DE2657918C3

DE2657918C3 - Verwendung von heterocyclischen Verbindungen bestimmter Struktur als photoelektrophoretische Teilchen oder Sensibilisatoren in elektrophoretophotographischen Verfahren

Info

Publication number: DE2657918C3
Application number: DE19762657918
Authority: DE
Inventors: Joseph York Kaukeinen; Hal Eldon Wright
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1975-12-29
Filing date: 1976-12-21
Publication date: 1980-11-06
Also published as: DE2657918A1; DE2657919A1; DE2657918B2

Description

(1*1

dem sich ferner auch als Sensibilisatoren zum Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von

Sensibilisieren von anderen photoelektrophoretischen Verbindungen der Formel: Teilchen verwenden lassen.

C=C-ArA C=C-/o^> N

R⁴ R⁵ j,,, R⁴ R⁵ \_, R²

in der bedeuten:

A einen gegebenenfalls substituierten Alkylen-

resl mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen in der Alkylenkette;

Ar einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Ring mit 6 bis 20 Ringatomen, der keinen weiteren ankondensierten gesättigten N-heterocyclischen Ring aufweist;

R¹ und R² gemeinsam einen gegebenenfalls substituierten Alkylenrest mit 2 bis 5 C-Atomen in der Alkylenkette;

Ri, R",
und R⁶

einzeln jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen Nitro- oder Cyanorest oder einen Alkoxyrest mit 1 bis 8 C-Atomen, einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen im Alkylrest, einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest, einen Carboxyesterrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder einen Amidrest der folgenden Formel:

R⁷

—CON

R⁷

in der R⁷ für ein Wasserstoffatom, einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen im Alkylrest steht;

einzeln ein Wasserstoffatom, einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen im Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Ring mit 6 bis 20 Ring-C-Atomen und
= i oder 2

20

25

30

35

40 45

50

als photoelektrophoretische Teilchen oder Sensibilisatoren für photoelektrophoretische Teilchen in elektrophoretophotographischen Verfahren.

Bei dem durch Ar dargestellten, gegebenenfalls substituierten aromatischen Ring kann es sich um einen carbocyclischen oder heterocyclischen Ring handeln. Typische Ringe, für die Ar stehen kann, sind beispielsweise gegebenenfalls substituierte Phenyl-, Naphthyl- und Anthrylringe.

R¹, R⁴, R⁵ und R⁶ können die gleiche oder eine unterschiedliche Bedeutung haben. Stehen R¹, R⁴, R⁵ und R⁶ für Halogenatome, so können diese beispielsweise aus Fluor-, Chlor-, Brom- oder Jodatomen bestehen.

Steht R² für einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Ring, so kann dieser ebenfalls aus einem gegebenenfalls substituierten carbocyclischen oder heterocyclischen Ring mit 6 bis 20 Ring-C-Atomen stehen.

Der durch A dargestellte Alkylenrest und der durch Ar dargestellte aromatische Ring, die durch R¹ und R² dargestellten Alkylenreste, die durch R¹, R⁴, R⁵ und R⁶ dargestellten Alkylreste sowie Phenylreste, die durch R⁷ dargestellten Phenylreste und Alkylreste und die durch R² dargestellten Alkylreste und aromatischen Ringe können durch die verschiedensten Substituenten substituiert sein, beispielsweise durch Halogenatome, Nitro- und Cyanoreste, Alkoxyreste mit 1 bis 8 C-Atomen, Alkylreste mit 1 bis 8 C-Atomen, Phenylreste, Carboxyesterreste mit 1 bis 4 C-Atomen oder Amidreste der angegebenen Formel.

Bei ihrer Verwendung im Rahmen von elektrophoretophotographischen Bildherstellungsverfahren können die Farbstoffe darstellenden Verbindungen der angegebenen Formel in üblicher Weise in elektrisch aufladbare lichtempfindliche Teilchen eingearbeitet werden, die zwischen mindestens zwei im Abstand voneinander angeordnete Elektroden gebracht werden. In vorteilhafter Weise werden die Teilchen in einem elektrisch isolierenden Träger verwendet, beispielsweise einer elektrisch isolierenden Flüssigkeit oder einer elektrisch isolierenden, verflüssigbaren Matrix, z. B. einem thixotropen oder wärme- und/oder lösungsmittel-erweichbaren Stoff, der zv/ischen die Elektroden gebracht wird. Die zwischen den Elektroden befindlichen Teilchen werden dann der Einwirkung eines elektrischen Feldes ausgesetzt und bildgerecht belichtet. Als Folge hiervon tritt in den Teilchen eine strahlungsinduzierte Veränderung ihrer Ladungspolarität auf, worauf die Teilchen zu der einen oder anderen Elektrodenoberfläche wandern und auf mindestens einer dieser Elektrodenoberflächen ein Bild erzeugen, bei dem es sich um eine positive oder negative Wiedergabe der Originalvorlage handeln kann.

Überraschenderweise haben die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen die weitere vorteilhafte Eigenschaft, daß sie andere lichtempfindliche Teilchen, die im Rahmen elek»rophoretischer RildherstelHmgsverfahren verwendet werden, chemisch zu sensibilisieren vermögen.

Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen unterscheiden sich in ihrer Struktur eindeutig von bekannten organischen photoleitfähigen Stoffen, beispielsweise auch denen, die aus den US-PS 32 46 983, 35 67 450,36 53 887 und 38 73 312 bekannt sind.

In der Zeichnung ist im Schema eine typische Vorrichtung zur Durchführung eines elektrophoretophotographischen Bildherstellungsverfahrens dargestellt, zu deren Durchführung die beschriebenen Verbindungen verwendet werden können. Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen sind nicht nur aufgrund ihrer ausgezeichneten elektrischen Lichtempfindlichkeit besonders für die Durchführung elektrophoretophotographischer Bildherstellungsverfahren geeignet Sie weisen vielmehr auch noch weitere vorteilhafte

Eigenschaften auf.

So handelt es sich bei den erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen um hoch intensive Farbstoffe mit einem Absorptionsmaximum für sichtbares Licht einer Wellenlänge von über 410 nm, insbesondere mit einem Absorptionsmaximum von 420 bis 600 nm. Dies bedeutet, daß die Verbindungen im allgemeinen einen gelben, orangen oder purpurroten Farbton aufweisen.

Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen ι ο sind des weiteren in üblichen organischen Lösungsmitteln weitestgehend unlöslich oder wenigstens schlecht löslich, beispielsweise in aus aliphatischen Kohlenwasserstoffen bestehenden Lösungsmitteln und in Lösungsmitteln, die aus alkylierten aromatischen Verbindungen bestehen. Die Eigenschaft in üblichen organischen Lösungsmitteln unlöslich oder weitestgehend unlöslich zu sein ist für die Durchführung elektrophoretophotographischer Verfahren vorteilhaft, und zwar insbesondere in den Fällen, in denen die Teilchen in einem elektrisch isolierenden Träger, beispielsweise einem üblichen aliphatischen Kohlenwasserstofflösungsmittel dispergiert werden.

Werden die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen als chemische Sensibilisatoren zum Sensibilisieren von anderen photoelektrophoretischen Teilchen im Rahmen von Verfahren zur Herstellung monochromer und polychromer Bilder verwendet, so können sie in üblichen Sensibilisierungsmittelkonzentrationen angewandt werden. In Mischungen mit anderen photoelektrophoretischen Teilchen können sie daher die Funktion von Sensibilisatoren wie auch von photoelektrophoretischen Teilchen haben.

Die Substituenten der gegebenenfalls substituierten Alkylen- und Alkylreste sowie der gegebenenfalls substituierten aromatischen Ringe und Phenylgruppen können aus den verschiedensten Substituenten bestehen, die die elektrische Lichtempfindlichkeit der Verbindungen nicht beeinträchtigen, !m folgenden sind einige typische substituierte Alkyl- und substituierte Alkylengruppen aufgeführt, die in einer Verbindung der angegebenen allgemeinen Formel vorhanden sein können. In typischer Weise weisen die Alkylreste der Verbindungen 1 bis 8 Kohlenstoffatome auf.

In der folgenden Aufzählung steht »Alkyl« für sowohl »Alkyl« als auch »Alkylen«.

a. Alkoxyalkylgruppen mit insgesamt 2 bis 8
Kohlenstoffatomen, z. B. Äthoxypropyl-,
Methoxybutyl- und Propoxymethylgruppen;

b. Aryloxyalkylgruppen, z. B. Phenoxyäthyl-, NsⁿhthQX^vmeth^vl- und Phenoxynentvlirmnnptv

c. Aminoalkylgruppen,z. B. Aminobutyl-,
Aminoäthyl- und Aminopropylgruppen;

d. Hydroxyalkylgruppen, z. B. Hydroxypropyl-,
Hydroxyoctyl- und Hydroxymethylgruppen;

e. Aralkylgruppen, z. B. Benzyl-, Phenäthyl- und
ω,ω-DiphenylaIkylgruppen;

f. Alkylaminoalkylgruppen, z. B.
Methylaminopropyl-, Methylaminoäthylgruppen
sowie Dialkylaminoalkylgruppen, z. B. bo Diäthylaminoäthyl-, Dimethylaminopropyl- und
Propylaminooctylgruppen;

g. Arylaminoalkylgruppen, z. B.
Phenylaminoalkyl-, Diphenylaminoalkyl-,
N-Phenyl-N-äthylaminopentyl-, b5 N-Phenyl-N-äthylaminohexyl- und
Naphthylaminomethylgruppen;

h. Nitroalkylgruppen, z. B. Nitrobutyl-, Nitroäthyl-und'Nitropentylgruppen; i. Cyanoalkylgruppen, z. B. Cyanopropyl-,

Cyanobutyl- und Cyanoäthylgruppen; j. Haloalkylgruppen, z. B. Chlormethyl-,

Bromopentyl- und Chlorooctylgruppen sowie k. Alkylgruppen, die durch einen Acylrest der folgenden Formel substituiert sind:

—C—R

worin R steht für ein Wasserstoffatom oder einen Hydroxy- oder Arylrest, z. B. einem Phenyl- oder Naphthylrest oder einen kurzkettigen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, z, B. einem Methyl-, Äthyl- oder Propylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Aminorest, beispielsweise einen Aminorest, der durch zwei kurzkettige Alkylreste substituiert ist oder einen kurzkettigen Alkoxyrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, z. B. einen Butoxy- oder Methoxyrest oder einen Aryloxyrest, z. B. einen Phenoxy- oder Naphthoxyrest. Im folgenden sind typische substituierte aromatische Ringe und substituierte Phenylgruppen angegeben. In typischer Weise weisen die Substituenten dieser aromatischen Gruppen 1 bis 3 Kohlenstoffatome auf. In der folgenden Aufzählung steht »Aryl« für eine Phenylgruppe wie auch für andere typische carbocyclische Arylgruppen, beispielsweise Naphthyl- und Anthrylgruppen.

a. Alkoxyarylgruppen, z. B. Äthoxyphenyl-, Methoxyphenyl- und Propoxynaphthylgruppen;

b. Aryloxyarylgruppen, z. B. Phenoxyphenyl-, Naphthoxyphenyl- und Phenoxynaphthylgruppen;

c. Aminoarylgruppen, z. B. Aminophenyl-, Aminonaphthyl- und Aminoanthrylgruppen;

d. Hydroxyarylgruppen, z. B. Hydroxyphenyl-, Hydroxynaphthyl- und Hydroxyanthrylgruppen;

e. Biphenylylgruppen;

f. Alkylaminoarylgruppen, z. B.
Melhylaminophenyl- und Methylaminonaphthylgruppen

sowie Dialkylaminoarylgruppen, z. B.

Diäthylaminophenyl- und

Dipropylaminophenylgruppen; g. Arylaminarylgruppen, z. B.

Phenylaminophenyl-, Diphenylaminophenyl-, N-Phenyl-N-äthylaminophenyl- und

Naphthylaminophenylgruppen; h. Nitroarylgruppen, z. B. Nitrophenyl-,

Nitronaphthyl- und Nitroanthrylgninpen: i. Cyanoarylgruppen, z. B. Cyanophenyl-,

Cyanonaphthyl- und Cyanoanthrylgruppen; j. Haloarylgruppen, z. B. Chlorophenyl-,

Bromophenyl- und Chloronaphthylgruppen; k. Alkarylgruppen, z. B.Tolyl-,

Äthylphenyl- und Propylnaphthylgruppen sowie 1. Arylgruppen die durch einen Acylrest der folgenden Formel substituiert sind:

Il

—C—R

worin R steht für ein Wasserstoffatom oder einen Hydroxyrest oder einen kurzkettigen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, z.B. einen Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butylrest oder einen Arylrest, z.B. einen Phenyl- oder Naphthylrest oder einen

gegebenenfalls substituierten Aminorest, ζ. Β. einen Aminorest, der durch zwei kurzkettige Alkylreste substituiert ist oder einen kurzkettigen Alkoxyrest mit 1 bis 8 C-Atomen, z. B. einen Butoxy- oder Methoxyrest oder einen Aryloxyrest, z. B. einen Phenoxy- oder Naphthoxyrest.

Als besonders vorteilhafte Verbindungen der allgemeinen Formel I haben sich Verbindungen erwiesen, die sich durch die folgenden beiden Formeln Il und III liarstellen lassen:

Ar

(III)

worin Ar die bereits angegebene Bedeutung hat, R⁴ und R⁵ jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Cyanorest, wobei R⁴ und R⁵ die gleiche oder eine verschiedene Bedeutung haben können und worin R² die Bedeutung eines gegebenenfalls substituierten Alkylrestes mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylrest hat oder die Bedeutung eines gegebenenfalls substituierten Phenylrestes, wobei gilt, daß als Substituenten die Substituenten in Frage kommen können, die im Vorstehenden

ι ο ausführlich beschrieben wurden.

Wie bereits dargelegt, zeichnen sich die Verbindungen der Formel I sowie der Formeln II und III durch eine hohe Lichtempfindlichkeit und andere vorteilhafte Eigenschaften aus, beispielsweise eine ausgezeichnete

!5 Farbtrennung in mehrfarbigen elektrophoretophotographischen Bilderzeugungsverfahren. Sie liefern insbesondere gelbe, orange und purpurfarbige Bilder und weisen eine maximale Absorptionswellenlänge A_max von 420 bis 600 nm auf.

In der folgenden Tabelle I sind einige typische, vorteilhafte erfindungsgemäße Verbindungen aufgeführt

Tabelle I

Verbindung
Nr.

Strukturformel der Verbindung

13

Fortsetzung

Verbindung Nr. Strukturformel der Verbindung

N-< O

\Joiο

CH₃

CH₃O

CN

OCH₃

CN

12 CN

CN

Fortsetzung

Verbindung
Nr.

Strukturformel der Verbindung

13

14

OCH₃

In vorteilhafter Weise weisen die photoelektrophoretischen Teilchen eine durschnittliche Teilchengröße von 0,01 Mikron bis 20 Mikron, insbesondere von 0,01 bis 5 Mikron auf. Die Teilchen können eine oder mehrere der Verbindungen enthalten oder aus diesen aufgebaut sein. Die Teilchen können des weiteren nicht-lichtempfindliche Bestandteile enthalten, z.B. ein oder mehrere elektrisch isolierende Polymere, Ladungssteuerungsmittel, organische und anorganische Füllstoffe sowie zusätzliche Farbstoffe und/oder Pigmente zur Veränderung oder Verstärkung des Farbtones und der physikalischen Eigenschaften der Teilchen. Schließlich können die Teilchen des weiteren auch noch andere lichtempfindliche Stoffe enthalten, z. B. sensibilisierende Farbstoffe oder chemische Sensibilisatoren, um die Empfindlichkeit der Teilchen gegenüber aktivierender Strahlung zu verändern oder zu steigern.

Die beschriebenen Verbindungen können somit im Rahmen von elektrophoretophotographischen Bildherstellungsverfahren verwendet werden als: (1) photoelektrophoretische Teilchen und Sensibilisierungsmittel zur Herstellung monochromer Bilder, (2) als chemische Sensibilisierungsmittel für andere photoelektrophoretische Teilchen im Rahmen von Verfahren zur Herstellung monochromer Bilder und (3) als photoelektrophoretische Teilchen und/oder Sensibilisierungsmittel in Mischungen aus zwei oder mehreren photoelektrophoretischen Teilchen aus zwei oder mehreren photoelek trophorttischen Teilchen zur Herstellung polychromer Bilder.

Obgleich die Teilchen in einfacher Weise in Form eines trockenen Pulvers zwischen zwei im Abstand voneinander angeordneten Elektroden untergebracht werden können und beispielsweise nach dem aus der US-PS 27 58 939 bekannten Verfahren gearbeitet werden kann, ist es doch typischer, die Teilchen in einem elektrisch isolierenden Träger, beispielsweise einer elektrisch isolierenden Flüssigkeit zu dispergieren oder in einer elektrisch isolierenden, verflüssigbaren Matrix, z. B. einem durch Einwirkung von Wärme und/oder Lösungsmitteln erweichbaren polymeren Stoff oder einem thixotropen polymeren Material. Wird eine Dispersion der Teilchen in einem elektrisch isolierenden Träger verwendet, so hat es sich als zweckmäßig erwiesen 0,05 bis 2,0 Gew.-Teile der Teilchen auf jeweils 10 Gew.-Teile des elektrisch isolierenden Trägermaterials zu verwenden.

Typische elektrisch isolierende Träger für die Teilchen sind elektrisch isolierende Flüssigkeiten wie Decan, Paraffine und Kerosinfraktionen oder isopraraffinische flüssige Kohlenwasserstoffe. Geeignete Trägerflüssigkeiten sind beispielsweise auch halogenierte Kohlenwasserstoffe, z. B. Tetrachlorkohlenstoff und Trichlormonofluormethan sowie die verschiedensten alkylierten aromatischen flüssigen Kohlenwasserstoffe, z. B. alkylierte Benzole, z. B. Xylole und andere alkylierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie sie beispielsweise aus der US-PS 28 99 335 bekannt sind.

In typischer Weise weist das elektrisch isolierende Trägermaterial, gleichgültig, ob es bei Raumtemperatur, d.h. 22°C fest oder flüssig ist, einen Widerstand von größer als 10⁹ Chm/cm, vorzugsweise größer als 10¹² Ohm/cm auf.

Werden die photoelektrophoretischen Teilchen in einem Träger verwendet, so können der herzustellenden Suspension die verschiedensten anderen üblichen bekannten Zusätze einverleibt werden, beispielsweise übliche bekannte Ladungssteuermittel, um die Gleichförmigkeit der Ladungspolarität der Teilchen zu verbessern.

Außer Ladungssteuermittel können den Suspensionen des weiteren die verschiedensten polymeren Bindemittel zugesetzt werden, beispielsweise natürlich vorkommende, halbsynthetische oder vollsynthetische Harze, die in dem Träger dispergiert oder gelöst werden können und die als Fixiermittel für die herzustellenden Bilder dienen können, die auf einer der beiden im Abstand voneinander angeordneten Elektroden erzeugt werden.

Die Verwendung der erfindungsgemäß verwendbaren Teilchen soll im folgenden unter Bezugnahme auf die Zeichnung näher erläutert werden.

Die in der Zeichnung dargestellte Vorrichtung weist eine transparente Elektrode 1 auf, die mittels zweier Gummi-Antriebswalzen 10 in Pfeilrichtung bewegt werden kann. Die Elektrode 1 kann aus einer Schicht eines optisch transparenten Materials bestehen, beispielsweise aus Glas oder einem elektrisch isolierenden, transparenten polymeren Schichtträger, z. B. aus PoIyäthylenterephthalat, der mit einer vergleichsweise dünnen, optisch transparenten, leitfähigen Schicht, beispielsweise aus Zinnoxid oder Nickel beschichtet ist. Gegebenenfalls, je nach dem im Einzelfalle verwendeten Typ des Bildherstellungsverfahrens kann die

Oberfläche der Schicht 1 ein sogenanntes »Dunkel-Ladungs-Austauschmaterial« aufweisen, beispielsweise bestehend aus einer festen Lösung eines elektrisch isolierenden Polymeren und 2,4,7-Trinitro-9-fluorenon, wie es beispielsweise aus der BE-PS 8 23 351 bekannt ist

Die Elektrode 1 steht in Druckkontakt mit einer zweiten Elektrode 5 in Form einer Walze, welche als Gegenelektrode zur Elektrode 1 dient und die Errichtung eines elektrischen Feldes ermöglicht !n typischer Weise weist die Elektrode 5 auf ihrer Oberseite eine dünne, elektrisch isolierende Schicht 6 auf. Die Elektrode 5 ist über einen Schalter 7 an die Spannungsquelle 15 angeschlossen. Die andere Seite der Spannungsquelle 15 ist mit der Elektrode 1 verbunden, so daß, wenn eine Belichtung erfolgt. Schalter 5 geschlossen werden kann und ein elektrisches Feld auf die elektrisch lichtempfindlichen Teilchen 4 einwirkt, die sich zwischen den Elektroden 1 und 5 befinden. In typischer Weise liegen die Teilchen 4 in einem elektrisch isolierenden Trägermaterial des beschriebenen Typs dispergiert vor.

Die Teilchen 4 können dadurch zwischen die Elektroden 1 und 5 gebracht werden, daß vor Durchführung des Verfahrens entweder auf eine oder auf beide Oberflächen der Elektroden 1 und 5 Teilchen aufgebracht werden. Andererseits ist es jedoch auch möglich, die Teilchen 4 während des Bildherstellungsverfahrens zwischen die Elektroden 1 und 5 zu injizieren.

Bei der in der Zeichnung dargestellten Vorrichtung erfolgt die Belichtung der Teilchen 4 mittels eines Belichtungssystemes bestehend aus: der Lichtquelle 8, einer Bildvorlage 11, beispielsweise einem photographischen Diapositiv, einem Linsensystem 12 sowie gegebenenfalls einem oder mehreren notwendigen oder vorteilhaften Strahlungsfiltern 13, beispielsweise Farbfiltern, durch die die Teilchen 4 mit aktivierender Strahlung entsprechend der Bildvorlage 11 belichtet werden.

Obgleich in der dargestellten Vorrichtung die Elektrode 1 für aktivierende Strahlung der Lichtquelle 8 transparent ist, ist es doch auch möglich die Teilchen 4 in dem Spalt 21 zwischen den Elektroden 1 und 5 zu belichten, so daß keine der Elektroden 1 oder 5 transparent zu sein braucht. In einer solchen Vorrichtung (die in der Zeichnung nicht dargestellt ist) sind die Lichtquelle 8 und das Linsensystem 12 derart angeordnet, daß die Teilchen 4 in dem Spalt 21 zwischen den Elektroden 1 und 5 belichtet werden.

Wie in der Zeichnung dargestellt, besteht die Elektrode 5 aus einer Walzenelektrode mit einem leitfähigen Kern 14, der an die Spannungsqueile 15 angeschlossen ist. Der Kern 14 ist wiederum mit einer Schicht aus einem isolierenden Stoff 6, beispielsweise einem barytierten Papier bedeckt. Das isolierende Material 6 verhindert dabei oder vermindert wenigstens, daß die elektrisch lichtempfindlichen Teilchen 4 einer strahlungsinduzierten Ladungsveränderung bei Kontakt mit der Elektrode 5 unterliegen. Demzufolge läßt sich die Elektrode 5 auch als sogenannte »blockierende Elektrode« bezeichnen, wie sie im Rahmen üblicher elektrophoretophotographischer Bildherstellungsverfahren auch oftmals bezeichnet wird.

Obgleich die Elektrode 5 im Falle der Zeichnung die Form einer Walzenelektrode aufweist und die Elektro- h^r, de 1 aus einer flachen bewegbaren plattenartigen Elektrode besteht, können die Elektroden doch auch andere Formen aufweisen, wie sie in elektrophoretischen Bilderzeugungsverfahren üblich sind. So ist es beispielsweise möglich, daß eine oder beide der Elektroden die Form von bandförmigen Elektroden aufweisen oder aus rotierenden Trommelelektroden oder Plattenelektroden bestehen. Im allgemeinen sind die Elektroden 1 und 5 derart zueinander angeordnet, daß sie sich in Druckkontakt miteinander befinden oder bei Durchführung des Bildherstellungsverfahrens sehr dicht beieinanderliegen, d. h. einen Abstand zueinander von weniger als 50 Mikron haben. Werden die Teilchen 4 in einfacher Weise in einem Luftspalt zwischen den Elektroden 1 und 5 dispergiert oder in einem Träger, beispielsweise in Form einer Schicht eines durch Einwirkung von Wärme erweichbaren Materials oder in Form eines verflüssigbaren Materials, das in Form einer separaten Schicht auf die Elektrode 1 und/oder die Elektrode 5 aufgebracht wird, so können diese Elektroden während des Bildherstellungsverfahrens auch einen weiteren Abstand als 50 Mikron voneinander haben.

Die Stärke des elektrischen Feldes, das während des Bilderzeugungsprozesses zwischen den Elektroden 1 und 5 erzeugt wird, kann sehr verschieden sein. Es hat sich jedoch gezeigt, daß im allgemeinen eine optimale Bilddichte und eine optimale Bildauflösung erhalten werden, wenn die Feldstärke so hoch wie möglich ist, ohne daß dabei ein elektrischer Durchbruch des Trägenriediums in dem Elektrodenspalt auftritt. Werden beispielsweise als elektrisch isolierende Flüssigkeiten isoparaffinische Kohlenwasserstoffe als Träger in einer Vorrichtung, wie sie in der Zeichnung dargestellt ist, verwendet, so kann die Spannung, die an die Elektroden 1 und 5 angelegt wird, in typischer Weise 100 Volt bis 4 Kilovolt oder darüber betragen.

Die Bildherstellung ist, wie bereits dargelegt, das Ergebnis einer kombinierten Einwirkung von aktivierender Strahlung und elektrischem Feld auf die Teilchen 4 zwischen den Elektroden 1 und 5. In typischer Weise erfolgen zur Erzielung optimaler Ergebnisse das Anlegen des elektrischen Feldes und die Belichtung mit aktivierender Strahlung gleichzeitig. Durch Abstimmung der verschiedenen Verfahrensparameter aufeinander, beispielsweise der Feldstärke, der Intensität der aktivierenden Strahlung, durch Zusatz geeigneter lichtempfindlicher Zusätze, z. B. durch Zusatz eines persistenten photoleitfähigen Stoffes ist es jedoch auch möglich, den zeitlichen Ablauf von Belichtung und Anlegung des elektrischen Feldes zu variieren, und zwar derart, daß Belichtung und Anlegen des Feldes nacheinander erfolgen können.

Die zwischen den Elektroden 1 und 5 befindlichen Teilchen 4 weisen eine elektrostatische Ladungspolarität auf, die entweder die Folge einer triboelektrischen Reaktion der Teilchen ist oder die Folge davon, daß die Teilchen mit dem Trägermaterial in dem sie dispergiert sind, reagieren.

Eine Bildauflösung tritt bei Durchführung eines elektrophoretophotographischen Verfahrens, wie in der Zeichnung dargestellt, als Folge der kombinierten Anwendung eines elektrischen Feldes und aktivierender Strahlung auf die Teilchen zwischen den Elektroden 1 und 5 auf. Dies bedeutet, daß in einem typischen Bildherstellungsverfahren bei Anlegen eines elektrischen Feldes an die Elektroden 1 und 5 die Teilchen 4 im Dunkeln entweder von der Elektrode 1 oder der Elektrode 5 angezogen werden, je nach dem, welche dieser Elektroden eine Polarität aufweist, die der ursprünglichen Ladungspolarität der Teilchen entge-

gengesetzt ist. Werden die Teilchen 4 mit aktivierender Elektromagnetischer Strahlung bestrahlt, so erfolgt ganz offensichtlich eine Neutralisation oder eine Umkehrung der Ladungspolarität bei ilen belichteten oder nicht belichteten Teilchen.

In einer typischen Vorrichtung für die Herstellung von Bildern auf elektrophoretophotographischem Wege, bei der die Elektrode 1 eine leitende Oberfläche aufweist, verändert sich die Ladungspolarität der belichteten Teilchen 4, wenn sie in elektrischen Kontakt, der notwendigerweise nicht aus einem physikalischen Kontakt bestehen muß, mit der leitfähigen Oberfläche gelangen, (normalerweise erfolgt eine Ladungsumkehr), wobei die Veränderung der Ladungspolarität die Folge der kombinierten Anwendung eines elektrischen Feldes und der Einwirkung aktivierender Strahlung ist Weist andererseits die Oberfläche der Elektrode 1 ein Dunkelladungsaustauschmaterial, wie in der BE-PS 8 23 351 beschrieben auf, so erhält man eir.e Umkehr der Ladungspolarität der nicht-belichteten Teilchen, während die ursprüngliche Ladungspolarität der belichteten elektrisch photosensitiven Teilchen erhalten bleibt, wenn diese Teilchen in elektrischen Kontakt mit der Dunkelladungsaustauschoberfläche der Elektrode 1 gelangen. In jedem Falle läßt sich bei Einwirkung des elektrischen Feldes und aktivierender Strahlung auf die Teilchen 4 eine Bildauflösung erreichen. In typischer Weise erhält man bei einer Vorrichtung, wie sie in der Zeichnung dargestellt ist, ein sichtbares Bild auf der Oberfläche der Elektrode 1 und ein komplementäres Bild auf der Oberseite der Elektrode 5.

Im Anschluß an das Anlegen eines elektrischen Feldes und die Belichtung können die auf den Oberflächen der Elektroden 1 und/oder 5 der Vorrichtung erzeugten Bilder Temporär oder permanent auf diesen Elektroden fixiert oder aber auf ein Bildempfangsmaterial übertragen werden. Das Filxieren der Bildteilchen kann nach bekannten Methoden erfolgen.

Wie bereits erwähnt, handelt es sich bei den erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen insbesondere um solche von gelben oder oringen Farbtönen, die sich infolgedessen insbesondere für die Herstellung von mehrfarbigen Bildern eignen, wobei eine Mischung von zwei oder mehreren verschieden farbigen Teilchen verwendet wird, z. B. eine Mischung aus blaugriinen Teilchen, die primär gegenüber rotem Licht empfindlich sind, purpurroten Teilchen, die primär gegenüber grünem Licht empfindlich sind und gelben oder orangen Teilchen, die primär gegenüber blauem Licht empfindlich sind. Wird eine Mischung von derartigen elektrisch lichtempfindlichen Teilchen erzeugt, beispielsweise in einer elektrisch isolierenden Trägerflüssigkeit, so weist diese flüssige Mischung eine schwarze Färbung auf. Vorzugsweise werden die im Einzelfall verwendeten blaugrünen, purpurroten und gelben Teilchen für die Herstellung mehrfarbiger Bilder derart ausgewählt, daß ihre spektralen Kurven sich nicht wesentlich überlappen, so daß eine Farbtrennung und die Wiedergabe eines sub*raktiven Mehrfarbbildes erreicht werden können.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen lassen sich beispielsweise durch Umsetzung eines Aldehydes oder Ketones mit einer Verbindung mit einer aktiven Methylengruppe herstellen. Schematisch läßt sich die Herstellung der Verbindung durch das folgende Formelschema veranschaulichen:

C=O + CH- Ar—CH

/ I

Aktivierende Aktivierende
Gruppe Gruppe

worin R¹, R², R⁴, R⁶, A und Ar die bereits angegebene House, »Modem Synthetic Reaktions«, 2. Ausgabe,

Bedeutung haben.

Des weiteren kann in Formel I m die Bedeutung von 1 haben (wie im Falle des dargestellten Reaktionsschemas) oder die Bedeutung von 2, in welchem Falle eine Verbindung einer der folgenden zwei Formeln verwendet wird:

CH-Ar-C=C-Ar-CH

50

R⁴ R⁵

Aktivierende
Gruppe

Aktivierenoe Gruppe

CH-Ar-C=C-Ar
/ R⁴ R⁵

Aktivierende Gruppe

55

60

worin Ar, R⁴ untf R⁵ die bereits angegebene Bedeutung haben.

Die aktivierende Gruppe kann aus einer Vielzahl von verschiedenen aktivierenden Gruppen bestehen, wie sie näher beispielsweise beschrieben werden in H. O.

Verlag W. A. 3enjamin, Inc., USA, Seiten 492 bis 497 (1972).

Im folgenden soll die Herstellung erfindungsgemäß verwendeter Verbindungen beispielsweise näher beschrieben werden.

Herstellungsbeispiel 1

Herstellung von 6,6'-(p-Phenylendivinylen)-

bis(N-äthyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin),
entsprechend Verbindung Nr. 5 von Tabelle I

Zu einer kräftig gerührten Aufschlämmung aus 2,43 g Natriummethoxyd in 40 ml Dimethylformamid wurde tropfenweise unter einer Stickstoffatmosphäre eine Lösung von 7,95 g 6-Formyl-N-äthyl-1 2,3,4-tetrahydrochinolin und 7,56 g Tetraäthyl-p-xylylendiphosphonat in 40 ml Dimethylformamid gegeben. Nach etwa 36 Stunden langem Verrühren bei Raumtemperatur wurde die Reaktionsmischung in I¹/2 Liter Wasser gegossen. Der feste Niederschlag wurde abfiltriert und zweimal aus Xylol umkristallisiert. Das feste Reaktionsprodukt wies einen Schmelzpunkt von 213 bis 215°C unter Zerfall auf und entsprach der Verbindung Nr. 5 der Tabelle I, wie sich durch spektroskopische Untersuchungen der Molekularstruktur ergab.

I ι

21 22

Herstellungsbeispiel 2 Herstellung von 9,9'-(a,a'-Dicyano-p-phenylendivinyIen)bis-juloiden, Verbindung 1 von Tabelle I

Die Herstellung der Verbindung erfolgte nach folgendem Reaktionsschenia:

CN

NKOKHO +

CN

Eine Mischung aus 6,23 g (0,031 Mol) 9-Formyljuloliden, 2,34 g (0,015 Mol) p-Benzoldiacetonitril, 6 ml Piperidin, 3,6 ml Essigsäure, 15 ml n-Propylalkohol und 50 ml Benzol wurde unter einer Stickstoffatmosphäre 36 Stunden lang unter Verwendung einer Falle nach Dean-Stark auf Rückflußtemperatur erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde dann abkühlen gelassen, worauf das kristalline Reaktionsprodukt abfiltriert wurde. Es wurde zweimal aus Xylol umkristallisiert und wies einen Schmelzpunkt von 284 bis 286° C unter Zerfall auf. Durch spektroskopische Untersuchungen ergab sich, daß die Verbindung der Verbindung 1 von Tabelle I entsprach.

Zur Durchführung der im folgenden beschriebenen Versuche zur Herstellung von Bildern auf photoelektrophoretischem Wege wurde eine Vorrichtung des in der Zeichnung dargestellten Typs verwendet.

Als Elektrode 1 diente eine durchlässige Glasplatte mit aufgesprühter leitender Indiumoxidschicht, die sich in Druckkontakt mit einer Elektrode 5 befand, die aus einer Aluminiumwalze 14 bestand. Die Aluminiumwalze 14 hatte einen Durchmesser von 10 cm und war mit einer Schicht aus einem federnden Polymer beschichtet Die Polymerschicht war mit einer isolierenden Schicht 6 aus mit Poly(vinylbutyral) und TiC>2-Teilchen beschichtetem Papier bedeckt. Die Platte 1 befand sich auf zwei Gummiantriebswalzen 10 eines Durchmessers von 2,8 cm, die so angeordnet waren, daß eine 2,5 cm große Öffnung symmetrisch zur Achse der Aluminiumwalze 14 entstand, durch die die photoelektrophoretischen Teilchen 4 mit aktivierender Strahlung bestrahlt werden konnten. Die zu reproduzierende Vorläge 11 wurde auf der Rückseite der Elektrode 1 befestigt, beispielsweise mittels eines Klebebandes. Die Belichtung mit aktivierender Strahlung erfolgte mittels einer Lichtquelle 8, die im vorliegenden Fall aus einem Diapositiv-Projektor mit einer maximalen Belichtungsintensität von 26 910 Lx auf der Elektrodenebene bestand. In den Lichtstrahl wurde ein Wratten-Filter Nr. 2 A eingeführt, so daß keine Belichtung durch den ultravioletten Teil des Spektrums erfolgte. Die Spannung zwischen den Elektroden-1 und 5 betrug 1 Kilovolt Die Elektrode 1 war der negative Pol in dem Falle, in dem die photoelektrophoretischen Teilchen 4 eine positive elektrostatische Ladung trugen. Die Elektrode 1 war demgegenüber der positive Pol, wenn die photoelektrophoretischen Teilchen negativ aufgeladen waren.

Die Geschwindigkeit mit der die Elektrode 1 durch die Transportwalzen 10 befördert werden konnte, lag zwischen 1,25 cm und 30 cm pro Sekunde.

In den folgenden Beispielen erfolgte eine Bilderzeugung auf den Oberflächen der Elektrode 1 und der Elektrode 5 nach gleichzeitiger Einwirkung von Licht und Anlegen des elektrischen Feldes.

Zur Durchführung der Versuche wurden die verschiedenen zu testenden photoelektrophoretischen Teilchen 4 mit einem flüssigen Träger vermischt, so daß eine flüssige Dispersion in den Spalt 21 zwischen den Elektroden 1 und 5 eingeführt wurde. In den Fällen, in denen photoelektrophoretische Teilchen 4 die erforderliche elektrische Lichtempfindlichkeit aufwiesen, wurde eine negative Reproduktion der Vorlage 11 auf der Elektrode 5 und ein komplementäres Bild auf der Elektrode 1 erhalten.

Die Herstellung der zur Durchführung des Verfahrens verwendeten Dispersionen erfolgte nach folgendem Verfahren:

Es wurden insgesamt acht verschiedene Dispersionen hergestellt und getestet. Die Herstellung der Dispersionen erfolgte in einer Kugelmühle, in der die zu testenden Verbindungen in hoher Konzentration mit einem polymeren Ladungssteuermittel vermählen wurden. Anschließend wurde die erhaltene Mischung mit einer weiteren Polymerlösung verdünnt Die im Einzelfalle angewandten Verhältnisse der einzelnen Komponenten der Dispersionen zueinander und die genaue Zusammensetzung der hergestellten Dispersionen ergibt sich aus dem folgenden:

Eine Kugelmühle wurde mit folgenden Komponenten

besc-hicki:

1. einem Gramm des auf seine photoelektrophoretischen Eigenschaften zu testenden Materials,

2. einem Gramm eines polymeren Ladungssteuermittels, bestehend aus einem Copolymeren aus Vinyltoluol, Laurylmethacrylat Lithiummethacrylat und Methacrylsäure bei einem monomeren Gewichtsverhältnis von Vinyltoluol zu Laurylmethacrylat zu Lithiummethacrylat zu Methacrylsäure von 56 :40 :3,6 :0,4,

3. 110 g Mahlkugeln aus rostfreiem Stahl eines Durchmessers von 3 mm und

4. 12,2 g einer handelsüblichen Trägerflüssigkeit aus 96% aromatischen und 4% aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit einem Siedebereich von 157 bis 177° C.

Das Vermählen des Konzentrates erfolgte in einer Kugelmühle mit einem 175 ml fassenden Glasgefäß bei 115 Umdrehungen pro Minute. Die Mahldauer betrug mindestens 1 Woche. Die auf diese Weise erhaltenen Konzentrate wurden dann jeweils durch Zusatz von 35,8 g einer 40gew.-%igen Lösung eines Styrol-Toluol-Copolymeren in einem aus isopraffinischen Kohlenwasserstoffen bestehenden Lösungsmittel mit einem Siedebereich von 145 bis 186°C verdünnt. Die erhaltenen verdünnten Dispersionen wurden dann nochmals mindestens einen Tag lang in der Kugelmühle vermählen.

B eis pi ele 1 bis 8

Farbstoff C

In der folgenden Tabelle II sind die Ergebnisse von Versuchen mit insgesamt 13 verschiedenen getesteten Verbindungen angegeben. Bei den ersten acht Verbindungen der Tabelle II handelt es sich um die Verbindungen 1 bis 7 und 11 der Tabelle I. Sämtliche dieser acht getesteten Verbindungen haben eine Struktur entsprechend Formel I. Zu Vergleichszwecken wurden mitgetestet:

a) ein aus der US-PS 33 84 488 bekannter photoelektrophoretischer Farbstoff mit angeblich guter elektrischer Lichtempfindlichkeit und Eignung für elektrophoretophotographische Bilderzeugungsverfahren der folgenden Struktur:

O HN-C-(CH₂VCH₃

Farbstoff D

O HN
O=C-(CH₃)J-CH₃

35

Farbstoff A 4"

b) vier Acylaminoanthrachinone des aus der DE-OS 24 54 362 bekannten Typs, nämlich:

Farbstoff B

In der Tabelle II ist des weiteren die Geschwindigkeit der Elektrode 1 mit der diese durch die Transportwalzen 10 bewegt wurde, angegeben.

Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen 1 bis 7 und 11 lieferten Bilder guter blauer Dichte mit

ßo einer maximalen Reflexionsdichte von 0,4 bis 1,7 mit vorteilhaften Minimumdichten in den Hintergrundbezirken. Die angegebenen Dichten wurden von den Bildern bestimmt, die auf der Elektrode 5 erzeugt wurden. Aus den erhaltenen Ergebnissen ergibt sich die

£θ Vorteilhaftigkeit der erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen gegenüber den mitgetesteten Vergleichsverbindungen, insbesondere deren beträchtlich größere Lichtempfindlichkeit

Tabelle II

getestete Verbindung

Intensität des zur
Belichtung verwendeten Lichtes in der
Belichtungsebenc
in Ix

Geschwindigkeit der Elektrode 1

(cni/Sek.) Amax

(nm)

Bildqualitiit	0,3
Blaue Dichte	0,5
0,4/0,1	1,62
0,9/0,4	1,12
1,7/0,08	0,7
1,2/0,08	0,95
0,8/0,1	0,3
1,0/0,05	0,4
0,5/0,2	0,3
0,5/0,1	<0,04
0,6/0,3
sehr geringe
Bilddichte
kein Bild
kein Bild
kein Bild

1 (Erfindung)

2 (Erfindung)

3 (Erfindung)

4 (Erfindung)

5 (Erfindung)

6 (Erfindung)
7(Erfindung)
11 (Erfindung)
Farbstoff A
Farbstoff B

Farbstoff C
Farbstoff D
Farbstoff E

269,1

1076,40

2691,0

269,1

26910

26910
26910
26910

25
25
25
25
25
25
25
25
25
25

25
25
25

560
510
490
460
460

520
520
460

Beispiel 9

Dies Beispiel beschreibt die Verwendung von Verbindungen der Formel I im Rahmen eines mehrfarbigen elektrophoretophotographischen Bildherstellungsverfahren.

Zunächst wurden drei verschiedene blaugrüne, purpurrote und gelbe monochrome Farbdispersionen hergestellt. Jede Dispersion wurde in der beschriebenen Weise hergestellt. Die elektrisch lichtempfindliche Verbindung zur Hersteilung der blaugrünen Dispersion bestand aus der Betaform von Kupferphthalocyanin, d.h. einem Farbstoff der Color Index Nr. 74160. Die elektrisch lichtempfändlicheVerbindung zur Herstellung der purpurroten Dispersion bestand aus einem Chinacridonpigment. Die elektrisch lichtempfindliche Verbindung zur Herstellung der gelben Dispersion bestand aus 9,9'-(p-Phenylen-divinylen)bisjuloliden.

Anteile der drei einfarbigen Dispersionen wurden in einem Volumenverhältnis von blaugrüner zu purpurroter zu gelber Dispersion von 1:1:2 miteinander vermischt. Die erhaltene Dispersion wurde dann unter Verwendung der beschriebenen Vorrichtung getestet.

Die Intensität der bildweisen Belichtung betrug auf dsr Elektrode 1 37 674 Ix. Die Geschwindigkeit, mit der die Elektrode 1 durch die Transportwalzen befördert wurde, lag bei 10 cm/Sek. In den Lichtstrahl wurden eingeführt: ein Wratten-Filter 2 A sowie ein Interferenz-Filter (30%ige Durchlässigkeit bei 665 nm), so daß die Belichtung lediglich mit sichtbarem Licht erfolgte.

Die an die Elektroden 1 und 5 angelegte Spannung betrug 1 Kilovolt

Es wurde eine dreifarbige Negativ-Positiv-Kopie guter Qualität auf der Schicht 6 der Elektrode 5 erzeugt und des weiteren eine Positiv-Positiv-Kopie guter Qualität auf der Oberfläche der Elektrode 1.

Beispiel 10

Das in dem Verwendungsbeispiel 9 beschriebene Verfahren wurde wiederholt mit der Ausnahme jedoch, daß diesmal als gelbes Pigment für die Bereitung der gelben Dispersion die Verbindung 5 der Tabellen I und II verwendet wurde, d. h. 6,6'-(p-Phenylendivinylen)bis(N-äthyl-l,2,3,4-tetrahydrochinolin.

Es wurden entsprechende Ergebnisse wie im Falle des Beispiels 9 erhalten, d.h. es wurde wiederum eine dreifarbige Negaliv-Positiv-Kopie guter Qualität auf der Schicht 6 der Elektrode 5 erhalten und ferner eine gute mehrfarbige Positiv-Positiv-Kopie auf der Oberfläche der Elektrode 1.

Beispiele 11 bis 14

Nach dem in den Beispielen 1 bis 8 beschriebenen Verfahren wurden die Verbindungen 8,9,10 und 12 der Tabelle 1 getestet. Es zeigte sich, daß alle vier Verbindungen eine ausgezeichnete elektrische Empfindlichkeit aufwiesen, wobei sich ergab, daß die Verbindungen 8, 10 und 12 sogar noch eine bessere elektrische Empfindlichkeit zeigten, als die Verbindungen 3 bis 6 der Tabelle IL

Die im folgenden beschriebenen Pigment-Dispersionen wurden nach dem beschriebenen Verfahren hergestellt. Die Vorrichtung zur Ermittlung der Empfindlichkeit entsprach der in F i g. 1 dargestellten Vorrichtung.

Es wurden ausgehend von den Verbindungen 2,3 und 4 der Tabelle 1 drei verschiedene gelbe Dispersionen hergestellt. Weiterhin wurden unter Verwendung der in Beispiel 9 angegebenen Pigmente eine purpurrote und eine blaugrüne Dispersion hergestellt

Teile der gelben Dispersionen wurden in zwei verschiedenen Konzentrationen verschiedenen Anteilen der purpurroten Dispersion und der blaugrünen Dispersion zugesetzt. Die Konzentrationen lagen bei 1 Gew.-Teil und 5 Gew.-Teilen der Verbindungen der Tabelle 1 auf 50 Gew.-Teile der Verbindungen der purpurroten und blaugrünen Dispersionen. Die effektiven Mengen der den purpurroten und blaugrünen Dispersionen zugesetzten Verbindungen der Tabelle 1 lagen bei 0,04% und 0,18%.
Es wurden insgesamt 8 Dispersionen getestet, von

Al «ill !

, H ■«■>

denen sechs sensibilisiert waren und zwei nicht. Die Test-Parameter waren wie folgt:

Lichtintensität:

21 528 Ix, modifiziert mit einem Wratten-Filter Nr. 2 A und einem 65 Nanometer Interferenz-Filter;

Elektrodenpotential:

1500 Volt Übertragung mit einer Elektrogeschwindigkeit von 23 cm pro Sekunde im Falle der blaugrünen Dispersion und 15 cm pro Sekunde im Falle der purpurroten Dispersion;

Elektrodengeschwindigkeit:

23 cm pro Sekunde im Falle der blaugrünen Dispersion und 15 cm pro Sekunde im Falle der purpurroten Dispersion.

Die Testvorlage für die Durchführung dieses Testes bestand aus aneinander angrenzenden roten, grünen und blauen Filtern, auf denen sich jeweils ein Stufenkeil mit einer Neutraldichte von 0,3 befand.

Zur Ermittlung des durch die Verbindungen der Tabelle 2 bewirkten Empfindlichkeitsanstieges wurde die Lichtintensität, die erforderlich war, um eine mittlere Kopier-Reflexionsdichte aufgrund einer Farbbelichtung, komplementär zur Dispersionsfarbe zu erzielen mit der Intensität verglichen, die erforderlich war, um die gleiche Reflexionsdichte im Falle der nichtsensibilisierten Vergleichsdispersionen zu erzielen. Beispielsweise wurden die relativen Intensitäten des roten Lichtes für die gleiche mittlere Rotkopier-Reflexionsdichte im Falle der sensibilisierten und der nichtsensibilisierten blaugrünen Dispersion miteinander verglichen, worauf die Empfindlichkeitszunahme errechnet wurde. In gleicher Weise wurde im Falle der purpurroten Dispersion verfahren. Die Kopierdichten der anderen Farbbelichtungen entsprechend unerwünschten Absorptionen wurden in der gleichen Weise gemessen. Die Verhältnisse der Empfindlichkeitszunahme der primären Absorption zur unerwünschten Absorption der sensibilisierten Dispersionen und der nichtsensibilisierten Vergleichsdispersionen wurden berechnet und miteinander verglichen. Diese Verhältnisse waren innerhalb experimenteller Fehlergrenzen gleich, woraus sich ergibt, daß die Sensibilisierung primär chemischer als spektraler Natur war.

In Tabelle 3 sind die relativen Empfindlichkeitszunahmen für die beiden angewandten Sensibilisierungskonzentrationen im Vergleich zu den nichtsensibilisierten Vergleichsproben angegeben.

Das Beispiel veranschaulicht die Sensibilisierungseffekte, die mit den erfindungsgemäßen verwendbaren Verbindungen erzielt werden können.

Wird eine der Verbindungen der Formel 1 als eine von drei Komponenten zur Herstellung einer polychromen Mischung verwendet, so ist offensichtlich, daß die Verbindung nicht nur als photoelektrophoretisches Teilchen wirkt, sondern auch als Sensibilisator für die Purpurrot- und Blaugrün-Komponenten, ohne daß dabei nachteilige spektrale Verschiebungen auftreten.

Tabelle 3

Ver	Relative Empfindlichkeitszunahme	Dispersion	blaugrüne	Dispersion
bindung		Konzen	Sensibili	Konzen
von	purpurrote	tration	sator	tration
Tabelle 1	Sensibili	0,18%	0,04%	0,18%
	sator
	0,04%

10
16
16

16
16
16

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen.

Claims

Patentansprüche: 1. Verwendung von Verbindungen der Formel:

in der bedeuten:

A einen gegebenenfalls substituierten Alky-

lenrest mit 2 bis 5 C-Atomen in der Alkylenkette;

Ar einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Ring mit 6 bis 20 Ringatomen, der keinen weiteren ankondensierten gesättigten N-heterocyclischen Ring aufweist;

R¹ und R² gemeinsam einen gegebenenfalls substituierten Alkylenrest mit 2 bis 5 C-Atomen;

Ri, R⁴, R5

und R⁶ einzeln jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen Nitro- oder Cyanrest oder einen Alkoxyrest mit 1 bis 8 C-Atomen, einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen im Alkylrest, einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest, einen Carboxyesterrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder einen Amidrest der Formel:

R⁷

—CON

R⁷

15

20

25

30

35

40
2. Verwendung von Verbindungen nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch folgende Strukturformel:

Ar-

C=C
R⁴ R⁵

O >N

R²

in der bedeuten:

Ar einen gegebenenfalls substituierten aro

matischen Ring mit 6 bis 20 Ringaromen;

R⁴ und R⁵ jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Cyanorest und

R² einen gegebenenfalls substituierten Alkyl

rest mit 1 bis 8 C-Atomen im Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest.
3. Verwendung von Verbindungen nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch folgende Strukturformel:

Ar-

in der R⁷ für ein Wasserstoffatom, einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen im Alkylrest steht;

R² einzeln ein Wasserstoffatom, einen gegebenenfalls substituierten Alkylest mit 1 bis 8 C-Atomen im Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Ring mit 6 bis 20 Ring-C-Atomen und

in = 1 oder 2

als photoelektrophoretische Teilchen oder Sensibilisatoren für photoelektrophoretische Teilchen in elektrophoretophotographischen Verfahren.

50

55 in der bedeuten:

Ar einen gegebenenfalls substituierten aro

matischen Ring mit 6 bis 20 Ringatomen und

R⁴ und R⁵ jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Cyanorest.

4. Verwendung von Verbindungen nach Ansprüchen 1 bis 3, gegebenenfalls gemeinsam mit anderen Farbstoffen, in Form einer Suspension von Farbstoffteilchen in einer elektrisch isolierenden Trägerflüssigkeit.

5. Verwendung von Verbindungen nach Ansprüchen 1 bis 4, gekennzeichnet durch eine der folgenden Formeln:

b.

c.

e.

3 4

/ \r/ VJ ο io

QH₅

CH,

CN

OCH₃

^1"'L

, ι.

Es sind, z.B. aus den US-PS 27 58 939, 29 40 847, 3100 426, 3140175, 1143 508, 33 84 565, 33 84 488, 36 15 558,33 84 566 und 33 83 993, der DE-AS 16 22 380 und der DE-OS 24 54 362 elektrophoretophotographische Bildhersteüungsverfahren bekannt, bei denen photoelektrophoretische Teilchen zwischen mindestens zwei Elektroden der Einwirkung eines elektrischen Feldes ausgesetzt und unter Erzeugung eines Bildes auf mindestens einer der Elektroden bildweise mit einer Strahlung, der gegenüber der Farbstoff empfindlich ist, bestrahlt werden. Ein weiteres elektrophoretographisches Verfahren, bei dem es sich um ein Bildumkehrverfahren handelt, ist beispielsweise aus der BE-PS 8 23 351 bekannt

Abgesehen von dem im einzelnen angewandten Typ des elektrophoretophotographischen Verfahrens, sind zur Durchführung des Verfahrens photoelektrophoretische Teilchen erforderlich. Um ein leicht erkennbares, sichtbares Bild zu erhalten, ist wesentlich, daß diese Teilchen farbig und des weiteren elektrisch lichtempfindlich sind. Es hat demzufolge nicht an Versuchen gefehlt, Farbstoffe aufzufinden, die sich für die Durchführung elektrophoretophotographischer Verfahren eignen und nicht nur die erforderliche elektrische Lichtempfindlichkeit aufweisen, sondern vielmehr auch eo gute färberische Eigenschaften haben.

Aus den US-PS 27 58 939 und 29 40 847 ist es bekannt, zur Durchführung elektrophoretophotographischer Verfahren als photoelektrophoretische Teilchen lichtempfindliche Pigmente zu verwenden, die zur Herstellung üblicher photoleitfähiger Aufzeichnungsmaterialien verwendet werden können. Des weiteren ist beispielsweise seit langem bekannt, daß die in der US-PS 36 15 558 für die Durchführung von elektrophoretophotographischen Bildherstellungsverfahren empfohlenen Phthalocyaninpigmente ausgezeichnete photoleitfähige Eigenschaften aufweisen. Aus der DE-OS 24 54 362 ist es ferner bekannt, als photoelektrophoretische Teilchen in elektrophoretophotographischen Verfahren Pigmentteilchen zu verwenden, denen eine wasserunlösliche Verbindung mit mindestens einer in • einer α-Stellung befindlichen Acylaminogruppe zugrunde liegt.

Aus der DE-PS 16 22 380 ist es schließlich beispielsweise bekannt, als photoelektrophoretische Teilchen in elektrophoretophotographischen Verfahren Pyrenderivate zu verwenden.

Aus der US-PS 36 81 068 ist es des weiteren bekannt, als organische Photoleiter Verbindungen mit einer Julciylgruppe zu verwenden.

Nachteilig an den bekannten photoelektrophoretischen Teilchen ist daß ihre Lichtempfindlichkeit noch zu wünschen überig läßt, so daß sie sich oftmals nur dann verwenden lassen, wenn Licht von vergleichweise hoher Intensität zur Verfügung steht

Aufgabe der Erfindung war es photoelektrophoretische Teilchen für die Durchführung elektrophoretophotographischer Bildherstellungsverfahren anzugeben, die sich durch eine besonders hohe Empfindlichkeit auszeichnen und die sich auch dann erfolgreich verwenden lassen, wenn die zur Belichtung zur Verfügung stehende Lichtquelle eine vergleichsweise geringe Intensität hat

Es wurde gefunden, daß die im folgenden näher beschriebenen Verbindungen nicht nur hervorragend wirksame photoelektrophoretische Teilchen sind, son-