DE19652524A1

DE19652524A1 - Quarternäre Ammoniumgruppen tragende Organopolysiloxane, deren Herstellung und Verwendung in wäßrigen Systemen

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Publication number: DE19652524A1
Application number: DE19652524A
Authority: DE
Inventors: Michael Mesner; Christine Guentner; Bernhard Sandner
Original assignee: Rudolf GmbH
Current assignee: Rudolf GmbH
Priority date: 1996-12-17
Filing date: 1996-12-17
Publication date: 1998-06-18
Anticipated expiration: 2016-12-18
Also published as: DE19652524C2

Description

Aminogruppen enthaltende Organopolysiloxane werden schon seit längerer Zeit als Textilausrüstungsmittel eingesetzt. Bei den damit behandelten Textilien werden gute Weichgriffeffekte erreicht. Bevorzugt verwendet werden Organo polysiloxane mit der aminofunktionellen Gruppe

-(CH₂)₃NHCH₂CH₂NH₂.

Dies ist beispielsweise in der US-A 4 098 701 beschrieben. Die genannte aminofunktionelle Gruppe bewirkt jedoch insbesondere auf weißen Textil substraten eine starke, durch die thermische Behandlung während des Verede lungsprozesses verursachte Vergilbung. Ferner sind modifizierte Aminogrup pen enthaltende Organopolysiloxane bekannt, die diesem Problem begegnen sollen. Beispielsweise sind in der EP-A 0 692 567 Organopolysiloxane mit Seitenketten ohne primäre Aminogruppen vorgeschlagen. Weiterhin wird in EP-A 0 441 530 der Ersatz der Aminoethylaminopropylgruppe durch die N-Methyl-piperazinogruppe bzw. in der EP-A 0 342 830 die Umsetzung von ami noethylaminopropylgruppenhaltigen Organopolysiloxanen mit Butyrolacton empfohlen.

Die genannten Organopolysiloxane müssen vor ihrer Verwendung in der Tex tilausrüstung mit erheblichem Aufwand in die Form einer wäßrigen Emulsion überführt werden. Dies kann durch verschiedene bekannte Verfahren gesche hen, z. B. wie in EP-A 0 358 652 beschrieben, durch Erhitzen einer Mischung von mit Säure neutralisiertem aminogruppenhaltigem Organopolysiloxan, Was ser und Emulgator oder gemäß WO 94/14877 auch mit anderen Organopolysi loxanen. Gemäß dem in EP-A 0138 192 beschriebenen Verfahren erreicht man dieses Ziel durch Scheremulgierung in konzentrierter, wenig Wasser enthal tender Form, indem man von den Grundstoffen aminogruppenhaltiges Organo polysiloxan in neutralisierter Form, Emulgator und Wasser ausgeht. Wie aus EP-A 0 441 530 hervorgeht, steigen die Viskositäten der in der Ölform ohnehin stark viskosen, aminogruppenhaltigen Organopolysiloxane durch die Modifika tionen an der Aminogruppe nochmals erheblich an. Dies führt zu Schwierigkei ten bei der Emulgierung dieser Organopolysiloxanöle, da die erhöhte Viskosität die mechanische Durchmischbarkeit und Homogenisierung beeinträchtigt. Die se schwer zu handhabenden Viskositäten sind auch eines der größten Hinder nisse für die Verwendung von quaternäre Ammoniumgruppen tragenden Orga nopolysiloxanen, da die bei der Reaktion von aminofunktionellen Organopolysi loxanen mit klassischen Alkylierungmitteln, wie z. B. Dimethylsulfat, Methyl chlorid oder Methyliodid entstehenden hochviskosen Organopolysiloxane nicht mehr so zuverlässig mischbar sind, daß eine vollständige Reaktion der bekann termaßen sehr giftigen, mutagen wirkenden und krebserregenden Alkylierungs mittel sichergestellt werden kann. Auf diese Art erzeugte Organopolysiloxane sind somit ein Gefahrenpotential für Mensch und Umwelt und haben sich auch aus diesem Grund trotz ihrer positiven Eigenschaften in der Textilausrüstung nicht durchsetzen können.

Nahezu alle während der Ausrüstung von textilen Substraten, insbesondere bei der Veredelung von cellulosischen Materialien vorgenommenen Behandlungs schritte, wie z. B. das Mercerisieren, Bleichen und Färben, werden im stark alkalischen Milieu durchgeführt. Durch ungenügend sorgfältig durchgeführte Waschprozesse können Restmengen von Alkalien auf dem Substrat verbleiben und während der nachfolgenden Veredelungsschritte in die Behandlungsbäder eingeschleppt werden. Trotz der üblicherweise den Ausrüstungsflotten zuge setzten, sauren Puffersubstanzen zum Neutralisieren dieser Restalkalien, wie z. B. Essigsäure kommt es immer wieder zu drastischem pH-Wertanstieg in der Behandlungsflotte. Insbesondere auf Anlagen mit wenig Behandlungsflotte wie z. B. dem Foulard, kann dabei der pH-Wert in kürzester Zeit auf <9 ansteigen.

Die bislang eingesetzten, oben beschriebenen aminogruppenhaltigen und die modifizierte Aminogruppen enthaltenden Organopolysiloxane liegen üblicher weise als gut dissoziierbare Ammoniumsalze organischer oder anorganischer Säuren vor und werden bei pH-Werten <7 in die freien Basen umgewandelt, welche schlechtere selbstemulgierenden Eigenschaften aufweisen und der Emulsion damit deutlich weniger Stabilität verleihen. Dies führt dann bei unge nügend abgesäuertem Textilgut und dadurch verursachten pH-Werten <7 letzt lich zur Koaleszenz der Emulsionspartikel und deren Aufschwimmen als Öl tröpfchen auf der Oberfläche der Behandlungsflotte. Von dort können die Öl tröpfchen auf das Textilgut transferiert und im weiteren Veredelungsablauf mit geschleppt werden. Des weiteren kann sich der auf der Oberfläche der Be handlungsflotte bildende Silikonölfilm auch auf den Walzen der Behandlungs aggregate niederschlagen und von dort wiederum auf das Textilgut rücküber tragen werden. Die solcherart auf den Textilien verursachten Silikonflecken lassen sich von dort nicht oder nur sehr schwer wieder auswaschen.

Diese höchst unerwünschten und in der Textilindustrie gefürchteten Eigen schaften können unter ungünstigen Bedingungen eine zusätzliche Verschlech terung der Emulsionsstabilitäten durch Erwärmung der Behandlungsflotte er fahren. So erhöht sich sehr häufig durch das Einfahren nicht ausreichend ge kühlter textiler Materialien in die Behandlungsflotte deren Temperatur auf 40-50°C.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war daher die Bereitstellung von modifi zierten Organopolysiloxanen in emulgierter Form, welche keine Thermovergil bung auf textilen Substraten auslösen und weitestgehend stabil gegen in die Ausrüstungsflotte eingeschleppte Alkalien auch bei höheren Anwendungstem peraturen sind. Eine weitere Aufgabe war es, ein Herstellungsverfahren zu fin den, mit welchem diese Emulsionen auf möglichst einfache Weise unter Um gehung der technologisch aufwendigen Formulierungsverfahren für hochvisko se modifizierte Organopolysiloxane hergestellt werden können.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß quaternäre Ammonium gruppen tragende Organopolysiloxane, hergestellt durch Umsetzung amino funktioneller Organopolysiloxane mit hydrolysestabilen Alkylierungsmitteln in Gegenwart von Emulgatoren, Säureacceptoren, ggf. einem Hydrotropikum so wie ggf. einer zur pH-Einstellung zugesetzten anorganischen oder organischen Säure in wäßrigem Medium unter gleichzeitiger Emulgierung in ihren Thermo vergilbungeigenschaften und den Stabilitäten in alkalischen wäßrigen Verdün nungen hervorragende Verbesserungen gegenüber dem Stand der Technik aufweisen, sowie aufgrund des einfachen Herstellungsverfahrens ökonomische und insbesondere ökologische Vorteile bieten.

Bringt man die Emulsionen dieser erfindungsgemäßen quaternäre Ammonium gruppen tragende Organopolysiloxane in üblicher Konzentration und Applikati onsweise auf textile Substrate auf, so weisen diese nicht nur einen hervorra gend weichen und angenehmen Griff auf. Es zeigt sich, insbesondere auf cellu losischen Substraten, daß nicht nur keine Temperaturvergilbung ausgelöst wird, sondern daß sogar im Vergleich mit nicht behandelten Proben des glei chen textilen Substrats verbesserte Weißgrade erhalten werden, so daß von einer vergilbungsinhibierenden Wirkung der nach dem anspruchsgemäßen Verfahren hergestellten Emulsion von quaternäre Ammoniumgruppen tragen den Organopolysiloxanen gesprochen werden kann.

Darüber hinaus wurde festgestellt, daß die erfindungsgemäßen Emulsionen dieser quaternäre Ammoniumgruppen tragenden Organopolysiloxane eine stabilisierende Wirkung auf solche herkömmlichen, aminofunktionell modifizier ten Organopolysiloxanemulsionen ausüben, welche ungenügende Stabilität gegen Alkalien in der Ausrüstungsflotte aufweisen.

So zeigen aminofunktionell modifizierte Organopolysiloxanemulsionen, wie sie beispielhaft gemäß EP-A 0 358 652 (insbesondere Beispiele 1 bis 4) erhalten werden können, oder solche, zusätzlich modifizierte Aminogruppen tragende Organopolysiloxanemulsionen, wie sie z. B. gemäß EP-A 0 342 830 (insbesondere Beispiel 1) zu formulieren sind, aufgrund der Umwandlung der gut dissoziierbaren Ammoniumsalze in die freie Base bei pH-Werten <7 schlechtere selbstemulgierende Eigenschaften, weshalb derartige Emulsionen unter diesen Bedingungen auch deutlich weniger Stabilität aufweisen. Diese Instabilitäten haben üblicherweise Ausscheidungen von Silikonöl auf der Ober fläche von verdünnten, alkalischen Anwendungsflotten zur Folge, welche dann durch Übertragung auf die zu behandelnden textilen Substrate zu häufig nur schwer wieder zu entfernenden Flecken führen. Auch aus DE 40 04 946 sind solche ungenügend stabilen Emulsionen bekannt (vergleiche insbesondere Beispiele 1 und 2).

Der erste Gegenstand der Erfindung sind nun Emulsionen, gekennzeichnet durch einen Gehalt, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, an

(1) 2 bis 60 Gewichtsprozent eines quaternäre Ammoniumgruppen tragenden Organopolysiloxans des Typs
worin R₁ einen Hydroxy-, Methoxy-, Ethoxy- oder Methylrest,
R₂ einen Alkylenrest mit C₁ bis C₁₆,
R₃, R₄ einen aliphatischen, geradkettigen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest mit C₁ bis C₆,
R₅, R₈ einen Alkylenrest mit C₁ bis C₆,
R₆, R₇ Wasserstoff oder einen aliphatischen, geradkettigen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest mit C₁ bis C₆,
n 1 oder 2 bedeuten,
die Summe von k und m von 25 bis 900 ist, wobei die quaternäre Ammonium gruppen tragenden in Einheiten innerhalb des Organopolysiloxans statistisch verteilt sein können, mit der Maßgabe, daß der Stickstoffgehalt dieser Kompo nente (1) 0,05 bis 1,5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtzusammen setzung von Komponente (1) beträgt,
(2) 2 bis 40 Gewichtsprozent eines Emulgators,
(3) 0,01 bis 5 Gewichtsprozent eines Säureacceptors,
(4) 0 bis 15 Gewichtsprozent eines Hydrotropikums,
(5) 0 bis 3 Gewichtsprozent organische oder anorganische Säure und
(6) 20 bis 95,99 Gewichtsprozent Wasser.

Die Bedeutungen von R₃/R₄ und die Bedeutungen von R₅/R₈ sowie die Bedeu tungen von R₆/R₇ können jeweils gleich oder verschieden sein.

Sämtliche Gewichtsangaben der erfindungsgemäßen Emulsionen beziehen sich auf die Gesamtzusammensetzung der erfindungsgemäßen Emulsion. Als bevorzugte Bereiche sind für die Komponente (1) ein Bereich von 5-50, ins besondere 10-40 Gewichtsprozent; für die Komponente (2) 5-30, insbeson dere 10-20 Gewichtsprozent zu nennen. Der Anteil der Komponente (3) ist stöchiometrisch abhängig von der Anzahl der alkylierbaren Funktionen des aminofunktionellen Organopolysiloxans und liegt bevorzugt im Bereich von 0,2-4, insbesondere 0,5-3 Gewichtsprozent. Sofern die Komponente (4) zuge setzt wird, liegt deren Konzentration bevorzugt im Bereich von 1-10, insbe sondere von 3-7 Gewichtsprozent. Der Anteil der Komponente (5) ist bevor zugt im Bereich von 0,1-2, insbesondere im Bereich von 0,2-0,5 Gewichts prozent. Der bevorzugte Bereich der Komponente (6) liegt bei 20-95, bevor zugt bei 70-90, insbesondere jedoch zwischen 60-90 Gewichtsprozent.

R₂ hat bevorzugt 1-8 Kohlenstoffatome, insbesondere jedoch 1-4 Kohlen stoffatome im Rest. R₃ und R₄ besteht bevorzugt aus Resten mit 1-4 Kohlen stoffatomen, üblicherweise jedoch 1-2 Kohlenstoffatomen. Bei Verwendung von alicyclischen Resten werden 3-6 Kohlenstoffatome im Ring bevorzugt. R₅ und R₈ weisen bevorzugt 1-4 Kohlenstoffatome, insbesondere jedoch 1-2 Kohlenstoffatome in den Resten auf. R₆ und R₇ bestehen bevorzugt aus Re sten mit 1-4 Kohlenstoffatomen, insbesondere jedoch 1-2 Kohlenstoffatomen oder Wasserstoff. Bei Verwendung von alicyclischen Resten sind vorzugsweise 3-6 Kohlenstoffatome, besonders bevorzugt 6 Kohlenstoffatome im Ring ent halten.

Die Summe von k und m liegt vorzugsweise im Bereich von 25-700, insbe sondere jedoch zwischen 25 und 500.

Der Stickstoffgehalt der Komponente (1) liegt bevorzugt bei 0,1-1,2 Gewichts prozent, insbesondere jedoch bei 0,1-0,8 Gewichtsprozent bezogen auf die Gesamtzusammensetzung von Komponente (1).

Als Emulgatoren (Komponente (2)) können solche auf anionischer, kationi scher, nichtionogener oder amphoterer Basis oder Mischungen dieser Verbin dungen eingesetzt werden. Als Beispiele für anionische Emulgatoren sind die sulfonierten Mineralöle und Alkylarylsulfosäuren, sulfatierte natürliche Öle, Carboxylate, Tauride und Phosphorsäureester und die sulfatierten nichtiono genen Tenside sowie deren Ammonium-, Amin,- Alkali- und Erdalkalisalze zu erwähnen.

Als Beispiele für kationische Emulgatoren sind Fettamine, Polyalkylenpolyami ne sowie N-alkylmodifizierte Fettamine, jeweils in ethoxilierter Form mit 2 bis 50 Molekülen (vorzugsweise mit 8 bis 15 Molekülen) angelagertem Ethylenoxid, gegebenenfalls in Form ihrer Salze zu nennen.

Sofern die Komponente (2) ein nichtionisches Tensid darstellt, handelt es sich vorzugsweise um Ethoxilierungsprodukte aliphatischer Alkohole mit 6 bis 22 Kohlenstoffatome, die bis zu 50 Mol Ethylenoxid angelagert enthalten. Die Alko hole können bevorzugt 8 bis 16 Kohlenstoffatome enthalten; sie können gesät tigt, linear oder vorzugsweise verzweigt sein und können allein oder in Mi schung zur Anwendung gelangen. So können Alkohole, wie z. B. 2,6,8-Trimethyl-4-nonanol oder Isotridecylalkohol verwendet werden. Gut geeignet sind auch hydrophil modifizierte Organopolysiloxane, welche 2 bis 20 Ge wichtsprozent Seitengruppen mit 2 bis 30, insbesondere 4 bis 15, besonders bevorzugt jedoch 5 bis 10 Moleküle angelagertes Ethylenoxid tragen.

Von besonderem Vorteil hinsichtlich niedriger Schaumentwicklung in den An wendungsflotten sind Alkohole oder Organopolysiloxane der erwähnten Zu sammensetzung, wenn deren Alkylenoxidrest aus Ethylenoxid und 1,2-Propylenoxid in statistischer Verteilung und vorzugsweise in blockartiger Vertei lung aufgebaut ist.

Gut geeignet sind auch Emulgatoren aus der Gruppe der Estercarbonsäuren, wie sie z. B. durch Carboximethylierung von Ethoxilaten mit dem Natriumsalz der Chloressigsäure basenkatalysiert gewonnen werden können. So eignen sich z. B. gut die Ethercarbonsäuren, deren Alkylrest zwischen 2 und 10 Koh lenstoffatome, bevorzugt 4 bis 8 Kohlenstoffatome enthält und mit 2-15 Mole külen Ethylenoxid, bevorzugt mit 2-8 Molekülen Ethylenoxid umgesetzt ist. Für Anwendungsbereiche, in welchen eine Schaumentwicklung nicht störend ist, insbesondere z. B. bei Schaum- oder Sprühauftragsverfahren sind Emulga toren auf Basis von Alkylpolyglucosiden von besonderem Vorteil, wobei insbe sondere Umsetzungsprodukte mit vorwiegend Alkylmonoglucosid im Gemisch mit geringeren Anteilen der entsprechenden Alkyldiglucoside zur Anwendung gelangen können.

Nichtionogene Emulgatoren aus der Gruppe der ethoxilierten, verzweigten ali phatischen Alkohole haben sich aufgrund ihrer günstigen Gesamteigenschaften ganz besonders bewährt. Deshalb werden z. B. Ethoxilate des 2,6,8-Trime thyl-4-nonanols oder des Isotridecylalkoholes mit jeweils 2 bis 50 Molekülen, insbe sondere 3 bis 15 Molekülen angelagertem Ethylenoxid für die Herstellung der erfindungsgemäßen Emulsionen bevorzugt.

Als Komponente (3) können Säureacceptoren aus dem breiten Spektrum der dem Fachmann geläufigen Puffersubstanzen ausgewählt werden. Gut geeignet sind Alkalimetallhydroxide oder deren Salze wie z. B. Kalium- und Natrium hydroxid, sowie deren Carbonate oder Phosphate. Besonders bevorzugt wer den jedoch deren saure Salze wie z. B. Kalium- und Natriumhydrogencarbonat oder Dikalium- und Dinatriumhydrogenphosphat.

Die optional einzusetzende Komponente (4), ein organisches Hydrotropikum, kann üblicherweise aus der Gruppe der polyfunktionellen Alkohole ausgewählt werden. So können Dialkohole mit 2-10, bevorzugt 2-6, insbesondere jedoch 2-4 Kohlenstoffatomen pro Molekül eingesetzt werden. Gut geeignet sind auch deren Mono- und Diether sowie die Mono- und Diester dieser Dialkohole. In Fällen, wo spezielle trockene Oberflächengriffe der damit ausgerüsteten Textilien gewünscht werden, kann als Komponente (4) auch Polyethylenglykol mit 2-30, vorzugsweise 2-10, insbesondere jedoch 2-6 Ethylenoxidgruppen im Molekül verwendet werden. Ist hingegen ein feuchter, schmieriger Oberflä chengriff auf den damit ausgerüsteten Textilien gewünscht, so empfiehlt sich die Verwendung von Glycerin oder dessen Anlagerungsprodukten mit 1-20, vorzugsweise 2-10, insbesondere jedoch 3-6 Ethylenoxidresten pro Molekül, statistisch verteilt auf die drei Hydroxygruppen.

Als besonders bevorzugt zu verwendende Beispiele für die Komponente (4) sind 1,2-Propylenglykol und Dipropylenglykol zu nennen.

Als Komponente (5) können sowohl organische als auch anorganische Säuren Verwendung finden. So werden z. B. als organische Säuren Ameisensäure, Essigsäure oder Glykolsäure, als mehrbasige Säuren z. B. Oxalsäure, Zitronen säure oder Ascorbinsäure benutzt. Für Fälle, wo ein Geruch nach organischen Säuren stört, kann insbesondere Milchsäure oder alternativ eine anorganische Säure, wie z. B. Salzsäure, Schwefelsäure oder Phosphorsäure eingesetzt wer den. Vorteilhafterweise findet für die Anpassung des pH-Wertes auf den ge wünschten Wert Essigsäure Verwendung.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind Emulsionen, wie vorstehend defi niert, bei denen jedoch das quaternäre Ammoniumgruppen tragende Organo polysiloxan des Typs (1) im Molekül zusätzlich Gruppen der nachfolgenden Struktur trägt,
(1.1)

worin R₉ einen Alkylenrest mit C₂ bis C₂₂,
R₁₀, R₁₂ Wasserstoff oder einen aliphatischen, geradkettigen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest mit C₁ bis C₆,
R₁₁ einen Alkylenrest mit C₂ bis C₁₂,
R₁₃ Wasserstoff oder einen aliphatischen, geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit C₁ bis C₁₂, oder einen Cyclo alkylalkylrest mit bis zu C₁₂,
p null oder eins bedeuten,
die Summe von k, m und q 25 bis 900 und q gleich oder kleiner m ist, wobei die Einheiten der Formel (1.1) innerhalb des Organopolysiloxans statistisch verteilt sein können, mit der Maßgabe, daß der Stickstoffgehalt der durch die Komponente (1.1) modifizierten Komponente (1) 0,05 bis 1,5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung von Komponente (1) beträgt.

R₁₀/R₁₂ können gleiche oder verschiedene Bedeutungen besitzen. R₉ hat be vorzugt 2-15 Kohlenstoffatome, insbesondere jedoch 2-6 Kohlenstoffatome im Rest. R₁₀ und R₁₂ bestehen bevorzugt aus Wasserstoff oder aus Resten mit 1-4 Kohlenstoffatomen, üblicherweise jedoch mit 1-2 Kohlenstoffatomen, bei Verwendung von alicyclischen Resten vorzugsweise mit 3-6 Kohlenstoffa tomen, besonders bevorzugt mit 6 Kohlenstoffatomen. R₁₁ hat bevorzugt 2-8 Kohlenstoffatome, insbesondere jedoch 2-6 Kohlenstoffatome im Rest. Der Rest R₁₃ in Formel (1.1) entspricht entweder der Gruppierung R₅/R₅ in Formel (1) und die möglichen Bedeutungen von R₁₃ ergeben sich dann durch die Kombination der Bedeutungen von R₅ und R₆, oder der Rest R₁₃ bedeutet Wasserstoff. R₁₃ ist bevorzugt Alkyl mit 1-6 Kohlenstoffatomen, insbesondere 1-4 Kohlenstoffatomen. Steht R₁₃ für einen Cycloalkylalkylrest, ist der Cyclo alkylteil bevorzugt ein alicyclischer Rest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen.

Die Summe von k, m und q liegt vorzugsweise im Bereich von 25-700, insbe sondere jedoch zwischen 25 und 500.

Der Stickstoffgehalt der Komponente (1.1) liegt bevorzugt bei 0,05-1,4 Ge wichtsprozent, insbesondere jedoch bei 0,1-1,2 Gewichtsprozent bezogen auf die Gesamtzusammensetzung von Komponente (1.1).

Weiterer Gegenstand der Erfindung sind Verfahren zur Herstellung der Emul sionen gemäß Anspruch 1. oder 2., dadurch gekennzeichnet, daß man amino gruppenhaltige Organopolysiloxane des Typs
(1.2)

worin R₁ einen Hydroxy-, Methoxy-, Ethoxy- oder Methylrest,
R₉ einen Alkylenrest mit C₂ bis C₂₂,
R₁₀, R₁₂ Wasserstoff oder einen aliphatischen, geradkettigen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest mit C₁ bis C₆,
R₁₁ einen Alkylenrest mit C₂ bis C₁₂,
R₁₃ Wasserstoff oder einen aliphatischen, geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit C₁ bis C₁₂, oder einen Cyclo alkylalkylrest mit bis zu C₁₂,
p null oder eins bedeuten,
die Summe von o und q 25 bis 900 ist, wobei die aminogruppenhaltigen q Ein heiten innerhalb des Organopolysiloxanes statistisch verteilt sein können, mit der Maßgabe, daß der Stickstoffgehalt dieser Komponente (1.2) 0,1 bis 2,5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung von Komponente (1.2) beträgt, und Verbindungen der Formel
(1.3)

worin R₇ Wasserstoff oder einen aliphatischen, geradkettigen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest mit C₁ bis C₆,
X einen aliphatischen, geradkettigen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest mit C₁ bis C₆ bedeuten,
mit den Komponenten (2), (3), (6) und gegebenenfalls (4) zusammengibt, bei Temperaturen von 10-50°C mischt und die sich bildenden, milchig trüben bis wasserklaren Emulsionen gegebenenfalls mit der Komponente (5) auf schwach saure pH-Werte einstellt.

R₉, R₁₀, R₁₁, R₁₂ haben dabei die schon bei Komponente (1.1) aufgeführte bevorzugte Zusammensetzung bzw. Struktur. Die Reste R₇ und X bedeuten vorzugsweise Alkylreste mit 1-4 Kohlenstoffatomen, insbesondere jedoch 1-2 Kohlenstoffatomen, bei Verwendung von alicyclischen Resten vorzugsweise 3-6 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt 6 Kohlenstoffatomen im Ring.

Die Summe von o und q liegt vorzugsweise im Bereich von 25-700, insbeson dere jedoch zwischen 25 und 500.

Der Stickstoffgehalt der Komponente (1.2) liegt bevorzugt bei 0,1-2,2 Ge wichtsprozent, insbesondere jedoch bei 0,1-1,8 Gewichtsprozent bezogen auf die Gesamtzusammensetzung von Komponente (1.2).

Die während der Herstellung der erfindungsgemäßen Emulsionen ablaufenden Umsetzungen an den aminofunktionellen Gruppen des Organopolysiloxanes sind dem Fachmann bekannt und sind auch in der chemischen Standardlitera tur hinreichend beschrieben. Näherungsweise kann formal vom nachfolgend skizzierten Reaktionsschema ausgegangen werden:

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren erfolgt die Quaternisierung durch die Verbindungen der Formel (1.3).

Die Zugabe der Komponenten (2), (3) und gegebenenfalls (4) kann in ungelö ster Form oder vorzugsweise in vorverdünnter Form erfolgen, wozu geringe Teile der Komponente (6) Verwendung finden können.

Die Bildung der Emulsionen kann bei Temperaturen zwischen 10 und 50°C während 1 bis 24 Stunden unter gleichmäßiger Durchmischung erfolgen. Be vorzugt werden Temperaturen von 20 bis 40°C; besonders zu bevorzugen ist jedoch ein Temperaturbereich von 25-30°C.

Die Umsetzungszeiten bis zur Bildung der erfindungsgemäßen Emulsionen sind abhängig von den angewendeten Temperaturen. Bei sehr niedrigen Tem peraturen sind demnach vorzugsweise Umsetzungszeiten von 10-24 Stunden anzuwenden, während bei erhöhten Temperaturen naturgemäß kürzere Be handlungszeiten, insbesondere zwischen 1 und 10 Stunden ausreichen.

Je nach angewendeten Komponenten und Herstellungsbedingungen erhält man Emulsionen, welche in ihrem Erscheinungsbild für den Fachmann als typi sche, milchige Sekundäremulsionen mit einer durchschnittlichen Teilchengrö ßenverteilung von <100 nm zu identifizieren sind, oder wasserklare Mikro emulsionen, bei denen die durchschnittliche Teilchengrößenverteilung in einer Größenordnung von <50 nm liegt. Es können auch Emulsionen mit einem er weitertem Teilchengrößenspektrum erhalten werden, welche dann einen trans parenten, opaleszenten Charakter aufweisen. Die Durchmischung kann mit Hilfe der dem Fachmann hinlänglich bekannten Mischaggregate erfolgen, wobei jedoch bevorzugt in einem gegen die Atmosphäre abgeschlossenem Rühr behälter mit wandgängigen Rührern gearbeitet wird.

Weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der Emulsionen ge mäß Anspruch 1 oder 2 bei der Veredelung textiler Substrate in wäßrigen Bä dern und Anwendungsflotten, gegebenenfalls zusammen mit herkömmlichen aminofunktionell modifizierten Organopolysiloxanemulsionen zur Erzielung ei nes besonders weichen, eleganten Warengriffes.

Im Falle des Einsatzes herkömmlicher, aminofunktionell modifizierter Organo polysiloxanemulsionen kommen insbesondere solche in Betracht, welche un genügende Stabilität gegen Alkalien in der Ausrüstungsflotte aufweisen. Be sonders bevorzugt sind solche aminofunktionell modifizierten Organopolysilox anemulsionen, wie sie in den vorstehend erwähnten EP-A 0 258 65, EP-A 0 342 830 und DE 40 04 946 (insbesondere in den vorstehend genannten Bei spielen) angegeben sind.

Besonders zu erwähnen ist hier die Zwangsapplikation durch Klotzen bei der Anwendung auf dem Foulard, wobei sowohl nach dem Trocken-in-Naß- als auch nach dem Naß-in-Naßverfahren gearbeitet werden kann. Auch Sprüh- oder Schaumapplikationsverfahren sind für den Auftrag der Emulsionen gut geeignet. Hervorzuheben ist weiterhin die hervorragende Eignung der erfin dungsgemäßen Emulsionen für die Anwendung im Ausziehverfahren z. B. auf der Haspelkufe, wenn dimensionsinstabile Maschenwaren auszurüsten sind. Dieses Verfahren kann auch auf den schnellaufenden Textilveredelungsma schinen, wie z. B. auf den Jets durchgeführt werden, wobei insbesondere hier die hervorragende Emulsionsstabilität zum Tragen kommt.

Bei allen Applikationsverfahren ist hervorzuheben, daß mit den erfindungsge mäßen Emulsionen ausgerüstete, weiße textile Materialien nicht nur keine Vergilbung durch die während der thermischen Beanspruchung angewendeten höheren Temperaturen erleiden, sondern sogar im Vergleich zu unbehandelten Proben des gleichen Materials verbesserte Weißgrade aufweisen. Es kann al so sogar von einer vergilbungsinhibierenden Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindung gesprochen werden. Diese Eigenschaft ist nicht nur bei rein wei ßen textilen Substraten von großer Bedeutung, sondern wirkt sich sehr vorteil haft auch bei gefärbten Artikeln aus, insbesondere wenn es sich um Färbungen in hellen Pastelltönen handelt. Eine Vergilbung der Basisausrüstung kann hier sehr leicht zu Verschiebungen des gewünschten Farbtones oder bei sehr bril lanten Färbungen sogar zu Farbverschleierungen führen.

Neben diesen genannten vorteilhaften Eigenschaften weisen die erfindungs gemäßen Emulsionen während der Anwendung auch beim Auftreten von pH-Werten <7 eine hohe Stabilität auf, mit der Folge, daß nur bei Summierung ex trem ungünstiger Bedingungen, z. B. bei gleichzeitig auftretendem sehr hohen pH-Wert, und/oder sehr hohen Flottentemperaturen und/oder sehr hohen Scherbeanspruchungen, wie sie z. B. auf schnellaufenden Textilveredelungs maschinen auftreten können, durch Koaleszenz Ausfällung von Silikonöl und möglicherweise Übertragung auf das Textilgut auftritt.

Die anspruchsgemäßen Emulsionen sind darüberhinaus auch zur Stabilisie rung von solchen herkömmlichen, aminofunktionell modifizierten Organopolysi loxanemulsionen geeignet, welche für sich allein angewendet eine ungenügen de Alkalistabilität aufweisen. So kann beispielsweise durch Zusatz von 20-70, bevorzugt 30-50, insbesondere jedoch durch 40-60 Gewichtsprozent der erfindungsgemäß hergestellten Emulsionen zu 30-80, bevorzugt 50-70, ins besondere jedoch 40-60 Gewichtsprozent der gemäß EP 0 358 652 formulier ten Emulsionen die ungenügende Beständigkeit dieser Emulsionen gegenüber alkalischen Behandlungsflotten mit einem pH-Wert <7 erheblich verbessert werden. Die angegebenen Gewichtsprozente beziehen sich auf die gesamte für die Anwendung eingesetzte Menge an Organopolysiloxanemulsion.

Selbstverständlich können die erfindungsgemäßen Emulsionen jederzeit auch in Kombination mit anderen in der Textilausrüstung üblichen Chemikalien, wie z. B. Cellulosevernetzern, Vernetzungskatalysatoren, griffmodifizierenden Po lymerdispersionen verschiedenster Provenienz und optischen Aufhellern kom biniert werden.

Beispiel 1 (erfindungsgemäß)

Hundertfünfzig Gramm eines aminoethylaminopropylgruppenhaltigen Organo polysiloxans mit einer Viskosität von 1500 mPa.s und einem titrierbaren Stick stoffgehalt von w(N)=0,8%, wie es von der Fa. DOW CORNING unter der Bezeichnung DOW CORNING Q2-8166 erhältlich ist, wurden zu einer Mi schung aus 100,0 g Isotridecylethoxylat mit 7 Ethylenoxideinheiten, 22,0 g Na triumhydrogencarbonat und 600,0 g Wasser gegeben und anschließend mit 48,0 g Toluol-4-sulfonsäure-methylester versetzt. Diese Mischung wurde über zweiundzwanzig Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Zu Beginn und während der ersten sieben Stunden wurde jeweils im Abstand von einer Stunde eine Probe von zwanzig Gramm der Mischung entnommen und zehn Gramm davon mit einer c(1/1 HCl)=0,1 mol/l titriert. Hierbei wurden die folgenden Werte erhalten:

Zeit in Std.
Verbrauch c(1/1 HCl) = 0,1 mol/l
0	3,5 ml/g Mischung
1	3,3 ml/g Mischung
2	3,1 ml/g Mischung
3	3,0 ml/g Mischung
4	2,9 ml/g Mischung
5	2,7 ml/g Mischung
6	2,5 ml/g Mischung
7	2,4 ml/g Mischung
22	1,8 ml/g Mischung

Die zunächst grau-weiße Dispersion, die bei einer Unterbrechung des Rührens sofort wieder abtrennt, wurde sukzessive feinteiliger, um schließlich zur was serklaren Mikroemulsion zu werden. Während dieser Zeit erniedrigte sich der pH-Wert der Dispersion von 10,5 auf 8,4. Die so erhaltene Emulsion wurde mit Säuren auf einen pH-Wert von 6 eingestellt.

Beispiel 2

150 Gramm des in Beispiel 1 beschriebenen Organopolysiloxans DOW CORNING Q2-8166 wurden zu einer Mischung aus 100 g Isotridecylethoxylat mit 7 Ethylenoxideinheiten und 600 g Wasser gegeben. Diese Mischung wies einen pH-Wert von 10 auf, der sich auch während acht Stunden Rührens bei Raumtemperatur nicht veränderte. Nach dieser Zeit wurde eine heterogene Mischung der Komponenten erhalten, aus der sich beim Stehenlassen inner halb einer Stunde das Silikonöl auf der Oberfläche abscheidete. Auch ein Ein stellen des pH-Wertes dieser Mischung mit Essigsäure auf einen pH-Wert von acht und nochmaliges achtstündiges Rühren erbrachte keine Verbesserung der Emulsionsqualität.

Beispiel 3

Hundertfünfzig Gramm eines trimethylsiloxyendgruppenverschlossenen Poly dimethylsiloxans mit einer Viskosität von ca. 1500 mPa.s wurden zu einer Mi schung aus 100,0 g Isotridecylethoxylat mit 7 Ethylenoxideinheiten, 22,0 g Na triumhydrogencarbonat und 600,0 g Wasser gegeben und anschließend mit 48,0 g Toluol-4-sulfonsäure-methylester versetzt. Diese Mischung wurde über zweiundzwanzig Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Zu Beginn und während der ersten sieben Stunden wurde jeweils im Abstand von einer Stunde eine Probe von zwanzig Gramm der Mischung entnommen und zehn Gramm davon mit einer c(1/1 HCl)=0,1 mol/l titriert. Hierbei wurden die folgenden Werte erhalten:

Zeit in Std.
Verbrauch c(1/1 HCl) = 0,1 mol/l
0	3,5 ml/g Mischung
1	3,5 ml/g Mischung
2	3,5 ml/g Mischung
5	3,5 ml/g Mischung
22	3,4 ml/g Mischung

Der pH-Wert blieb während der Rührzeit unverändert bei 10,5. Nach dieser Zeit wurde eine heterogene Mischung der Komponenten erhalten, aus der sich beim Stehenlassen innerhalb einer Stunde das Silikonöl auf der Oberfläche abschied.

Beispiel 4 (erfindungsgemäß)

Hundertfünfzig Gramm eines cyclohexylaminopropylgruppenhaltigen Organo polysiloxans mit einem tit rierbaren Stickstoffgehalt von w(N)=0,21%, wie es von der Fa. WACKER un ter der Bezeichnung FINISH CWT 1380 erhältlich ist, wurden zu einer Mi schung aus 100,0 g Isotridecylethoxylat mit 6 Ethylenoxideinheiten, 5,0 g Na triumhydrogencarbonat, 50,0 g Propylenglykol und 600,0 g Wasser gegeben und anschließend mit 12,9 g Toluol-4-sulfonsäure-methylester versetzt. Nach sechzehn Stunden Rührens bei zwanzig Grad Celsius wurde eine klare Emul sion erhalten.

Beispiel 5 (erfindungsgemäß)

Hundertfünfzig Gramm eines N,N-dimethylaminoethyl-N'-methylaminopropyl gruppenhaltigen Organopolysiloxans mit einem titrierbaren Stickstoffgehalt von w(N)=0,80% und einer Viskosität von ca. 2000 mPa.s, das vom Fachmann nach gängigen Methoden ohne Schwierigkeiten synthetisiert werden kann, wurden zu einer Mischung aus 100,0 g Isotridecylethoxylat mit 7 Ethylenoxi deinheiten, 8,8 g Natriumhydrogencarbonat und 600,0 g Wasser gegeben und anschließend mit 19,2 g Toluol-4-sulfonsäure-methylester versetzt. Diese Mi schung wurde über zwanzig Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Hierbei war der gleiche Entwicklungsverlauf der Emulsion wie in Beispiel 1 zu verfolgen.

Beispiel 6

Hundertfünfzig Gramm des in Beispiel 1 verwendeten Organopolysiloxans DOW CORNING Q2-8166 wurden zu einer Mischung aus 100,0 g Isotridecyle thoxylat mit 7 Ethylenoxideinheiten, 20,0 g Essigsäure w=60% und 600,0 g Wasser gegeben und diese Mischung entsprechend dem in der EP 0 358 652 angegebenen Verfahrens emulgiert. Es wurde eine blaustichige, klare Mikro emulsion erhalten.

Beispiel 7

Hundertfünfzig Gramm des in Beispiel 4 beschriebenen Organopolysiloxans der Fa. WACKER unter der Bezeichnung FINISH CWT 1380 wurden zu einer Mischung aus 100,0 g Isotridecylethoxylat mit 6 Ethylenoxideinheiten, 25,0 g Essigsäure mit w=60% 50,0 g Propylenglykol gegeben und entsprechend dem in DE 40 04 946 angegebenen Verfahren mit 600,0 g Wasser emulgiert.

Beispiel 8 (erfindungsgemäß)

Hundertfünfzig Gramm des in Beispiel 1 verwendeten Organopolysiloxans DOW CORNING Q2-8166 wurden zu einer Mischung aus 100,0 g Isotridecyle thoxylat mit 7 Ethylenoxideinheiten, 11,0 g Natriumhydrogencarbonat und 600,0 g Wasser gegeben und anschließend mit 24,0 g Toluol-4-sulfonsäure-me thylester versetzt. Diese Mischung wurde über zweiundzwanzig Stunden bei vierzig Grad Celsius gerührt. Zu Beginn und während der ersten sieben Stun den wurde jeweils im Abstand von einer Stunde eine Probe von zwanzig Gramm der Mischung entnommen und zehn Gramm davon mit einer c(1/1 HCl) = 0,1 mol/l titriert. Hierbei wurden die folgenden Werte erhalten:

Zeit in h
Verbrauch c(1/1 HCl) = 0,1 mol/l
0	2,0 ml/g Mischung
1	1,8 ml/g Mischung
2	1,6 ml/g Mischung
3	1,5 ml/g Mischung
4	1,4 ml/g Mischung
5	1,3 ml/g Mischung
6	1,1 ml/g Mischung
7	1,1 ml/g Mischung
22	0,9 ml/g Mischung

Die zunächst grau-weiße Dispersion, die bei einer Unterbrechung des Rührens sofort wieder abtrennte, wurde sukzessive feinteiliger und schließlich zur was serklaren Mikroemulsion. Während dieser Zeit erniedrigte sich der pH-Wert der Dispersion von 10,5 auf 8,4. Die so erhaltene Emulsion wurde mit Essigsäure auf einen pH-Wert von 6 eingestellt und konnte ohne Schwierigkeiten mit Was ser auf übliche Anwendungskonzentrationen verdünnt werden.

Beispiel 9 (erfindungsgemäß)

Es wurde eine Mischung aus 50 Teilen der Emulsion nach Beispiel 1 und 50 Teilen der Emulsion nach Beispiel 6 hergestellt.

Beispiel 10 (erfindungsgemäß)

Es wurde eine Mischung aus 50 Teilen der Emulsion nach Beispiel 1 und 50 Teilen der Emulsion nach Beispiel 7 hergestellt.

Beispiel 11 (erfindungsgemäß)

Das Beispiel 1 wurde mit 51,6 g Toluol-4-sulfonsäure-ethylester wiederholt. Hierbei wurde ebenfalls eine klare Emulsion erhalten.

Beispiel 12 (erfindungsgemäß)

Das Beispiel 1 wurde mit 48,0 g einer Mischung aus 80% Toluol-4-sul fonsäure-methylester und 40% Toluol-2-sulfonsäure-methylester wieder holt. Hierbei wurde ebenfalls eine klare Emulsion erhalten.

Beispiel 13 (erfindungsgemäß)

Das Beispiel 1 wurde mit 21,0 g Natronlauge w(NaOH)=50% wiederholt und eine klare Emulsion erhalten.

Beispiel 14 (erfindungsgemäß)

Das Beispiel 1 wurde mit zusätzlich 50,0 g 1,2-Propylenglykol wiederholt. Hier bei wurde eine klare Emulsion erhalten.

Beispiel 15

150,0 g des in Beispiel 5 verwendeten N,N-dimethylaminoethyl-N'-me thylamino-propylgruppenhaltigen Organopolysiloxans und 100,0 g Isotride cylalkohol mit 7 Ethylenoxideinheiten, 600,0 g Wasser sowie 20,0 g Essigsäure w=60% wurden gemäß EP-A 0 358 652 emulgiert und hierbei eine blaustichig klare Emulsion erhalten.

Anwendungsbeispiele

1. Um die Stabilität von Organopolysiloxanemulsionen gegen Alkalien in Aus rüstungsflotten zu prüfen wurde der folgende Test durchgeführt:
Von der zu untersuchenden Organopolysiloxanemulsion wurden 500 ml einer Lösung mit einer Konzentration von 40 g/l in einem 1000 ml Becherglas ange setzt und mit Natriumhydroxidlösung (w(NaOH)=10%) auf einen pH-Wert von 10 eingestellt. Anschließend wurde die Flotte zwanzig Minuten mit einem Flü gelrührer bei zweitausend Umdrehungen pro Minute gerührt. Nach dem Ablauf dieser Zeit wurde der Rührer abgestellt, der entstandenen Schaum zerfallen gelassen und die Flüssigkeitsobenfläche nach weiteren fünfzehn Minuten hin sichtlich Abscheidungen beurteilt.


Beurteilung nach 15 Minuten
Emulsion nach Beispiel 1	keine Abscheidungen
Emulsion nach Beispiel 4	keine Abscheidungen
Emulsion nach Beispiel 5	keine Abscheidungen
Emulsion nach Beispiel 6	Ölfilm auf der Oberfläche
Emulsion nach Beispiel 7	Ölfilm auf der Oberfläche
Mischung nach Beispiel 8	keine Abscheidungen
Mischung nach Beispiel 9	keine Abscheidungen
Mischung nach Beispiel 10	keine Abscheidungen
Emulsion nach Beispiel 11	keine Abscheidungen
Emulsion nach Beispiel 12	keine Abscheidungen
Emulsion nach Beispiel 13	keine Abscheidungen
Emulsion nach Beispiel 14	keine Abscheidungen
Emulsion nach Beispiel 15	Ölfilm auf der Oberfläche

Bei den Emulsionen, die Abscheidungen aufweisen, besteht in der Textilver edelungspraxis die Gefahr, daß es beim Einschleppen von Alkalien in die Aus rüstungsflotte zu einer Zerstörung der Emulsion kommt und dies zu Walzenbe lägen und Flecken auf der Ware führt.

2. Abschnitte einer gebleichten, nicht optisch aufgehellten Baumwollwebware wurden mit den in Tab. 1 aufgeführten Flotten auf einem Foulard mit einer Naßaufnahme von 80% imprägniert und anschließend 2 Minuten bei 170°C getrocknet. Anschließend wurde der Weißgrad der Muster nach Ganz auf dem Weißgradmeßgerät "texflash 2000" der Firma "datacolor international" (Schweiz) gemessen.

Tabelle 1

3.a) Foulardverfahren

Eine Baumwollmaschenware (200 g/m²) wurde mit einer Flotte, die 30 g/l der nach Beispiel 9 hergestellten Emulsion enthält, foulardiert, auf ca. 80% Flot tenaufnahme abgequetscht und bei 120 Grad C während 10 Minuten getrock net. Es resultierte ein weicher, angenehmer, fließender und eleganter Griff des ausgerüsteten textilen Substrats. Darüberhinaus wies die so ausgerüstete Wa re eine hohe Sprungelastizität und verbesserte Entknitterungseigenschaften auf.

3.b) Ausziehverfahren

Eine Baumwollmaschenware (200 g/m²) wurde mit 3% der in Beispiel 9 be schriebenen Mikroemulsion bei einem pH-Wert von ca. 5 und einem Flotten verhältnis von 1 : 20 während 20 Minuten bei 20 Grad auf dem Laborjet behan delt, abgeschleudert und bei 120 Grad C während 10 Minuten getrocknet. Auf diese Weise wurden ca. 0,4% Gew.-% der Wirksubstanz aufgebracht. Es re sultierte ein weicher, angenehmer, fließender und eleganter Griff des ausge rüsteten textilen Substrats. Darüberhinaus wies die so ausgerüstete Ware eine hohe Sprungelastizität und verbesserte Entknitterungseigenschaften auf.

Claims

1. Emulsionen, gekennzeichnet durch einen Gehalt, bezogen auf die Gesamt zusammensetzung, an

(1) 2 bis 60 Gewichtsprozent eines quaternäre Ammoniumgruppen tragenden Organopolysiloxans des Typs
worin R₁ einen Hydroxy-, Methoxy-, Ethoxy- oder Methylrest,
R₂ einen Alkylenrest mit C₁ bis C₁₆,
R₃, R₄ einen aliphatischen, geradkettigen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest mit C₁ bis C₆,
R₅, R₈ einen Alkylenrest mit C₁ bis C₆,
R₆, R₇ Wasserstoff oder einen aliphatischen, geradkettigen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest mit C₁ bis C₆,
n 1 oder 2 bedeuten,
die Summe von k und m von 25 bis 900 ist, wobei die quaternäre Ammonium gruppen tragenden m Einheiten innerhalb des Organopolysiloxans statistisch verteilt sein können, mit der Maßgabe, daß der Stickstoffgehalt dieser Kompo nente (1) 0,05 bis 1,5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtzusammen setzung von Komponente (1) beträgt,
(2) 2 bis 40 Gewichtsprozent eines Emulgators,
(3) 0,01 bis 5 Gewichtsprozent eines Säureacceptors,
(4) 0 bis 15 Gewichtsprozent eines Hydrotropikums,
(5) 0 bis 3 Gewichtsprozent organische oder anorganische Säure und
(6) 20 bis 95,99 Gewichtsprozent Wasser.

2. Emulsionen gemäß Anspruch 1, bei denen das quaternäre Ammoniumgrup pen tragende Organopolysiloxan des Typs (1) im Molekül zusätzlich Gruppen der nachfolgenden Struktur trägt
(1.1)
worin R₉ einen Alkylenrest mit C₂ bis C₂₂,
R₁₀, R₁₂ Wasserstoff oder einen aliphatischen, geradkettigen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest mit C₁ bis C₆,
R₁₁ einen Alkylenrest mit C₂ bis C₁₂,
R₁₃ Wasserstoff oder einen aliphatischen, geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit C₁ bis C₁₂, oder einen Cyclo alkylalkylrest mit bis zu C_12,
p null oder eins bedeuten,
die Summe von k, m und q 25 bis 900 und q gleich oder kleiner m ist, wobei die Einheiten der Formel (1.1) innerhalb des Organopolysiloxans statistisch verteilt sein können, mit der Maßgabe, daß der Stickstoffgehalt der durch die Komponente (1.1) modifizierten Komponente (1) 0,05 bis 1,5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung von Komponente (1) beträgt.

3. Verfahren zur Herstellung der Emulsionen gemäß Anspruch 1. oder 2., dadurch gekennzeichnet, daß man aminogruppenhaltige Organopolysiloxane des Typs
(1.2)
worin R₁ einen Hydroxy-, Methoxy-, Ethoxy- oder Methylrest,
R₉ einen Alkylenrest mit C₂ bis C₂₂,
R₁₀, R₁₂ Wasserstoff oder einen aliphatischen, geradkettigen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest mit C₁ bis C₆,
R₁₁ einen Alkylenrest mit C₂ bis C₁₂,
R₁₃ Wasserstoff oder einen aliphatischen, geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit C₁ bis C₁₂, oder einen Cyclo alkylalkylrest mit bis zu C_12,
p null oder eins bedeuten,
die Summe von o und q 25 bis 900 ist, wobei die aminogruppenhaltigen q Ein heiten innerhalb des Organopolysiloxanes statistisch verteilt sein können, mit der Maßgabe, daß der Stickstoffgehalt dieser Komponente (1.2) 0,1 bis 2,5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung von Komponente (1.2) beträgt, und Verbindungen der Formel
(1.3)
worin R₇ Wasserstoff oder einen aliphatischen, geradkettigen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest mit C₁ bis C₆,
X einen aliphatischen, geradkettigen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest mit C₁ bis C₆ bedeuten,
mit den Komponenten (2), (3), (6) und gegebenenfalls (4) zusammengibt, bei Temperaturen von 10-50°C mischt und die sich bildenden, milchig trüben bis wasserklaren Emulsionen gegebenenfalls mit der Komponente (5) auf schwach saure pH-Werte einstellt.

4. Verwendung der Emulsionen gemäß Anspruch 1 oder 2 bei der Veredelung textiler Substrate in wäßrigen Bädern und Anwendungsflotten, gegebenenfalls zusammen mit herkömmlichen aminofunktionell modifizierten Organopolysilox anemulsionen.