DE2460547A1 - METHOD FOR PRODUCING A PHOTOTHERMOGRAPHIC COATING COMPOSITE AND PHOTOTHERMOGRAPHIC RECORDING MATERIAL - Google Patents
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Description
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Verfahren zur Herstellung einer photothermographischen Beschichtungsmasse sowie photοthermographisches AufzeichnungsmaterialProcess for making a photothermographic Coating compound as well as photothermographic Recording material
509827/0869509827/0869
Verfahren zur Herstellung einer photοthermographischen Beschichtungsmasse sowie photothermographisches Aufzeichnungsmaterial.Process for the production of a photothermographic coating compound and photothermographic recording material.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer photothermographischen Beschichtungsmasse durch Vermischen der folgenden Komponenten:The invention relates to a method for producing a photothermographic Coating compound by mixing the following components:
(a) einer ein Bild erzeugenden Kombination aus(a) an image-forming combination of
1.) einem Silbersalz-Oxidationsmittel und 2.) einem organischen Reduktionsmittel;1.) a silver salt oxidizing agent and 2.) an organic reducing agent;
(b) photosensitivem Silberhalogenid, das mittels eines synthetischen Polymeren peptisiert wurde;(b) photosensitive silver halide produced by means of a synthetic Polymer was peptized;
(c) einem Toner und(c) a toner and
(d) einem aus einem synthetischen Polymeren bestehenden Bindemittel sowie gegebenenfalls(d) a synthetic polymer binder as well as, if applicable
(e) einem spektral sensibilisierenden Farbstoff und/oder anderen üblichen Zusätzen.(e) a spectral sensitizing dye and / or others usual additives.
Des weiteren betrifft die Erfindung ein photothermographisches Aufzeichnungsmaterial aus einem Schichtträger und mindestens einer photothermographischen Schicht.The invention also relates to a photothermographic recording material composed of a layer support and at least one photothermographic layer.
Photothermographische Aufzeichnungsmaterialien sowie Verfahren zu ihrer Herstellung sind beispielsweise aus den BE-PS 765 452, 765 602, 765 601, 766 590, 766 589 und 772 371, den US-PS 3 152 3 457 075 und 3 392 020 sowie der GB-PS 1 161 777 bekannt. Kennzeichnend für die bekannten photothermographischen AufZeichnungsmaterialien ist, daß sie nach der bildweisen Belichtung durch Erhitzen in Abwesenheit einer Entwicklungsflüssigkeit entwickelt werden können.Photothermographic recording materials and processes for their production are, for example, from BE-PS 765 452, 765 602, 765 601, 766 590, 766 589 and 772 371, U.S. Patent 3,152,3457,075 and 3,392,020, and British Patent 1,161,777. Characteristic for the known photothermographic recording materials is that they are after imagewise exposure by heating can be developed in the absence of a developing liquid.
Es hat nicht an Versuchen gefehlt, die Photoempfindlichkeit der photothermographischen Aufzeichnungsmaterialien gegenüber bestimmten Wellenlängen des Lichtes zu erhöhen. Es hat des weiteren nicht an Versuchen gefehlt, den Kontrast der erzeugten Bilder zu erhöhen.There has been no lack of attempts to determine the photosensitivity of the photothermographic recording materials to certain Increase wavelengths of light. Furthermore, there has been no lack of attempts to increase the contrast of the images produced.
509827/0889509827/0889
Eine bekannte Methode zur Erhöhung der Photoempfindlichkeit besteht darin, photosensitives Silberhalogenid im photothermographischen Aufzeichnungsmaterial zu erzeugen. Ein solches Verfahren ist beispielsweise aus der US-PS 3 457 075 bekannt. In einem solchen Falle spricht man von "in situ" erzeugtem Silberhalogenid. Die Erzeugung von "in situ" erzeugten photosensitivem Silberhalogenid ist jedoch schwierig zu steuern. Infolgedessen ist es zweckmäßig, das photoempfindliche Silberhalogenid getrennt von den anderen Komponenten einer photpthermographischen Beschichtungsmasse herzustellen und dann das Silberhalogenid mit den übrigen Komponenten zu vermischen. Ein solches, getrennt von den anderen Komponenten einer photothermographischen Beschichtungsmasse hergestelltes Silberhalogenid wird als "ex situ"-Silberhalogenid bezeichnet. Photothermographische Aufzeichnungsmaterialien mit sogenanntem'tex situ"-Silberhalogenid sind beispielsweise aus der BE-PS 774 436 bekannt. Die aus dieser Patentschrift bekannten photothermographischen Aufzeichnungsmaterialien enthalten Silberhalogenid, das unter Verwendung eines aus einem Polymeren bestehenden Peptisationsmittels hergestellt wurde. Ein typisches geeignetes, aus einem Polymeren bestehendes Peptisationsmittel für diesen Zweck ist Polyvinylbutyral. Das zunächst "ex situ" hergestellte Silberhalogenid kann dann mit den anderen Komponenten einer photothermographischen Beschichtungsmasse vermischt werden, und zwar mit der ein Bild erzeugenden Kombination aus einem Silbersalz-Oxidationsmittel und einem organischen Reduktionsmittel sowie gegebenenfalls anderen Komponenten. Das Silbersalz-Oxidationsmittel kann beispielsweise aus Silberbehenat bestehen und das organische Reduktionsmittel aus einem SuTfonamidophenol.One known method of increasing photosensitivity is there in generating photosensitive silver halide in the photothermographic recording material. Such a procedure is known, for example, from US Pat. No. 3,457,075. In one Such cases are called "in situ" generated silver halide. However, the generation of photosensitive silver halide generated "in situ" is difficult to control. As a result it is expediently, the photosensitive silver halide separately from the other components of a photothermographic coating material and then to mix the silver halide with the remaining components. One such, separate from the others Components of a photothermographic coating composition produced Silver halide is referred to as "ex situ" silver halide. Photothermographic recording materials with so-called'tex situ "silver halide are known, for example, from BE-PS 774 436. Those known from this patent photothermographic recording materials contain silver halide, made using a polymeric peptizer. A typical suitable, A polymeric peptizer for this purpose is polyvinyl butyral. The first produced "ex situ" Silver halide can then be mixed with the other components of a photothermographic coating composition, and with the image-forming combination of a silver salt oxidizing agent and an organic reducing agent and optionally other components. The silver salt oxidizer can for example consist of silver behenate and the organic Reducing agent made from a sulfonamidophenol.
Zur Erhöhung der Empfindlichkeit photothermographischer Aufzeichnungsmaterialien ist es des weiteren bekannt, z.B. aus der US-PS 3 679 424, der photothermographischen Schicht Oniumhalogenide zuzusetzen. Es hat sich jedoch gezeigt, daß eine bloße Zugabe von äquivalenten Mengen von Bromidionen oder Bromidverbindungen nicht zu der erwünschten Empfindlichkeit führt. Dies ergibt sich aus dem später folgenden Vergleichsbeispiel 6. Auch hat sich gezeigt,To increase the sensitivity of photothermographic recording materials it is also known, for example from U.S. Patent 3,679,424, the photothermographic layer onium halides to add. It has been found, however, that a mere addition of equivalent amounts of bromide ions or bromide compounds does not leads to the desired sensitivity. This is evident from Comparative Example 6 below. It has also been shown that
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daß die bloße Zugabe von Silberjodid zu einer photothermographischen Beschichtungsmasse mit einer ein Bild erzeugenden Kombination aus einem Silbersalz-Oxidationsmittel und einem organischen Reduktionsmittel, z.B. einer Kombination aus Silberbehenat und einem Sulfonamidophenol, mit in Gegenwart von PoIyvinylacetal peptisiertem Silberhalogenid in einem polymeren Bindemittel nicht zu der gewünschten Erhöhung der Photoempfindlichkeit gegenüber bestimmten Wellenlängen des Lichtes führt.that the mere addition of silver iodide to a photothermographic A coating composition comprising an image-forming combination of a silver salt oxidizing agent and an organic Reducing agent, e.g. a combination of silver behenate and a sulfonamidophenol, with in the presence of polyvinyl acetal peptized silver halide in a polymeric binder does not lead to the desired increase in photosensitivity leads to certain wavelengths of light.
Es ist des weiteren bekannt, z.B. aus der Zeitschrift "Photographic Science and Engineering" Band 14, Nr. 4, Juli-August 1970, Seiten 258 bis 261 und 262 bis 268, bestimmten photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien auf Silberhalogenidbasis Jodide zuzusetzen. Weder durch diese Literaturstelle noch durch die US-PS 3 679 422 wird jedoch das erfindungsgemäße Verfahren nahegelegt.It is also known, e.g. from the magazine "Photographic Science and Engineering "Vol. 14, No. 4, July-August 1970, pages 258-261 and 262-268, certain photosensitive Add iodides to recording materials based on silver halide. Neither this reference nor US Pat. No. 3,679,422, however, suggests the process according to the invention.
Aufgabe der Erfindung ist es, die Photoempfindlichkeit photothermographischer Aufzeichnungsmaterialien gegenüber bestimmten Wellenlängen des Lichtes zu erhöhen, ohne daß dabei andere wünschenswerte sensitometrische Eigenschaften der Aufzeichnungsmaterialien benachteiligt werden.The object of the invention is to make the photosensitivity more photothermographic To increase recording materials with respect to certain wavelengths of light without making others desirable sensitometric properties of the recording materials be disadvantaged.
Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, daß sich die Photoempfindlichkeit photothermographischer Aufzeichnungsmaterialien gegenüber bestimmten Wellenlängen des Lichtes erhöhen läßt und in manchen Fällen auch der Kontrast, wenn man während des Herstellungsprozesses der photothermographischen Beschichtungsmasse dieser ein nicht aus Silberjodid bestehendes Jodidsalz einverleibt, insbesondere ein Alkalijodid, z.B. Lithiumjodid oder Ammoniumjodid. The invention is based on the knowledge that the photosensitivity Can increase photothermographic recording materials with respect to certain wavelengths of light and in some cases also the contrast when looking at the photothermographic coating composition during the manufacturing process this incorporates an iodide salt not consisting of silver iodide, in particular an alkali iodide, e.g. lithium iodide or ammonium iodide.
Gegenstand der Erfindung ist demzufolge ein Verfahren zur Herstellung einer photothermographischen Beschichtungsmasse durch Vermischen der folgenden Komponenten:The invention therefore relates to a method for production a photothermographic coating mass by mixing the following components:
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(a) einer ein Bild erzeugenden Kombination aus(a) an image-forming combination of
1.) einem Silbersalz-Oxidationsmittel und 2.) einem organischen Reduktionsmittel;1.) a silver salt oxidizing agent and 2.) an organic reducing agent;
(b) photosensitivem Silberhalogenid, das mittels eines synthetischen Polymeren peptisiert wurde;(b) photosensitive silver halide produced by means of a synthetic Polymer was peptized;
(c) einem Toner und(c) a toner and
(d) einem aus einem synthetischen Polymeren bestehenden Bindemittel sowie gegebenenfalls(d) a synthetic polymer binder as well as, if applicable
(e) einem spektral sensibilisierenden Farbstoff und/oder anderen üblichen Zusätzen,(e) a spectral sensitizing dye and / or other common additives,
das dadurch gekennzeichnet ist, daß man während oder nach Vermischen der angegebenen Komponenten ein Alkalijodid zusetzt.which is characterized in that during or after mixing an alkali iodide is added to the specified components.
Vorzugsweise werden als Alkalijodide Alkalimetalljodide, wie beispielsweise Lithijumjodid, verwendet. Es kann jedoch auch Ammoniumjodid verwendet werden.The alkali metal iodides are preferably alkali metal iodides, such as, for example Lithium iodide is used. However, it can also contain ammonium iodide be used.
Vorzugsweise wird als Toner ein aus einem cyclischen Imid bestehender Toner verwendet.It is preferable to use one composed of a cyclic imide as the toner Toner used.
Überraschenderweise hat sich gezeigt, daß durch den Zusatz des Alkalijodides die Photoempfindlichkeit der photothermographischen Beschichtungsmasse wesentlich erhöht wird. Das Alkalijodid kann mit den übrigen Komponenten der Beschichtungsmasse zu verschiedenen Zeitpunkten der Herstellung der Beschichtungsmasse vermischt werden, wobei der im Einzelfalle günstigste Zeitpunkt von verschiedenen Faktoren abhängen kann, z.B. den für die bildweise Be- . lichtung verwendeten Wellenlängen und den einzelnen Komponenten der photothermographischen Beschichtungsmasse.Surprisingly, it has been shown that the addition of the alkali iodide increases the photosensitivity of the photothermographic Coating mass is increased significantly. The alkali iodide can mixed with the other components of the coating composition at different times in the preparation of the coating composition The most favorable time in individual cases can depend on various factors, e.g. the one for the image-wise loading. lichting wavelengths used and the individual components of the photothermographic coating material.
Es hat sich gezeigt, daß der bloße Zusatz von beispielsweise einer Silberjodidemulsion zur photothermographischen Beschichtungsmasse anstatt des Alkalijodides nicht zur gewünschten Erhöhung der Photoempfindlichkeit führt. Das beim Verfahren der Erfindung zugesetzte Nicht-Silberjodidsalz wird vorzugsweise in KonzentrationenIt has been shown that the mere addition of, for example, one Silver iodide emulsion for photothermographic coating material instead of the alkali iodide, not to the desired increase in photosensitivity leads. The non-silver iodide salt added in the process of the invention is preferably used in concentrations
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von etwa 0,01 bis 0,50 Molen pro Mol photosensitivem Silberhalogenid zugesetzt.from about 0.01 to 0.50 moles per mole of photosensitive silver halide added.
Erfindungsgemäß verwendbare Alkalijodide sind die Alkalimetalljodide, beispielsweise Lithiumjodid, Natriumiodid, Kaliumiodid und Mischungen hiervon sowie ferner Ammoniumjodid. Die Auswahl des im Einzelfalle günstigsten Alkalijodides und der günstigste Zeitpunkt des Zusatzes des Alkalijodides hängen von der Zusammensetzung der im Einzelfalle verwendeten photothermographischen Besdichtungsmasse, der Art des gewünschten Bildes, d.h. den physikalischen und visuellen Charakteristika und den Entwicklungsbedingungen ab. Alkali iodides which can be used according to the invention are the alkali metal iodides, for example lithium iodide, sodium iodide, potassium iodide and mixtures thereof and also ammonium iodide. The selection the most favorable alkali iodide in the individual case and the most favorable point in time for adding the alkali iodide depend on the composition the photothermographic sealing compound used in the individual case, the type of image desired, i.e. the physical and visual characteristics and the development conditions.
Die Verwendung von Lithiumjodid hat sich dann als besonders vorteilhaft erwiesen, wenn als organisches Reduktionsmittel der ein Bild erzeugenden Kombination ein Sulfonamidophenol und wenn als Silbersalz-Oxidationsmittel beispielweise Silberbehenat verwendet werden, wenn das "ex situ" erzeugte Silberhalogenid aus mit Polyvinylbutyral peptisiertem photosensitivem Silberbromid besteht und wenn ferner als Bindemittel Polyvinylbutyral ausgewählt wird.The use of lithium iodide has then proven to be particularly advantageous when the organic reducing agent of the image-forming combination is a sulfonamidophenol and when the silver salt oxidizing agent For example, silver behenate can be used when the "ex situ" generated silver halide is made with polyvinyl butyral peptized photosensitive silver bromide and if polyvinyl butyral is also selected as the binder.
Die Alkalijodide können in verschiedenen Konzentrationen verwendet werden. Als vorteilhaft hat es sich erwiesen, die Alkalijodide in Konzentrationen von 0,01 Molen bis etwa 0,50 Molen pro Mol photosensitives Silberhalogenid in der photothermographischen Besdichtungsmasse zu verwenden. Besonders vorteilhafte Konzentrationen an Alkalijodid liegen bei 0,01 bis 0,05 Molen Jodid, beispielsweise Lithiumjodid, pro Mol photosensitizes Silberhalogenid.The alkali iodides can be used in various concentrations will. It has proven advantageous to use the alkali iodides in concentrations of 0.01 moles to about 0.50 moles per mole photosensitive silver halide in the photothermographic sealant to use. Particularly advantageous concentrations of alkali iodide are from 0.01 to 0.05 moles of iodide, for example Lithium iodide, per mole photosensitizes silver halide.
Die im Einzelfalle günstigste Methode der Herstellung der photothermographischen Beschichtungsmasse aus einer Dispersion einer ein Bild erzeugenden Kombination aus einem Silbersalz-Oxidations-■ mittel und einem organischen Reduktionsmittel sowie von'fex situ" hergestelltem, mittels eines synthetischen Polymeren peptisiertem, photosensitivem Silberhalogenid und einem Toner in einem polymeren Bindemittel kann etwas von der speziellen Zusammensetzung des im Einzelfalle verwendeten photothermographischen Aufzeichnungsmate-The cheapest method of producing the photothermographic in individual cases Coating composition made from a dispersion of an image-forming combination of a silver salt oxidizing agent agent and an organic reducing agent as well as von'fex situ " produced, photosensitive silver halide peptized by means of a synthetic polymer and a toner in a polymer Binder can vary somewhat from the specific composition of the im Photothermographic recording materials used in individual cases
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rials abhängen, der Art der herzustellenden Bilder, den Entwicklungsbedingungen und dergleichen. rials depend on the type of images to be produced, the developing conditions and the like.
In typischer Weise erfolgt die Herstellung der photothermographischen Bes dichtungsmasse durch gründliches Vermischen der einzelnen Komponenten. Das Vermischen kann in den üblichen bekannten Mischvorrichtungen erfolgen, beispielsweise einer Kugelmühle oder entsprechenden Mischvorrichtung. Beispielsweise kann nach Methoden und Vorrichtungen gearbeitet werden, wie sie beispielsweise aus der BE-PS 774 436 bekannt sind.The photothermographic ones are typically produced Bes sealant by thoroughly mixing each one Components. Mixing can take place in the customary known mixing devices, for example a ball mill or corresponding mixing device. For example, methods and devices can be used, such as those used, for example from BE-PS 774 436 are known.
Das Silbersalζ-Oxidationsmittel kann beispielsweise aus dem Silbersalz einer organischen Säure, z.B. einer Fettsäure bestehen und ist widerstandsfähig gegenüber Dunkelwerden bei der Belichtung. Eine besonders vorteilhafte Klasse von Silbersalzen organischer Säuren besteht aus in Wasser unlöslichen Silbersalzen von langkettigen Fettsäuren, die gegenüber der Einwirkung von Licht stabil sind. Geeignete Silbersalz-Oxidationsmittel sind beispielsweise Silberbehenat, Silberstearat, Silberoleat, Silberlaurat, Silberhydroxystearat, Silbercaprat, Silbermyristat und Silberpalmitat, insbesondere Silberstearat und Silberbehenat.The silver salt oxidizing agent can, for example, from the silver salt an organic acid such as a fatty acid and is resistant to darkening upon exposure. A particularly advantageous class of silver salts of organic acids consists of water-insoluble silver salts of long-chain fatty acids that are stable to light. Suitable silver salt oxidizing agents are, for example Silver behenate, silver stearate, silver oleate, silver laurate, Silver hydroxystearate, silver caprate, silver myristate and silver palmitate, especially silver stearate and silver behenate.
Auch können solche Silbersalze verwendet werden, die nicht aus Silbersalzen von langkettigen Fettsäuren bestehen. Derartige Silbersalz-Oxidationsmittel sind beispielsweise Silberbenzoat, SiI-berbenzotriazol, Silberterephthalat, Silberphthalat und dergleichen. It is also possible to use silver salts which do not consist of silver salts of long-chain fatty acids. Such silver salt oxidizing agents are for example silver benzoate, SiI-berbenzotriazole, Silver terephthalate, silver phthalate and the like.
Auch können als organische Reduktionsmittel die verschiedensten organischen Reduktionsmittel verwendet werden. Als besonders vorteilhaft hat sich die Verwendung von Sulfonamidophenolen und SuI-fonamidonaphtholen erwiesen. Die Verwendung von Sulfonamidophenolen als Reduktionsmittel in photothermographischen Aufzeichnungsmaterialien ist beispielsweise bereits aus der BE-PS 802 519 bekannt .A wide variety of organic reducing agents can also be used as organic reducing agents. As particularly beneficial has the use of sulfonamidophenols and sulfonamidonaphthols proven. The use of sulfonamidophenols as reducing agents in photothermographic recording materials is already known from BE-PS 802 519, for example.
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Erfindungsgemäß verwendbare Sulfonamidophenole sind des weiteren beispielsweise aus der CA-PS 815 526 bekannt.Sulfonamidophenols which can be used according to the invention are also known from CA-PS 815 526, for example.
Eine vorteilhafte Klasse von Sulfonamidophenolen, die verwendet werden kann, läßt sich durch die folgende Strukturformel wiedergeben: One advantageous class of sulfonamidophenols that can be used is represented by the following structural formula:
OHOH
J 1 Z1 J 1 item 1
worin bedeuten:where mean:
1 21 2
R und R jeweils ein Wasserstoffatom oder ein Chlor-, Bromoder Jodatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, z.B. einen Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butylrest oder einen Arylrest mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, z.B. einen Phenyl- oder Tolylrest oder einen Arylsulfonylrest mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, z.B. einen Phenylsulfonylrest oder einen Amino- oder Hydroxyrest oder einen Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, z.B. einen Methoxy- oder Äthoxyrest oder gemeinsam die Atome, die zur Vervollständigung eines Naphthalinkernes erforderlich sind;R and R each represent a hydrogen atom or a chlorine, bromine or Iodine atom or an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms, e.g. a methyl, ethyl, propyl or Butyl radical or an aryl radical with 6 to 12 carbon atoms, e.g. a phenyl or tolyl radical or an arylsulfonyl radical having 6 to 12 carbon atoms, e.g. a phenylsulfonyl radical or an amino or Hydroxy radical or an alkoxy radical with 1 to 4 carbon atoms, e.g. a methoxy or ethoxy radical or together the atoms that make up a Naphthalene nuclei are required;
Z und Z jeweils ein Wasserstoff-, Brom- oder Chloratom oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Arylrest mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, z.B. einen Phenyl- oder Tolylrest oder einen Arylsulfonylrest mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen oder einen Amino- oder Hydroxyrest oder einen Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, z.B. einen Methoxy- oder Äthoxyrest oder einen Rest der Formel R6SO2NH-, worin R6 ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, z.B. ein Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butylrest oder ein Arylrest mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, z.B, ein Phenyl-Z and Z each represent a hydrogen, bromine or chlorine atom or an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms or an aryl radical with 6 to 10 carbon atoms, for example a phenyl or tolyl radical or an arylsulfonyl radical with 6 to 12 carbon atoms or an amino or hydroxy radical or an alkoxy radical with 1 to 4 carbon atoms, for example a methoxy or ethoxy radical or a radical of the formula R 6 SO 2 NH-, in which R 6 is an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms, for example a methyl, ethyl, propyl or butyl radical or an aryl radical with 6 to 10 carbon atoms, e.g. a phenyl
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oder Tolylrest und schließlich Hetero-Ringsubstituenten, z.B. Thienyl-, Chinolinyl- oder Thiazylresteoder Reste der Formelnor tolyl radical and finally hetero ring substituents, e.g. thienyl, quinolinyl or thiazyl radicals or Remnants of the formulas
NHSONHSO
oder HOor HO
NHSONHSO
Z ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bisZ is a hydrogen atom or an alkyl radical with 1 to
Kohlenstoffatomen, beispielsweise einen Methyl-,Carbon atoms, for example a methyl,
Äthyl-, Propyl- oder Butylrest oder ein Chlor- oderEthyl, propyl or butyl radical or a chlorine or
ι j
Bromatom, wenn R1 und R eine andere Bedeutung habenι j
Bromine atom when R 1 and R have another meaning
als die Atome, die zur Vervollständigung eines Naphthalinkernes erforderlich sind, wobei gilt, daß mindestens einer der Reste Z1, Z und Z3 ein Rest der Formel R6SO2NH- ist.as the atoms which are necessary to complete a naphthalene nucleus, with the proviso that at least one of the radicals Z 1 , Z and Z 3 is a radical of the formula R 6 SO 2 NH-.
Die erwähnten Alkyl-, Alkoxy- und Arylreste können wiederum substituiert
sein, beispielsweise durch Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen,
z.B. Methyl-, Äthyl- oder Propylreste und/oder Chlor- und/oder Bromatome oder Phenylreste. In manchen Fällen ist
es zweckmäßig, einen AminoTest als Substituenten zu vermeiden.
Ein Aminorest kann in manchen Fällen zu einem Reduktionsmittel mit xS^äb^SjeaxAktivität führen, d.h.. einem Reduktionsmittel,
das auch ohne Katalysator mit dem Oxidationsmittel zu reagieren vermag.
Eine !besonders vorteilhafte Klasse von aus Sulfonamidophenolen
bestehenden Reduktionsmitteln läßt sich durch die folgende Strukturformel wiedergeben:The alkyl, alkoxy and aryl radicals mentioned can in turn be substituted, for example by alkyl radicals having 1 to 3 carbon atoms, for example methyl, ethyl or propyl radicals and / or chlorine and / or bromine atoms or phenyl radicals. In some cases it is advisable to avoid an AminoTest as a substituent. An amino radical can in some cases lead to a reducing agent with xS ^ äb ^ SjeaxAktiv, ie. a reducing agent that can react with the oxidizing agent even without a catalyst.
A particularly advantageous class of reducing agents consisting of sulfonamidophenols can be represented by the following structural formula:
OHOH
NHSO2-R'NHSO 2 -R '
worin bedeuten:where mean:
R5 einen Phenyl-, Naphthyl-, Methylphenyl-, Thienyl-, Chinolinyl-, Thiazyl- oder Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie angegeben; R 5 is a phenyl, naphthyl, methylphenyl, thienyl, quinolinyl, thiazyl or alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms as indicated;
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R ein Wasserstoffatom, einen Rest der Formel R SO2NH-, worin R die angegebene Bedeutung hat, einen Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Hydroxyrest oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Brom- oder Chloratom; R is a hydrogen atom, a radical of the formula R SO 2 NH-, in which R has the meaning given, an alkoxy radical with 1 to 4 carbon atoms or a hydroxy radical or an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms or a bromine or chlorine atom;
R ein Wasserstoff-, Brom- oder Chloratom oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, z.B. einen Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butylrest oder einen Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, z.B. einen Methoxy-, Äthoxy- oder Propoxyrest. R is a hydrogen, bromine or chlorine atom or an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms, e.g. a methyl, ethyl, Propyl or butyl radical or an alkoxy radical with 1 to 4 carbon atoms, e.g. a methoxy, ethoxy or propoxy radical.
Die Reste R3, R und/oder R können des weiteren wiederum substituiert sein. Bei diesen Substituenten kann es sich um die gleichen Subs ti tuenten handeln, wie im Falle der Erläuterung der Formel I angegeben.The radicals R 3 , R and / or R can in turn be substituted. These substituents can be the same as those indicated in the case of the explanation of the formula I.
Eine andere vorteilhafte Klasse von geeigneten Reduktionsmitteln sind Sulfonamidonaphthole der folgenden Formel:Another advantageous class of suitable reducing agents are sulfonamidonaphthols of the following formula:
)H)H
NHSO2 NHSO 2
Der Sulfonamidophenolrest kann sich dabei in ortho-, meta- oder para-Position befinden. Bei diesen Sulfonamidonaphtholen handelt es sich um besonders aktive Verbindungen der allgemeinen Klasse der Sulfonamidophenol-Reduktionsmittel. Auch gilt, daß Sulfonamidophenole mit drei SuIfonamidophenolresten besonders aktiv sind. Bei Verwendung von derartigen Sulfonamidophenolen lassen sich besonders kurze Entwicklungszeiten erreichen. Auch lassen sie sich in vorteilhafter Weise mit Silbersalz-Oxidationsmitteln verwenden, die weniger aktiv sind als Silberbehenat.The sulfonamidophenol radical can be in ortho-, meta- or para position. These sulfonamidonaphthols act they are particularly active compounds of the general class of sulfonamidophenol reducing agents. It is also true that sulfonamidophenols with three sulfonamidophenol residues are particularly active. When using such sulfonamidophenols, particularly short development times can be achieved. They also let themselves use advantageously with silver salt oxidizers which are less active than silver behenate.
In manchen Fällen kann die Bildauflösung bei Verwendung von Sulfonamidonaphtholen und drei funktioneilen Sulfonamidophenolen etwas geringer sein als bei Verwendung von anderen Sulfonamidophenolen. In some cases the image resolution can be reduced when using sulfonamidonaphthols and three functional sulfonamidophenols can be slightly lower than when using other sulfonamidophenols.
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Außer einzelnen Sulfonamidophenolen und Sulfonamidonaphtholen können auch Kombinationen der verschiedensten Sulfonamidophenole und Sulfonamidonaphthole verwendet werden. Als besonders vorteilhafte Sulfonamidophenol-Reduktionsmittel haben sich Benzolsulfonamidophenol-Reduktionsmittel, beispielsweise 2,6-Dichlor-4-benzolsulfonamidophenol und/oder 4-Benzolsulfonamidophenol erwiesen.Except for individual sulfonamidophenols and sulfonamidonaphthols combinations of various sulfonamidophenols can also be used and sulfonamidonaphthols can be used. As particularly advantageous Sulfonamidophenol reducing agents have benzenesulfonamidophenol reducing agents, for example 2,6-dichloro-4-benzenesulfonamidophenol and / or 4-benzenesulfonamidophenol.
Andere organische Reduktionsmittel, die sich allein oder in Kombination mit Sulfonamidophenol-Reduktionsmitteln verwenden lassen, sind substituierte Phenole und Naphthole, beispielsweise Bisß-naphthole, wie sie beispielsweise aus der US-PS 3 672 904 bekannt sind. Besonders vorteilhafte Bis-ß-naphthole sind beispielsweise 2,2'-Dihydroxy-1, Γ-dinaphthy1; 6,6'-Dibrom-2,2'-dihydroxy-1,1»-binaphthyl; 6,6'-Dinitro-2,2·-dihydroxy-1,1'-binaphthyl und/ oder Bis-(2-hydroxy-1-naphthol)-methan.Other organic reducing agents that can be used alone or in combination Let use with sulfonamidophenol reducing agents are substituted phenols and naphthols, for example bis-naphthols, as known, for example, from US Pat. No. 3,672,904. Particularly advantageous bis-ß-naphthols are, for example 2,2'-dihydroxy-1, Γ-dinaphthy1; 6,6'-dibromo-2,2'-dihydroxy-1,1 »-binaphthyl; 6,6'-Dinitro-2,2-dihydroxy-1,1'-binaphthyl and / or bis (2-hydroxy-1-naphthol) methane.
Andere vorteilhafte Reduktionsmittel, die erfindungsgemäß verwendbar sind, sind Polyhydroxybenzole, z.B. Hydrochinon, durch Alkylreste substituierte Hydrοchinone, z.B. tert.-Buty!hydrochinon, Methy!hydrochinon, 2,5-Dimethylhydrochinon und 2,6-Dimethylhydrochinon, ferner Brenzkatechine und Pyrogallole, ferner Aminophenol-Reduktionsmittel, beispielsweise 2,4-Diaminophenole und Methylaminophenole, Ascorbinsäure-Entwicklerverbindungen, beispielsweise Ascorbinsäure und Ascorbinsäurederivate, z.B. Ascorbinsäureketale, Hydroxylamin-Entwicklerverbindungen; 3-Pyrazolidon-Entwicklerverbindungen, z.B. 1-Phenyl-3-pyrazolidon und dergleichen. Auch können Kombinationen der verschiedensten Reduktionsmittel verwendet werden. Das im Einzelfalle günstigste Reduktionsmittel oder die im Einzelfalle günstigste Reduktionsmittelkombination hängt von der speziellen Zusammensetzung der photothermographischen Schicht ab, z.B. dem verwendeten Silbersalz-Oxidationsmittel, den Entwicklungsbedingungen, der Art des erwünschten Bildes und dergleichen.Other advantageous reducing agents which can be used according to the invention are, are polyhydroxybenzenes, e.g. hydroquinone, through alkyl radicals substituted hydroquinones, e.g. tert-buty! hydroquinone, Methyl hydroquinone, 2,5-dimethylhydroquinone and 2,6-dimethylhydroquinone, also catechols and pyrogallols, further aminophenol reducing agents, for example 2,4-diaminophenols and methylaminophenols, Ascorbic acid developer compounds, e.g. ascorbic acid and ascorbic acid derivatives, e.g. ascorbic acid ketals, Hydroxylamine developing agents; 3-pyrazolidone developer compounds, e.g., 1-phenyl-3-pyrazolidone and the like. Also can Combinations of various reducing agents can be used. The most favorable reducing agent or the In the individual case the most favorable combination of reducing agents depends on the special composition of the photothermographic layer e.g. the silver salt oxidizing agent used, the developing conditions, the type of image desired and the like.
Als Toner können die verschiedensten üblichen bekannten Toner verwendet werden. Die Toner werden dabei oftmals auch als sogenannte Aktivator-Tonerverbindungen oder auch als sogenannte "acceleratortoning agents" bezeichnet. Vorzugsweise wird als Toner ein cyc-As a toner wide variety of customary known toner can be used. The toners are often referred to as so-called activator-toner compounds or also as so-called "accelerator toning agents". A cyclic toner is preferably used as the
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lisches Imid verwendet, vorzugsweise in einer Konzentration von etwa 0,10 Molen bis etwa 1,1 Molen pro Mol Silbersalz-Oxidationsmittel. Lisches imide used, preferably in a concentration of about 0.10 moles to about 1.1 moles per mole of silver salt oxidizing agent.
Typische verwendbare Toner sind beispielsweise aus der BE-PS 766 590 bekannt. In vorteilhafter Weise besteht der Toner beispielsweise aus Phthalimid, N-Hydroxyphthalimid, N-Hydroxy-1,8-naphthalimid, N-Kaliumphthalimid, N-Quecksilberphthalimid, Succinimid und/oder N-Hydroxysuccinimid. Auch können Kombinationen von Tonern verwendet werden. Andere geeignete Toner sind beispielsweise Phthalazinonverbindungen, beispielsweise Phthalazinon und 2-Acetyl-phthalazinon.Typical toners that can be used are known from BE-PS 766 590, for example. The toner is advantageously composed, for example from phthalimide, N-hydroxyphthalimide, N-hydroxy-1,8-naphthalimide, N-potassium phthalimide, N-mercury phthalimide, succinimide and / or N-hydroxysuccinimide. Combinations of toners can also be used. Other suitable toners are, for example Phthalazinone compounds, for example phthalazinone and 2-acetyl-phthalazinone.
Als Bindemittel können die verschiedensten Nicht-Gelatinebindemittel verwendet werden. Die Bindemittel können dabei aus hydrophoben oder hydrophilen Bindemitteln bestehen. Sie können transparente oder translucente Schichten bilden und beispielsweise aus synthetischen polymeren Stoffen, wie in Wasser löslichen Polyvinyl verbindungen, beispielsweise Polyvinylpyrrolidon und Acrylamidpolymeren bestehen* Auch können zur Herstellung der Beschichtungsmassen und zum Aufbau der Schichten dispergierte Polyvinylverbindungen, beispielsweise in Latexform t/erwendet werden, und zwar insbesondere solche, welche zur Erhöhung der DimensionsStabilität des Aufzeichnungsmaterials beitragen. Vorteilhafte Polymere zum Aufbau der Schichten sind beispielsweise in Wasser unlösliche Polyester und Polycarbonate sowie Polymere aus Alkylacrylaten und Alkylmethacrylaten, Acrylsäure„ Sulfoalkylacrylaten und Sulfoalkylmethacrylaten und solche Polymeren, welche quervernetzbare Zentren aufweisen, welche die Härtung erleichtern,, wie auch solche Polymere, die wiederkehrende Sulfobetaineinheiten aufweisen, wie sie beispielsweise aus der CA-PS 774 054 bekannt sind« Zum Aufbau der Schichten besonders geeignete Bindemittel sind hochmolekulare Polymere, wie beispielsweise Polyvinylbutyral©, Ceiluloseacetatbutyrate, Polymethylmethaerylate9 Polyvinylpyrrolidon©,, Äthylcellulose, Polystyrole, Polyvinylchlorid©, chloriert© Gummis, Polyisobutylen, Butadien-Styrolcopolymexe, Vinylchloriii-l/isjlacetatcopolymere, Copolymere des Vinylacetats t des ¥inylclai©:?ici©s undA wide variety of non-gelatin binders can be used as binders. The binders can consist of hydrophobic or hydrophilic binders. They can form transparent or translucent layers and consist, for example, of synthetic polymeric substances such as water-soluble polyvinyl compounds, for example polyvinylpyrrolidone and acrylamide polymers in particular those which contribute to increasing the dimensional stability of the recording material. Advantageous polymers for building up the layers are, for example, water-insoluble polyesters and polycarbonates, as well as polymers made from alkyl acrylates and alkyl methacrylates, acrylic acid, sulfoalkyl acrylates and sulfoalkyl methacrylates, and those polymers which have crosslinkable centers which facilitate curing, as well as those polymers which have recurring sulfobetaines As they are known, for example, from CA-PS 774 054, “Particularly suitable binders for building up the layers are high molecular weight polymers such as polyvinyl butyral ©, ceilulose acetate butyrate, polymethyl methaerylate 9, polyvinylpyrrolidone ©, ethyl cellulose, polystyrenes, polyvinyl chloride ©, chlorinated © Gummylenis, polyisobutylene , Butadiene-Styrolcopolymexe, Vinylchloriii-l / isjlacetatcopolymere, copolymers of the vinyl acetate t des ¥ inylclai ©:? Ici © s and
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der Maleinsäure sowie Polyvinylalkohol.maleic acid and polyvinyl alcohol.
Die Alkalijodide können mit den übrigen Bestandteilen der photothermographisehen Beschichtungsmasse zu verschiedenen Zeitpunkten der Herstellung der Beschichtungsmasse vermischt werden. Der optimale Zeitpunkt der Zugabe hängt dabei von solchen Faktoren wie der zur bildweisen Exponierung des photothermographischen Aufzeichnungsmaterials verwendeten Wellenlänge ab, den speziellen anderen Bestandteilen der photothermographischen Beschichtungsmasse bzw. photothermographischen Schicht, der gewünschten Art des Bildes, dem im Einzelfalle verwendeten Toner und dergleichen.The alkali iodides can be photothermographically seen with the other components Coating compound at different times the preparation of the coating compound are mixed. The optimal time of addition depends on such factors as that for imagewise exposing the photothermographic recording material wavelength used, the specific other components of the photothermographic coating composition or photothermographic layer, the desired type of image, the toner used in the individual case and the like.
Gemäß einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung erfolgt die Herstellung einer photothermographischen Beschichtungsmasse in der Weise, daßAccording to an advantageous embodiment of the invention, a photothermographic coating compound is produced in the way that
(A) zunächst eine Dispersion eines Silbersalz-Oxidationsmittels, beispielsweise Silberbehenat, in einem Bindemittel, beispielsweise Polyvinylbutyral, hergestellt wird, worauf man(A) first a dispersion of a silver salt oxidizing agent, e.g. silver behenate, in a binder, e.g. Polyvinyl butyral, what one is made of
(B) die erhaltene Silbersalz-Dispersion mit dem Alkalijodid vermischt, beispielsweise mit 0,01 bis 0,05 Molen Lithiumjodid pro Mol Silberhalogenid und daß man(B) the silver salt dispersion obtained is mixed with the alkali iodide, for example with 0.01 to 0.05 moles of lithium iodide per mole of silver halide and that one
(C) die erhaltene Mischung mit ex situ erzeugtem, mittels eines synthetischen Polymeren, beispielsweise Polyvinylbutyral, peptisiertem, photosensitivem Silberhalogenid vermischt und daß man(C) the mixture obtained with ex situ generated by means of a synthetic polymer, for example polyvinyl butyral, peptized, photosensitive silver halide mixed and that one
(D) ein Bindemittel zusetzt, beispielsweise Polyvinylbutyral und(D) adding a binder, for example polyvinyl butyral and
(E) die erhaltene Mischung mit einem Toner, z.B. Succinimid, einem Reduktionsmittel, z.B. einem Sulfonamidophenol und(E) the mixture obtained with a toner such as succinimide, a reducing agent such as a sulfonamidophenol and
• gegebenenfalls mit einem spektral sensibilisierenden Farbstoff vermischt.• optionally with a spectral sensitizing dye mixed.
Gemäß einer weiteren vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung erfolgt die Herstellung einer Beschichtungsmasse in der Weise, daß manAccording to a further advantageous embodiment of the invention, a coating compound is produced in such a way that that he
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(A) zunächst photosensitives, mittels eines synthetischen Polymeren peptisiertes Silberhalogenid herstellt, bei spielsweise mit Polyvinylbutyral peptisiertes photosensitives Silberhalogenid, daß man(A) initially produces photosensitive silver halide peptized by means of a synthetic polymer For example, photosensitive silver halide peptized with polyvinyl butyral that one
(B) das photosensitive Silberhalogenid mit Alkalijodid vermischt, beispielsweise 0,01 bis 0,05 Molen Lithiumjodid pro Mol Silberhalogenid, daß man(B) the photosensitive silver halide mixed with alkali iodide, for example 0.01 to 0.05 moles of lithium iodide per mole of silver halide that one
(C) die erhaltene Mischung mit einer Dispersion eines Silbersalz-Oxidationsmittels, z.B. Silberbehenat, in einem Bindemittel, beispielsweise Polyvinylbutyral vermischt und daß man(C) the mixture obtained with a dispersion of a silver salt oxidizing agent, e.g. silver behenate, mixed in a binder such as polyvinyl butyral and that one
(D) mit der Mischung einen Toner, z.B. Succinimid, und ein Reduktionsmittel, z.B. ein Sulfonamidophenol, und gegebenenfalls einen spektral sensibilisierenden Farbstoff vermischt.(D) with the mixture, a toner such as succinimide and a Reducing agents, e.g., a sulfonamidophenol, and optionally mixed a spectral sensitizing dye.
Oftmals hat es sich als besonders vorteilhaft erwiesen, nach Vermischen des Alkalijodides mit den anderen Komponenten der Beschichtungsmasse die Beschichtungsmasse eine bestimmte Zeitspanne lang aufzubewahren, bis die erwünschte Empfindlichkeit der Beschichtungsmasse erreicht ist, d.h. etwa 10 Sekunden bis etwa 48 Stunden bei Raumtemperatur, d.h. bei etwa 20 bis etwa 300C, bevor eine Weiterverarbeitung erfolgt. Ganz offensichtlich erfolgen bei dieser Aufbewahrung bestimmte Reaktionen, welche sich günstig auf die Erhöhung der Photoempfindlichkeit der Masse auswirken. Der genaue Mechanismus derartiger Reaktionen, die stattfinden können, ist jedoch noch nicht geWärt.It has often proven to be particularly advantageous, after mixing the alkali iodide with the other components of the coating material, to store the coating material for a certain period of time until the desired sensitivity of the coating material is reached, ie about 10 seconds to about 48 hours at room temperature, ie at about 20 to about 30 ° C. before further processing takes place. Obviously certain reactions take place during this storage, which have a beneficial effect on increasing the photosensitivity of the mass. However, the exact mechanism of such reactions that can take place has not yet been established.
Nach der Aufbewahrungs zeit oder Halteperiode kann die Beschichtungsmasse in üblicher bekannter Weise auf einen üblichen bekannten Schichtträger aufgetragen werden.After the storage time or holding period, the coating compound can can be applied in a conventionally known manner to a conventionally known substrate.
Gemäß einer weiteren vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung erfolgt die Herstellung einer Beschichtungsmasse somit dadurch, daß manAccording to a further advantageous embodiment of the invention takes place the production of a coating composition thus characterized in that man
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(A) zunächst eine Dispersion aus einer ein Bild erzeugenden Kombination aus einem Silbersalz-Oxidationsmittel und einem organischen Reduktionsmittel, z.B. aus Silberbehenat und einem Sulfonamidophenol und aus in ex situ, mittels eines synthetischen Polymeren peptisiertem, photosensitivem Silberhalogenid in einem Bindemittel, beispielsweise Polyvinylbutyral herstellt und daß man(A) First, a dispersion of an image-forming combination of a silver salt oxidizing agent and an organic reducing agent, e.g. from silver behenate and a sulfonamidophenol and from in ex situ, photosensitive silver halide peptized by means of a synthetic polymer in a binder, for example polyvinyl butyral and that one
(B) die hergestellte Dispersion mit einem Alkalijodid vermischt, beispielsweise mit 0,01 bis 0,5 Molen, z.B. mit 0,01 bis 0,5 Molen Lithiumjodid pro Mol Silberhalogenid und daß man(B) the prepared dispersion is mixed with an alkali iodide, for example from 0.01 to 0.5 moles, e.g. from 0.01 to 0.5 moles of lithium iodide per mole of silver halide and that one
(C) die erhaltene Mischung vor Auftragen auf einen Schichtträger eine bestimmte Zeitspanne lang aufbewahrt, bis die erwünschte Empfindlichkeit erreicht ist, beispielsweise 10 Sekunden bis 48 Stunden lang bei einer Temperatur von etwa 20 bis etwa 300C.(C) the mixture obtained is kept for a certain period of time before being applied to a layer support until the desired sensitivity is achieved, for example for 10 seconds to 48 hours at a temperature of about 20 to about 30 ° C.
Zur Herstellung der Aufzeichnungsmaterialien können die üblichen bekannten Schichtträger verwendet werden, beispielsweise Folien aus Cellulosenitrat, Celluloseestern, Polyvinylacetalen, Polystyrol, Polyäthylenterephthalat, Polycarbonaten und dergleichen. Als Schichtträger können jedoch auch solche aus Glas, Papier, Metall und dergleichen verwendet werden, sofern sie den Entwicklungstemperaturen zu widerstehen vermögen. In typischer vorteilhafter Weise werden flexible Schichtträger verwendet.For the production of the recording materials, the usual known layer carriers are used, for example films made of cellulose nitrate, cellulose esters, polyvinyl acetals, polystyrene, Polyethylene terephthalate, polycarbonates and the like. However, those made of glass, paper, Metal and the like can be used provided they meet the development temperatures to be able to resist. Flexible substrates are typically used to advantage.
Gegebenenfalls kann es vorteilhaft sein, einen Bildstabilisator und/oder eine Bildstabilisatorvorläuferverbindung zuzusetzen. Typische Bildstabilisatoren und Stabilisatorvorläuferverbindungen, die verwendet werden können, sind aus der BE-PS 768 071 bekannt. Typische Stabilisatorvorläuferverbindungen bestehen beispielsweise aus Azolthioäthern und blockierten Azolinthion-Stabilisator-Vorläuferverbindungen, die aus der zitierten belgischen Patentschrift und des weiteren auch aus der US-PS 3 700 457 bekannt sind.It can optionally be advantageous to add an image stabilizer and / or an image stabilizer precursor compound. Typical Image stabilizers and stabilizer precursor compounds which can be used are known from BE-PS 768 071. Typical stabilizer precursor compounds consist, for example, of azole thioethers and blocked azolinethione stabilizer precursor compounds, which are known from the cited Belgian patent and also from US Pat. No. 3,700,457.
Den Beschichtungsmassen können des weiteren die verschiedenstenThe coating compositions can also be of the most varied
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üblichen Zusätze einverleibt werden, beispielsweise Entwicklungsmodifizierungsmittel, welche als zusätzliche, die Empfindlichkeit erhöhende Verbindungen wirken, ferner Härtungsmittel, antistatisch wirksame Verbindungen, Plastifizierungsmittel, Gleitmittel, Beschichtungshilfsmittel, optische Aufheller, spektral sensibilisierende Farbstoffe, Absorptions- und Filterfarbstoffe und dergleichen, wie sie beispielsweise in der Zeitschrift "Product Licensing Index", Band 92, Dezember 1971, Publikation 9232, auf Seiten 107-110 beschrieben werden.common additives are incorporated, for example development modifiers, which act as additional, sensitivity-increasing compounds, further hardening agents, antistatic effective compounds, plasticizers, lubricants, coating auxiliaries, optical brighteners, spectrally sensitizing dyes, absorption and filter dyes, and the like, such as those in the journal "Product Licensing Index", Volume 92, December 1971, publication 9232, at pages 107-110.
In vorteilhafter Weise werden zur Herstellung der erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien spektral sensibilisierende Farbstoffe verwendet, um eine zusätzliche Empfindlichkeit der Aufzeichnungsmaterialien herbeizuführen. Typische geeignete Sensibilisierungsfarbstoffe werden in der Zeitschrift "Product Licensing Index", Band 92, Dezember 19 71, Publikation 9232 auf Seiten 107 bis 110 in Abschnitt XV und in der BE-PS 772 371 beschrieben. Wird beispielsweise ein erfindungsgemäßes photothermographisches Aufzeichnungsmaterial bildweise einem sogenannten roten Laser exponiert, so kann in vorteilhafter Weise ein spektral sensibilisierender Farbstoff zugesetzt werden, welcher zu einer Empfindlichkeit gegenüber dem roten Bereich des Spektrums führt.Advantageously, for the production of the invention Recording materials used spectral sensitizing dyes to provide additional sensitivity to the recording materials bring about. Typical suitable sensitizing dyes are described in the journal Product Licensing Index ", Volume 92, December 1971, publication 9232 on pages 107 to 110 in Section XV and in BE-PS 772,371. For example, a photothermographic recording material according to the invention is imagewise a so-called red laser exposed, a spectral sensitizing dye can advantageously be added, which increases sensitivity compared to the red part of the spectrum.
Das Auftragen der Besdichtungsmasse kann nach üblichen bekannten Beschichtungsmethoden erfolgen, beispielsweise durch Tauchbeschichtung, Beschichtung mittels eines Luftmessers, durch Vorhangbeschichtung oder Extrusionsbeschichtung unter Verwendung von Beschichtungsvorrichtungen, wie sie beispielsweise aus der US-PS 2 681 294 bekannt sind. Weist ein erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmaterial mehr als eine Schicht auf, so können diese Schichten gegebenenfalls gleichzeitig auf den Schichtträger aufgetragen werden, nach Verfahren, wie sie beispielsweise aus der US-PS 2 761 und der GB-PS 837 095 bekannt sind.The application of the sealing compound can be carried out according to customary known methods Coating methods take place, for example by dip coating, Coating with an air knife, curtain coating, or extrusion coating using Coating devices such as are known, for example, from US Pat. No. 2,681,294. Has a recording material according to the invention more than one layer, these layers can optionally are simultaneously applied to the substrate by methods such as those disclosed in US Pat. No. 2,761 and GB-PS 837 095 are known.
Die Konzentration der einzelnen Komponenten einer nach dem Verfahren der Erfindung herstellbaren Beschichtungsmasse kann sehr verschieden sein. Vorzugsweise wird das Reduktionsmittel in einerThe concentration of each component one after the procedure The coating composition which can be produced according to the invention can be very different. Preferably, the reducing agent is in one
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Konzentration von 0,25 Molen bis 4 Molen pro Mol photosensitives oder photoempfindliches Silberhalogenid angewandt. Bezüglich des Silbersalζ-OxidationsmitteIs liegt die Konzentration des Reduktionsmittels in vorteilhafter Weise bei etwa 0,10 bis etwa 20,0 Molen Reduktionsmittel pro Mol Silbersalz-Oxidationsmittel, z.B. Silberbehenat und/oder Silberstearat. Wird eine Kombination von Reduktionsmitteln verwendet, so liegt die Gesamtkonzentration der Reduktionsmittel in vorteilhafter Weise in dem angegebenen Konzentrationsbereich. Concentration of 0.25 moles to 4 moles per mole of photosensitive or photosensitive silver halide is used. Regarding the Silver salt oxidizing agent is the concentration of the reducing agent advantageously from about 0.10 to about 20.0 moles of reducing agent per mole of silver salt oxidizing agent, e.g. Silver behenate and / or silver stearate. If a combination of reducing agents is used, the total concentration is the Reducing agent advantageously in the specified concentration range.
Es wird angenommen, daß das latente Bildsilber, das bei der bildweisen Exponierung des Aufzeichnungsmaterials erzeugt wird, die Reaktion der ein Bild erzeugenden Kombination aus einem Silbersalz-Oxidationsmittel und einem organischen Reduktionsmittel bei nachfolgender Erhitzung katalysiert.It is believed that the latent image silver used in the imagewise Exposure of the recording material is generated by the reaction of the imaging combination of a silver salt oxidizing agent and an organic reducing agent when subsequently heated.
Ein vorteilhafter Konzentrationsbereich des photosensitiven Silberhalogenides liegt bei etwa 0,01 Molen bis etwa 20 Molen Silberhalogenid pro Mol Silbersalz-Oxidationsmittel, beispielsweise pro Mol Silberbehenat und/oder Silberstearat.An advantageous concentration range of the photosensitive silver halide is from about 0.01 moles to about 20 moles of silver halide per mole of silver salt oxidizing agent, e.g. Moles of silver behenate and / or silver stearate.
Das photoempfindliche Silberhalogenid kann aus Silberchlorid, Silberbromid, Silberbromidjodid oder Silberchloridbromidjodid oder Mischungen hiervon bestehen. Das photosensitive Silberhalogenid kann des weiteren aus grobkörnigem oder feinkörnigem Silberhalogenid bestehen, wobei sich sehr feinkörniges photosensitives Silberhalogenid als besonders vorteilhaft erwiesen hat. Das photosensitive Silberhalogenid kann chemisch sensibilisiert werden, gegenüber dem Auftreten von Schleier geschützt und/oder gegenüber einem Empfindlichkeitsverlust bei der Lagerung stabilisiert werden, und zwar nach Methoden, wie sie aus der Literaturstelle "Product Licensing Index" bekannt sind.The photosensitive silver halide can be selected from silver chloride, silver bromide, silver bromide iodide or silver chlorobromide iodide or mixtures thereof. The photosensitive silver halide can also consist of coarse-grained or fine-grained silver halide, with very fine-grained photosensitive Silver halide has proven particularly advantageous. The photosensitive Silver halide can be chemically sensitized, protected from the appearance of fog and / or from a loss of sensitivity on storage can be stabilized by methods such as those from the reference "Product Licensing Index" are known.
Die ex-situ-Herstellung des photosensitiven Silberhalogenides kann unter Verwendung der verschiedensten synthetischen, aus Polymeren bestehenden Peptisationsmittel erfolgen. Typische geeignete, ausThe ex situ production of the photosensitive silver halide can using a variety of synthetic polymeric peptizers. Typical suitable, from
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synthetischen Polymeren bestehende Peptisationsmittel sind beispielsweise solche, wie sie in den US-PS 3 713 833 und 3 706 beschrieben werden. Geeignet sind ferner Vinylpyridinpolymere, z.B. Polymere des 2-Vinylpyridins, des 4-Vinylpyridins und des 2-Methyl-5-vinylpyridins.Synthetic polymers existing peptizers are for example those described in U.S. Patents 3,713,833 and 3,706. Vinyl pyridine polymers are also suitable, e.g. polymers of 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine and 2-methyl-5-vinylpyridine.
Als besonders vorteilhafte Peptisationsmittel zur Herstellung des ex-situ-Silberhalogenides haben sich Polyvinylacetat, beispielsweise Polyvinylbutyral, erwiesen. Die Herstellung des Silberhalogenides kann in einem nicht wässrigen Medium unter genau gesteuerten Reaktionsbedingungen durchgeführt werden. Beispielsweise erfolgt die Herstellung des Silberhalogenides unter Verwendung eines organischen Lösungsmittels, beispielsweise Aceton oder Methylisobutylketon mit einem Peptisationsmittel, wie beispielsweise Polyvinylbutyral. In typischer Weise kann das photosensitive Silberhalogenid wie folgt hergestellt werden:Polyvinyl acetate, for example, have proven to be particularly advantageous peptizing agents for producing the ex-situ silver halide Polyvinyl butyral. The production of the silver halide can be done in a non-aqueous medium under exactly controlled reaction conditions can be carried out. For example, the silver halide is produced using an organic solvent such as acetone or methyl isobutyl ketone with a peptizer such as Polyvinyl butyral. Typically, the photosensitive silver halide can be prepared as follows:
Lithiumbromid, Silbertrifluoracetat und Polyvinylbutyral werden in Aceton unter überwachten Bedingungen miteinander vermischt. Das dabei anfallende feinkörnige Silberbromid kann dann mit der ein Bild erzeugenden Kombination aus einem Silbersalz-Oxidationsmittel, z.B. Silberbehenat, und einem organischen Reduktionsmittel, z.B. einem Sulfonamidophenol, vermischt werden.Lithium bromide, silver trifluoroacetate and polyvinyl butyral are used mixed together in acetone under controlled conditions. The resulting fine-grain silver bromide can then with the an image-forming combination of a silver salt oxidizing agent, e.g. silver behenate, and an organic reducing agent, e.g., a sulfonamidophenol.
Das ex-situ erzeugte Silberhalogenid kann in ungewaschener Form verwendet werden, wie auch in gewaschener Form unter Entfernung der löslichen Salze. Im letzteren Falle können die löslichen Salze durch Abschrecken und Dekantieren entfernt werden oder aber die das Silberhalogenid enthaltende Emulsion kann einer Koagulationswäsche unterworfen werden. The ex-situ generated silver halide can be used in unwashed form as well as in washed form with removal the soluble salts. In the latter case, the soluble salts can be removed by quenching and decanting, or else the the emulsion containing silver halide can be subjected to coagulation washing.
In vorteilhafter Weise kann mit Polyvinylacetalen peptisiertes photosensitives Silberhalogenid verwendet werden, desssen Herstellung beispielsweise aus der BE-PS 774 436 bekannt ist. Nach dem aus der BE-PS 774 436 bekannten Verfahren wird das photosensitive Silberhalogenid dadurch hergestellt, daß ein SilberionenlieferantAdvantageously, photosensitive silver halide peptized with polyvinyl acetals can be used, the production of which for example from BE-PS 774 436 is known. According to the method known from BE-PS 774 436, the photosensitive Silver halide made by being a silver ion supplier
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mit einem Halogenidionenlieferanten in Gegenwart eines Polyvinylacetat, beispielsweise eines Polyvinylbutyrals, vermischt wird. Ein solches peptisiertes photosensitives Silberhalogenid eignet sich insbesondere zur Herstellung eines photothermographischen Aufzeichnungsmaterials mit einem aus einem Polymeren bestehenden Bindemittel, das identisch ist mit dem Polymeren, das zur Peptisation des Silberhalogenides verwendet wird. Dies bedeutet, daß zur Herstellung eines photothermögraphischen Aufzeichnungsmaterials nach der Erfindung beispielsweise als Bindemittel Polyvinylbutyral verwendet werden kann, das ebenfalls zur Peptisation des photosensitiven Silberhalogenides verwendet werden kann.with a halide ion supplier in the presence of a polyvinyl acetate, for example a polyvinyl butyral, is mixed. Such a peptized photosensitive silver halide is suitable in particular for the production of a photothermographic recording material with one consisting of a polymer Binder that is identical to the polymer used for peptization of the silver halide is used. This means that for the production of a photothermographic recording material According to the invention, for example, polyvinyl butyral can be used as a binder, which is also used for peptization of the photosensitive silver halide can be used.
Gemäß einer besonders vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung besteht eine photothermographische Beschichtungsmasse ausAccording to a particularly advantageous embodiment of the invention, a photothermographic coating compound consists of
(a) einer ein Bild erzeugenden Kombination aus(a) an image-forming combination of
1.) Silberbehenat und/oder Silberstearat und 2.) einem Sulfonamidophenol-Reduktionsmittel;1.) silver behenate and / or silver stearate and 2.) a sulfonamidophenol reducing agent;
(b) mit Polyvinylbutyral peptisiertem Silberhalogenid in(b) silver halide peptized with polyvinyl butyral in
(c) Polyvinylbutyral als Bindemittel und(c) polyvinyl butyral as a binder and
(d) 0,01 bis 0,5 Molen, insbesondere 0,01 bis 0,15 Molen Alkalijodid, insbesondere Lithiumiodid pro Mol Silberhalogenid sowie(d) 0.01 to 0.5 moles, in particular 0.01 to 0.15 moles, of alkali iodide, especially lithium iodide per mole of silver halide as well
(e) einem Toner, und zwar insbesondere Succinimid sowie ferner gegebenenfalls weiteren üblichen Zusätzen.(e) a toner, in particular succinimide and furthermore, if necessary, other customary additives.
Nach der bildweisen Exponierung eines erfindungsgemäßen photothermögraphischen AufZeichnungsmaterials, in typischer Weise mit sichtbarem Licht, läßt sich das bei der Belichtung erzeugte latente Bild allein durch gleichmäßiges Erhitzen auf erhöhte Temperaturen entwickeln. Zweckmäßig erfolgt dabei eine Erhitzung des bildweise belichteten Materials auf etwa 80 bis 25O0C, und zwar beispielsweise etwa 0,5 bis etwa 60 Sekunden lang. Durch Erhöhen oder Vermindern der Länge der Erhitzungsdauer lassen sich höhere bzw. geringere Temperaturen innerhalb des angegebenen BereichesAfter imagewise exposure of a photothermographic recording material according to the invention, typically to visible light, the latent image produced upon exposure can be developed solely by uniform heating to elevated temperatures. Suitably effected heating the imagewise exposed material at about 80 to 25O 0 C, specifically, for example, about 0.5 to about 60 seconds. By increasing or decreasing the length of the heating time, higher or lower temperatures can be achieved within the specified range
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anwenden, je nach der Art des gewünschten Bildes, dem im Einzelfalle verwendeten photothermographischen Material und dergleichen.apply, depending on the type of image you want, which in each case photothermographic material used and the like.
Die Entwicklung eines Bildes erfolgt in typischer Weise innerhalb weniger Sekunden, beispielsweise 0,5 bis etwa 60 Sekunden. Als besonders vorteilhafte Erhitzungstemperatur hat sich eine Temperatur von 100 bis 1650C erwiesen.An image is typically developed within a few seconds, for example 0.5 to about 60 seconds. A temperature of 100 to 165 ° C. has proven to be a particularly advantageous heating temperature.
Obgleich in vorteilhafter Weise sichtbares Licht zur Erzeugung des latenten Bildes verwendet wird, können doch auch andere elektromagnetische Strahlungsquellen verwendet werden. So sind die erfindungsgemäßen photothermographischen Aufzeichnungsmaterialien beispielsweise für eine hoch intenstive bildweise Exponierung geeignet. So lassen sich beispielsweise zur Erzeugung des latenten Bildes Laserstrahlen verwenden.While visible light is advantageously used to create the latent image, others can as well electromagnetic radiation sources are used. Such are the photothermographic recording materials according to the invention suitable for example for a highly intense imagewise exposure. For example, to generate the latent Use laser beams in the image.
Die Entwicklung des Aufzeichnungsmaterials kann in üblicher bekannter Weise erfolgen unter Verwendung üblicher bekannter Heizvorrichtungen, die beispielsweise auf einer einfachen aufgeheizten Platte, einem Bügeleisen, einer aufgeheizten Walze oder dergleichen bestehen können.The development of the recording material can be carried out in a conventional manner Way done using conventional known heating devices, for example on a simple heated Plate, an iron, a heated roller or the like can consist.
Die Entwicklung erfolgt normalerweise unter normalen Druck- und Feuchtigkeitsbedingungen. Jedoch kann die Entwicklung auch bei nicht-atmosphärischem Druck, d.h. bei Unterdruck oder Überdruck erfolgen und bei anderen Feuchtigkeitsbedingungen.Development normally takes place under normal conditions of pressure and humidity. However, the development can also occur with non-atmospheric pressure, i.e. under negative or positive pressure and under other humidity conditions.
Gegebenenfalls können die einzelnen Komponenten, die für die Erzeugung eines Bildes erforderlich sind, auch in mehreren Schichten des Aufzeichnungsmaterials untergebracht werden. So ist es beispielsweise möglich, einen bestimmten Prozentsatz des Reduktionsmittels, des Toners, einer Bild stabilisierenden Verbindung und/oder einer Stabilisator-Vorläuferverbindung in einer Deckoder Art Schutzschicht über der eigentlichen photothermographischen Schicht des Aufzeichnungsmaterials unterzubringen. Auf diese Weise läßt sich in manchen Fällen die Wanderung bestimmter Zusätze in den Schichten eines photothermographischen Aufzeichnungsmate-If necessary, the individual components that are responsible for the generation of an image are required, can also be accommodated in several layers of the recording material. That's the way it is for example possible, a certain percentage of the reducing agent, the toner, an image stabilizing compound and / or a stabilizer precursor compound in a cover or kind of protective layer over the actual photothermographic To accommodate layer of the recording material. In this way, in some cases, the migration of certain additives in the layers of a photothermographic recording material
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rials vermindern.rials diminish.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen. The following examples are intended to illustrate the invention in more detail.
Beispiel 1 (Vergleichsbeispiel) Example 1 (comparative example)
Zunächst wurde eine Silberbehenat-Dispersion durch Vermählen der folgenden Komponenten in einer Kugelmühle bei einer Mahldauer von 100 Stunden hergestellt:First, a silver behenate dispersion was made by grinding the the following components produced in a ball mill with a grinding time of 100 hours:
Silberbehenat 50,0 gSilver behenate 50.0 g
Polyvinylbutyral 15,0 gPolyvinyl butyral 15.0 g
Methylisobutylketon 500 mlMethyl isobutyl ketone 500 ml
Nunmehr wurde eine photothermographische Beschichtungsmasse
dadurch hergestellt, daß 100 ml der beschriebenen Dispersion in der folgenden Reihenfolge mit den folgenden Zusätzen vermischt
wurden:Now became a photothermographic coating composition
prepared by mixing 100 ml of the dispersion described with the following additives in the following order:
Polyvinylbutyral-SilberbromidemulsionPolyvinyl butyral silver bromide emulsion
(6 l/Mol Ag) 40,0 ml(6 l / mol Ag) 40.0 ml
10 Gew.-!ige Lösung von Succinimid in Aceton 10,0 ml10% by weight solution of succinimide in acetone 10.0 ml
10 Minuten Aufbewahren bei Raumtemperatur.Store at room temperature for 10 minutes.
14 Gew.-!ige Polyvinylbutyrallösung in Aceton 36,0 ml14% by weight polyvinyl butyral solution in acetone 36.0 ml
6,3 Gew.-!ige Lösung von 4-Benzolsulfonamido-6.3% by weight solution of 4-benzenesulfonamido-
phenol in Aceton 36,0 mlphenol in acetone 36.0 ml
5 Gew.-!ige Lösung von 2,4-Dihydroxybenzophenon5% strength by weight solution of 2,4-dihydroxybenzophenone
in Aceton 10,0 mlin acetone 10.0 ml
Mischung aus Aceton und Toluol im Volumenverhältnis
1:1 mit einem Gehalt an 2 Vol.-! einer oberflächenaktiven Verbindung auf Silikonbasis (Silikone AF-70,
Hersteller General Electric Company, USA) 6,0 mlMixture of acetone and toluene in a volume ratio
1: 1 with a content of 2 vol.! a surface-active compound based on silicone (Silicones AF-70,
Manufacturer General Electric Company, USA) 6.0 ml
Acetonlösung mit 0,66 mg 2-(5,5-Dicyano-4-phenyl-2,4-pentadienyliden)-1-äthyl-ß-naphthothiazolin
als
Sensibilisierungsfarbstoff pro ml Lösung 12,0 mlAcetone solution with 0.66 mg of 2- (5,5-dicyano-4-phenyl-2,4-pentadienylidene) -1-ethyl-ß-naphthothiazoline as
Sensitizing dye per ml of solution 12.0 ml
Die Mischung wurde dann 4 Stunden lang bei Raumtemperatur, d.h. bei etwa 200C aufbewahrt.The mixture was then stored for 4 hours at room temperature, ie at about 20 ° C.
Die erhaltene Beschichtungsmasse wurde dann auf einen keine Haft-The coating compound obtained was then applied to a non-adhesive
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schicht aufweisenden Polyäthylenterephthalatfilmschichtträgercoated polyethylene terephthalate film base
2 derart aufgetragen, daß auf eine Trägerfläche von 0,0929 m 6,9 ml der Beschichtungsmasse entfielen.2 applied in such a way that on a carrier area of 0.0929 m 6.9 ml of the coating compound were omitted.
Auf das erhaltene Aufzeichnungsmaterial wurde eine Deckschicht aus einer Beschichtungsmasse der folgenden Zusammensetzung in einer Beschichtungsstärke von 2,3 ml/0,0929 m Trägerfläche aufgetragen: A top layer of a coating composition of the following composition was applied to the recording material obtained in applied at a coating thickness of 2.3 ml / 0.0929 m carrier area:
Poly/4,4'-(hexahydro-4,7-methanoindan-5-yliden)diphenylencarbonat7 5,0 gPoly / 4,4 '- (hexahydro-4,7-methanoindan-5-ylidene) diphenylene carbonate 7 5.0 g
Dichloräthan 95 mlDichloroethane 95 ml
Aceton 4 mlAcetone 4 ml
Oberflächenaktives Mittel auf Silikonbasis (SiliconeSilicone-based surfactant (Silicones
L-5 22, Hersteller Union Carbide Company, USA) 0,5 mlL-5 22, manufactured by Union Carbide Company, USA) 0.5 ml
Das getrocknete Aufzeichnungsmaterial wurde dann sensitometrisch in einem Sensitometer vom Typ Mark VII, Hersteller Edgerton, Germeshausen und Grier, Inc. 10,3 Sekunden lang belichtet und daraufhin 5 Sekunden lang auf 132°C erhitzt. Die sensitometrischen Ergebnisse sind in der später folgenden Tabelle I aufgeführt. The dried recording material was then sensitometrically in a sensitometer of the Mark VII type, manufacturer Edgerton, Germeshausen and Grier, Inc. exposed for 10.3 seconds and then heated to 132 ° C for 5 seconds. The sensitometric Results are shown in Table I below.
Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt mit der Ausnahme jedoch, daß diesmal 4 ml einer 2,28 Gew.-%igen Lösung von wasserfreiem Lithiumiodid in Aceton zu der Beschichtungsmasse vor deren Auftrag auf den Schichtträger zugesetzt wurden. Das hergestellte Aufzeichnungsmaterial wurde wiederum sensitometrisch exponiert und durch 5 Sekunden langes Erhitzen auf 1320C, wie in Beispiel 1 beschrieben, entwickelt. Die erhaltenen sensitometrischen Ergebnisse ergeben sich aus der folgenden Tabelle I.The procedure described in Example 1 was repeated with the exception, however, that this time 4 ml of a 2.28% strength by weight solution of anhydrous lithium iodide in acetone were added to the coating composition before it was applied to the support. The recording material obtained was in turn exposed sensitometrically and developed for 5 seconds heating at 132 0 C, as described in Example. 1 The sensitometric results obtained are shown in Table I.
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findlichkeit*Relative Emp
sensitivity *
159100
159
00
0
,17, 17th
, 17th
12
1
,80, 02
, 80
21
2
2,121.73
2.12
gemessen bei 0,30 über D .measured at 0.30 above D.
Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß diesmal kein spektral sensibilisierender Farbstoff und keine Deckschicht verwendet wurden. Die im Falle dieses Aufzeichnungsmaterials erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle IA aufgeführt.The procedure described in Example 1 was repeated except that this time no spectral sensitizing dye was used and no top layer was used. The results obtained in the case of this recording material are as follows Listed in Table IA.
Das in Beispiel 2 beschriebene Verfahren wurde wiederholt mit der Ausnahme jedoch, daß diesmal kein spektral sensibilisierender Farbstoff und keine Deckschicht verwendet wurden. Die erhaltenen Ergebnisse sind ebenfalls in der später folgenden Tabelle IA aufgeführt. The procedure described in Example 2 was repeated with the Except, however, that this time no spectral sensitizing dye and no top layer were used. The received Results are also shown in Table IA below.
Das in Beispiel 2A beschriebene Verfahren wurde wiederholt mit der Ausnahme jedoch, daß anstelle der verwendeten Silberbromidemulsion diesmal eine Silberbromidjodidemulsion verwendet wurde. Die erhaltenen Ergebnisse sind ebenfalls in der folgenden Tabelle IA zusammengestellt.The procedure described in Example 2A was repeated with the The exception, however, is that instead of the silver bromide emulsion used this time a silver bromide iodide emulsion was used. The results obtained are also in Table IA below compiled.
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Beispiel Relative Emp- Kontrast D . DExample Relative Emp- Contrast D. D.
■ «_ 1,. .1.1...?+ mm max ■ «_ 1 ,. .1.1 ...? + Mm max
p
findlichkeitp
delicacy
gemessen bei 0,30 über D.measured at 0.30 above D.
Die Dichtemessungen erfolgten unter Verwendung einer Blaufilterkombination, bestehend aus drei Wratten-Filtern, nämlich dem Wratten-Filter 47B, einem X1274O-Filter und einem C9782-Filter. Diese Filterkombination führte zu einer Spitzendurchlässigkeit im Bereich von 440 nm.The density measurements were made using a blue filter combination, Consists of three Wratten filters, namely the Wratten 47B filter, an X1274O filter and a C9782 filter. This filter combination resulted in a peak transmission in the range of 440 nm.
Das in Beispiel 2 beschriebene Verfahren wurde wiederholt mit der Ausnahme jedoch, daß anstelle von Lithiumjodid diesmal Kaliumjodid verwendet wurde. Es wurden entsprechende Ergebnisse, wie in Beispiel 2 beschrieben, erhalten.The procedure described in Example 2 was repeated with the exception, however, that instead of lithium iodide this time potassium iodide was used. Similar results as described in Example 2 were obtained.
Das in Beispiel 2 beschriebene Verfahren wurde wiederholt mit der Ausnahme jedoch, daß diesmal anstelle von Lithiumjodid Ammoniumjodid verwendet wurde. Es wurden entsprechende Ergebnisse, wie in Beispiel 2 beschrieben;, erhalten.The procedure described in Example 2 was repeated with the exception, however, that this time ammonium iodide was used instead of lithium iodide was used. Similar results as described in Example 2 were obtained.
Das in Beispiel 2 besclirisbene Verfahren wurde wiederholt unit der Ausnahme jedoch9 daS diesmal anstelle von Lithiumjodid Natriumiodid verwendet wurdeβ Es wurden entsprechende Ergebnisse,, wie in Beispiel 2 beschrieb®^, ®th<eno The besclirisbene in Example 2 was repeated except, however, unit 9, the time instead of lithium iodide Sodium iodide was used β were similar results as ,, beschrieb® in Example 2 ^, ®th & soldering o
Das in Beispiel 2 beschriebene Verfahren wurde wiederholt mit
der Ausnahme jedoch, daß anstelle des in Beispiel 2 angegebenen
Sensibilisierungsfarbstoffes als Sensibilisierungsfarbstoff diesmal verwendet wurde:The procedure described in Example 2 was repeated with
the exception, however, that instead of that given in Example 2
Sensitizing dye was used as the sensitizing dye this time:
Anhydro-9-äthyl-3,3'-di(3-sulfopropyl)-4,5;4',5'-dibenzothiacarbocyaninhydroxid, Natriumsalz. Es wurden entsprechende Ergebnisse, wie in Beispiel 2 beschrieben, erhalten.Anhydro-9-ethyl-3,3'-di (3-sulfopropyl) -4,5; 4 ', 5'-dibenzothiacarbocyanine hydroxide, Sodium salt. Similar results as described in Example 2 were obtained.
Beispiel 6 (Vergleichsbeispiel) Example 6 (comparative example)
Keine ins Gewicht fallende Erhöhung der Photoempfindlichkeit wurde
beobachtet, wenn das in Beispiel 2 beschriebene Verfahren wiederholt wurde, jedoch unter Verwendung von Natriumbromid anstelle
von Lithiumjodid. Demzufolge läßt sich durch Verwendung von Natriumbromid
ganz offensichtlich die Photoempfindlichkeit des photo thermographischen Aufzeichnungsmaterials unter den angegebenen
Bedingungen nicht erhöhen.No significant increase in photosensitivity was observed when the procedure described in Example 2 was repeated, but using sodium bromide in place of lithium iodide. Accordingly, by using sodium bromide, the photosensitivity of the photothermographic recording material can be clearly reduced to below that specified
Do not increase conditions.
Das in Beispiel 2 beschriebene Verfahren wurde wiederholt mit der Ausnahme jedoch, daß 0,05 Mole Lithiumjodid pro Mol photosensitives Silberbromid in der photothermographischen Beschichtungsmasse verwendet wurden. Es wurden entsprechende Ergebnisse, wie in Beispiel 2 beschrieben, erhalten.The procedure described in Example 2 was repeated except that 0.05 moles of lithium iodide per mole of photosensitive Silver bromide were used in the photothermographic coating composition. Corresponding results were obtained as in example 2 described obtained.
Das in Beispiel 2 beschriebene Verfahren wurde wiederholt mit der Ausnahme jedoch, daß 0,25 Mole Lithiumjodid pro Mol photosensitives Silberbromid in der photothermographischen Beschichtungsmasse verwendet wurden. Es wurden entsprechende Ergebnisse, wie in Beispiel 2 beschrieben, erhalten.The procedure described in Example 2 was repeated except that 0.25 moles of lithium iodide per mole of photosensitive Silver bromide were used in the photothermographic coating composition. Corresponding results were obtained as in example 2 described obtained.
Es wurden weitere photothermographische Aufzeichnungsmaterialien,There were other photothermographic recording materials,
509827/0869509827/0869
wie in Beispiel 2 beschrieben, hergestellt mit der Ausnahme jedoch,
daß das Verfahren der Herstellung der Beschichtungsmassen verändert wurde. Aus der folgenden Tabelle II ergibt sich die
Reihenfolge des Mischverfahrens. Des weiteren sind die erzielten
Empfindlichkeiten aufgeführt.as described in Example 2, with the exception that the process for preparing the coating compositions was changed. The following table II shows the
Order of the mixing process. The sensitivities achieved are also listed.
Aus den Beispielen 9 bis 12 ergibt sich, daß besonders vorteilhafte Ergebnisse dann erhalten werden, wenn man von entweder einer Silberbehenatdispersion ausgeht oder der unter Verwendung von Polyvinylbutyral als Peptisationsmittel hergestellten Silberhalogenidemulsion und wenn man dann entweder die Lithiumjodid- oder Succinimidlösungen vor den anderen Komponenten zusetzt.Examples 9 to 12 show that they are particularly advantageous Results are obtained starting from either a silver behenate dispersion or that using polyvinyl butyral as a peptizing agent prepared silver halide emulsion and if you then either the lithium iodide or Add succinimide solutions before the other components.
509827/0869509827/0869
Bei- AgBr- AgBe- LiI- Toner- PVB-spiel Emul. Disp. Lösung Lösung Lö- ++ For- AgBr- AgBe- LiI- Toner- PVB-game Emul. Disp. Solution solution Lö- ++
sungsung
Entwick- Phenon lerlösungDeveloping phenonic solution
Lösung
der
oberflächen
aktiven
Verbindungsolution
the
surfaces
active
Connection
Färb-Coloring
stoff- Empfindlichlösung keit Ergs/ cm2(+)substance sensitivity solution ergs / cm 2 ( + )
9
109
10
1
1
4
41
1
4th
4th
4 4 1 14 4 1 1
3 2 3 23 2 3 2
2 3 2 32 3 2 3
6
6
6
66th
6th
6th
6th
7 7 7 77 7 7 7
8
8
8
88th
8th
8th
8th
8 1880· (Vergleich)8 1880 (comparison)
9 805 9 885 9 855 9 10259 805 9 885 9 855 9 1025
Exponierung 2 χ 10 Sekunden mit einem roten Laser vom Typ McCowan;Exposure 2 10 seconds to a McCowan red laser;
ein hochempfindliches Aufzeichnungsmaterial ist durch einen niedrigen Wert gekennzeichnet;a high sensitivity recording material is characterized by a low value;
PVB steht hier für Polyvinylbutyral; 2,4-Dihydrosybenzophenon.PVB here stands for polyvinyl butyral; 2,4-dihydrosybenzophenone.
cn ο cn cn ο cn
Es wurden weitere photothermographische Beschichtungsmassen, wie in Beispiel 2 beschrieben, hergestellt mit der Ausnahme jedoch, daß das Verfahren zur Herstellung der Beschichtungsmasse etwas verändert wurde. Die Reihenfolge des Mischverfahrens ergibt sich aus der letzten Spalte der folgenden Tabelle III. Die Abkürzungen dieser Spalte sind am Ende der Tabelle III erläutert. Aus der Tabelle ergeben sich des weiteren die Ergebnisse der Beispiele 13 bis 20.There were other photothermographic coating compositions such as described in Example 2, prepared except that the method for preparing the coating composition somewhat was changed. The sequence of the mixing process results from the last column of the following Table III. The abbreviations in this column are explained at the end of Table III. From the table the results of Examples 13 to 20 are also obtained.
Zusammenfassend ergibt sich, daß das Aufzeichnungsmaterial, das gegenüber rotem Licht am empfindlichsten war, d.h. gegenüber Licht, demgegenüber die Aufzeichnungsmaterialien spektral sensibilisiert wurden, das Aufzeichnungsmaterial des Beispiels 15 war. Dieses Aufzeichnungsmaterial wurde hergestellt durch Vereinigung der folgenden Komponenten in der folgenden Reihenfolge:In summary, it can be seen that the recording material that was most sensitive to red light, i.e. to light to which the recording materials were spectrally sensitized was the recording material of Example 15. This recording material was made by combining the following components in the following order:
1. Herstellung einer Silberbehenat-Behensäuredispersion1. Preparation of a silver behenate-behenic acid dispersion
2. Zusatz von Succinimid als Toner2. Addition of succinimide as a toner
3. Zusatz von Lithiumjodid3. Addition of lithium iodide
4. Zusatz einer Polyvinylbutyral-Silberbromidemulsion4. Addition of a polyvinyl butyral silver bromide emulsion
5. Zusatz von weiterem Polyvinylbutyral5. Addition of further polyvinyl butyral
6. Zusatz von 4-Benzolsulfonamidophenolentwicklerverbindung6. Addition of 4-benzenesulfonamidophenol developing compound
7. Zusatz von 2,4-Dihydroxybenzophenon7. Addition of 2,4-dihydroxybenzophenone
8. Zusatz von oberflächenaktiver Verbindung auf Siliconbasis (Silicone AF-70)8. Addition of a surface-active compound based on silicone (Silicones AF-70)
9. Zusatz eines spektral sensibilisierenden Farbstoffes9. Addition of a spectral sensitizing dye
Das Aufzeichnungsmaterial, das gegenüber nicht gefiltertem Licht und gegenüber blauen Exponierungen am empfindlichsten war, war das Aufzeichnungsmaterial des Beispiels 14, bei dem es sich um eine Wiederholung des Beispiels 2 handelte. Das Aufzeichnungsmaterial des Beispieles 14 zeigt eine Verbesserung gegenüber dem Aufzeichnungsmaterial des Beispiels 13, hergestellt unter Zusatz von Lithiumjodid zu einer photothermographischen Bes dichtungsmasse mit einer Silberbromidemulsion.This was the record material that was most sensitive to unfiltered light and blue exposures Recording material of Example 14, which was a repetition of Example 2. The recording material of Example 14 shows an improvement over the recording material of Example 13, produced with the addition of lithium iodide to a photothermographic Bes sealant with a silver bromide emulsion.
5098 27/0 8695098 27/0 869
Aus den Ergebnissen der Beispiele 18 bis 20 ergibt sich, daß die Veränderungen der Blauempfindlichkeit bei Aufzeichnungsmaterialien ohne spektral sensibilisierenden Farbstoff die gleichen sind wie im Falle von Aufzeichnungsmaterialien mit spektral sensibilisieren· dem Farbstoff.From the results of Examples 18 to 20 it can be seen that the Changes in blue sensitivity in recording materials without a spectral sensitizing dye are the same as in the case of recording materials with spectrally sensitize the dye.
509827/0869509827/0869
spielat
game
maxD.
Max
tive
Emp-
find-
Ii ch-
keitRela
tive
Receive
find-
I-
speed
der Zugabe++series
the encore ++
tive
Emp-
find-
Ii ch-
keit+ Rela
tive
Receive
find-
I-
speed +
maxD.
Max
tive
Emp-
find-
lich-
keitRela
tive
Receive
find-
lightly-
speed
CDο
CD
ODO
OD
COCD
CO
Exponierung: 10 Sekunden in einem Sensitometer vom Typ Mark VII, Hersteller Edgerton, Ger-Exposure: 10 seconds in a Mark VII sensitometer, made by Edgerton, Ger-
meshausen und Grier, Inc. Entwicklungsdauer: 5 Sekunden bei 130°C. Blau-Exponierung: Wratten-Filter 47Bmeshausen and Grier, Inc. Development time: 5 seconds at 130 ° C. Blue exposure: Wratten filter 47B
Rot-Exponierung: Filterkombination aus Dichroic-Filter^und Wratten-Filter 29; 642 nm-Spitzen- + durchlässigkeit;Red exposure: filter combination of dichroic filter ^ and Wratten filter 29; 642 nm peak + transmittance;
++Die Ermittlung der relativen Empfindlichkeit erfolgte bei 0,30 über Dmin; Die Abkürzungen bedeuten folgendes: ++ The relative sensitivity was determined at 0.30 above Dmin; The abbreviations mean the following:
OA: D: T: I: Lithiumjodid/Acetonlösung;OA: D: T: I: lithium iodide / acetone solution;
E: Polyvinylbutyral-Silberbromid-Acetonemulsion; Dy: Spektral sensibilisierender Farbstoff.E: polyvinyl butyral-silver bromide-acetone emulsion; Dy: spectral sensitizing dye.
Andere Zusätze, z.B. Polyvinylbutyral, Entwicklerverbindung bzw. 2,4-Dihydroxybenzophenon; ο Silberbehenat, Polyvinylbutyral, Methylisobutylketon-Dispersion; cnOther additives, e.g. polyvinyl butyral, developer compound or 2,4-dihydroxybenzophenone; ο Silver behenate, polyvinyl butyral, methyl isobutyl ketone dispersion; cn
Succinimid als Toner;Succinimide as a toner;
") Das Dichroic-Filter läßt sichtbares Eicht nicht jedoch Infrarotstrahlung durch.") The dichroic filter lets visible light but not infrared radiation by.
Beispiele 21 bis 28Examples 21 to 28
Es wurden weitere Aufzeichnungsmaterialien, wie in Beispiel 2 beschrieben, hergestellt, jedoch erfolgte die Herstellung der photothermographischen Beschichtungsmasse in anderer Weise. Die Reihenfolge der Vermischung der einzelnen Komponenten ergibt sich aus der letzten Spalte der folgenden Tabelle IV. In der Tabelle sind des weiteren die erhaltenen Messergebnisse zusammengestellt.Further recording materials were produced as described in Example 2, but the production of the photothermographic coating composition in a different way. The sequence in which the individual components are mixed results from the last column of Table IV below. The table also summarizes the measurement results obtained.
509827/0 8 69509827/0 8 69
maxD.
Max
der Zugabe++series
the encore ++
ve Emp-
find-
lichkeit"1"Relati
ve receive
find-
possibility " 1 "
0,27
0,38
0,390.10
0.27
0.38
0.39
2,28
2,34
2,160.41
2.28
2.34
2.16
1,40
1,66
1,210.18
1.40
1.66
1.21
0,42
0,410.10
0.42
0.41
1,79
2,07
1,820.40
1.79
2.07
1.82
DTpIEOADy
DTpEOADyI
ETpIDOADyDEOADy
DTpIEOADy
DTpEOADyI
ETpIDOADy
spielat
game
(Vergleichsbeispiel)
22 3550 1,83
23 5500 2,03
24 5130 1,46
cn21 100 0.21
(Comparative example)
22 3550 1.83
23 5500 2.03
24 5130 1.46
cn
ve Emp
find
lichkeitRelati
ve Emp
find
opportunity
1380
955-
1450100
1380
955-
1450
CD -3CD -3
oo Exponierung: 10 Sekunden mit einem Sensitometer vom Typ Mark VII, Hersteller Edgerton, Ger-Nj meshausen und Grier, Inc.; ,Exposure: 10 seconds with a Mark VII sensitometer, made by Edgerton, Ger-Nj meshausen and Grier, Inc .; ,
-J Entwicklung: 5 Sekunden bei 150°C; ^ ι-J Development: 5 seconds at 150 ° C; ^ ι
Rot-Exponierung: Filterkombination aus Dichroic-Filter und Wratten-Filter Nr. 29; 642 nm-Spitzen-Red exposure: filter combination of dichroic filter and Wratten filter No. 29; 642 nm peak
durchlässigkeit; Die relative Empfindlichkeit wurde bei 0,30 über Dmin ermittelt;permeability; The relative sensitivity was found to be 0.30 above Dmin;
Die Abkürzungen bedeuten:The abbreviations mean:
OA: Andere Zusätze, z.B. Polyvinylbutyral, Entwicklerverbindung, 2,4-Dihydroxybenzophenon bzw. oberflächenaktive Verbindung auf Silikonbasis (AF-70);OA: Other additives, e.g. polyvinyl butyral, developer compound, 2,4-dihydroxybenzophenone or silicone surfactant compound (AF-70);
D: Silberbehenat, Polyvinylbutyral-Dispersion; Tp: Phthalazinon als Toner;D: silver behenate, polyvinyl butyral dispersion; Tp: phthalazinone as a toner;
I: Lithiumiodid;I: lithium iodide;
E: Gewaschene Polyvinylbutyral-Silberbromidemulsion; Dy:^ Spektral sensibilisierender Farbstoff.E: Washed polyvinyl butyral silver bromide emulsion; Dy: ^ Spectral sensitizing dye.
CD OO + CD CDCD OO + CD CD
1) Das Dichroic-Filter läßt sichtbares Licht jedoch keine Infrarotstrahlung durch1) The dichroic filter allows visible light to pass through, but not infrared radiation
roro
cncn CDCD cncn -F--F-
Claims (15)
2.) einem organischen Reduktionsmittel;and
2.) an organic reducing agent;
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|---|---|---|---|
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Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2460547A1 true DE2460547A1 (en) | 1975-07-03 |
| DE2460547C2 DE2460547C2 (en) | 1985-03-07 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2460547A Expired DE2460547C2 (en) | 1974-01-02 | 1974-12-20 | Process for the production of a photothermographic coating material and photothermographic recording material |
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|---|---|
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Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4283477A (en) * | 1978-11-02 | 1981-08-11 | Eastman Kodak Company | Photothermographic material and process |
| JPS57186745A (en) * | 1981-05-13 | 1982-11-17 | Oriental Shashin Kogyo Kk | Manufacture of photosensitive silver halide and heat developable photosensitive material using said silver halide |
| US4732560A (en) * | 1981-12-21 | 1988-03-22 | Gte Products Corporation | Humidity protected radiation-responsive switch |
| US4476220A (en) * | 1982-07-29 | 1984-10-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Spectrally sensitized photothermographic materials and preparation thereof |
| US4751176A (en) * | 1983-11-30 | 1988-06-14 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Preformed silver halides for photothermographic system |
| US4743534A (en) * | 1983-11-30 | 1988-05-10 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Preformed silver halides for photothermographic system |
| DE3618143A1 (en) * | 1986-05-30 | 1987-12-03 | Agfa Gevaert Ag | COLOR PHOTOGRAPHIC RECORDING MATERIAL DEVELOPABLE BY HEAT TREATMENT |
| US5578415A (en) * | 1988-09-12 | 1996-11-26 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Optical recording materials, method for preparing the same and optical cards having the same |
| US5478718A (en) * | 1995-01-18 | 1995-12-26 | Agfa-Gevaert, N.V. | Preparation of silver halide tabular emulsions in the presence of non-aqueous polar aprotic solvents and/or protic solvents having a dissociation constant smaller than that of water |
| US5541051A (en) * | 1995-01-18 | 1996-07-30 | Agfa-Gevaert, N.V. | Preparation of silver halide tabular emulsions in the presence of polar aprotic solvents and/or alcohols |
| CA2202017A1 (en) * | 1996-05-22 | 1997-11-22 | Alfred J. Alton | Photothermographic and thermographic films containing low levels of formate to prevent fog |
| EP0904565B1 (en) * | 1996-06-13 | 2004-09-29 | Agfa-Gevaert | Photothermographic recording material |
| US6040130A (en) * | 1997-02-10 | 2000-03-21 | Eastman Kodak Company | Photothermographic and thermographic films containing low levels of unsaturated fatty acid to prevent fog |
| US5858637A (en) * | 1997-06-27 | 1999-01-12 | Eastman Kodak Company | Process of preparing a photothermographic composition of enhanced photosensitivity |
| US5843632A (en) * | 1997-06-27 | 1998-12-01 | Eastman Kodak Company | Photothermographic composition of enhanced photosensitivity and a process for its preparation |
| US6274297B1 (en) * | 1997-12-12 | 2001-08-14 | Agfa-Gevaert | Photothermographic recording material with in-situ and ex-situ photosensitive silver halide and a substantially light-insensitive organic salt |
| JP4369876B2 (en) | 2004-03-23 | 2009-11-25 | 富士フイルム株式会社 | Silver halide photosensitive material and photothermographic material |
| US20060057512A1 (en) | 2004-09-14 | 2006-03-16 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photothermographic material |
| US7329301B2 (en) * | 2004-09-29 | 2008-02-12 | Eastman Kodak Company | Silver nanoparticles made in solvent |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1048778B (en) * | 1956-03-13 | |||
| DE1295998B (en) * | 1962-10-25 | 1969-05-22 | Eastman Kodak Co | Use of a photographic material for the development of light, in particular for oscillographic recordings |
| US3679422A (en) * | 1970-06-03 | 1972-07-25 | Eastman Kodak Co | Photothermic composition containing onium halide sensitizer and the use thereof |
| DE1797380B2 (en) * | 1967-10-23 | 1973-12-13 | Horst 8000 Muenchen Theilemann | A method of making a silver halide photographic emulsion and apparatus for practicing this method |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3542772A (en) * | 1966-03-11 | 1970-11-24 | Eastman Kodak Co | Cyanine dyes containing a 1-heterocyclic substituted 4-pyrazolyl nucleus |
| BE757384A (en) * | 1969-10-13 | 1971-04-13 | Du Pont | DIRECT POSITIVE PHOTOGRAPHIC EMULSIONS |
-
1974
- 1974-01-02 US US430364A patent/US3871887A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-12-10 CA CA215,566A patent/CA1039553A/en not_active Expired
- 1974-12-20 DE DE2460547A patent/DE2460547C2/en not_active Expired
- 1974-12-24 FR FR7442632A patent/FR2256434B1/fr not_active Expired
- 1974-12-28 JP JP49149311A patent/JPS5217415B2/ja not_active Expired
- 1974-12-30 CH CH1738574A patent/CH607092A5/xx not_active IP Right Cessation
-
1975
- 1975-01-02 BE BE152102A patent/BE824051A/en not_active IP Right Cessation
- 1975-01-02 GB GB71/75A patent/GB1480653A/en not_active Expired
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1048778B (en) * | 1956-03-13 | |||
| DE1295998B (en) * | 1962-10-25 | 1969-05-22 | Eastman Kodak Co | Use of a photographic material for the development of light, in particular for oscillographic recordings |
| DE1797380B2 (en) * | 1967-10-23 | 1973-12-13 | Horst 8000 Muenchen Theilemann | A method of making a silver halide photographic emulsion and apparatus for practicing this method |
| US3679422A (en) * | 1970-06-03 | 1972-07-25 | Eastman Kodak Co | Photothermic composition containing onium halide sensitizer and the use thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2256434A1 (en) | 1975-07-25 |
| GB1480653A (en) | 1977-07-20 |
| CH607092A5 (en) | 1978-11-30 |
| DE2460547C2 (en) | 1985-03-07 |
| US3871887A (en) | 1975-03-18 |
| CA1039553A (en) | 1978-10-03 |
| JPS5217415B2 (en) | 1977-05-16 |
| BE824051A (en) | 1975-07-02 |
| JPS50102326A (en) | 1975-08-13 |
| FR2256434B1 (en) | 1976-10-22 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: BRANDES, J., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., PAT.-ANW., 8 |
|
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition |