DE3144180A1

DE3144180A1 - Elektrisch photosensitives pigment und verwendung desselben

Info

Publication number: DE3144180A1
Application number: DE19813144180
Authority: DE
Inventors: Paul David Rochester N.Y. Vander Valk
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1980-11-10
Filing date: 1981-11-06
Publication date: 1982-06-24
Also published as: JPS57146281A; FR2494003A1; GB2087419A

Description

.3.

Elektrisch photosensitives Pigment und Verwendung desselben

Die Erfindung betrifft ein elektrisch photosensitives Pigment und die Verwendung desselben im Rahmen photoelektrophoretischer Bildaufzeichnungsverfahren.

Es ist allgemein bekannt, Bildaufzeichnungen mittels photoelektrophoretischer Bildaufzeichnungsverfahren herzustellen. Photofrlektrophoretische Bildaufzeichnungsverfahren werden näher beispielsweise in den US-PS 2 758 939, 2 940 847, 3 100 426, 3 140 175, 3 143.508, 3 384 565, 3 384 488, 3 615 558, 3 384 566, 3 383 993 sowie 3 976 485 beschrieben.

Bei den bekannten photoelektrophoretischen Bildaufzeichnungsverfahren wird eine bilderzeugende Schicht mit oder aus elektrisch photosensitiven Pigmentpartikeln der Einwirkung eines elektrischen Feldes ausgesetzt und des weiteren einer Bildvorlage aus elektromagnetischer Strahlung exponiert, der gegenüber die elektrisch photosensitiven Partikel empfindlich sind. Die elektrisch photosensitiven Partikel werden dabei veranlaßt, bildweise zu wandern unter Erzeugung einer Aufzeichnung der elektromagnetischen Strahlung.

Unabhängig von dem im Einzelfalle angewandten photoelektrophoretischen Bildaufzeichnungsverfahren ist offensichtlich, daß eine wesentliche Komponente des Verfahrens die elektrisch photosensi- ^iven Partikel sind. Um ein leicht erkennbares Bild zu erhalten, hat es sich als wünschenswert erwiesen, daß die elektrisch photosensitiven Partikel farbig sind. 0

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Es hat sich gezeigt, daß'keine direkte Beziehung zwischen den Substituenten, dem Farbton und anderen Eigenschaften eines Pigmentes, beispielsweise der elektrischen Photoempfindlichkeit gibt.Beispielsweise ergibt sich aus einer Arbeit von Andre Pugin "The Influence of Chemical Structures on the Color and Properties of Dioxazine Pigments*¹, veröffentlicht in der Zeitschrift "Official

Digest", Seiten 782-802, (19θ5), daß aufgrund der vielen erkennbar gewordenen Widersprüche zwischen Substituenten, Farbton und anderen Eigenschaften eines Pigmentes, Forscher auf dem Pigmentgebiet gezwungen sind, Pigmente zu synthetisieren und jedes synthetisierte Pigment auf seine Eigenschaften zu untersuchen.

Es hat sich des weiteren gezeigt, daß gelbe elektrisch photosensitive Pigmente besonders zur Durchführung von photoelektro--phoretischen polychromen Bildaufzeichnungsverfahren, die auf einem subtraktiven Mehrfarbsystem beruhen, geeignet sind. Andererseits hat sich jedoch gezeigt, daß die bekannten gelben elektrisch photosensitiven Pigmente des Standes der Technik aus dem einen oder anderen Grunde unzufriedenstellende Eigenschaften aufweisen. So liefert beispielsweise das weit verbreitete "Indofast yellöw"-Pigment polychrome Bilder, in denen die Wiedergabe der Rot- und Grün-Töne schlechter als gewünscht ist. Des weiteren wird beispielsweise das trans-Epindolidion in der US-PS 4 142 890 als Pigment beschrieben, das einen ausgezeichneten gelben Farbton aufweist, weshalb es zur Durchführung von photoelektrophoretischen Bildaufzeichnungsverfahren besonders geeignet sein soll. In der Praxis hat sich jedoch gezeigt, daß das trans-Epindolidion eine unerwünschte Grün-Absorption aufweist.

Demzufolge besteht ein Bedürfnis nach gelben elektrisch phqtosensitiven Pigmenten, die Bilder eines besonders reinen gelben Farbtones liefern.

Aufgabe der Erfindung war es demzufolge, derartige verbesserte gelbe elektrisch photosensitive Pigmente aufzufinden.

Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, daß sich die ''.gestellte Aufgabe mit den in den Ansprüchen gekennzeichneten Pigmenten lösen Jäßt. ^v

Demzufolge stellen meta-Dimethyl- sowie Tetramethylisomere des trans-Epinddlidions besonders vorteilhafte gelbe elektrisch photosensitive Pigmente dar.

Gemäß einer besonders vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung enthält das Pigment oder besteht das Pigment aus einer Mischung von '""('a) drei meta-Dimethylisomeren des trans-Epindolidions oder (b) einer Mischung von mindestens drei Tetramethylisomeren des trans-Epindolxlions oder (c) einer Mischung von (a) und (b). Diese elektrisch photosensitiven Pigmente sind durch reinere gelbe Farbtöne gekennzeichnet als die bekannten trans-Epindolidione.

Ein elektrisch photosensitives Pigment nach der Erfindung enthält somit mindestens ein Epindolidion der angegebenen Struktur oder eine Mischung hiervon.

Die erfindungsgemäßen Pigmente lassen sich in Form von elektrisch photosensitiven Materialien oder Produkten verwenden, die außer mindestens einem der beschriebenen trans-Epindolidione mindestens einen der folgenden Zusätze aufweisen: einen flüssigen oder verflüssigbaren elektrisch isolierenden Träger, mindestens ein Ladungssteuermittel, mindestens ein chemisches oder spektrales Sensibilisierungsmittel sowie ggf. ferner zusätzliche färbende Komponenten (Farbstoffe und/oder Pigmente), die ggf. ebenfalls elektrisch photosensitiv sein können. Ferner können derartige Materialien oder Präparate auch andere oder noch zusätzliche Zusätze enthalten, die erforderlich oder wünschenswert sind, um die Eigenschaften des Materials oder Produktes zu verändern oder zu steigern. Derartige photosensitive Materialien oder Produkte können in Form einer Suspension, Dispersion oder in Form einer flüssigen oder verflüssigbaren Schicht vorliegen.

Vorzugsweise handelt es sich bei den elektrisch photosensitiven Pigmenten der Erfindung um elektrisch photosensitive Pigmentmischungen. Diese Mischungen von Methyl-substituierten Isomeren

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sind durch eine beträchlich geringere Grün-Absorption als das trans-Epindolidion gekennzeichnet und liefern demzufolge photoelektrophoretische Bilder ausgezeichneter Eigenschaften.

Die erfindungsgemäßen elektrisch photosensitiven Pigmente lassen sich beispielsweise im Rahmen eines photoelektrophoretischen Bildaufzeichnungsverfahrens verwenden, das die folgenden Verfahrensstufen aufweist:

a) ein Bildaufzeichnungsmaterial mit einer Schicht aus einem elektrisch photosensitiven Bildaufzeichnungsmaterial mit einem erfindungsgemäßen neuen elektrisch photosensitiven Pigment wird der Einwirkung eines elektrischen Feldes ausgesetzt und

b) das Aufzeichnungsmaterial wird einer Bildvorlage aus elektromagnetischer Strahlung exponiert, der gegenüber das elektrisch photosensitive Pigment photosensitiv ist unter Aufzeichnung eines Bildes entsprechend der elektromagnetischen Strahlung in der Schicht.

Ist die Schicht fest, so kann sie mindestens teilweise verflüssigt werden,und zwar vor, während oder nach der Exponierung und/oder der Einwirkung des elektrischen Feldes, um die Wanderung der elektrisch photosensitiven Partikel in der Schicht zu erleichtern. Möglichkeiten zur Erzielung einer mindestens teilweisen Verflüssigung werden später näher beschrieben.

Die Figuren dienen der näheren Erläuterung der Erfindung. Im einzelnen sind dargestellt in: .

Fig. 1 eine typische Vorrichtung für eine Bildäufzeichnung und zur Durchführung eines photoelektrophoretischen Bildaufzeichnungsverfahrens im Schema und

Fig. 2 die Reflektionsdichte von Mischungen (a) und (b) bei verschiedenen Wellenlängen im Vergleich zu den entsprechenden Reflektionsdichten des trans-Epindolidions.

Ein elektrisch photosensitives Pigment nach der Erfindung kann somit beispielsweise aus Mischungen (a) oder (b) oder (a) und (b) bestehen, enthaltend Pigmente der folgenden Formel I:

CCH.)

3'n

■Die Mischung (a) besteht somit aus drei meta-Dimethylisomeren des trans-Epindolidions (n - 1). Bei diesen Isomeren handelt es sich um das 1,7-Dimethyl-; das 1,9-Dimethyl- und das 3,9-Dimethylepindolidion.

Die Mischung (b) besteht aus mindestens drei Tetramethylisomeren des trans-Epindolidions (n = 2). Bei diesen Isomeren handelt es sich um das 1,2,7,8-Tetramethyl-, das 1,2,8,9-Tetramethyl- und das 2,3,8,9-Tetramethylepindolidion sowie ggf. das 2,3,7,8-Tetramethylepindolidion.

Derartige Mischungen (a) und (b) lassen sich beispielsweise nach einem Verfahren herstellen, wie es von CK. Kim und Mitarbeitern unter dem Titel "A New Synthesis of Dibenzo/E,g7(T,5)naphthypyridin-6,12(5H,11H)-dion (Epindolidion)", i_{n der} Zeitschrift "Journal of Heterocyclic Chemistry", Band 16 (8), Seiten 1651-1653, 1979 beschrieben wird, wobei jedoch zur Herstellung der Pigmente von Verbindungen mit entsprechenden Methyl-Substituenten ausgegangen

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wird. Die. erhaltenen rohen Epindolidion-Produkte lassen sich reinigen durch Rückflußerhitzung mit N-Methylpyrrolidion, Dimethylsulfoxid öder Ethylenglykol bei Temperaturen von 190 bis 20O⁰C, wobei eins Rückflußerhitzung von etwa 2 Stunden angewandt werden kann. Nach der Rückflußerhitzung werden die erhaltenen Epindolidione abgekühlt, filtriert, mit Wasser gewaschen Und im Vakuum bei einer Temperatur von 100 C getrocknet.

Die erfindungsgemäßen elektrisch photosensitiven Pigmente lassen sich, wie bereits dargelegt, in besonders vorteilhafter Weise zur. Herstellung von elektrisch photosensitiven Materialien und Produkten verarbeiten und im Rahmen von photolektrophoretischen Bildaufzeichnungsverfahren verwenden, die die kombinierte Einwirkung eines elektrischen Feldes und eine bildgemäße Exponierung mit elektromagnetischer Strahlung erfordern. Die Pigmente eignen sich des weiteren in hervorragender Weise zur Durchführung von Bi ^aufzeichnungsverfahren, wie sie beispielsweise näher in den US-PS 3 520 681, 3 770 430, 3 795 195, 4 013 462, 3 707 368, . 3 692 5 76 und 3 756 812 beschrieben werden, d. h. zur Durchführung von Verfahren, bei denen es sich um Vervielfältigungsverfahren handelt oder um sog. photoelektrosolographische Verfahren.

Bei einer Ausführungsform eines photoelektrophoretischen aufzeichnungsverfahrens wird ein Bild in einem Aufzeichnungsmaterial aufgezeichnet, das aufgebaut ist aus einem leitfähigen Träger oder einem Träger mit einer leitfähigen Schicht, die sich in elektrischem Kontakt mit einer verflüssigten oder teilweise verflüssigten bilderzeugenden Schicht eines elektrisch photosensitiven Materials befindet. Da;.bei wird ein elektrostatisches Ladungsmuster in der bilderzeugenden Schicht erzeugt, beispielsweise durch gleichförmiges elektrisches Aufladen der Schicht und Belichten derselben bildweise mit aktivierender elektromagnetischer Strahlung. Die elektrisch

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photosensitiven Pigmentpartikel der bilderzeugenden Schicht, die bei der bildgemäßen Belichtung bestrahlt worden sind, wandern dann durch die bilderzeugende Schicht, wobei sie eine unentwickelte Bildaufzeichnung des Ladungsmüsters in dem leitfähigen Substrat hinterlassen. Dieses Bild läßt sich dann entwickeln durch Eintauchen des Elementes in ein Lösungsmittel, das die exponierten öder nicht-exponierten Anteile der bilderzeugenden Schicht entfernt oder löst.

Bei einer anderen Ausführungs form eines photoelektrophoretischen Bildaufzeichnungsverfahrens wird eine flüssige oder teilweise flüssige elektrisch photosensitive bilderzeugende Schicht zwischen zwei im Abstand voneinander angeordneten Elektroden untergebracht. In dieseT Lage wird die Schicht dann der Einwirkung eines elektrischen Feldes ausgesetzt und bildmäßig mit aktivierender Strahlung bestrahlt. Als Folge hiervon wandern die Ladungen tragenden, elektrisch photosensitiven Pigmentpartikel aus der Schicht zu der einen oder der anderen Elektrodenoberfläche unter Erzeugung einer Bildaufzeichnung auf mindestens einer der Elektroden, wobei die Bildaufzeichnung ein positives oder negatives Bild der Bildvorlage ist. Die Bildaufzeichnung läßt sich durch Trennung der Elektroden entwickeln. Im Falle dieses Verfahrens kann die Schicht aus elektrisch photosensitivem Material zwischen zwei Trägerblättern unter Erzeugung eines bilderzeugenden Materials oder Elementes untergebracht werden. Nach Einwirkung des elektrischen Feldes und nach der Exponierung läßt sich eine sichtbare Aufzeichnung der Bildvorlage auf mindestens einem der beiden Blätter durch Trennung derselben entwickeln. Die Trägerblätter können dabei aus Elektroden bestehen. Andererseits können Elektroden auch direkt mit den Rückseiten der Trägerblätter verbunden sein. Alternativ kann auch eine oder können beide der Trägerblätter leitfähig sein. Im Falle einiger Ausgestaltungen des Verfahrens kann mindestens eines der Blätter transparent sein, so daß eine Exponierung der bilderzeugenden Schicht ermöglicht wird.

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Im Falle der beschriebenen Verfahren ist die bilderzeugehde Schicht des elektrisch photosensitiven Materials mindestens teilweise flüssig oder kann mindestens teilweise verflüssigt werden. Der Ausdruck "teilweise flüssig" bedeutet hier, daß die kohäsiven Kräfte des Materials, das die Schicht bildet, genügend, schwach sind oder genügend geschwächt werden können, so daß eine bildweise Wanderung der elektrisch photosensitiven Pigmentpartikel ermöglicht wird unter dem kombinierten Einfluß der Einwirkung aktivierender elektromagnetischer Strahlung und eines elektrischen Feldes in der Schicht des elektrisch photosensitiven Materials.

Bilderzeugende Schichten, die nicht mindestens teilweise flüssig sind, lassen sich mindestens teilweise verflüssigen, indem sie einer Behandlung unterworfen werden, beispielsweise einer Wärmebehandlung, der Behandlung mit einem Lösungsmittel und/oder der Einwirkung von Lösungsmitteldämpfen, vor, während oder nach einer bildweisen Belichtung mit elektromagnetischer Strahlung und Einwirkung eines elektrischen Feldes. Vorteilhafte Ergebnisse lassen sich ferner erhalten, wenn die Schicht verflüssigt wird, nachdem das Material exponiert worden ist und der Einwirkung eines Feldes ausgesetzt wurde. Im letzteren Falle wird die bilderzeugende Schicht in Gegenwart eines elektrischen Feldes verflüssigt und das Bild wird nach einer der beschriebenen Verfahren entwickelt.

Das Ausmaß, in dem·die elektrisch photosensitiven Teilchen in den bilderzeugenden Schichten wandern, die verflüssigt werden müssen, läßt sich steuern durch Veränderung der Stärke und Dauer der Einwirkung des elektrischen Feldes und/oder der Intensität und Dauer der Exponierung und/oder der Zeit, die angewandt .wird, während der die bilderzeugende Schicht einem verflüssigendem Mittel oder Medium ausgesetzt wird, beispielsweise einer Wärmeeinwirkung und/oder der Einwirkung eines Lösungsmittels. Wird beispielsweise die bilderzeugende Schicht nur schwach verflüssigt, so wandern die elektrosch photosensitiven Partikel nur vergleichsweise wenig

unter Erzeugung einer unterentwickelten Bildaufzeichnung. Diese Bildschicht mit der unterentwickelten Bildaufzeichnung läßt sich aufbewahren und vollständiger au einem späteren Zeitpunkt entwickeln. Diese verzögerte Entwicklung läßt sich in einfacher Weise dadurch ausführen, daß die unterentwickelte Bildschicht in ein elektrisches Feld gebracht wird, wenn dies erforderlich ist, und daß die Schicht ausreichend verflüssigt wird, um es den exponierten elektrisch photosensitiven Partikeln zu ermöglichen, mit der Wanderung fortzufahren. Eine Entwicklung der sichtbaren Aufzeichnung der Bildvorlage erfolgt dann nach einem der oben beschriebenen Verfahren.

Elektrisch photosensitive Materialien oder Produkte, die ausgehend von den erfindungsgemäßen neuen Pigmenten hergestellt werden können, sind somit in vorteilhafter Weise aufgebaut aus elektrisch photosensitiven Pigmentmischungen aus Pigmenten der Formel I, dispergiert in einem elektrisch isolierenden Träger, z. B. einer elektrisch isolierenden Flüssigkeit oder einem elektrisch isolierenden, verflüssigbaren Matrixmaterial, z. B. einem durch Einwirkung von Wärme und/oder einem Lösungsmittel verflüssigbaren Polymer oder einem thixotropen Polymer.

In vorteilhafter Weise enthalten derartige elektrisch photosensitive Materailien etwa 0,05 bis etwa 2,0 Gewichtsteile des elektrisch photosensitiven Pigmentes auf jeweils 10 Gewichtsteile elektrisch isolierenden Träger.

Zur Herstellung erfindungsgemäßer elektrisch photosensitiver Materialien lassen sich übliche bekannte verflüssigbare elektrisch isolierende Träger verwenden, wie sie beispielsweise in den vorerwähnten US-PS 3 520 681, 3 975 195, 4013 462, 3 707 368, 3 692 516 und 3 756 812 beschrieben werden. Ein geeigneter Träger kann beispielsweise aus einer elektrisch isolierenden Flüssigkeit wie Decan, Paraffin oder einer Kerosinfraktion, z. B. vom Typ Sohio Odorless Solvent 3440 (Hersteller: Standard Oil Company, Ohio) bestehen.

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Des weiteren kann der Träger beispielsweise airh aus isoparaffinischen Kohlenwasserstoffen bestehenden Flüssigkeiten bestehen, beispielsweise solchen mit einem Siedebereich von 145 bis 186 C, z. B. vom Typ des Handelsproduktes. Isopar G (Hersteller: Exxon Corporation). Des weiteren können die Träger beispielsweise aus den verschiedensten halogenierten Kohlenwasserstoffen bestehen, 2. B. Tetrachlorkohlenstoff, Trichlormonofluormethan und dgl», ferner aus den verschiedensten flüssigen alkylierten aromatischen Kohlenwasserstoffen, z. B. aus alkylierten Benzolen, z. B.Xylolen und anderen alkylierten aromatischen Kohlenwasserstoffen, wie sie beispielsweise aus der US-PS 2 899 335 bekannt sind. Ein Beispiel für ein im Handel erhältliches flüssiges,aus alkylierten aromatischen Kohlenwasserstoffen aufgebautes Trägermaterial ist beispielsweise ein solches mit einem Siedebereich von 1.57 bis etwa 177⁰C, das zu 98 Volumenprozent aus C_g bis C^- Aromater besteht (Handelsprodukt Solvesso 100, Hersteller Exxon Corporation). Gleichgültig, ob der Träger bei Raumtemperatur fest oder flüssig ist,

d. h. bei etwa 22⁰C, soll der elektrisch isolierende Träger einen

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Widerstand von größer als etwa 10 Ohm-cm, vorzugsweise von größer

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als 10 0hm-cm aufweisen.

Elektrisch photosensitive Materialien, die sich zur Durchführung von photoelektrophoretischen Bildaufzeichnungsverfahren eignen, weisen in der Regel Pigmentpartikel auf, die eine durchschnittliche Partikelgröße von etwa 0,01 Mikron bis etwa 20 Mikron, vorzugsweise von etwa 0,01 bis etwa 5 Mikron aufweisen. Die erfindungsgemäßen Partikel weisen mindestens ein elektrisch photosensitives Pigment gemäß Formel I auf. .

Wie bereits dargelegt, können die elektrisch photosensitiveri Materialien der Erfindung auch nicht-phötosensitive Stoffe enthalten, beispielsweise elektrisch isolierende Polymere, Ladungssteuermittel, organische und anorganische Füllstoffe sowie des weiteren zusätzlich Farbstoffe und/oder Pigmente, um Farbtöne und/oder physikalische Eigenschaften der elektrisch photOsensi-

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tiven Pigmentpartikel'verändern oder zu steigern. Die Partikel können des weiteren auch andere photosensitive Verbindungen enthalten, beispielsweise sensibilisierende Farbstoffe und/oder chemische Sensibilisierungsmittel.

Verbindungen der Formel I lassen sich des weiteren mit Polymeren kombinieren, die wiederkehrende organische photoleitfähige Einheiten aufweisen unter Erzeugung von zusammengesetzten elektrisch photosensitiven Partikeln. Derartige Polymere werden näher beschrieben beispielsweise in der Literaturstelle "Research Disclosure" in Abschnitt 19014, Band 190, Februar 1980 unter der Überschrift "Composite Electrically Photosensitive Particles".

Ladungssteuermittel können dazu verwendet werden, um die Gleichförmigkeit der Ladungspolarität der elektrisch photosensitiven Partikel zu verbessern. In typischer Weise bestehen Ladungssteuermittel aus Polymeren, die den elektrisch photosensitiven Materialien mit dem Träger zugemischt werden. Zusätzlich und möglicherweise in Abhängigkeit von der Steigerung der gleichförmigen Ladungspolarität, liefern die Ladungssteuermittel oftmals stabilere Suspensionen.

In vorteilhafter Weise verwendbare Ladungssteuermittel sind polymere Ladungssteuermittel aus Copolymeren mit mindestens zwei verschiedenen wiederkehrenden Einheiten, nämlich

(a) einer Einheit in einer Konzentration von mindestens etwa

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0,5 χ 10 Mol/Gramm des Copolymeren, die sich ableitet von Monomeren bestehend aus Metallsalzen von Sulfoalkylacrylaten und/oder-methacrylaten und Metallsalzen der Acryl- und Methacrylsäure und

(b) wiederkehrenden Einheiten, die sich von Monomeren ableiten, die in dem Träger löslich sind und in einer Konzentration vorliegen, die ausreicht, um das Copolymer in dem Träger löslich

zu machen.

Beispiele für derartige Copolymere sind: Poly(vinyltoluolco-laurylmethacrylat-co-lithiummethacrylat-co-methacrylsäure); Poly(styrol-co-laurylmethacrylat-co-lithiumsulfoethylmethacrylat); Poly(vinyltoluol-co-laurylmethacrylat-co-lithiummethacrylat); Poly(t-butylstyrol-co-laurylmethacrylat-co-lithiummethacrylatco-methacrylsäure) sowie Poly(t-butylstyrol-co-lithiummethacrylat).

Polymere Bindemittel, die zur Herstellung der erfindungsgemäßen elektrisch photosensitiven Materialien verwendet werden können, können aus natürlichen halbsynthetischen oder synthetischen Polymeren bestehen. Sie können in dem elektrisch isolierenden Trägerteil des elektrisch photosensitiven Materials dispergiert oder gelöst werden. Sie dienen zum Fixieren des photoelektrophoretischen Endbildes.

Zur Bildaufzeichnung geeignete Elemente mit Schichten aus dem elektrisch photosensitiven Material lassen sich nach üblichen bekannten Methoden herstellen. Derartige Elemente lassen sich in einfacher Weise herstellen durch Vermischen der Komponenten des photosensitiven Materials in einer elektrisch isolierenden Flüssigkeit oder einem verflüssigbaren Träger und Auftragen der erhaltenenen Suspension oder Dispersion auf einen Träger unter Anwendung üblicher bekannter Beschichtungsverfahren. Der verwendete Träger kann dabei aus einem isolierenden oder leitfähigen Träger bestehen, je nach dem erwünschten Verwendungszweck.

Die Verwendung eines elektrisch photosensitiven Materials mit mindestens einem Pigment der Formel I im Rahmen eines photoelektrophoretischen Bildaufzeichnungsverfahrens soll im folgenden unter Bezugnahme auf Fig. 1, in der eine Vorrichtung zur Durchführung eines photoelektrophoretischen BiIdaufzeichnungsVerfahrens dargestellt ist, näher veranschaulicht werden.

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Die in Fig. 1 dargestellte Vorrichtung weist eine transparente Elektrode 1 auf, die von zwei Gummiantriebwalzen 10 getragen wird, die die Elektrode I über die Bildvorlage 11 in Richtung der Pfeile bewegen. Die Elektrode 1 kann aus einem optisch transparenten Material bestehen, beispielsweise Glas oder einem elektrisch isolierenden, transparenten Polymerträger, z. B. aus Polyethylenterephthalat, das mit einer dünnen, optisch transparenten gleitfähigen Schicht, z. B. aus Zinnoxid, Indiumoxid, Nickel und dgl. beschichtet ist. Ggf., je nach dem speziellen Typ des angewandten photoelektrophoretischen BiIdaufzeichnungsVerfahrens kann die Oberfläche der Elektrode 1 ein "Dunkelladungsaustauschmaterial" aufweisen, beispielsweise in Form einer festen Lösung aus einem elektrisch isolierenden Polymer und 2,4,7-Trinitro-9-fluorenon, wie es näher in der US-PS 3 976 485 beschrieben wird.

In Druckkontakt mit der Elektrode 1 befindet sich eine zweite Elektrode 5 in Form einer Leitwalze, mit der Funktion einer Gegenelektrode zur Elektrode 1 zur Erzeugung des elektrischen Feldes, das im Rahmen des dargestellten photoelektrophoretischen BiIdaufzeichnungsVerfahrens erzeugt werden soll. In typischer Weise weist die Elektrode 5 auf ihrer Oberfläche eine dünne, elektrisch isolierende Schicht 6 auf. Die Elektrode 5 ist über einen Schalter 7 an eine Stromquelle angeschlossen. Die andere Seite der Stromquelle 15 ist mit der Elektrode 1 verbunden, so daß/ wenn eine Exponierung erfolgt, der Schalter 7 geschlossen werden kann und das elektrisch photosensitive Material 4, das sich zwischen den Elektroden 1 und 5 befindet, der Einwirkung eines elektrischen Feldes ausgesetzt werden kann. Das elektrisch photosensitive Material 4 enthält normalerweise einen elektrisch isolierenden Träger, wie im vorstehenden beschrieben.

Das elektrisch photosensitive Material 4 wird zwischen den Elektroden 1 und 5 zu einer Schicht ausgebreitet oder verformt, indem das Material 4 mit mindestens einem elektrisch photosensitiven Pigment der Formel I auf eine oder beide der Oberflächen der Elektroden Γ

	«» t « • «κ ν ν
-» ■■ ψ ^ ,. ^

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und 5 aufgebracht wird vor Durchführung des BiIdaufzeichnungsverfahrens, oder dadurch, daß die Dispersion während der Durchführung des photoelektrophoretischen BiIdaufzeichnungsverfahrens zwischen die Elektroden 1 und 5 gebracht wird.

Wie sich aus Fig. 1 ergibt, erfolgt die Exponierung oder Belichtung der Schicht 4 mittels eines Exponierungs- bzw. Belichtungssystems mit einer Lichtquelle 8, einem zu reproduzierenden photographischen Diapositiv 11, einem Linsensystem 12 und ggf. Lichtfiltern 13, z. B. Farbfiltern, wobei das elektrisch photosensitive Material entsprechend der Diapositiv-Vorlage 11 belichtet wird. Obgleich in dem in Fig. 1 dargestellten photoelektrophoretischen Bildaufzeichngssystem die Elektrode 1 als gegenüber der aktivierender Strahlung der Lichtquelle 8 transparent dargestellt ist, ist es auch möglich, das elektrisch photosensitive Material 4 in dem Spalt 21 zwischen den Elektroden 1 und 5 zu belichten, in welchem Falle keine der Elektroden 1 und 5 transparent zu sein braucht. Im Falle eines solchen Systems werden Lichtquelle 8 und Linsensystem 12 derart angeordnet, daß das elektrisch photosensitive Material 4 in dem Spalt 21 zwischen den Elektroden 1 und £ belichtet werden kann.

Im Falle der in Fig. 1 dargestellten Vorrichtung besteht die Elektrode 5 aus einer WalzieT^ektrode mit einem leitfähigen Kern 14, der an die Stromquelle 15 angeschlossen ist. Der Kern 14 ist wiederum mit einer isolierenden Schicht 6 bedeckt, beispielsweise mit einer Schicht aus barytiertem Papier. Die isolierende Schicht dient dazu, eine Ladungsänderung der Partikel des elektrisch photosensitiven Materials 4 bei Einwirkung der Elektrode 5 zu verhindern oder zu vermindern. Infolgedessen kann die Elektrode 5, auch wie es in photoelektrophoretischen Bildentwicklungsverfahren üblich ist, als "blockierende Elektrode" bezeichnet werden.

^:3Η413Ό

Obgleich die Elektrode S im Falle der Fig. 1 als Walzenelektrode dargestellt ist und die Elektrode 1 als bewegbare, flache, transparente Plattenelektrode, kann doch entweder eine oder können beide dieser Elektroden auch andere Formen aufweisen, und beispielsweise in Form von bandförmigen Elektroden oder rotierenden Trommelelektroden,opaken Plattenelektroden und dgl. vorliegen, wie sie auf dem Gebiet der photoelektrophoretischen Bildaufzeichnung bekannt sind. Während der Durchführung eines photoelektrophoretischen Bildaufzeichnungsverfahrens, bei dem das elektrisch photosensitive Material 4 einen elektrisch isolierenden flüssigen Träger aufweist, befinden sich die Elektroden 1 und 5 im allgemeinen in Druckkontakt miteinander oder befinden sich sehr nahe zueinander, beispielsweise in einer Entfernung von weniger als 50 Mikron. Wird das elektrisch photosensitive Material jedoch ohne einen flüssigen Träger in dem Spalt zwischen den Elektroden 1 und 5 angeordnet oder enthält das Material einen Träger, wie beispielsweise ein durch Einwirkung von Wärme und/oder ein Lösungsmittel verflüssigbares Material und wird es in Form einer separaten Schicht auf die Elektrode 1 und/oderSaufgetragen, so kann der Abstand dieser Elektroden während des Bildaufzeichnungsprozesses mehr als 50 Mikron betragen.

Die Stärke des elektrischen Feldes, das an die Elektroden 1 und während des photoelektrophoretischen BiIdaufzeichnungsverfahrens angelegt wird, kann sehr verschieden sein. Eine optimale Bilddichte und eine optimale Auflösung werden jedoch dann erhalten, wenn die Feldstärke auf einen so hohen wie möglichen Wert erhöht wird, ohne daß ein elektrischer Durchbruch des Trägermediums im Elektrodenspalt herbeigeführt wird. Wird beispielsweise eine elektrisch isolierende Flüssigkeit, z. B. in Form von isoparaffinischen Kohlenwasserstoffen als Träger in der Bildaufzeichnungsvorrichtung gemäß Fig. 1 verwendet, so liegt die angewandte Spannung an Elektroden 1 und 5 in typischer Weise bei etwa 100 Volt bis etwa 4 Kilovolt oder darüber.

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Wie bereits dargelegt, ist die Bildaufzeichnung im Falle von photoelektrophoretischen Bildäufzeichnungsverfahren das Ergebnis der kombinierten Einwirkung von aktivierender Strahlung und einem elektrischen Feld auf das elektrisch photosensitive Material, das sich im Falle der in Fig. 1 dargestellten Vorrichtung zwischen den Elektroden 1 und S befindet. Besonders vorteilhafte Ergebnisse lassen sich dann erzielen, wenn die Einwirkung des elektrischen Feldes und die Belichtung oder Bestrahlung gleichzeitig erfolgen. Durch geeignete Auswahl der verschiedenen Verfahrensparameter, wie Feldstärke, Intensität der aktivierenden Strahlung, Einarbeiten von geeigneten lichtempfindlichen Zusätzen in oder mit den elek- ■ trisch photosensitiven Partikeln, die unter Verwendung von Verbindungen der Formel I hergestellt worden sind, durch Zusatz eines persistenten oder beständigen photoleitfähigen Materials und dgl. ist es jedoch möglich, den Zeitpunkt der Exponierung oder Belichtung und der Einwirkung des elektrischen Feldes zu verändern, derart, daß Belichtung oder Exponierung und Einwirkung des elektrischen Feldes nacheinander erfolgen können statt gleichzeitig.

Bei der Anordnung des elektrisch photosensitiven Materials 4 zwischen den bilderzeugenden Elektroden 1 und 5 weist das Material eine elektrostatische Ladungspolarität auf, und zwar entweder als Folge einer triboelektrischen Wechselwirkung der Partikel oder als l^:olge einer Wechselwirkung der Partikel mit dem Trägermaterial, in dem sie dispergiert sind, die beispielsweise in üblichen flüssigen elektrographischen Entwicklern erfolgt, die Tonerpartikel aufweisen, welche eine Ladung erhalten, wenn sie in einer elektrisch isolierenden Trägerflüssigkeit dispergiert werden.

Im Falle von photoelektrophoretischen Bildaufzeichnungsverfahren erfolgt eine Bildauflösung als Folge der kombinierten Einwirkung eines elektrischen Feldes und aktivierender Strahlung auf das elektrisch photosensitive Material, das sich im Falle der in Fig. dargestellten Vorrichtung zwischen den Elektroden 1 und 5 befindet. Dies bedeutet, daß im Falle eines typischen Bildaufzeichnungsverfahrens bei Erzeugung eines elektrischen Feldes zwischen den

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./19.

Elektroden 1 und 5 die Ladungen tragenden Partikel des elektrisch photosensitiven Materials im Dunkeln von einer der Elektroden Γ oder S angezogen werden, je nachdem, welche dieser Elektroden eine Polarität aufweist, die der ursprünglichen Ladungspolarität der elektrisch photosensitiven Partikel entgegengesetzt ist. Wird das elektrisch photosensitive Material 4 der Einwirkung einer aktivierenden elektromagnetischen Strahlung ausgesetzt, so wird angenommen, daß dann eine Umkehr der Ladungspolarität der exponierten oder nicht-exponierten Partikel erfolgt. Im Falle von photoelektrophoretischen Bildaufzeichnungssystemen, bei denen die Elektrode 1 eine leitfähige Oberfläche aufweist, erfahren die exponierten, elektrisch photosensitiven Partikel 4, wenn sie in elektrischen Kontakt mit einer leitfähigen Oberfläche gelangen, eine Umkehr ihrer ursprünglichen Ladungspolarität als Folge der kombinierten Einwirkung des elektrischen Feldes und der aktivierenden Strahlung. Alternativ erfolgt im Falle einer photoimmobilisierten photoelektrophoretischen Aufzeichnung (PIER),wobei die Oberfläche der Elektrode 1 ein Dunkelladungsaustauschmaterial aufweist, eine Umkehrung der Ladungspolarität der nicht-exponierten Partikel, während die Ladungspolarität der exponierten elektrisch photosensitiven Partikel erhalten bleibt, wenn diese Partikel in elektrischen

/dem
Kontakt mit Dunkelladungsaustauschmaterial auf der Oberfläche der Elektrode 1 gelangen. In jedem Falle läßt sich bei der Einwirkung eines elektrischen Feldes und aktivierender Strahlung auf das elektrisch photosensitive Material 4 zwischen den. Elektroden 1 und 5 einer Vorrichtung gemäß Fig. 1 eine wirksame Bildauflösung erzielen, d. h. es läßt sich ein Bild erhalten durch die elektrisch photosensitiven Partikel entsprechend der Bildvorlage. Bei Verwendung einer Vorrichtung gemäß Fig. 1 läßt sich ein sichtbares Bild auf der Oberfläche der Elektrode 1 erhalten und ein komplementäres Bild auf der Oberfläche tier Elektrode 5.

Nach der Einwirkung des elektrischen Feldes und nach der bildgemäßen Belichtung können die auf den Oberflächen der Elektroden T und/oder 5 der Vorrichtung gemäß Fig. 1 erzeugten Bilder temporär oder permanent auf den Elektroden fixiert werden oder aber auf

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.30*

Bildempfangsraaterialien übertragen werden. Das Fixieren des endgültigen Bildes kann nach verschiedenen Methoden erfolgen, beispielsweise durch Aufbringen einer harzartigen Deckschicht oder Beschichtung auf der Oberfläche des das Bild tragenden Substrates. Enthält beispielsweise das elektrisch photosensitive Material 4 zwischen den Elektroden 1 und 5 einen flüssigen Träger, so läßt sich das Bild oder Bilder, die auf den Oberflächen der Elektroden 1 und/oder 5 erzeugt worden sind,durch Zusatz eines unlöslichen polymeren Bindemittels in Teilchenform in der Trägerflüssigkeit fixieren. Derartige zum Fixieren verwendbare Bindemittel sowie ihre Verwendung in elektrophotographischen flüssigen Entwicklern sind bekannt. Des weiteren ist bekannt, daß derartige Bindemittel beim Vermischen mit einer Trägerflüssigkeit eine Ladung aufnehmen. Infolgedessen wandern sie auf elektrophoretisehern Wege zur Oberfläche der einen oder der anderen Elektrode. Gemäß einer anderen Ausführungs form läßt sich eine Beschichtung mit einem herzförmigen Bindemittel (das in der Trägerflüssigkeit gelöst worden ist) auf der Oberfläche der Elektroden 1 und/oder 5 durch Verdampfen des flüssigen Trägers erzeugen.

Das elektrisch photosensitive Material mit mindestens einem Pigment gemäß Formel I läßt sich zur Herstellung von monochromen Bildern verwenden. Andererseits können auch Mischungen aus 10 Pigmenten der Formel I und 2.) anderen elektrisch photosensitiven Verbindungen oder Pigmenten geeigneter Farbe und Photoempfindlichkeit zur Herstellung von neutralen oder polychromen Bildern verwendet werden. Viele der elektrisch photosensitiven Pigmente der Formel I weisen besonders vorteilhafte Farbtöne auf, die sich besonders geeignet machen für ihre Verwendung in polychromen Bildaufzeichnungsverfahren, bei denen eine Mischung von zwei oder mehreren unterschiedlich farbigen elektrisch photosensitiven Partikeln verwendet wird. Vorzugsweise werden die speziellen blaugrünen, purpurroten und gelben Partikel zur Durchführung in polychromen Bildaufzeichnungsverfahren derart ausgewählt, daß ihre spektralen Ansprechkurven sich nicht merklich überlappen, so daß eine Farbtrennung und eine subtraktive mehrfarbige Bildreproduktion erzielt werden können.

* + ir *

Im folgenden soll zunächst die Synthese von erfindungsgemäßen elektrisch photosensitiven Pigmenten näher beschrieben werden Synthese von meta-Dimethylepindolidion-Isomeren Schema

H₃CO-C-C-OH

D-C-C-OB ₊ HO-C-C-OCH,

(T)

CH₃
CH₃OH/HC1

Rückfluß

NH,

(2)

H
H₃CO-G-C-N

(3)

CH.,

N-C-C-OCH

Wärmeübertragungsmittel 260OC

Polyphosphorsäure 3 Stdn. auf 150⁰C

(5)

1,7
1,9
3,9

Isomere

'«-·..· .:. .:. \r ·^:3Η4180 -yr-

Synthese der Verbindung (3)

In einen 250ml fassenden Rundhalskolben, ausgerüstet mit einem Magnetrührer wurden eingefüllt:

22,5g (0,13 Mol) Dimethyldihydroxyfumarat O) 31,0g (0,29 Mol) m-Toluidin (2),
100,0ml Methanol,

1,3ml konzentrierte Chlorwasserstoffsäure.

Die Mischung wurde 6 Stunden auf Rückflußtemperatur erhitzt und dann unter Rühren übernacht abgekühlt. Der ausgefallene Niederschlag wurde abfiltriert, mit Methanol gewaschen, aus Isopropylalkohol umkristallisiert und im Vakuum bei 65⁰C getrocknet. Das Reaktionsprodukt, Dimethyl-bis(m-toluidinjmaleat wurde in Form eines schwach-gelben Produktes in einer Ausbeute von 23,76g erhalten.

Analyse: Ber. : C: 67,8; H: 6,3; N:7,9; 0: 18,1

Gef.: C: 65,5; H: 6,0; N:7,8

Das festgestellte Massenspektrüm des Reaktionsproduktes stimmte Tiit der angenommenen Struktur überein.

Synthese der Verbindung (4)

In einen 1 Liter fassenden 3-Halsrundkolben wurden eingefüllt: 300ml Biphenyl / Biphenylether (0₂/0₂O). Die Mischung wurde unter mechanischem Rühren auf Rückflußtemperatur erhitzt. Nunmehr wurde portionsweise eine Lösung von 2og der Verbindung (3) (0,0565 Mol) in 100ml warmen 0₂/0₂O innerhalb von 30 Minuten zugegeben. Nach

"31.4418 O

beendeter Zugabe hatte die Reaktionsmischung eine dunkelroteorange Farbe. Sie wurde nochmals 15 Minuten lang auf Rückflußtemperatur erhitzt, bevor die Wärmezufuhr unterbrochen und das Reaktionsgemisch langsam unter Rühren Übernacht abkühlen gelassen wurde. Das freigesetzte Methanol wurde teilweise mittels einer Dean-Stark-Falle abgetrennt. Der größte Teil des Methanols entwich jedoch durch die öffnung, durch welche die Reaktionskomponente zugesetzt wurde.

Der ausgefallene Niederschlag wurde abfiltriert und mit 513ml Ligroin gewaschen, aus 700ml Methanol umkristallisiert (vermindert auf SOOmI) und im Vakuum bei 6O⁰C getrocknet. Die Verbindung (4) wurde in einer Ausbeute von 4,03g (0,0125 Mol) entsprechend einer Ausbeute von 221 in Form eines gelb-orangen Reaktionsproduktes erhalten. Das Reaktionsprodukt bestand aus /3-(3-Methylanilino)-2-methoxy-carbonyl-4-(5 oder 7-methyl)chinolin7.

Analyse: Ber.: C: 70,8; H: 5,6; N: 8,7; 0: 14,9 Gef. : C: 71,3; H: 5,7; N: 8,9

Das Massenspektrum stimmte mit der angenommenen Struktur überein. Synthese der Verbindung (5)

In einen 100ml fassenden Rundhalskolben, ausgerüstet mit mechanischem Rührer und Stickstoffeinlaß wurden 4g (0,0124 Mol) der Verbindung (4) und 50g Polyphosphorsäure eingefüllt. Die Mischung wurde auf ungefähr 150⁰C erhitzt und etwa 3 Stunden lang bei dieser Temperatur belassen. Daraufhin wurde die Mischung auf 100⁰C abgekühlt, bevor sie langsam in 600ml Eiswasser gegossen wurde. Die dabei erhaltene wäßrige Aufschlämmung wurde über das Wochenende gerührt.

Der angefallene gelbe Niederschlag wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen, in etwa 300ml Wasser aufgeschlammt, wiederum filtriert und bis zur Neutralität gewaschen. Das rohe Reaktionsprodukt wurde im Vakuum übernacht bei 100⁰C getrocknet. Die Ausbeute an Reaktions· produkt betrug 3,52 8g.

Das rohe Reaktionsprodukt wurde zweimal mit 125ml siedendem N-Methylpyrrolidinon getrocknet, dann in heißem Wasser aufgeschlämmt, abgekühlt, filtriert und im Vakuum übernacht getrocknet. Die Ausbeute an Reaktionsprodukt betrug 2,982g in Form eines kräftig gelben Produktes.

Analyse: Ber.: C: 74,5; H: 4,9; N: 9,6; 0:11,0

Gef.: C: 74,3; H: 5,2; N: 9,7

Der Schmelzpunkt lag über 300⁰C.

Das Massenspektrum stimmte mit der angenommenen Struktur überein. Das Massen-Ladungsverhältnis lag bei 290.

Synthese der Tetramethylepindolidion-Isomeren

Schema

H₃CO-C-C-OH H₃CO-C-C-OH

NH.

CH₃OH

CH.

HCl

(2)

H₃CO-C-C-

(3)

(Wärmeübertragungsmittel)

(4)

Polyphosphorsäure

(CH-)

(S)

Gegebenenfalls auch Mischung von 1,2,7,8-; 1,2,8,9-; 2,3,7,8- und 2,3,8,9-Tetramethjlepindolidion möglich.

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* * 4 ι· ·-

Synthese der Verbindung (3)

In einen 300ml fassenden Rundhalskolben wurden eingeführt: 30g (0,17 Mol) Dimethyldihydroxyfumarat (T), 45g (0,37 Mol) 3,4-Dimethylanil in (2), 100ml Methanol von Reagenzreinheit und 2ml konzentrierte Chlorwasserstoffsäure. Die Lösung wurde 6 Stunden lang auf Rückflußtemperatur erhitzt und dann Übernacht abkühlen gelassen.Der ausgefallene Niederschlag wurde abfiltriert, mit einer geringen Menge an kaltem Methanol gewaschen und aus 900ml Isopropylalkohol umkristallisiert. Das gelbe Reaktionsprodukt wurde übernacht im Vakuum getrocknet. Auf diese Weise wurden 23,063g (0,052 Mol) der Verbindung Dimethyl-bis(3,4-dimethylanilino)maleat (3) erhalten.

Der Schmelzpunkt der Verbindung lag bei 133-135⁰C.

Analyse: Ber.: C: 69,1; H:6,9; N: 7,3; 0: 16,7

Gef. : C: 69,2; H:7,2; N: 7,3

Das Massenspektrum stimmte mit der angenommenen Struktur überein.

Synthese der Verbindung (4)

In einen 1 Liter fassenden 3-Halskolben, ausgerüstet mit mechanischem Rührer, einer Dean-Stark-Falle und einem luftgekühlten Rückflußkühler, wurden 325ml einer eutektischen Biphenyl/Biphenylethermischung (0/0_?O) eingefüllt, worauf die Mischung auf Rückflußtemperatur erhitzt wurde. Zu diesem siedenden Lösungsmittel wurde eine 70 bis 80⁰C warme Lösung von 21,88g der Verbindung_ f51 in lUbml des Biphenyl/Biphenylethergemisches gegeben. Die Zugabe erfolgte innerhalb eines Zeitraumes von 30 Minuten mittels eines Trockentrichters. Ober die Oberfläche der Reaktionsmischung wurde ein Stickstoffstrom geblasen, der über den Rückflußkühler aus dem System austrat. Nach beendeter Zugabe wurde das Reaktions-

·^:·3Η4180

gemisch 15 Minuten lang auf Rückflußtemperatur erhitzt und übernacht gekühlt. Während der Reaktion in der Dean-Stark-Falle ungefähr 90ml Lösungsmittel aufgefangen.

Der ausgefallene rote Niederschlag wurde abfiltriert und im Trichter mit 50ml eines frischen Biphenyl/Biphenylethergemisches gewaschen. Daraufhin wurde der Rückstand noch gründlich mit Ligroin P95O (Erdöldestillat) gewaschen und an der Luft getrocknet. Auf diese Weise wurden 16,46g rohe Verbindung (4) erhalten, die in 300ml am Rückfluß siedenden Isopropanol suspendiert wurden. Zu der auf Rückflußtemperatur erhitzten Suspension wurden dann noch etwa 150ml Eisessig zugesetzt, bis sich der gesamte Niederschlag gelöst hatte. Die Lösung wurde dann unter Rühren abgekühlt und in einem Eisbade kalt gestellt.

Der ausgefallene Niederschlag wurde filtriert, mit Isopropanol gewaschen und im Vakuum bei 65⁰C getrocknet. Die Verbindung (4) wurde in einer Ausbeute von 7,04g erhalten. Der Schmelzpunkt der Verbindung lag bei 236,5 - 238,O⁰C.

Das Massenspektrogramm stimmte mit der angenommenen Struktur überein. Synthese der Verbindung (5)

In einem 100ml fassenden 3-Hals-Rundkolben, ausgerüstet mit einem mechanischen Rührer und einem Trockenröhrchen wurden 5,94g Verbindung (4) und 90g Phosphorsäure miteinander vermischt. Die Mischung wurde in einem aufgeheizten ölbad 3 Stunden lang auf 160⁰C erhitzt. Daraufhin wurde die Mischung auf 100 bis 120⁰C abgekühlt und in einem dünnen Strom in 750ml Wasser eingegossen. Es wurde noch 30 Minuten lang gerührt, worauf filtriert wurde. Das Filtrat wurde mit Wasser gewaschen und mehrere Stunden lang im Vakuum bei 140⁰C getrocknet.

Das trockene Pigment wurde vermählen und in 180ml N-Methylpyrrolidinon suspendiert. Die Mischung wurde 2 Stunden lang bei Rückflußtemperatur gerührt und danach unter Rühren Übernacht abkühlen gelassen. Dann wurde heißes Wasser zugegeben und die ausgefallene Verbindung filtriert und getrocknet.

Das ermittelte Massenspektrum stimmte mit der angenommenen Struktur überein.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Verwendung von Pigmenten der Formel I im Rahmen eines photoelektrophoretischen Bildaufzeichnungsverfahrens. _T

Beispiel· 1 - . ϊ =

Es wurde eine Vorrichtung wie in Fig. 1 dargestellt verwendet. In dieser Vorrichtung diente ein sich vorwärts bewegender Filmträger mit einer leitfähigen Beschichtung einer optischen Dichte von 0,1- vom Cermet-Typ (C*·SiO) .als Elektrode. 1,. Die Elektrode befand sich in Druckkontakt mit einer Aluminiumwalze 14 eines Durchmessers von 10cm, die mit einem dielektrischen Papier mit einer Poly(vinylbutyral)-Harzschicht beschichtet w^ar. Die Walze diente als Elektrode 5. Die Elektrode 1 wurde von zwei Gummian-"riebswalzen 10 mit einem Durchmesser von 2,8cm fortbewegt. Der Abstand zwischen den beiden Gummiantriebswalzen- betrug 2,5cm, so daß eine Belichtung der elektrisch pWötöseirsativen Partikel 4 mit aktivierender Strahlung ermöglichtf-würde. Die-Diapositiv-VoTlage 11, die reproduziert werden·.sollte, beiahd sich auf der Rückseite der Elektrode 1." -

Das zu reproduzierende Diapositiv bestand aus "einander benachbarten Streifen aus transparenten, roteay grünen und blauen Filtern. Die Lichtquelle bestand aus einer Wolframlampe, deren Licht mittels eines Stufenkeiles mit 0,3 neutral-dichte Stufen moduliert wurde. Die Verweil zeit in der Belichtungszone betrug 10 Millisekunden. Die Spannung zwischen der Elektrode 5 und der

31U180

V -:..- - I» - ■■■■■.■'■ - ' Λ Elektrode 1 betrug 2 KV. Die Elektrode 1 war von negativer

Polarität in dem Fall, in dem das elektrisch photosensitive Material der Schicht 4 eine positive elektrostatische Ladung aufwies und die Elektrode 1 war positiv in dem Falle, in dem die elektrisch photosensitiven elektrostatisch geladenen Partikel negativ geladen waren. Die Geschwindigkeit, mit der die Elektrode bewegt wurde, betrug etwa 25cm pro Sekunde. Eine Bildaufzeichnung erfolgte auf der Oberfläche der Elektrode 1 und der Elektrode nach gleichzeitiger Belichtung und Einwirkung des elektrischen Feldes auf die elektrisch photosensitive Schicht 4 aus der Dispersion der elektrisch photosensitiveh Pigmentteilchen in einem flüssigen Träger. Die flüssige Pigmentdispersion wurde in den Spalt 21 zwischen den Elektroden 1 und 5 eingeführt. Weist das zu testende Pigment der Schicht 4 eine geeignete elektrisch Photoempfindlichkeit auf, dann wird ein negatives Bild des Diapositives 11 auf der Elektrode S und ein positives Bild auf der Elektrode erzeugt.

Herstellung der zur Bildaufzeichnung verwendeten Dispersionen

Die zur Bildaufzeichnung verwendeten Dispersionen wurden dadurch hergestellt, daß zunächst eine Vorratslösung aus folgenden Komponenten bereitet wurde:

Gemisch aus isoparaffInischen

aliphatischen Kohlenwasserstoffen+ 2,2g

zu 98 VoI-I aus Aromaten (C₈-C₁₂)

bestehendes Lösungsmittel++ _o

mit einem Siedebereich von 157-177 C 1,3g

Gemisch aus Styrol-Vinyltoluol- Copolymeren+++ -1»4g PolyOinyltoluol-co-laurylmethacrylat- .

co-lithiummethacrylat-co-acrylsäure)

ZS6:4O;3,6:0,47 0 1

- «8-Τ -

-30·

+ = Isopar G, Exxon Corp.
++ = Solvesso, Exxon Corp.
+++ = Piccotex TOO, Pennsylvania Industrial Chemical Corp.

Jeweils 5g der Vorratslösung wurde in einem geschlossenen Behälter mit O,O45g einer der Mischungen (a) oder (b) und 12g Kugelchen: aus rostfreiem Stahl vermischt. Die Dispersion wurde dann 3 Stunden lang in einem Schüttelgerät für den Ansatz von Farbmischungen vermählen.

Die hergestellten Dispersionen wurde dann nach dem beschriebenen Verfahren getestet. Es zeigte sich, daß alle getesteten Emulsionen eine vorteilhafte elektrische Photoempfindlichkeit aufwiesen, was sich dadurch ergab, daß auf einer Elektrode eine negative Bildaufzeichnung und auf der anderen Elektrode eine positive Bildaufzeichnung erhalten wurde.

Beispiel 2

1g einer jeden Pigmentmischung wurde durch Rückflußerhitzung in N-Methylpyrrolidinon extrahiert. Separate Pigmentdispersionen dsr Mischungen (a) und (b) wurden nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren hergestellt. Des weiteren wurdenmikro^ kristalline Beschichtungen von trans-Epindolidion und jeder der hergestellten Mischungen hergestellt. Aufgezeichnet wurden die Rsflektionsspektren der hergestellten Beschichtungen. Aus Fig. 2 ergibt sich, daß das trans-Epindolidion eine beträchtlich größere Absorption im grünen Bereich des Spektrums (500 - 59Onm) aufweist als die erfindungsgemäßen Mischungen.

rseit

LeeVseite

Claims

Reg. Nr. 126 440

EASTMAN KODAK COMPANY 343 State Street Rochester, Staat New York Vereinigte Staaten von Amerika

3Π4180

PATENTANWÄLTE

Dr.-Ing. Wolff t H. Bartels

Dipl.-Chem. Dr. Brandes Dr.-Ing. Held Dipl.-Phys. Wolff

ZUGELASSEN VOR DEM DEUTSCHENUND -

EUROPÄISCHEN PATENTAMT

8000 München 22, Thierschstr. 3

Tel. (089) 293297
Telex 0523325 (patwo d) Telegrammadresse:
wolffpatent, münchen Postscheckkonto Stuttgart 7211 BLZ 6001Q0 70

Deutsche Bank AG, 14/286 30 BLZ 60070070

4. November 25/28

1981

Elektrisch photosensitives Pigment und Verwendung desselben

Patentansprüche

1i Elektrisch photosensitives Pigment, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens ein meta-Dimethyl- oder ein Tetramethylisomer des trans-Epindolidions der folgenden Formel:

in der η ^a 1 oder 2 ist, enthält, oder aus diesem besteht.

Telefonische Auskünfte und Aufträge sind nur nach schriftlicher Bestätigung verbindlich

2. Elektrisch photosensitives Pigment nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Mischung aus mindestens drei verschiedenen trans-Epindol.idionisomeren, nämlich

(a) 1,7-Dimethyl-trans-epindolidioni

1,9-Dimethyl-trans-epindolidion und 3,9-Dimethyl-trans-epindolidion und/oder

(b) 1,2,7,8-Tetramethyl-trans-epindolidion, 1,2,8,9-Tetramethyl-trans-epindolidion, 2,3,8,9-Tetramethyl-trans-epindolidion sowie ggf. 2,3,7,8-Tetramethyl-trans-epindolidion

enthält oder aus einer solchen Mischung besteht.

3. Elektrisch photosensitives Material aus einem elektrisch photosensitiven Pigment, einem Träger sowie gegebenenfalls ferner: mindestens einem Ladungssteuermittel, einem chemischen und/oder spektralen Sensibilisierungsmittel und weiteren Farbstoffen und/oder Pigmenten, dadurch gekennzeichnet, daß es als elektrisch photosensitives Pigment ein Pigment nach einem der Ansprüche 1 oder 2 enthält.

4. Verwendung eines elektrisch photosensitiven Pigmentes bzw. Materials nach einem der Ansprüche 1 bis 3 im Rahmen eines photoelektrophoretischen BildaufzeichnungsVerfahrens.