DE2657918B2 - Verwendung von heterocyclischen Verbindungen bestimmter Struktur als photoelektrophoretische Teilchen oder Sensibilisatoren in elektrophoretophotographischen Verfahren - Google Patents

Description

dem sich ferner auch als Sensibilisatoren zum Sensibilisieren von anderen photoelektrophoretischen Teilchen verwenden lassen.

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Verbindungen der Formel:

-/-C=C- Art C=C

inder bedeuten:

A einen gegebenenfalls substituierten Alkylen-

rest mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen in der Alkylcnkettc;

Ar einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Ring mit 6 bis 20 Ringatomen, der keinen weiteren ankondensierten gesättigten N-heterocyclischen Ring aufweist;

R¹ und R² gemeinsam einen gegebenenfalls substituierten Alkylenrest mit 2 bis 5 C-Atomen in der Alkylenkette;

Ri₁R⁴,
und R⁶

20

einzeln jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen Nitro- oder Cyanorest oder einen Alkoxyrest mit 1 bis 8 C-Atomen, einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen im Alkylrest, einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest, einen Carboxyesterrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder einen Amidrest der folgenden Formel:

—CON

in der R^; für ein Wasserstoffatom, einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen im Alkylrest steht: "

einzeln ein Wasserstoffatom, einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen im Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Ring mit 6bis20Ring-C-Atomenund
= 1 oder 2

als photoelektrophoretische Teilchen oder Sensibilisatoren für photoelektrophoretische Teilchen in elektrophoretophotographischen Vorfahren.

Bei dem durch Ar dargestellten, gegebenenfalls substituierten aromatischen Ring kann es sich um einen carbocyclischen oder heterocyclischen Ring handeln. Typische Ringe, für die Ar stehen kann, sind beispielsweise gegebenenfalls substituierte Phenyl-, Naphthyl- und Anthrylringe.

R¹, R⁴, R⁵ und R⁶ können die gleiche oder eine unterschiedliche Bedeutung haben. Stehen R¹, R⁴, R5 und R⁶ für Halogenatome, so können diese beispielsweise aus Fluor-, Chlor-, Brom- oder Jodai omen bestehen.

Steht R² für einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Ring, so kann dieser ebenfalls aus einem gegebenenfalls substituierten carbocyclischen oder heterocyclischen Ring mit 6 bis 20 Ring-C-Atomen stehen.

Der durch A dargestellte Alkylenrest und der durch Ar dargestellte aromatische Ring, die durch R¹ und R² dargestellten Alkylenreste, die durch R¹, R⁴, R⁵ und R⁶ dargestellten Alkylreste sowie Phenylreste, die durch R⁷ dargestellten Phenylreste und Alkylreste und die durch R² dargestellten Alkylreste und aromatischen Ringe können durch die verschiedensten Substituenten substituiert sein, beispielsweise durch Halogenatome, Nitro- und Cyanoreste, Alkoxyreste mit 1 bis 8 C-Atomen, Alkylreste mit 1 bis 8 C-Atomen, Phenylreste, Carboxyesterreste mit 1 bis 4 C-Atomen oder Amidreste der angegebenen Formel.

Bei ihrer Verwendung im Rahmen von elektrophoretophotographischen Bildherstellungsverfahren können die Farbstoffe darstellenden Verbindungen der angegebenen Formel in üblicher Weise in elektrisch aufladbare lichtempfindliche Teilchen eingearbeitet werden, die zwischen mindestens zwei im Abstand voneinander angeordnete Elektroden gebracht werden. In vorteilhafter Weise werden die Teilchen in einem elektrisch isolierenden Träger verwendet, beispielsweise einer elektrisch isolierenden Flüssigkeit oder einer elektrisch isolierenden, verflüssigbaren Matrix, z. B. einem thixotropen oder wärme- und/oder lösungsmittel-erweichbaren Stoff, der zwischen die Elektroden gebracht wird. Die zwischen den Elektroden befindlichen Teilchen werden dann der Einwirkung eines elektrischen Feldes ausgesetzt und bildgerecht belichtet. Als Folge hiervon tritt in den Teilchen eine strahlungsinduzierte Veränderung ihrer Ladungspolarität auf, worauf die Teilchen zu der einen oder anderen Elektrodenoberfläche wandern und auf mindestens einer dieser Elektrodenoberflächen ein Bild erzeugen, bei dem es sich um eine positive oder negative Wiedergabe der Originalvorlage handeln kann.

Überraschenderweise haben die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen die weitere vorteilhafte Eigenschaft, daß sie andere lichtempfindliche Teilchen, die im Rahmen elektrophoretischer Bildherstellungsverfahren verwendet werden, chemisch zu sensibilisieren vermögen.

Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen unterscheiden sich in ihrer Struktur eindeutig von bekannten organischen photoleitfähigen Stoffen, beispielsweise auch denen, die aus den US-PS 32 46 983, 35 67 450,36 53 887 und 38 73 312 bekannt sind.

In der Zeichnung ist im Schema eine typische Vorrichtung zur Durchführung eines elektrophoretophotographischen Büdherstellungsverfahrens dargestellt, zu deren Durchführung die beschriebenen Verbindungen verwendet werden können. Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen sind nicht nur aufgrund ihrer ausgezeichneten elektrischen Lichtempfindlichkeit besonders für die Durchführung elektrophoretophotographischer Bildherstellungsverfahren geeignet. Sie weisen vielmehr auch noch weitere vorteilhafte

Eigenschaften auf.

So handelt es sich bei den erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen um hoch intensive Farbstoffe mit einem Absorpuonsmaximum für sichtbares Licht einer Wellenlänge von über 410 nm, insbesondere > mit einem Absorptionsmaximum von 420 bis 600 nm. Dies bedeutet, daß die Verbindungen im allgemeinen einen gelben, orangen oder purpurroten Farbton aufweisen.

Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen κι sind des weiteren in üblichen organischen Lösungsmitteln weitestgehend unlöslich oder wenigstens schlecht löslich, beispielsweise in aus aliphatischen Kohlenwasserstoffen bestehenden Lösungsmitteln und in Lösungsmitteln, die aus alkylierten aromatischen Verbindungen ι > bestehen. Die Eigenschaft in üblichen organischen Lösungsmitteln unlöslich oder weitestgehend unlöslich zu sein ist für die Durchführung elektrophoretophotographischer Verfahren vorteilhaft, und zwar insbesondere in den Fällen, in denen die Teilchen in einem elektrisch isolierenden Träger, beispielsweise einem üblichen aliphatischen Kohlenwasserstofflösungsmittel dispergiert werden.

Werden die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen als chemische Sensibilisatoren zum Sensibilisie- r> ren von anderen photoelektrophoretischen Teilchen im Rahmen von Verfahren zur Herstellung monochromer und polychromer Bilder verwendet, so können sie in üblichen Sensibilisierungsmittelkonzentrationen angewandt werden. In Mischungen mit anderen photoelek- jo trophoretischen Teilchen können sie daher die Funktion von Sensibilisatoren wie auch von photoelektrophoretischen Teilchen haben.

Die Substituenten der gegebenenfalls substituierten Alkylen- und Alkylreste sowie der gegebenenfalls r> substituierten aromatischen Ringe und Phenylgruppen können aus den verschiedensten Substituenten bestehen, die die elektrische Lichtempfindlichkeit der Verbindungen nicht beeinträchtigen. Im folgenden sind einige typische substituierte Alkyl- und substituierte Alkylengruppen aufgeführt, die in einer Verbindung der angegebenen allgemeinen Formel vorhanden sein können. In typischer Weise weisen die Alkylreste der Verbindungen 1 bis 8 Kohlenstoffatome auf.

In der folgenden Aufzählung steht »Alkyl« für sowohl 4 > »Alkyl« als auch »Alkylen«.

a. Alkoxyalkylgruppen mit insgesamt 2 bis 8
Kohlenstoffatomen, :i. B. Äthoxypropyl-,
Methoxybutyl- und Propoxymethylgruppen;

b. Aryloxyalkylgruppen, z. B. Phenoxyäthyl-, ϊο Naphthoxymethyl- und Phenoxypentylgruppen;

c. Aminoalkylgruppen, z. B. Aminobutyl-,
Aminoäthyl- und Aminopropylgruppen;

d. Hydroxyalkylgruppen, z. B. Hydroxypropyl-,
Hydroxyoctyl- und Hydroxymethylgruppen;

e. Aralkylgruppen, z, B. Benzyl-, Phenäthyl- und
ω,ω-DiphenylalkyIgruppen;

f. Alkylaminoalkylgruppen, z. B.
Methylaminopropyl-, Methylaminoäthylgruppen
sowie Dialkylaminoalkylgruppen, z. B. bo Diäthylaminoäthyl-, Dimethylaminopropyl- und
Propylaminooctylgruppen;

g. Arylaminoalkylgruppen, z. B.
Phenylaminoalkyl-, Diphenylaminoalkyl-,
N-Phenyl-N-äthylaminopentyl-, b5 N-Phenyl-N-äthylaminohexyl- und
Naphthylaminomethylgruppen;

h. Nitroalkylgruppeaz. B.Nitrobutyl-, Nitroäthyl-und Nitropentylgruppen; i. Cyanoalkylgruppen, z. B. Cyanopropyl-,

Cyanobutyl- und Cyanoäthylgruppen; j. Haloalkylgruppen, z. B. Chlormethyl-,

Bromopentyl- und Chlorooctylgruppen sowie k. Alkylgruppen, die durch einen Acylrest der folgenden Formel substituiert sind:

Il

-C-R

worin R steht für ein Wasserstoffatom oder einen Hydroxy- oder Arylrest z. B. einem Phenyl- oder Naphthylrest oder einen kurzkettigen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, z. B. einem Methyl-, Äthyl- oder Propylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Aminorest, beispielsweise einen Aminorest, der durch zwei kurzkettige Alkylreste substituiert ist oder einen kurzkettigen Alkoxyrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, z. B. einen Butoxy- oder Methoxyresit oder einen Aryloxyrest, z. B. einen Phenoxy- oder Naphthoxyrest. Im folgenden sind typische substituierte aromalische Ringe und substituierte Phenylgruppen angegeben. In typischer Weise weisen die Substituenten dieser aromatischen Gruppen 1 bis 8 Kohlenstoffatome auf. In der folgenden Aufzählung steht »Aryl« für eine Phenylgruppe wie auch für andere typische carbocyclische Arylgruppen, beispielsweise Naphthyl- und Anthrylgruppen.

a. Alkoxyarylgruppen, z. B. Äthoxyphenyl-, Methoxyphenyl- und Propoxynaphthylgruppen;

b. Aryloxyarylgruppen, z. B. Phenoxyphenyi-, Naphthoxyphenyl- und Phenoxynaphthylgruppen;

c. Aminoarylgruppen, z. B. Aminophenyl-, Aminonaphthyl- und Aminoanthrylgruppen;

d. Hydroxyarylgruppen, z. B. Hydroxyphenyl-, Hydroxynaphthyl- und Hydroxyanthrylgruppen;

e. Biphenylylgruppen;

f. Alkylaminoarylgruppen, z. B.
Methylaminophenyl- und Methylaminonaphthylgruppen

sowie Dialkylaminoarylgruppen, z. B.

Diäthylaminophenyl- und

Dipropylaminopheny !gruppen; g. Arylaminarylgruppen.z. B.

Phenylaminopheriyl-, Diphenylaminophenyl-.

N-Phenyl-N-äthylaminophenyl- und

Naphthylaminophenylgruppen; h. Nitroarylgruppen, z. B. Nitrophenyl-,

Nitronaphthyl- und Nitroanthrylgruppen; i. Cyanoarylgruppen.z. B.Cyanophenyl-,

Cyanonaphthyl- und Cyanoanthrylgruppen; j. Haloarylgruppen, z. B.Chiorophenyl-,

Bromophenyl- und Chloronaphthylgruppen; k. Alkarylgruppen, ζ. B.Tolyl-,

Äthylphenyl- und Propylnaphthylgruppen sowie I. Arylgruppen die durch einen Acylrest der folgenden Formel substituiert sind:

Il

—C—R

worin R steht für ein Wasserstoffatom oder einen Hydroxyrest oder einen kurzkettigen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, z.B. einen Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butylrest oder einen Arylrest, z. B. einen Phenyl- oder Naphthylrest oder einen

gegebenenfalls substituierten Aminorest, ζ. Β. einen Aminorest, der durch zwei kurzkettige Alkylreste substituiert ist oder einen kurzkettigen Alkoxyrest mit 1 bis 8 C-Alomen, z. B. einen Butoxy- oder Methoxyrest oder einen Aryloxyrest, z. B. einen Phenoxy- oder Naphthoxyrest.

Als besonders vorteilhafte Verbindungen der allgemeinen Formel! haben sich Verbindungen erwiesen, die sich durch die folgenden beiden Formeln Il und III darstellen lassen:

(H)

(111)

worin Ar die bereits angegebene Bedeutung hat, R⁴ und R⁵ jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Cyanorest, wobei R⁴ und R⁵ die gleiche oder eine verschiedene Bedeutung haben können und worin R² die Bedeutung eines gegebenenfalls substituierten Alkylrestes mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylrest hat oder die Bedeutung eines gegebenenfalls substituierten Phenylrestes, wobei gilt, daß als Substituenten die Substituenten in Frage kommen können, die im Vorstehenden ausführlich beschrieben wurden.

Wie bereits dargelegt, zeichnen sich die Verbindungen der Formel I sowie der Formeln II und III durch eine hohe Lichtempfindlichkeit und andere vorteilhafte Eigenschaften aus, beispielsweise eine ausgezeichnete Farbtrennung in mehrfarbigen elektrophoretophotographischen Bilderzeugungsverfahren. Sie liefern insbesondere gelbe, orange und purpurfarbige Bilder und weisen eine maximale Absorptionswellenlänge A_müv von 420 bis 600 nm auf.

In der folgenden Tabelle I sind einige typische, vorteilhafte erfindungsgemäße Verbindungen aufgeführt.

Tabelle I

Verbindung
Nr.

Strukturformel der Verbindung

N-^O V-S ^-,

CN

,—s. O -N
CN

C\H<

14

Fortsctzune

Verbindung
Nr.

Strukturformel dei Verbindung

N- O \ ,ΟΙΟ

C₂H₅

C\H

CH,

N-⁵^- < O V-CH.,

CH₃O V-⁷O >--;

CN

CN

OCH.,

O >-

CN CN

OV-N

CN

^: O i O

CN

Fortsetzung

Verbindung Nr.

Strukturformel der Verbindung

13

OCH₃

14

In vorteilhafter Weise weisen die photoelektrophoretischen Teilchen eine durschnittliche Teilchengröße von 0,01 Mikron bis 20 Mikron, insbesondere von 0,01 bis 5 Mikron auf. Die Teilchen können eine oder mehrere der Verbindungen enthalten oder aus diesen aufgebaut sein. Die Teilchen können des weiteren nicht-lichtempfindliche Bestandteile enthalten, z.B. ein oder mehrere elektrisch isolierende Polymere. Ladungssteuerungsmittel, organische und anorganische Füllstoffe sowie zusätzliche Farbstoffe und/oder Pigmente zur Veränderung oder Verstärkung des Farbtones und der physikalischen Eigenschaften der Teilchen. Schließlich können die Teilchen des weiteren auch noch andere lichtempfindliche Stoffe enthalten, z. B. sensibilisierende Farbstoffe oder chemische Sensibilisatoren, um die Empfindlichkeit der Teilchen gegenüber aktivierender Strahlung zu verändern oder zu steigern.

Die beschriebenen Verbindungen können somit im Rahmen von elektrophoretophotographischen Bildherstellungsverfahren verwendet werden als: (1) photoelektrophoretische Teilchen und Scnsibilisierungsmittel zur Herstellung monochromer Bilder, (2) als chemische Sensibilisierungsmittel für andere photoelektrophoretische Teilchen im Rahmen von Verfahren zur Herstellung monochromer Bilder und (3) als photoelektrophoretischc Teilchen und/oder Sensibilisierungsmittel in Mischungen aus zwei oder mehreren photoelektrophoretischen Teilchen aus zwei oder mehreren photoelektrophoretischen Teilchen zur Herstellung polychromer Bilder.

Obgleich die Teilchen in einfacher Weise in Form eines trockenen Pulvers zwischen zwei im Abstand voneinander angeordneten Elektroden untergebracht werden können und beispielsweise nach dem aus der US-PS 27 58 939 bekannten Verfahren gearbeitet w erden kann, ist es doch typischer, die Teilchen in einem elektrisch isolierenden Träger, beispielsweise einer elektrisch isolierenden Flüssigkeit zu dispergieren oder in einer elektrisch isolierenden, verflüssigbaren Matrix, z. B. einem durch Einwirkung von Wärme und/oder Lösungsmitteln erweichbaren polymeren Stoff oder einem thixotropen polymeren Material. Wird eine Dispersion der Teilchen in einem elektrisch isolierenden Träger verwendet, so hat es sich als zweckmäßig erwiesen 0.05 bis 2,0 Gew.-Teile der Teilchen auf jeweils 10 Gew.-Teile des elektrisch isolierenden Trägermatcrials zu verwenden.

Typische elektrisch isolierende Träger für die Teilchen sind elektrisch isolierende Flüssigkeiten wie Decan, Paraffine und Kerosinfraktionen oder isopraraffinische flüssige Kohlenwasserstoffe. Geeignete Trägerflüssigkeiten sind beispielsweise auch halogenierte Kohlenwasserstoffe, z. B. Tetrachlorkohlenstoff und Trichlormonofluormethan sowie die verschiedensten alkylierten aromatischen flüssigen Kohlenwasserstoffe, z. B. alkylierte Benzole, z. B. Xylole und andere alkylierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie sie beispielsweise aus der US-PS 28 99 335 bekannt sind.

In typischer Weise weist das elektrisch isolierende Trägermaterial, gleichgültig, ob es bei Raumtemperatur, d.h. 22°C fest oder flüssig ist. einen Widerstand von größer als 10⁹ Ohm/cm, vorzugsweise größer ais 10¹² Ohm/cm auf.

Werden die photoelektrophoretischen Teilchen in einem Träger verwendet, so können der herzustellenden Suspension die verschiedensten anderen üblichen bekannten Zusätze einverleibt werden, beispielsweise übliche bekannte Ladungssteuermittel, um die Gleichförmigkeit der Ladungspolarität der Teilchen zu verbessern.

Außer Ladungssteuermittel können den Suspensionen des weiteren die verschiedensten polymeren Bindemittel zugesetzt werden, beispielsweise natürlich vorkommende, halbsynthetische oder vollsynthetische Harze, die in dem Träger dispergiert oder gelöst werden können und die als Fixiermittel für die herzustellenden Bilder dienen können, die auf einer der beiden im Abstand voneinander angeordneten Elektroden erzeugt werden.

Die Verwendung ι <τ erfindungsgemäß verwendbaren Teilchen soll im folgenden unter Bezugnahme auf die Zeichnung näher erläutert werden.

Die in der Zeichnung dargestellte Vorrichtung weist eine transparente Flcktrode 1 auf, die mittels zweier Gummi-Antriebswalzen TO in Pfeilrichtung bewegt werden kann. Die Elektrode 1 kann aus einer Schicht eines optisch transparenten Materials bestehen, beispielsweise aus Glas oder einem elektrisch isolierenden, transparenten polymeren Schichtträger, z. B. aus PoIyäthylenterephthalat, der mit einer vergleichsweise dünnen, optisch transparenten, leitfähigen Schicht, beispielsweise aus Zinnoxid oder Nickel beschichtet ist. Gegebenenfalls, je nach dem im Einzelfalle verwendeten Typ des Bildhci'sicllungsvcrfahrens kann die

Oberfläche der Schicht 1 ein sogenanntes »Dunkel-Ladungs-Austauschmaterial« aufweisen, beispielsweise bestehend aus einer festen Lösung eines elektrisch isolierenden Polymeren und 2,4,7-Trinitro-9-fluorenon, wie es beispielsweise aus der BE-PS 8 23 351 bekannt ist. ΐ

Die Elektrode 1 steht in Druckkontakt mit einer zweiten Elektrode 5 in Form einer Walze, welche als Gegenelektrode zur Elektrode 1 dient und die Errichtung eines elektrischen Feldes ermöglicht. In typischer Weise weist die Elektrode 5 auf ihrer in Oberseite eine dünne, elektrisch isolierende Schicht 6 auf. Die Elektrode 5 ist über einen Schalter 7 an die Spannungsquelle 15 angeschlossen. Die andere Seile der Spannungsquelle 15 ist mit der Elektrode 1 verbunden, so daß, wenn eine Belichtung erfolgt, Schalter 5 H geschlossen werden kann und ein elektrisches Feld auf die elektrisch lichtempfindlichen TeiL-hen 4 einwirkt, die sich zwischen den Elektroden 1 und 5 befinden. In typischer Weise liegen die Teilchen 4 in einem elektrisch isolierenden Trägermaterial des beschriebenen Typs :>o dispergiert vor.

Die Teilchen 4 können dadurch zwischen die Elektroden 1 und 5 gebracht werden, daß vor Durchführung des Verfahrens entweder auf eine oder auf beide Oberflächen der Elektroden 1 und 5 Teilchen 2"> aufgebracht werden. Andererseits ist es jedoch auch möglich, die Teilchen 4 während des Bildherstellungsverfahrens zwischen die Elektroden 1 und 5 zu injizieren.

Bei der in der Zeichnung dargestellten Vorrichtung j» erfolgt die Belichtung der Teilchen 4 mittels eines Belichtungssystemes bestehend aus: der Lichtquelle 8, einer Bildvorlage 11, beispielsweise einem photographischen Diapositiv, einem Linsensystem 12 sowie gegebenenfalls einem oder mehreren notwendigen oder r, vorteilhaften Strahlungsfiltcrn 13, beispielsweise Farbfiltern, durch die die Teilchen 4 mit aktivierender Strahlung entsprechend der Bildvorlage 11 belichtet werden.

Obgleich in der dargestellten Vorrichtung die Elektrode 1 für aktivierende Strahlung der Lichtquelle 8 transparent ist, ist es doch auch möglich die Teilchen 4 in dem Spalt 21 zwischen den Elektroden 1 und 5 zu belichten, so daß keine der Elektroden 1 oder 5 transparent zu sein braucht. In einer solchen Vorrich- 4-, tung (die in der Zeichnung nicht dargestellt ist) sind die Lichtquelle 8 und das Linsensystem 12 derart angeordnet, daß die Teilchen 4 in dem Spalt 21 zwischen den Elektroden 1 und 5 belichtet werden.

Wie in der Zeichnung dargestellt, besteht die -,o Elektrode 5 aus einer Walzenelektrode mit einem leitfähigen Kern 14, der an die Spannungsquelle 15 angeschlossen ist. Der Kern 14 ist wiederum mit einer Schicht aus einem isolierenden Stoff 6, beispielsweise einem barytierten Papier bedeckt. Das isolierende r, Material 6 verhindert dabei oder vermindert wenigstens, daß die elektrisch lichtempfindlichen Teilchen 4 einer strahlungsinduzierten Ladungsveränderung bei Kontakt mit der Elektrode 5 unterliegen. Demzufolge läßt sich die Elektrode 5 auch als sogenannte wi »blockierende Elektrode« bezeichnen, wie sie im Rahmen üblicher elektrophoreiophotographischer Bildherstellungsverfahren auch oftmals bezeichnet wird.

Obgleich die Elektrode 5 im Falle der Zeichnung die Form einer Walzenelektrode aufweist und die Elcktro- (,·-> de ! aus einer flachen bewegbaren pluitcnurtigcn Elektrode besteht, können die Elektroden doch auch andere Formen aufweisen, wie sie in cleklrophorelischen Bilderzeugungsverfahren üblich sind. So ist es beispielsweise möglich, daß eine oder beide der Elektroden die Form von bandförmigen Elektroden aufweisen oder aus rotierenden Trommelelektroden oder Plattenelektroden bestehen. Im allgemeinen sind die Elektroden 1 und 5 derart zueinander angeordnet, daß sie sich in Druckkontakt miteinander befinden oder bei Durchführung des Bildherstellungsverfahrens sehr dicht beieinanderliegen, d. h. einen Abstand zueinander von weniger als 50 Mikron haben. Werden die Teilchen 4 in einfacher Weise in einem Luftspalt zwischen den Elektroden 1 und 5 dispergiert oder in einem Träger, beispielsweise in Form einer Schicht eines durch Einwirkung von Wärme erweichbaren Materials oder in Form eines verflüssigbaren Materials, das in Form einer separaten Schicht auf die Elektrode 1 und/oder die Elektrode 5 aufgebracht wird, so können diese Elektroden während des Bildherstellungsverfahrens auch einen weiteren Abstand als 50 Mikron voneinander haben.

Die Stärke des elektrischen Feldes, das während des Bilderzeugungsprozesses zwischen den Elektroden 1 und 5 erzeugt wird, kann sehr verschieden sein. Es hat sich jedoch gezeigt, daß im allgemeinen eine optimale Bilddichte und eine optimale Bildauflösung erhalten werden, wenn die Feldstärke so hoch wie möglich ist, ohne daß dabei ein elektrischer Durchbruch des Trägermediums in dem Elektrodenspalt auftritt. Werden beispielsweise als elektrisch isolierende Flüssigkeiten isoparaffinische Kohlenwasserstoffe als Träger in einer Vorrichtung, wie sie in der Zeichnung dargestellt ist, verwendet, so kann die Spannung, die an die Elektroden 1 und 5 angelegt wird, in typischer Weise 100 Volt bis 4 Kilovolt oder darüber betragen.

Die Bildherstellung ist, wie bereits dargelegt, das Ergebnis einer kombinierten Einwirkung von aktivierender Strahlung und elektrischem Feld auf die Teilchen 4 zwischen den Elektroden 1 und 5. In typischer Weise erfolgen zur Erzielung optimaler Ergebnisse das Anlegen des elektrischen Feldes und die Belichtung mit aktivierender Strahlung gleichzeitig. Durch Abstimmung der verschiedenen Verfahrensparameter aufeinander, beispielsweise der Feldstärke, der Intensität der aktivierenden Strahlung, durch Zusatz geeigneter lichtempfindlicher Zusätze, z. B. durch Zusatz eines persistenten photoleitfähigen Stoffes ist es jedoch auch möglich, den zeitlichen Ablauf von Belichtung und Anlegung des elektrischen Feldes zu variieren, und zwar derart, daß Belichtung und Anlegen des Feldes nacheinander erfolgen können.

Die zwischen den Elektroden 1 und 5 befindlichen Teilchen 4 weisen eine elektrostatische Ladungspolarität auf, die entweder die Folge einer triboelektrischen Reaktion der Teilchen ist oder die Folge davon, daß die Teilchen mit dem Trägermaterial in dem sie dispergiert sind, reagieren.

Eine Bildauflösung tritt bei Durchführung eines elektrophoretophotographischen Verfahrens, wie in der Zeichnung dargestellt, als Folge der kombinierten Anwendung eines elektrischen Feldes und aktivierender Strahlung auf die Teilchen zwischen den Elektroden 1 und 5 auf. Dies bedeutet, daß in einem typischen Bildherstellungsverfahren bei Anlegen eines elektrischen Feldes an die Elektroden 1 und 5 die Teilchen 4 im Dunkeln entweder von der Elektrode 1 oder der Elektrode 5 angezogen werden, je nach dem, welche dieser Elektroden eine Polarität aufweist, die der ursprünglichen Ladungspolarita¹1 der Teilchen entge-

gengesetzt ist. Werden die Teilchen 4 mit aktivierender Elektromagnetischer Strahlung bestrahlt, so erfolgt ganz offensichtlich eine Neutralisation oder eine Umkehrung der Ladungspolarität bei den belichteten oder nicht belichteten Teilchen.

in einer typischen Vorrichtung für die Herstellung von Bildern auf elektrophoretophotographischem Wege, bei der die Elektrode 1 eine leitende Oberfläche aufweist, verändert sich die Ladungspolarität der belichteten Teilchen 4, wenn sie in elektrischen Kontakt, der notwendigerweise nicht aus einem physikalischen Kontakt bestehen muß, mit der leitfähigen Oberfläche gelangen, (normalerweise erfolgt eine Ladungsumkehr), wobei die Veränderung der Ladungspolarität die Folge der kombinierten Anwendung eines elektrischen Feldes und der Einwirkung aktivierender Strahlung ist. Weist andererseits die Oberfläche der Elektrode 1 ein Di'nkelladungsaustauschmaterial, wie in der BE-PS 8 23 351 beschrieben auf, so erhält man eine 'Jmkehrder Ladungspolarität der nicht-belichteten Teilchen, während die ursprüngliche Ladungspolarität der belichteten elektrisch photosensitiven Teilchen erhalten bleibt, wenn diese Teilchen in elektrischen Kontakt mit der Dunkelladungsaustauschoberfläche der Elektrode 1 gelangen. In jedem Falle läßt sich bei Einwirkung des elektrischen Feldes und aktivierender Strahlung auf die Teilchen 4 eine Bildauflösung erreichen. In typischer Weise erhält man bei einer Vorrichtung, wie sie in der Zeichnung dargestellt ist, ein sichtbares Bild auf der Oberfläche der Elektrode 1 und ein komplementäres Bild auf der Oberseite der Elektrode 5.

Im Anschluß an das Anlegen eines elektrischen Feldes und die Belichtung können die auf den Oberflächen der

.(A)-_x R" R⁴

N / O V-C = O

R¹

worin R¹, R², R⁴, R^b, A und Ar die bereits angegebene Bedeutung haben.

Des weiteren kann in Formel I /7) die Bedeutung von 1 haben (wie im Falle des dargestellten Reaktionsschemas) oder die Bedeutung von 2, in welchem Falle eine Verbindung einer der folgenden zwei Formeln verwendet wird:

CH-Ar-C=C-Ar-CH

/ R⁴ R⁵

Aktivierende
Gruppe

CH~Ar—O=C- Ar
/ It⁴ R⁵

Aktivierende Gruppe

Aktivierende Gruppe Elektroden 1 und/oder 5 der Vorrichtung erzeugten Bilder Temporär oder permanent auf diesen Elektroden fixiert oder aber auf ein Bildempfangsmaterial übertragen werden. Das Füxieren der Bildteilchen kann nach bekannten Methoden erfolgen.

Wie bereits erwähnt, handelt es sich bei den erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen insbesondere um solche von gelben oder orangen Farbtönen, die sich infolgedessen insbesondere für die Herstellung

ίο von mehrfarbigen Bildern eignen, wobei eine Mischung von zwei oder mehreren verschieden farbigen Teilchen verwendet wird, z. B. eine Mischung aus blaugrünen Teilchen, die primär gegenüber rotem Licht empfindlich sind, purpurroten Teilchen, die primär gegenüber grünem Licht empfindlich sind und gelben oder orangen Teilchen, die primär gegenüber blauem Licht empfindlich sind. Wird eine Mischung von derartigen elektrisch lichtempfindlichen Teilchen erzeugt, beispielsweise in einer elektrisch isolierenden Trägerflüssigkeit, so weist

x> diese flüssige Mischung eine schwarze Färbung auf. Vorzugsweise werden die im Einzelfall verwendeten blaugrünen, purpurroten und gelben Teilchen für die Herstellung mehrfarbiger Bilder derart ausgewählt, daß ihre spektralen Kurven sich nicht wesentlich überlap-

2", pen, so daß eine Farbtrennung und die Wiedergabe eines subtnktiven Mehrfarbbildes erreicht werden können.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen lassen sich beispielsweise durch Umsetzung eines

j» Aldehydes odei Ketones mit einer Verbindung mit einer aktiven Methylengruppe herstellen. Schematisch läßt sich die Herstellung der Verbindung durch das folgende Formelschema veranschaulichen:

+ CH Ar-CH

Aktivierende Aktivierende
Gruppe Gruppe

House. »Modem Synthetic Reaktions«. 2. Ausgabe, Verlag W. A. Benjamin. Inc.. USA, Seiten 492 bis 497 (1972).

Im folgenden soll die Herstellung erfindungsgemäß verwendeter Verbindungen beispielsweise näher beschrieben werden.

worin Ar, R¹ und U"¹ die bereits angegebene Bedeutung haben.

Die aktivierende Gruppe kann aus einer Vielzahl von verschiedenen aktivierenden Gruppen bestehen, wie sie naher beispielsweise beschrieben werden in H. O.

Herstellungsbeispiel 1

Herstellung von 6,6'-(p-Phenylendivinylen)-

bis(N-äthyl-l,2,3,4-tetrahydrochinolin),
entsprechend Verbindung Nr. 5 von Tabelle I

Zu einer kräftig gerührten Aufschlämmung aus 2,43 g Natriummethoxyd in 40 ml Dimethylformamid wurde tropfenweise unter einer Stickstoffatmosphäre eine Lösung von 7,95 g 6-Formyl-N-äth\l-l,2,2,4-tetrahydrochinolin und 7,56 g Tetraäthyl-p-xylylendiphosphonat in ho 40 ml Dimethylformamid gegeben. Nach etwa 36 Stunden langem Verrühren bei Raumtemperatur wurde die Reaktionsmischung in I¹/2 Liter Wasser gegossen. Der feste Niederschlag wurde abfiltriert und zweimal aus Xylol umkristallisiert. Das feste Reaktionsprodukt wies einen Schmelzpunkt von 213 bis 215^CC unter Zerfall auf und entsprach der Verbindung Nr. 5 der Tabelle I, wie sich durch spektroskopische Untersuchungen der Molekularstruktut ergab.

Herstellungsbeispiel 2 Herstellung von 9,9'-(a,a'-Dicyano-p-phenylendivinylen)bis-juloiden, Verbindung 1 von Tabelle I

Die Herstellung der Verbindung erfolgte nach folgendem Reaktionsschema:

CN

N-< O >—CHO +-

\—'

CN

CN

Eine Mischung aus 6,23 g (0,031 Mol) 9-Formyljuloliden, 2,34 g (0,015 Mol) p-Benzoldiacetonitril, 6 ml Piperidin, 3,6 ml Essigsäure, 15 ml n-Propylalkohol und 50 ml Benzol wurde unter einer Stickstoffatmosphäre 36 Stunden lang unter Verwendung einer Falle nach Dean-Stark auf Rückflußtemperatur erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde dann abkühlen gelassen, worauf das kristalline Reaktionsprodukt abfiltriert wurde. Es wurde zweimal aus Xylol umkristallisiert und wies einen Schmelzpunkt von 284 bis 286⁰C unter Zerfall auf. Durch spektroskopische Untersuchungen ergab sich, daß die Verbindung der Verbindung 1 von Tabelle I entsprach.

Zur Durchführung der im folgenden beschriebenen Versuche zur Herstellung von Bildern auf photoelektrophoretischem Wege wurde eine Vorrichtung des in der Zeichnung dargestellten Typs verwendet.

Als Elektrode 1 diente eine durchlässige Glasplatte mit aufgesprühter leitender Indiumoxidschicht, die sich in Druckkontakt mit einer Elektrode 5 befand, die aus einer Aluminiumwalze 14 bestand. Die Aiuminiumwaize 14 haue einen Durchmesser von 10 cm und war mit einer Schicht aus einem federnden Polymer beschichtet. Die Polymerschicht war mit einer isolierenden Schicht 6 aus mit Poly(vinylbutyral) und TiOj-Teilchen beschichtetem Papier bedeckt. Die Platte 1 befand sich auf zwei Gummiantriebswalzen 10 eines Durchmessers von 2.8 cm. die so angeordnet waren, daß eine 2,5 cm große Öffnung symmetrisch zur Achse der Aluminiumwalze 14 entstand, durch die die photoelektrophoretischen Teilchen 4 mit aktivierender Strahlung bestrahlt werden konnten. Die zu reproduzierende Vorlage 11 wurde auf der Rückseite der Elektrode 1 befestigt, beispielsweise mittels eines Klebebandes. Die Belichtung mit aktivierender Strahlung erfolgte mittels einer Lichtquelle 8, die im vorliegenden Fall aus einem Diapositiv-Projektor mit einer maximalen Belichtungsintensität von 26 910 Lx auf der Elektrodenebene bestand. In den Lichtstrahl wurde ein Wratten-Filter Nr. 2 A eingeführt, so daß keine Belichtung durch den ultravioletten Teil des Spektrums erfolgte. Die Spannung zwischen den Elektroden 1 und 5 betrug 1 Kilovolt. Die Elektrode 1 war der negative Pol in dem Falle, in dem die photoelektrophoretischen Teilchen 4 eine positive elektrostatische Ladung tragen. Die Elektrode 1 war demgegenüber der positive Pol, wenn die photoelektrophoretischen Teilchen negativ aufgeladen waren.

Die Geschwindigkeit, mit der die Elektrode 1 durch die Transportwalzen 10 befördert werden konnte, lag zwischen 1,25 cm i-nd 30 cm pro Sekunde.

In den folgenden Beispielen erfolgte eine Bilderzeugung auf den Oberflächen der Elektrode 1 und der

2) Elektrode 5 nach gleichzeitiger Einwirkung von Licht und Anlegen des elektrischen Feldes.

Zur Durchführung der Versuche wurden die verschiedenen zu testenden photoelektrophoretischen Teilcher 4 mit einem flüssigen Träger vermischt, so daß eine

in flüssige Dispersion in den Spalt 21 zwischen den Elektroden 1 und 5 eingeführt wurde. In den Fäilen, in denen photoelektrophoretische Teilchen 4 die erforderliche elektrische Lichtempfindlichkeit aufwiesen, wurde eine negative Reproduktion der Vorlage 11 auf dei

)> Elektrode 5 und ein komplementäres Bild auf dei Elektrode 1 erhalten.

Die Herstellung der zur Durchführung des Verfah rens verwendeten Dispersionen erfolgte nach folgen dem Verfahren:

-in Es wurden insgesamt acht verschiedene Dispersioner hergestellt und getestet. Die Herstellung der Dispersiv nen erfolgte in einer Kugelmühle, in der die zu testender Verbindungen in hoher Konzentration mit einerr polymeren Ladungssteuermittel vermählen wurden

■π Anschließend wurde die erhaltene Mischung mit einet weiteren Polymerlösung verdünnt. Die im Einzelfalle angewandten Verhältnisse der einzelnen Komponenter der Dispersionen zueinander und die genaue Zusammensetzung der hergestellten Dispersionen ergibt sich

in aus dem folgenden:

Eine Kugelmühle wurde mit folgenden Komponenter beschickt:

1. einem Gramm des auf seine photoelektrophoreti sehen Eigenschaften zu testenden Materials,

2. einem Gramm eines polymeren Ladungssteuermit tels, bestehend aus einem Copolymeren au; Vinyltoluol, Laurylmethacrylat, Lithiummethacry lat und Methacrylsäure bei einem monomerer

bo Gewichtsverhältnis von Vinyltoluol zu Laurylmeth

acrylat zu Lithiummethacrylat zu Methacrylsäun von 56 :40 :3,6 :0,4,

3. 110 g Mahlkugeln aus rostfreiem Stahl eine; Durchmessers von 3 mm und

t>5 4. 12,2 g einer handelsüblichen Trägerflüssigkeit au: 96% aromatischen und 4% aliphatischen Kohlen Wasserstoffen mit einem Siedebereich von 157 bi; 177° C.

Das Vermählen des Konzentrates erfolgte in einer Kugelmühle mit einem 175 ml fassenden Glasgefäß bei 115 Umdrehungen pro Minute. Die Mahldauer betrug mindestens 1 Woche. Die auf diese Weise erhaltenen Konzentrate wurden dann jeweils durch Zusatz von 35,8 g einer 40gew.-%igen Lösung eines Styrol-Toluol-Copolymeren in einem aus isopraffinischen Kohlenwasserstoffen bestehenden Lösungsmittel mit einem Siedebereich von 145 bis 186°C verdünnt. Die erhaltenen verdünnten Dispersionen wurden dann nochmals mindestens einen Tag lang in der Kugelmühle vermählen.

Be i s pi el e 1 bis8

In der folgenden Tabelle Il sind die Ergebnisse von Versuchen mit insgesamt 13 verschiedenen getesteten Verbindungen angegeben. Bei den ersten acht Verbindungen der Tabelle II handelt es sich um die Verbindungen 1 bis 7 und 11 der Tabelle 1. Sämtliche dieser acht getesteten Verbindungen haben eine Struktur entsprechend Formel I. Zu Vergleichszwecken wurden mitgetestet:

a) ein aus der US-PS 33 84 488 bekannter photoelektrophoretischer Farbstoff mit angeblich guter elektrischer Lichtempfindlichkeit und Eignung für elektrophoretophotographische Bilderzeugungsverfahren der folgenden Struktur:

Farbstoff A

b) vier Acylaminoanthrachinone des aus der DE-OS 24 54 362 bekannten Typs, nämlich:

Farbstoff B

Farbstoff C

O=C

O HN-C-fCH,i₂-CH.,

Farbstoff D

	O Il	HN	O
	I! /\ \ /	.A	— C
O	\\ O
] HN
O = C

-Cl

Farbstoff E

In der Tabelle II ist des weiteren die Geschwindigkeit der Elektrode 1 mit der diese durch die Transportwalzen 10 bewegt wurde, angegeben.

Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen 1 bis 7 und 11 lieferten Bilder guter blauer Dichte mit einer maximalen Reflexionsdichte von 0,4 bis 1,7 mit vorteilhaften Minimumdichten in den Hintergrundbezirken. Die angegebenen Dichten wurden von den Bildern bestimmt, die auf der Elektrode 5 erzeugt wurden. Aus den erhaltenen Ergebnissen ergibt sich die Vorteilhaftigkeit der erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen gegenüber den mitgetesteten Vergleichsverbindungen, insbesondere deren beträchtlich größere Lichtempfindlichkeit

Tabelle II

getestete Verbindung

Intensität des zur	Geschwindigkeit
Belichtung verwen	der Elektrode I
deten Lichtes in der
Belichtungsebene
in Ix	(cm/Sck.)
269,1	25
1076,40	25
2691,0	25
2691,0	25
2691,0	25
2691,0	25
269,1	25
269,1	25
26910	25
26910	25
26910	25
26910	25
26910	25

/(max

(nm)

Bildqualität

Blaue Dichte

I (Erfindung)
2(Erfindung)
3 (Erfindung)
4(Erfindung)
5 (Erfindung)
6(Erfindung)
7(Erfindung)

II (Erfindung)
Farbstoff A
Farbstoff B

Farbstoff C
Farbstoff D
Farbstoff E

560
510
490
460
460

520
520
460

0,4/0,1	0,3
0,9/0,4	0,5
1,7/0,08	1,62
1,2/0,08	1,12
0,8/0,1	0,7
1,0/0,05	0,95
0,5/0,2	0,3
0,5/0,1	0,4
0,6/0,3	0,3
sehr geringe	<0,04
Bilddichte
kein Bild
kein Bild
kein Bild

Beispiel 9

Dies Beispiel beschreibt die Verwendung von Verbindungen der Formel I im Rahmen eines mehrfarbigen elektrophoretophotographischen Bildherstellungsverfahren.

Zunächst wurden drei verschiedene blaugrüne, purpurrote und gelbe monochrome Farbdispersionen hergestellt. Jede Dispersion wurde in der beschriebenen Weise hergestellt. Die elektrisch lichtempfindliche Verbindung zur Herstellung der blaugrünen Dispersion bestand aus der Betaform von Kupferphthalocyanin, d. h. einem Farbstoff der Color Index Nr. 74160. Die elektrisch lichtempfindliche Verbindung zur Herstellung der purpurroten Dispersion bestand aus einem Chinacridonpigment. Die elektrisch lichtempfindliche Verbindung zur Herstellung der gelben Dispersion bestand aus 9,9'-(p-Phenylen-divinylen)bisjuloliden.

Anteile der drei einfarbigen Dispersionen wurden in einem Volumenverhältnis von blaugrüner zu purpurroter zu gelber Dispersion von 1:1:2 miteinander vermischt. Die erhaltene Dispersion wurde dann unter Verwendung der beschriebenen Vorrichtung getestet.

Die Intensität der bildweisen Belichtung betrug auf der Elektrode 1 37 674 Ix. Die Geschwindigkeit, mit der die Elektrode 1 durch die Transportwalzen befördert wurde, lag bei 10 cm/Sek. In den Lichtstrahl wurden eingeführt: ein Wratten-Filter 2 A sowie ein Interferenz-Filter (30%ige Durchlässigkeit bei 665 nm), so daß die Belichtung lediglich mit sichtbarem Licht erfolgte.

Die an die Elektroden t und 5 angelegte Spannung betrug 1 Kilovolt.

Es wurde eine dreifarbige Negativ-Positiv-Kopie guter Qualität auf der Schicht 6 der Elektrode 5 erzeugt und des weiteren eine Positiv-Positiv-Kopie guter Qualität auf der Oberfläche der Elektrode 1.

Beispiel 10

Das in dem Verwendungsbeispiel 9 beschriebene Verfahren wurde wiederholt, mit der Ausnahme jedoch, daß diesmal als gelbes Pigment für die Bereitung der

55

faO gelben Dispersion die Verbindung 5 der Tabellen I und II verwendet wurde, d.h. 6,6'-(p-Phenylendivinylen)bis(N-äthyl-1,2,3,4-tetrahydrochinoiin.

Es wurden entsprechende Ergebnisse wie im Falle des Beispiels 9 erhalten, d. h. es wurde wiederum eine dreifarbige Negativ-Positiv-Kopie guter Qualität auf der Schicht 6 der Elektrode 5 erhalten und ferner eine gute mehrfarbige Positiv-Positiv-Kopie auf der Oberfläche der Elektrode 1.

B e i s ρ i e 1 e 11 bis 14

Nach dem in den Beispielen 1 bis 8 beschriebenen Verfahren wurden die Verbindungen 8, 9, 10 und 12 der Tabelle I getestet. Es zeigte sich, daß alle vier Verbindungen eine ausgezeichnete elektrische Empfindlichkeit aufwiesen, wobei sich ergab, daß die Verbindungen 8, 10 und 12 sogar noch eine bessere elektrische Empfindlichkeit zeigten, als die Verbindungen 3 bis 6 der Tabelle II.

Die im folgenden beschriebenen Pigment-Dispersionen wurden nach dem beschriebenen Verfahren hergestellt. Die Vorrichtung zur Ermittlung der Empfindlichkeit entsprach d=r in F i g. 1 dargestellten Vorrichtung.

Es wurden ausgehend von den Verbindungen 2, 3 und 4 der Tabelle 1 drei verschiedene gelbe Dispersionen hergestellt. Weiterhin wurden unter Verwendung der in Beispiel 9 angegebenen Pigmente eine purpurrote und eine blaugrüne Dispersion hergestellt.

Teile der gelben Dispersionen wurden in zwei verschiedenen Konzentrationen verschiedenen Anteilen der purpurroten Dispersion und der blaugrünen Dispersion zugesetzt. Die Konzentrationen lagen bei 1 Gew.-Teil und 5 Gew.-Teilen der Verbindungen der Tabelle 1 auf 50 Gew.-Teile der Verbindungen der purpurroten und blaugrünen Dispersionen. Die effektiven Mengen der den purpurroten und blaugrünen Dispersionen zugesetzten Verbindungen der Tabelle 1 lagen bei 0,04% und 0,18%.

Es wurden insgesamt 8 Dispersionen getestet, von

denen sechs sensibilisiert waren und zwei nicht. Die Test-Parameter waren wie folgt:

Lichtintensität:

21 528 Ix, modifiziert mit einem Wratten-Filter Nr. 2 A und einem 65 Nanometer Interferenz-Filter;

Elektrodenpotential:

1500 Volt Übertragung mit einer Elektrogeschwindigkeit von 23 cm pro Sekunde im Falle der blaugrünen Dispersion und 15 cm pro Sekunde im Falle der purpurroten Dispersion;

Elektrodengeschwindigkeit:

23 cm pro Sekunde im Falle der blaugrünen Dispersion und 15 cm pro Sekunde im Falle der purpurroten Dispersion.

Die Testvorlage für die Durchführung dieses Testes bestand aus aneinander angrenzenden roten, grünen und blauen Filtern, auf denen sich jeweils ein Stufenkeil mit einer Neutraldichte von 0,3 befand.

Zur Ermittlung des durch die Verbindungen der Tabelle 2 bewirkten Empfindlichkeitsanstieges wurde die Lichtintensität, die erforderlich war, um eine mittlere Kopier-Reflexionsdichte aufgrund einer Farbbelichtung, komplementär zur Dispersionsfarbe zu erzielen mit der Intensität verglichen, die erforderlich war, um die gleiche Reflexionsdichte im Falle der nichtsensibilisierten Vergleichsdispersionen zu erzielen. Beispielsweise wurden die relativen Intensitäten des roten Lichtes für die gleiche mittlere Rotkopier-Reflexionsdichte im Falle der sensibilisierten und der nichtsensibilisierten blaugrünen Dispersion miteinander verglichen. worauf die Empfindlichkeitszunahme errechnet wurde. In gleicher Weise wurde im Falle der purpurroten Dispersion verfahren. Die Kopierdichten der anderen Farbbelichtungen entsprechend unerwünschten Absorptionen wurden in der gleichen Weise gemessen. Die Verhältnisse der Empfindlichkeitszunahme der primären Absorption zur unerwünschten Absorption der sensibilisierten Dispersionen und der nichtsensibilisierten Vergleichsdispersionen wurden berechnet und

ι miteinander verglichen. Diese Verhältnisse waren innerhalb experimenteller Fehlergrenzen gleich, woraus sich ergibt, daß die Sensibilisierung primär chemischer als spektraler Natur war.

In Tabelle 3 sind die relativen Empfindlichkeitszunah-

H) men für die beiden angewandten Sensibilisierungskonzentrationen im Vergleich zu den nichtsensibilisierten Vergleichsproben angegeben.

Das Beispiel veranschaulicht die Sensibilisierungseffekte, die mit den erfindungsgemäßen verwendbaren

ι) Verbindungen erzielt werden können.

Wird eine der Verbindungen der Formel 1 als eine von drei Komponenten zur Herstellung einer polychromen Mischung verwendet, so ist offensichtlich, daß die Verbindung nicht nur als phoioelektrophoretisches Teilchen wirkt, sondern auch als Sensibilisator für die Purpurrot- und Blaugrün-Komponenten, ohne daß dabei nachteilige spektrale Verschiebungen auftreten.

Tabelle 3

Verbindung
von
Tl belle 1

Relative EmpfindIichkeitszunahme

purpurrote Dispersion blaugrüne Dispersion

Sensibili- Konzen- Sensibili- Kon ze η -

salor iralion saior tration

0.04% 0,18% 0,04% 0,1 N%

10
16
16

Io
16
16

Hierzu 1 Blatt Zeichnung:!

Claims (5)

1. Patentansprüche: 1. Verwendung von Verbindungen der Formel:

   R¹

   in der bedeuten:

   A einen gegebenenfalls substituierten Alky-

   lenrest mit 2 bis 5 C-Atomen ip der Alkylenkette;

   Ar einen gegebenenfalls substituierten aro

   matischen Ring mit 6 bis 20 Ringatomen, der keinen weiteren ankondensierten gesättigten N-heterocyclischen Ring aufweist;

   R¹ und R² gemeinsam einen gegebenenfalls substituierten Alkylenrest mit 2 bis 5 C-Atomen;

   R', R", R⁵

   und R⁶ einzeln jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen Nitro- oderCyanrest oder einen Alkoxyrest mit 1 bis 8 C-Atomen, einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen im Alkylrest, einen gegebenenfalls substitu ierten Phenylrest, einen Carboxyesterrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder einen Amidrest der Formel:
2. 2. Verwendung von Verbindungen nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch folgende Strukturformel:

   Ar-

   in der bedeuten:

   Ar einen gegebenenfalls substituierten aro

   matischen Ring mit 6 bis 20 Ringaromen;

   R⁴ und Ri jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Cyanorest und

   R² einen gegebenenfalls substituierten Alkyl

   rest mit 1 bis 8 C-Atomen im Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest.
3. 3. Verwendung von Verbindungen nach Anspruch !,gekennzeichnet durch folgende Strukturformel:

   — CON

   R⁷

   R⁷

   Ar —

   -C=C

   R⁴ R

   in der R⁷ für ein Wasserstoffatom, einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen im Alkylrest steht;

   R² einzeln ein Wasserstoffatom, einen gegebenenfalls substituierten Alkylest mit 1 bis 8 C-Atomen im Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Ring mit 6 bis 20 Ring-C-Atomen und

   m = 1 oder 2

   als photoelektrophoretische Teilchen oder Sensibilisatoren für photoeleklraphoretische Teilchen in elektrophoretophotographischen Verfahren.

   in der bedeuten:

   Ar einen gegebenenfalls substituierten aro

   matischen Ring mit 6 bis 20 Ringatomen und

   R⁴ und R⁵ jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Cyanorest.
4. 4. Verwendung von Verbindungen nach Ansprüchen 1 bis 3, gegebenenfalls gemeinsam mit anderen Farbstoffen, in Form einer Suspension von Farbstoffteilchen in einer elektrisch isolierenden Trägerflüssigkeit.
5. 5. Verwendung von Verbindungen nach Ansprüchen 1 bis 4, gekennzeichnet durch eine der folgenden Formeln:

   N ^/ O

   CN

   N-C O

   <

   N-< O

   C₂H₅

   C₂H₅ / \
   ^NN-.' O

   CH,

   ο j ν

   ο V-.,

   ^CH·'

   O /-N

   C₂H₅

   CH,

   CH, CH.,

   O Vn

   CH₁O

   ^Xy CN

   HO ,—:,

   OCII,

   >- N

   Es sind, z.B. aus den US-PS 27 58 939, 29 40 847, 3100 426. 3140 175, 1143 508, 33 84 565, 33 84 488, 36 15 558. 33 84 566 und 33 83 993, der DE-AS 16 22 380 und der DE-OS 24 54 362 elektrophoretophotographische Bildherstellungsverfahren bekannt, bei denen photoelektrophoretische Teilchen zwischen mindestens zwei Elektroden der Einwirkung eines elektrischen Feldes ausgesetzt und unter Erzeugung eines Bildes auf mindestens einer der Elektroden bildweise mit einer Strahlung, der gegenüber der Farbstoff empfindlich ist, bestrahlt werden. Ein weiteres elektrophoretographisches Verfahren, bei dem es sich um ein Bildumkehrverfahren handelt, ist beispielsweise aus der BE-PS 8 23 351 bekannt.

   Abgesehen von dem im einzelnen angewandten Typ des elektrophoretophotographischen Verfahrens, sind zur Durchführung des Verfahrens photoelektrophoretische Teilchen erforderlich. Um ein leicht erkennbares, sichtbares Bild zu erhalten, ist wesentlich, daß diese Teilchen farbig und des weiteren elektrisch lichtempfindlich sind. Es hat demzufolge nicht an Versuchen gefehlt. Farbstoffe aufzufinden, die sich für die Durchführung elektrophoretophotographischer Verfahren eignen und nicht nur die erforderliche elektrische Lichtempfindlichkeit aufweisen, sondern vielmehr auch gute färberische Eigenschaften haben.

   Aus den US-PS 27 58 939 und 29 40 847 ist es bekannt, zur Durchführung elektrophoretophotographischer Verfahren als photoelektrophoretische Teilchen lichtempfindliche Pigmente zu verwenden, die zur Herstellung üblicher photoleitfähiger Aufzeichnungsmaterialien verwendet werden können. Des weiteren ist beispielsweise seit langem bekannt, daß die in der

   US-PS 36 15 558 für die Durchführung von elektrophoretophotographischen Bildherstellungsverfahren empfohlenen Phthalocyaninpigmente ausgezeichnete photoleitfähige Eigenschaften aufweisen. Aus der DE-OS 24 54 362 ist es ferner bekannt, als photoelektrophoretische Teilchen in elektrophoretophotographischen Verfahren Pigmentteilchen zu verwenden, denen eine wasserunlösliche Verbindung mit mindestens einer in einer «-Stellung befindlichen Acylaminogruppe zugrunde liegt.

   Aus der DE-PS 16 22 380 ist es schließlich beispielsweise bekannt, als photoelektrophoretische Teilchen in elektrophoretophotographischen Verfahren Pyrenderivate zu verwenden.

   Aus der US-PS 36 81 068 ist es des weiteren bekannt, als organische Photoleiter Verbindungen mit einer Julolylgruppe zu verwenden.

   Nachteilig an den bekannten photoelektrophoretischen Teilchen ist, daß ihre Lichtempfindlichkeit noch zu wünschen überig läßt, so daß sie sich oftmals nur dann verwenden lassen, wenn Licht von vergleichweise hoher Intensität zur Verfugung steht.

   Aufgabe der Erfindung war es photoelektrophoretische Teilchen für die Durchführung elektrophoretophotographischer Bildherstellungsverfahren anzugeben, die sich durch eine besonders hohe Empfindlichkeit auszeichnen und die sich auch dann erfolgreich verwenden lassen, wenn die zur Belichtung zur Verfugung stehende Lichtquelle eine vergleichsweise geringe Intensität hat.

   Es wurde gefunden, daß die im folgenden näher beschriebenen Verbindungen nicht nur hervorragend wirksame photoelektrophoretische Teilchen sind, son-