindung werden in den Überzugsmitteln in keinem Fall mehr als 30 Gewichtsprozent Lösemittel
eingesetzt.
Die erfindungsgemäßen Überzugsrniuei können
neben größeren Mengen Pigment die üblichen Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten, insbesondere Veriaufmiuel
und zusätzlich andere Bindemitte!, wie z. B. Epoxidharze und hydroxylgruppenhaltige Silikonharze.
Das Bindemittel/Pigment-Verhältnis wird durch den jeweiligen Verwendungszweck des Überzuges bestimmt
So werden die Bindemittel, wenn sie zur Herstellung von Autodecklacken oder Industrielacken
eingesetzt werden, im Verhältnis 1:0,3 bis 1:1 pigmentiert. Selbst bei einem Bindemittel/Pigment-Verhältnis
von 1:1,1 bis 1:13. wie es bei der Emballagenlakkierung
oder beim Coil-coating üblich ist. zeigen die Überzüge ungewöhnlich gute Eigenschaften. Das
erfindungsgemäße Überzugsmittel kann auch noch höhere Pigmentgehalte aufweisen, wie sie z. B. bei der
Herstellung von Grundierungen üblich sind.
Das erhaltene Überzugsmittel wird nach üblichen Verfahren, beispielsweise durch Streichen, Spritzen,
Tauchen oder Walzen — kalt, warm oder heiß — aufgetragen und bei Temperaturen zwischen 100 und
2500C. vorzugsweise zwischen 110 und 200°C und
insbesondere zwischen 120 und 1800C. eingebrannt. Bei
Einsatz von naher.} vollständig veretherten Hexamethylolmelaminderivaten
wird zur Beschleunigung der Vernetzung bevorzugt ein saurer Katalysator, wie z. B.
p-ToluoIsuIfonsäure, zugesetzt. Da es bei Einsatz
solcher stark sauren Katalysatoren bereits bei Raumtemperatur zu einer Viskositätserhöhung der Überzugsmittel
kommen kann, bietet es sich an, geblockte Katalysatoren einzusetzen, die erst bei höheren
Temperaturen ihre katalytische Wirksamkeit entfalten. Aus Gründen der verbesserten Lagerstabilität und der
besseren elektrostatischen Verarbeitbarkeit ist die Verwendung von geblockten Säuren bevorzugt, wie sie
in der DE-AS 23 45 114 oder DE-PS 23 56 768 beschrieben sind Bei Einsatz der höherreaktiven
Aminoplaste wird vorzugsweise ohne Katalysatorzusatz
ausgehärtet
Die mit den erfindungsgemäßen Überzugsmitteln hergestellten Überzüge haben eine Fülle von guten
Eigenschaften. Sie sind hochglänzend, gut pigmentierbar und haften sehr gut — insbesondere auf Metallen.
Bei Salzsprühversuchen. Tropentests and Prüfungen im Weaiherometer zeigen sie eine hervorragende Korro·
sionsschuizwirkung und Wetterbeständigkeit Weiterhin
zeigen sie, insbesondere bei Verwendung nichtionogener
geblockter Katalysatoren oder Einsatz höherreaktiver Melaminharze gute Lagerstabilitäten. Außerdem
zeichnen sich die Systeme durch gute Standfestigkeit an senkrechten Flächen während des Einbrennens
&iacgr;&ogr; aus.
Eine herausragende Eigenschaft der erfindungsgemäßen Überzugsmittel ist die Möglichkeit, selbst dann
hartelastische Überzüge zu erhalten, wenn die Einbrenntemperatur über einen weiten Bereich variiert
wird. Die bisher bekannten lösemittelfrei bzw. lösemittelarm applizierbaren Polyester/Aminoplast-Bindemittel
ergeben nur dann hartelastische sowie auch übcrbrennsiäbile LJber'ü^e, wsnn sie bei Ternn£rs!urs"
von >130°C bzw. >150°C eingebrannt worden sind.
Bei den Produkten des Standes der Technik können zwar auch tiefere Einbrenntemperaturen angewendet
werden, in diesem Fall muß aber die Verlängerung der Einbrenndauer auf eine nicht der Praxis angemessene
Zeit in Kauf genommen werden oder aber es muß die Katalysatormenge so stark heraufgesetzt werden, daß
die Qualität der Überzüge nicht mehr auf allen Anwende igsgebieten den Forderungen der Praxis
gerecht wird. Die erfindungsgemäßen Überzüge sind in der Lage, die geschilderten Nachteile zu vermeiden. Mit
&iacgr;&ogr; anderen Worten durch die erfindungsgemäßen Überzugsmittel
ist dem Verarbeiter ein System an die Hand gegeben, bei dem er unabhängig von der Art der
vorhandenen Einbrennaggregate sowohl bei höheren als auch bei tieferen Temperaturen die Härtung
durchführen kann.
Da die erfindungspemaßen Überzugsmittel ■ keine
oder nur wenig organische Lösungsmittel enthalten, sind sie ausgesprochen-umweltfreundlich, so daß die
Kosten für die Nachverbrennung vermindert bzw. sogar eingespart werden können. Aufgrund dieser Tatsache
und der guten Überbrennstabilitäi bieten sich die erfindungsgemäßen Überzugsmittel insbesondere für
• die industrielle Großserienlackierung an.
Beispiele
1. Polyesterherstellung
1. Polyesterherstellung
Ein Gemisch aus 248 g Ethylengiykol (4MoI), i«g
Propandiol-(1.2) (IMoI). 600 g Dimethylhexahydroterephthalat
(3MoI) und 194 g Dimethylterephthalat (1 Mol) wird nach Zugabe von 0.8 ml einer Titantetraisopropylatlösung
(10 VoL-% in Isopropanol) unter Rühren, gelindem Stickstoffstrom und ständigem
Abdestillieren des gebildeten Methanols für 2 bis 3 h auf 180 bis 190° C erhitzt Anschließend wird die Temperatur
langsam auf 2100C gesteigert Nach insgesamt 22 h sind nahezu 256 g Methanol abgespalten. Das klare
&mgr; farblose Estergemisch weist eine Säurezahl von 0.9 mg
KOH/g und eine Hydroxylzahl von 128 mg KOH/g auf — entsprechend einem mittleren Molgewicht von 869.
Von dem Polyester wird eine Lösung in Ethylglykolacetat
(80prozentig) hergestellt
II. Aufsäuern eines Polyesters
Zu 100 g eines lösemittelfreien Polyesters gemäß I. werden bei 170°C unter Rühren 1,72 gTrimellitsäurean-
hydrid gegeben und ca. ! h unter Stickstoff bei dieser Temperatur belassen. Das erhaltene Produkt weist nach
dem Abkühlen eine Säurezahl von 9,7 mg KOH/g auf. Anschließend wird der Polyester in Ethylglykolacetat
(80prozeniig) gelöst.
Hl. Herstellung eines Bindemittels
Der Polyester bzw. die Polyesierlösung wird mit einem handelsüblichen Hexamethylolmelaminderivai
oder einer Lösung eines Melamin-Formaidehyd-Alkanol-Kondensates
im gewünschten Feststoffverhältnis vermischt. Sollten Ester und Aminoplast nicht miteinander
verträglich sein, so wird das Gemisch der beiden Komponenten, das bei der Verwendung von Aminoplast-Lösungen
Lösungsmittel enthält, 10 bis 60 min auf 50 bis 100c C erwärmt.
IV. Herstellung eines Überzugsmittels
Zur Herstellung eines Überzugsmittels wird — gegebenenfalls nach Zusatz von Lösemitteln — im
gewünschten Bindemittel/Pigment-Verhältnis durch Einarbeiten der entsprechenden Menge Pigment, z. B.
auf einem Dreiv/alzenstuhl pigmentiert.
V. Herstellung und Prüfung der Überzüge
Zur Prüfung wird das Überzugsmittel bei Zimmertemperatur
auf Probebleche und Glasplatten aufgebracht und eingebrannt. Zur Erniedrigung der Einbrenntemperatur
wird bei Verwendung der reaktionsträgeren Aminoplaste p-Toluolsulfonsäure oder ein nichtionogener
geblockter Katalysator zugesetzt. Die Schichtdicke der Filme, an denen die Prüfung erfolgt, beträgt in der
Regel ca. 40 &mgr;. Die Härteprüfung erfolgt gemäß DIN 53 157 durch Ermiüiung der Peiideihäfie nach König.
Die Elastizität von Überzügen wird durch den Erichsen-Tiefungstest (DIN 53 156) bestimmt. Als Maß
für die Dehnbarkeit wird die Tiefung des lackierten Bleches in mm angegeben, bei der der Überzug zu
reißen beginnt. Wesentlich für dieses Prüfverfahren ist die langsame Verformung des Überzuges (Vorschub:
0,2 mm/sec).
Mit Buchstaben gekennzeichnete Beispiele sind Vergleichsbeispiele. Alle Angaben zu Mengenverhältnissen,
Zeit etc, die unter IH. bis V. nicht erwähnt sind, können den Tabellen entnommen werden.
ca. 36 g Wasser wird ein klarer Polyester mit einer Hydroxylzahl von 237 mg KOH/g und einer Säurezahl
von 4,7 mg KOH/g erhalten, was einem mittleren Molekulargewicht von ca. 465 entspricht. Aus diesem
Polyester und einem handelsüblichen, bei Raumtemperatur in Substanz flüssigen, weitgehend methylveretherten
Hexamethylolmelamin und Titandioxid wird ein Überzugsmittel hergestellt, das 70 Teile Polyester, 30
Tei.le Aminoplast, 80 Teile Titandioxid, 8 Teile einer
in 50prozentigen Lösung eines handelsüblichen nichtionogen
geblockten Säurekatalysators und 20 Gewichtsprozent Ethylglykolacetat enthält. Die bei 120°C/30min
eingebrannten Überzüge zeigen folgende Werte:
Beispiel A
(DE-PS 23 43 436. Beispiel 8)
(DE-PS 23 43 436. Beispiel 8)
Ein Gemisch aus 62 g Ethylenglykol (1 Mol) und 100 g
Dimethylhexahydroterephthalat (0,5 Mol) wird nach
Zugabe von 1 ml einer lOvolumenprozentigen isopropanolischen
Lösung von Titantetraisopropylat unter Rühren, gelindem Stickstoffstrom und ständigem
Abdestillieren des Methanols für 2 bis 3 h auf 180 bis
190° C erhitzt. Anschließend steigert man die Temperatur
langsam auf 200°C Nach insgesamt 16 h sind ca. 32 g Methanol abgespalten. Nach Abkühlen des Gemisches
werden 124 g Ethylenglykol (2 Mol), 148 g Phthalsäureanhydrid (i Mol) und 73 g Adipinsäure (0,5 fvioi)
hinzugefügt und nach folgendem Temperatur-Zeit-Plan erhitzt: 2 h bei 1400C, 2 h bei 1600C, 4 h bei 180°C, 4 h
bei 1900C und 3 bis 4 h bei 200°C Nach Abspaltung von
< 50 see
>10mm
Beispiel B
DE-PS 24 57 775, Beispiel 8)
DE-PS 24 57 775, Beispiel 8)
i. Aus 3,5 Molen Ethylenglykol, 0.5 Mol Propandiol-(1.2)
und 3 Molen DMHT wird nach der unter Polyesterherstellung beschriebenen Methode ein PoIyester
hergestellt, der eine Hydroxylzahl von 170 mg KOH/g aufweist, entsprechend einem mittleren Molekulargewicht
von 659. Aus 75 Teilen des Polyesters, 25 Teilen des in dem Beispiel A eingesetzten Aminoplasten,
80 Teilen Titandioxid, 2,5 bzw. 5,0 Teilen einer
id 20prozentigen, isopropanolischen p-Toluolsulfonsäurelösung
und 43 g Ethylglykolacetat wird ein Überzugsmittel hergestellt, das Überzüge mit folgenden Werten
ergibt:
Einbrenn | Art und Menge | H | T |
bedingung | des Katalysators | ||
(Gew.-% bezogen | |||
[°C/min] | auf Bindemittel) | [see] | [mm] |
120/30
120/30
120/90
0,5 pTS
1,0 pTS
0,5 pTS
1,0 pTS
0,5 pTS
83
127
149
127
149
ii. Werden die 2,5 Teile der p-Toluolsulfonsäurelösung
durch 8 Teile der im Beispiel A beschriebenen Kaialysatorlösung ersetzt, resultieren bei 120°C/30 min
folgende Überzugseigenschaften:
H:<50sec
T:>10mm
T:>10mm
iii. Zu 87,5 g einer 80prozentigen Lösung des mit Trimellitsäureanhydrid bis zu einer Säurezahl von
9,9 mg KOH/g aufgesäuerten Polyesters gemäß Beispiel B/i. in Ethylglykolacetat werden 333 g einer handelsüblichen
Lösung eines teilmethylierten, höherreaktiven Melaminharzes (90prozentig in Isopropanol) gegeben.
Anschließend wird mit 80 g Titandioxid pigmentiert und nach Zusatz von 24,2 g Ethylglykolacetat bei 1200C/
30 min eingebrannt:
H:56sec
T : >10mm
T : >10mm
Beispiel C (DE-QS 24 37 217, Beispiel 1)
i. 519,4 g Phthalsäureanhydrid, 57 g Adipinsäure, 160 g Propandio!-{1.2), 159,6 g Ethylenglykol und 81 g
Neopentylglykol werden unter allmählicher Temperatursteigerung innerhalb von 8 h auf 200°C erhitzt und
unter Durchleiten von Stickstoff und kontinuierlicher Abführung des entstehenden Reaktionswassers bis zu
einer Säurezahl von 12,6 mg KOH/g umgesetzt und anschließend in Ethylglykolacetat (80prozentig) gelöst.
Die Polyesterlösung wird im Feststoff-Verhältnis 80 :20
mit Hexakis-(methoxi)-methylmelamin vermischt und dann mit 80 Teilen Titandioxid abgerieben. Nach
Zugabe von 1 g einer 20prozentigen isopropanolischen p-Toluolsulfonsäurelösung wird mit 24 g Ethylglykolacetat
verdünnt und nach Beschichtung 30 min bei i/ö"C eingebrannt. Der resultierende Überzug ist hari
und spröde.
H: 188 see
T : 1,2 mm
T : 1,2 mm
ii. Die 80prozentige Lösung des im Beispiel C/i. beschriebenen Polyesters wird im Feststoff-Verhältnis
7:3 mit dem im Beispiel B/iii. beschriebenen teilmethylierten Melaminharz vermischt, anschließend mit Titandioxid
im Verhältnis 1:0,8 pigmentiert.
2u
Einbrennbedingung
(°C/min)
(sec)
[mm]
120/30
170/30
170/30
126
182
182
9,5
0,7
0,7
iii. Aus 100 Teilen der 80prozentigen Polyesterlösung
gemäß Beispiel C/i, 20 Teilen des im. Beispiel A beschriebenen Melaminharzes, 80 Teilen Titandioxid
und 1 Teil einer 20gewichtsprozentigen isopropanolischen
p-Toluolsulfonsäurelösung wird ein Überzugsmittel hergestellt. Durch Zugabe von Ethylglykolacetat
wird es auf eine Viskosität von 40 see im DIN-4 mm-Becher
(20°C) verdünnt. Anschließend wird eine 1 mm starke Blechplatte (70 &khgr; 200 mm) mit einem Rakel
beschichtet, so daß nach Einbrennen in der Waagerechten Schichtdicken von 50±3&mgr;&pgr;&igr; resultieren würden.
Der untere Teil der Platte (5 cm) wird nicht beschichtet. Nach 10 min Ablüftzeit wird die Platte senkrecht
hängend eingebrannt. (Bei mangelnder Standfestigkeit bildet sich ein Schichtdickengradient aus — die
Meßpunkte sind 1,5 cm vom oberen bzw. unteren Rand der Beschichtung entfernt. Bei starker Ablaufneigung
sind im unbeschichteten unteren Bereich der Platte Läufer zu sehen.)
Überzugsmittel | Einbrenn | II | T | Schichtdicke | (&mgr;&Pgr;&Iacgr;) | Läufer |
bedingungen | 1,5 cm vom | |||||
j°C/minj | [seel | [mm] | oberen | unteren | ||
Rand | Rand | |||||
Beispiel C/iii | 120/30 | 141 | 10 | 41 | 59 | viele |
170/30 | 197 | 1,6 | 43 | 61 | angedeutet | |
Beispiel 5 | 120/30 | 156 | >10 | 49 | 51 | keine |
170/30 | 189 | 8,6 | 49 | 50 | keine |
Aus 3 Molen Äthylenglykoi, l Mol Propandiol-(1.2),
1,8 Molen Dimethylhexahydrolerephthalat und 1,2 Molen Dimethylterephthalat wird nach der beschriebenen
Methode ein Polyester mit einer Hydroxylzahl von 163 mg KOH/g und einer Säurezahl von 0,6 mg KOH/g
entsprechend einem Molekulargewicht von 685 hergestellt Das erhaltene Produkt ist bei Zimmertemperatur
teilkristalün und läßt sich in Lacklösemitteln, wie beispielsweise Xylol, Butylacetat, n-Butanol, Äthyigly- &ohgr;
kolacetat eto, nicht klar lösen.
Alle Mengenangaben beziehen sich — sofern nicht anders angegeben — auf das Gewicht
Abkürzungen
PES: gesättigter PES
EG: Ethylenglykol
PG: Propandiol-(1.2)
CHDM: 1.4-Bis-(hydroximethyl)-cyclohexan
GIy: Glycerin
DM HT: Dimethylhexahydroterephthalat
DMT: Dimethylterephthalat
TMSA: Trimellitsäureanhydrid
pTS: p-To!uolsulfonsäure
HMM: weitgehend methylverethertes handelsübliches Hexsmethyloimelamin
MFK: höherreaktives, teilweise methylverethertes handelsübliches Melamin-Formaldehyd-Kondensationsprodukt;
90prozentig in Isopropanol
gebl. Kat: ca. 50prozentige Lösung einer nichtionogen
geblockten handelsüblichen Katalysatorsaure
S-Z.: Säurezahl
H: Pendelhärte (DIN 53 157)
T: Elastizität (DIN 53 156)
Beispiel | PES aus | mittleres | Gewichtsver | Art des | Art und Menge | Einbrenn | H | T |
Nr. | PES-MoI- | hältnis PES: | Amino | des Katalysators | bedingun | |||
gewicht | Aminoplast: | plasten | (Gew.-·/., bezogen | gen | ||||
TiO2 | aufBindemittel) | |||||||
[Mol] | I°C/min] | tsec] | [mm] |
1,25 EG
1,25 PG
1,275 DMHT
0,225 DMT
1,25 PG
1,275 DMHT
0,225 DMT
3 EG
1 PG
2,5 DMHT
0,5 DMT
385
710
EG
PG
PG
DMHT
DMT
DMT
865
1020
1 EG
3 PG
1 CHDM
3,5 DMHT
0,5 DMT
(mit TMSA zur
S. Z. 9,6 umgesetzt)
S. Z. 9,6 umgesetzt)
3,5 EG 1425
3,5 PG
5,05 DMHT
0,95 DMT
7,5:2,5:8 7,5:2,5:8
7,5:2,5:0 7,5:2,5:0 7,5:2,5:8 7,5:2,5:8 7,5:2,5:0 7,5:3,5:0
8:2:0 8:2:0 8:2:8 8:2:8
7:2,7:8
7,5:2,5:8 7,5:2,5:8
HMM HMM
HIviM HMM HMM HMM HMM HMM
HMM HMM HMM HMM
MFK MFK
HMM HMM
0,5 pTS
0,5 pTS
0,5 pTS
0,5 pTS
0,5 pTS
0,5 pTS
0,5 pTS
0,5 pTS
0,5 pTS
0,5 pTS
O 1_| &Igr;&Lgr;_*
O KCUI. IVd I.
gebl. Kat.
0,5 pTS
0,5 pTS
0,5 pTS
0,5 pTS
0,5 pTS
0,5 pTS
0,5 pTS
0,5 pTS
0,5 pTS
0,5 pTS
120/30
170/30
170/30
120/30
140/30
120/30
140/30
140/30
120/30
140/30
IZWJU
140/30
120/30
170/30
120/30
140/30
170/30
120/30
140/30
120/30
160/30
160/30
120/30
170/30
170/30
173 184
224 225 154 162
t nc
1 7 J
209
197 232 157 187
139 170
156 189
3,2 | EG 715 | 7,5:24 | :8 | HMM | 04pTS | 120/20 | 139 | 9,7 |
0,5 | PG | 74:24 | :8 | HMM | 0,5 pTS | 1 120/30 | 153 | 9,1 |
0,3 | GIy | |||||||
24 | DMHT | |||||||
0,5 | DMT |
Claims (2)
1. Flüssige Überzugsmittel auf lösemitielarmer
bzw. lösemittelfreier Grundlage aus einer Mischung aus Bindemittel und gegebenenfalls üblichen Hilfsstoffen,
wobei die Überzugsmittel als Bindemittel
A. 45 bis 10 Gewichtsprozent Aminoplaste und/oder deren niedermolekulare Vorstufen
und
B. 55 bis 90 Gewichtsprozent mindestens bifunktionelle.
überwiegend freie Hydroxyl- neben gegebenenfalls freie Carboxylendgruppen tragende
Polyester bzw. -gemische enthalten.
wobei die Polyester der Komponente B. durch Kondensieren einer Komponente 1, bestehend aus
1.1 0 bis 50 Molprozcnt aus einem oder mehreren aliphatischen Polyolen mit 3 oder 4 Hydroxylgruppen
und 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und
1.2 100 bis 50 Mo'prGzent aus einem Gemisch !!
von Diolen,
wobei das Gemisch 11 wiederum
11.1 zu 10 bis 90 Molprozenl aus Äihylenglykol und ,.
IL2 zu 90 bis 10 Molprozent aus Propandiol-(l^)
und
113 zu 0 bis 40 Molprozenl aus einem oder mehreren weiteren aliphatischen oder cycloaliphaiischen
Diolen, in denen die Hydroxylfunktionen durch 2 bis 8 Kohlenstoffatome
getrennt sind und bis zu 2 der Kohlenstoffatome durch Sauerstoffatome ersetzt sein können,
die wiederum durch mindestens 2 Kohlenstoffatome voneinander und von den Hydroxyl- }.
gruppen getrenni sein sollen.
besteht mit einer Komponente III, bestehend aus einem Gemisch von
111.1 Ilcxahydrotcrcphthalsäurc und A(j
111.2 aromatischen Dicarbonsäuren
hergestellt wurden, wobei die als Komponente B. eingesetzten Polyester bzw. -gemische ein Molgewicht
von 300 bis 1500 besitzen, und das Bindemittel auch durch Mischkondensation von Aminoplasten
und/oder deren niedermolekularen Vorstufen mit den Polyestern oder durch Mischkondensation der
Ausgangsprodukte der Aminoplastherstellung mit den Polyestern erhallen worden sein kann, d a ■
durch gekennzeichnet, daß als Komponenle
111.2 8 bis 33 Molprozenl Terephthalsäure eingesetzt werden.
2. Überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in den Polyester nach B. als
Komponente 111.2 12 bis 25 Molprozent Terephihal·
säureeinheilen enthalten sind.
Die Erfindung betrifft flüssige Uberzugsmiuel auf w
iösemitlelarmer bzw. lösemitielfreier Grundlage, wobei die Überzugsmittel — gegebenenfalls übliche Hilfsstoffe
enthaltend — aus einem Gemisch aus Aminoplasten und Polyestern bestehen.
Derartige umweltfreundliche Überzugsmittel sind bereits seit einigen Jahren bekannt (DE-AS 20 19 282).
Gleichfalls bekannt sind Übcr/.ugsmiticl. die Polyesicr
enthalten, deren Säurekomponcnic ganz oder zum Teil
aus Hexahydroterephihalsäureeinheiten gebildet wird
(DE-PS 16 44 766. 23 43 436, 24 57 775; DE-OS 24 37 217). Die DE-PS 16 44 766 beansprucht ausdrücklich
keine lösemiitelarmen bzw. -freien Überzugsmittel. Die DE-PS 23 43 435 beschränkt sich bei den Säuren, die
neben Hexahydroterephthalsäure eingesetzt werden können, auf aromatische Dicarbonsäuren mit Carboxylgruppen
in M- bzw. IJ-Stellung. In der gleichen
Richtung zielt die DE-PS 24 57 775 (siehe Spalte 5, Zeile 20).
W;e eingehende eigene Versuche gezeigt haben, besitzen die Überzugsmittel des Standes der Technik
einen entscheidenden Kachteil: Sollen Überzüge erhalten werden, die den hohen Anforderungen der Praxis
entsprechen, so müssen bisher Einbrenniemperaturen von
> 130° C. meistens sogar von > 150° C angewendet
werden (DE-OS 24 37 217, Beispie] 3). Um E^-s-giekosten
zu sparen, sollen — selbstverständlich unter Beibehaltung der guten Endeigenschaften — die
Einbrenntemperaiuren gesenkt werden. Bei den Produkten
des Standes der Technik können zwar Einbrenniemperaturen von < 150° C bzw.
< 130° C angewendet werden, jedoch ist es dann erforderlich, die
Einbrennzeiten wesentlich zu verlängern, so daß die Aushärtung nicht mehr kostengünstig und praxisgerecht
ist. Ebenso führen höhere Katalysatormengen nicht zum Ziel, da dadurch die Eigenschaften der Überzüge, wie
beispielsweise der Glanz verschlechtert werden.
Die DE-OS 24 37 217 beschreibt Überzugsmitlei, die
gemäß den Beispielen bereits bei 120°Cin praxisgerechter
Zeit eingebrannt werden können und gute Überzüge ergeben. Eigene Versuche haben aber gezeigt, daß die
hier beschriebenen Überzugsmittel im Gegensatz zu den anderen Produkten des weiter oben genannten
Standes der Technik z. B. bei 170 bis 180°C, eine in der
Praxis für bestimmte Produktionsvorgänge gebräuchlichen Temperatur, nicht eingebrannt werden können,
ohne daß Mängel im Überzug auftreten. Wegen dieser bei höheren Temperaturen auftretenden Mängel erweisen
sich die Bindemittel gemäß DE-OS 24 37 217 bei erhöhten Wärmebelastungen, wie sie beispielsweise
beim Stehenbleiben eines Bandes bei der Serienlackierung auftreten können, als äußerst kritisch. Zum
anderen weisen diese Überzugsmittel während des Einbrennens keine ausreichende Standfestigkeit auf, wie
es z. B. Überzugsmittel entsprechend DE-PS 24 57 775 zeigen.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein klar gelöstes Überzugsmittel der erfindungsgemäßen Art zu entwickeln,
welches unter Einhaltung der bereits für diese Produklcnk.assc
bekannten guten Eigenschaften, einschließlich der Übcrbcennstabilität, die Möglichkeit erschließt,
auch bei Einbrenntemperaturen unterhalb 1300C eingebrannt werden zu können.
Diese Aufgabe wurde dadurch gelöst, daß in den Überzugsmiueln überwiegende Anteile von Hexahydroterephthalsäure
enthaltende Polyester eingesetzt werden, wobei diese als zweite Säurekomponente 8 bL
33 Molprozent, vorzugsweise 12 bis 25 Molprozent Terephthalsäure enthalten.
Gegenstand der Erfindung sind flüssige Überzugsmittel auf lösemittelarmer bzw. lösemittelfreier Grundlage
aus einer Mischung aus Bindemittel und gegebenenfalls üblichen Hilfsstoffen, wobei die Überzugsmittel als
Bindemittel
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DE2721989A DE2721989C3 (de) | 1977-05-14 | 1977-05-14 | Flüssige Überzugsmittel auf lösemittelarmer bzw. lösemittelfreier Grundlage |
FR7812957A FR2390479A1 (fr) | 1977-05-14 | 1978-05-02 | Agents de revetement liquides pauvres en solvant ou sans solvant |
CH515278A CH641198A5 (en) | 1977-05-14 | 1978-05-11 | Liquid coating composition on low-solvent or solvent-free base |
BE187666A BE867042A (fr) | 1977-05-14 | 1978-05-12 | Compositions de revetement liquides pauvres en solvant ou exemptes de solvant |
NLAANVRAGE7805203,A NL181441C (nl) | 1977-05-14 | 1978-05-12 | Vloeibare bekledingsmiddelen op oplosmiddelarme of oplosmiddelvrije basis, alsmede gevormde voortbrengselen, bekleed met dergelijke bekledingsmiddelen. |
IT49323/78A IT1103266B (it) | 1977-05-14 | 1978-05-12 | Agenti di rivestimento liquidi privi oppure poveri di solventi |
GB19173/78A GB1604689A (en) | 1977-05-14 | 1978-05-12 | Liquid coating composition with a lowsolvent or solvent-free base |
ES469856A ES469856A1 (es) | 1977-05-14 | 1978-05-13 | Procedimiento de preparacion de medios liquidos de recubri- miento sobre una base libre de o pobre en disolventes |
JP5749678A JPS53141339A (en) | 1977-05-14 | 1978-05-15 | Liquid coating material containing no or little solvent |
US06/036,708 US4204014A (en) | 1977-05-14 | 1979-05-07 | Liquid coating compositions containing little or no solvent |
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Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2934416C2 (de) * | 1979-08-25 | 1984-08-09 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Wärmehärtbares Überzugsmittel |
DE3327643A1 (de) * | 1982-09-10 | 1984-03-22 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Bindemittel fuer einbrennlacke |
DE3401559A1 (de) * | 1984-01-18 | 1985-07-25 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Ueberzugsmittel |
US4520161A (en) * | 1984-06-14 | 1985-05-28 | Westinghouse Electric Corp. | High hot bond strength high flash point low viscosity polyester insulating compositions |
US5097006A (en) * | 1990-11-21 | 1992-03-17 | U C B S.A. | Weatherable powder coating compositions |
ES2110483T3 (es) * | 1992-03-16 | 1998-02-16 | Ucb Sa | Poliesteres cicloalifaticos que contienen grupos carboxilo terminales para la preparacion de pinturas en polvo. |
DE10233010A1 (de) * | 2002-07-20 | 2004-01-29 | Degussa Ag | Transparente oder pigmentierte Pulverlacke auf Basis bestimmter carboxylgruppenhaltiger Polyester mit Hydroxyalkylamiden und Verwendung |
DE10261006A1 (de) | 2002-12-24 | 2004-07-08 | Degussa Ag | Dispersionen amorpher, ungesättigter Polyesterharze auf Basis bestimmter Dicidolisomerer |
DE102007034866A1 (de) | 2007-07-24 | 2009-01-29 | Evonik Degussa Gmbh | Ungesättigte Polyester |
DE102007034865A1 (de) | 2007-07-24 | 2009-01-29 | Evonik Degussa Gmbh | Beschichtungsstoffzusammensetzungen |
DE102007057057A1 (de) | 2007-11-27 | 2009-05-28 | Evonik Degussa Gmbh | Uretdiongruppen haltige Polyurethanzusammensetzungen, welche bei niedriger Temperatur härtbar sind und haftungsverbessernde Harze enthalten |
DE102013219555A1 (de) | 2013-09-27 | 2015-04-02 | Evonik Industries Ag | Flüssiger haftungsverbessernder Zusatz und Verfahren zu dessen Herstellung |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1794375C3 (de) * | 1967-07-31 | 1982-06-24 | Krüger, Alfred, 5047 Wesseling | Lösungsmittelfreie Einbrennlacke |
DE1644766B2 (de) * | 1967-11-09 | 1975-09-04 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Überzugsmittel |
DE2019282C3 (de) * | 1970-04-22 | 1981-12-24 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Überzugsmittel |
DE2055107C2 (de) * | 1970-07-24 | 1984-02-16 | Alfred 5047 Wesseling Krüger | Verfahren zur Herstellung lösungsmittel- und wasserfreier flüssiger oder fester Lösungen in hydroxylgruppenhaltigen Alkydharzen |
DE2243843C2 (de) * | 1970-07-24 | 1983-05-19 | Alfred 5047 Wesseling Krüger | Verfahren zur Herstellung lösungsmittel- und wasserfreier flüssiger oder fester Lösungen von Methylol-2,6-diamino-4-phenyl-1,3,5-triazin in hydroxylgruppenhaltigen Alkydharzen |
FR2242448B1 (de) * | 1973-08-29 | 1978-10-20 | Huels Chemische Werke Ag | |
DE2437217A1 (de) * | 1974-08-02 | 1976-02-12 | Bayer Ag | Einbrennlackbindemittel mit geringem festkoerperverlust |
GB1515558A (en) * | 1974-12-06 | 1978-06-28 | Huels Chemische Werke Ag | Highly-pigmentable liquid coating agent |
DE2521792C2 (de) * | 1975-05-16 | 1977-07-14 | Huels Chemische Werke Ag | Wärmehärtbares Überzugsmittel |
-
1977
- 1977-05-14 DE DE2721989A patent/DE2721989C3/de not_active Expired
-
1978
- 1978-05-02 FR FR7812957A patent/FR2390479A1/fr active Granted
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