DE2545827A1

DE2545827A1 - Disazofarbstoffe

Info

Publication number: DE2545827A1
Application number: DE19752545827
Authority: DE
Inventors: David Brierley; Denis Robert Annesley Ridyard; Michael Yelland
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1974-10-14
Filing date: 1975-10-13
Publication date: 1976-04-29
Also published as: GB1489215A; NL7511856A; IT1042992B; ES441773A1; JPS5164538A; BE834284A; FR2288130B1; BR7506675A; FR2288130A1; CH599970A5

Description

Mappe 23850 - Dr. K/by ICI Case Dd 27335

IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LTD, London, "Großbritannien

Disazofarbstoffe

Priorität: 14.10.74 _r Großbritannien

Die Erfindung bezieht sich auf Disazofarbstoffe und auf ihre Anwendung auf .Textilmaterialien.

Gemäß der Erfindung werden wasserlösliche Disazofarbstoffe vorgeschlagen, die in Form der freien Säuren die allgemeine Formel:

609818/1083

N=N-E

aufweisen, worin der Ring B ggf. durch Sulfonsäure- und/oder Hydroxylgruppen substituiert sein kann und E für einen Rest einer der folgenden Formeln steht:

worin ß ein Wasserstoffatom oder ein ggf. substituiertes Alkyl- oder ggf. substituiertes Arylradikal darstellt;

2
R ein Wasserstoffatom oder ein ggf. substituiertes Alkylradikal darstellt und R^ und R jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder ein Niederalkyl-, Niederalkoxy-, Halogen- oder Acylaminoradikal darstellen; oder

(OH).

worin R ein Wasserstoffatom oder ein Alkyl-, Acyl- oder Arylradikal darstellt, das ggf. durch Alkyl, Alkoxy, Halogen, Hydroxy oder Acylamino substituiert ist, ρ einen Wert von O₁ 1 oder 2 hat, mit der Einschränkung, daß die Gesamtzahl der Sulfonsäur.egruppen im Farbstoff 3 nicht überschreitet, und m einen Wert von 0 oder 1 hat.

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Die Ausdrücke "Niederalkyl" und "Niederalkoxy", die in dieser Beschreibung verwendet werden, beziehen sich auf Alkyl- und Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.

Die Hydroxylgruppe im Ring A kann im Verhältnis zur Sulfonsäuregruppe und zur Azogruppe in jeder beliebigen Stellung vorliegen.

1 2 Substituenten, die an den Alkylgruppen R und R vorhanden sein können, sind Halogenatome und Cyano-, Carboxy-, Hydroxy-, Acyloxy- und Alkoxycarbonylgruppen. Substituenten, die an den Arylgruppen R vorhanden sein können, sind Halogenatome und Alkyl-, Alkoxy-, Hydroxy- und Acylaminogruppen.

Die bevorzugten Farbstoffe enthalten zwei Sulfonsäuregruppen.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe können dadurch hergestellt werden, daß man ein primäres Amin .der Formel:

SO H

OH

diazotiert, die erhaltene Diazoverbindung mit einem Aminonaphthalin der Formel:

worin der Ring B ggf. durch Sulfonsäure- und/oder Hydroxylgruppen substituiert sein kann, kuppelt und schließlich die Aminomonoazoverbindung diazotiert und die erhaltene Diazoverbindung mit einer Aminogruppen enthaltenden Kupp-

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lungskömponente einer der folgenden Formeln kuppelt: (D

NR¹R²

1 2 -5 4

worin R , R , R und R die oben angegebenen Bedeutungen

besitzen; oder (II)

worin R , m und ρ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.

Geeignete Aminophenolsulfonsäuren für die Verwendung bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Farbstoffe sind 3-Aminophenol-4-sulfonsäure und 4-Aminophenol-3-sulfonsäure.

Geeignete Aminonaphthaline für die Verwendung bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Farbstoffe sind a-Naphthylamin, 1-Aminonaphthaline-» -6- und -7-sulfonsäure und 1-Amino-^-hydroxynaphthalin-V-sulfonsäure.

Geeignete Kupplungskomponenten der Formel (I) sind Anilin, F,N-Dimethylanilin, N,N-Diäthylanilin, N-Äthyl-N-ß-hydroxyäthylanilin, N,N-Bis-ß-hydroxyäthylanilin, N-lthyl-N-benzylanilin, o-Toluidin, o-Anisidin, Kresidin, 2,5-Dimethoxyanilin, N-Äthyl-N-benzyl-m-toluidin, N-Äthyl-N-ß-chloro-

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äthyl-rm-toluidin, N-lthyl-N-ß-cyanoäthylanilin, N,N-Diäthyl-3-methoxyanilin, ^N-Diäthyl^-chloroanilin, N-Äthyl-N-ßacetoxyäthylanilin, Ν,Ν-Bis-ß-acetoxyäthyl-m-toluidin, Ν,Ν-Bis-ß-äthoxycarbonyläthylanilin, Ν,Ν-Bis-ß-methoxycarbonyläthylanilin, 3·■·Acetylamino-N,N-diäthylanilin, 3-Acetylamino-N-äthylanilin, 3-Acetylamino-N-ß-cyanoäthylanilin, 3-Ac e tylamino-N,N-bis-ß-hydroxyäthylani1In, 3-Benζoy1amino-Ν,ΙΤ-diäthylanilin, 3-Benzoylamino-N,N-bis-ß-cyanoäthylanilin, 3-Benzoylamino-N-ß-hydroxyäthylanilin, 3-Benzoylaminoli-benzyl-N-äthylanilin, 5-Acetylamino-2-metlloxy-N-äthylanilin, 5-Acetylamino-2-methyl-N,N-bis-ß-cyanoäthylanilin, 5-Acetylamino-2-methyl-N-ß-llydroxyätllyl-N-äthylanilin, 5-Acetylamino-2-methyl-IT-ß-cyanoäthyl-N-äthylanilin, 5-Acetylamino-2-methyl-N-benzyl-IT-ätb.ylanilin, 5-Acetylamino-2-methoxy-N-ß-hydroxyäthyl-rr-äthylanilin, 5-Acetylamino-2-methoxy-li-ß-cyanoäthylanilin, 5-Acetylamino-2-metb.oxy-N,N-diäthylanilin, 5-Acetylamino-2-methoxy-N,N-bis-ß-hydroxyäthylanilin, 5-Benzoylamino-2-methyl-N-äthylanilin_ί 5-Benzoylamino-2-methyl-IT-ß-cyanoäthylanilin, 5-Benzoylamino-2-methyl-Ii,N-diäthylanilin, 5-Benzoylamino-2-methoxy-H', N-bis-ß-cyanoäthylanilin, 5-Benzoylamino-2-methoxy-N-ßh.ydroxyäthyl-N-äthylanilin, 5-Benzoylamino-2-methoxy-N-ßcyanoäthyl-N-äthy!anilin, ^-Benzoylamino-2-methoxy-N-benzyl-N-äthylanilin, 3-Acetylamino-N-äthyl-N-ß-acetoxyäthylanilin, 3-Acetylamino-N,N-bis-ß-acetoxyätnylanilin, 5-Acetylamino-2-methyl-N,N-bis-ß-acetoxyäth.ylanilin^ 5-Benzoylamino-2-methoxy-N,N-bis-ß-acetoxyätliylanilin, ^-Acetylamino-N_tN-bis-ß-äthoxycarbonyläthylanilin, 3-Acetylamino-N-äthyl-N-ß-äthoxycarbonyläthylanilin,, 3-Acetylamino-N-äthyl-N-ß-carboxyäthylanilin_t 5-Acetylamino-2-methoxy-N,N-bis-ß-äthoxycarbonyläthylanilin, 5-Acetylamino-2-Tnetlioxy-N-ß-carb'oxyäthylanilin, 5-Acetylamino-2-methoxy-N-ß-methoxyäthoxycarbonyläthylanilin, 5-Benzoylamino-2-methoxy-N-ß-carboxyäthylanilin, 3-Acetylamino-N-ß-chloroäthylanilin, 3-Acetylamino-li',N-bis-ß-cb.loroäthylanilin, 5-Acetylamino-

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2-chloro-N-äthylanilin und iJ-Acetylamino^-chloro-N-äthyl-N-ß-hydroxyäthylanil in.

Geeignete Kupplungskomponenten der Formel (II) sind N-lthyl-Ä-naphthylamin, N-Phenyl-ct-naphthylamin, N-(4— Methylphenyl)-a-naphthylamin, N-(4-Methoxyphenyl)-a-naphtliylamin und N-Phenyl-1 -naphthylamin-8-sulfonsäure.

Die Reaktionen,' die zur Bildung der erfindungsgemäßen Farbstoffe führen, können unter Verwendung derjenigen Bedingungen ausgeführt werden, wie sie in der technischen Literatur ausführlich beschrieben sind. In ähnlicher Weise können die Farbstoffe durch bekannte Verfahren isoliert werden. Wie es bei anderen Farbstoffen, die Sulfonsauregruppen enthalten, der Fall ist, ist es oftmals zweckmäßig, die Farbstoffe in Form ihrer wasserlöslichen Salze zu isolieren und zu verwenden, und zwar insbesondere in Form ihrer Alkalimetalloder Ammoniumsalze und ganz besonders in Form ihrer Natriumsalze. Es wird darauf hingewiesen, daß sich die Erfindung sowohl auf die freien Säuren als auch auf deren Salze bezieht.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe eignen sich besonders zum Aufbringen auf Polyamidtextilmaterialien, wie z.B. Hylon-66, ,Nylon-6 und Nylon-11, wobei irgendwelche allgemein bekannte Verfahren zum Aufbringen von sauren Farbstoffen auf solche Materialien verwendet werden. Die Farbstoffe ergeben rote, marineblaue und andere Färbungen mit einer hohen Echtheit gegenüber nassen Behandlungen und gegenüber Licht.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, worin alle Teile und Proζentangaben in Gewicht ausgedrückt sind.

Beispiel 1

Zu einer Lösung von 18 Teilen 3-Aminophenol-4— sulf onsäure in

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250 Teilen Wasser werden "bei 0-5°C unter Rühren 15 Teile 36%ige Salzsäure und 26 Teile 13,8%ige Natriumnitritlösung zugegeben. Nach einem 15 min dauernden Rühren bei 0-5°C wird die Diazolösung bei 0-5°C zu einer Lösung von 12 Teilen eines Gemischs aus 1-Naphthylamin-6- und -7-sulfonsäure in 500 Teilen Wasser und 5 Teilen 33%iger Natriumhydroxidlösung zugegeben. Die Kupplungslösung wird 1 st bei 0-5⁰C gerührt, und der pH wird dann durch Zusatz von Natriumhydroxidlösung auf 4,5 angehoben. Kaliumchlorid wird bis zu einer Konzentration von 15 % zugesetzt, und das ausgefällte Produkt wird abfiltriert und getrocknet.

10 Teile einer 13»8%igen Natriumnitritlösung werden zu einer Lösung von 6,7 Teilen des obigen Aminomonoazofarbstoffs in 200 Teilen Wasser und 1 Teil 33%iger Natriumhydroxidlösung zugegeben. Die gerührte Lösung wird auf 0-5 C abgekühlt, und dann werden 3 Teile 36%ige Salzsäure zugesetzt. Nach einem 3 st dauernden Rühren bei 0-5⁰G wird eine Lösung von 3,5 Teilen N-Benzyl-N-äthylanilin in 20 Teilen Dimethylformamid bei 0-5°G zugegeben, worauf sich der Zusatz von 8 Teilen Natriumacetat anschließt. Die Kupplungslösung wird 1 st bei 0-5⁰G gerührt, und dann wird Kaliumchlorid bis zu einer Konzentration von 10 % zugegeben. Der ausgefällte Disazofarbstoff wird abfiltriert und getrocknet.

Wenn er aus einem schwach sauren Pärbebad auf Nylon aufgebracht wird, dann wird eine kastanienbraune Färbung mit einer sehr guten Echtheit gegenüber nassen Behandlungen und gegenüber Licht erhalten.

Weitere erfindungsgemäße Farbstoffe können dadurch hergestellt werden, daß man die in der zweiten Spalte der folgenden Tabelle angegebenen Aminophenolsulfonsäuren diazotiert und mit den in der dritten Spalte angegebenen Aminonaphthalinen kuppelt und dann die resultierenden Aminomonoazoverbindungen erneut diazotiert und mit den in der vier-

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ten Spalte angegebenen Kupplungskomponenten kuppelt. Wenn diese Farbstoffe unter neutralen oder schwach sauren Bedingungen auf Nylon aufgebracht werden, dann werden die in der fünften Spalte aufgeführten Farbtöne erhalten, die eine gute Echtheit gegenüber Waschen und gegenüber Licht aufweisen.

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Beispiel	Aminophenol- sulfonsäure	Aminonaphthalin	Kupplungskomponente	Farbton
2	3-Aminophenol-4— sulfonsäure	Gemisch aus 1-Amino- naphthalin-6- und -7-sulfonsäure	N-Äthyl-N-benzyl-m-tolui- din	kastanien braun
3	Il	Il	F,N-Bis-ß-hydroxyäthyl- anilin	ti
4	ti	Il	N, N-Diäthyl-3-methoxy- anilin	rötlich- marine blau
5	It	. ti	N,N-Diäthyl-3-chloro- anilin	kastanien braun
6	4-Aminophenol-3- sulfonsäure	ti	N-Äthyl-N-ß-acetoxyäthyl- anilin	ti
7	Il	It	3-Acetylamino-N,N-diäthyl- anilin	rötlich- marine blau
8	3-Aminophenol-4- sulfonsäure	1-Aminonaphthalin- 6-sulfonsäure	3-Acetylamino-N-ß-cyano- äthylanilin	ti
9	Il	It	3-Benzoylamino-N,N- diäthylanilin	tt
10	It	1-Aminonaphthalin- 7-sulfonsäure	5-Acetylamino-2-inethyl- N-ß-hydroxyäthyl-N- äthylanilin	marine blau
11	Il	ti	5-Acetylamino-2-methoxy- W-äthylanilin	grünlich- marine blau

Beispiel

12 13

14 15

Aminophenolsulfonsäure

3-Amino.phenol-4-sulfonsäure

^•-Aminophenolesulfonsäure

16	Il
17	It
18	3-Aminophenol-4- sulfonsäure
19	Il
20	Il
21	«1

Aminonaphtha1in

1-Aminonaphthalin

Gemisch aus 1-Aminonaphthalin-6- und -7-sulfonsäure

1-Aminonaphthaline 6-sulfonsäure

1-Aminonaphthalin-5-sulfonsäure

1-Aminonaphthalin-7-sulfonsäure

Kupplungskomponente

W-(3-Sulfobenzyl)-N-äthylanilin

5-Benzoylamino-2-methoxy-N-benzyl-N-äthylanilin

5-Benzoylamino-2-methyl-N₇N-bis-ß-hydroxyäthyl- anilin

J-'Acetylamino-N-äthyl-N-ß-acetoxyäthylanilin

3-Acetylamino-N,N-bis-ßäthoxycarbonyläthylanilin

3-^Acetylamino-N-äthyl-N-ß-carboxyäthylanilin

5-Benzoylamino-?-methoxy-N-äthylanilin

5-Acetylamino-2-methoxy-Ν,Ν-bis-ß-äthoxycarbonyl- äthylanilin

5-Acetylamino-2-me thoxy-N-ß-carboxyäthylanilin

5-Acetylamino-2-methoxy-N-ß-methoxyäthoxycarbonyl äthy!anilin

Farbton

kastanienbraun

grünlichmarine blau

marineblau

rötlichmarine blau

marineblau

grünlich marineblau

marineblau

cn -£- cn oo

NJ) -J

Beispiel	Aminophenol- sulfonsäure	Arainonaphthalin	Kupplungskomponente	Farbton
22	3-Aminophenol-4- sulfonsäure	1-Aminonaphthalin- 7-sulfonsäure	5-Acetylamino~2-chloro-N- äthylanilin	rötlich- marine blau
23	4-Aminophenol-3- sulfonsäure	Gemisch aus 1-Amino- naphthalin-6- und -7-sulfonsäure	N-Ä thy 1 - ot-napht hy 1 ainin	marine blau
24	It	Il	N-Phenyl-a-naphthylamin	rötlich- marine blau
25	ti	ti	N- (4-Methylphenyl) -<*- naphthylamin	marine blau
26	3-Aminophenol-4- sulfonsäure	1-Amino-5-hydroxy- naphthalin-7-sulfon säure	Il	grünlich- marine blau
27	Il	α-Naphthylamin	N-Phenyl-Ö-naphthylamin- 8-sulfonsäure	marine blau
28	Il	Gemisch aus 1-Amino- naphthalin-6- und -7-sulfonsäure	N- (4-Με thoxyphenyl)-Ä- naphthylamin	It
29	Il	π	N-Äthyl-a-naphthylamin	tt
30	Il	Il	N-Phenyl-a-naphthylamin	rötlich- marine blau

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

1. Wasserlösliche Disazofarbstoffe, die in Form der freien Säure die allgemeine Formel:

N - E

aufweisen, worin der Ring B ggf. durch Sulfonsäure- und/ oder Hydroxylgruppen substituiert sein kann und E für einen Rest einer der folgenden Formeln steht:

(D

worin R ein Wasserstoffatom oder ein ggf. substituiertes Alkyl- oder ggf. substituiertes Arylradikal dar-

P
stellt; R ein Wasserstoffatom oder ein ggf. substituier-

■χ Μ

tes Alkylradikal darstellt und R^ und R jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder ein Niederalkyl-, Niederalkoxy-, Halogen- oder Acylaminoradikal darstellen; oder

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NHR⁵

(OH).

worin R ein Wasserstoffatom oder ein Alkyl-, Acyl- oder Arylradikal darstellt, das ggf. durch Alkyl, Alkoxy, Halogen, Hydroxy oder Acylamino substituiert ist, ρ einen Wert, von O, 1 oder 2 hat, mit der Einschränkung, daß die Gesamtzahl der Sulfonsäuregruppen im Farbstoff 3 nicht überschreitet, und m einen Wert von 0 oder 1 hat.

2. Farbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie zwei Sulfonsäuregruppen aufweisen.

3. Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein primäres Amin der Formel:

diazotiert, die erhaltene Diaζοverbindung mit einem Aminonaphthalin der Formel:

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worin der Ring B ggf. durch Sulfonsäure- und/oder Hydroxylgruppen substituiert sein kann, kuppelt und hierauf die. erhaltene Aminomonoazoverbindung diazotiert und mit einer Aminogruppen enthaltenden Kupplungskomponente einer der folgenden Formeln kuppelt:

12 3 4·

worin ß , R * R und R die in Anspruch 1 angegebenen

Bedeutungen besitzen; oder (II)

(SO_H) 3 P

worin R , m und ρ die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen.

Verwendung der Farbstoffe nach Anspruch 1 zum Färben von Polyamidtextilmaterialien.

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