DE2657918B2 - Use of heterocyclic compounds of a specific structure as photoelectrophoretic particles or sensitizers in electrophoretophotographic processes - Google Patents

Description

dem sich ferner auch als Sensibilisatoren zum Sensibilisieren von anderen photoelektrophoretischen Teilchen verwenden lassen.which also serve as sensitizers for sensitizing other photoelectrophoretic ones Let particles use.

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Verbindungen der Formel:The invention relates to the use of compounds of the formula:

-/-C=C- Art C=C- / - C = C- Type C = C

inder bedeuten:indians mean:

A einen gegebenenfalls substituierten Alkylen-A is an optionally substituted alkylene

rest mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen in der Alkylcnkettc;radical with 2 to 5 carbon atoms in the alkyl chain;

Ar einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Ring mit 6 bis 20 Ringatomen, der keinen weiteren ankondensierten gesättigten N-heterocyclischen Ring aufweist;Ar is an optionally substituted aromatic ring with 6 to 20 ring atoms, the has no further fused-on saturated N-heterocyclic ring;

R¹ und R² gemeinsam einen gegebenenfalls substituierten Alkylenrest mit 2 bis 5 C-Atomen in der Alkylenkette;R ¹ and R ² together represent an optionally substituted alkylene radical having 2 to 5 carbon atoms in the alkylene chain;

Ri₁R⁴,
und R⁶ Ri ₁ R ⁴ ,
and R ⁶

2020th

einzeln jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen Nitro- oder Cyanorest oder einen Alkoxyrest mit 1 bis 8 C-Atomen, einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen im Alkylrest, einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest, einen Carboxyesterrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder einen Amidrest der folgenden Formel:individually in each case a hydrogen or halogen atom, a nitro or cyano radical or an alkoxy radical with 1 to 8 carbon atoms, an optionally substituted alkyl radical with 1 up to 8 carbon atoms in the alkyl radical, an optionally substituted phenyl radical, a Carboxy ester radical with 1 to 4 carbon atoms or an amide radical of the following formula:

—CON—CON

in der R^; für ein Wasserstoffatom, einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen im Alkylrest steht: "in the R ^; represents a hydrogen atom, an optionally substituted phenyl radical or an optionally substituted alkyl radical with 1 to 8 carbon atoms in the alkyl radical: "

einzeln ein Wasserstoffatom, einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen im Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Ring mit 6bis20Ring-C-Atomenund
= 1 oder 2individually a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl radical with 1 to 8 carbon atoms in the alkyl radical or an optionally substituted aromatic ring with 6 to 20 ring carbon atoms and
= 1 or 2

als photoelektrophoretische Teilchen oder Sensibilisatoren für photoelektrophoretische Teilchen in elektrophoretophotographischen Vorfahren.as photoelectrophoretic particles or sensitizers for photoelectrophoretic particles in electrophoretophotographic Ancestors.

Bei dem durch Ar dargestellten, gegebenenfalls substituierten aromatischen Ring kann es sich um einen carbocyclischen oder heterocyclischen Ring handeln. Typische Ringe, für die Ar stehen kann, sind beispielsweise gegebenenfalls substituierte Phenyl-, Naphthyl- und Anthrylringe.The optionally substituted aromatic ring represented by Ar may be act carbocyclic or heterocyclic ring. Typical rings that Ar can stand for are for example optionally substituted phenyl, naphthyl and anthryl rings.

R¹, R⁴, R⁵ und R⁶ können die gleiche oder eine unterschiedliche Bedeutung haben. Stehen R¹, R⁴, R5 und R⁶ für Halogenatome, so können diese beispielsweise aus Fluor-, Chlor-, Brom- oder Jodai omen bestehen.R ¹ , R ⁴ , R ⁵ and R ⁶ can have the same or different meanings. If R ¹ , R ⁴ , R5 and R ^{6 represent} halogen atoms, these can for example consist of fluorine, chlorine, bromine or iodine atoms.

Steht R² für einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Ring, so kann dieser ebenfalls aus einem gegebenenfalls substituierten carbocyclischen oder heterocyclischen Ring mit 6 bis 20 Ring-C-Atomen stehen.If R ^{2 represents} an optionally substituted aromatic ring, this can likewise be an optionally substituted carbocyclic or heterocyclic ring with 6 to 20 ring carbon atoms.

Der durch A dargestellte Alkylenrest und der durch Ar dargestellte aromatische Ring, die durch R¹ und R² dargestellten Alkylenreste, die durch R¹, R⁴, R⁵ und R⁶ dargestellten Alkylreste sowie Phenylreste, die durch R⁷ dargestellten Phenylreste und Alkylreste und die durch R² dargestellten Alkylreste und aromatischen Ringe können durch die verschiedensten Substituenten substituiert sein, beispielsweise durch Halogenatome, Nitro- und Cyanoreste, Alkoxyreste mit 1 bis 8 C-Atomen, Alkylreste mit 1 bis 8 C-Atomen, Phenylreste, Carboxyesterreste mit 1 bis 4 C-Atomen oder Amidreste der angegebenen Formel.The alkylene group represented by A and the aromatic ring represented by Ar, the ^{alkylene groups represented by R 1} and R ² , the alkyl groups represented by R ¹ , R ⁴ , R ⁵ and R ⁶ and phenyl groups, the phenyl groups and alkyl groups represented ^{by R 7 and} the alkyl radicals and aromatic rings represented by R ² can be substituted by a wide variety of substituents, for example by halogen atoms, nitro and cyano radicals, alkoxy radicals with 1 to 8 carbon atoms, alkyl radicals with 1 to 8 carbon atoms, phenyl radicals, carboxy ester radicals with 1 to 4 carbon atoms or amide radicals of the formula given.

Bei ihrer Verwendung im Rahmen von elektrophoretophotographischen Bildherstellungsverfahren können die Farbstoffe darstellenden Verbindungen der angegebenen Formel in üblicher Weise in elektrisch aufladbare lichtempfindliche Teilchen eingearbeitet werden, die zwischen mindestens zwei im Abstand voneinander angeordnete Elektroden gebracht werden. In vorteilhafter Weise werden die Teilchen in einem elektrisch isolierenden Träger verwendet, beispielsweise einer elektrisch isolierenden Flüssigkeit oder einer elektrisch isolierenden, verflüssigbaren Matrix, z. B. einem thixotropen oder wärme- und/oder lösungsmittel-erweichbaren Stoff, der zwischen die Elektroden gebracht wird. Die zwischen den Elektroden befindlichen Teilchen werden dann der Einwirkung eines elektrischen Feldes ausgesetzt und bildgerecht belichtet. Als Folge hiervon tritt in den Teilchen eine strahlungsinduzierte Veränderung ihrer Ladungspolarität auf, worauf die Teilchen zu der einen oder anderen Elektrodenoberfläche wandern und auf mindestens einer dieser Elektrodenoberflächen ein Bild erzeugen, bei dem es sich um eine positive oder negative Wiedergabe der Originalvorlage handeln kann.When used in the context of electrophoretophotographic imaging processes the compounds of the formula shown which represent dyes in the customary manner in electrically chargeable Photosensitive particles are incorporated which are spaced between at least two arranged electrodes are brought. Advantageously, the particles are electrical in one insulating carrier used, for example an electrically insulating liquid or an electrically insulating, liquefiable matrix, e.g. B. a thixotropic or heat- and / or solvent-softenable Substance that is placed between the electrodes. The particles between the electrodes are then exposed to the action of an electric field and exposed in an imagewise manner. As a result a radiation-induced change in their charge polarity occurs in the particles, to which the particles move migrate one or the other electrode surface and on at least one of these electrode surfaces produce an image that can be a positive or negative representation of the original artwork.

Überraschenderweise haben die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen die weitere vorteilhafte Eigenschaft, daß sie andere lichtempfindliche Teilchen, die im Rahmen elektrophoretischer Bildherstellungsverfahren verwendet werden, chemisch zu sensibilisieren vermögen.Surprisingly, the compounds used according to the invention have the further advantageous ones Property that they are other photosensitive particles produced in the course of electrophoretic imaging processes can be used to sensitize chemically.

Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen unterscheiden sich in ihrer Struktur eindeutig von bekannten organischen photoleitfähigen Stoffen, beispielsweise auch denen, die aus den US-PS 32 46 983, 35 67 450,36 53 887 und 38 73 312 bekannt sind.The compounds used according to the invention clearly differ in their structure from known organic photoconductive substances, for example those that are from US-PS 32 46 983, 35 67 450,36 53 887 and 38 73 312 are known.

In der Zeichnung ist im Schema eine typische Vorrichtung zur Durchführung eines elektrophoretophotographischen Büdherstellungsverfahrens dargestellt, zu deren Durchführung die beschriebenen Verbindungen verwendet werden können. Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen sind nicht nur aufgrund ihrer ausgezeichneten elektrischen Lichtempfindlichkeit besonders für die Durchführung elektrophoretophotographischer Bildherstellungsverfahren geeignet. Sie weisen vielmehr auch noch weitere vorteilhafteIn the drawing is a schematic of a typical apparatus for performing an electrophoretophotographic Büdherstellungsvervorgang shown, to carry out the described Connections can be used. The compounds used in the invention are not just especially for performing electrophoretophotographs because of their excellent sensitivity to electric light Image production process suitable. Rather, they also have other advantageous features

Eigenschaften auf.Properties on.

So handelt es sich bei den erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen um hoch intensive Farbstoffe mit einem Absorpuonsmaximum für sichtbares Licht einer Wellenlänge von über 410 nm, insbesondere > mit einem Absorptionsmaximum von 420 bis 600 nm. Dies bedeutet, daß die Verbindungen im allgemeinen einen gelben, orangen oder purpurroten Farbton aufweisen.The compounds used according to the invention are high-intensity dyes with an absorption maximum for visible light of a wavelength of more than 410 nm, in particular > With an absorption maximum of 420 to 600 nm. This means that the compounds in general be yellow, orange, or purple in color.

Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen κι sind des weiteren in üblichen organischen Lösungsmitteln weitestgehend unlöslich oder wenigstens schlecht löslich, beispielsweise in aus aliphatischen Kohlenwasserstoffen bestehenden Lösungsmitteln und in Lösungsmitteln, die aus alkylierten aromatischen Verbindungen ι > bestehen. Die Eigenschaft in üblichen organischen Lösungsmitteln unlöslich oder weitestgehend unlöslich zu sein ist für die Durchführung elektrophoretophotographischer Verfahren vorteilhaft, und zwar insbesondere in den Fällen, in denen die Teilchen in einem elektrisch isolierenden Träger, beispielsweise einem üblichen aliphatischen Kohlenwasserstofflösungsmittel dispergiert werden.The compounds κι used according to the invention are also in customary organic solvents largely insoluble or at least poorly soluble, for example in from aliphatic hydrocarbons existing solvents and in solvents that ι from alkylated aromatic compounds > exist. The property is insoluble or largely insoluble in common organic solvents being is particularly advantageous for performing electrophoretophotographic processes in those cases where the particles are in an electrically insulating support, for example a common aliphatic hydrocarbon solvents are dispersed.

Werden die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen als chemische Sensibilisatoren zum Sensibilisie- r> ren von anderen photoelektrophoretischen Teilchen im Rahmen von Verfahren zur Herstellung monochromer und polychromer Bilder verwendet, so können sie in üblichen Sensibilisierungsmittelkonzentrationen angewandt werden. In Mischungen mit anderen photoelek- jo trophoretischen Teilchen können sie daher die Funktion von Sensibilisatoren wie auch von photoelektrophoretischen Teilchen haben.If the compounds used according to the invention are used as chemical sensitizers to sensitize> ren of other photoelectrophoretic particles in the context of processes for the production of monochrome and polychromatic images are used, they can be used in conventional sensitizer concentrations will. In mixtures with other photoelectrics Trophoretic particles can therefore function as sensitizers as well as photoelectrophoretic ones Have particles.

Die Substituenten der gegebenenfalls substituierten Alkylen- und Alkylreste sowie der gegebenenfalls r> substituierten aromatischen Ringe und Phenylgruppen können aus den verschiedensten Substituenten bestehen, die die elektrische Lichtempfindlichkeit der Verbindungen nicht beeinträchtigen. Im folgenden sind einige typische substituierte Alkyl- und substituierte Alkylengruppen aufgeführt, die in einer Verbindung der angegebenen allgemeinen Formel vorhanden sein können. In typischer Weise weisen die Alkylreste der Verbindungen 1 bis 8 Kohlenstoffatome auf.The substituents of the optionally substituted alkylene and alkyl radicals and of the optionally r> substituted aromatic rings and phenyl groups can consist of a wide variety of substituents, which do not impair the electrical sensitivity of the connections to light. The following are listed some typical substituted alkyl and substituted alkylene groups found in a compound of given general formula may exist. The alkyl radicals typically have the Compounds 1 to 8 carbon atoms.

In der folgenden Aufzählung steht »Alkyl« für sowohl 4 > »Alkyl« als auch »Alkylen«.In the following list, "alkyl" stands for both 4> "Alkyl" as well as "alkylene".

a. Alkoxyalkylgruppen mit insgesamt 2 bis 8
Kohlenstoffatomen, :i. B. Äthoxypropyl-,
Methoxybutyl- und Propoxymethylgruppen;a. Alkoxyalkyl groups with a total of 2 to 8
Carbon atoms,: i. B. ethoxypropyl,
Methoxybutyl and propoxymethyl groups;

b. Aryloxyalkylgruppen, z. B. Phenoxyäthyl-, ϊο Naphthoxymethyl- und Phenoxypentylgruppen;b. Aryloxyalkyl groups, e.g. B. Phenoxyäthyl-, ϊο Naphthoxymethyl and phenoxypentyl groups;

c. Aminoalkylgruppen, z. B. Aminobutyl-,
Aminoäthyl- und Aminopropylgruppen;c. Aminoalkyl groups, e.g. B. aminobutyl,
Aminoethyl and aminopropyl groups;

d. Hydroxyalkylgruppen, z. B. Hydroxypropyl-,
Hydroxyoctyl- und Hydroxymethylgruppen;d. Hydroxyalkyl groups, e.g. B. hydroxypropyl,
Hydroxyoctyl and hydroxymethyl groups;

e. Aralkylgruppen, z, B. Benzyl-, Phenäthyl- und
ω,ω-DiphenylalkyIgruppen;e. Aralkyl groups, e.g. benzyl, phenethyl and
ω, ω-diphenylalkyl groups;

f. Alkylaminoalkylgruppen, z. B.
Methylaminopropyl-, Methylaminoäthylgruppen
sowie Dialkylaminoalkylgruppen, z. B. bo Diäthylaminoäthyl-, Dimethylaminopropyl- und
Propylaminooctylgruppen;f. alkylaminoalkyl groups, e.g. B.
Methylaminopropyl, methylaminoethyl groups
as well as dialkylaminoalkyl groups, e.g. B. bo diethylaminoethyl, dimethylaminopropyl and
Propylamino octyl groups;

g. Arylaminoalkylgruppen, z. B.
Phenylaminoalkyl-, Diphenylaminoalkyl-,
N-Phenyl-N-äthylaminopentyl-, b5 N-Phenyl-N-äthylaminohexyl- und
Naphthylaminomethylgruppen;G. Arylaminoalkyl groups, e.g. B.
Phenylaminoalkyl, diphenylaminoalkyl,
N-phenyl-N-ethylaminopentyl-, b5 N-phenyl-N-ethylaminohexyl- and
Naphthylaminomethyl groups;

h. Nitroalkylgruppeaz. B.Nitrobutyl-, Nitroäthyl-und Nitropentylgruppen; i. Cyanoalkylgruppen, z. B. Cyanopropyl-,H. Nitroalkyl group az. B. nitrobutyl, Nitroethyl and nitropentyl groups; i. Cyanoalkyl groups, e.g. B. cyanopropyl,

Cyanobutyl- und Cyanoäthylgruppen; j. Haloalkylgruppen, z. B. Chlormethyl-,Cyanobutyl and cyanoethyl groups; j. Haloalkyl groups, e.g. B. chloromethyl,

Bromopentyl- und Chlorooctylgruppen sowie k. Alkylgruppen, die durch einen Acylrest der folgenden Formel substituiert sind:Bromopentyl and chlorooctyl groups and k. Alkyl groups through an acyl radical of the are substituted with the following formula:

IlIl

-C-R-C-R

worin R steht für ein Wasserstoffatom oder einen Hydroxy- oder Arylrest z. B. einem Phenyl- oder Naphthylrest oder einen kurzkettigen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, z. B. einem Methyl-, Äthyl- oder Propylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Aminorest, beispielsweise einen Aminorest, der durch zwei kurzkettige Alkylreste substituiert ist oder einen kurzkettigen Alkoxyrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, z. B. einen Butoxy- oder Methoxyresit oder einen Aryloxyrest, z. B. einen Phenoxy- oder Naphthoxyrest. Im folgenden sind typische substituierte aromalische Ringe und substituierte Phenylgruppen angegeben. In typischer Weise weisen die Substituenten dieser aromatischen Gruppen 1 bis 8 Kohlenstoffatome auf. In der folgenden Aufzählung steht »Aryl« für eine Phenylgruppe wie auch für andere typische carbocyclische Arylgruppen, beispielsweise Naphthyl- und Anthrylgruppen. wherein R stands for a hydrogen atom or a hydroxy or aryl radical z. B. a phenyl or Naphthyl radical or a short-chain alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms, e.g. B. a methyl, Ethyl or propyl radical or an optionally substituted amino radical, for example one Amino radical that is substituted by two short-chain alkyl radicals or one short-chain alkoxy radical having 1 to 8 carbon atoms, e.g. B. a butoxy or methoxyresite or an aryloxy radical, e.g. B. a phenoxy or naphthoxy radical. The following are typical substituted flavorings Rings and substituted phenyl groups indicated. The substituents typically have these aromatic groups have 1 to 8 carbon atoms. In the following list, "aryl" stands for one Phenyl group as well as other typical carbocyclic aryl groups, for example naphthyl and anthryl groups.

a. Alkoxyarylgruppen, z. B. Äthoxyphenyl-, Methoxyphenyl- und Propoxynaphthylgruppen;a. Alkoxyaryl groups, e.g. B. ethoxyphenyl, methoxyphenyl and propoxynaphthyl groups;

b. Aryloxyarylgruppen, z. B. Phenoxyphenyi-, Naphthoxyphenyl- und Phenoxynaphthylgruppen;b. Aryloxyaryl groups, e.g. B. phenoxyphenyi-, naphthoxyphenyl and phenoxynaphthyl groups;

c. Aminoarylgruppen, z. B. Aminophenyl-, Aminonaphthyl- und Aminoanthrylgruppen;c. Aminoaryl groups, e.g. B. aminophenyl, aminonaphthyl and aminoanthryl groups;

d. Hydroxyarylgruppen, z. B. Hydroxyphenyl-, Hydroxynaphthyl- und Hydroxyanthrylgruppen;d. Hydroxyaryl groups, e.g. B. hydroxyphenyl, Hydroxynaphthyl and hydroxyanthryl groups;

e. Biphenylylgruppen;e. Biphenylyl groups;

f. Alkylaminoarylgruppen, z. B.
Methylaminophenyl- und Methylaminonaphthylgruppen f. alkylaminoaryl groups, e.g. B.
Methylaminophenyl and methylaminonaphthyl groups

sowie Dialkylaminoarylgruppen, z. B.as well as dialkylaminoaryl groups, e.g. B.

Diäthylaminophenyl- undDiethylaminophenyl and

Dipropylaminopheny !gruppen; g. Arylaminarylgruppen.z. B.Dipropylaminophenyl groups; G. Arylamine aryl groups, e.g. B.

Phenylaminopheriyl-, Diphenylaminophenyl-.Phenylaminopheriyl, diphenylaminophenyl.

N-Phenyl-N-äthylaminophenyl- undN-phenyl-N-ethylaminophenyl and

Naphthylaminophenylgruppen; h. Nitroarylgruppen, z. B. Nitrophenyl-,Naphthylaminophenyl groups; H. Nitroaryl groups, e.g. B. nitrophenyl,

Nitronaphthyl- und Nitroanthrylgruppen; i. Cyanoarylgruppen.z. B.Cyanophenyl-,Nitronaphthyl and nitroanthryl groups; i. Cyanoaryl groups e.g. B. cyanophenyl,

Cyanonaphthyl- und Cyanoanthrylgruppen; j. Haloarylgruppen, z. B.Chiorophenyl-,Cyanonaphthyl and cyanoanthryl groups; j. Haloaryl groups, e.g. B. chiorophenyl,

Bromophenyl- und Chloronaphthylgruppen; k. Alkarylgruppen, ζ. B.Tolyl-,Bromophenyl and chloronaphthyl groups; k. Alkaryl groups, ζ. B. Tolyl,

Äthylphenyl- und Propylnaphthylgruppen sowie I. Arylgruppen die durch einen Acylrest der folgenden Formel substituiert sind:Ethylphenyl and propylnaphthyl groups and I. aryl groups which are replaced by an acyl radical of the following Formula are substituted:

IlIl

—C—R—C — R

worin R steht für ein Wasserstoffatom oder einen Hydroxyrest oder einen kurzkettigen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, z.B. einen Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butylrest oder einen Arylrest, z. B. einen Phenyl- oder Naphthylrest oder einenwherein R stands for a hydrogen atom or a hydroxy radical or a short-chain alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms, e.g. a methyl, ethyl, propyl or butyl radical or an aryl radical, e.g. B. a phenyl or naphthyl radical or a

gegebenenfalls substituierten Aminorest, ζ. Β. einen Aminorest, der durch zwei kurzkettige Alkylreste substituiert ist oder einen kurzkettigen Alkoxyrest mit 1 bis 8 C-Alomen, z. B. einen Butoxy- oder Methoxyrest oder einen Aryloxyrest, z. B. einen Phenoxy- oder Naphthoxyrest.optionally substituted amino radical, ζ. Β. an amino radical, which is replaced by two short-chain alkyl radicals is substituted or a short-chain alkoxy radical with 1 to 8 C-aloms, e.g. B. a butoxy or Methoxy radical or an aryloxy radical, e.g. B. phenoxy or naphthoxy.

Als besonders vorteilhafte Verbindungen der allgemeinen Formel! haben sich Verbindungen erwiesen, die sich durch die folgenden beiden Formeln Il und III darstellen lassen:As particularly advantageous compounds of the general formula! have shown connections that can be represented by the following two formulas II and III:

(H)(H)

(111)(111)

worin Ar die bereits angegebene Bedeutung hat, R⁴ und R⁵ jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Cyanorest, wobei R⁴ und R⁵ die gleiche oder eine verschiedene Bedeutung haben können und worin R² die Bedeutung eines gegebenenfalls substituierten Alkylrestes mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylrest hat oder die Bedeutung eines gegebenenfalls substituierten Phenylrestes, wobei gilt, daß als Substituenten die Substituenten in Frage kommen können, die im Vorstehenden ausführlich beschrieben wurden.where Ar has the meaning already given, R ⁴ and R ⁵ each represent a hydrogen atom or a cyano radical, where R ⁴ and R ^{5 can have} the same or different meanings and where R ^{2 is} an optionally substituted alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms Alkyl radical or has the meaning of an optionally substituted phenyl radical, it being understood that the substituents which have been described in detail above can be considered as substituents.

Wie bereits dargelegt, zeichnen sich die Verbindungen der Formel I sowie der Formeln II und III durch eine hohe Lichtempfindlichkeit und andere vorteilhafte Eigenschaften aus, beispielsweise eine ausgezeichnete Farbtrennung in mehrfarbigen elektrophoretophotographischen Bilderzeugungsverfahren. Sie liefern insbesondere gelbe, orange und purpurfarbige Bilder und weisen eine maximale Absorptionswellenlänge A_müv von 420 bis 600 nm auf.As already stated, the compounds of the formula I and of the formulas II and III are distinguished by high photosensitivity and other advantageous properties, for example excellent color separation in multicolor electrophoretophotographic imaging processes. In particular, they provide yellow, orange and purple-colored images and have a maximum absorption _wavelength A mu of 420 to 600 nm.

In der folgenden Tabelle I sind einige typische, vorteilhafte erfindungsgemäße Verbindungen aufgeführt. Some typical, advantageous compounds according to the invention are listed in Table I below.

Tabelle ITable I.

Verbindung
Nr.link
No.

Strukturformel der VerbindungStructural formula of the connection

N-^O V-S ^-,N- ^ O V-S ^ -,

CNCN

,—s. O -N
CN, —S. O -N
CN

C\H<C \ H <

1414th

FortsctzuneContinuation

Verbindung
Nr.link
No.

Strukturformel dei VerbindungStructural formula of the connection

N- O \ ,ΟΙΟN- O \, ΟΙΟ

C₂H₅ C ₂ H ₅

C\HC \ H

CH,CH,

N-⁵^- < O V-CH.,N- ⁵ ^ - < O V-CH.,

CH₃O V-⁷O >--; CH ₃ O V- ⁷ O>-;

CNCN

CNCN

OCH.,OCH.,

O >-O> -

CN CNCN CN

OV-NOV-N

CNCN

^: O i O ^: O i O

CNCN

Fortsetzungcontinuation

Verbindung Nr.link No.

Strukturformel der VerbindungStructural formula of the connection

1313th

OCH₃ OCH ₃

1414th

In vorteilhafter Weise weisen die photoelektrophoretischen Teilchen eine durschnittliche Teilchengröße von 0,01 Mikron bis 20 Mikron, insbesondere von 0,01 bis 5 Mikron auf. Die Teilchen können eine oder mehrere der Verbindungen enthalten oder aus diesen aufgebaut sein. Die Teilchen können des weiteren nicht-lichtempfindliche Bestandteile enthalten, z.B. ein oder mehrere elektrisch isolierende Polymere. Ladungssteuerungsmittel, organische und anorganische Füllstoffe sowie zusätzliche Farbstoffe und/oder Pigmente zur Veränderung oder Verstärkung des Farbtones und der physikalischen Eigenschaften der Teilchen. Schließlich können die Teilchen des weiteren auch noch andere lichtempfindliche Stoffe enthalten, z. B. sensibilisierende Farbstoffe oder chemische Sensibilisatoren, um die Empfindlichkeit der Teilchen gegenüber aktivierender Strahlung zu verändern oder zu steigern.Advantageously, the photoelectrophoretic Particles have an average particle size of from 0.01 microns to 20 microns, especially from 0.01 to 5 Micron up. The particles can contain or be made up of one or more of the compounds. The particles can further contain non-photosensitive ingredients, e.g., one or more electrically insulating polymers. Charge control agents, organic and inorganic fillers as well additional dyes and / or pigments to change or intensify the color tone and the physical properties of the particles. Finally, the particles can also be others contain light-sensitive substances, e.g. B. sensitizing dyes or chemical sensitizers to the To change or increase the sensitivity of the particles to activating radiation.

Die beschriebenen Verbindungen können somit im Rahmen von elektrophoretophotographischen Bildherstellungsverfahren verwendet werden als: (1) photoelektrophoretische Teilchen und Scnsibilisierungsmittel zur Herstellung monochromer Bilder, (2) als chemische Sensibilisierungsmittel für andere photoelektrophoretische Teilchen im Rahmen von Verfahren zur Herstellung monochromer Bilder und (3) als photoelektrophoretischc Teilchen und/oder Sensibilisierungsmittel in Mischungen aus zwei oder mehreren photoelektrophoretischen Teilchen aus zwei oder mehreren photoelektrophoretischen Teilchen zur Herstellung polychromer Bilder.The compounds described can thus be used in the context of electrophoretophotographic image production processes can be used as: (1) photoelectrophoretic particles and sensitizers to produce monochrome images, (2) as chemical sensitizers for other photoelectrophoretic ones Particles as part of processes for producing monochrome images and (3) as photoelectrophoreticc Particles and / or sensitizers in mixtures of two or more photoelectrophoretic Particles of two or more photoelectrophoretic particles for the production of polychromic Pictures.

Obgleich die Teilchen in einfacher Weise in Form eines trockenen Pulvers zwischen zwei im Abstand voneinander angeordneten Elektroden untergebracht werden können und beispielsweise nach dem aus der US-PS 27 58 939 bekannten Verfahren gearbeitet w erden kann, ist es doch typischer, die Teilchen in einem elektrisch isolierenden Träger, beispielsweise einer elektrisch isolierenden Flüssigkeit zu dispergieren oder in einer elektrisch isolierenden, verflüssigbaren Matrix, z. B. einem durch Einwirkung von Wärme und/oder Lösungsmitteln erweichbaren polymeren Stoff oder einem thixotropen polymeren Material. Wird eine Dispersion der Teilchen in einem elektrisch isolierenden Träger verwendet, so hat es sich als zweckmäßig erwiesen 0.05 bis 2,0 Gew.-Teile der Teilchen auf jeweils 10 Gew.-Teile des elektrisch isolierenden Trägermatcrials zu verwenden.Although the particles are simply spaced apart in the form of a dry powder between two mutually arranged electrodes can be accommodated and, for example, after from the US-PS 27 58 939 known method can be worked, it is more typical, the particles in one electrically insulating carrier, for example to disperse an electrically insulating liquid or in an electrically insulating, liquefiable matrix, e.g. B. one by the action of heat and / or Solvent-softenable polymeric material or a thixotropic polymeric material. Will be a If the particles are dispersed in an electrically insulating carrier, it has proven to be expedient proved 0.05 to 2.0 parts by weight of the particles per 10 parts by weight of the electrically insulating carrier material to use.

Typische elektrisch isolierende Träger für die Teilchen sind elektrisch isolierende Flüssigkeiten wie Decan, Paraffine und Kerosinfraktionen oder isopraraffinische flüssige Kohlenwasserstoffe. Geeignete Trägerflüssigkeiten sind beispielsweise auch halogenierte Kohlenwasserstoffe, z. B. Tetrachlorkohlenstoff und Trichlormonofluormethan sowie die verschiedensten alkylierten aromatischen flüssigen Kohlenwasserstoffe, z. B. alkylierte Benzole, z. B. Xylole und andere alkylierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie sie beispielsweise aus der US-PS 28 99 335 bekannt sind.Typical electrically insulating carriers for the particles are electrically insulating liquids such as Decane, paraffins and kerosene fractions or isopraraffinic liquid hydrocarbons. Suitable carrier liquids are for example also halogenated hydrocarbons, e.g. B. carbon tetrachloride and Trichloromonofluoromethane and a wide variety of alkylated aromatic liquid hydrocarbons, z. B. alkylated benzenes, e.g. B. xylenes and other alkylated aromatic hydrocarbons such as them for example from US-PS 28 99 335 are known.

In typischer Weise weist das elektrisch isolierende Trägermaterial, gleichgültig, ob es bei Raumtemperatur, d.h. 22°C fest oder flüssig ist. einen Widerstand von größer als 10⁹ Ohm/cm, vorzugsweise größer ais 10¹² Ohm/cm auf.The electrically insulating carrier material typically has, regardless of whether it is solid or liquid at room temperature, ie 22 ° C. a resistance of greater than 10 ⁹ ohm / cm, preferably greater than 10 ¹² ohm / cm.

Werden die photoelektrophoretischen Teilchen in einem Träger verwendet, so können der herzustellenden Suspension die verschiedensten anderen üblichen bekannten Zusätze einverleibt werden, beispielsweise übliche bekannte Ladungssteuermittel, um die Gleichförmigkeit der Ladungspolarität der Teilchen zu verbessern.If the photoelectrophoretic particles are used in a carrier, the to be produced can Suspension, the various other conventional known additives are incorporated, for example conventionally known charge control agents to improve the uniformity of the charge polarity of the particles to enhance.

Außer Ladungssteuermittel können den Suspensionen des weiteren die verschiedensten polymeren Bindemittel zugesetzt werden, beispielsweise natürlich vorkommende, halbsynthetische oder vollsynthetische Harze, die in dem Träger dispergiert oder gelöst werden können und die als Fixiermittel für die herzustellenden Bilder dienen können, die auf einer der beiden im Abstand voneinander angeordneten Elektroden erzeugt werden.In addition to charge control agents, the suspensions can also contain a wide variety of polymeric materials Binders are added, for example naturally occurring, semi-synthetic or fully synthetic Resins which can be dispersed or dissolved in the vehicle and used as fixing agents for the to be manufactured Can serve images generated on one of the two spaced electrodes will.

Die Verwendung ι <τ erfindungsgemäß verwendbaren Teilchen soll im folgenden unter Bezugnahme auf die Zeichnung näher erläutert werden.The use ι <τ can be used according to the invention Particles will be explained in more detail below with reference to the drawing.

Die in der Zeichnung dargestellte Vorrichtung weist eine transparente Flcktrode 1 auf, die mittels zweier Gummi-Antriebswalzen TO in Pfeilrichtung bewegt werden kann. Die Elektrode 1 kann aus einer Schicht eines optisch transparenten Materials bestehen, beispielsweise aus Glas oder einem elektrisch isolierenden, transparenten polymeren Schichtträger, z. B. aus PoIyäthylenterephthalat, der mit einer vergleichsweise dünnen, optisch transparenten, leitfähigen Schicht, beispielsweise aus Zinnoxid oder Nickel beschichtet ist. Gegebenenfalls, je nach dem im Einzelfalle verwendeten Typ des Bildhci'sicllungsvcrfahrens kann dieThe device shown in the drawing has a transparent Flcktrode 1, which by means of two Rubber drive rollers TO can be moved in the direction of the arrow. The electrode 1 can consist of one layer an optically transparent material, for example made of glass or an electrically insulating, transparent polymeric substrate, e.g. B. from polyethylene terephthalate, the one with a comparatively thin, optically transparent, conductive layer, is coated for example from tin oxide or nickel. If necessary, depending on what is used in the individual case The type of imaging process may be the

Oberfläche der Schicht 1 ein sogenanntes »Dunkel-Ladungs-Austauschmaterial« aufweisen, beispielsweise bestehend aus einer festen Lösung eines elektrisch isolierenden Polymeren und 2,4,7-Trinitro-9-fluorenon, wie es beispielsweise aus der BE-PS 8 23 351 bekannt ist. ΐ Surface of the layer 1 have what is known as a “dark charge exchange material”, for example consisting of a solid solution of an electrically insulating polymer and 2,4,7-trinitro-9-fluorenone, as known for example from BE-PS 8 23 351 is. ΐ

Die Elektrode 1 steht in Druckkontakt mit einer zweiten Elektrode 5 in Form einer Walze, welche als Gegenelektrode zur Elektrode 1 dient und die Errichtung eines elektrischen Feldes ermöglicht. In typischer Weise weist die Elektrode 5 auf ihrer in Oberseite eine dünne, elektrisch isolierende Schicht 6 auf. Die Elektrode 5 ist über einen Schalter 7 an die Spannungsquelle 15 angeschlossen. Die andere Seile der Spannungsquelle 15 ist mit der Elektrode 1 verbunden, so daß, wenn eine Belichtung erfolgt, Schalter 5 H geschlossen werden kann und ein elektrisches Feld auf die elektrisch lichtempfindlichen TeiL-hen 4 einwirkt, die sich zwischen den Elektroden 1 und 5 befinden. In typischer Weise liegen die Teilchen 4 in einem elektrisch isolierenden Trägermaterial des beschriebenen Typs :>o dispergiert vor.The electrode 1 is in pressure contact with a second electrode 5 in the form of a roller, which serves as a counter electrode to the electrode 1 and enables an electric field to be established. Typically, the electrode 5 has a thin, electrically insulating layer 6 on its upper side. The electrode 5 is connected to the voltage source 15 via a switch 7. The other cable of the voltage source 15 is connected to the electrode 1, so that when an exposure takes place, switch 5H can be closed and an electric field acts on the electrically light-sensitive parts 4, which are located between the electrodes 1 and 5 . The particles 4 are typically present in an electrically insulating carrier material of the type described:> o dispersed.

Die Teilchen 4 können dadurch zwischen die Elektroden 1 und 5 gebracht werden, daß vor Durchführung des Verfahrens entweder auf eine oder auf beide Oberflächen der Elektroden 1 und 5 Teilchen 2"> aufgebracht werden. Andererseits ist es jedoch auch möglich, die Teilchen 4 während des Bildherstellungsverfahrens zwischen die Elektroden 1 und 5 zu injizieren.The particles 4 can thereby be brought between the electrodes 1 and 5 that before Carrying out the method either on one or on both surfaces of the electrodes 1 and 5 particles 2 "> be applied. On the other hand, however, it is also possible to remove the particles 4 during the image production process to inject between electrodes 1 and 5.

Bei der in der Zeichnung dargestellten Vorrichtung j» erfolgt die Belichtung der Teilchen 4 mittels eines Belichtungssystemes bestehend aus: der Lichtquelle 8, einer Bildvorlage 11, beispielsweise einem photographischen Diapositiv, einem Linsensystem 12 sowie gegebenenfalls einem oder mehreren notwendigen oder r, vorteilhaften Strahlungsfiltcrn 13, beispielsweise Farbfiltern, durch die die Teilchen 4 mit aktivierender Strahlung entsprechend der Bildvorlage 11 belichtet werden.In the device shown in the drawing j » the exposure of the particles 4 takes place by means of an exposure system consisting of: the light source 8, an original image 11, for example a photographic one Slide, a lens system 12 and optionally one or more necessary or r, advantageous radiation filter 13, for example color filters, through which the particles 4 with activating Radiation are exposed in accordance with the original image 11.

Obgleich in der dargestellten Vorrichtung die Elektrode 1 für aktivierende Strahlung der Lichtquelle 8 transparent ist, ist es doch auch möglich die Teilchen 4 in dem Spalt 21 zwischen den Elektroden 1 und 5 zu belichten, so daß keine der Elektroden 1 oder 5 transparent zu sein braucht. In einer solchen Vorrich- 4-, tung (die in der Zeichnung nicht dargestellt ist) sind die Lichtquelle 8 und das Linsensystem 12 derart angeordnet, daß die Teilchen 4 in dem Spalt 21 zwischen den Elektroden 1 und 5 belichtet werden.Although in the device shown the electrode 1 for activating radiation from the light source 8 is transparent, it is also possible to close the particles 4 in the gap 21 between the electrodes 1 and 5 expose so that none of the electrodes 1 or 5 need to be transparent. In such a device 4-, device (which is not shown in the drawing) the light source 8 and the lens system 12 are arranged in such a way that that the particles 4 in the gap 21 between the electrodes 1 and 5 are exposed.

Wie in der Zeichnung dargestellt, besteht die -,o Elektrode 5 aus einer Walzenelektrode mit einem leitfähigen Kern 14, der an die Spannungsquelle 15 angeschlossen ist. Der Kern 14 ist wiederum mit einer Schicht aus einem isolierenden Stoff 6, beispielsweise einem barytierten Papier bedeckt. Das isolierende r, Material 6 verhindert dabei oder vermindert wenigstens, daß die elektrisch lichtempfindlichen Teilchen 4 einer strahlungsinduzierten Ladungsveränderung bei Kontakt mit der Elektrode 5 unterliegen. Demzufolge läßt sich die Elektrode 5 auch als sogenannte wi »blockierende Elektrode« bezeichnen, wie sie im Rahmen üblicher elektrophoreiophotographischer Bildherstellungsverfahren auch oftmals bezeichnet wird.As shown in the drawing, the -, o Electrode 5 from a roller electrode with a conductive core 14, which is connected to the voltage source 15 connected. The core 14 is in turn covered with a layer of an insulating material 6, for example covered with a baryta paper. The insulating material 6 prevents or at least reduces that the electrically photosensitive particles 4 contribute to a radiation-induced change in charge Contact with the electrode 5 are subject to. Accordingly, the electrode 5 can also be called a so-called wi "Blocking electrode" refers to the way they are used in standard electrophoreiophotographic imaging processes is also often referred to.

Obgleich die Elektrode 5 im Falle der Zeichnung die Form einer Walzenelektrode aufweist und die Elcktro- (,·-> de ! aus einer flachen bewegbaren pluitcnurtigcn Elektrode besteht, können die Elektroden doch auch andere Formen aufweisen, wie sie in cleklrophorelischen Bilderzeugungsverfahren üblich sind. So ist es beispielsweise möglich, daß eine oder beide der Elektroden die Form von bandförmigen Elektroden aufweisen oder aus rotierenden Trommelelektroden oder Plattenelektroden bestehen. Im allgemeinen sind die Elektroden 1 und 5 derart zueinander angeordnet, daß sie sich in Druckkontakt miteinander befinden oder bei Durchführung des Bildherstellungsverfahrens sehr dicht beieinanderliegen, d. h. einen Abstand zueinander von weniger als 50 Mikron haben. Werden die Teilchen 4 in einfacher Weise in einem Luftspalt zwischen den Elektroden 1 und 5 dispergiert oder in einem Träger, beispielsweise in Form einer Schicht eines durch Einwirkung von Wärme erweichbaren Materials oder in Form eines verflüssigbaren Materials, das in Form einer separaten Schicht auf die Elektrode 1 und/oder die Elektrode 5 aufgebracht wird, so können diese Elektroden während des Bildherstellungsverfahrens auch einen weiteren Abstand als 50 Mikron voneinander haben.Although the electrode 5 in the case of the drawing has the shape of a roller electrode and the Elcktro- (, · -> de! from a flat, movable pluitcnurtigcn If there is an electrode, the electrodes can also have other shapes, such as those in cleklrophorelic Imaging methods are common. For example, it is possible that one or both of the Electrodes have the form of ribbon-shaped electrodes or of rotating drum electrodes or plate electrodes. In general, the electrodes 1 and 5 are arranged with respect to one another in such a way that that they are in pressure contact with each other or when performing the imaging process very much are close together, d. H. are less than 50 microns apart. Will the particles 4 simply dispersed in an air gap between electrodes 1 and 5 or in a carrier, for example in the form of a layer of a material which can be softened by the action of heat or in Form of a liquefiable material that is in the form of a separate layer on the electrode 1 and / or the Electrode 5 is applied, so these electrodes can be used during the image production process also spaced more than 50 microns apart.

Die Stärke des elektrischen Feldes, das während des Bilderzeugungsprozesses zwischen den Elektroden 1 und 5 erzeugt wird, kann sehr verschieden sein. Es hat sich jedoch gezeigt, daß im allgemeinen eine optimale Bilddichte und eine optimale Bildauflösung erhalten werden, wenn die Feldstärke so hoch wie möglich ist, ohne daß dabei ein elektrischer Durchbruch des Trägermediums in dem Elektrodenspalt auftritt. Werden beispielsweise als elektrisch isolierende Flüssigkeiten isoparaffinische Kohlenwasserstoffe als Träger in einer Vorrichtung, wie sie in der Zeichnung dargestellt ist, verwendet, so kann die Spannung, die an die Elektroden 1 und 5 angelegt wird, in typischer Weise 100 Volt bis 4 Kilovolt oder darüber betragen.The strength of the electric field created between the electrodes 1 and 5 generated can be very different. However, it has been shown that in general an optimal Image density and optimal image resolution are obtained when the field strength is as high as possible, without an electrical breakdown of the carrier medium occurring in the electrode gap. Will for example, as electrically insulating liquids, isoparaffinic hydrocarbons as carriers in a device as shown in the drawing is used, the voltage applied to the Electrodes 1 and 5, typically 100 volts to 4 kilovolts or more.

Die Bildherstellung ist, wie bereits dargelegt, das Ergebnis einer kombinierten Einwirkung von aktivierender Strahlung und elektrischem Feld auf die Teilchen 4 zwischen den Elektroden 1 und 5. In typischer Weise erfolgen zur Erzielung optimaler Ergebnisse das Anlegen des elektrischen Feldes und die Belichtung mit aktivierender Strahlung gleichzeitig. Durch Abstimmung der verschiedenen Verfahrensparameter aufeinander, beispielsweise der Feldstärke, der Intensität der aktivierenden Strahlung, durch Zusatz geeigneter lichtempfindlicher Zusätze, z. B. durch Zusatz eines persistenten photoleitfähigen Stoffes ist es jedoch auch möglich, den zeitlichen Ablauf von Belichtung und Anlegung des elektrischen Feldes zu variieren, und zwar derart, daß Belichtung und Anlegen des Feldes nacheinander erfolgen können.As already explained, the production of the image is the result of a combined action of activating agents Radiation and electric field on the particles 4 between the electrodes 1 and 5. Typically to achieve optimal results, the application of the electric field and the exposure are carried out with activating radiation at the same time. By coordinating the various process parameters with one another, for example the field strength, the intensity of the activating radiation, by adding suitable photosensitive additives, e.g. B. by adding a persistent photoconductive substance, however, it is also possible to vary the timing of exposure and application of the electric field, namely such that exposure and application of the field can take place one after the other.

Die zwischen den Elektroden 1 und 5 befindlichen Teilchen 4 weisen eine elektrostatische Ladungspolarität auf, die entweder die Folge einer triboelektrischen Reaktion der Teilchen ist oder die Folge davon, daß die Teilchen mit dem Trägermaterial in dem sie dispergiert sind, reagieren.The particles 4 located between the electrodes 1 and 5 have an electrostatic charge polarity on, which is either the result of a triboelectric reaction of the particles or the result that the Particles react with the carrier material in which they are dispersed.

Eine Bildauflösung tritt bei Durchführung eines elektrophoretophotographischen Verfahrens, wie in der Zeichnung dargestellt, als Folge der kombinierten Anwendung eines elektrischen Feldes und aktivierender Strahlung auf die Teilchen zwischen den Elektroden 1 und 5 auf. Dies bedeutet, daß in einem typischen Bildherstellungsverfahren bei Anlegen eines elektrischen Feldes an die Elektroden 1 und 5 die Teilchen 4 im Dunkeln entweder von der Elektrode 1 oder der Elektrode 5 angezogen werden, je nach dem, welche dieser Elektroden eine Polarität aufweist, die der ursprünglichen Ladungspolarita¹1 der Teilchen entge-Image resolution occurs when an electrophoretophotographic process is carried out, as shown in the drawing, as a result of the combined application of an electric field and activating radiation to the particles between the electrodes 1 and 5. This means that in a typical imaging process when an electric field is applied to electrodes 1 and 5, particles 4 will be attracted to either electrode 1 or electrode 5 in the dark, depending on which of these electrodes has a polarity that is the same as that of the original Charge polarity ¹ 1 of the particles opposite

gengesetzt ist. Werden die Teilchen 4 mit aktivierender Elektromagnetischer Strahlung bestrahlt, so erfolgt ganz offensichtlich eine Neutralisation oder eine Umkehrung der Ladungspolarität bei den belichteten oder nicht belichteten Teilchen.is set. Are the particles 4 with activating If electromagnetic radiation is irradiated, a neutralization or a Reversal of the charge polarity in the exposed or unexposed particles.

in einer typischen Vorrichtung für die Herstellung von Bildern auf elektrophoretophotographischem Wege, bei der die Elektrode 1 eine leitende Oberfläche aufweist, verändert sich die Ladungspolarität der belichteten Teilchen 4, wenn sie in elektrischen Kontakt, der notwendigerweise nicht aus einem physikalischen Kontakt bestehen muß, mit der leitfähigen Oberfläche gelangen, (normalerweise erfolgt eine Ladungsumkehr), wobei die Veränderung der Ladungspolarität die Folge der kombinierten Anwendung eines elektrischen Feldes und der Einwirkung aktivierender Strahlung ist. Weist andererseits die Oberfläche der Elektrode 1 ein Di'nkelladungsaustauschmaterial, wie in der BE-PS 8 23 351 beschrieben auf, so erhält man eine 'Jmkehrder Ladungspolarität der nicht-belichteten Teilchen, während die ursprüngliche Ladungspolarität der belichteten elektrisch photosensitiven Teilchen erhalten bleibt, wenn diese Teilchen in elektrischen Kontakt mit der Dunkelladungsaustauschoberfläche der Elektrode 1 gelangen. In jedem Falle läßt sich bei Einwirkung des elektrischen Feldes und aktivierender Strahlung auf die Teilchen 4 eine Bildauflösung erreichen. In typischer Weise erhält man bei einer Vorrichtung, wie sie in der Zeichnung dargestellt ist, ein sichtbares Bild auf der Oberfläche der Elektrode 1 und ein komplementäres Bild auf der Oberseite der Elektrode 5.in a typical apparatus for the formation of images on electrophoretophotographic In ways in which the electrode 1 has a conductive surface, the charge polarity of the changes exposed particles 4, when they are in electrical contact, which does not necessarily consist of a physical Must be in contact with the conductive surface (normally a charge reversal occurs), the change in charge polarity being the result of the combined application of an electric field and exposure to activating radiation. On the other hand, instructs the surface of the electrode 1 A small charge exchange material, as described in BE-PS 8 23 351, is obtained Charge polarity of the unexposed particles, while the original charge polarity of the exposed Electrically photosensitive particles are retained when these particles are in electrical contact with the Enter the dark charge exchange surface of the electrode 1. In any case, when the Electric field and activating radiation on the particles 4 achieve an image resolution. In typical Way is obtained with a device as in the Drawing is shown a visible image on the surface of the electrode 1 and a complementary one Image on the top of the electrode 5.

Im Anschluß an das Anlegen eines elektrischen Feldes und die Belichtung können die auf den Oberflächen derFollowing the application of an electric field and exposure, the on the surfaces of the

.(A)-_x R" R⁴ . (A) - _x R "R ⁴

N / O V-C = ON / O V-C = O

R¹ R ¹

worin R¹, R², R⁴, R^b, A und Ar die bereits angegebene Bedeutung haben.wherein R ¹ , R ² , R ⁴ , R ^b , A and Ar have the meanings already given.

Des weiteren kann in Formel I /7) die Bedeutung von 1 haben (wie im Falle des dargestellten Reaktionsschemas) oder die Bedeutung von 2, in welchem Falle eine Verbindung einer der folgenden zwei Formeln verwendet wird:Furthermore, in formula I / 7) the meaning of 1 have (as in the case of the reaction scheme shown) or the meaning of 2, in which case a Combining one of the following two formulas is used:

CH-Ar-C=C-Ar-CHCH-Ar-C = C-Ar-CH

/ R⁴ R⁵ / R ⁴ R ⁵

Aktivierende
GruppeActivating
group

CH~Ar—O=C- Ar
/ It⁴ R⁵ CH ~ Ar-O = C-Ar
/ It ⁴ R ⁵

Aktivierende GruppeActivating group

Aktivierende Gruppe Elektroden 1 und/oder 5 der Vorrichtung erzeugten Bilder Temporär oder permanent auf diesen Elektroden fixiert oder aber auf ein Bildempfangsmaterial übertragen werden. Das Füxieren der Bildteilchen kann nach bekannten Methoden erfolgen.Activating group electrodes 1 and / or 5 generated by the device Images temporarily or permanently fixed on these electrodes or transferred to an image receiving material will. The image particles can be fused by known methods.

Wie bereits erwähnt, handelt es sich bei den erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen insbesondere um solche von gelben oder orangen Farbtönen, die sich infolgedessen insbesondere für die HerstellungAs already mentioned, the compounds which can be used according to the invention are in particular to those of yellow or orange hues, which as a result are particularly suitable for manufacture

ίο von mehrfarbigen Bildern eignen, wobei eine Mischung von zwei oder mehreren verschieden farbigen Teilchen verwendet wird, z. B. eine Mischung aus blaugrünen Teilchen, die primär gegenüber rotem Licht empfindlich sind, purpurroten Teilchen, die primär gegenüber grünem Licht empfindlich sind und gelben oder orangen Teilchen, die primär gegenüber blauem Licht empfindlich sind. Wird eine Mischung von derartigen elektrisch lichtempfindlichen Teilchen erzeugt, beispielsweise in einer elektrisch isolierenden Trägerflüssigkeit, so weistίο of multicolored pictures are suitable, being a mixture is used by two or more different colored particles, e.g. B. a mixture of blue-green Particles that are primarily sensitive to red light, magenta particles that are primarily sensitive to are sensitive to green light and yellow or orange particles that are primarily sensitive to blue light are. If a mixture of such electrically photosensitive particles is produced, for example in an electrically insulating carrier liquid, so has

x> diese flüssige Mischung eine schwarze Färbung auf. Vorzugsweise werden die im Einzelfall verwendeten blaugrünen, purpurroten und gelben Teilchen für die Herstellung mehrfarbiger Bilder derart ausgewählt, daß ihre spektralen Kurven sich nicht wesentlich überlap-x> this liquid mixture turns black. The blue-green, purple-red and yellow particles used in the individual case are preferably used for the Production of multicolored images selected in such a way that their spectral curves do not significantly overlap.

2", pen, so daß eine Farbtrennung und die Wiedergabe eines subtnktiven Mehrfarbbildes erreicht werden können.2 ", pen so that a color separation and rendering a subtle multicolor image can be achieved.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen lassen sich beispielsweise durch Umsetzung einesThe compounds which can be used according to the invention can be, for example, by reacting a

j» Aldehydes odei Ketones mit einer Verbindung mit einer aktiven Methylengruppe herstellen. Schematisch läßt sich die Herstellung der Verbindung durch das folgende Formelschema veranschaulichen:j »Aldehyde or ketone with a compound with a produce active methylene group. Schematically, the connection can be established by the following Illustrate formula scheme:

+ CH Ar-CH+ CH Ar-CH

Aktivierende Aktivierende
Gruppe GruppeActivating activators
Group group

House. »Modem Synthetic Reaktions«. 2. Ausgabe, Verlag W. A. Benjamin. Inc.. USA, Seiten 492 bis 497 (1972).House. "Modem Synthetic Response". 2nd edition, Publishing house W. A. Benjamin. Inc .. USA, pp. 492-497 (1972).

Im folgenden soll die Herstellung erfindungsgemäß verwendeter Verbindungen beispielsweise näher beschrieben werden.The preparation of compounds used according to the invention is described in more detail below, for example will.

worin Ar, R¹ und U"¹ die bereits angegebene Bedeutung haben.wherein Ar, R ¹ and U " ^{1 have} the meanings already given.

Die aktivierende Gruppe kann aus einer Vielzahl von verschiedenen aktivierenden Gruppen bestehen, wie sie naher beispielsweise beschrieben werden in H. O.The activating group can consist of a variety of different activating groups, such as them are described in more detail, for example, in H. O.

Herstellungsbeispiel 1Production example 1

Herstellung von 6,6'-(p-Phenylendivinylen)-Production of 6,6 '- (p-phenylenedivinylene) -

bis(N-äthyl-l,2,3,4-tetrahydrochinolin),
entsprechend Verbindung Nr. 5 von Tabelle Ibis (N-ethyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline),
corresponding to compound no. 5 of Table I.

Zu einer kräftig gerührten Aufschlämmung aus 2,43 g Natriummethoxyd in 40 ml Dimethylformamid wurde tropfenweise unter einer Stickstoffatmosphäre eine Lösung von 7,95 g 6-Formyl-N-äth\l-l,2,2,4-tetrahydrochinolin und 7,56 g Tetraäthyl-p-xylylendiphosphonat in ho 40 ml Dimethylformamid gegeben. Nach etwa 36 Stunden langem Verrühren bei Raumtemperatur wurde die Reaktionsmischung in I¹/2 Liter Wasser gegossen. Der feste Niederschlag wurde abfiltriert und zweimal aus Xylol umkristallisiert. Das feste Reaktionsprodukt wies einen Schmelzpunkt von 213 bis 215^CC unter Zerfall auf und entsprach der Verbindung Nr. 5 der Tabelle I, wie sich durch spektroskopische Untersuchungen der Molekularstruktut ergab.A solution of 7.95 g of 6-formyl-N-ether, 2,2,4-tetrahydroquinoline and 7.56 g of tetraethyl was added dropwise under a nitrogen atmosphere to a vigorously stirred slurry of 2.43 g of sodium methoxide in 40 ml of dimethylformamide -p-xylylene diphosphonate given in ho 40 ml of dimethylformamide. After about 36 hours of stirring at room temperature the reaction mixture in I ^1/2 liters of water was poured. The solid precipitate was filtered off and recrystallized twice from xylene. The solid reaction product had a melting point of 213 to 215 ^C C with decomposition and corresponded to compound no. 5 of Table I, as was shown by spectroscopic investigations of the molecular structure.

Herstellungsbeispiel 2 Herstellung von 9,9'-(a,a'-Dicyano-p-phenylendivinylen)bis-juloiden, Verbindung 1 von Tabelle IPreparation Example 2 Preparation of 9,9 '- (a, a'-Dicyano-p-phenylenedivinylene) bis-juloids, Compound 1 of Table I.

Die Herstellung der Verbindung erfolgte nach folgendem Reaktionsschema:The compound was produced according to the following reaction scheme:

CNCN

N-< O >—CHO +-N- <O> -CHO + -

\—' \ - '

CNCN

CNCN

Eine Mischung aus 6,23 g (0,031 Mol) 9-Formyljuloliden, 2,34 g (0,015 Mol) p-Benzoldiacetonitril, 6 ml Piperidin, 3,6 ml Essigsäure, 15 ml n-Propylalkohol und 50 ml Benzol wurde unter einer Stickstoffatmosphäre 36 Stunden lang unter Verwendung einer Falle nach Dean-Stark auf Rückflußtemperatur erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde dann abkühlen gelassen, worauf das kristalline Reaktionsprodukt abfiltriert wurde. Es wurde zweimal aus Xylol umkristallisiert und wies einen Schmelzpunkt von 284 bis 286⁰C unter Zerfall auf. Durch spektroskopische Untersuchungen ergab sich, daß die Verbindung der Verbindung 1 von Tabelle I entsprach.A mixture of 6.23 g (0.031 mol) of 9-formyl julolidene, 2.34 g (0.015 mol) of p-benzenediacetonitrile, 6 ml of piperidine, 3.6 ml of acetic acid, 15 ml of n-propyl alcohol and 50 ml of benzene was added under a nitrogen atmosphere Heated to reflux temperature for 36 hours using a Dean-Stark trap. The reaction mixture was then allowed to cool and the crystalline reaction product was filtered off. It was recrystallized twice from xylene and had a melting point of 284 to 286 ^° C. with decomposition. The compound was found to be Compound 1 of Table I by spectroscopic studies.

Zur Durchführung der im folgenden beschriebenen Versuche zur Herstellung von Bildern auf photoelektrophoretischem Wege wurde eine Vorrichtung des in der Zeichnung dargestellten Typs verwendet.To carry out the experiments described below for the production of images on photoelectrophoretic A device of the type shown in the drawing was used.

Als Elektrode 1 diente eine durchlässige Glasplatte mit aufgesprühter leitender Indiumoxidschicht, die sich in Druckkontakt mit einer Elektrode 5 befand, die aus einer Aluminiumwalze 14 bestand. Die Aiuminiumwaize 14 haue einen Durchmesser von 10 cm und war mit einer Schicht aus einem federnden Polymer beschichtet. Die Polymerschicht war mit einer isolierenden Schicht 6 aus mit Poly(vinylbutyral) und TiOj-Teilchen beschichtetem Papier bedeckt. Die Platte 1 befand sich auf zwei Gummiantriebswalzen 10 eines Durchmessers von 2.8 cm. die so angeordnet waren, daß eine 2,5 cm große Öffnung symmetrisch zur Achse der Aluminiumwalze 14 entstand, durch die die photoelektrophoretischen Teilchen 4 mit aktivierender Strahlung bestrahlt werden konnten. Die zu reproduzierende Vorlage 11 wurde auf der Rückseite der Elektrode 1 befestigt, beispielsweise mittels eines Klebebandes. Die Belichtung mit aktivierender Strahlung erfolgte mittels einer Lichtquelle 8, die im vorliegenden Fall aus einem Diapositiv-Projektor mit einer maximalen Belichtungsintensität von 26 910 Lx auf der Elektrodenebene bestand. In den Lichtstrahl wurde ein Wratten-Filter Nr. 2 A eingeführt, so daß keine Belichtung durch den ultravioletten Teil des Spektrums erfolgte. Die Spannung zwischen den Elektroden 1 und 5 betrug 1 Kilovolt. Die Elektrode 1 war der negative Pol in dem Falle, in dem die photoelektrophoretischen Teilchen 4 eine positive elektrostatische Ladung tragen. Die Elektrode 1 war demgegenüber der positive Pol, wenn die photoelektrophoretischen Teilchen negativ aufgeladen waren.A permeable glass plate with a sprayed-on conductive indium oxide layer was used as the electrode 1 was in pressure contact with an electrode 5 consisting of an aluminum roller 14. The Aiuminiumwaize 14 had a diameter of 10 cm and was coated with a layer of a resilient polymer. The polymer layer was covered with an insulating layer 6 made of poly (vinyl butyral) and TiOj particles coated Paper covered. The plate 1 was on two rubber drive rollers 10 with a diameter of 2.8 cm. which were arranged so that a 2.5 cm opening symmetrical about the axis of the aluminum roller 14 arose through which the photoelectrophoretic particles 4 are irradiated with activating radiation could. The original 11 to be reproduced was attached to the back of the electrode 1, for example by means of an adhesive tape. The exposure to activating radiation was carried out by means of a light source 8, the in the present case from a slide projector with a maximum exposure intensity of 26,910 Lx existed at the electrode level. In the beam of light A Wratten No. 2 A filter was inserted so that no exposure through the ultraviolet portion of the Spectrum took place. The voltage between electrodes 1 and 5 was 1 kilovolt. The electrode 1 was the negative pole in the case where the photoelectrophoretic particle 4 was a positive one carry electrostatic charge. In contrast, the electrode 1 was the positive pole when the photoelectrophoretic Particles were negatively charged.

Die Geschwindigkeit, mit der die Elektrode 1 durch die Transportwalzen 10 befördert werden konnte, lag zwischen 1,25 cm i-nd 30 cm pro Sekunde.The speed at which the electrode 1 could be conveyed through the transport rollers 10 was between 1.25 cm i-nd 30 cm per second.

In den folgenden Beispielen erfolgte eine Bilderzeugung auf den Oberflächen der Elektrode 1 und derIn the following examples, images were formed on the surfaces of the electrode 1 and the electrode

2) Elektrode 5 nach gleichzeitiger Einwirkung von Licht und Anlegen des elektrischen Feldes.2) Electrode 5 after simultaneous exposure to light and applying the electric field.

Zur Durchführung der Versuche wurden die verschiedenen zu testenden photoelektrophoretischen Teilcher 4 mit einem flüssigen Träger vermischt, so daß eineThe various photoelectrophoretic particles to be tested were used to carry out the experiments 4 mixed with a liquid carrier so that a

in flüssige Dispersion in den Spalt 21 zwischen den Elektroden 1 und 5 eingeführt wurde. In den Fäilen, in denen photoelektrophoretische Teilchen 4 die erforderliche elektrische Lichtempfindlichkeit aufwiesen, wurde eine negative Reproduktion der Vorlage 11 auf deiin liquid dispersion in the gap 21 between the Electrodes 1 and 5 was inserted. In the Fäilen, in which photoelectrophoretic particles 4 had the required electrical photosensitivity a negative reproduction of the original 11 on the dei

)> Elektrode 5 und ein komplementäres Bild auf dei Elektrode 1 erhalten.)> Electrode 5 and a complementary image on the Electrode 1 obtained.

Die Herstellung der zur Durchführung des Verfah rens verwendeten Dispersionen erfolgte nach folgen dem Verfahren:The dispersions used to carry out the process were prepared as follows the procedure:

-in Es wurden insgesamt acht verschiedene Dispersioner hergestellt und getestet. Die Herstellung der Dispersiv nen erfolgte in einer Kugelmühle, in der die zu testender Verbindungen in hoher Konzentration mit einerr polymeren Ladungssteuermittel vermählen wurden-in There were a total of eight different dispersers manufactured and tested. The manufacture of the dispersive nen took place in a ball mill, in which the compounds to be tested in high concentration with a r polymeric charge control agents were ground

■π Anschließend wurde die erhaltene Mischung mit einet weiteren Polymerlösung verdünnt. Die im Einzelfalle angewandten Verhältnisse der einzelnen Komponenter der Dispersionen zueinander und die genaue Zusammensetzung der hergestellten Dispersionen ergibt sich■ π The mixture obtained was then combined with one further diluted polymer solution. The ratios of the individual components used in the individual case of the dispersions to one another and the exact composition of the dispersions produced results

in aus dem folgenden:in from the following:

Eine Kugelmühle wurde mit folgenden Komponenter beschickt:A ball mill was charged with the following components:

1. einem Gramm des auf seine photoelektrophoreti sehen Eigenschaften zu testenden Materials,1. one gram of the material to be tested for its photoelectrophoretic properties,

2. einem Gramm eines polymeren Ladungssteuermit tels, bestehend aus einem Copolymeren au; Vinyltoluol, Laurylmethacrylat, Lithiummethacry lat und Methacrylsäure bei einem monomerer2. One gram of a polymeric charge control agent means consisting of a copolymer au; Vinyl toluene, lauryl methacrylate, lithium methacryl lat and methacrylic acid in a monomeric

bo Gewichtsverhältnis von Vinyltoluol zu Laurylmethbo weight ratio of vinyl toluene to lauryl meth

acrylat zu Lithiummethacrylat zu Methacrylsäun von 56 :40 :3,6 :0,4,acrylate to lithium methacrylate to methacrylic acid from 56: 40: 3.6: 0.4,

3. 110 g Mahlkugeln aus rostfreiem Stahl eine; Durchmessers von 3 mm und3. 110 g stainless steel grinding balls one; Diameter of 3 mm and

t>5 4. 12,2 g einer handelsüblichen Trägerflüssigkeit au: 96% aromatischen und 4% aliphatischen Kohlen Wasserstoffen mit einem Siedebereich von 157 bi; 177° C.t> 5 4. 12.2 g of a commercially available carrier liquid au: 96% aromatic and 4% aliphatic hydrocarbons with a boiling range of 157 bi; 177 ° C.

Das Vermählen des Konzentrates erfolgte in einer Kugelmühle mit einem 175 ml fassenden Glasgefäß bei 115 Umdrehungen pro Minute. Die Mahldauer betrug mindestens 1 Woche. Die auf diese Weise erhaltenen Konzentrate wurden dann jeweils durch Zusatz von 35,8 g einer 40gew.-%igen Lösung eines Styrol-Toluol-Copolymeren in einem aus isopraffinischen Kohlenwasserstoffen bestehenden Lösungsmittel mit einem Siedebereich von 145 bis 186°C verdünnt. Die erhaltenen verdünnten Dispersionen wurden dann nochmals mindestens einen Tag lang in der Kugelmühle vermählen.The concentrate was ground in a ball mill with a 175 ml glass vessel 115 revolutions per minute. The grinding time was at least 1 week. The obtained in this way Concentrates were then each made by adding 35.8 g of a 40% strength by weight solution of a styrene-toluene copolymer in a boiling range solvent consisting of isopraffine hydrocarbons diluted from 145 to 186 ° C. The resulting dilute dispersions were then redone Grind in the ball mill for at least one day.

Be i s pi el e 1 bis8Example 1 to 8

In der folgenden Tabelle Il sind die Ergebnisse von Versuchen mit insgesamt 13 verschiedenen getesteten Verbindungen angegeben. Bei den ersten acht Verbindungen der Tabelle II handelt es sich um die Verbindungen 1 bis 7 und 11 der Tabelle 1. Sämtliche dieser acht getesteten Verbindungen haben eine Struktur entsprechend Formel I. Zu Vergleichszwecken wurden mitgetestet:In the following table II are the results of experiments with a total of 13 different tested Connections indicated. The first eight compounds in Table II are the Compounds 1 to 7 and 11 of Table 1. All of these eight compounds tested have a structure according to Formula I. For comparison purposes were also tested:

a) ein aus der US-PS 33 84 488 bekannter photoelektrophoretischer Farbstoff mit angeblich guter elektrischer Lichtempfindlichkeit und Eignung für elektrophoretophotographische Bilderzeugungsverfahren der folgenden Struktur:a) a from US-PS 33 84 488 known photoelectrophoretic dye with allegedly good electrical photosensitivity and suitability for electrophoretophotographic imaging processes of the following structure:

Farbstoff ADye A

b) vier Acylaminoanthrachinone des aus der DE-OS 24 54 362 bekannten Typs, nämlich:b) four acylaminoanthraquinones of the type known from DE-OS 24 54 362, namely:

Farbstoff BDye B

Farbstoff CDye C

O=CO = C

O HN-C-fCH,i₂-CH.,O HN-C-fCH, i ₂ -CH.,

Farbstoff DDye D

O
IlO
Il HNHN OO I!I!
/\/ \
\ /\ / .A.A — C- C OO \\
O \\
O ]
HN]
HN O = CO = C

-Cl-Cl

Farbstoff EDye E

In der Tabelle II ist des weiteren die Geschwindigkeit der Elektrode 1 mit der diese durch die Transportwalzen 10 bewegt wurde, angegeben.Table II also shows the speed of the electrode 1 at which it was moved through the transport rollers 10.

Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen 1 bis 7 und 11 lieferten Bilder guter blauer Dichte mit einer maximalen Reflexionsdichte von 0,4 bis 1,7 mit vorteilhaften Minimumdichten in den Hintergrundbezirken. Die angegebenen Dichten wurden von den Bildern bestimmt, die auf der Elektrode 5 erzeugt wurden. Aus den erhaltenen Ergebnissen ergibt sich die Vorteilhaftigkeit der erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen gegenüber den mitgetesteten Vergleichsverbindungen, insbesondere deren beträchtlich größere Lichtempfindlichkeit Compounds 1 to 7 and 11 used according to the invention provided images of good blue density with a maximum reflection density of 0.4 to 1.7 with advantageous minimum densities in the background areas. The indicated densities were determined from the images produced on the electrode 5. The results obtained show the advantages of the compounds used according to the invention over the comparative compounds tested, in particular their considerably greater photosensitivity

Tabelle IITable II

getestete Verbindungtested connection

Intensität des zurIntensity of the Geschwindigkeitspeed Belichtung verwenUse exposure der Elektrode Iof electrode I. deten Lichtes in derdeten light in the BelichtungsebeneExposure level in Ixin Ix (cm/Sck.)(cm / sck.) 269,1269.1 2525th 1076,401076.40 2525th 2691,02691.0 2525th 2691,02691.0 2525th 2691,02691.0 2525th 2691,02691.0 2525th 269,1269.1 2525th 269,1269.1 2525th 2691026910 2525th 2691026910 2525th 2691026910 2525th 2691026910 2525th 2691026910 2525th

/(max/(Max

(nm)(nm)

Bildqualitätpicture quality

Blaue DichteBlue density

I (Erfindung)
2(Erfindung)
3 (Erfindung)
4(Erfindung)
5 (Erfindung)
6(Erfindung)
7(Erfindung)I (invention)
2 (invention)
3 (invention)
4 (invention)
5 (invention)
6 (invention)
7 (invention)

II (Erfindung)
Farbstoff A
Farbstoff BII (invention)
Dye A
Dye B

Farbstoff C
Farbstoff D
Farbstoff EDye C
Dye D
Dye E

560
510
490
460
460560
510
490
460
460

520
520
460520
520
460

0,4/0,10.4 / 0.1 0,30.3 0,9/0,40.9 / 0.4 0,50.5 1,7/0,081.7 / 0.08 1,621.62 1,2/0,081.2 / 0.08 1,121.12 0,8/0,10.8 / 0.1 0,70.7 1,0/0,051.0 / 0.05 0,950.95 0,5/0,20.5 / 0.2 0,30.3 0,5/0,10.5 / 0.1 0,40.4 0,6/0,30.6 / 0.3 0,30.3 sehr geringevery low <0,04<0.04 BilddichteImage density kein Bildno picture kein Bildno picture kein Bildno picture

Beispiel 9Example 9

Dies Beispiel beschreibt die Verwendung von Verbindungen der Formel I im Rahmen eines mehrfarbigen elektrophoretophotographischen Bildherstellungsverfahren. This example describes the use of compounds of formula I in the context of a multicolor electrophoretophotographic imaging process.

Zunächst wurden drei verschiedene blaugrüne, purpurrote und gelbe monochrome Farbdispersionen hergestellt. Jede Dispersion wurde in der beschriebenen Weise hergestellt. Die elektrisch lichtempfindliche Verbindung zur Herstellung der blaugrünen Dispersion bestand aus der Betaform von Kupferphthalocyanin, d. h. einem Farbstoff der Color Index Nr. 74160. Die elektrisch lichtempfindliche Verbindung zur Herstellung der purpurroten Dispersion bestand aus einem Chinacridonpigment. Die elektrisch lichtempfindliche Verbindung zur Herstellung der gelben Dispersion bestand aus 9,9'-(p-Phenylen-divinylen)bisjuloliden.First there were three different cyan, purple and yellow monochrome color dispersions manufactured. Each dispersion was prepared as described. The electrically light-sensitive Compound for making the blue-green dispersion consisted of the beta form of copper phthalocyanine, d. H. a dye with the Color Index No. 74160. The electrically light-sensitive compound for production the purple dispersion consisted of a quinacridone pigment. The electrically photosensitive connection for the preparation of the yellow dispersion consisted of 9,9 '- (p-phenylene-divinylene) bisjuloliden.

Anteile der drei einfarbigen Dispersionen wurden in einem Volumenverhältnis von blaugrüner zu purpurroter zu gelber Dispersion von 1:1:2 miteinander vermischt. Die erhaltene Dispersion wurde dann unter Verwendung der beschriebenen Vorrichtung getestet.Portions of the three monochromatic dispersions became cyan to magenta by volume mixed together to form a yellow dispersion of 1: 1: 2. The dispersion obtained was then under Tested using the device described.

Die Intensität der bildweisen Belichtung betrug auf der Elektrode 1 37 674 Ix. Die Geschwindigkeit, mit der die Elektrode 1 durch die Transportwalzen befördert wurde, lag bei 10 cm/Sek. In den Lichtstrahl wurden eingeführt: ein Wratten-Filter 2 A sowie ein Interferenz-Filter (30%ige Durchlässigkeit bei 665 nm), so daß die Belichtung lediglich mit sichtbarem Licht erfolgte.The imagewise exposure intensity on the electrode was 1,37,674 Ix. The speed at which the electrode 1 was conveyed by the transport rollers was 10 cm / sec. In the beam of light were introduced: a Wratten filter 2 A and an interference filter (30% transmission at 665 nm), so that the exposure was made with visible light only.

Die an die Elektroden t und 5 angelegte Spannung betrug 1 Kilovolt.The voltage applied to electrodes t and 5 was 1 kilovolt.

Es wurde eine dreifarbige Negativ-Positiv-Kopie guter Qualität auf der Schicht 6 der Elektrode 5 erzeugt und des weiteren eine Positiv-Positiv-Kopie guter Qualität auf der Oberfläche der Elektrode 1.A three-color negative-positive copy of good quality was produced on layer 6 of electrode 5 and furthermore a positive-positive copy of good quality on the surface of the electrode 1.

Beispiel 10Example 10

Das in dem Verwendungsbeispiel 9 beschriebene Verfahren wurde wiederholt, mit der Ausnahme jedoch, daß diesmal als gelbes Pigment für die Bereitung derThe procedure described in Use Example 9 was repeated with the exception, however, that this time as a yellow pigment for the preparation of the

5555

faO gelben Dispersion die Verbindung 5 der Tabellen I und II verwendet wurde, d.h. 6,6'-(p-Phenylendivinylen)bis(N-äthyl-1,2,3,4-tetrahydrochinoiin. faO yellow dispersion the compound 5 of Tables I and II was used, i.e. 6,6 '- (p-phenylenedivinylene) bis (N-ethyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline.

Es wurden entsprechende Ergebnisse wie im Falle des Beispiels 9 erhalten, d. h. es wurde wiederum eine dreifarbige Negativ-Positiv-Kopie guter Qualität auf der Schicht 6 der Elektrode 5 erhalten und ferner eine gute mehrfarbige Positiv-Positiv-Kopie auf der Oberfläche der Elektrode 1.The same results as in Example 9 were obtained; H. it became another three-color negative-positive copy of good quality obtained on the layer 6 of the electrode 5 and also one good multicolored positive-positive copy on the surface of the electrode 1.

B e i s ρ i e 1 e 11 bis 14B e i s ρ i e 1 e 11 to 14

Nach dem in den Beispielen 1 bis 8 beschriebenen Verfahren wurden die Verbindungen 8, 9, 10 und 12 der Tabelle I getestet. Es zeigte sich, daß alle vier Verbindungen eine ausgezeichnete elektrische Empfindlichkeit aufwiesen, wobei sich ergab, daß die Verbindungen 8, 10 und 12 sogar noch eine bessere elektrische Empfindlichkeit zeigten, als die Verbindungen 3 bis 6 der Tabelle II.Following the procedure described in Examples 1 to 8, compounds 8, 9, 10 and 12 were obtained Table I tested. All four compounds were found to have excellent electrical sensitivity Compounds 8, 10 and 12 were found to be even better showed electrical sensitivity than compounds 3 to 6 of Table II.

Die im folgenden beschriebenen Pigment-Dispersionen wurden nach dem beschriebenen Verfahren hergestellt. Die Vorrichtung zur Ermittlung der Empfindlichkeit entsprach d=r in F i g. 1 dargestellten Vorrichtung.The pigment dispersions described below were produced by the method described manufactured. The device for determining the sensitivity corresponded to d = r in FIG. 1 shown Contraption.

Es wurden ausgehend von den Verbindungen 2, 3 und 4 der Tabelle 1 drei verschiedene gelbe Dispersionen hergestellt. Weiterhin wurden unter Verwendung der in Beispiel 9 angegebenen Pigmente eine purpurrote und eine blaugrüne Dispersion hergestellt.Starting from compounds 2, 3 and 4 of Table 1, three different yellow dispersions were produced manufactured. Furthermore, using the pigments given in Example 9, a purple-red and produced a blue-green dispersion.

Teile der gelben Dispersionen wurden in zwei verschiedenen Konzentrationen verschiedenen Anteilen der purpurroten Dispersion und der blaugrünen Dispersion zugesetzt. Die Konzentrationen lagen bei 1 Gew.-Teil und 5 Gew.-Teilen der Verbindungen der Tabelle 1 auf 50 Gew.-Teile der Verbindungen der purpurroten und blaugrünen Dispersionen. Die effektiven Mengen der den purpurroten und blaugrünen Dispersionen zugesetzten Verbindungen der Tabelle 1 lagen bei 0,04% und 0,18%.Portions of the yellow dispersions were in two different concentrations in different proportions added to the purple-red dispersion and the blue-green dispersion. The concentrations were 1 Part by weight and 5 parts by weight of the compounds of Table 1 to 50 parts by weight of the compounds of purple-red and blue-green dispersions. The effective amounts of the purple and blue-green Compounds of Table 1 added to dispersions were 0.04% and 0.18%.

Es wurden insgesamt 8 Dispersionen getestet, vonA total of 8 dispersions were tested, of

denen sechs sensibilisiert waren und zwei nicht. Die Test-Parameter waren wie folgt:six of which were sensitized and two were not. the Test parameters were as follows:

Lichtintensität:Light intensity:

21 528 Ix, modifiziert mit einem Wratten-Filter Nr. 2 A und einem 65 Nanometer Interferenz-Filter;21,528 Ix modified with a Wratten No. 2A filter and a 65 nanometer interference filter;

Elektrodenpotential:Electrode potential:

1500 Volt Übertragung mit einer Elektrogeschwindigkeit von 23 cm pro Sekunde im Falle der blaugrünen Dispersion und 15 cm pro Sekunde im Falle der purpurroten Dispersion;1500 volts transmission at an electric speed of 23 cm per second in the case of the blue-green dispersion and 15 cm per second im Trap of the purple dispersion;

Elektrodengeschwindigkeit:Electrode speed:

23 cm pro Sekunde im Falle der blaugrünen Dispersion und 15 cm pro Sekunde im Falle der purpurroten Dispersion.23 cm per second in the case of the blue-green dispersion and 15 cm per second in the case of the purple dispersion.

Die Testvorlage für die Durchführung dieses Testes bestand aus aneinander angrenzenden roten, grünen und blauen Filtern, auf denen sich jeweils ein Stufenkeil mit einer Neutraldichte von 0,3 befand.The test template for performing this test consisted of adjacent red, green and blue filters, each with a step wedge with a neutral density of 0.3.

Zur Ermittlung des durch die Verbindungen der Tabelle 2 bewirkten Empfindlichkeitsanstieges wurde die Lichtintensität, die erforderlich war, um eine mittlere Kopier-Reflexionsdichte aufgrund einer Farbbelichtung, komplementär zur Dispersionsfarbe zu erzielen mit der Intensität verglichen, die erforderlich war, um die gleiche Reflexionsdichte im Falle der nichtsensibilisierten Vergleichsdispersionen zu erzielen. Beispielsweise wurden die relativen Intensitäten des roten Lichtes für die gleiche mittlere Rotkopier-Reflexionsdichte im Falle der sensibilisierten und der nichtsensibilisierten blaugrünen Dispersion miteinander verglichen. worauf die Empfindlichkeitszunahme errechnet wurde. In gleicher Weise wurde im Falle der purpurroten Dispersion verfahren. Die Kopierdichten der anderen Farbbelichtungen entsprechend unerwünschten Absorptionen wurden in der gleichen Weise gemessen. Die Verhältnisse der Empfindlichkeitszunahme der primären Absorption zur unerwünschten Absorption der sensibilisierten Dispersionen und der nichtsensibilisierten Vergleichsdispersionen wurden berechnet undTo determine the increase in sensitivity caused by the compounds in Table 2, the light intensity required to obtain an average copy reflection density due to a color exposure, Complementary to the emulsion paint compared to the intensity that was required to achieve to achieve the same reflection density in the case of the non-sensitized comparative dispersions. For example were the relative intensities of red light for the same mean red copy reflection density in the case of the sensitized and the non-sensitized blue-green dispersion were compared with one another. whereupon the increase in sensitivity was calculated. Similarly, in the case of the crimson Procedure for dispersion. The copy densities of the other color exposures correspond to undesired absorptions were measured in the same way. The ratios of the increase in sensitivity of the primary Absorption to the undesired absorption of the sensitized dispersions and the unsensitized dispersions Comparative dispersions were calculated and

ι miteinander verglichen. Diese Verhältnisse waren innerhalb experimenteller Fehlergrenzen gleich, woraus sich ergibt, daß die Sensibilisierung primär chemischer als spektraler Natur war.ι compared to each other. These circumstances were within experimental error limits the same, from which it follows that the sensitization is primarily chemical than was of a spectral nature.

In Tabelle 3 sind die relativen Empfindlichkeitszunah-Table 3 shows the relative increase in sensitivity

H) men für die beiden angewandten Sensibilisierungskonzentrationen im Vergleich zu den nichtsensibilisierten Vergleichsproben angegeben.H) men for the two sensitization concentrations used in comparison to the non-sensitized comparison samples.

Das Beispiel veranschaulicht die Sensibilisierungseffekte, die mit den erfindungsgemäßen verwendbarenThe example illustrates the sensitization effects that can be used with the inventive

ι) Verbindungen erzielt werden können.ι) Connections can be achieved.

Wird eine der Verbindungen der Formel 1 als eine von drei Komponenten zur Herstellung einer polychromen Mischung verwendet, so ist offensichtlich, daß die Verbindung nicht nur als phoioelektrophoretisches Teilchen wirkt, sondern auch als Sensibilisator für die Purpurrot- und Blaugrün-Komponenten, ohne daß dabei nachteilige spektrale Verschiebungen auftreten.If one of the compounds of formula 1 is used as one of three components for the production of a polychrome Mixture used, it is obvious that the compound is not only used as a phoioelectrophoretic Particle acts, but also as a sensitizer for the magenta and cyan components, without disadvantageous spectral shifts occur.

Tabelle 3Table 3

Verbindung
von
Tl belle 1link
from
Tl Belle 1

Relative EmpfindIichkeitszunahmeRelative increase in sensitivity

purpurrote Dispersion blaugrüne Dispersionpurple dispersion blue-green dispersion

Sensibili- Konzen- Sensibili- Kon ze η -Sensibili- Konzen- Sensibili- Konze η -

salor iralion saior trationsalor iralion saior tration

0.04% 0,18% 0,04% 0,1 N%0.04% 0.18% 0.04% 0.1 N%

10
16
1610
16
16

Io
16
16Io
16
16

Hierzu 1 Blatt Zeichnung:!For this 1 sheet of drawing:

Claims (5)

Patentansprüche: 1. Verwendung von Verbindungen der Formel:Claims: 1. Use of compounds of the formula: R¹ R ¹ in der bedeuten:in which: A einen gegebenenfalls substituierten Alky-A is an optionally substituted alkyl lenrest mit 2 bis 5 C-Atomen ip der Alkylenkette;lenrest with 2 to 5 carbon atoms ip der Alkylene chain; Ar einen gegebenenfalls substituierten aroAr is an optionally substituted aro matischen Ring mit 6 bis 20 Ringatomen, der keinen weiteren ankondensierten gesättigten N-heterocyclischen Ring aufweist;matic ring with 6 to 20 ring atoms that did not condense any further has saturated N-heterocyclic ring; R¹ und R² gemeinsam einen gegebenenfalls substituierten Alkylenrest mit 2 bis 5 C-Atomen;R ¹ and R ² together represent an optionally substituted alkylene radical having 2 to 5 carbon atoms; R', R", R⁵ R ', R ", R ⁵ und R⁶ einzeln jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen Nitro- oderCyanrest oder einen Alkoxyrest mit 1 bis 8 C-Atomen, einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen im Alkylrest, einen gegebenenfalls substitu ierten Phenylrest, einen Carboxyesterrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder einen Amidrest der Formel: and R ⁶ individually in each case a hydrogen or halogen atom, a nitro or cyano radical or an alkoxy radical with 1 to 8 carbon atoms, an optionally substituted alkyl radical with 1 to 8 carbon atoms in the alkyl radical, an optionally substituted phenyl radical, a carboxy ester radical with 1 up to 4 carbon atoms or an amide radical of the formula: 2. Verwendung von Verbindungen nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch folgende Strukturformel:2. Use of compounds according to claim 1, characterized by the following structural formula: Ar-Ar- in der bedeuten:in which: Ar einen gegebenenfalls substituierten aroAr is an optionally substituted aro matischen Ring mit 6 bis 20 Ringaromen;matic ring with 6 to 20 ring aromas; R⁴ und Ri jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Cyanorest undR ⁴ and Ri each represent a hydrogen atom or a cyano radical and R² einen gegebenenfalls substituierten AlkylR ^{2 is} an optionally substituted alkyl rest mit 1 bis 8 C-Atomen im Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest. radical with 1 to 8 carbon atoms in the alkyl radical or an optionally substituted phenyl radical. 3. Verwendung von Verbindungen nach Anspruch !,gekennzeichnet durch folgende Strukturformel:3. Use of compounds according to claim!, Characterized by the following structural formula: — CON- CON R⁷ R ⁷ R⁷ R ⁷ Ar —Ar - -C=C-C = C R⁴ RR ⁴ R in der R⁷ für ein Wasserstoffatom, einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen im Alkylrest steht;in which R ^{7 represents} a hydrogen atom, an optionally substituted phenyl radical or an optionally substituted alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl radical; R² einzeln ein Wasserstoffatom, einen gegebenenfalls substituierten Alkylest mit 1 bis 8 C-Atomen im Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Ring mit 6 bis 20 Ring-C-Atomen undR ² individually represents a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl radical with 1 to 8 carbon atoms in the alkyl radical or an optionally substituted aromatic ring with 6 to 20 ring carbon atoms and m = 1 oder 2 m = 1 or 2 als photoelektrophoretische Teilchen oder Sensibilisatoren für photoeleklraphoretische Teilchen in elektrophoretophotographischen Verfahren.as photoelectrophoretic particles or sensitizers for photoelectraphoretic particles in electrophoretophotographic processes. in der bedeuten:in which: Ar einen gegebenenfalls substituierten aroAr is an optionally substituted aro matischen Ring mit 6 bis 20 Ringatomen undmatic ring with 6 to 20 ring atoms and R⁴ und R⁵ jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Cyanorest.R ⁴ and R ⁵ each represent a hydrogen atom or a cyano radical. 4. Verwendung von Verbindungen nach Ansprüchen 1 bis 3, gegebenenfalls gemeinsam mit anderen Farbstoffen, in Form einer Suspension von Farbstoffteilchen in einer elektrisch isolierenden Trägerflüssigkeit. 4. Use of compounds according to Claims 1 to 3, optionally together with others Dyes, in the form of a suspension of dye particles in an electrically insulating carrier liquid. 5. Verwendung von Verbindungen nach Ansprüchen 1 bis 4, gekennzeichnet durch eine der folgenden Formeln:5. Use of compounds according to Claims 1 to 4, characterized by one of the following formulas: N ^/ ON ^/ O CNCN N-C ON-C O << N-< ON- <O C₂H₅ C ₂ H ₅ C₂H₅ / \
^NN-.' OC ₂ H ₅ / \
^N N-. ' O CH,CH, ο j νο j ν ο V-.,ο V-., ^CH·' ^CH · ' O /-NO / -N C₂H₅ C ₂ H ₅ CH,CH, CH, CH.,CH, CH., O VnO Vn CH₁OCH ₁ O ^Xy CN ^X y CN HO ,—:,HO, - :, OCII,OCII, >- N> - N Es sind, z.B. aus den US-PS 27 58 939, 29 40 847, 3100 426. 3140 175, 1143 508, 33 84 565, 33 84 488, 36 15 558. 33 84 566 und 33 83 993, der DE-AS 16 22 380 und der DE-OS 24 54 362 elektrophoretophotographische Bildherstellungsverfahren bekannt, bei denen photoelektrophoretische Teilchen zwischen mindestens zwei Elektroden der Einwirkung eines elektrischen Feldes ausgesetzt und unter Erzeugung eines Bildes auf mindestens einer der Elektroden bildweise mit einer Strahlung, der gegenüber der Farbstoff empfindlich ist, bestrahlt werden. Ein weiteres elektrophoretographisches Verfahren, bei dem es sich um ein Bildumkehrverfahren handelt, ist beispielsweise aus der BE-PS 8 23 351 bekannt.There are, for example, from US-PS 27 58 939, 29 40 847, 3100 426, 3140 175, 1143 508, 33 84 565, 33 84 488, 36 15 558, 33 84 566 and 33 83 993, DE-AS 16 22 380 and DE-OS 24 54 362 known electrophoretophotographic image production processes in which photoelectrophoretic particles between at least two electrodes under the action of an electric Field exposed and forming an image on at least one of the electrodes imagewise with a Radiation sensitive to the dye can be irradiated. Another electrophoretographic Process which is an image reversal process is, for example, from BE-PS 8 23 351 known. Abgesehen von dem im einzelnen angewandten Typ des elektrophoretophotographischen Verfahrens, sind zur Durchführung des Verfahrens photoelektrophoretische Teilchen erforderlich. Um ein leicht erkennbares, sichtbares Bild zu erhalten, ist wesentlich, daß diese Teilchen farbig und des weiteren elektrisch lichtempfindlich sind. Es hat demzufolge nicht an Versuchen gefehlt. Farbstoffe aufzufinden, die sich für die Durchführung elektrophoretophotographischer Verfahren eignen und nicht nur die erforderliche elektrische Lichtempfindlichkeit aufweisen, sondern vielmehr auch gute färberische Eigenschaften haben.Regardless of the particular type of electrophoretophotographic process employed, photoelectrophoretic particles are required to carry out the process. To get an easily recognizable, In order to obtain a visible image, it is essential that these particles are colored and furthermore electrically sensitive to light are. As a result, there has been no lack of attempts. Find dyes that are suitable for the Carrying out electrophoretophotographic processes are suitable and not just the electrical required Have photosensitivity, but rather also have good coloring properties. Aus den US-PS 27 58 939 und 29 40 847 ist es bekannt, zur Durchführung elektrophoretophotographischer Verfahren als photoelektrophoretische Teilchen lichtempfindliche Pigmente zu verwenden, die zur Herstellung üblicher photoleitfähiger Aufzeichnungsmaterialien verwendet werden können. Des weiteren ist beispielsweise seit langem bekannt, daß die in derFrom US-PS 27 58 939 and 29 40 847 it is known photosensitive particles as photoelectrophoretic particles for carrying out electrophoretophotographic processes To use pigments for the production of conventional photoconductive recording materials can be used. Furthermore, it has long been known, for example, that the US-PS 36 15 558 für die Durchführung von elektrophoretophotographischen Bildherstellungsverfahren empfohlenen Phthalocyaninpigmente ausgezeichnete photoleitfähige Eigenschaften aufweisen. Aus der DE-OS 24 54 362 ist es ferner bekannt, als photoelektrophoretische Teilchen in elektrophoretophotographischen Verfahren Pigmentteilchen zu verwenden, denen eine wasserunlösliche Verbindung mit mindestens einer in einer «-Stellung befindlichen Acylaminogruppe zugrunde liegt.US-PS 36 15 558 for the implementation of electrophoretophotographic Imaging process recommended phthalocyanine pigments excellent photoconductive Have properties. From DE-OS 24 54 362 it is also known as photoelectrophoretic Particles in electrophoretophotographic processes to use pigment particles, which one water-insoluble compound with at least one acylamino group in a «position lies. Aus der DE-PS 16 22 380 ist es schließlich beispielsweise bekannt, als photoelektrophoretische Teilchen in elektrophoretophotographischen Verfahren Pyrenderivate zu verwenden.From DE-PS 16 22 380 it is finally known, for example, as photoelectrophoretic particles in electrophoretophotographic process to use pyrene derivatives. Aus der US-PS 36 81 068 ist es des weiteren bekannt, als organische Photoleiter Verbindungen mit einer Julolylgruppe zu verwenden.From US-PS 36 81 068 it is also known to use compounds with a julolyl group as organic photoconductors. Nachteilig an den bekannten photoelektrophoretischen Teilchen ist, daß ihre Lichtempfindlichkeit noch zu wünschen überig läßt, so daß sie sich oftmals nur dann verwenden lassen, wenn Licht von vergleichweise hoher Intensität zur Verfugung steht.The disadvantage of the known photoelectrophoretic particles is that they are still sensitive to light leaves too much to be desired, so that they can often only be used when light is comparatively low high intensity is available. Aufgabe der Erfindung war es photoelektrophoretische Teilchen für die Durchführung elektrophoretophotographischer Bildherstellungsverfahren anzugeben, die sich durch eine besonders hohe Empfindlichkeit auszeichnen und die sich auch dann erfolgreich verwenden lassen, wenn die zur Belichtung zur Verfugung stehende Lichtquelle eine vergleichsweise geringe Intensität hat.The object of the invention was photoelectrophoretic particles for carrying out electrophoretophotographic Specify image production processes, which are characterized by a particularly high sensitivity and which can also be used successfully when used for exposure Available light source has a comparatively low intensity. Es wurde gefunden, daß die im folgenden näher beschriebenen Verbindungen nicht nur hervorragend wirksame photoelektrophoretische Teilchen sind, son-It has been found that the compounds described in more detail below are not only excellent are effective photoelectrophoretic particles, but