DE2625707C3 - Netz- und Schaumdämpfungsmittel für wäßrige Systeme auf der Basis von anionischen Tensiden und Propylenoxidumsetzungsprodukten - Google Patents
Netz- und Schaumdämpfungsmittel für wäßrige Systeme auf der Basis von anionischen Tensiden und PropylenoxidumsetzungsproduktenInfo
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Description
Bei technischen Verfahren, zu deren Durchführung wäßrige oder weitgehend wäßrige Medien verwendet
werden, treten sehr häufigstörende Schäume auf, die z. B. die Geschwindigkeit der Verfahren verlangsamen und
die Qualität de. Verfahrensprodukte beeinträchtigen können. Typische Verfahren, bei denen diese störenden
Schäume ins Gewicht fallen, sind z. B. Verfahren zur Papierherstellung und -ausrüstung. Verfahren zum
Ausrüsten und Färben verschiedener Substrate, insbesondere von Textilmateriaüen, Verfahren zur Herstellung
von Streichfarben aber auch Verfahren zur mechanischen, chemischen oder biologischen Abwasserreinigung
und Abwasseraufbereitung, wie sie in üblichen Kläranlagen durchgeführt werden.
Es ist bekannt, zu diesem Zweck Entschäumer, z. B. Siliconöle, einzusetzen, um eine Schaumbildung möglichst
weitgehend zu verhindern oder entstandenen Schaum wieder zu beseitigen. Die in Wasser nicht löslichen
Siliconöle müssen zu diesem Zweck in wäßrige Emulsionen überführt werden, um als Schaumdämpfungs-
bzw. Entschäumungsmittel wirken zu können. Die Stabilität dieser Emulsion ist nicht befriedigend, da die
Siliconöle sehr leicht ausfallen, wobei dann die gewünschte Wirkung verlorengeht und außerdem z. B.
die Ausrüst- oder Färbeverfahren für Textilmaterialien noch unerwünschte Effekte (Fleckenbildung) auf den
Substraten auftreten können.
Aus der DE-PS 8 55 688 sind Zubereitungen mit ichaumdämpfender Wirkung, die Verbindungen mit
mindestens zwei Gruppen der Formel RCONRi, worin R ein aliphatischer oder cycloaliphatischer Rest und R
Wasserstoff oder ein organischer Rest ist. und eine in Wasser nicht mischbare organische Flüssigkeit, z. B.
Leichtbenzin oder Leuchtöl. enthalten, bekannt.
Bevorzugte Verbindungen der genannten Art sind N.N'-Distearyläthylendiamid und N.N'-Distearylhexa
methylendiamid.
Ferner können die Zubereitungen zusätzlich oberflächenaktive Mittel enthalten. Die Komponenten dieser
Zubereitungen sind deutlich verschieden von denen.die in den erfindungsgemäßen Mitteln verwendet werden.
Letztere enthalten weder die aus der Entgegenhaltung bekannten Verbindungen noch eine mit Wasser nicht
mischbare organische Flüssigkeit der angegebenen Art. Die Verbindungen gemäß der zitierten DE-PS 8 55 688
sind wasserunlöslich und zeigen in wäßrigem Medium keinerlei Netzwirküng im Gegensatz zu den erfindungs*
gemäßen Mitteln. Als Suspension in Petroläther zeigen
sie nur ungenügende Schaumdämpfungseffekte.
Die DE-AS12 36 478 beschreibt Umsetzungsprodukte
aus Glyzerin( Propylenoxid und Äthylenoxid. Die Umsetzungsprodukle
sind praktisch wasserunlöslich. Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten Komponenten, die
von den genannten deutlich verschieden sind. Als Antischaummittel für wäßrige Systeme sind die bekannten
Umsetzungsprodukte nur wenig geeignet Die erziel-
ί baren Ergebnisse sind ungenügend im Vergleich mit
denen der erfindungsgemäßen Mittel.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es nun, neue Mittei mit Netz- und Schaumdämpfungseigenschaften
bereitzustellen, die einerseits sehr stabil sind, z. B. gegen pH-Wert- oder Temperatureinflüsse oder auch gegen
mechanische Einwirkungen, und andererseits auch deutlich verbesserte Wirkungen im Vergleich mit bekannten
Mitteln gleicher Wirkungsrichtung zeigen.
Es wurde nun gefunden, daß gewisse wasserunlösliche
Es wurde nun gefunden, daß gewisse wasserunlösliche
π oder in Wasser schwerlösliche Verbindungen, die keine
t-.'etzwirkung besitzen, zusammen mit wäßrig-kolloidalen
Lösungen von anionischen Tensiden homogene Lösungen ergeben, wobei diese in Wasser gelöst oder
zumindest in Wasser gemischt werden können. Diese Zubereitungen zeigen eine gegenüber dem aniorischen
Tensid deutlich verbesserte Netzwirkung (Synergismus), sind ferner sci.aumarm, wirken schaumdämpfend und
weisen eine verstärkte Hydrotropie (Lösungsvermögen) für andere wasserunlösliche oder in Wasser schwerlösliche
Substanzen auf.
Die verstärkte Hydrotropiewirkung auf andere wasserunlösliche oder in Wasser schwerlösliche Substanzen
zeigt sich z. b. bei der Verwendung von Siüconölen
oder anderen wasserunlöslichen Substanzen in Mischungen mit den nachfolgend beschriebenen Komponenten
(1) und (2) sowie gegebenenfalls (3). Das SoIubilisierungsvermögen
der genannten Komponentenmischung ist so groß, daß nach Zugabe des Siliconöls nicht
wie erwartet eine Emulsion, sondern eine optisch klare, homogene Mischung entsteht. Solche Mischungen, die
Siliconöle enthalten, können die Netzwirkung und die Schaumdämpfr.ng der erfindungsgemäßen Mittel noch
verbessern.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind nun Netz- und Schaumdämpfungsrnittel tar wäßrige Systeme
auf der Basis von anionischen Tensiden und Propylenoxidumsetzungsprodukten,
dadurch gekennzeichnet, daß sie
(I) 2bis50GewichtsprozenteinesanionischenTensides
der Formel
R-A-CH2CHO
worin R ein aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder ein cycloaliphatischer
oder aliphatisch-aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit IO bis 22 Kohlenstoffatomen. R, Wasserstoff
oder Methyl, A —O— oder
— C — O —
Ii
ο
X der Säurerest einer anorganischen, Sauerstoff enlhaltendenSäureodef der Rest einerCärbofisäure
und m eine Zahl von I bis 20 ist,
(2) 6 bis 50 Gewichtsprozent eines wasserunlöslichen oder in Wasser schwerlöslichen Umsetzungsproduktes mit einem Molgewicht von 2000 bis 7000 aus
(2) 6 bis 50 Gewichtsprozent eines wasserunlöslichen oder in Wasser schwerlöslichen Umsetzungsproduktes mit einem Molgewicht von 2000 bis 7000 aus
(ai) 1- bis 6-wertigen aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Monoalkyl- oder
Monoalkylolmonoaminen oder Polyalkylenpolyaminen und
(a2) ],2-Propylenoxid, und
(5) 20 bis 92 Gewichtsprozent Wasser
IO
15
enthalten.
Diese Mittel können zusätzlich (3) einen wasserunlöslichen aliphatischen Monoalkohol mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen,
ein Umsetzungsprodukt aus Alkylenoxiden und einem wasserunlöslichen aliphatischen Monoalkohol
mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, ein Umsetzungsprodukt aus Alkylenoxiden und einem Alkylphenol, mit 4 bis 12
Kohlenstoffatomen im Alkylteil, ein Umsetzungsprodukt aus einer gesättigten Dicarbonsäure mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen
und 1,2-Propylenoxid oder Polypropylenglykolen, ein Umsetzungsprodukt aus einer Fettsäure mit
10 bis 18 Kohlenstoffatomen und 1,2-Propylenoxid oder Polypropylenglykolen, ein Umsetzungsprodukt aus einer
Fettsäure mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, einem 3- bis
6-wertigen Alkohol mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1,2-Propylenoxid oder ein Umsetzungsprodukt aus einer
Fettsäure mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, einem Poly- 2ί
alkylenpolyamin der Formel
H2N(CH2CH2NH)nCH2CH2NH2
worin η Null oder die Zahlen 1, 2 oder 3 bedeutet, und
1,2-Propylenoxid enthalten, wobei der Anteil der Komponenten (2) und (3) 6 bis 50 Gewichtsprozent beträgt,
sowie ferner bis zu 30 Gewichtsprozent Siliconöl (4) enthalten.
Bevorzugt sind solche der erfindungsgemäßen Netz- und Schaumdämpfungsmittel, die.bezogen auf das Mittel,
(1) 2 bis 50 Gewichtsprozent des anionischen Tensides, 6 bis 50 Gewichtsprozent der Komponenten (2) und
gegebenenfalls (3), wobei die Komponente
(2) ein wasserunlösliches oder in Wasser schwerlösliches Umsetzungsprodukt mit einem Molgewicht
von 2000 bis 7000 aus
(ai) 1- bis 6-wertigen aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Monoalkyl- und
Monoalkylmonoaminen oder Polyalkylenpolyaminen und
(a2) 1.2-PropyIenoxid, und die Komponente
{3) ein wasserunlöslicher aliphatischer Monoalkohol
mit mindestens S K^^nstoffatomen oder dessen
Äthylenoxidumsetzungsprodukt oder ein Alkylphenol- Alkylenoxidumsetzurigsprodukt ist.
(4) bis zu 30 Gewichtsprozent Siliconöl und
(5) 20 bis 92 Gewichtsprozent Wasser
enthalten.
Die erfindungsgemäßen Mittel eignen sich z. B. zum
Entschäumen wäßriger Systeme, insbesondere von Färbe- und Veredlungsbädern fürTextilmaterialien, von
Papienasersuspensionen, wie sie bei der Papiei herstellung
anfallen, von Papierstreichmassen oder von Streichfarben. Die Verwendung als schaumarme Netzmittel
bzw. als Schaumdämpfungsmittel in Zubereitungen zum Färben und Veredeln (Ausrüsten) von Textümaterialien
ist bevorzugt. Eine weitere bevorzugte Verwendung betrifft Abwasserreinigungsverfahren in den
dafür vorgesehenen Kläranlagen.
Der Rest R—A— in denTensiden der Formel (1) leitet
sich z. B. ab von höheren Alkoholen wie Decyl-, Lauryl-, Tridecyl-, Myristyi-, Cetyl-, Stearyl-, Oleyl-, Arachidyl-
oder Behenylalkohol; ferner von Hydrobietylalkohol; von Fettsäuren, wie Capryl-, Caprin-, Laurin-, Myristin-,
Palmitin-, Stearin-, Arachin-, Behen-, Kokosfettes—Cie),
Decen-, Dodecen-, Tetradecen-, Hexadecen-, Öl-, Linol-, Linolen-, Eikosen-, Dokosen- oder Clupanodonsäure;
von Alkylphenolen, wie Butyl-, Hexyl-,
n-Octyl-, n-Nonyl-, p-tert. Octyl-, n-tert. Nonyl-, Decyi-,
Dodecyl-.Tetradecyl- oder Hexa-A-cylphenoi. Bevorzugt
sind Reste mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere
solche, die sich von den Alkylphenolen ableiten.
Der Säurerest X leitet sich in der Regel vcn niedermolekularen
organischen Mono- oder Dicarbonsäuren ab, ,vie ζ. B. von Chloressigsäure, Essigsäure, Maleinsäure,
Malonsäure. Bernsteinsäure oder Sulfobernsteinsäure. und ist über eine Äther- oder Esterbrücke mit dem
Rest
R-A-(CH2CHRiO)n,-
verbundcn. Insbesondere leitet sich X jedoch von anorganischen mehrbasischen Säuren ab, wie Orthophosphorsäure
und Schwefelsäure. Der Säurerest X liegt vorzugsweise in Salzform, d. h. z. B. als Alkalimetall-,
Ammonium- oder Aminsalz, vor. Beispiele für solche Salze sind Natrium-, Kalzium-, Ammonium-, Trimethylamin-,
Äthanolamin-, Diäthanolamin- oder Triäthanolaminsalze.
Bei den Alkylenoxideinheiten
-(CH2CHR1O)-
in Formel (1) handelt es sich in der Regel urn Äthylenoxid-
und 1,2-Propylenoxideinheiten, letztere befinden sich
vorzugsweise im Gemisch mit Äthylenoxideinheiten in den Verbindungen der Formel (1).
Die Herstellung dieser Verbindungen erfolgt nach
bekannten Methoden, indem man an die genannten Alkohole, Säuren und Alkylphenole Äthylenoxid oder
alternierend in beliebiger Reihenfolge Äthylenoxid und 1,2-Propylenoxid anlagen und anschließend verestert
und gegebenenfalls die Ester in ihre Salze überführt.
5-. T:nMdederKomponente(l)3indz. B. aus der US-Patentschrift
32 11 514 bekannt. Bevorzugt sind nun solche Tenside der Formel (1), die den Formeln
30
35
R-A-(CH2CH2O)n, —
und insbesondere
R-A-(CH2CH2O)n-X
CH2CHO]-(CH2CH2OL —X
CH3
(3)
entsprechen, worin R, A und X die angegebenen Bedeutungen
haben, die Summe aus ni\, fm und /;/i 2 bis 20,
das Verhältnis von Äthylenoxid- zu Propylcnoxidgruppen in Verbindungen der Formel (2) 1 :(1 bis 2),
vorzugsweise 1 :1, beträgt und η eine Zahl von 1 bis 9,
vorzugsweise 1 bis 5 oder 1 bis 4 ist.
Von besonderem Interesse sind ferner die anionischen Tenside der Formeln
R2-O-(CHjCM2O)1-X
(4)
worin R? ein gesättigter oder ungesättigter Kohlenwasserstoff
rest oder Alkylphenyl mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen ist. und X und /) die angegebenen Bedeutungen
haben.
Von den Tensiden, die sich von Alkylphenyl-Äthylenoxidaddukten
ableiten, sind nun solche der Formeln
CH.,.
O(CM,CH)OI,X (5)
C,H„-< V-O(CH2CH2O)11SO1X, (6)
worinpeineZahl von4bis 12,^eineZahlvon 1 bis3undXi
H. NH4 oder ein Alkalimetallkation ist und X und η die
angegebenen Bedeutungen haben, besonders bevorzugt. Gegebenenfalls können auch Mischungen der genannten
Tenside eingesetzt werden.
DieTenside(Komponente(l))sind bekannte Netz- und Egalisiermittel (Färbereihilfsmittel), die für sich allein
verwendet stark schäumen.
Bei der Komponente (2) handelt es sich um wasserunlösliche oder in Wasser schwer lösliche Umsetzungsprodukte mit einem Molekulargewicht von etwa 2000 bis
7000, insbesondere bis etwa 6000 und vorzugsweise von etwa 2000 bis 4000. Die Umsetzungsprodukte der Komponente
(2) besitzen keine Netzwirkung. Erhalten werden diese Umsetzungsprodukte in der Regel durch
Anlagerungvonetwa30bis 120MoI 1,2-Propylen-oxidan
1 Mol eines 1 - bis 6-wertigen aliphatischen Alkohols mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eines Monoalkyl- oder Monoalkylolmonoamins
oder eines Polyalkylenpolyamins.
Als Beispiele für die 1- bis 6-wertigen Alkohole seien
z. B. Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butyialkohol, Äthylenglykol. Di- und Triäthylenglykol, Propylenglykol.
Dipropylenglykol, Propan- 1.3-dioI. Butan-1,2-, -13-,
-1.4- und -23-diol. Glyzerin, Trimethyloläthan- und
-propan. Hexan-1,2,5- und -1,2,6-triol, 3-HydroxymethyI-pentan-Z4-diol.
Pentaerythrit, Dipentaerythrit. Mannit oder Sorbit genannt
Bevorzugt sind 2- bis 6-wertige Alkohole mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Äthylenglykol. Propylenglykol,
Glyzerin. Pentaerythrit Sorbit Trimethyloläthan und Trimethylolpropan.
Die Monoalkylmonoamine können 1 bis 18, insbesondere
1 bis 6 und vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten und sind z. B. Äthyl-, Propyl-, Octyl-, Decyl-,
Dodecyl-, Hexadecyl- oder Octodecylamin.
Bei den Monoalkylolmonoaminen handelt es sich in der
Regel um solche mit 1 bis 6. vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatomen,
wie z. B. Äthanol-, Propanol-, Isopropanol-
oder Bmanolamin.
Die Polyalkylenpolyamine entsprechen vorzugsweise
der Formel
H2NiCHrCH2NH)XTH2CH2NH3
Π)
worin r gleich 0 oder eine Zahl von 1 bis 3 ist
Die Verbindunger, der Komponente (2) sind zum
großen Teil bekannte Handelsprodukte. Im einzelnen
seien 1,2-Propylenoxid-Anlagerungsprodukte an die
folgenden Alkohole, Mono- und Polyamine genannt. In Klammern wird das bevorzugte mittlere Molekulargewicht
angegeben. Äthylenglykol (2000), Propylenglykol -, (2000) und (2700), Glycerin (3000), (3100) und (4000),
Trimethylolpropan (2500), (3200), (4000) und (6300), Äthylendiamin (3600), Monoisopropanolamin (2300),
ferner Trimethylolpropan-1,2-Propylenoxid-ÄthyIenoxid
(3700). Als Komponente (3), die gegebenenfalls
in zusammen mit der Komponente (2) in den erfindungsgemäßen
Mitteln eingesetzt werden kann, verwendet man z. B. wasserunlösliche Monoalkohole mit mindestens
8, vorzugsweise 8 bis 18 oder 9 bis 18 Kohlenstoffatomen.
Die Alkohole können gesättigt oder ungesättigt und verzweigt oder geradkettig sein und können allein oder im
Gemisch eingesetzt werden. Werden die Komponenten (2) und (3) gleichzeitig in den erfindungsgemäßen Mitteln
verwendet, so kann ihr Gewichlsverhältnis in der Reget (10 bis 2): I betragen.
in F.s können natürliche Alkohole, wie 7. B. Myristylalkohol.
Cetylalkohol, Stearylalkohol oder Oleylalkohol oder synthetische Alkohole, wie insbesondere 2-Äthylhexanol.
ferner Triäthylhexanol, Trimethylnonylalkohol oder die Alfole verwendet werden. Bei den Alfolen
handelt es sich um lineare primäre Alkohole. Die Nummer hinter dem Namen gibt die durchschnittliche Kohlenstoffzahl
des Alkohols an; so ist z.B. Alfol (1218) ein Gemisch aus Decyl-, Dodecyl-. Tetradecyl-, Hexadecyl-
und Octadef-vlalkohol. Weitere Vertreter sind Alfol (810).
(12), (16). (18).
Die Alkylenoxid-Umsetzungsprodukte der genannten wasserunlöslichen Monoalkohole, wie etwa die 1,2-Propylenoxid-Umsetzungsprodukte.
z. B. solche, die I bis 30 Mol 1,2-Propylenoxid angelagert enthalten, insbesondere
jedoch Äthylenoxid-Umsetzungsprodukte dieser Alkohole können ebenfalls als Komponente (3) eingesetzt
werden. Bevorzugte Äthylenoxid-Umsetzungsprodukte können z. B. durch die folgende Formel
R,O(CH;CH2O).H
(8)
dargestellt werden, worin R5 ein gesättigter oder ungesättigter
Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise ein Alkylrest
mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und seine Zahl von 1 bis 10 ist. Ist seine Zahl von 1 bis 3. so handelt es sich in der
Regel um wasserunlösliche Produkte, während die Umsetzungsprodukte mit einer größeren Anzahl von
Äthylenoxideinheiten wasserlöslich sind. Beispiele für diese Produkte sind die Umsetzungsprodukte aus insbesondere
2-ÄthyIhexanol sowie ferner Laurylalkohol.
Tridecylalkohol. Hexadecylalkohol und StearylaIkoh~>I
und Äthylenoxid.
Als Komponente (3) kommen ferner in Wasser schwerlösliche Umsefzungspfodukte aus Älhylenoxid und/oder 1,2-Propylenoxid und Alkylphenole!! mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkyheil in Betracht Vorzugsweise entsprechen diese Verbindungen der Formel
Als Komponente (3) kommen ferner in Wasser schwerlösliche Umsefzungspfodukte aus Älhylenoxid und/oder 1,2-Propylenoxid und Alkylphenole!! mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkyheil in Betracht Vorzugsweise entsprechen diese Verbindungen der Formel
CH,CHO
R,
H (9)
worin R; Wasserstoff oder Methyl, ρ eine Zahl von 4 bis
Π πΑΐ-nifTCnroico Q Kir O **™A * αΐηα 7tUI »Α« 1 \*.\r· CA ί»<1^-.
TUI UJgjn ν,-IW U (/ω ^, UtIU t 1,1111. £_αΐ!Ι «Uli I ClO WV. IttO~
besondere von 1 bis 30 und vorzugsweise 1 bis 3 ist
Im einzelnen seien die folgenden Octyl- und Nonylphenylumseizungsproclukte
genannt: p-Nonylphenol/ 30 Mol Propylenoxid; p-Octylphenol/2 Mol Älhylenoxid;
p-Nonylphenol/3 Mol Äthylenoxid; p-Nonylphenol/ 60 Mol l,2-iJropylenoxid.
Als Komponente (3) sind Urnsetzungsprodüklc- aus
einer gesättigten Dicarbonsäure mit 3 bis 10, insbesondere 6 bis 10, Kohlenstoffatomen und 1.2-Propyleni'.tid
oder Polypropylenglykolen ebenfalls geeignet. Als Dicarbonsäuren kommen z. B. Malon-, Bernslein-.
Glutar-, Adipin-, Pimelin-, Kork-, Azelain- oder Sebazinsäure in Betracht. Bevorzugt sind Acitpin- und Sebazinsäure.
Die Zahl der 1,2-PropyIenoxid-Einheiten in den
Unisetzungsprodukten kann etwa 2 bis 40 betragen. F.ingesetzt werden können schließlich auch Umsetzungsprodukte aus Fettsäuren mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen
und 1.2-Propylenoxid oder Polypropylenglykolen. Die Fettsäuren können gesättigt oder ungesättigt sein, wie
7. B. die Caprin-, Laurin-, Myristin-, Palmitin- oder
Hexadecen-, Öl-. Linol-, Linolen- oder Rizinolsäure. Die
Anzahl der 1.2-Propylenoxid-Einheiten in diesen Estern
kann etwa gleich groß sein wie boi den vorgenannten Umsetzungsprodukten.
Weitere Umsetzungsprodukte.die als Komponente(3) geeignet sind, werden aus den vorgenannten Fettsäuren
mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, 3- bis 6-wertigen Alkoholen oder Polyalkylenpolyaminen und 1.2-Propylcr.oxid
erhalten.
Die 3- bis 6-wertigen Alkohole enthalten vorzugsweise 3 bis 6 Kohlenstoffatome und sind insbesondere Glycerin.
Trimethylolpropan. Pentaerythrit und Sorbit. Die PoIyalkylenpolyamine können durch die Formel (7) dargestellt
werden.
Beispielsweise erwähnt seien das Umsetzungsprodukt aus Laurylsorbit und 1,2-Propylenoxid (Molekulargewicht
2500) und das Umsetzungsprodukt aus dem PoIyaminoamid
der Formel
CMH2)CONHCH2CH2NHCH2CH2NHCh2CH2NH2
(Laurinsäure/Triäthylentetramin) und 1,2-Propylenoxid
(Molekulargewicht 2600).
Alle als Komponente (2) genannten Verbindungen und Umsetzungsprodukte sind entweder bekannt, teilweise
im Handel erhältlich oder nach bekannten, dem Fachmann geläufigen Methoden herstellbar.
Die Siliconöle der Komponente (3) werden in den erfindungsgemäßen Verfahren insbesondere dann eingesetzt,
wenn eine ausgesprochen schaumdämpfende Wirkung angestrebt wird. Durch Siliconöle kann aber
auch die Netzwirkung der eingesetzten Mittel weiter verbessert werden. Die Siliconöle können in Mengen bis
lu 30, z.B. 0,1 bis 30, insbesondere bis zu 20, gegebenenfalls auch nur bis zu 10 Gewichtsprozent, beispielsweise
zu 0,1 bis 10 oder 0,1 bis 2 oder 0,5 bis 1,5 Gewichtsprozent,
bezogen auf das Mittel, vorhanden sein. Unter Siliconölen sind Organopoiysiloxane (gegebenenfalls
mit Hydroxyl an den Enden blockiert) wie beispielsweise Polydimethylsfloxane, Polymethylphenylsiloxane
und Polymethylwasserstoffsiloxane mit mittleren Molekulargewichten
von etwa 1000 bis 100 000, vorzugsweise von 5000 bis 40 000, zu verstehen. Insbesondere
kommen Alkylpolysiloxane, die bei 25° C eine Viskosität
von mindestens 0,7 Centipoise aufweisen, in Betracht. Der
Alkylrest kann 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten. Bevorzugt
sind beispielsweise die Methylsiloxane, die bei 25"Ceine Viskosität von 50 bis 15 000, vorzugsweise von
etwa 100 bis 1000 Cenlipoise besitzen. In Betracht kommende Methylpolysiloxane können durch die Formel
R—Si —ΟΙ
CW1
L-Si-O
CII,
— Si —R (10)
R
R
wiedergegeben werden, worin R für Methyl oder Methoxystehtund\einegan?eZahlgrößerals l.z. B.eine
solche im Werte von 50 bis 1200 oder mehr, bedeutet. Es handelt sich in der Regel um bekannte Handelsprodukte,
die neben dem Siliconöl gegebenenfalls noch übliche Zusätze, wie z. B. kolloidale Kieselsäure oder Emulgatoren
auf Polyäthylenglykolbasis. enthalten können.
2G Ssvorzu"! sind «ie höhennclekülurcri ^-iliccnols Man
setzt sie vorzugsweise in verhältnismäßig kleinen Mengen etn. um z. B. Eigeneffekte der Siliconöle
(Hydrophobie) zu vermeiden.
Die erfindungsgemäßen Netz- und Schaumdämpfungsmittel
können nur durch einfaches Verrühren der genannten Komponenten bei Temperaluren von 15 bis
80° C. insbesondere bei Temperaturen von 15 bis 30" C. in
Wasser (Komponente 5) als homogene, vorzugsweise klare Mischungen erhalten werden, die bei Raumtem-
JO peratur sehr gut lagerstabil sind. Insbesondere enthalten die erfindungsgemäßen Mittel
ΙΟ bis 50 Gewichtsprozent der Komponente (1),
10 bis 50 Gewichtsprozent der Komponente (2) und gegebenenfalls (3),
10 bis 50 Gewichtsprozent der Komponente (2) und gegebenenfalls (3),
bis zu 30 Gewichtsprozent der Komponente (4) und
20 bis 80 Gewichtsprozent Wasser.
20 bis 80 Gewichtsprozent Wasser.
jeweils bezogen auf das Mittel. Besonders geeignet sind ferner Mittel, die 10 bis 20 Gewichtsprozent der Komponente
(1), 15 bis 35 Gewichtsprozent der Komponente (2)
und gegebenenfalls (3), bis zu 10 Gewichtsprozent der Komponente (4) und 40 bis 75 Gewichtsprozent Wasser
enthalten.
Je nach Menge und Art der verwendeten Komponenten sind die neuen Mittel in der angegebenen
wäßrigen Form schwach bis stark viskos. Mit Wasser können sie gemischt werden, wobei sie sofort klare,
homogene Zubereitungen ergeben.
Die Netz- und Schaumdämpfungsmittel können in sauren oder alkalischen Zubereitungen (pH-Wert-Bereich
etwa 1 bis 12) sowie in einem weiteren Temperaturbereich,
z. B. 20 bis 1200C, verwendet werden, ohne
ihre Wirkung zu verlieren. Für die praktische An wendung kann man sie unverdünnt oder nach Verdünnung mit
Wasser einsetzen, wobei etwa 0,001 bis 20 g/l der Mittel
genügen; Applikationsbäder zur Textilbehandlung können etwa 0,1 bis 10 g/l, insbesondere 0,5 bis 5 g/I, enthalten.
Mittel, die Siliconöle enthalten und damit besonders zur Schaumdämpfung bzw. zur Vermeidung
von Schäumen eingesetzt werden, z.B. bei der Abwasserreinigung,
werden im allgemeinen in Mengen von 0,001 bis 1 g/U vorzugsweise von 0,001 bis 0,1 g/l eingesetzt
Die Einsatzmenge richtet sich auch nach den im Abwasser bzw. den anderen wäßrigen Systemen vorhandenen
Tenside.
Die Netz- und Schaumdämpfungsmittel können gegebenenfalls auch ohne die Komponente (5) (Wasser)
Il
hergestellt werden. Man erhält konzentrierte Zubereitungen
mit einem Gesamtfeslkörpergehalt von etwa 25 bis 75%. Diese Konzentrate können die Komponente (I)
in einer Menge von etwa 25 bis 70 Gewichtsprozent, die Komponente (2) und gegebenenfalls (3) in einer Menge
von 25 bis 70 Gewichtsprozent und die Komponente (4) in einer Menge vor. 0 bis 30 Gewichtsprozent enthalten.
Die erfindungsgemäßen Netz- und Schaumdämpfungsmittel
können nun in den verschiedensten Verfahren eingesetzt werden, in denen wäßrige oder wasserhaltige
Zubereitungen verwendet werden, die leicht zum Schäumen neigen, wie /. B.:
a) Färben von Wolle mit 1:1- oder I : 2-Metallkomplexfarbstoffen.
Säure· oder Reaktivfarbstoffen: Auszieh- oder kontinuierliche Färbeverfahren für
das Färben von synthetischen Polyamidfasern mit Säurefarbstoffen oder Dispersionsfarbstoffen: das
Färben von Polyesterfasern mit Dispersionsfarb- OtOl I V ΓΪ J U(IJ
ίΐΓι^ΟΓϊ VGm CCiiuiCSIjCftCri ■ «5
Reaktiv- und direktziehenden Farbstoffen; das Färben von Polyacrylnitrilfasern mit kationischen
Farbstoffen:
b) Ausrüst-(Vcredlungs-)verfahren für Textilmaterialien: Filz· und Schrumpffestmachen von Wolle
oder Wolle enthaltenden Fasermischungeii: Flammfest-
und Knitterfestmachen von cellulosischen Fasermaterialien; Öl-, Wasser- und Schmutzabweisendmachen
von verschiedenen Fasersubstraten: Antistatisch- und Weichgriffigmachen von verschiedenen
Fasersubstratemoptisches Aufhellen von verschiedenen Fasersubsfaten:
c) Papierherstellung (Papierfasersuspensionen) und Papierausrüstung, insbesondere beim Leimen von
Papier mit wäßrigen Harzzubereitungen oder bei der Oberflächenbehandlung von Papier (Papierstreichmassen);
d) Entschäumen von Abwässern; kommunale oder gewerbliche Abwässer haben neben den mitgeschleppten
oder gelösten Verunreinigungen meist auch den Nachteil, daß sie stark schäumen. Dies
kann die Aufarbeitung in den Kläranlagen stören und z. B. das Einbringen von Luft in biologische
Kläranlagen erschweren. Es ist deshalb von Vorteil, solchen Abwässern schaumdämpfende Mittel
zuzusetzen. Um mit sehr geringen Mengen solcher Schaumdämpfungsmittel auszukommen, und andererseits
die Wirksamkeit der Kläranlage nicht herabzusetzen, muß ein solches Schaumdämpfungsmittel
sehr stabil und möglichst indifferent sein. Das erfindungsgemäße Mittel erfüllt diese Bedingungen
in hervorragender Weise;
e) als schaumdämpfender Zusatz beim Waschen in Haushaltwaschmaschinen.·
f) zur Herstellung von nicht-schäumenden Streichfarbenzubereitungen.
Die erfindungsgemäßen Mittel können in den angegebenen Verfahren, besonders in Färbe- und Ausrüstverfahren,
zusätzlich egalisierend wirken.
Werden andere leicht schäumende Hilfsmittel (Tenside) verwendet, so kann man durch Zusatz der erfindungsgemäßen
Mittel eine gute Schaumdämpfung erreichen. Eine andere Wirkung der erfindungsgemäßen
Mittel, die sich auch in der Egalität der Färbungen und Ausrüstungen niederschlägt beruht auf der Fähigkeit,
wäßrige Systeme praktisch vollkommen zu -entlüften, d. h. Lufteinschlüsse in den Applikationsbädern und auf
oder in den Substraten zu vermeiden. Durch eine solche Entlüftung wird t. B. eine Fleckenbildung auf gefärbten
Substraten ausgeschlossen.
Aufgrund ihrer guten hydrolropen Eigenschaften
Aufgrund ihrer guten hydrolropen Eigenschaften
ϊ sind die erfindungsgemäßen Mittel besonders bei der
Applikation wasserunlöslicher oder in Wasser schwerlöslicher Substanzen (Farbstoffe, Veredlungsmittel) geeignet,
da diese in eine feinverteilte Form gebracht werden können, ohne daß zusätzliche, gegebenenfalls große
in Mengen Lösungsmittel erforderlich sind. Die Ausrüslverfahren
können so bedeutend billiger durchgeführt werden.
In den nachfolgenden Beispielen sind die Teile Gewichlsteile
und die Pm/ente Gewichtsprozente. Die
li folgenden Umsetzungsprodukte bzw. Verbindungen
sind Beispiele für die Komponenten (I) bis (3):
Anionische Tenside (Komponente 1):
Ai Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters
·**
j™, α.,ι „,.—,., j,,i..„^ ,.„— τ kjni X,u..unn.;.i
£" Uta /-ii lagt ι uugjjyi wuuiwta YKjti £. ιτιυι r\ ι rij it iiuaiu
an 1 Mo! p-tert. Nonylphenol;
Ki Ammoniun.salz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagemngsproduktes von 3 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Tridecylalkohol;
Ki Ammoniun.salz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagemngsproduktes von 3 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Tridecylalkohol;
Aj Natriumsalz des sauren Maleinsäureesters des Anlagerungsproduktes
von 2 Mol Äthylenoxid an
I Mol p-Nonylphenol;
At Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureester des Anlagemngsproduktes von 3 Mol Äthylenoxid an 1 Mol p-Butylphenol:
At Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureester des Anlagemngsproduktes von 3 Mol Äthylenoxid an 1 Mol p-Butylphenol:
As Ammoniumsalz des sauren Phosphorsäureesters
des Anlagemngsproduktes von 2 Mol Äthylenoxid an 1 Mol p-No'iylphenol;
Ae Natriumsalz des Acetats des Anlagerungsproduk-
tes von 4 Mol Äthylenoxid an 1 Mol p-Octylpher.ol;
A? Natriumsalz des Di-sulfobernsteinsäureesters des
Anlagerungsproduktes von 4 Mol Äthylenoxid an 1 Mol p-Octylphenol;
As Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters •iö von Kokosfettsäurediglykol;
A9 Ammoniumsalz des sauren
A9 Ammoniumsalz des sauren
des Anlagemngsproduktes von
an 1 Mol Stearylalkohol;
Äio Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagemngsproduktes von 9 Mol Äthylenoxid
an 1 Mol p-Nonylphenol;
An Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagemngsproduktes von 6 Mol Äthylenoxid
An Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagemngsproduktes von 6 Mol Äthylenoxid
an 1 Mol p-Nonylphenol;
so A12 Natriumsalz des Monosulfobernsteinsäureesters des Anlagemngsproduktes von 2 MoI Äthylenoxid
so A12 Natriumsalz des Monosulfobernsteinsäureesters des Anlagemngsproduktes von 2 MoI Äthylenoxid
an 1 Mol p-Nonylphenol.
An Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 1 Mol Propylen-
An Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 1 Mol Propylen-
oxid und 1 MoI Äthylenoxid an 1 MoI Nonylphenol; Ai4 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters
des Anlagemngsproduktes von 10 Mol Propylen-
oxid und 10 Mol Äthylenoxid an 1 MoI Nonylphenol;
Ais Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 6 Mol Äthylenoxid
Ais Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 6 Mol Äthylenoxid
an 1 Mol Dodecylphenol;
Ate Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureester^
Ate Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureester^
des Anlagemngsproduktes von 6 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Pentadecylphenol;
A.!T Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters
des Anlagemngsproduktes von 5 Mol Äthylenoxid an 1 MoI Tributylphenol;
Schwefelsäureesters Mol /'thylenoxid
Au Ammo.iiumsalz des sauren Schwefelsäureesters
des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Äthylenoxid
an I Mol Alfol (2022);
Αι« Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Äihylenoxid
Αι« Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Äihylenoxid
an 1 Mol Hydroabietylalkohol; A20 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters
des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Äthylenoxid an I Mol Octylphenol;
Komponente (2):
Bi Äthylenglykol-l^-Propylenoxid-Umsetzungs-
produkt. Molekulargewicht 2000: 12 Propylenglykol-l^-Propylenoxid-Umsetzungs-
piodukt. Molekulargewicht 2000:
■3 Propyienglykoll^-Propylenoxid-Umsetzungs-
produkt. Molekulargewicht 2700: l-i Glycerin-1.2-Propylenoxid-UmsetzungspiOdukt,
Molekulargewicht 3000:
ii Gl vcerin-1.2-Propylenoxid-Umsetzungsprodukt.
ii Gl vcerin-1.2-Propylenoxid-Umsetzungsprodukt.
Molekulargewicht 3100:
Ie Glye rin-1.2-Propylenoxid-Umsetzungsprodukt,
Ie Glye rin-1.2-Propylenoxid-Umsetzungsprodukt,
Molekulargewicht 4000;
I7 Trimethylolpropan-1,2-Propylenoxid-Umsetzungs-
I7 Trimethylolpropan-1,2-Propylenoxid-Umsetzungs-
produkt. Molekulargewicht 2500: lg Trimethylolpropan-1.2- Propylenoxid-Umsetzungs-
produkt. Molekulargewicht 3200: §9 Trimethylolpropan-1,2-PropyIenoxid-Urnsetzungs-
produkt. Molekulargewicht 4000; l!io Trimethylolpropan-1.2-Prnpylenoxid-Umsetzungs-
produkt. Molekulargewicht 6300; tu Äthylendiamin-l^-Propylenoxid-Umsetzungs-
produkt. Molekulargewicht 3600; (fci2 Monoisopropanolamin-l^-Propylen-Umsetzungs-
produkt. Molekulargewicht 2300: tu Methanol-(oder l-Methoxy-2-propanol)-
1.2-Propylenoxid-Umsetzungsprodukt, Molekulargewicht
2750:
(h Butanol-l^-Propylenoxid-Umsetzungsprodukt,
(h Butanol-l^-Propylenoxid-Umsetzungsprodukt,
Molekulargewicht 3000;
ft,5 Sorbit- 1,2-Propylenoxid-Umsetzungsprodukt,
ft,5 Sorbit- 1,2-Propylenoxid-Umsetzungsprodukt,
Molekulargewicht 2650;
feie Pentaerythrit- 1,2-Propylenoxid-Umsetzungs-
feie Pentaerythrit- 1,2-Propylenoxid-Umsetzungs-
produkt. Molekulargewicht 3000: feu Methyläthanolamin-1.2-Propylenoxid-
Umsetzungsprodukt, Molekulargewicht 3000; feis Hexylamin-l^-Propylenoxid-Umsetzungsprodukt,
Molekulargewicht 3000;
819 Triäthanolamin-12-Propylenoxid-Umsetzungsprodukt. Molekulargewicht 3650;
819 Triäthanolamin-12-Propylenoxid-Umsetzungsprodukt. Molekulargewicht 3650;
620 Triäthylentetramin-O-Propylenoxid-Umsetzungsprodukt.
Molekulargewicht 3050;
621 Dipropylentriamin-1.2-Propylenoxid-Umsetzungsprodukt.
Molekulargewicht 3500;
Komponente (3):
Ci 2-Äthylhexanoh
C2 Alfol (1218);
C3 Trimethylhexanol;
C4 Anlagerungsprodukt von 30 Mol Propylenoxid an
1 MoI Nonylphenol;
Cj Umsetzungsprodukt von 3 Mol Äthylenoxid an
Cj Umsetzungsprodukt von 3 Mol Äthylenoxid an
1 Mol Nonylphenol;
C& Umsetzungsprodukt von 2 "MoI Äthylenoxid an
C& Umsetzungsprodukt von 2 "MoI Äthylenoxid an
I Mol Nonylphenol;
C? Umsetzungsprodukt von 1 MoI Äthylenoxid an 1 Mol 2-ÄthyIhexanoI:
C? Umsetzungsprodukt von 1 MoI Äthylenoxid an 1 Mol 2-ÄthyIhexanoI:
Cs UmsetzungspiOdukt von 3 Mol Äihylenoxid an
1 Mol Stearylalkohol;
Cq Umsetzungsprodukt von 1 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Butylphenol;
Cm Umsetzungsprodukt von 10 Mol Propylenoxid an
Cq Umsetzungsprodukt von 1 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Butylphenol;
Cm Umsetzungsprodukt von 10 Mol Propylenoxid an
I Mol Dodecylphenol;
Cu Umsetzungsprodukt von 5 Mol Äihylenoxid an 1 Mol 2-Äthylhexanol;
Cu Umsetzungsprodukt von 5 Mol Äihylenoxid an 1 Mol 2-Äthylhexanol;
Ci2 Umsetzungsprodukt von 8 Mol Äthylenoxid an
in 1 Mol o-Phenylphenol;
Cn Umsetzungsprodukt von 3 Mol Äthylenoxid an
1 Mol Tridecylalkohol;
Cm Umsetzungsprodukt von 3 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Hexadecylalkohol;
Ch Umsetzungsprodukt von 2 Mol Äihylenoxid an
Cm Umsetzungsprodukt von 3 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Hexadecylalkohol;
Ch Umsetzungsprodukt von 2 Mol Äihylenoxid an
1 Mol Laurylalkohol;
C16 Umsetzungsprodukt von 10 Mol Äihylenoxid an 1 Mol 2-Äthylhexanol;
C16 Umsetzungsprodukt von 10 Mol Äihylenoxid an 1 Mol 2-Äthylhexanol;
Ci7 Umsetzungsprodukt von 1,2-Propylenoxid an 1 Mol Oleylalkohol (Molekulargewicht 2000);
Cis Umsetzungsprodukt von 60 MoI 1,2-Propylenoxid
an 1 Mol p-Nonylphenol (Molekulargewicht 3700);
Ciq Umsetzungsprodukt aus 1 Mol Polypropylenglykol
(Molekulargewicht 2000) und 1 Mol Ölsäure; C20 Umsetzungsprodukt aus 2 Mol Polypropylenglykol
(Molekulargewicht 1000) und 1 Mol Adipie; C21 Umsetzungsprodukt von 1,2-Propylenoxid
an 1 Mol Laurylsorbitanester (Molekulargewicht 2500):
C22 Umsetzungsprodukt von Propylenoxid an 1 Mol eines Polyaminoamids der Formel
C22 Umsetzungsprodukt von Propylenoxid an 1 Mol eines Polyaminoamids der Formel
C1IH2JCONHCH2CH2NHCH3CH2NHCH2Ch2NH2
(Molekulargewicht 2600).
Zu 70 Teilen einer 4C%igen Zubereitung des Tensides Ai werden unter Rühren 50 Teile des Umsetzungsproduktes B? (auf 60°C erwärmt) gegeben. Anschließend
fügt man unter ständigem Rühren 50 Teile Wasser (60° C) hinzu und rührt das Gemisch weiter, tv. eine Abkühlung
auf Raumtemperatur eingetreten ist.
Man erhält ein klares, farbloses, gut gießbares Präparat,
das als schaumarmes Netz- und Entlüftungsmittel, sowie als Solubilisierungsmittel für Farbstoffe in verschiedenen
Färbeverfahren, ζ. B. in Auszieh-, Pflatsch- oder Foulardverfahren angewendet werden kann.
Die Schaumbildung bzw. Schaumdämpfung wird mit Hilfe eines Schaumtests festgestellt. Dazu werden verdünnte
wäßrige Zubereitungen der beschriebenen Mittel hergestellt, 1 Minute lang geschüttelt und dann die
Schaumhöhe in mm, jeweils 1 bzw. 5 Minuten nach Beendigung des Schütteins gemessen:
Schaumhohe in mm
nach nach 1 Min. 5 Min.
Vergleichstensid (1 g/l) (Addukt aus 210 200
p.tert-Octylphenol und 8 Mol
Äthylenoxid)
Äthylenoxid)
Präparat gemäß Beispiel 1 (1 g/l) 80 20
Anstelle des Tensids A können auch die folgenden
Tenside eingesetzt werden: A.·, At A4, Ai, A0, Ai:.
Anstelle der Verbindung B; können auch die folgenden Verbindungen eingesetzt werden: B,, Bi, Bj, B4, Bj,
B10, Bn, Bm und gegebenenfalls C1, C:. Ci oder C1.
In allen Fällen errält man ebenfalls schaumarme
Präparate, die mit gleich gu'en Ergebnissen für den angegebenen Zweck eingesetzt werden können.
Zu 70 Teilen einer 40°/oigen wäßrigen, auf 70· C erwannten
Zubereitung de? Tensides A„ werden 30 Teile des auf 70°C erwärmten Umsetzungsproduktes Bi gegeben.
Anschließend gibt man unter Rühren noch 1 Teil Siliconöl und 49 Teile Wasser (700C) hinzu und läßt
unter Rühren auf Raumtemperatur abkühlen.
Man erhält ein klares, leicht gelbliches, schaumfreies
Präparat, das als Netz- und Entlüftungsmittel in Färbeverfahren verwendet werden kann, wobei gleichzeitig
eine gute schaumdämpfende Wirkung erreicht wi'd, wenn z. B. zusätzliche Tenside mitverwendet werden.
Im Schaumtest nach Beispiel 1 ergeben sich die folgenden Ergebnisse:
Schaumhohe
in mm
in mm
nach
I Min.
I Min.
nach
5 Min.
5 Min.
Schaumhohe
in mm
in mm
nach nach
! Min. 5 fvlin-
! Min. 5 fvlin-
Vergieichstensid (1 g/l) 205 205
(sulfoniertes Umsetzungsprodukt
aus o-Phenylendiamin. Stearinsäure und Benzylchlorid)
aus o-Phenylendiamin. Stearinsäure und Benzylchlorid)
Vergieichstensid (1 g/l) + 50 20
Präparat gemäß Beispiel 2 (1 g/l)
Präparat gemäß Beispiel 2 (1 g/l) 0 0
Zur Herstellung von Zubereitungen mit vergleichbar guten Eigenschaften kann man auch die folgenden
Komponenten einsetzen:
Komponente (1): Ai. Ai, A8. A10, An;
Komponente (2): B,. Bj. Bj. B-. Bq, Bu, Bu und gegebenenfalls C5.
Komponente (2): B,. Bj. Bj. B-. Bq, Bu, Bu und gegebenenfalls C5.
Tensid A, (1 g/1) 220 190
Tensid Ai + Umsetzungsprodukt 80 20
B8 (1 g/1)
in Vergieichstensid A (0,5 g/1) 140 135
(Addukt aus OIeylamin und 8 MoI
Äthylenoxid)
Äthylenoxid)
Vergieichstensid A (0,5 g/1) -f- 10 2
Präparat gemäß Beispiel 3 (0,2 g/1)
1' Vergieichstensid B (0,5 g/1) 190 180
(Addukt aus Kokosfettalkohol und
6 Mol Äthylenoxid)
6 Mol Äthylenoxid)
Vergieichstensid B (0,5 g/1) + 70 3
Präparat gemäß Beispiel 3 (0.5 g/1)
Vergieichstensid C (1 g/1) 205 207
(suifoniertes Umsetzungsprodukt
aus o-Phenylendiamin, Stearinsäure und Benzylchlorid)
aus o-Phenylendiamin, Stearinsäure und Benzylchlorid)
i-, Vergieichstensid C (1 g/1) + 55 40
Präparat gemäß Beispiel 3 (0.3 g/1)
Ferner wird die Netzfähigkeit gemessen: (Ein Stück BaumwoIIgewebe ννίΐΊ in eine Prüfflüssigkeit eingetaucht
und erhält anfangs infolge der im Gewebe eingeschlossenen Luft einen Auftrieb. Durch Eindringen
der Flüssigkeit wird aus dem Gewebe die Luft verdrängt, das Gewebe beginnt zu sinken. Die Zeit vom
Augenblick des Eintauchens bis zum Beginn des Sinkens des Gewebestückes wird gemessen).
Tauchzeit
in Sekunden
in Sekunden
Tensid A, (I g/l)
Umsetzungsprodukt B? (1 g/l)
Tensid Ai + Umsetzungsprodukt B8(I g/l)
Umsetzungsprodukt B? (1 g/l)
Tensid Ai + Umsetzungsprodukt B8(I g/l)
42
keine Netzwirkung
27
45
Zu 70 Teilen einer 40%igen wäßrigen, auf 700C erwärmten
Zubereitung des Tensides Ai werden unter Rühren 30 Teile des auf 700C erwärmten Umsetzungsproduktes Ba gegeben. Anschließend gibt man 10 Teile
Siliconöl hinzu und rührt das Gemisch während einer (,0
Stunde bei 70° C. Dann fügt man 27 Teile Wasser (70° C)
hinzu und rührt weiter, bis sich das Gemisch auf Raumtemperatur abgekühlt hat.
Man erhält ein stabiles Präparat eines Schaumdämpfungsmiltels, das z. B. bei der Mitverwendung von weitcren
Tensiden sehr gut schaumdämpfend wirkt.
Im Schaumtest gemäß Beispiel 1 ergeben sich die folgenden Resultate;
Neben diesem positiven synergistischen Effekt auf die Netzwirkung schäumt die Mischung aus dem Tensid
Ai und dem Umsetzungsprodukt B« viel weniger als das Tensid Ai allein.
in Schaumdämpfungsmittel mit vergleichbar guter Wirkung erhält man auch bei Verwendung der folgenden
Komponenten:
Komponente (I): Aj, A*. A«. A*. A^:
5i Komponente (2): B2. B1. Bi. Bf,. B-. B«. Bg. B,2.
5i Komponente (2): B2. B1. Bi. Bf,. B-. B«. Bg. B,2.
a) 30 Teile des Umsetzungsproduktes Bi werden mit 30 Teilen einer 40%igen wäßrigen Zubereitung des
Tensides Ai bei Raumtemperatur unter Rührer zusammengegeben. Dann gibt man 6 Teile der Vef'
bindung Ci und I Teil Siliconöl hinzu und verdünnt die Mischung unter ständigem Rühren mit 33 Teilen
Wasser.
b) 25 Teile des Umsetzungsprodukies B3 werden mit
5 Teilen der Verbindung C6, 6 Teilen der Verbin·
230216/309
18
dung Ci und 1 Teil Siliconöl miteinander vermischt.
Zu dieser Mischung gibt man unterständigem Rühren 30 Teile einer 40°/aigen Zubereitung des Tensides
Ai und verdünnt anschließend mit 33 Teilen Wasser.
Man erhält in beiden Fällen ein schaumfreies Netz- und Entlüftungsmittel, das in Färbe- und Ausrüstverfahren
eingesetzt werden kann.
Schaumlest
Vergleichstensid (1 g/l)
(sulfoniertes Umsetzungsprodukt
aus o-Phenylendiamin, Stearinsäure und Benzylchiorid)
(sulfoniertes Umsetzungsprodukt
aus o-Phenylendiamin, Stearinsäure und Benzylchiorid)
Vergleichstensid (1 g/I) +
Präparat gcmäu uCispiCi -rSj yt %ί\
Präparat gcmäu uCispiCi -rSj yt %ί\
Rührkessel bei Raumtemperatur vermischt und dann auf 80°C erwärmt. Dann werden 1.3 Teile
Siliconöl eingerührt und anschließend die auf 500C erwärmten Komponenten — 14 Teile Tensid
Ai und 52,7 Teile Wasser — eingerührt. Es wird
dann noch bis zur Abkühlung auf Raumtemperatur weitergerührt. Man erhält ein Präparat, das als
schaumfreies Netzmittel eingesetzt werden kann. Ähnliche Resultate erhält man, wenn rran das Umin
Setzungsprodukt BJ7 durch das Umsetzungsprodukt
Bis ersetzt oder auch mit einem Präparat aus
den folgenden Komponenten:
nach nach b) 32 Teile des UmsetzungsproduJctes B3, 14 Teile 1 Min. 5 Min. des Tensides Ai, 03 Teile Siliconöl und 53,7 Teile ι > Wasser.
nach nach b) 32 Teile des UmsetzungsproduJctes B3, 14 Teile 1 Min. 5 Min. des Tensides Ai, 03 Teile Siliconöl und 53,7 Teile ι > Wasser.
Schaumhöhe
in mm
in mm
205
205
Vergleichstensid (1 g/l) +
Präparat gemäß Beispiel 4b) (1 g/l)
Präparat gemäß Beispiel 4b) (1 g/l)
Präparat gemäß Beispiel 4a) (1 g/l)
Präparat gemäß Beispiel 4b) (1 g/l)
Präparat gemäß Beispiel 4b) (1 g/l)
60 | 20 |
50 | 20 |
0 | 0 |
0 | 0 |
In einem Becherglas werden bei Raumtemperatur 24 Teile des Umsetzungsproduktes Bi? mit 0,8 Teilen
Siliconöl durch Rühren gleichmäßig vermischt. Nach Erhöhung der Temperatur auf 600C werden 22 Teile
des Tensides Ai sowie anschließend 53,2 Teile Wasser zugegeben. Das Rühren wird bis zum Abkühlen auf
Zimmertemperatur fortgesetzt. Man erhält ein schaumarmes Netzmittel, das sowohl in Foulardflotten als auch
in Flotten für das Ausziehverfahren angewendet werden kann.
Ähnliche Resultate erhält man. wenn man anstelle des Umsetzungsproduktes Bi? die Umsetzungsprodukte
Bu oder Bis einsetzt.
0,6 Teile Siliconöl werden in einem Mischkessel mit Ankerrührer mit 19 Teilen des Umsetzungsproduktes
Biq homogen vermischt; anschließend gibt man 46 Teile
des Tensides An hinzu. Nach einer Rührzeit von 60 Minuten
werden 34.4 Teile Wasser von 40°C langsam hinzugegeben und 30 Minuten weitergerührt. Es entsteht
ein stabiles, pastenförmiges Produkt, das als schaumarmes Netzmittel eingesetzt werden kann. Ähnliche
Resultate erhält man. wenn man das Umsetzungsprodukt Bm einsetzt.
32 Teile des Tensides Ai? und 16 Teile des Umsetzungsproduktes
B; werden bei 600C miteinander vermischt; anschließend werden 3 Teile Siliconöl zugegeben
und bis zur homogenen Verteilung verrührt Dann Werden 49 Teile auf 70°C erwärmtes Wassef zu*
gegeben und bis zur Abkühlung auf Zimmerlemperä'
tür gerührt, Man erhält ein schaumfreies Netzmittel.
a) 16 Teile des Umselzungsproduktes Bj und 16 Teile
des Umsetzungsproduktes Bi? Werden in einem
40 Teile des Tensides Ajo, 33 Teile des Umsetzungs-Produktes
Bv und 53 Teile Wasser werden in einem Rührkessel homogen vermischt.
Man erhält ein schaumarmes Netzmittel, das speziell für die Teppichkontinuefärbung geeignet ist.
B e isp i e 1
20 Teile des Umsetzungsproduktes Bj und 14 Teile
Siliconöl werden bei Raumtemperatur homogen vermischt: dann werden langsam 47 Teile des Tensides Ai
jo (40°/oige wäßrige Zubereitung) eingerührt und zum
Schluß 19 Teile Wasser zugegeben. Anschließend wird noch 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt.
Man erhält ein Schaumdämpfungsmittel für universellen Einsatz, z. B. auch zum Entschäumen von Abis
wässern.
Schaumtest nach Beispiel 1: Produkt g/l
Schaumhöhe in mm
nach 1 Min.
nach 5 Min.
Vergleichstensid (sulfoniertes Umsetzungsprodukt aus o-Phenylendiamin.
Stearinsäure und Benzylchiorid
Vergleichstensid + Präparat gemäß Beispiel 5 Präpara' gemäß Beispiel 5
Vergleichstensid + Präparat gemäß Beispiel 6 Präparat gemäß Beispiel 6
Vergleichstensid + Präparat gemäß Beispiel 7 Präparat gemäß Beispiel 7
Vergleichstensid + Präparat gemäß Beispiel 8a Präparat gemäß Beispiel 8a
Vergleichstensid + Präparat gemäß Beispiel 8b Präparat gemäß Beispiel 8b
Vergleichstensid + Präparat gemäß Beispiel IO Präparat gemäß Beispiel 10
205
205
1 1 |
18 30 |
3 0 |
I 2 2 |
67 20 |
14 0 |
I 0,5 0,5 |
0 0 |
0 0 |
1 3 3 |
24 0 |
0 0 |
1 3 3 |
24 0 |
0 Ö |
1 0,05 0,05 |
Ö 0 |
0 Ö |
In einem Zirkulationsfärbeapparat werden 100 kg Kreuzspulen (Wolle) mit einem Materialträger eingefahren.
Im Ansatzbehälter werden 12001 Wasser auf 60°C erwärmt und darin 1200g Präparat gemäß Beispiel
2 gelöst. Dann wird die Flotte vom Ansatzbehälter durch das Material in den Färbeapparat gepumpt und
SO5H NHCH; anschließend wechselsuitig zirkuliert. Durch den Zusatz
des Präparates tritt eine spontane Entlüftung des Färbesystems und damit eine gute Durchdringung des
Färbegutes ein. Dies ist unter anderem dadurch feststellbar, daß sich bei Verwendung des genannten Präparates
etwa 10% mehr Wasser in den Apparat einfüllen lassen. Anschließend kann z. B. mit dem Reaktivfarbstoff
der Formel
(IOD
Br
1102)
SO1H
neben den üblichen Chemikalien wie Elektrolyten und
alkalischen Verbindungen zusetzt, zwei Stürlden bei
Siedetemperatur (96-100° C) der Flotte gefärbt.
Obwohl ein schäumendes Egalisiermittel mitverwendet wird, wird der Schaum so gedämpft, daß die Ware
Während des Färbens unterhalb der Badoberfläehe bleibt, mit Ausnahme des Weges über den Haspel.
eine Stunde bei Siedetemperatur der Flotte (96— 100" C)
gefärbt werden. Als weiteres Färbereihilfsmittel enthält die Flotte i kg eines 1 :1-Gemisches aus dem quaternierten
Anlagerungsproduktes von 7 MoI Äthylenoxid an I Mol eines Cib—Cig Fettamingemisches (Quaternierungsmittel:
Chloracetamid) sowie aus dem Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes
von 7 Mol Äthylenoxid an 1 Mol eines Cit,—Ci3 Fettamingemisches (50%ige wäßrige Zubereitung).
Während der Färbung tritt praktisch keine Schaumemwicklung auf. Durch die vorher erwähnte
gute Entlüftung ist eine erhöhte Durchflußgeschwindigkeit
gewährleistet. Störende Lufteinschlüsse und eine Schaumfleckenbildung auf dem F? begut werden so
verhindert.
Man erhält eine farbstarke gleichmäßige Durchfärbung
der Kreuzspulen.
In einer Haspelkufe werden 100 g Baumwollwirkware
in 30001 Wasser zunächst unter Zusatz von 3 kg Präparat gemäß Beispiel 2 genetzt. Innerhalb von 30
Sekunden ist die Baumwolle vollständig genetzt und entlüftet und neigt deshalb beim Färben nicht mehr zum
Schwimmen. Die Baumwollwirkware wird dann in der gleichen Flotte, der man 2 kg eines Farbstoffes der
Formel
C-Cl
/ χ
N N
N N
Il !
OH NH-C C-NH; \ '/
Die gefärbte Baumwollwirkware ist gleichmäßig und
fleckenfrei rot durchgefärbt.
In einem Packapparat werden 100Kg Baumwollflocke eingepackt. In die 60cC warme Flotte (20001
Wasser) gibt man 2 kg Präparat gemäß Beispiel ι zu. Durch die starke Netz- und Entlüftungswirkung ist die
Baumwolle in kurzi/ Zeit durchnetzt und entlüftet und
kann z. B. wie in Beispiel 12 angegeben gefärbt werden. Die Schaumbildung ist deutlich herabgesetzt.
Man erhält eine egal durchgefärbte Baumwollflocke.
Verwendet man als Vergleichsprodukt das Anlagerungsprodukt
von 8 Mol Äthylenoxid an 1 Mol ptert. Octylphenol, erhält man zwar eine befriedigende Benetzung,
die Entlüftung ist jedoch ungenügend und die Schaumbildung stört den Färbepiozeß.
Der Entlüftungseffekt kann wie foig. gezeigt werden:
In einseitig offene zylindrische Glasgefäße von 24 cm Länge und 2,8 cm innerem Durchmesser werden 10 g
Wollkammzug gleichmäßig eingelegt und zusammengedrückt. Dann werden jeweils 80 cm1 Wasser, welches
0.08 g des Vergleichstensides bzw. des Präparates gemäß Beispiel 1 gelöst enthält, in den Zylinder eingegossen.
Im Zylinder mit dem niedrigeren Flottenstand ist die
Entlüftung stärker.
In ein stark schäumendes Abwassergemisch von kommunalen und gewerblichen Verursachern wird aus
einem Ansatzbehälter, das eine l°/oige Lösung der Zubereitung gemäß Beispiel 4a enthält. 1 ml dieser Lösung
pro Liter Abwasser hinzugegeben. Der vorhandene Schaum wird dadurch entfernt und eine neue Schaumbildung
tritt nicht ein.
Die Temperatur und der pH-Wert der Abwässer sind für die Wirksamkeit der eingesetzten Lösung ohne
Bedeutung.
Ein Baümwollgabardine^Gewebe (roh) wird mit einer
Färbeflotte geklotzt, die im Liter
20 g des Farbstoffes CJ. Vat Brown 33
log des Präparates gemäß Beispiel Sb
log des Präparates gemäß Beispiel Sb
2!
20 g einer 10%igen wäßrigen Zubereitung aus einem Teil Polyvinylpyrrolidon und 3 Teilen Methylvinyläther-Maleinsäureanhydrid-CopolymerisiU
2 g einer Alginatverdickung
2 g einer Alginatverdickung
enthält, auf eine Gewichtszunahme von 80% abgequetscht und 2 Minuten bei 1200C getrocknet. Anschließend
wird das Gewebe erneut mit einer wäßrigen Flotte, die im Liter
50 ml einer 20%igen Natriumhydroxydlösuug
35 g Natriumhydrosuifit
15 g Natriumsulfat, krist.
35 g Natriumhydrosuifit
15 g Natriumsulfat, krist.
enthält, foulardiert und auf eine Gewichtszunahme von 90% abgequetscht. Danach wird während 30 Sekunden
mit Sattdampf bei 103°C gedämpft, Die so behandelte Ware wird dann wie üblich oxydiert, gespült, abgesäuert,
nochmals gespült und kochend geseift und dann getrocknet.
Durch den Zusatz des Präparates gemäß Beispiel 8a erhält man eine ausgezeichnete und gleichmäßige
Durchfärbung des Gewebes; liie Echtheiten der Färbung werden nicht negativ beeinflußt.
Eine Gewebe aus Rohbaumwolle wird mit einer wäßrigen Flotte, die im Liter
7 ml Natriumtetrasilikat (Wasserglas) (80%ig)
22 ml Wasserstoffperoxyd (35%ig)
20 g Natriumhydrcxyd
22 ml Wasserstoffperoxyd (35%ig)
20 g Natriumhydrcxyd
2 g Äthylendiamintetraessigsäure, Natriumsalz, Dihydrat
1 g des Präparates gemäß Beispiel 8b
enthält, geklotzt und auf eine Gewichtszunahme von 80% abgequetscht; anschließend lagert man das
Gewebe 15 Stunden bei 25" C. Anschließend wird die
Ware ohne Zwischentrocknung erneut mit einer wäßrigen Flotte geklotzt, die im Liter 12 ml Wasserstoffperoxyd
(35%ig) enthält, und auf eine Gewichtszunahme "on 38% abgequetscht. Danach wird die Ware
während 60 Sekunden in einem Hochtemperaturdämpfer bei 1300C gedämpft und anschließend in einer
100-Plus-Unit-Maschine bei 1300C ausgewaschen.
Durch die Zugabe des Präparates gemäß Beispiel 8b wird die Ware in der Flotte gut genetzt, ohne daß die
Flotte schäumt; man erhält ein gleichmäßiges gebleichtes Gewebe mit einem sehr nohen Weißgrad.
100 g eines Gewebes aus Polyesterfasern werden in einem Hochtemperatur-Jet wie folgt gefärbt:
Das Färbebad von 10001 Wasser wird auf 600C erwärmt.
Die folgenden Badzusätze werden hinzugegeben;
5 g/l des Präparates gemäß Beispiel 8b
2.5 g/l Kokosfettsäurediäthanolamid (17%ig)
0.5 g/l Essigsäure
1500 g des Farbstoffes der Formel
2.5 g/l Kokosfettsäurediäthanolamid (17%ig)
0.5 g/l Essigsäure
1500 g des Farbstoffes der Formel
OH O NH;
(103)
Das Gewebe wird in das Bad eingebrocht. Innerhalb
von 40 Minuten wird das Bad auf 125LC aufgeheizt,
40 Minuten bei dieser Temperatur gefärbt und anschließend
gespült. Durch den Zusatz des Präparates gemäß Beispiel 8b läuft die Ware infolge der guten
Schaumdämpfung einwandfrei. Arbeitet man ohne dieses Beispiel, so kommt es infolge der Schaumbildung
zu einem schlechten Warenlauf und damit zu unbefriedigender Egalität des gefärbten Materials.
Ein Gewirke aus synthetischen Polyamidfasern (Nylon 6,O) wird mit folgender Zubereitung antistatisch
ausgerüstet:
16 g/l Diepoxid von Polyäthylenglykol (Molekulargewicht
300)
3 g/l Triäthylentetramin
5 g/I des Präparates gemäß Beispiel 2
976 g/l Wasser
3 g/l Triäthylentetramin
5 g/I des Präparates gemäß Beispiel 2
976 g/l Wasser
1000 g Foulardflotte
Die Flottenaufnahme beträgt 70%. Nach dem Foulardieren wird getrocknet und dann während 30 Sekunden
bei 180° C gehärtet. Nach dem Konditionieren in eine.'.i Klimaraum von 22^C und 45% relativer Luftfeuchtigkeit
während 24 Stunden wurde der Oberflächenwiderstand am Hewlett-Packard-High-Resistance-Meter
gemessen. Es resultierten folgende Werte:
aterial Oberflächen | Oberflächen |
widersland | widerstand |
nach | |
1 Wäsche | |
(Ohm) | bei 40" C |
Unbehandelt
Behandelt
Behandelt
2 · 10'i
1.5 · 10"
1.5 · 10"
2 · 1OH
2 ■ ΙΟ1»
2 ■ ΙΟ1»
O OH
Ein Gewebe für Arbeitskleider (Baumwoll-Köper) wird mit der nachfolgend aufgeführten Zubereitung
flammfest ausgerüstet:
280 g/l 3-Dimethylphosphono-propionsäure-
N-methylolamid (80%ig)
80 g/l Hexamethylolmelamindimethyläther
20 g/l Hexamethylolmelaminmethyläther-
80 g/l Hexamethylolmelamindimethyläther
20 g/l Hexamethylolmelaminmethyläther-
Stearinsäurealkylolamid-Umsetzungsprodukt 40 g/l 2-Amino-2-methyl-propanol-l
5 g/l Präparat gemäß Beispiel 5
575 g/l Wasser
575 g/l Wasser
1000 g Foulardflott?
Die Flottenaufnahme beträgt 80%. Das Gewebe wird nach dem Foulaldieren bei 800C getrocknet und dann
während 4'/2 Minuten bei 1600C fixiert. Anschließend
wird während 5 Minuten bei 95° C mit 4 g/l Natrium-
M) carbonat und 1 g/l eines Umsetzungsproduktes aus
1 Mol p-tert. Nunylphenol und 9 Mol Äthylenoxid nachgewaschen.
Durch den Zusatz des Präparates gemäß Beispiel 5 wird in der Foulardpassage eine bessere Durchdringung
bi des Materials erreicht; außerdem bleibt die Foulardflotte
schaumfrei. Die Flammfesteffekte wurden beurteilt nach DIN 5.3 906 (Vertikaltest, Zündzeit
6 Sekunden):
Material
CO-Köper unbehandeil
CO-Köper ausgerüstet
CO-Köper ausgerüstet
Einbrennlänge
in cm
brennt durch
12
12
Nachbrennzeit in
Sekunden
Sekunden
Beispiel 20
(Vergleichsbeispiel)
(Vergleichsbeispiel)
Wie in Beispiel I beschrieben, wird die schaumdämpfende
Wirkung der Verbindungen der DE-PS 55 688 und DE-AS 12 36 478 bzw. der erfindungsgemäßen
Mittel getestet. Dazu wird eine O,l°/oige (1 g/l)
wäßrige Lösung eines siark schäumenden Tehsides (Vergleichstensid = sulfoniertes Ümsetzungsprodukl
aus o-Phenylendiamin, Stearinsäure und Benzylchlorid) mit ucfl VcfuinuüirgEn u2.~w. oCiiaüfnuafnprtifigSfniticin
Minute lang geschüttelt und dann die Schaumhöhe in mm, jeweils 1 bzw. 5 Minuten nach Beendigung des
Schütlelns gemessen.
Folgende Verbindungen bzw. Mittel werden verwendet:
I. DE-PS 8 55 688
1. l°/oige Suspension von N.N'-Distearyläthylendiamid
in Petroläther
2. l%ige Suspension von Ν,Ν'-Distearylhexamethylendiamid
in Petroläther
3. Gemisch aus
0,01 Teilen Ν,Ν'-Distearyläthylendiamid,
0.99 Teilen Petroläther und
1 Teil des Ammoniumsalzes des säuren
Schwefelsäureesters des Anlagerungsprodukts von 2 MoI Äthylenoxid an 1 Mol p-tert. Nonylphenol
(40%ig, wäßrig) (Ai)
4. Gemisch aus
0.01 Teilen N.N -Distearylhexamethylendiamid
059 Teilen Petroläther und
1 Teil A,.
059 Teilen Petroläther und
1 Teil A,.
I!. DE-AS 12 36 478
5. Addukt aus
1 Teil Glyzerin
65 Teilen Propylenoxid und
02 Teilen Äthylenoxid
(Beispiel i)
6. Addukt aus
1 Teil Glyzerin,
55 Teilen Propylenoxid und
035 Teilen Äthylenoxid
(3. Verbindung in der Tabelle. Spalten 9/10).
(3. Verbindung in der Tabelle. Spalten 9/10).
ΓΗ. Vorliegende Erfindung
7. Gemisch aus
70 Teilen A-.
30 Teilen Glyzerin-12- Propylenoxid-
Umsetzungsprodukt (MG = 3100).
10 Teilen Siliconöl und
22 Teilen Wasser.
10 Teilen Siliconöl und
22 Teilen Wasser.
8. Gemisch aus
Teilen
Teilen
Teilen
Teilen
Teil
Teil
Teilen
9. Gemisch aus
Teilen
Teilen
Teilen
Teilen
24
Propylenglykol-I^-Propylenoxid-
Uitisetzungsprodukl (MG = 2700),
2-Äthylhexanol,
Siliconöl und
Wasser.
1,3 Teilen
52,7 Teilen
52,7 Teilen
Propylenglykol-1,2-Propylenoxid-Umsetzungsprodukt
(MG = 2700), Methyiäthariolamiri'l ,2* Propylenoxid'
Umsetzungsprödiikt (MG =3000), Siliconöl und
Wasser.
Wasser.
10. Gemisch aus
Teilen Ai,
Teilen Glyzerin-1,2-Pfopylenöxid-
Teilen Ai,
Teilen Glyzerin-1,2-Pfopylenöxid-
Umseizungsprodükt (MG =4000),
1,5 Teilen Siliconöl | und | g/l | Schaumhöhe | nach | |
18,5 Teilen Wasser. | in mm | 5 Min. | |||
Ergebnisse | nach | 200 | |||
25 | 1 Min. | ||||
Verbindung/Mischung/ | 1 | 220 | 160 | ||
Mittel | 1 | ||||
T | 175 | 125 | |||
1 | |||||
M | Vergleichstensid | 1 | 140 | 180 | |
Vergleichstensid 4- | 1 | ||||
1 | 2 | 195 | 160 | ||
Vergleichstensid + | 1 | ||||
35 | 2 | 2 | 175 | 85 | |
Vergleichslensid-f | 1 ■ | ||||
3 | 03 | 105 | 105 | ||
Vergleichstensid+ | 1 | ||||
40 | 4 | 0,1 | 125 | 75 | |
Vergleichstensid+ | 1 | ||||
5 | 0,3 | 85 | 90 | ||
Vergleichstensid + | 1 | ||||
5 | 0,1 | 105 | 0 | ||
45 | Vergleichstensid + | 1 | |||
6 | 1 | 2 | 20 | ||
Vergleichstensid + | Ϊ | ||||
6 | 1 | 60 | 3 | ||
50 | Vergleichstensid + | 1 | |||
7 | 1 | 4 | 0 | ||
Vergleichstensid + | 1 | ||||
8 | 1 | 30 | |||
55 | Vergleichstensid + | ||||
9 | |||||
Vergleichstensid 4· | |||||
10 | |||||
bo Die Ergebnisse zeigen die deutliche Verbesserung, die
mit den erfindungsgemäßen Netz- und Schaumdämpfungsmitteln (7 bis 10) erreicht werden kann.
Die Mengen 0.1 und 03 für die Addukte 5 und 6
wurden gewählt um einen direkten Vergleich mit den erfindungsgemäßen Mitteln herzustellen, die nur 03
bzw. 0.1 g Qe Ig eingesetztes Mittel) Propylenoxidaddufcte enthalten.
Claims (1)
- Patentansprüche:1, Netz- und Schaumdämpfungsmitte] für wäßrige Systeme auf der Basis von anionischen Tensiden und Propylenoxidumsetzungsprodukten, dadurch gekennzeichnet, daß sie(1) 2 bis 50 Gewichtsprozent eines anionischen Tensides der FormelR-A-CH2CHuI-X
R110worin R ein aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder ein cycloaliphatischer oder aliphatisch-aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen, Ri Wasserstoff oder Methyl, A -O- oder20— C —O —X der Säurerest einer anorganischen. Sauerstoff enthaltenden Säure oder der Rest einer Carbonsäure und m eine Zahl von 1 bis 20 ist, (2) 6 bis 50 Gewichtsprozent eines wasserunlöslichen oder in Wasser schwerlöslichen Umsetzungsproduktes mit einem Molgewicht von 2000 bis 7000 aus(ai) 1- bis 6-wertigen aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Monoalkyl- oder Monoalkylolmonoaminen oder PoIyalkylenpolyaminen und{3.2) 1,2-PropyIenoxid, und(5) 20 bis 92 Gewichtsprozent Wasserenthalten.2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich (3) einen wasserunlöslichen aliphatischen Monoalkohol mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, ein Umsetzungsprodukt aus Alkylenoxiden und einem wasserunlöslichen aliphatischen Monoalkohol mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, ein Umsetzungsprodukt aus Alkylenoxiden und einem Aikylphenol, mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, ein Umsetzungsprodukt aus einer gesättigten Dicarbonsäure mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 1,2-Propylenoxid oder Polypropylenglykolen, ein Umsetzungsprodukt aus einer Fettsäure mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen und 1,2-Propylenoxid oder Polypropylenglykolen, ein Umsetzungsprodukt aus einer Fettsäure mit 10 bis 18 Kohlenstoffstomen, einem 3- bis 6-wertigen Alkohol mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1,2-Propylenoxid oder ein Umsetzungs produkt aus einer Fettsäure mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, einem Polyalkylenpolyamin der FormelH2N(CH2CH2NH)nCH2CH2NH2worin η Null oder die Zahlen 1,2 oder 3 bedeutet, urid 1,2'Propylenoxid enthalten, wobei der Anteil der Komponenten (2) und (3) 6 bis 50 Gewichtsprozent beträgt.3, Mittel nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch ge· kennzeichnet, daß sie30406065(1) 2 bis 50 Gewichtsprozent des anionischen Tensides,6 bis 50 Gewichtsprozent der Komponenten (2) und (3),wobei die Komponente(2) ein wasserunlösliches oder in Wasser schwer lösliches Umsetzungsprodukt mit einem Molgewicht von 2000 bis 7000 aus(ai) 1- bis 6-wertigen aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Monoalkyl- und Monoalkylolmonoaminen oder PoIyalkylenpolyaminen und(aj) 1,2-Propylenoxid, und die Komponente(3) ein wasserunlöslicher aliphatischer Monoalkoho! mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen oder dessen Äthylenoxidumsetzungsprodukte oder ein Umsetzungsprodukt aus einem AIk*!phenol mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und einem Alkylenoxid ist, und(5) 20 bis 92 Gewichtsprozent Wasser
enthalten.4. Mittel nach Anspruch 1 ,dadurch gekennzeichnet, daß sie10 bis 50 Gewichtsprozent der Komponente (1),
10 bis 50 Gewichtsprozent der Komponente (2) und 20 bis 80 Gewichtsprozent Wasserenthalten.5. Mittel nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie10 bis 50 Gewichtsprozent der Komponente (1),
10 bis 50 Gewichtsprozent der Komponenten (2) und (3) und
20 bis 80 Gewichtsprozent Wasserenthalten.6. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennsxichnet, daß sie zusätzlich bis zu 30 Gewichtsprozent Siliconöl (4) enthalten.7. Mittel nach Anspruch 4,dadurchgekennzeichnet, daß sie10 bis 20 Gewichtsprozent der Komponente (1),
15 bis 35 Gewichtsprozent der Komponente (2) und 40 bis 75 Gewichtsprozent Wasserenthalten.8. Mittel nach Anspruch 5,dadurch gekennzeichnet, daß sie10 bis 20 Gewichtsprozent der komponente (1),
15 bis 35 Gewichtsprozent der Komponenten (2) und (3) und
40 bis 7!5 Gewichtsprozent Wasserenthalten.9. Mittel nach den Ansprüchen 7 und 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich bis zu 20 Gewichtsprozent Siliconöl enthalten.10. Mittel nach den Ansprüchen 1,2 und 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie10 bis 20 Gewichtsprozent der Komponente (1),
15 bis 35 Gewichtsprozent der Komponenten (2) und0,1 bis 2 Gewichtsprozent Siliconöl (4) und40 bis 74,9 Gewichtsprozent Wasserenthalten.1L Mittel fläch den Ansprüchen 1 bis 10, dadurchgekennzeichnet, daß die Verbindungen der Komponente (1) als Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalz vorliegtIZ Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (4) ein Organopolysiloxan ist, das gegebenenfalls mit Hydroxyl an den Enden blockiert ist13. Mittel nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (4) ein Alkylpolysiloxan ist, das bei 25° C eine Viskosität von mindestens 0,7 Centipoise aufweist
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