DE2938606A1

DE2938606A1 - Verfahren zum klotzfaerben von textilem cellulosematerial

Info

Publication number: DE2938606A1
Application number: DE19792938606
Authority: DE
Inventors: Heinz Abel
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1978-09-29
Filing date: 1979-09-24
Publication date: 1980-04-10
Also published as: US4290767A; FR2437461B1; FR2437461A1; GB2037818A; DE2938606C2; CH634708B; CH634708GA3; GB2037818B

Description

CIBA-GEIGY AG 1-12053/-

Basel (Schweiz)

Verfahren zum Klotzfärben von textilem Cellulosematerial

Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues kontinuierliches Verfahren zum Färben von textilem Cellulosematerial mit anionischen Substantiven Farbstoffen, sowie das mittels dieses Verfahrens gefärbte Cellulosematerial.

Das erfindungsgemässe Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine wässerige Färbeflotte, die neben dem Farbstoff

(a) ein Quaternierungsprodukt eines Polyalkylenoxydadduktes von 2 bis 100 Mol Alkylenoxyd und gegebenenfalls 1 Mol Styroloxyd an 1 Mol Fettamin mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen,

(b) ein veräthertes N-Methylolmelamin und

(c) einen sauer wirkenden Katalysator

enthält, auf das Cellulosematerial aufbringt, dieses Material gegebenenfalls trocknet und anschliessend einer Hitzebehandlung unterwirft.

Vorteilhafterweise wird als Komponente (a) ein Quaternierungsprodukt eines Fettamin-Alkylenoxydadduktes der Formel

(CH CHO)

/ m

(1) R N

(CH CHO ) — (CH CHO) H >

ι ι ^p ι ι ⁿ

^Zl ^Z2 ^Xl ^X2

verwendet, worin R einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis Kohlenstoffatomen, von X und X„ eines Wasserstoff oder Methyl und das andere Wasserstoff, von Z und Z eines Wasserstoff und das andere Phe-

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nyl, ρ O oder 1 und m und η ganze Zahlen bedeuten, wobei die Summe von m + η 2 bis 100 beträgt.

In der Formel (1) bedeutet R vorzugsweise einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 12 bis 22, besonders 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, X und X sind vorzugsweise Wasserstoff. Die Summe von m + η ist vorteilhafterweise 2 bis 4O , vorzugsweise 15 bis 3O.

Bedeutet R Alkyl, so handelt es sich um Reste wie z.B. Octyl, Decyl, Dodecyl, Myristyl, Hexadecyl, Heptadecyl, Octadecyl, Arachidyl oder Behenyl. Als Alkenylreste für R kommen z.B. Dodecenyl, Hexadecenyl, Oleyl oder Octadecenyl in Betracht. Vorzugsweise ist R Dodecyl, Octadecyl oder Octadecenyl.

Die Polyaddukte der Formel (1) werden hergestellt, indem man 2 bis 1OO Mol Alkylenoxyd, vorzugsweise Aethylenoxyd oder alternierend in beliebiger Reihenfolge Aethylenoxyd und Propylenoxyd, und gegebenenfalls 1 Mol Styroloxyd oder deren Gemische an aliphatische Amine, die einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest von mindestens 8 Kohlenstoffatomen, zweckmässig 8 bis 22 Kohlenstoffatomen aufweisen, anlagert. Die Alkylenoxydanlagerung erfolgt nach bekannten Methoden.

Die aliphatischen Amine, die als Ausgangsstoffe für die Herstellung der Anlagerungsprodukte der Formel (1) benötigt werden, können gesättigte oder ungesättigte, verzweigte oder unverzweigte Kohlenwasserstoffreste aufweisen. Die Amine können chemisch einheitlich sein oder in Form von Gemischen in Betracht kommen. Als Amingemische werden vorzugsweise solche herangezogen, wie sie bei der Ueberfüh- rung von natürlichen Fetten oder Oelen z.B. Talgfette , Soja- oder Kokosöl in die entsprechenden Amine entstehen. Als Amine seien im einzelnen Octylamin, Dodecylamin, Hexadecylamin, Heptadecylamin, Octadecylamin, Talgfettamin, Arachidylamin, Behenylamin und Octadecenyl- amin (Oleylamin) genannt.

An die Amine kann Aethylenoxyd oder zur Einführung der Methyloder Phenylgruppe in die Aethylenoxygruppen auch Propylenoxyd und/oder Styroloxyd angelagert werden. Propylenoxyd wird vorzugsweise in Gemischen mit Aethylenoxyd eingesetzt. Man verwendet zweckmässig je Mol Amin 5 bis 15 Mol Propylenoxyd und mindestens 15 Mol, vorzugsweise

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- Y-

2O bis 35 Mol Aethyfenoxyd. Styroloxyd wird zweckmässig vor Aethylen- oxyd angelagert. Vorzugsweise werden je 1 Mol Amin 1 Mol Styroloxyd und 15 bis 30 Mol Aethylenoxyd verwendet.

Die oben beschriebenen Fettamin-Addukte werden in Form

ihrer am Stickstoffatom quaternierten Produkte für das vorliegende Verfahren eingesetzt. Die Quaternierung erfolgt ebenfalls nach an sich bekannten Methoden. Für die Quaternierung können die üblichen Alkylierungs- oder Aralkylierungsmittel verwendet werden. Geeignete Quaternierungs- mittel sind beispielsweise die Ester starker Mineralsäuren oder organischer Sulfonsäuren mit niederen(-C -C-) aliphatischen oder araliphatischen Alkoholen z.B. C-C -Alkylhalogenide wie Methyliodid, Methylchlorid, Aethylbromid oder Aethylchlorid; Aralkylhalogenide wie Benzylchlorid ; Di-(C -C -alkyl-)sulfate wie Dimethylsulfat oder Diäthylsulfati Halogencarbonsäureamide wie Chloracetamid; Halogenhydrine wie Aethylenchlorhydrinj Epihalogenhydrine wie Epibromhydrin oder Epichlorhydrin} Halogenalkylnitrile wie Chloracetonitril und Ester von Sulfonsäuren der Benzolreihe z.B. die C -C -Alkylester

1 4

wie die Methyl-, Aethyl-, Propylester der Benzolsulfonsäure, p-Methylbenzolsulfonsäure oder p-Chlorbenzolsulfonsäure.

Bevorzugt sind jedoch als Quaternierungsmittel Diäthylsulfat, Chloracetamid, Aethylenchlorhydrin, Epichlorhydrin, Benzylchlorid und vor allem Methylchlorid und Dimethylsulfat.

Als besonders geeignete Komponente (a) haben sich Quaternierungsprodukte der Formel

, (CH CH.O) H

f ^{2 2} ">

(CH—CH

I Il

2 P

,CH _Ο} H

\ Sn₁

Ari"

erwiesen, worin R Alkyl oder Alkenyl mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, besonders 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, V C -C -Alkyl, Hydroxy-C -C -

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Alkyl, Carbamoylmethyl oder Benzyl, ρ O oder 1 und An das Anion einer organischen oder anorganischen Säure, insbesondere einer starken Mineralsäure oder einer organischen Sulfonsäure wie z.B. das Chlorid-, Bromid-, Sulfat-, Benzolsulfonat-> p-Toluolsulfonat·» Methansulfonat-oder Aethansulfonation bedeuten und die Summe von m +n 15 bis 30 beträgt.

Die Einsatzmengen, in denen die Fettaminaddukte oder deren quaternierte Produkte als Komponente (a) den Färbeflotten zugesetzt werden, bewegen sich, bezogen auf deren Trockengehalt/ vorzugsweise zwischen 2,5 g bis 25 g pro Liter Flotte.

Als Komponente (b) können sowohl vollständig wie auch nur teilweise verätherte N-Methylolmelamine in Betracht kommen. Vorzugsweise ist das N-Methylolmelamin mit Methanol oder Aethanol verethert. Beispiele von geeigneten verätherten N-Methylolmelaminen sind Trimethylolmelamin-trimethyläther oder -triäthyläthe^ Pentamethylolmelamin-di-bis-trimethyläther, Hexamethylolmelamintetramethyläther, HexamethyIolmelaminpentamethylather und besonders Hexamethylo]melamin hexamethyläther oder -hexaäthylather.

Die erfindungsgemäss zu verwendenden verätherten N-Methylolmelamine sind bekannt und werden nach bekannten Methoden hergestellt. Die Einsatzmengen, in denen die Komponente (b) den Imprägnierflotten zugesetzt wird, bewegen sich vorzugsweise zwischen 2,5 g bis 15 g pro Liter Flotte.

Als Komponente (c) enthält die wässerige Imprägnierflotte sauer wirkende Katalysatoren. Besonders geeignet sind Salze aus schwachen Basen und Mineralsäuren wie z.B. Zinkchlorid, Zinknitrat, Magnesiumnitrat, Magnesiumchlorid oder mineralsaure Salze von organischen Aminen wie Mono-, Di- oder Tri-Aethanolaminhydrochlorid, ferner schwache Säuren, beispielsweise organische Säuren wie Oxalsäure. Bevorzugte Katalysatoren sind Ammoniumsalze anorganischer Säuren oder niederer (C -C) Carbonsäuren wie z.B. Ammoniumchlorid, Ammoniumbromid, Ammoniumsulfat, Ammoniumacetat, Ammoniumdihydrogensulfat, Diammoniumsulfat, Diammoniumphosphat oder Ammoniumsalze der Bernsteinsäure, Maleinsäure, Adipinsäure, Sulfaminsäure, oder auch der Aethylen-

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diamintetraessigsäure und insbesondere Hydroxylaminsulfat.

Die sauren Katalysatoren werden der Imprägnierflotte vorzugsweise in Mengen von 0,5 bis IO g/l, besonders 1 bis 5 g/l Flotte zugesetzt.

Ausser den Komponenten (a), (b) und (c) kann die Imprägnierflotte zusätzlich als Komponente (d) ein nichtionogenes Alkylenoxydanlagerungsprodukt von 20 bis 100 Mol Alkylenoxyd z.B. Aethylenoxyd und/oder Propylenoxyd an 1 Mol eines aliphatischen Monoalkohols mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen, eines gegebenenfalls durch Alkyl oder Phenyl substituierten Phenols oder einer Fettsäure mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen enthalten.

Bei den aliphatischen Monoalkoholen zur Herstellung der Komponente (d) handelt es sich z.B. um wasserunlösliche Monoalkohole mit vorzugsweise 8 bis 22 Kohlenstoffatomen. Diese Alkohole können gesättigt oder ungesättigt und verzweigt oder geradkettig sein und können allein oder im Gemisch eingesetzt werden. Es können natürliche Alkohole wie z.B. Myristylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol oder Oleylalkohol oder synthetische Alkohole wie insbesondere 2-Aethylhexanol, ferner Trimethylhexanol, Trimethylnonylalkohol, Hexadecylalkohol oder die AIföle mit dem Alkylenoxyd umgesetzt werden. Bei den AIfölen handelt es sich um lineare primäre Alkohole. Die Nummer hinter den Namen gibt die durchschnittliche Kohlenstoffzahl des Alkohols an. Einige Vertreter dieser Alfole sind Alfol (8-10), (10-14), (12), (16), (18), (2O-22).

Als gegebenenfalls substituierte Phenole eignen sich beispielsweise Phenol, o-Phenylphenol oder Alkylphenole, deren Alkylrest 1 bis 16, vorzugsweise 4 bis 12 Kohlenstoffatome aufweist. Beispiele dieser Alkylphenole sind p-Kresol, Butylphenol, Tributylphenol, Octylphenol und besonders Nonylphenol.

Die Fettsäuren weisen vorzugsweise 8 bis 22 Kohlenstoffatome auf und können gesättigt oder ungesättigt sein, wie z.B. die Caprin-, Laurin-, Myristin-, Palmitin- oder Stearinsäure bzw. die Decen-, Dodecen-, Tetradecen-, Hexadecen-, OeI-, Linol-, Linolen- oder Rizinol-

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säure.

Bevorzugte Alkylenoxydumsetzungsprodukte, die als Komponente (d) eingesetzt werden, können durch die folgende Brmel

dargestellt werden, worin R Alkyl oder Alkenyl mit je 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, o-Phenylphenyl oder Alkylphenyl mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, von Y und Y eines Wasserstoff oder Methyl und das andere Wasserstoff und s 20 bis ICXD bedeuten.

Die Komponente (d) wird zweckmässig in Mengen von 2 bis 20 g/l, vorzugsweise 3 bis 10 g/l Flotte der Imprägnierflotte zugesetzt.

Die Komponenten (a), (b) und gegebenenfalls (d) können auch in Form einer wasserfreien oder wässerigen Zubereitung der Foulardierflotte zugesetzt werden. Dabei bewegt sich das Gewichtsverhältnis der Komponente (a) zu der Komponente (b) mit Vorteil zwischen 5:1 bis 1:5, vorzugsweise 2:1 bis 1:2 und zu der Komponente (d) zweckmässig zwischen 4:1 bis 1:2, vorzugsweise 2:1 bis 1:1. Die Zubereitungen können durch einfaches Verrühren der genannten Komponenten (a), (b) und (d) hergestellt werden. Unter Zugabe von Wasser und gegebenenfalls einer Base z.B. Alkalimetallhydroxyde wie Natrium- oder Kaliumhydroxyd oder niedere Alkanolamine wie Monoäthanolamin, Diäthanolamin oder insbesondere Triäthanolamin werden sie als homogene vorzugsweise klare Mischungen erhalten, die bei Raumtemperatur sehr gut lagerstabil sind. Die neuen Zubereitungen können auch ohne Wasser hergestellt werden. Die Zubereitungen enthalten mit Vorteil, jeweils bezogen auf die Zubereitung,

10 bis 50 Gewichtsprozent der Komponente (a) 10 bis 50 Gewichtsprozent der Komponente (b) 0 bis 5 Gewichtsprozent einer Base 0 bis 80 Gewichtsprozent Wasser

Ö bis 10 Gewichtsprozent der Komponente (d)

Als Substantivfarbstoffe sind die üblichen anionischen Direktfarbstoffe geeignet, beispielsweise die in Colour Index 3rd Edition, (1971)

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Vol. 2 auf den Seiten 2005-2478 genannten "Direct Dyes". Die Menge der Farbstoffe richtet sich in der Regel nach der gewünschten Farbstärke und beträgt zweckmässig 1 bis 100 g/l Flotte, vorteilhafterweise 20 bis 100 g/l Flotte und vorzugsweise 20 bis 50 g/l Flotte.

Die Imprägnierflotte kann noch weitere Zusätze enthalten wie z.B. Netzmittel, Antischaummittel, und Verdicker z.B. Alginate, Polyacrylate, Stärkeäther, Kernmehlderivate, ferner Salze z.B. Natriumchlorid. Der pH-Wert der erfindungsgemäss verwendeten Flotte beträgt in der Regel 5 bis 8.

Als Cellulosematerial kommt solches aus natürlicher oder regenerierter Cellulose in Betracht wie z.B. Hanf, Leinen, Jute, Viskose-Seide, Zellwolle, Celluloseacetat und insbesondere Baumwolle, sowie Fasermischungen z.B. solche aus Polyester/Baumwolle, wobei der Polyesteranteil mit Dispersionsfarbstoffen vor-, gleichzeitig oder nachgefärbt wird. Das Cellulosefasermaterial kann dabei in den verschiedensten Verarbeitungsstadien vorliegen, z.B. als loses Material, Garn, Gewebe oder Gewirke.

Die wässerigen Flotten können in bekannter Weise auf die Fasermaterialien aufgebracht werden, vorteilhaft durch Imprägnieren am Foulard, wobei die Flottenaufnahme etwa 50 bis 100 Gew.-% beträgt. Als Foulardierverfahren eignen sich insbesondere das Pad-Thermofix-Verfahren oder das Pad-Steam-Verfahren.

Die Imprägnierung kann bei 20 bis 60° C, vorzugsweise jedoch bei Raumtemperatur vorgenommen werden. Nach der Imprägnierung und Abquetschung wird das Cellulosematerial, gegebenenfalls nach einer Zwischentrocknung, einer Hitzebehandlung z.B. bei Temperaturen von ICO bis 21O° c unterworfen. Vorzugsweise erfolgt die Hitzebehandlung, nach einer Zwischentrocknung bei 80 bis 120° C des Färbegutes, durch Thermofixieren bei einer Temperatur von 120 bis 210° C, vorzugsweise 140 bis 18O° C. Die Hitzebehandlung kann auch direkt d.h. ohne Zwischentrocknung, durch Dämpfen bei 100 bis 120° C durchgeführt werden. Je nach Art der Hitzeentwicklung und des Temperaturbereiches kann die Hitzebehandlung 30 Sekunden bis IO Minuten dauern. Falls es erwünscht wird, kann das imprägnierte und abgepresste Cellulosematerial vor dem Trocknen und der Hitzebehandlung auch aufgerollt, mit einer Plastikfolie verpackt und bei

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Raumtemperatur 4 bis 24 Stunden gelagert werden.

Im Anschluss an die Hitzebehandlung kann man das gefärbte Cellulosematerial in üblicher Weise auswaschen, um nicht-fixierten Farbstoff oder Melaminderivat zu entfernen. Man behandelt dazu das Substrat beispielsweise bei 40 bis 80° C in einer Lösung, die Seife oder synthetisches Waschmittel enthält. In den meisten Fällen ist ein Nachwaschen der gefärbten Ware nicht nötig.

Man erhält nach dem erfindungsgemässen Verfahren egale Färbungen mit guten Nass- und Lichtechtheiten. Vor allem ist es möglich dank der synergistischen Wirkung der Komponenten (a) und (b), ohne Zusatz von Harnstoff eine Steigerung der Farbstoffausbeute beim kontinuierlichen Färben, insbesondere in einem Pad-Thermofix-Verfahren, zu erzielen, die eine Erhöhung von 100 bis 400 Gev.-Z erreicht.

In den folgenden Beispielen beziehen sich die Prozentsätze, wenn nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht. Die Mengen beziehen sich bei den Farbstoffen auf handelsübliche, d.h. coupierte Ware und bei den Komponenten (a) bis (d) auf Reinsubstanz. Die fünfstelligen Colour-Index Nummern (CI.) beziehen sich auf die 3. Auflage des Colour-Index.

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■As-

Beispiel 1

Ein Baumwollcordsamt wird bei einem Abquetscheffekt von 85 % mit einer Färbeflotte foulardiert, die 2O g eines Farbstoffes der Formel

(101)

HO₃S

HO N=N ·

Y!

SO H

NH—·

OCH.

^ /	\	* i	T	>0_H	•	3	— ·	/*	~7
N	NH-		OH		SO H

6O g einer Zubereitung (a) bestehend aus 25 % eines Quaternierungsproduktes der Formel

er-

= 30

25 % Hexamethylolmelaminhexamethylather und 50 % Wasser,

2 g HydroxylaminsuIfat und 918 g Wasser enthält. Alsdann wird die Baumwollware bei 80° C getrocknet und während 4 Minuten bei 160° C thermosoliert. Nach dem Spülen in kaltem Wasser erhält man eine egale dunkle Rotfärbung der Baumwolle.

Bei gleicher Arbeitsweise aber ohne Zusatz des Quaternierungsproduktes der Formel (11) und von Hexamethylolmelaminhexamethyläther ist die Färbung um 55 % heller.

Verwendet man im Beispiel 1 anstelle des Farbstoffes der Formel (101) die gleiche Menge eines Farbstoffes der Formel

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(102)

-Vf 6

/^S°3^H

>-CH

Il

CH-

CH.

Ν-· ,.-SO₃H

oder die gleiche Menge eines Direktfarbstoffes Direct Blue 106 C.I. 513OO, so erhält man ebenfalls farbstarke egale Färbungen. Werden jedoch diese Ausfärbungen ohne die in Beispiel 1 angegebene Zubereitung (a) durchgeführt, so erhält man in diesem Falle Färbungen die 41 % bzw. 78 % schwächer sind.

Farbstarke und egale Färbungen erhält man auch, wenn man anstelle der angegebenen Zubereitung (a) die gleiche Menge folgender weiterer Zubereitungen (b) und (c) eingesetzt wird:

(b) Zubereitung bestehend aus 20 % eines Quaternierungsproduktes der Formel

,(CHCHv,
^C18^B35—7( ^{2 2} °³

m_ + n_ = 15

25 % Hexamethylolmelaminhexamethyläther und 55 % Wasser.

c) Zubereitung bestehend aus 3O % eines Quaternierungsproduktes der Formel

-H

= 15

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2Ο % Hexamethylolraelarainhexamethylather und 5O % Wasser. Beispiel 2

Ein Gewebe aus Viskose/Zellwolle wird bei einem Abquetscheffekt von 75 % mit einer Färbeflotte foulardiert, die 25g eines Kupferphthalocyaninfarbstoffes der Formel

(103) CuPc (SO NH-Na)

2O g einer Zubereitung (d) bestehend aus 5O % eines Quaternierungsproduktes der Formel

(14) ( )

,CH—CH,

5O % Hexamethylolmelaminhexamethyläther, 2 g Amraonacetat, 1,5 g Johannisbrotkernmehl und 951,5 g Wasser enthält.

Hierauf wird das Gewebe während 4 Minuten bei 160° C behandelt. Nach dem Auswaschen des überschüssigen Farbstoffes in kaltem Wasser wird das Gewebe mit einer wässerigen Lösung, die bezogen auf das Gewebe 2 % eines Kondensationsproduktes von Aethylendiamindihydrochlorid, Formaldehyd und Borsäure enthält, während 15 Minuten bei Raumtemperatur nachbehandelt.

Nach dem Trocknen erhält man eine intensive Türkisfärbung.

Bei gleicher Arbeitsweise aber ohne Zusatz der angegebenen Zubereitung (d) ist die Färbung um 70 Z heller.

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-A?

Beispiel 3

Ein Futterstoff aus Viskose-Kunstseide wird bei einem Abquetscheffekt von 83 % mit einer Färbeflotte foulardiert, die 30 g eines Farbstoffes der Formel

(104)

-	SO H	_Cu_₀	•	*.-Ν=Ν— ·^Χ	— ·	/	O	4	^X« CH=
	\		\	' \
		OCH
					SO H


» — ·

J 2

50 g einer Zubereitung (e) bestehend aus 18 % eines Quaternierungspro duktes der Formel

(15)

CH.

(CHXH Π) H

Cl

= 3Ο

a+b = 6

18 % Hexamethylolmelarain-hexamethyläther, 2 % Triäthanolamin und 62 % Wasser, 3 g Ammonsalz der Maleinsäure und 917 g Wasser enthält.

Nach dem Foulardieren wird das Gewebe aufgerollt, mit einer PoIy-Sthylenfolie verpackt und unter ständiger langsamer Rotation 18 Stunden bei Raumtemperatur gelagert.

Nach der Lagerung wird das Gewebe auf dem Spannrahmen bei 90° C getrocknet und anschliessend während 5 Minuten bei 150° C mit Trockenhitze behandelt. Hierauf wird das Gewebe mit kaltem Wasser gespült und mit einer wässerigen Lösung nachbehandelt, die bezogen auf das Gewebe 3 Z eines Dicyandiamid-Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsproduktes enthält. Man erhält eine echte dunkle Graufärbung des

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- yr-

Futterstoffes. Bei gleicher Arbeitsweise, jedoch ohne Zusatz der genannten Zubereitung (e) erhält man eine Färbung, die 60 % heller ist.

Verwendet man im Beispiel 3 anstelle des Quaternierungsproduktes der Formel (15) die gleiche Menge des Quaternierungsproduktes der Formel

-3

(CH CH O) (CH—^CH2°' ^H

(16) ^C ₁₂ ^H25—^N \ ™^{2 &1} ^C1

I (CH-CH₀OJ (CH—CH₀O)- H

£ 2 n_ I 2 b.

m +n =30 a +b =10

so erhält man ebenfalls eine farbstarke, egale Graufärbung des Futterstoffes.

Beispiel 4

	• — · . / v₍	CH CH OCH CH CN
• Ν —Γ
\ Cl		CH₂CH₂CN

Ein Mischgewebe aus 66 % Polyester und 34 % Baumwolle wird bei einem Abquetscheffekt von 90 % mit einer Färbeflotte foulardiert, die 20 g eines Farbstoffes der Formel (1O1),3O g eines Farbstoffes der Formel

5 g eines silikonölhaltigen anionischen Tensides z.B. eines sulfatierten Nonylphenol-Polyglykoläthers, 20 g eines Polyacrylat-Verdickers, 2 g Ammonacet, 60 g einer Zubereitung (f) bestehend aus 20 % eines nit Dimothylculfat quaternisiertm.Anlagerungsproduktes von 2 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Laurylamin, 20 % Hexamethylolmelamin-hexamethyläther, 7 % eines Anlagerungsproduktes von 80 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Oleylalkohol und 53 % Wasser und 863 g Wasser enthält.

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Hierauf wird das imprägnierte Mischgewebe bei 95° C getrocknet und während 40 Sekunden bei 200° C thennosoliert. Anschliessend wird das Getfwebe kalt gespült und mit einer wässerigen Lösung des Kondensationsproduktes aus Dicyandiamid, Formaldehyd und Harnstoff nachbehandelt.

Man erhält eine egale rote Färbung mit gleichem Farbton beider Faseranteile.

Beispiel 5

Ein Baumwoll-Gewebe wird bei einem Abquetscheffekt von 70 % mit einer Färbeflotte foulardiert, die 20 g eines Direkt-Farbstoffes, Direct Red 23 CI. 29160, 50 g einer Zubereitung (g) bestehend aus 15 % eines Quatemierungsproduktes der Formel

H-CH_O- (CH-CH-O) H

^{2 2 2}

CH_nSO. 3 4

Vⁿ2

3O

30 % Hexymethylolmelamin-hexamethyläther und 55 % Wasser, 2 g Ammon- acetat und 923 g Wasser enthält.

Hierauf wird die Baumwollware getrocknet und während 9O Sekunden bei 170° C mit Trockenhitze behandelt.

Anstelle des Trocknens und Thermofixierens kann die Baumwollware auch während 10 Minuten bei 120° C mit Sattdampf gedämpft werden.

Nach der Hitzebehandlung wird die Baumwollware in kaltem Wasser gespült. Man erhält eine intensive gleichmässige rote Färbung.

Bei gleicher Arbeitsweise, jedoch ohne Zusatz der angegebenen Zubereitung (g), erhält man eine Färbung, die 80 % heller ist.

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Claims

Patentansprüche

( 1· ■ Verfahren zum Klotzfärben von textilem Cellulosematerial mit anionischen Substantiven Farbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man eine wässerige Färbeflotte, die neben dem Farbstoff

(a) ein Quaternierungsprodukt eines Polyalkylenoxydadduktes von 2 bis 100 Mol Alkylenoxyd und gegebenenfalls 1 Mol Styroloxyd an 1 Mol Fettamin mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen,

(b) ein veräthertes N-Methylolmelamin und

(c) einen sauer wirkenden Katalysator enthält, auf das Cellulosematerial aufbringt, dieses Material gegebenenfalls trocknet und anschliessend einer Hitzebehandlung unterwirft.
2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die wässerige Färbeflotte den anionischen Substantiven Farbstoff in einer Menge von 20 bis 100 g pro Liter Flotte enthält.
3. Verfahren gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (a) ein Quaternierungsprodukt eines Fettamin-Alkylenoxydadduktes der Formel

*X *2

(CH CHCH H

/ m

R N

^11} (CH—CHOh-—(CH CHOt^-H

^Zl ^Z2 ^{P X}l ^X2

ist, worin R einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, von X und X eines Wasserstoff oder Methyl und das andere Wasserstoff, von Z und ζ eines Wasserstoff und das andere Phenyl, ρ 0 oder 1 und m und η ganze Zahlen bedeuten, wobei die Summe von m und η 2 bis 1OO beträgt.

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ORIGINAL INSPECTED

933606
4. Verfahren gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass in der Verbindung der Formel (1) R einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet.
5. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 3 und 4, dadurch gekennzeichnet, dass in der Verbindung der Formel (1) X und X beide Wasser-

1 δ.

stoff bedeuten.
6. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 3 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass in der Verbindung der Formel (1) die Summe von n+m 2 bis 40 und vorzugsweise 15 bis 3O beträgt.
7. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 3 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass in der Verbindung der Formel (1) ρ 1 ist und die Summe von ra+n 15 bis 3O beträgt.
8. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (a) ein mit einem Ester starker Mineralsäuren oder organischer Sulfonsäuren mit niederen aliphatischen oder araliphatischen Alkoholen quaternierten Fettamin-Alkylenoxydaddukt ist.
9. Verfahren gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass das

Quaternierungsmittel ein C -C -Alkylhalogenid, Aralkylhalogenid, Di-

1 4

(C -C -Alkyl-)sulfat, Halogencarbonsäureamid, Halogenhydrin, Epihalogenhydrin, Halogenalkylnitril oder ein Ester von Sulfonsäuren der Benzolreihe ist.
10. Verfahren gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Quaternierungsmittel Diäthylsulfat, Chloracetamid, Aethylenchlor- hydrin, Epichlorhydrin, Benzylchlorid oder vorzugsweise Methylchlorid oder Dimethylsulfat ist.

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-χι -

11. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (a) ein Quaternierungsprodukt der For

(CH CH O) H

/ 2 2 In₁

(CH—CH 0>-(CH„CH_Oi H

. 2 ρ 2 2η

• · I Ii

Arf-

ist, worin R Alkyl oder Alkenyl je mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, V C -C -Alkyl, Hydroxy-

(P)

C -C -Alkyl, Carbamoy!methyl oder Benzyl, ρ 0 oder 1 und An ^v'

das

Anion einer organischen oder anorganischen Säure bedeuten und die Summe von m,⁺n 15 bis 30 beträgt.

12. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass die wässerige Färbeflotte die Komponente (a) in einer Menge von 2,5 bis 25 g pro Liter Flotte enthält.

13. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die wässerige Färbeflotte als Komponente (b) ein mit Methanol oder Aethanol veräthertes N-Methylolmelamin enthält.

14. Verfahren gemäss Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (b) Hexamethylolmelamin-hexamethyläther oder -hexaäthyläther ist.

15. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass die wässerige Färbeflotte die Komponente (b) in einer Menge von 2,5 bis 15 g/l enthält.

16. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (c) ein Ammoniumsalz einer anorganischen Säure oder niederen Carbonsäure, vorzugsweise Hydroxylarainsulfat ist.

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17. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass die wässerige Färbeflotte zusätzlich als Komponente (d) ein nichtionogenes Alkylenoxydanlagerungsprodukt von 20 bis 100 Mol Alkylenoxyd an 1 Mol eines aliphatischen Monoalkohols mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen, eines gegebenenfalls durch Alkyl oder Phenyl substituierten Phenols oder einer Fettsäure mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen enthält.

18. Verfahren gemäss Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (d) eine Verbindung der Formel

ist, worin R Alkyl oder Alkenyl mit je 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, o-Phenylphenyl oder Alkylphenyl mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, von Y und Y eines Wasserstoff oder Methyl und das andere Wasserstoff und s 20 bis 1OO bedeuten.

19. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass die wässerige Färbeflotte die Komponente (d) in einer Menge von 3 bis 20 g/l enthält.

20. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Zubereitung verwendet, welche die Komponenten (a), (b) und gegebenenfalls (d) enthält.

21. Verfahren gemäss Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung Wasser, die Komponenten (a), (b) und gegebenenfalls (d) und gegebenenfalls auch eine Base enthält.

22. Verfahren gemäss Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, dass die wässerige Zubereitung

10 bis 50 Gewichtsprozente der Komponente (a)

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IO bis 50 Gewichtsprozent der Komponente (b)_y

0 bis 5 Gewichtsprozent einer Base,

0 bis 80 Gewichtsprozent Wasser und

0 bis IO Gewichtsprozent der Komponente (d),

bezogen auf die gesamte Zubereitung, enthält.

23. Verfahren geraäss einem der Ansprüche 1 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass die Färbung gemäss einem Klotz-Thermofix-Verfahren durchgeführt wird.

24. Verfahren gemäss Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass die Thermofixierung nach einer Zwischentrocknung bei einer Temperatur von 8O bis 120° C des Färbegutes durchgeführt wird.

25. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 23 und 24, dadurch gekennzeichnet, dass die Thermofixierung bei einer Temperatur von 13O bis 21O° C durchgeführt wird.

26. Färbeflotte zum Klotzfärben von textilem Cellulosematerial, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen anionischen Substantiven Farbstoff, eine Zubereitung enthaltend

(a) ein Quaternierungsprodukt eines Polyalkylenoxydadduktes von 2 bis 100 Mol Alkylenoxyd und gegebenenfalls 1 Mol Styroloxyd an 1 Mol Fettamin mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen und

(b) ein veräthertes N-Methylolmelamin, und einen sauer wirkenden Katalysator enthält.

27. Färbeflotte gemäss Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung zusätzlich als Komponente (d) ein nichtionogenes Alkylenoxydanlagerungsprodukt von 20 bis 100 Mol Alkylenoxyd an 1 Mol eines aliphatischen Monoalkohols mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen, eines gegebenenfalls durch Alkyl oder Phenyl substituierten Phenols oder einer Fettsäure mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen enthält.

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28. Zubereitung, dadurch gekennzeichnet, dass sie

(a) ein Quatemierungsprodukt eines Polyalkylenoxydadduktes von 2 bis

100 Mol Alkylenoxyd und gegebenenfalls 1 Mol Styroloxyd an I Mol Fettamin mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen.

(b) ein veräthertes N-Methylolmelamin und gegebenenfalls

(d) ein nichtionogenes Alkylenoxydanlagerungsprodukt von 20 bis 100 Mol Alkylenoxyd an 1 Mol eines aliphatischen Monoalkohols mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen, eines gegebenenfalls durch Alkyl oder Phenyl substituierten Phenols oder einer Fettsäure mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen enthält.

29. Zubereitung gemäss Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet, dass sie Wasser, die Komponenten (a), (b) und gegebenenfalls (d) und gegebenenfalls auch eine Base enthält.

30. Zubereitung gemäss Anspruch 29, dadurch gekennzeichnet, dass sie bezogen auf die Zubereitung

10 bis 50 Gewichtsprozent der Komponente (a), 10 bis 50 Gewichtsprozent der Komponente (b), 0 bis 5 Gewichtsprozent einer Base, 0 bis 80 Gewichtsprozent Wasser und

0 bis 10 Gewichtsprozent der Komponente (d) enthält.

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