DE2460547A1 - Verfahren zur herstellung einer photothermographischen beschichtungsmasse sowie photothermographisches aufzeichnungsmaterial - Google Patents
Verfahren zur herstellung einer photothermographischen beschichtungsmasse sowie photothermographisches aufzeichnungsmaterialInfo
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Description
PATENTANWÄLTE
Dr.-Ing. Wolff
" H.Bartels
9 L R Π R L 7 DipL-Chem. Dr. Brandes
4. H Q W 3 H / Dr_|ng He|d
Dipl.-Phys. Wolff
8 München 22, ThierschstraBe 8
Tel.(089)293297
Telex 05 23325 (patwod)
Telegrammadresse:
wolffpatent, münchen
Postscheckkonto Stuttgart 7211
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Deutsche Bank AG, 14/28630
(BLZ 60070070)
Bürozeit: 8-12 Uhr, 13-16.30 Uhr
außer samstags
9. Dez. 1974 25/93
Reg.Nr. 124 503
Eastman Kodak Company, 343 State Street, Rochester, Staat New York, Vereinigte Staaten von Amerika
Verfahren zur Herstellung einer photothermographischen
Beschichtungsmasse sowie photοthermographisches
Aufzeichnungsmaterial
509827/0869
Verfahren zur Herstellung einer photοthermographischen Beschichtungsmasse
sowie photothermographisches Aufzeichnungsmaterial.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer photothermographischen
Beschichtungsmasse durch Vermischen der folgenden Komponenten:
(a) einer ein Bild erzeugenden Kombination aus
1.) einem Silbersalz-Oxidationsmittel und 2.) einem organischen Reduktionsmittel;
(b) photosensitivem Silberhalogenid, das mittels eines synthetischen
Polymeren peptisiert wurde;
(c) einem Toner und
(d) einem aus einem synthetischen Polymeren bestehenden Bindemittel
sowie gegebenenfalls
(e) einem spektral sensibilisierenden Farbstoff und/oder anderen
üblichen Zusätzen.
Des weiteren betrifft die Erfindung ein photothermographisches Aufzeichnungsmaterial aus einem Schichtträger und mindestens einer
photothermographischen Schicht.
Photothermographische Aufzeichnungsmaterialien sowie Verfahren zu ihrer Herstellung sind beispielsweise aus den BE-PS 765 452,
765 602, 765 601, 766 590, 766 589 und 772 371, den US-PS 3 152 3 457 075 und 3 392 020 sowie der GB-PS 1 161 777 bekannt. Kennzeichnend
für die bekannten photothermographischen AufZeichnungsmaterialien ist, daß sie nach der bildweisen Belichtung durch Erhitzen
in Abwesenheit einer Entwicklungsflüssigkeit entwickelt werden können.
Es hat nicht an Versuchen gefehlt, die Photoempfindlichkeit der photothermographischen Aufzeichnungsmaterialien gegenüber bestimmten
Wellenlängen des Lichtes zu erhöhen. Es hat des weiteren nicht an Versuchen gefehlt, den Kontrast der erzeugten Bilder zu erhöhen.
509827/0889
Eine bekannte Methode zur Erhöhung der Photoempfindlichkeit besteht
darin, photosensitives Silberhalogenid im photothermographischen Aufzeichnungsmaterial zu erzeugen. Ein solches Verfahren
ist beispielsweise aus der US-PS 3 457 075 bekannt. In einem
solchen Falle spricht man von "in situ" erzeugtem Silberhalogenid.
Die Erzeugung von "in situ" erzeugten photosensitivem Silberhalogenid ist jedoch schwierig zu steuern. Infolgedessen ist es
zweckmäßig, das photoempfindliche Silberhalogenid getrennt von den anderen Komponenten einer photpthermographischen Beschichtungsmasse
herzustellen und dann das Silberhalogenid mit den übrigen Komponenten zu vermischen. Ein solches, getrennt von den anderen
Komponenten einer photothermographischen Beschichtungsmasse hergestelltes
Silberhalogenid wird als "ex situ"-Silberhalogenid bezeichnet. Photothermographische Aufzeichnungsmaterialien mit sogenanntem'tex
situ"-Silberhalogenid sind beispielsweise aus der BE-PS 774 436 bekannt. Die aus dieser Patentschrift bekannten
photothermographischen Aufzeichnungsmaterialien enthalten Silberhalogenid,
das unter Verwendung eines aus einem Polymeren bestehenden Peptisationsmittels hergestellt wurde. Ein typisches geeignetes,
aus einem Polymeren bestehendes Peptisationsmittel für diesen Zweck ist Polyvinylbutyral. Das zunächst "ex situ" hergestellte
Silberhalogenid kann dann mit den anderen Komponenten einer photothermographischen Beschichtungsmasse vermischt werden, und
zwar mit der ein Bild erzeugenden Kombination aus einem Silbersalz-Oxidationsmittel
und einem organischen Reduktionsmittel sowie gegebenenfalls anderen Komponenten. Das Silbersalz-Oxidationsmittel
kann beispielsweise aus Silberbehenat bestehen und das organische
Reduktionsmittel aus einem SuTfonamidophenol.
Zur Erhöhung der Empfindlichkeit photothermographischer Aufzeichnungsmaterialien
ist es des weiteren bekannt, z.B. aus der US-PS 3 679 424, der photothermographischen Schicht Oniumhalogenide
zuzusetzen. Es hat sich jedoch gezeigt, daß eine bloße Zugabe von äquivalenten Mengen von Bromidionen oder Bromidverbindungen nicht
zu der erwünschten Empfindlichkeit führt. Dies ergibt sich aus dem später folgenden Vergleichsbeispiel 6. Auch hat sich gezeigt,
509827/0 869
daß die bloße Zugabe von Silberjodid zu einer photothermographischen
Beschichtungsmasse mit einer ein Bild erzeugenden Kombination aus einem Silbersalz-Oxidationsmittel und einem organischen
Reduktionsmittel, z.B. einer Kombination aus Silberbehenat
und einem Sulfonamidophenol, mit in Gegenwart von PoIyvinylacetal
peptisiertem Silberhalogenid in einem polymeren Bindemittel nicht zu der gewünschten Erhöhung der Photoempfindlichkeit
gegenüber bestimmten Wellenlängen des Lichtes führt.
Es ist des weiteren bekannt, z.B. aus der Zeitschrift "Photographic
Science and Engineering" Band 14, Nr. 4, Juli-August 1970, Seiten 258 bis 261 und 262 bis 268, bestimmten photoempfindlichen
Aufzeichnungsmaterialien auf Silberhalogenidbasis Jodide zuzusetzen.
Weder durch diese Literaturstelle noch durch die US-PS 3 679 422 wird jedoch das erfindungsgemäße Verfahren nahegelegt.
Aufgabe der Erfindung ist es, die Photoempfindlichkeit photothermographischer
Aufzeichnungsmaterialien gegenüber bestimmten Wellenlängen des Lichtes zu erhöhen, ohne daß dabei andere wünschenswerte
sensitometrische Eigenschaften der Aufzeichnungsmaterialien
benachteiligt werden.
Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, daß sich die Photoempfindlichkeit
photothermographischer Aufzeichnungsmaterialien gegenüber bestimmten Wellenlängen des Lichtes erhöhen läßt und
in manchen Fällen auch der Kontrast, wenn man während des Herstellungsprozesses der photothermographischen Beschichtungsmasse
dieser ein nicht aus Silberjodid bestehendes Jodidsalz einverleibt, insbesondere ein Alkalijodid, z.B. Lithiumjodid oder Ammoniumjodid.
Gegenstand der Erfindung ist demzufolge ein Verfahren zur Herstellung
einer photothermographischen Beschichtungsmasse durch Vermischen der folgenden Komponenten:
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(a) einer ein Bild erzeugenden Kombination aus
1.) einem Silbersalz-Oxidationsmittel und 2.) einem organischen Reduktionsmittel;
(b) photosensitivem Silberhalogenid, das mittels eines synthetischen
Polymeren peptisiert wurde;
(c) einem Toner und
(d) einem aus einem synthetischen Polymeren bestehenden Bindemittel
sowie gegebenenfalls
(e) einem spektral sensibilisierenden Farbstoff und/oder anderen üblichen Zusätzen,
das dadurch gekennzeichnet ist, daß man während oder nach Vermischen
der angegebenen Komponenten ein Alkalijodid zusetzt.
Vorzugsweise werden als Alkalijodide Alkalimetalljodide, wie beispielsweise
Lithijumjodid, verwendet. Es kann jedoch auch Ammoniumjodid
verwendet werden.
Vorzugsweise wird als Toner ein aus einem cyclischen Imid bestehender
Toner verwendet.
Überraschenderweise hat sich gezeigt, daß durch den Zusatz des Alkalijodides die Photoempfindlichkeit der photothermographischen
Beschichtungsmasse wesentlich erhöht wird. Das Alkalijodid kann
mit den übrigen Komponenten der Beschichtungsmasse zu verschiedenen Zeitpunkten der Herstellung der Beschichtungsmasse vermischt
werden, wobei der im Einzelfalle günstigste Zeitpunkt von verschiedenen Faktoren abhängen kann, z.B. den für die bildweise Be- .
lichtung verwendeten Wellenlängen und den einzelnen Komponenten der photothermographischen Beschichtungsmasse.
Es hat sich gezeigt, daß der bloße Zusatz von beispielsweise einer
Silberjodidemulsion zur photothermographischen Beschichtungsmasse
anstatt des Alkalijodides nicht zur gewünschten Erhöhung der Photoempfindlichkeit
führt. Das beim Verfahren der Erfindung zugesetzte Nicht-Silberjodidsalz wird vorzugsweise in Konzentrationen
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von etwa 0,01 bis 0,50 Molen pro Mol photosensitivem Silberhalogenid
zugesetzt.
Erfindungsgemäß verwendbare Alkalijodide sind die Alkalimetalljodide,
beispielsweise Lithiumjodid, Natriumiodid, Kaliumiodid
und Mischungen hiervon sowie ferner Ammoniumjodid. Die Auswahl
des im Einzelfalle günstigsten Alkalijodides und der günstigste Zeitpunkt des Zusatzes des Alkalijodides hängen von der Zusammensetzung
der im Einzelfalle verwendeten photothermographischen Besdichtungsmasse,
der Art des gewünschten Bildes, d.h. den physikalischen und visuellen Charakteristika und den Entwicklungsbedingungen ab.
Die Verwendung von Lithiumjodid hat sich dann als besonders vorteilhaft
erwiesen, wenn als organisches Reduktionsmittel der ein Bild erzeugenden Kombination ein Sulfonamidophenol und wenn als Silbersalz-Oxidationsmittel
beispielweise Silberbehenat verwendet werden, wenn das "ex situ" erzeugte Silberhalogenid aus mit Polyvinylbutyral
peptisiertem photosensitivem Silberbromid besteht und wenn ferner als Bindemittel Polyvinylbutyral ausgewählt wird.
Die Alkalijodide können in verschiedenen Konzentrationen verwendet
werden. Als vorteilhaft hat es sich erwiesen, die Alkalijodide in Konzentrationen von 0,01 Molen bis etwa 0,50 Molen pro Mol
photosensitives Silberhalogenid in der photothermographischen Besdichtungsmasse
zu verwenden. Besonders vorteilhafte Konzentrationen an Alkalijodid liegen bei 0,01 bis 0,05 Molen Jodid, beispielsweise
Lithiumjodid, pro Mol photosensitizes Silberhalogenid.
Die im Einzelfalle günstigste Methode der Herstellung der photothermographischen
Beschichtungsmasse aus einer Dispersion einer ein Bild erzeugenden Kombination aus einem Silbersalz-Oxidations-■
mittel und einem organischen Reduktionsmittel sowie von'fex situ"
hergestelltem, mittels eines synthetischen Polymeren peptisiertem, photosensitivem Silberhalogenid und einem Toner in einem polymeren
Bindemittel kann etwas von der speziellen Zusammensetzung des im
Einzelfalle verwendeten photothermographischen Aufzeichnungsmate-
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rials abhängen, der Art der herzustellenden Bilder, den Entwicklungsbedingungen und dergleichen.
In typischer Weise erfolgt die Herstellung der photothermographischen
Bes dichtungsmasse durch gründliches Vermischen der einzelnen
Komponenten. Das Vermischen kann in den üblichen bekannten Mischvorrichtungen erfolgen, beispielsweise einer Kugelmühle
oder entsprechenden Mischvorrichtung. Beispielsweise kann nach Methoden und Vorrichtungen gearbeitet werden, wie sie beispielsweise
aus der BE-PS 774 436 bekannt sind.
Das Silbersalζ-Oxidationsmittel kann beispielsweise aus dem Silbersalz
einer organischen Säure, z.B. einer Fettsäure bestehen und ist widerstandsfähig gegenüber Dunkelwerden bei der Belichtung.
Eine besonders vorteilhafte Klasse von Silbersalzen organischer Säuren besteht aus in Wasser unlöslichen Silbersalzen von
langkettigen Fettsäuren, die gegenüber der Einwirkung von Licht stabil sind. Geeignete Silbersalz-Oxidationsmittel sind beispielsweise
Silberbehenat, Silberstearat, Silberoleat, Silberlaurat,
Silberhydroxystearat, Silbercaprat, Silbermyristat und Silberpalmitat,
insbesondere Silberstearat und Silberbehenat.
Auch können solche Silbersalze verwendet werden, die nicht aus Silbersalzen von langkettigen Fettsäuren bestehen. Derartige Silbersalz-Oxidationsmittel
sind beispielsweise Silberbenzoat, SiI-berbenzotriazol,
Silberterephthalat, Silberphthalat und dergleichen.
Auch können als organische Reduktionsmittel die verschiedensten organischen Reduktionsmittel verwendet werden. Als besonders vorteilhaft
hat sich die Verwendung von Sulfonamidophenolen und SuI-fonamidonaphtholen
erwiesen. Die Verwendung von Sulfonamidophenolen als Reduktionsmittel in photothermographischen Aufzeichnungsmaterialien
ist beispielsweise bereits aus der BE-PS 802 519 bekannt .
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Erfindungsgemäß verwendbare Sulfonamidophenole sind des weiteren beispielsweise aus der CA-PS 815 526 bekannt.
Eine vorteilhafte Klasse von Sulfonamidophenolen, die verwendet werden kann, läßt sich durch die folgende Strukturformel wiedergeben:
OH
J 1 Z1
worin bedeuten:
1 2
R und R jeweils ein Wasserstoffatom oder ein Chlor-, Bromoder
Jodatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, z.B. einen Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder
Butylrest oder einen Arylrest mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, z.B. einen Phenyl- oder Tolylrest oder
einen Arylsulfonylrest mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, z.B. einen Phenylsulfonylrest oder einen Amino- oder
Hydroxyrest oder einen Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
z.B. einen Methoxy- oder Äthoxyrest oder gemeinsam die Atome, die zur Vervollständigung eines
Naphthalinkernes erforderlich sind;
Z und Z jeweils ein Wasserstoff-, Brom- oder Chloratom oder
einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Arylrest mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, z.B.
einen Phenyl- oder Tolylrest oder einen Arylsulfonylrest mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen oder einen Amino-
oder Hydroxyrest oder einen Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
z.B. einen Methoxy- oder Äthoxyrest oder einen Rest der Formel R6SO2NH-, worin R6 ein Alkylrest
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, z.B. ein Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butylrest oder ein Arylrest
mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, z.B, ein Phenyl-
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oder Tolylrest und schließlich Hetero-Ringsubstituenten, z.B. Thienyl-, Chinolinyl- oder Thiazylresteoder
Reste der Formeln
NHSO
oder HO
NHSO
Z ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis
Kohlenstoffatomen, beispielsweise einen Methyl-,
Äthyl-, Propyl- oder Butylrest oder ein Chlor- oder
ι j
Bromatom, wenn R1 und R eine andere Bedeutung haben
Bromatom, wenn R1 und R eine andere Bedeutung haben
als die Atome, die zur Vervollständigung eines Naphthalinkernes erforderlich sind, wobei gilt, daß mindestens
einer der Reste Z1, Z und Z3 ein Rest der Formel R6SO2NH- ist.
Die erwähnten Alkyl-, Alkoxy- und Arylreste können wiederum substituiert
sein, beispielsweise durch Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen,
z.B. Methyl-, Äthyl- oder Propylreste und/oder Chlor- und/oder Bromatome oder Phenylreste. In manchen Fällen ist
es zweckmäßig, einen AminoTest als Substituenten zu vermeiden.
Ein Aminorest kann in manchen Fällen zu einem Reduktionsmittel mit xS^äb^SjeaxAktivität führen, d.h.. einem Reduktionsmittel,
das auch ohne Katalysator mit dem Oxidationsmittel zu reagieren vermag.
Eine !besonders vorteilhafte Klasse von aus Sulfonamidophenolen bestehenden Reduktionsmitteln läßt sich durch die folgende Strukturformel wiedergeben:
Eine !besonders vorteilhafte Klasse von aus Sulfonamidophenolen bestehenden Reduktionsmitteln läßt sich durch die folgende Strukturformel wiedergeben:
OH
NHSO2-R'
worin bedeuten:
R5 einen Phenyl-, Naphthyl-, Methylphenyl-, Thienyl-, Chinolinyl-,
Thiazyl- oder Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie angegeben;
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R ein Wasserstoffatom, einen Rest der Formel R SO2NH-, worin
R die angegebene Bedeutung hat, einen Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Hydroxyrest oder einen Alkylrest
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Brom- oder Chloratom;
R ein Wasserstoff-, Brom- oder Chloratom oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, z.B. einen Methyl-, Äthyl-,
Propyl- oder Butylrest oder einen Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, z.B. einen Methoxy-, Äthoxy- oder Propoxyrest.
Die Reste R3, R und/oder R können des weiteren wiederum substituiert
sein. Bei diesen Substituenten kann es sich um die gleichen Subs ti tuenten handeln, wie im Falle der Erläuterung der Formel
I angegeben.
Eine andere vorteilhafte Klasse von geeigneten Reduktionsmitteln sind Sulfonamidonaphthole der folgenden Formel:
)H
NHSO2
Der Sulfonamidophenolrest kann sich dabei in ortho-, meta- oder
para-Position befinden. Bei diesen Sulfonamidonaphtholen handelt
es sich um besonders aktive Verbindungen der allgemeinen Klasse der Sulfonamidophenol-Reduktionsmittel. Auch gilt, daß Sulfonamidophenole
mit drei SuIfonamidophenolresten besonders aktiv sind.
Bei Verwendung von derartigen Sulfonamidophenolen lassen sich besonders kurze Entwicklungszeiten erreichen. Auch lassen sie sich
in vorteilhafter Weise mit Silbersalz-Oxidationsmitteln verwenden, die weniger aktiv sind als Silberbehenat.
In manchen Fällen kann die Bildauflösung bei Verwendung von Sulfonamidonaphtholen
und drei funktioneilen Sulfonamidophenolen etwas geringer sein als bei Verwendung von anderen Sulfonamidophenolen.
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Außer einzelnen Sulfonamidophenolen und Sulfonamidonaphtholen
können auch Kombinationen der verschiedensten Sulfonamidophenole
und Sulfonamidonaphthole verwendet werden. Als besonders vorteilhafte
Sulfonamidophenol-Reduktionsmittel haben sich Benzolsulfonamidophenol-Reduktionsmittel,
beispielsweise 2,6-Dichlor-4-benzolsulfonamidophenol
und/oder 4-Benzolsulfonamidophenol erwiesen.
Andere organische Reduktionsmittel, die sich allein oder in Kombination
mit Sulfonamidophenol-Reduktionsmitteln verwenden lassen, sind substituierte Phenole und Naphthole, beispielsweise Bisß-naphthole,
wie sie beispielsweise aus der US-PS 3 672 904 bekannt sind. Besonders vorteilhafte Bis-ß-naphthole sind beispielsweise
2,2'-Dihydroxy-1, Γ-dinaphthy1; 6,6'-Dibrom-2,2'-dihydroxy-1,1»-binaphthyl;
6,6'-Dinitro-2,2·-dihydroxy-1,1'-binaphthyl und/
oder Bis-(2-hydroxy-1-naphthol)-methan.
Andere vorteilhafte Reduktionsmittel, die erfindungsgemäß verwendbar
sind, sind Polyhydroxybenzole, z.B. Hydrochinon, durch Alkylreste
substituierte Hydrοchinone, z.B. tert.-Buty!hydrochinon,
Methy!hydrochinon, 2,5-Dimethylhydrochinon und 2,6-Dimethylhydrochinon,
ferner Brenzkatechine und Pyrogallole, ferner Aminophenol-Reduktionsmittel,
beispielsweise 2,4-Diaminophenole und Methylaminophenole,
Ascorbinsäure-Entwicklerverbindungen, beispielsweise Ascorbinsäure und Ascorbinsäurederivate, z.B. Ascorbinsäureketale,
Hydroxylamin-Entwicklerverbindungen; 3-Pyrazolidon-Entwicklerverbindungen,
z.B. 1-Phenyl-3-pyrazolidon und dergleichen. Auch können
Kombinationen der verschiedensten Reduktionsmittel verwendet werden. Das im Einzelfalle günstigste Reduktionsmittel oder die
im Einzelfalle günstigste Reduktionsmittelkombination hängt von der speziellen Zusammensetzung der photothermographischen Schicht
ab, z.B. dem verwendeten Silbersalz-Oxidationsmittel, den Entwicklungsbedingungen,
der Art des erwünschten Bildes und dergleichen.
Als Toner können die verschiedensten üblichen bekannten Toner verwendet
werden. Die Toner werden dabei oftmals auch als sogenannte Aktivator-Tonerverbindungen oder auch als sogenannte "acceleratortoning
agents" bezeichnet. Vorzugsweise wird als Toner ein cyc-
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lisches Imid verwendet, vorzugsweise in einer Konzentration von
etwa 0,10 Molen bis etwa 1,1 Molen pro Mol Silbersalz-Oxidationsmittel.
Typische verwendbare Toner sind beispielsweise aus der BE-PS 766 590 bekannt. In vorteilhafter Weise besteht der Toner beispielsweise
aus Phthalimid, N-Hydroxyphthalimid, N-Hydroxy-1,8-naphthalimid,
N-Kaliumphthalimid, N-Quecksilberphthalimid, Succinimid
und/oder N-Hydroxysuccinimid. Auch können Kombinationen von Tonern verwendet werden. Andere geeignete Toner sind beispielsweise
Phthalazinonverbindungen, beispielsweise Phthalazinon und 2-Acetyl-phthalazinon.
Als Bindemittel können die verschiedensten Nicht-Gelatinebindemittel
verwendet werden. Die Bindemittel können dabei aus hydrophoben oder hydrophilen Bindemitteln bestehen. Sie können transparente
oder translucente Schichten bilden und beispielsweise aus
synthetischen polymeren Stoffen, wie in Wasser löslichen Polyvinyl
verbindungen, beispielsweise Polyvinylpyrrolidon und Acrylamidpolymeren
bestehen* Auch können zur Herstellung der Beschichtungsmassen
und zum Aufbau der Schichten dispergierte Polyvinylverbindungen, beispielsweise in Latexform t/erwendet werden, und
zwar insbesondere solche, welche zur Erhöhung der DimensionsStabilität
des Aufzeichnungsmaterials beitragen. Vorteilhafte Polymere
zum Aufbau der Schichten sind beispielsweise in Wasser unlösliche
Polyester und Polycarbonate sowie Polymere aus Alkylacrylaten und Alkylmethacrylaten, Acrylsäure„ Sulfoalkylacrylaten und Sulfoalkylmethacrylaten
und solche Polymeren, welche quervernetzbare
Zentren aufweisen, welche die Härtung erleichtern,, wie auch solche
Polymere, die wiederkehrende Sulfobetaineinheiten aufweisen, wie
sie beispielsweise aus der CA-PS 774 054 bekannt sind« Zum Aufbau der Schichten besonders geeignete Bindemittel sind hochmolekulare
Polymere, wie beispielsweise Polyvinylbutyral©, Ceiluloseacetatbutyrate,
Polymethylmethaerylate9 Polyvinylpyrrolidon©,, Äthylcellulose,
Polystyrole, Polyvinylchlorid©, chloriert© Gummis, Polyisobutylen,
Butadien-Styrolcopolymexe, Vinylchloriii-l/isjlacetatcopolymere,
Copolymere des Vinylacetats t des ¥inylclai©:?ici©s und
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der Maleinsäure sowie Polyvinylalkohol.
Die Alkalijodide können mit den übrigen Bestandteilen der photothermographisehen
Beschichtungsmasse zu verschiedenen Zeitpunkten
der Herstellung der Beschichtungsmasse vermischt werden. Der optimale Zeitpunkt der Zugabe hängt dabei von solchen Faktoren wie
der zur bildweisen Exponierung des photothermographischen Aufzeichnungsmaterials
verwendeten Wellenlänge ab, den speziellen anderen Bestandteilen der photothermographischen Beschichtungsmasse
bzw. photothermographischen Schicht, der gewünschten Art des Bildes, dem im Einzelfalle verwendeten Toner und dergleichen.
Gemäß einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung erfolgt die Herstellung einer photothermographischen Beschichtungsmasse in
der Weise, daß
(A) zunächst eine Dispersion eines Silbersalz-Oxidationsmittels, beispielsweise Silberbehenat, in einem Bindemittel, beispielsweise
Polyvinylbutyral, hergestellt wird, worauf man
(B) die erhaltene Silbersalz-Dispersion mit dem Alkalijodid vermischt, beispielsweise mit 0,01 bis 0,05 Molen Lithiumjodid
pro Mol Silberhalogenid und daß man
(C) die erhaltene Mischung mit ex situ erzeugtem, mittels eines synthetischen Polymeren, beispielsweise Polyvinylbutyral,
peptisiertem, photosensitivem Silberhalogenid vermischt und daß man
(D) ein Bindemittel zusetzt, beispielsweise Polyvinylbutyral und
(E) die erhaltene Mischung mit einem Toner, z.B. Succinimid, einem Reduktionsmittel, z.B. einem Sulfonamidophenol und
• gegebenenfalls mit einem spektral sensibilisierenden Farbstoff
vermischt.
Gemäß einer weiteren vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung erfolgt die Herstellung einer Beschichtungsmasse in der Weise,
daß man
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(A) zunächst photosensitives, mittels eines synthetischen Polymeren peptisiertes Silberhalogenid herstellt, bei
spielsweise mit Polyvinylbutyral peptisiertes photosensitives Silberhalogenid, daß man
(B) das photosensitive Silberhalogenid mit Alkalijodid vermischt,
beispielsweise 0,01 bis 0,05 Molen Lithiumjodid pro Mol Silberhalogenid, daß man
(C) die erhaltene Mischung mit einer Dispersion eines Silbersalz-Oxidationsmittels,
z.B. Silberbehenat, in einem Bindemittel, beispielsweise Polyvinylbutyral vermischt
und daß man
(D) mit der Mischung einen Toner, z.B. Succinimid, und ein
Reduktionsmittel, z.B. ein Sulfonamidophenol, und gegebenenfalls
einen spektral sensibilisierenden Farbstoff vermischt.
Oftmals hat es sich als besonders vorteilhaft erwiesen, nach Vermischen
des Alkalijodides mit den anderen Komponenten der Beschichtungsmasse
die Beschichtungsmasse eine bestimmte Zeitspanne lang aufzubewahren, bis die erwünschte Empfindlichkeit der Beschichtungsmasse
erreicht ist, d.h. etwa 10 Sekunden bis etwa 48 Stunden bei Raumtemperatur, d.h. bei etwa 20 bis etwa 300C, bevor eine
Weiterverarbeitung erfolgt. Ganz offensichtlich erfolgen bei dieser Aufbewahrung bestimmte Reaktionen, welche sich günstig auf
die Erhöhung der Photoempfindlichkeit der Masse auswirken. Der genaue Mechanismus derartiger Reaktionen, die stattfinden können,
ist jedoch noch nicht geWärt.
Nach der Aufbewahrungs zeit oder Halteperiode kann die Beschichtungsmasse
in üblicher bekannter Weise auf einen üblichen bekannten Schichtträger aufgetragen werden.
Gemäß einer weiteren vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung erfolgt
die Herstellung einer Beschichtungsmasse somit dadurch, daß
man
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(A) zunächst eine Dispersion aus einer ein Bild erzeugenden Kombination aus einem Silbersalz-Oxidationsmittel und
einem organischen Reduktionsmittel, z.B. aus Silberbehenat und einem Sulfonamidophenol und aus in ex situ,
mittels eines synthetischen Polymeren peptisiertem, photosensitivem Silberhalogenid in einem Bindemittel,
beispielsweise Polyvinylbutyral herstellt und daß man
(B) die hergestellte Dispersion mit einem Alkalijodid vermischt,
beispielsweise mit 0,01 bis 0,5 Molen, z.B. mit 0,01 bis 0,5 Molen Lithiumjodid pro Mol Silberhalogenid
und daß man
(C) die erhaltene Mischung vor Auftragen auf einen Schichtträger eine bestimmte Zeitspanne lang aufbewahrt, bis die
erwünschte Empfindlichkeit erreicht ist, beispielsweise 10 Sekunden bis 48 Stunden lang bei einer Temperatur von
etwa 20 bis etwa 300C.
Zur Herstellung der Aufzeichnungsmaterialien können die üblichen
bekannten Schichtträger verwendet werden, beispielsweise Folien aus Cellulosenitrat, Celluloseestern, Polyvinylacetalen, Polystyrol,
Polyäthylenterephthalat, Polycarbonaten und dergleichen. Als Schichtträger können jedoch auch solche aus Glas, Papier,
Metall und dergleichen verwendet werden, sofern sie den Entwicklungstemperaturen
zu widerstehen vermögen. In typischer vorteilhafter Weise werden flexible Schichtträger verwendet.
Gegebenenfalls kann es vorteilhaft sein, einen Bildstabilisator und/oder eine Bildstabilisatorvorläuferverbindung zuzusetzen. Typische
Bildstabilisatoren und Stabilisatorvorläuferverbindungen, die verwendet werden können, sind aus der BE-PS 768 071 bekannt.
Typische Stabilisatorvorläuferverbindungen bestehen beispielsweise aus Azolthioäthern und blockierten Azolinthion-Stabilisator-Vorläuferverbindungen,
die aus der zitierten belgischen Patentschrift und des weiteren auch aus der US-PS 3 700 457 bekannt sind.
Den Beschichtungsmassen können des weiteren die verschiedensten
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üblichen Zusätze einverleibt werden, beispielsweise Entwicklungsmodifizierungsmittel,
welche als zusätzliche, die Empfindlichkeit erhöhende Verbindungen wirken, ferner Härtungsmittel, antistatisch
wirksame Verbindungen, Plastifizierungsmittel, Gleitmittel, Beschichtungshilfsmittel, optische Aufheller, spektral
sensibilisierende Farbstoffe, Absorptions- und Filterfarbstoffe und dergleichen, wie sie beispielsweise in der Zeitschrift
"Product Licensing Index", Band 92, Dezember 1971, Publikation 9232, auf Seiten 107-110 beschrieben werden.
In vorteilhafter Weise werden zur Herstellung der erfindungsgemäßen
Aufzeichnungsmaterialien spektral sensibilisierende Farbstoffe verwendet, um eine zusätzliche Empfindlichkeit der Aufzeichnungsmaterialien
herbeizuführen. Typische geeignete Sensibilisierungsfarbstoffe werden in der Zeitschrift "Product Licensing
Index", Band 92, Dezember 19 71, Publikation 9232 auf Seiten 107 bis 110 in Abschnitt XV und in der BE-PS 772 371 beschrieben.
Wird beispielsweise ein erfindungsgemäßes photothermographisches Aufzeichnungsmaterial bildweise einem sogenannten roten Laser
exponiert, so kann in vorteilhafter Weise ein spektral sensibilisierender Farbstoff zugesetzt werden, welcher zu einer Empfindlichkeit
gegenüber dem roten Bereich des Spektrums führt.
Das Auftragen der Besdichtungsmasse kann nach üblichen bekannten
Beschichtungsmethoden erfolgen, beispielsweise durch Tauchbeschichtung,
Beschichtung mittels eines Luftmessers, durch Vorhangbeschichtung oder Extrusionsbeschichtung unter Verwendung von
Beschichtungsvorrichtungen, wie sie beispielsweise aus der US-PS 2 681 294 bekannt sind. Weist ein erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmaterial
mehr als eine Schicht auf, so können diese Schichten gegebenenfalls
gleichzeitig auf den Schichtträger aufgetragen werden, nach Verfahren, wie sie beispielsweise aus der US-PS 2 761
und der GB-PS 837 095 bekannt sind.
Die Konzentration der einzelnen Komponenten einer nach dem Verfahren
der Erfindung herstellbaren Beschichtungsmasse kann sehr verschieden sein. Vorzugsweise wird das Reduktionsmittel in einer
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Konzentration von 0,25 Molen bis 4 Molen pro Mol photosensitives oder photoempfindliches Silberhalogenid angewandt. Bezüglich des
Silbersalζ-OxidationsmitteIs liegt die Konzentration des Reduktionsmittels
in vorteilhafter Weise bei etwa 0,10 bis etwa 20,0 Molen Reduktionsmittel pro Mol Silbersalz-Oxidationsmittel, z.B.
Silberbehenat und/oder Silberstearat. Wird eine Kombination von Reduktionsmitteln verwendet, so liegt die Gesamtkonzentration der
Reduktionsmittel in vorteilhafter Weise in dem angegebenen Konzentrationsbereich.
Es wird angenommen, daß das latente Bildsilber, das bei der bildweisen
Exponierung des Aufzeichnungsmaterials erzeugt wird, die Reaktion der ein Bild erzeugenden Kombination aus einem Silbersalz-Oxidationsmittel
und einem organischen Reduktionsmittel bei nachfolgender Erhitzung katalysiert.
Ein vorteilhafter Konzentrationsbereich des photosensitiven Silberhalogenides
liegt bei etwa 0,01 Molen bis etwa 20 Molen Silberhalogenid pro Mol Silbersalz-Oxidationsmittel, beispielsweise pro
Mol Silberbehenat und/oder Silberstearat.
Das photoempfindliche Silberhalogenid kann aus Silberchlorid, Silberbromid, Silberbromidjodid oder Silberchloridbromidjodid
oder Mischungen hiervon bestehen. Das photosensitive Silberhalogenid
kann des weiteren aus grobkörnigem oder feinkörnigem Silberhalogenid bestehen, wobei sich sehr feinkörniges photosensitives
Silberhalogenid als besonders vorteilhaft erwiesen hat. Das photosensitive
Silberhalogenid kann chemisch sensibilisiert werden, gegenüber dem Auftreten von Schleier geschützt und/oder gegenüber
einem Empfindlichkeitsverlust bei der Lagerung stabilisiert werden, und zwar nach Methoden, wie sie aus der Literaturstelle
"Product Licensing Index" bekannt sind.
Die ex-situ-Herstellung des photosensitiven Silberhalogenides kann
unter Verwendung der verschiedensten synthetischen, aus Polymeren bestehenden Peptisationsmittel erfolgen. Typische geeignete, aus
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synthetischen Polymeren bestehende Peptisationsmittel sind beispielsweise
solche, wie sie in den US-PS 3 713 833 und 3 706 beschrieben werden. Geeignet sind ferner Vinylpyridinpolymere,
z.B. Polymere des 2-Vinylpyridins, des 4-Vinylpyridins und des
2-Methyl-5-vinylpyridins.
Als besonders vorteilhafte Peptisationsmittel zur Herstellung des ex-situ-Silberhalogenides haben sich Polyvinylacetat, beispielsweise
Polyvinylbutyral, erwiesen. Die Herstellung des Silberhalogenides kann in einem nicht wässrigen Medium unter genau
gesteuerten Reaktionsbedingungen durchgeführt werden. Beispielsweise erfolgt die Herstellung des Silberhalogenides unter Verwendung
eines organischen Lösungsmittels, beispielsweise Aceton oder Methylisobutylketon mit einem Peptisationsmittel, wie beispielsweise
Polyvinylbutyral. In typischer Weise kann das photosensitive Silberhalogenid wie folgt hergestellt werden:
Lithiumbromid, Silbertrifluoracetat und Polyvinylbutyral werden
in Aceton unter überwachten Bedingungen miteinander vermischt. Das dabei anfallende feinkörnige Silberbromid kann dann mit der
ein Bild erzeugenden Kombination aus einem Silbersalz-Oxidationsmittel,
z.B. Silberbehenat, und einem organischen Reduktionsmittel,
z.B. einem Sulfonamidophenol, vermischt werden.
Das ex-situ erzeugte Silberhalogenid kann in ungewaschener Form verwendet werden, wie auch in gewaschener Form unter Entfernung
der löslichen Salze. Im letzteren Falle können die löslichen Salze durch Abschrecken und Dekantieren entfernt werden oder aber die
das Silberhalogenid enthaltende Emulsion kann einer Koagulationswäsche unterworfen werden.
In vorteilhafter Weise kann mit Polyvinylacetalen peptisiertes photosensitives Silberhalogenid verwendet werden, desssen Herstellung
beispielsweise aus der BE-PS 774 436 bekannt ist. Nach dem aus der BE-PS 774 436 bekannten Verfahren wird das photosensitive
Silberhalogenid dadurch hergestellt, daß ein Silberionenlieferant
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mit einem Halogenidionenlieferanten in Gegenwart eines Polyvinylacetat,
beispielsweise eines Polyvinylbutyrals, vermischt wird. Ein solches peptisiertes photosensitives Silberhalogenid eignet
sich insbesondere zur Herstellung eines photothermographischen Aufzeichnungsmaterials mit einem aus einem Polymeren bestehenden
Bindemittel, das identisch ist mit dem Polymeren, das zur Peptisation
des Silberhalogenides verwendet wird. Dies bedeutet, daß zur Herstellung eines photothermögraphischen Aufzeichnungsmaterials
nach der Erfindung beispielsweise als Bindemittel Polyvinylbutyral verwendet werden kann, das ebenfalls zur Peptisation des
photosensitiven Silberhalogenides verwendet werden kann.
Gemäß einer besonders vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung besteht eine photothermographische Beschichtungsmasse aus
(a) einer ein Bild erzeugenden Kombination aus
1.) Silberbehenat und/oder Silberstearat und 2.) einem Sulfonamidophenol-Reduktionsmittel;
(b) mit Polyvinylbutyral peptisiertem Silberhalogenid in
(c) Polyvinylbutyral als Bindemittel und
(d) 0,01 bis 0,5 Molen, insbesondere 0,01 bis 0,15 Molen Alkalijodid,
insbesondere Lithiumiodid pro Mol Silberhalogenid sowie
(e) einem Toner, und zwar insbesondere Succinimid sowie
ferner gegebenenfalls weiteren üblichen Zusätzen.
Nach der bildweisen Exponierung eines erfindungsgemäßen photothermögraphischen
AufZeichnungsmaterials, in typischer Weise mit
sichtbarem Licht, läßt sich das bei der Belichtung erzeugte latente
Bild allein durch gleichmäßiges Erhitzen auf erhöhte Temperaturen entwickeln. Zweckmäßig erfolgt dabei eine Erhitzung des
bildweise belichteten Materials auf etwa 80 bis 25O0C, und zwar
beispielsweise etwa 0,5 bis etwa 60 Sekunden lang. Durch Erhöhen oder Vermindern der Länge der Erhitzungsdauer lassen sich höhere
bzw. geringere Temperaturen innerhalb des angegebenen Bereiches
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anwenden, je nach der Art des gewünschten Bildes, dem im Einzelfalle
verwendeten photothermographischen Material und dergleichen.
Die Entwicklung eines Bildes erfolgt in typischer Weise innerhalb weniger Sekunden, beispielsweise 0,5 bis etwa 60 Sekunden. Als
besonders vorteilhafte Erhitzungstemperatur hat sich eine Temperatur
von 100 bis 1650C erwiesen.
Obgleich in vorteilhafter Weise sichtbares Licht zur Erzeugung des latenten Bildes verwendet wird, können doch auch andere
elektromagnetische Strahlungsquellen verwendet werden. So sind die erfindungsgemäßen photothermographischen Aufzeichnungsmaterialien
beispielsweise für eine hoch intenstive bildweise Exponierung geeignet. So lassen sich beispielsweise zur Erzeugung des latenten
Bildes Laserstrahlen verwenden.
Die Entwicklung des Aufzeichnungsmaterials kann in üblicher bekannter
Weise erfolgen unter Verwendung üblicher bekannter Heizvorrichtungen, die beispielsweise auf einer einfachen aufgeheizten
Platte, einem Bügeleisen, einer aufgeheizten Walze oder dergleichen bestehen können.
Die Entwicklung erfolgt normalerweise unter normalen Druck- und Feuchtigkeitsbedingungen. Jedoch kann die Entwicklung auch bei
nicht-atmosphärischem Druck, d.h. bei Unterdruck oder Überdruck erfolgen und bei anderen Feuchtigkeitsbedingungen.
Gegebenenfalls können die einzelnen Komponenten, die für die Erzeugung
eines Bildes erforderlich sind, auch in mehreren Schichten des Aufzeichnungsmaterials untergebracht werden. So ist es
beispielsweise möglich, einen bestimmten Prozentsatz des Reduktionsmittels, des Toners, einer Bild stabilisierenden Verbindung
und/oder einer Stabilisator-Vorläuferverbindung in einer Deckoder Art Schutzschicht über der eigentlichen photothermographischen
Schicht des Aufzeichnungsmaterials unterzubringen. Auf diese Weise läßt sich in manchen Fällen die Wanderung bestimmter Zusätze
in den Schichten eines photothermographischen Aufzeichnungsmate-
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rials vermindern.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.
Beispiel 1 (Vergleichsbeispiel)
Zunächst wurde eine Silberbehenat-Dispersion durch Vermählen der
folgenden Komponenten in einer Kugelmühle bei einer Mahldauer von 100 Stunden hergestellt:
Silberbehenat 50,0 g
Polyvinylbutyral 15,0 g
Methylisobutylketon 500 ml
Nunmehr wurde eine photothermographische Beschichtungsmasse
dadurch hergestellt, daß 100 ml der beschriebenen Dispersion in der folgenden Reihenfolge mit den folgenden Zusätzen vermischt wurden:
dadurch hergestellt, daß 100 ml der beschriebenen Dispersion in der folgenden Reihenfolge mit den folgenden Zusätzen vermischt wurden:
Polyvinylbutyral-Silberbromidemulsion
(6 l/Mol Ag) 40,0 ml
10 Gew.-!ige Lösung von Succinimid in Aceton 10,0 ml
10 Minuten Aufbewahren bei Raumtemperatur.
14 Gew.-!ige Polyvinylbutyrallösung in Aceton 36,0 ml
6,3 Gew.-!ige Lösung von 4-Benzolsulfonamido-
phenol in Aceton 36,0 ml
5 Gew.-!ige Lösung von 2,4-Dihydroxybenzophenon
in Aceton 10,0 ml
Mischung aus Aceton und Toluol im Volumenverhältnis
1:1 mit einem Gehalt an 2 Vol.-! einer oberflächenaktiven Verbindung auf Silikonbasis (Silikone AF-70,
Hersteller General Electric Company, USA) 6,0 ml
1:1 mit einem Gehalt an 2 Vol.-! einer oberflächenaktiven Verbindung auf Silikonbasis (Silikone AF-70,
Hersteller General Electric Company, USA) 6,0 ml
Acetonlösung mit 0,66 mg 2-(5,5-Dicyano-4-phenyl-2,4-pentadienyliden)-1-äthyl-ß-naphthothiazolin
als
Sensibilisierungsfarbstoff pro ml Lösung 12,0 ml
Sensibilisierungsfarbstoff pro ml Lösung 12,0 ml
Die Mischung wurde dann 4 Stunden lang bei Raumtemperatur, d.h. bei etwa 200C aufbewahrt.
Die erhaltene Beschichtungsmasse wurde dann auf einen keine Haft-
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schicht aufweisenden Polyäthylenterephthalatfilmschichtträger
2 derart aufgetragen, daß auf eine Trägerfläche von 0,0929 m
6,9 ml der Beschichtungsmasse entfielen.
Auf das erhaltene Aufzeichnungsmaterial wurde eine Deckschicht aus einer Beschichtungsmasse der folgenden Zusammensetzung in
einer Beschichtungsstärke von 2,3 ml/0,0929 m Trägerfläche aufgetragen:
Poly/4,4'-(hexahydro-4,7-methanoindan-5-yliden)diphenylencarbonat7
5,0 g
Dichloräthan 95 ml
Aceton 4 ml
Oberflächenaktives Mittel auf Silikonbasis (Silicone
L-5 22, Hersteller Union Carbide Company, USA) 0,5 ml
Das getrocknete Aufzeichnungsmaterial wurde dann sensitometrisch in einem Sensitometer vom Typ Mark VII, Hersteller Edgerton,
Germeshausen und Grier, Inc. 10,3 Sekunden lang belichtet und daraufhin 5 Sekunden lang auf 132°C erhitzt. Die sensitometrischen
Ergebnisse sind in der später folgenden Tabelle I aufgeführt.
Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt mit der Ausnahme jedoch, daß diesmal 4 ml einer 2,28 Gew.-%igen Lösung
von wasserfreiem Lithiumiodid in Aceton zu der Beschichtungsmasse vor deren Auftrag auf den Schichtträger zugesetzt wurden. Das hergestellte
Aufzeichnungsmaterial wurde wiederum sensitometrisch exponiert und durch 5 Sekunden langes Erhitzen auf 1320C, wie in
Beispiel 1 beschrieben, entwickelt. Die erhaltenen sensitometrischen Ergebnisse ergeben sich aus der folgenden Tabelle I.
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Relative Emp findlichkeit* |
Tabelle I | D | min | D | max | |
Beispiel | 100 159 |
Kontrast | 0 0 |
,17 ,17 |
2 1 |
,02 ,80 |
1 2 |
1,73 2,12 |
|||||
gemessen bei 0,30 über D .
Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß diesmal kein spektral sensibilisierender Farbstoff
und keine Deckschicht verwendet wurden. Die im Falle dieses Aufzeichnungsmaterials erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden
Tabelle IA aufgeführt.
Das in Beispiel 2 beschriebene Verfahren wurde wiederholt mit der
Ausnahme jedoch, daß diesmal kein spektral sensibilisierender Farbstoff und keine Deckschicht verwendet wurden. Die erhaltenen
Ergebnisse sind ebenfalls in der später folgenden Tabelle IA aufgeführt.
Das in Beispiel 2A beschriebene Verfahren wurde wiederholt mit der
Ausnahme jedoch, daß anstelle der verwendeten Silberbromidemulsion
diesmal eine Silberbromidjodidemulsion verwendet wurde. Die erhaltenen Ergebnisse sind ebenfalls in der folgenden Tabelle IA
zusammengestellt.
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Beispiel Relative Emp- Kontrast D . D
■ «_ 1,. .1.1...?+ mm max
p
findlichkeit
findlichkeit
2A | 100 | 0,52 | 0,17 | 0,94 |
2B | 219 | 0,58 | 0,23 | 1,19 |
2C | 363 | 1,34 | 0,22 | 1,56 |
gemessen bei 0,30 über D.
Die Dichtemessungen erfolgten unter Verwendung einer Blaufilterkombination,
bestehend aus drei Wratten-Filtern, nämlich dem Wratten-Filter 47B, einem X1274O-Filter und einem C9782-Filter.
Diese Filterkombination führte zu einer Spitzendurchlässigkeit im Bereich von 440 nm.
Das in Beispiel 2 beschriebene Verfahren wurde wiederholt mit der Ausnahme jedoch, daß anstelle von Lithiumjodid diesmal Kaliumjodid
verwendet wurde. Es wurden entsprechende Ergebnisse, wie in Beispiel 2 beschrieben, erhalten.
Das in Beispiel 2 beschriebene Verfahren wurde wiederholt mit der Ausnahme jedoch, daß diesmal anstelle von Lithiumjodid Ammoniumjodid
verwendet wurde. Es wurden entsprechende Ergebnisse, wie in Beispiel 2 beschrieben;, erhalten.
Das in Beispiel 2 besclirisbene Verfahren wurde wiederholt unit der
Ausnahme jedoch9 daS diesmal anstelle von Lithiumjodid Natriumiodid
verwendet wurdeβ Es wurden entsprechende Ergebnisse,, wie in
Beispiel 2 beschrieb®^, ®th<eno
Das in Beispiel 2 beschriebene Verfahren wurde wiederholt mit
der Ausnahme jedoch, daß anstelle des in Beispiel 2 angegebenen
Sensibilisierungsfarbstoffes als Sensibilisierungsfarbstoff diesmal verwendet wurde:
der Ausnahme jedoch, daß anstelle des in Beispiel 2 angegebenen
Sensibilisierungsfarbstoffes als Sensibilisierungsfarbstoff diesmal verwendet wurde:
Anhydro-9-äthyl-3,3'-di(3-sulfopropyl)-4,5;4',5'-dibenzothiacarbocyaninhydroxid,
Natriumsalz. Es wurden entsprechende Ergebnisse, wie in Beispiel 2 beschrieben, erhalten.
Beispiel 6 (Vergleichsbeispiel)
Keine ins Gewicht fallende Erhöhung der Photoempfindlichkeit wurde
beobachtet, wenn das in Beispiel 2 beschriebene Verfahren wiederholt wurde, jedoch unter Verwendung von Natriumbromid anstelle
von Lithiumjodid. Demzufolge läßt sich durch Verwendung von Natriumbromid
ganz offensichtlich die Photoempfindlichkeit des photo thermographischen Aufzeichnungsmaterials unter den angegebenen
Bedingungen nicht erhöhen.
Bedingungen nicht erhöhen.
Das in Beispiel 2 beschriebene Verfahren wurde wiederholt mit der Ausnahme jedoch, daß 0,05 Mole Lithiumjodid pro Mol photosensitives
Silberbromid in der photothermographischen Beschichtungsmasse verwendet wurden. Es wurden entsprechende Ergebnisse, wie in Beispiel
2 beschrieben, erhalten.
Das in Beispiel 2 beschriebene Verfahren wurde wiederholt mit der Ausnahme jedoch, daß 0,25 Mole Lithiumjodid pro Mol photosensitives
Silberbromid in der photothermographischen Beschichtungsmasse verwendet wurden. Es wurden entsprechende Ergebnisse, wie in Beispiel
2 beschrieben, erhalten.
Es wurden weitere photothermographische Aufzeichnungsmaterialien,
509827/0869
wie in Beispiel 2 beschrieben, hergestellt mit der Ausnahme jedoch,
daß das Verfahren der Herstellung der Beschichtungsmassen verändert wurde. Aus der folgenden Tabelle II ergibt sich die
Reihenfolge des Mischverfahrens. Des weiteren sind die erzielten Empfindlichkeiten aufgeführt.
Reihenfolge des Mischverfahrens. Des weiteren sind die erzielten Empfindlichkeiten aufgeführt.
Aus den Beispielen 9 bis 12 ergibt sich, daß besonders vorteilhafte
Ergebnisse dann erhalten werden, wenn man von entweder einer Silberbehenatdispersion ausgeht oder der unter Verwendung von Polyvinylbutyral
als Peptisationsmittel hergestellten Silberhalogenidemulsion und wenn man dann entweder die Lithiumjodid- oder
Succinimidlösungen vor den anderen Komponenten zusetzt.
509827/0869
Bei- AgBr- AgBe- LiI- Toner- PVB-spiel Emul. Disp. Lösung Lösung Lö- ++
sung
Entwick- Phenon lerlösung
Lösung
der
oberflächen
aktiven
Verbindung
der
oberflächen
aktiven
Verbindung
Färb-
stoff- Empfindlichlösung keit Ergs/ cm2(+)
9
10
10
cn | 11 |
O | |
CO | 12 |
OO | |
ro | |
7/0 | * |
co | |
CO |
1
1
4
4
1
4
4
4 4 1 1
3 2 3 2
2 3 2 3
6
6
6
6
6
6
6
7 7 7 7
8
8
8
8
8
8
8
8 1880· (Vergleich)
9 805 9 885 9 855 9 1025
Exponierung 2 χ 10 Sekunden mit einem roten Laser vom Typ McCowan;
ein hochempfindliches Aufzeichnungsmaterial ist durch einen niedrigen Wert gekennzeichnet;
PVB steht hier für Polyvinylbutyral; 2,4-Dihydrosybenzophenon.
cn ο cn
Es wurden weitere photothermographische Beschichtungsmassen, wie
in Beispiel 2 beschrieben, hergestellt mit der Ausnahme jedoch, daß das Verfahren zur Herstellung der Beschichtungsmasse etwas
verändert wurde. Die Reihenfolge des Mischverfahrens ergibt sich
aus der letzten Spalte der folgenden Tabelle III. Die Abkürzungen dieser Spalte sind am Ende der Tabelle III erläutert. Aus der Tabelle
ergeben sich des weiteren die Ergebnisse der Beispiele 13 bis 20.
Zusammenfassend ergibt sich, daß das Aufzeichnungsmaterial, das
gegenüber rotem Licht am empfindlichsten war, d.h. gegenüber Licht, demgegenüber die Aufzeichnungsmaterialien spektral sensibilisiert
wurden, das Aufzeichnungsmaterial des Beispiels 15 war. Dieses Aufzeichnungsmaterial
wurde hergestellt durch Vereinigung der folgenden Komponenten in der folgenden Reihenfolge:
1. Herstellung einer Silberbehenat-Behensäuredispersion
2. Zusatz von Succinimid als Toner
3. Zusatz von Lithiumjodid
4. Zusatz einer Polyvinylbutyral-Silberbromidemulsion
5. Zusatz von weiterem Polyvinylbutyral
6. Zusatz von 4-Benzolsulfonamidophenolentwicklerverbindung
7. Zusatz von 2,4-Dihydroxybenzophenon
8. Zusatz von oberflächenaktiver Verbindung auf Siliconbasis (Silicone
AF-70)
9. Zusatz eines spektral sensibilisierenden Farbstoffes
Das Aufzeichnungsmaterial, das gegenüber nicht gefiltertem Licht und gegenüber blauen Exponierungen am empfindlichsten war, war das
Aufzeichnungsmaterial des Beispiels 14, bei dem es sich um eine Wiederholung des Beispiels 2 handelte. Das Aufzeichnungsmaterial
des Beispieles 14 zeigt eine Verbesserung gegenüber dem Aufzeichnungsmaterial des Beispiels 13, hergestellt unter Zusatz von Lithiumjodid
zu einer photothermographischen Bes dichtungsmasse mit einer Silberbromidemulsion.
5098 27/0 869
Aus den Ergebnissen der Beispiele 18 bis 20 ergibt sich, daß die
Veränderungen der Blauempfindlichkeit bei Aufzeichnungsmaterialien ohne spektral sensibilisierenden Farbstoff die gleichen sind wie
im Falle von Aufzeichnungsmaterialien mit spektral sensibilisieren·
dem Farbstoff.
509827/0869
Bei spiel |
ungefiltertes | 0 | Ύ | D | min | Licht | 45 | Tabelle I | II | Blau | min | 0 | ,18 | 100 | 0,62 | o, | 20 | D max |
62 | 96 | Rela tive Emp- find- Ii ch- keit |
0, | Schichten | _ | _ _ | D | min | max | - | 80 | Reihenfolge der Zugabe++ |
|
13 | Rela tive Emp- find- Ii ch- keit+ |
1 | ,91 | 0 | ,20 | D max |
78 | Ύ | 0 | ,20 | 73 | 1,37 | ο, | 17 | 0, | 43 | 29 | 100 | 1, | Rot | - | -- | 0 | ,18 | o, | - | 24 | DTEOADy | ||||
14 | 100 | 1 | ,07 | 0 | ,18 | 1, | 88 | Spektral sensibilisierende | 0,66 | 0 | .18 | 91 | 0,75 | ο, | 20 | 1, | 21 | 02 | 102 | 1, | γ | - | -- | 0 | ,20 | 1, | 54 | DTEOADyI | ||||
15 | 166 | 1 | ,01 | 0 | ,20 | 1, | 00 | 1,14 | 0 | ,20 | 1, | 41 | 204 | 1, | 84 | 0 | ,18 | 1, | 35 | DTIEOADy | ||||||||||||
16 | 148 | 1 | ,33 | 0 | ,17 | 1, | 84 | Rela tive Emp- find- lich- keit |
1,19 | 0 | ,22 | 1, | 44 | 186 | 1, | 14 | 0 | ,20 | 1, | 32 | ETIDOADy | |||||||||||
17 | 141 | ,11 | 0 | ,18 | 2, | 100 | 1,11 | Nicht-spektral | 1, | . sens | 135 | 21 | 0 | ,21 | 1, | EITDOADy | ||||||||||||||||
162 | 0 | 1, | 16 | 550 | 1,15 | 0, | 11 | schichten | _ _ | |||||||||||||||||||||||
cn | 18 | 1 | ,65 | 0 | ,17 | 77 | 282 | 1, | 06 | -- | DTEOAI | |||||||||||||||||||||
ο CD |
19 | 100 | 0 | ,21 | 0 | ,16 | 1, | 37 | 457 | 1, | ibilisierte ί | -- | DTIEOA | |||||||||||||||||||
CO | 20 | 74 | ,70 | 0 | ,18 | 1, | 468 | ■ | ETIDOA | |||||||||||||||||||||||
-J | 87 | 1, | — _ _ | |||||||||||||||||||||||||||||
O OD |
||||||||||||||||||||||||||||||||
CD CO |
||||||||||||||||||||||||||||||||
Exponierung: 10 Sekunden in einem Sensitometer vom Typ Mark VII, Hersteller Edgerton, Ger-
meshausen und Grier, Inc. Entwicklungsdauer: 5 Sekunden bei 130°C.
Blau-Exponierung: Wratten-Filter 47B
Rot-Exponierung: Filterkombination aus Dichroic-Filter^und Wratten-Filter 29; 642 nm-Spitzen-
+ durchlässigkeit;
++Die Ermittlung der relativen Empfindlichkeit erfolgte bei 0,30 über Dmin;
Die Abkürzungen bedeuten folgendes:
OA: D: T: I: Lithiumjodid/Acetonlösung;
E: Polyvinylbutyral-Silberbromid-Acetonemulsion; Dy: Spektral sensibilisierender Farbstoff.
Andere Zusätze, z.B. Polyvinylbutyral, Entwicklerverbindung bzw. 2,4-Dihydroxybenzophenon; ο
Silberbehenat, Polyvinylbutyral, Methylisobutylketon-Dispersion; cn
Succinimid als Toner;
") Das Dichroic-Filter läßt sichtbares Eicht nicht jedoch Infrarotstrahlung
durch.
Beispiele 21 bis 28
Es wurden weitere Aufzeichnungsmaterialien, wie in Beispiel 2 beschrieben, hergestellt, jedoch erfolgte die Herstellung der
photothermographischen Beschichtungsmasse in anderer Weise. Die Reihenfolge der Vermischung der einzelnen Komponenten ergibt sich
aus der letzten Spalte der folgenden Tabelle IV. In der Tabelle sind des weiteren die erhaltenen Messergebnisse zusammengestellt.
509827/0 8 69
Exponierung mit ungefiltertem | Dmin | max | Tabelle IV | γ | Dmin | D max |
Reihenfolge der Zugabe++ |
|
Relati ve Emp- find- lichkeit"1" |
0,10 0,27 0,38 0,39 |
0,41 2,28 2,34 2,16 |
0,18 1,40 1,66 1,21 |
0,10 0,42 0,41 |
0,40 1,79 2,07 1,82 |
DEOADy DTpIEOADy DTpEOADyI ETpIDOADy |
||
Bei spiel |
21 100 0,21 (Vergleichsbeispiel) 22 3550 1,83 23 5500 2,03 24 5130 1,46 cn |
|||||||
Licht Rot-Exponierung | ||||||||
Relati ve Emp find lichkeit |
||||||||
100 1380 955- 1450 |
CD -3
oo Exponierung: 10 Sekunden mit einem Sensitometer vom Typ Mark VII, Hersteller Edgerton, Ger-Nj
meshausen und Grier, Inc.; ,
-J Entwicklung: 5 Sekunden bei 150°C; ^ ι
Rot-Exponierung: Filterkombination aus Dichroic-Filter und Wratten-Filter Nr. 29; 642 nm-Spitzen-
durchlässigkeit; Die relative Empfindlichkeit wurde bei 0,30 über Dmin ermittelt;
Die Abkürzungen bedeuten:
OA: Andere Zusätze, z.B. Polyvinylbutyral, Entwicklerverbindung, 2,4-Dihydroxybenzophenon bzw.
oberflächenaktive Verbindung auf Silikonbasis (AF-70);
D: Silberbehenat, Polyvinylbutyral-Dispersion;
Tp: Phthalazinon als Toner;
I: Lithiumiodid;
E: Gewaschene Polyvinylbutyral-Silberbromidemulsion; Dy:^ Spektral sensibilisierender Farbstoff.
CD OO + CD CD
1) Das Dichroic-Filter läßt sichtbares Licht jedoch keine Infrarotstrahlung durch
ro
cn
CD
cn
-F-
Claims (15)
1. Verfahren zur Herstellung einer photothermographischen Beschichtungsmasse
durch Vermischen der folgenden Komponenten:
(a) einer ein Bild erzeugenden Kombination aus
1.) einem Silbersalz-Oxidationsmittel
und
2.) einem organischen Reduktionsmittel;
2.) einem organischen Reduktionsmittel;
(b) photosensitivem Silberhalogenid, das mittels eines synthetischen
Polymeren peptisiert wurde;
(c) einem Toner und
(d) einem aus einem synthetischen Polymeren bestehenden Bindemittel
sowie gegebenenfalls
(e) einem spektral sensibilisierenden Farbstoff und/oder anderen üblichen Zusätzen,
dadurch gekennzeichnet, daß man während oder nach Vermischen der angegebenen Komponenten ein Alkalijodid zusetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Alkalijodid
in einer Konzentration von 0,01 bis 0,50 Molen pro Mol photosensitivem Silberhalogenid zusetzt.
3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,
daß man zunächst eine Dispersion eines Silbersalz-Oxidationsmittels in einem aus einem synthetischen Polymeren bestehenden Bindemittel
herstellt und der Dispersion in folgender Reihenfolge zugibt:
509827/0 8 69
1.) das photosensitive Silberhalogenid,
2.) den Toner,
3.) weiteres Bindemittel,
4.) das organische Reduktionsmittel und
5.) das Alkalijodid.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,
daß man zunächst eine Dispersion eines Silbersalz-Oxidationsmittels in einem aus einem synthetischen Polymeren bestehenden Bindemittel
herstellt und der Dispersion in folgender Reihenfolge zugibt:
1.) den Toner,
2.) das photosensitive Silberhalogenid,
3.) weiteres Bindemittel,
4.) das organische Reduktionsmittel und
5.) das Alkalijodid.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,
daß man zunächst eine Dispersion eines Silbersalz-Oxidationsmittels in einem aus einem synthetischen Polymeren bestehenden Bindemittel
herstellt und der Dispersion in folgender Reihenfolge zugibt:
1.) den Toner,
2.) das Alkalijodid,
3.) das photosensitive Silberhalogenid, 4.) weiteres Bindemittel und
5.) das organische Reduktionsmittel.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,
daß man zunächst eine Dispersion eines Silbersalz-Oxidationsmittels
in einem aus einem synthetischen Polymeren bestehenden Bindemittel herstellt und der Dispersion in folgender Reihenfolge zugibt:
1.) das Alkalijodid,
2.) den Toner,
3.) das photosensitive Silberhalogenid,
4.) weiteres Bindemittel und
5.) das organische Reduktionsmittel.
5Q9827/0869
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,
daß man zunächst eine Emulsion mit photosensitivem, mit einem synthetischen Polymeren peptisiertem Silberhalogenid herstellt und
dieser in der folgenden Reihenfolge zugibt:
1.) den Toner,
2.) das Alkalijodid,
3.) das Silbersalz-Oxidationsmittel,
4.) Bindemittel und
5.) das organische Reduktionsmittel.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,
daß man zunächst eine Emulsion mit photosensitivem, mit einem synthetischen Polymeren peptisiertem Silberhalogenid herstellt und
dieser in der folgenden Reihenfolge zugibt:
1.) das Alkalijodid,
2.) den Toner,
3.) das Silbersalz-Oxidationsmittel,
4.) Bindemittel und
5.) das organische Reduktionsmittel.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet,
daß man als Toner ein aus einem cyclischen Imid bestehenden Toner verwendet.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß man als Toner
Süccinimid verwendet.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet,
daß man als Silbersalz-Oxidationsmittel Silberbehenat verwendet.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet,
daß man als Alkalijodid Lithiumjodid verwendet.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet,
daß man zur Peptisierung des photosensitiven Silberhalogenids und
509827/0869
als Bindemittel ein Poly(vinylbutyral) verwendet.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet,
daß man als organisches Reduktionsmittel ein Sulfonamidophenol oder
Sulfonamidonaphthol verwendet.
15. Photothermographisches Aufzeichnungsmaterial aus einem Schichtträger
und mindestens einer photothermographischen Schicht, dadurch gekennzeichnet, daß es eine photothermographisehe Schicht aus einer nach
einem Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14 hergestellten Beschichtungsmasse
aufweist.
509827/0869
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Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4283477A (en) * | 1978-11-02 | 1981-08-11 | Eastman Kodak Company | Photothermographic material and process |
JPS57186745A (en) * | 1981-05-13 | 1982-11-17 | Oriental Shashin Kogyo Kk | Manufacture of photosensitive silver halide and heat developable photosensitive material using said silver halide |
US4732560A (en) * | 1981-12-21 | 1988-03-22 | Gte Products Corporation | Humidity protected radiation-responsive switch |
US4476220A (en) * | 1982-07-29 | 1984-10-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Spectrally sensitized photothermographic materials and preparation thereof |
US4751176A (en) * | 1983-11-30 | 1988-06-14 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Preformed silver halides for photothermographic system |
US4743534A (en) * | 1983-11-30 | 1988-05-10 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Preformed silver halides for photothermographic system |
DE3618143A1 (de) * | 1986-05-30 | 1987-12-03 | Agfa Gevaert Ag | Durch waermebehandlung entwickelbares farbfotografisches aufzeichnungsmaterial |
US5578415A (en) * | 1988-09-12 | 1996-11-26 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Optical recording materials, method for preparing the same and optical cards having the same |
US5541051A (en) * | 1995-01-18 | 1996-07-30 | Agfa-Gevaert, N.V. | Preparation of silver halide tabular emulsions in the presence of polar aprotic solvents and/or alcohols |
US5478718A (en) * | 1995-01-18 | 1995-12-26 | Agfa-Gevaert, N.V. | Preparation of silver halide tabular emulsions in the presence of non-aqueous polar aprotic solvents and/or protic solvents having a dissociation constant smaller than that of water |
CA2202017A1 (en) * | 1996-05-22 | 1997-11-22 | Alfred J. Alton | Photothermographic and thermographic films containing low levels of formate to prevent fog |
US6607872B1 (en) * | 1996-06-13 | 2003-08-19 | Agfa-Gevaert | Photothermographic recording material |
US6040130A (en) * | 1997-02-10 | 2000-03-21 | Eastman Kodak Company | Photothermographic and thermographic films containing low levels of unsaturated fatty acid to prevent fog |
US5843632A (en) * | 1997-06-27 | 1998-12-01 | Eastman Kodak Company | Photothermographic composition of enhanced photosensitivity and a process for its preparation |
US5858637A (en) * | 1997-06-27 | 1999-01-12 | Eastman Kodak Company | Process of preparing a photothermographic composition of enhanced photosensitivity |
US6274297B1 (en) * | 1997-12-12 | 2001-08-14 | Agfa-Gevaert | Photothermographic recording material with in-situ and ex-situ photosensitive silver halide and a substantially light-insensitive organic salt |
JP4369876B2 (ja) | 2004-03-23 | 2009-11-25 | 富士フイルム株式会社 | ハロゲン化銀感光材料および熱現像感光材料 |
US20060057512A1 (en) | 2004-09-14 | 2006-03-16 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photothermographic material |
US7329301B2 (en) * | 2004-09-29 | 2008-02-12 | Eastman Kodak Company | Silver nanoparticles made in solvent |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1048778B (de) * | 1956-03-13 | |||
DE1295998B (de) * | 1962-10-25 | 1969-05-22 | Eastman Kodak Co | Verwendung eines photographischen Materials fuer die Lichtentwicklung von insbesondere oszillographischen Aufzeichnungen |
US3679422A (en) * | 1970-06-03 | 1972-07-25 | Eastman Kodak Co | Photothermic composition containing onium halide sensitizer and the use thereof |
DE1797380B2 (de) * | 1967-10-23 | 1973-12-13 | Horst 8000 Muenchen Theilemann | Verfahren zur Herstellung einer photographischen Silberhalogenidemul sion und Vorrichtung zur Ausübung die ses Verfahrens |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3542772A (en) * | 1966-03-11 | 1970-11-24 | Eastman Kodak Co | Cyanine dyes containing a 1-heterocyclic substituted 4-pyrazolyl nucleus |
BE757384A (fr) * | 1969-10-13 | 1971-04-13 | Du Pont | Emulsions photographiques a positif direct |
-
1974
- 1974-01-02 US US430364A patent/US3871887A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-12-10 CA CA215,566A patent/CA1039553A/en not_active Expired
- 1974-12-20 DE DE2460547A patent/DE2460547C2/de not_active Expired
- 1974-12-24 FR FR7442632A patent/FR2256434B1/fr not_active Expired
- 1974-12-28 JP JP49149311A patent/JPS5217415B2/ja not_active Expired
- 1974-12-30 CH CH1738574A patent/CH607092A5/xx not_active IP Right Cessation
-
1975
- 1975-01-02 BE BE152102A patent/BE824051A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-01-02 GB GB71/75A patent/GB1480653A/en not_active Expired
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1048778B (de) * | 1956-03-13 | |||
DE1295998B (de) * | 1962-10-25 | 1969-05-22 | Eastman Kodak Co | Verwendung eines photographischen Materials fuer die Lichtentwicklung von insbesondere oszillographischen Aufzeichnungen |
DE1797380B2 (de) * | 1967-10-23 | 1973-12-13 | Horst 8000 Muenchen Theilemann | Verfahren zur Herstellung einer photographischen Silberhalogenidemul sion und Vorrichtung zur Ausübung die ses Verfahrens |
US3679422A (en) * | 1970-06-03 | 1972-07-25 | Eastman Kodak Co | Photothermic composition containing onium halide sensitizer and the use thereof |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CH607092A5 (de) | 1978-11-30 |
JPS5217415B2 (de) | 1977-05-16 |
FR2256434B1 (de) | 1976-10-22 |
JPS50102326A (de) | 1975-08-13 |
GB1480653A (en) | 1977-07-20 |
CA1039553A (en) | 1978-10-03 |
FR2256434A1 (de) | 1975-07-25 |
US3871887A (en) | 1975-03-18 |
DE2460547C2 (de) | 1985-03-07 |
BE824051A (fr) | 1975-07-02 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: BRANDES, J., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., PAT.-ANW., 8 |
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D2 | Grant after examination | ||
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