DE2435747A1

DE2435747A1 - Stabile fluessige zubereitung mit herbicider wirkung und verfahren zu ihrer herstellung

Info

Publication number: DE2435747A1
Application number: DE2435747A
Authority: DE
Inventors: Roy Liddle
Original assignee: Lilly Industries Ltd
Current assignee: Lilly Industries Ltd
Priority date: 1973-08-10
Filing date: 1974-07-25
Publication date: 1975-02-13
Also published as: SU1243606A3; DK425074A; NL184935C; DE2435747C2; PL94443B1; CH596755A5; CA1032362A; SE7410118L; NL184935B; CS185659B2; FR2239941A1; BE818479A; ATA654874A; DK140741C; DK140741B; RO70571A; AT344439B; IT1021599B; JPS5944285B2; HU170845B

Description

T V) 561

Anmelder: Lilly Industries Limited

Henrietta House, Henrietta Place, London, W.1.,

England

Stabile flüssige Zubereitung mit herbicider Wirkung und Verfahren zu ihrer Herstellung

Die Erfindung betrifft eine neue stabile flüssige Zubereitung mit herbicider Wirkung (nachfolgend als herbicide Zubereitung bezeichnet), insbesondere eine flüssige, emulgierbare, konzentrierte Zubereitung, die eine Mischung von herbiciden Verbindungen enthält, sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung.

Zur Bekämpfung oder Beseitigung von Unkräutern von landwirtschaftlichen Flächen, auf denen wirtschaftlich wertvolle Früchte und Pflanzen wachsen, müssen häufig mehr als ein Herbicid aufgebracht werden, um einen ausreichenden Unkrautabtötungseffekt su erzielen. Dies kann darauf zurückzuführen sein, daß die

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verschiedensten Unkräuter vorhanden sind, so daß kein einzelnes Herbicid eine ausreichende Kontrolle ergibt oder eine solche Kontrolle nur in solchen Dosierungsraten ergibt, die ,zu hoch sind, um eine mögliche Beschädigung der wertvollen Früchte und Pflanzen zu verhindern. Dem-entsprechend sind zur Lösung dieses Problems bereits viele Kombinationen von Herbiciden in der Literatur vorgeschlagen worden, wobei eine besonders wertvolle Kombination diejenige aus einem Dinitroanilinherbicid und einem N-Aryl-N'-alkoxyharnstoffherbicid ist. In den Angaben über die Braophbar-

° entweder

keit der zuletzt genannten Kombination sina/keine spezifischen Einzelheiten bezüglich der Zusammensetzung enthalten (vgl. z. B. die deutsche Offenlegungsschrift 2 037 265) oder die erforderliche Mischung von aktiven Bestandteilen wird durch bloßes Mischen der einzelnen Bestandteile in einem Behälter unmittelbar vor der Verwendung hergestellt oder die beiden Bestandteile werden getrennt aufgebracht (vgl. z. B. "Report of the Canadian iiational Weed Committee (Eastern Section), November 1968 und "Report of the United States Southern Weed Conference", Januar 1969)·

Obgleich das gec-rennte Aufbringen von Dinitroanilin- und Harnstoffherbiciden oder das Auftragen einer unmittelbar vor der Verwendung hergestellten Mischung dieser Bestandteile ein praktikabler Vorschlag für Forschungszwecke sein kann, ist es klar, daß dann, wenn solche Verfahren technisch verwendet werden sollen, die dabei auftretenden Zeit- und Arbeitsfaktoren das Verfahren unwirtschaftlich sowie möglicherweise auch unwirksam machen wurden aufgrund der unvermeidlichen Ungenauigkeiten in bezug auf die Dosierung,

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die daraus resultieren, daß in einem großen Maßstab unter Feldbedingungen die Bestandteile getrennt aufgetragen oder Mischungen aus den Bestandteilen hergestellt werden.

Um nun die Verwendung der Kombination aus Dinitroanilinund Harnstoffherbiciden praktikabel zu machen, muß eine konzentrierte Zubereitung hergestellt werden, welche diese beiden aktiven Bestandteile enthält, die sowohl chemisch als auch physikalisch beständig ist UDd in der die Verhältnisse der aktiven Bestandteile genau gesteuert werden und die vor der Verwendung leicht und billig verdünnt werden kann zur Herstellung einer herbic.id wirksamen Konzentration der aktiven Bestandteile. Aufgrund der physikalischen Natur der Dinitroanilinherbicide ist es zweckmäßig, daß eine solche konzentrierte Zubereitung in flüssiger Form vorliegen sollte, wobei jedoch gefunden wurde, daß im Gegensatz zu den Dinitroanilinen die für die erfindungsgemäße Verwendung vorgesehenen N-Aryl-N'-alkoxyharnstoffe in den in herbiciden Formulierungen üblicherweise verwendeten nicht-phytotoxischen Lösungsmitteln nicht genügend löslich sind, um die gewünschten Konzentrationen zu erhalten, was insbesondere bei Temperaturen in der Nähe von O⁰C der Fall ist, bei denen die Zubereitungen häufig gelagert und gelegentlich sogar verwendet werden. Es wurde ferner gefunden, daß dann, wenn nicht bestimmte Vorsichtsmaßnahmen in bezug auf die Auswahl der in den gewünschten konzentrierten Zubereitungen zu verwendenden Emulgatoren getroffen werden, das Harnstoffherbicid chemisch instabil ist.

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Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein Lösungsmittel- und Emulgatorsystem anzugeben, in dem die Dinitroanilin- und Harnstoffherbicide in den gewünschten Konzentrationen gelöst werden können; Aufgabe der Erfindung ist es insbesondere, flüssige konzentrierte Zubereitungen aus Dinitroanilin- und Harnstoffherbiciden anzugeben, die unter den Bedingungen, unter denen sie normalerweise transportiert, gelagert und verwendet werden, physikalisch und chemisch beständig sind.

Diese Aufgabe wird mit einer flüssigen herbiciden Zubereitung gelöst, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie ein Dinitroanilinherbicid und ein N-Aryl-N¹-alkoxyharnstoffherbicid, gelöst in einem nicht-phytotoxischen alicyclischen Keton, enthält, wobei das Verhältnis von Dinitroanilin zu Harnstoff in der Größenordnung von 4:1 bis 1:4, vorzugsweise von 2:1 bis 1:2,liegt.

Der hier in Verbindung mit dem alicyclischen Keton verwendete Ausdruck "nicht-phytotoxisch" umfaßt nicht nur solche Ketone, die an sich Früchte und Pflanzen nicht beschädigen, sondern auch solche Ketone, die, obgleich sie eine gewisse Phytotoxizität aufweisen, bei der Dosierung, in der die Zubereitung zur Bekämpfung des Unkrautwachstums angewendet wird, aber nicht phytotoxisch sind. Das Keton kann als einziges Lösungsmittel in den erfindungsgemäßen Zubereitungen verwendet werden, aus wirtschaftlichen und praktischen Erwägungen heraus braucht jedoch die Menge des Ketons nur auszureichen, um das Harnstoffherbicid bei Temperaturen von O⁰C aufwärts au solubilisieren. Je

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nach dem jeweils verwendeten Harnstoff kann daher das Keton 15 bis 100 Vol.% der Gesamtlösungsmittelkonzentration ausmachen, wobei der Rest aus einem nichtphytotoxischen Lösungsmittel oder einer Lösungsmittelmischung besteht, das (die) mit dem Keton kompatibel ist und den Dinitroanilingehalt der Zubereitung solubilisieren kann. Diese anderen Lösungsmittel sind an sich bekannt und dazu gehören insbesondere aromatische Kohlenwasserstofflösungsmittel, wie Alkylbenzole und Halogenalkylbenzole, wie Toluol, Halogentoluole, Xylole und Mischungen davon, Alkylbenzolgemische, z. B. solche, wie sie unter den Handelsbezeichnungen Solvesso und Shellsol vertrieben werden, andere Erdöldestillate, wie z. B. die schweren aromatischen Naphthalosungsmittel und verschiedene Lösungsmittelgemische, die aus der Erdölindustrie stammen und 60 bis 100 % aromatische Kohlenwasserstoffe enthalten, wobei der Rest aus aliphatischen und alicyclischen Kohlenwasserstoffen besteht.

Zu den alicyclischen Ketonen, die sich erfindungsgemäß als besonders geeignet erwiesen haben, gehören Cycloalkyl- oder Cycloalkenylketone, insbesondere Cyclohexanon, Cyclohexenon und ihre C^^-Alkylderivate wie 2-Methylcyclohexanon, 3-Methylcyclohexanon, 3-Methylcyclohex-2-en-1-on, J^-Dimethylcyclohex^- en-1-on, 2,6-Mmethylcyclohexanon, 2,2,6-Trimothylcyclohexanon, 3,3»5»5-Tetramethylcyclohexanon und, bevorzugt, 3,5»5-'l^lrimethylcyclohex-2-en-'l-on.

Die Menge der in den erfindungsgemäßen Zubereitungen vorhandenen aktiven Bestandteile hängt von der gewünschten Verwendung der Zubereitung ab, normalerweise

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sind jedoch die beiden Bestandteile in einer möglichst hohen Konzentration enthalten, um die Verwendung von Lösungsmitteln und die Transport- und Lagerungskosten für die Zubereitungen wirtschaftlich zu gestalten. Vom Standpunkt der Löslichkeit der erfindungsgemäß verwendeten Dinitroanilin- und Harnstoffherbicide aus betrachtet.liegt die obere Grenze der Konzentration der aktiven Bestandteile in der Größe iordnung von 60 Gew./Vol.% und um die Zubereitungen möglichst wirtschaftlich zu machen, liegt die untere Grenze der Konzentration normalerweise nicht unterhalb 10 Gew./Vol.%.

Da ein bevorzugtes Merkmal der Erfindung darin besteht, eine flüssige konzentrierte Zubereitung anzugeben, die vor ihrer Verwendung mit Wasser auf die gewünschte Konzentration verdünnt werden kann, enthalten die erfindungsgemäßen Zubereitungen zweckmäßig einen Emulgator oder eine Emulgatormischung, in der Regel in einer Menge von 4- bis 15 Gew./Vol.%.-Wie oben angegeben, muß eine sorgfältige Auswahl des Emulgiermitteltyps getroffen werden, da gefunden wurde, daß bestimmte handelsübliche Emulgatoren das Harnstoffherbicid chemisch abbauen können. Es wurde gefunden, daß dieses Problem mit dem Alkoholgehalt

des Emulgätors zusammenhängt, der eine Folge des Herißt

Stellungsverfahrens/oder häufiger auf das Lösungsmittel zurückgeführt werden kann, in dem der Emulgator geliefert wird, und es ist daher erforderlich, daß erfindungsgemäß nur solche Emulgatoren verwendet werden, die praktisch keinen Gehalt an freien Alkoholen oder Polyalkoholen aufweisen. Die Anwesenheit oder Abwesenheit von freiem Alkohol kann durch Analyse

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leicht ermittelt werden, so daß es hier überflüssig ist, geeignete Emulgatoren aufzuzählen.

Die erfindungsgemäß verwendeten Emulgatoren können anionisch oder nicht-ionisch sein oder es wird vorzugsweise eine Mischung davon verwendet. Beispiele für geeignete anionische Emulgatoren sind die Alkyl- und Arylsulfonate, -sulfate und sulfosuccinate, wie Isopropylnaththalinsulfonate, Dodecylbenzolsulfonate, Dioctylester von Sulfobernsteinsäuren, Dinonylsulfosuccinate, Laurylpolyglykoläthersulfosuccinate, Laurylsulfate und Cetostearylsulfate. Beispiele für geeignete nicht-ionische Emulgatoren sind Polyoxyäthylensorbitanester von gemischten Fett- und Harzsäuren, wie Polyoxyäthylensorbitanmonolaurate, -monopalmitate, -monostearate, -monooleate, -tristearate und -trioleate, Alkylarylpolyäthoxyäthanole, wie Nonyl- und Isooctylphenylpolyäthoxyäthanole, Glyceridester, wie Diglycerylmonooleat, Glyceryldioleat und Glyceryldilaurat und äthoxylierte Alkylphenole und Cresole, wie äthoxyliertes Octylphenol, äthoxyliertes Nonylphenol und äthoxyliertes Octylcresol.

, Bei den in den erfindungsgemäßen Zubereitungen verwendeten Dinitroanilinherbiciden handelt es sich um eine Klasse von Herbiciden, die bereits seit vielen Jahren bekannt sind. Die geeignetsten Vertreter dieser Klasse haben die Strukturformel

(I)

- 8 509807/1 139

worin bedeuten:

E Wasserstoff, C. _K -Alkoxy, C₁ ,,-Alkyl thio oder

ρ ζ '-^ '-^" -NETT,

2 3 4 5
E , E , E und E^ einzeln jeweils Wasserstoff oder einen gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxy, Azido, Cyano, C-^-Alkoxy, CL_^-Alkylthio, -sulfinyl oder -sulfonyl substituierten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest oder C^ /,-Acyloxy, mit der Maßgabe,

2 5 4 5 daß mindestens einer der Beste B , B , B und E^ nicht Wasserstoff bedeutet, oder und E oder E und B^ zusammen m ten Stickstoffatom einen heterocyclischen Bing und

E und E oder E und B^ zusammen mit dem benachbarE⁶ Wasserstoff, C_1-4-Alkyl. C^^Alkoxy, C_1-^-Alkylthio, -sulfinyl oder -sulfonyl, C₁ ,,-Halogenalkyl,

"~ 7 8 Halogen, Cyano, Thiocyano oder -SO₀NB'B , worin E' und E einzeln jeweils Wasserstoff, C₁^₄-Alkyl,

-Alkenyl oder Cv_g-Cycloalkyl oder gemeinsam zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom einen heterocyclischen Bing bedeuten.

Wenn E , E , E oder B^ einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest bedeutet, kann es sich bei diesem um C_1-6-AIlCyI, C_2-6-Alkenyl, C₂_₆-Alkinyl, C, ₆-Cyclo- alkyl, C,-_g-Cycloalkenyl und C₄_„-Cycloalkylalkyl handeln, wobei jeder dieser Beste gegebenenfalls wie oben angegeben substituiert sein kann. Wenn die Gruppen -NE²E⁵, -NB⁴E^ oder -NB^B⁸ einen heterocyclischen Eing bedeuten, kann es sich bei diesem um einen gesättigten Eing der Struktur -N Z handeln, worin Z eine Alkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, von denen eines gegebenenfalls durch- ein Sauerstoffoder Stickstoffatom ersetzt sein kann.

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Beispiele für C.^-Alkylgruppen sind Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, sec.-Butyl, t-Butyl, Amyl, Isoamyl, see.-Amyl, Hexyl und sec.-Hexyl. Beispiele für Cp_£-Alkenyl- und Cp,--Alkinylgruppen sind Äthenyl, Allyl-(2-propenyl), Isopropenyl, Propargyl(2-propinyl), 2-Butenyl, 3-Butenyl, 2-Methylallyl, 2-Butinyl, 2-Pentenyl, 4-Pentenyl, 3-Pentinyl, 2-Methyl-2-butenyl, 2-Methyl-2-pentenyl, 2-Hexenyl und 1-Äthyl-2-propenyl.Beispiele für C,_₆-Cycloalkylgruppen sind Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl und Beispiele für C^^-Cycloalkylalkylgruppen sind Cyclopropylmethyl, Cyclopropyläthyl, Cyclopropylpropyl, Cyclopentylmethyl, Cyclobutyläthyl, 2-Methylcyclopropyl und 2-Methylcyclohexyl. Beispiele für C,- g-Cycloalkenylgruppen sind 2-Cyclopentenyl, 3-Cyclopentenyl, 2-Cyclohexenyl und 2-Cyclooctenyl.

Beispiele für die obengenannten Kohlenwasserstoffreste, die durch Halogen, Hydroxy, Azido, Cyano, C,-^-Alkoxy, C-^-Alkylthio, -sulfinyl oder -sulfonyl substituiert sind, oder für Cp_-/,-Acyloxygruppen sind 2-Chloräthyl, 2-Bromäthyl, 2-Fluoräthyl·, Trifluormethyl, Pentafluoräthyl, 3-Chlorpropyl, 2-Chlorallyl, 2-Chl·ormethylallyl, 3-Chlorpropargyl, 2-Hydroxyäthyl, 2-Azidoäthyl, 2-Cyanoäthyl, 3-Hydroxypropyl, 4-Hydroxy-2-butenyl·, 4-Cyanobutyl, 2-Isopropoxypropyl, 4-Azidobutyl, 2-Methylthipäthyl, 2-Methylsulfonyläthyl, 2-t-Butylthioäthyl, 3-Methylsulfinylpropyl, 2-Acetyloxyäthyl, 3-Acetyloxypropyl, 2-Propionyloxyäthyl· und 2-Butyryloxyäthyl.

Beispiele für die obengenannten C, ^,-Alkoxygruppen sind Methoxy, Äthoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy und

- 10 -

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t-Butoxy. Beispiele für C^^j^Alkylthio-, -sulfinyl- und -sulfonyl-Gruppen sind Methylthio, Methylsulfinyl, MethylsuJ.f onyl, Äthylthio, Äthylsulfonyl, Propylthio, Isopropylsulfonyl, Butylsulfihyl, sec.-Butylsulfony] und t-Butylthio. Beispiele für C₂_^-Acyloxygruppen sind Acetyloxy, Propionyloxy, Isopropionyloxy und Butyryloxy und Beispiele für die oben erwähnten heterocyclischen Ringe sind Aziridino, Pyrrolidino, Morpholino, Piperazino, Piperidino und Homopiperidino.

Beispiele für spezifische Verbindungen, die unter die oben angegebene Definition fallen, sind folgende: N,N-Di-n-butyl-4-chlor-2,6-dinitroanilin K-n-Propyl-N-2-methylallyl-4-t-butyl-2,6-dinitroanilin K,N-Di-isobutyl-4— trifluormethyl-2,6-dinitroanilin N-Äthyl-N-2-methylallyl-4-isopropyl-2,6-dinitroanilin N,N-Di-sec.-butyi-4-trifluormethyl-2,6-dinitroanilin N-Allyl-N-2-methylallyl-4-t-butyl-2,6-dinitroanilin N-Methyl-N-n-amyl-^l— trif luormethyl-2,6-dinitroan\lin N_>N-Dipropyl-4-sulfamoyl-2,6-dinitroanilin N-Methyl-N-n-butyl-4-trifluorniethyl-2,6-dinitroanilin K_iN-Dipropyl-4-(N-methylsulfamoyl)-2,6-dinitroanilin N-Äthyl-N-n-butyl-4-trifluormethyl-2,6-dinitroanilin K,N-Dipropyl-4-(N,N-dimethylsulfanioyl)-2,6-dinitroanilin N-Äthyl-N-n-propyl-4-trifluormethyl-2,6-dinitroaniiin NjN-Dipropyl-^--(N-allylsulfamoyl)-2,6-dinitroanilin N-Äthyl-N-n-propy1-2 _v6-dinitroan ilin N,N-Dipropyl-4--(il-propylsulfamoyl)-2,6-dinitroan'ilin N-n-Butyl-N-n-propyl-2,6-dinitroanilin N,N-Dipropyl-4-(N-äthylsulfamoyl)-2,6-dinitroanilin N-Metbyl-N-n-propyl-2,6-dinitroanilin N,N"-Diallyl-4-(N-cyclopropylsulfamoyl)-2,6-dinitroanilin

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N-ithyl-N-n-butyl-2,6-dinit.ro-p-toluidin N,N-Dipropyl-4-(N-cyclopropy1-N-äthylsulfamoyl)-2,6-dinitroanilin

N-n-Propyl-N-t-butyl-2,6-dinitro-p-toluidin N,N-Dimethylallyl-4-sulfamoyl-2,6-dinitroanilin H,N-Dimethy1-4— trifluormethyl-2,6-dinitroanilin N-(2-Hexyl)-4—piperidinosulfonyl-2,6-dinitroanilin N_iN-Dimethyl-4--chlor-2,6-dinitroanilin N-Cyclopentyl—^-morpholino-J^-dinitrobenzolsulf onamid

N,N-Dimethyl-2,6-dinitro-p-toluidin I-(1-Äthylpropyl)-4-(N,N-dimethylsulfamoyl)-2,6-dinitroanilin

N,N-Di-n-propyl-2,6-dinitroanilia N-Äthyl-N-2-methylallyl-4-trifluormethyl-2₁6-dinitroanilin

N,N-Di-n.-propyl-4--trifluormethyl-2,6-dinitroanilin N-Propyl-K-2-ch^oräthyl-4-tΓifluormethyl-2,6-dinitroanilin

NjN-Di-n-propyl-^— cyano-2,6-dinitroanilin N-Propyi-N-2-azidoäthyl-4—ctilor-2_>6-dinitroanilin N,N-Di-n-propyl-4-chlor-2,6-dinitroanilin N-Propyl-N-2-cyanoäthyl-4-trif^uormethyl-2,6-dinitroanilin

N,N-Di-n-propyl-2,6-dinitro-p-toluidin N,N-Dipropyl-4-(2-chloräthyl)-2,6-dinitroanilin N,N-Di-n-propyl-2,6-dinitro-p-anisidin . N,N-Dipropyl-4-methylsulfonyl-2,6-dinitroanilia H,N-Di-n-propyl-2,6-dinitro-m-toluidin . N-Äthyl-N-2-methylallyl-4-methylsulfQαyl-2,6-'dinitro-

anilin .

N,N-DiäthyL-2,6-dinitroaailin N,N-Bis(2-chloräthyl)-2,6-dinitro-p-toluidin

509807/1139 / _; · ; " ¹² ~

N-Cyclopropylmethyl-N-propyl-2,6-dinitro-p-toluid,in N,N-Diäthyl-2,6-dinitro-p-tuoluidin N-(2-Cyclohexenyl)-N-äthyl-4-trifluormethyl-2,6-dinitroanilin

N,N-Diäthyl-2,6-dinitro-p-anisidin N-Cyclopropyl-fl-äthyl-4~chlor-2,6-dinitroanilin N,N-üiäthyl-2,6-dinitro-4-trifluormethylanilin N-2-Methylcyclohexyl~4-trifluormethyl-2,6-dinitroanilin

N,N-Di-n-butyl-2,6-dinitroanilin N-(2-Pentyl)-4-trifluormethyl-2,6-dinitroanilin N,N-Di-n-butyl-2,6-dinitro-p-toluidin N-sec.-Butyl-4-trifluormethyl-2,6-dinitroanilin Ν,Ν-Di-n-butyl-A—trif luormettiyl-2,6-dinitroanilin N-(3-Hexyl)-A— trifluormethyl-2,6-dinitroanilin N-Allyl-N-methyl-4-trifluormethyl-2,6-dinitroanilin N-(2-Chloräthyl)-N-propyl-4-sulfamoyl-2,6r-dinitroanilin

N-Allyl-N-äthyl-4-trifluormethyl-2,6-dinitroanilin N,N-Dipropyl-4-aziridinosulfonyl-2,6-dinitroanilin N-Allyl-N-äthyl-2,6-dinitro-p-toluidin N-Äthyl-N^-methylallyl-^-sulfamoyl^, 6-dinitroanilin K,N-Diallyl-2,6-dinitroanilin

N,N-Diallyl-4-trifluormethyl-2,6-dinitroanilin N,N-Diallyl-4-methyl-2,6-dinitroanilin N-Methyl-N-J-chlorallyl-^—trifluormethyl-2,6-dinitroanilin

H, N-Dipropargyl-4--trifluQrmethyl-2,6-dinitroanilin N-(2,6-Dinitrophenyl)pyrrolidin N-(4-Trifluormethyl-2,6-dinitrophenyl)pyrrolidin N-(A--Chlor-2,6-dinitrophenyl)pyrrolidin N-(4~Methyl-2,6-dinitrophenylpyrrolidin

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N-(2,6-Dinitrophenyl)piperidin

N-(4-Trifluormethyl-2,6-dinitrophenyl)piperidin N-Methyl-N-(2,2-dimethoxyäthyl)-4-trifluormethyl-2,6-

dinitroanilin
N-Äthyl-N-(2-methoxyäthyl)-4-trifluormethyl-2,6-di-

nitroanilin
N-n-Propy1-N-(3-me t hoxypropyl)-4-t rifluormethyl-2,6-

dinitroanilin
N-n-Propyl-N-(2,2-diäthoxyäthyl)-4--trifluormethyl-2,6-

dinitroanilin
N⁵-sec.-Butyl^N¹,N¹-dimethyl-2,6-dinitro-4-trifluor-

methyl-1,3-phenylendiamin
N¹-Ätnyl-N¹-2-metliylallyl-4-trifluormethyl-2,6-di-

nitro-1,3-pnenylendiamin
N⁵-Äthyl-N¹,N¹-diäthyl-2,6-dinitro-4-trifluormethyl-

1,3-phenylendiamin
N^-Methyl-N¹-sec.-butyl-2,6-dinitro-4-trifluormethyl-

1,3-phenylendiamin

5 ·· 1

N -Athyl-N -see.-butyl-2,6-dinitro-4-trifluermethyl-

1,3-phenylendiamin
N⁵-Methyl-N¹,N¹-di-n-propyl-2,6-dinitro--4-trifluor-

methyl-1,3-phenylendiamin
N¹ yN¹-Di-n-propyl-2,6-dinitro-4-trifluormethyl-1,3-

phenylendiamin
N³-Methyl-N¹,N¹-diäthyl-2,6-dinitro-4-trifli;ormetliyl-

1,3-phenylendiamin
N⁵-n-Propyl-N¹,N¹-diäthyl-2,6-dinitro-4-trifluor-

methyl-1,3-phenylendiamin
N^-sec.-Pentyl-N¹,N¹-dimethyl-2,6-dinitro-4-trifluor-

methyl-1,3-phenylendiamin
N¹ ,N¹-Diät hyl-2,6-dinitro-4--trif luormethyl-1,3-

phenylendiamin
N -(3-Pentyl)-r,6-dinitro-4-trifluormethyl-1,3-phenylendiamin

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N¹-sec.-Butyl-2,6-dinitro-4-trifluormethyl-1,3-

pheny1endiamiη N¹-(1-Methyl-2-methoxyäthyl)-2,6-dinitro-4-trifluor-

methyl-1,5-piienylendiamin N⁵-Äthyl-N¹,N¹-diäthyl-2,6-dinitro-4-brom~1,3-

phenylendiamin N⁵^Methyl-N¹-sec.-butyl-2,6-dinitro-4-chlor-1,3-

phenylendiamin N⁵-Äthyl-N¹-sec.-butyl-2,6-dinitro-4-brom~1,3-

phenylendiamin N⁵-Methyl-N¹ ,N¹-di-n-propyl-2,6-dinitro-4-ctilor-1,3-

phenylendiamin N ,N -Di-n-propyl-2,6-dinitro-^zi--chlor-1,3-phenylendi-

amin
N⁵-Methyl-N¹ ,N¹-diätiiyl-2,6-dinitro-4-chlor-1,3-

phenylendiamin

N^yl _lN¹-Diäthyl-2,6-dinitro-4-brom-1,3-phenylendiamin N^-sec.-Pentyl-N¹,N¹-dimethy1-2,e-dinitro-^-chlor-i,3-

phenylendiamin N⁵-Äthyl-N¹,N¹-diallyl-2,6-dinitro-4-methyl-1,3-

pJienylendiamin N^-Methyl-N¹-sec.-butyl-2,6-dinitro-4-cyano-1,3-

phenylendiamin

N⁵-Äthyl-N¹-ssc.-butyl-2,6-dinitro-4-methyl-1_t3-

phenylendiamin N^-Methyl-N¹,N¹-di-n-propyl-2,e-dinitro^-isopropyl-

1,3-ptienylendiamin N ,N-Di-n-propyl-2,ö-dinitro-^—methyl-i_t3-phenylen-

diamin
N⁵-Methyl-N¹ ,N¹-diäthyl-2,6-di.nitro-4-cyano-1,3-

phenylendiamin

N¹ ,N¹-Diäthyl-2,6-dinitro-4-athyl-1 »3-ptienylendiaiiiin N -(3-Pentyl)-2,6-dinitro-4— cyano-1,3-phenylendiamin

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N^-Methyl-N¹-(1-methyl-2-methoxyäthyl)-2,6-dinitro-4--

methyl-1,3-phenylendiamin
N⁵-Methyl-N¹-cyclopropyl-2,6-dinitro-4-äthyl-1,3-

phenylendiamin
N⁵-sec . -Pentyl-N¹, N¹ -dimethyl-2,6-dinitro--4--methyl-

1,3-phenylendiamin
N -0-Chlor-n-propyl)-2,6-dinitro-4-methyl-1,3-phenylen-

diamin
N -(4-Heptyl)-2,6-dinitro-4-methyl-1,3-plienylendiamin

K¹_(4-Chlor-2-butenyl)-2,6-dinitro-4-methyl-1_i3-

phenyle ndiamin
N -sec .-Butyl-2,6-dinitro-4-methyl-1,3-piienyleadiamin.

Im Hinblick auf ihre ausgezeichnete herbicide Wirkung werden als Dinitroaniline in den erfindungsgemäßen

Zubereitungen bevorzugt solche verwendet, in denen R Wasserstoff oder -NH^, R Halogen, Cyano, Sulfamoyl, C^_^ -Alkoxy, C.^-Halogenalkyl oder C-^-Alkylsulfonyl, R und R^ einzeln jeweils Wasserstoff- C₁ ,--Alkyl, C₃. ,--Alkenyl, C* ,--Alkinyl, C. ,--Halogenalkyl, C₀ ,--

y—O P— D I —Ö el—D

Alkoxyalkyl, C^^^-Halogenalkenyl oder C^_g-Cycloalkylalkyl bedeuten, wobei mindestens einer der Reste R und Ir eine andere Bedeutung als diejenige von Wasserstoff hat j oder H und Έ. gemeinsam zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom Pyrrolidino oder Piperidino bedeuten.

Auch die in den erfindungsgemäßen Zubereitungen verwendeten N-Aryl-N'-alkoxyharnstoffe stellen eine bekannte Klasse von Herbiciden dar. Die geeignetsten Vertreter dieser Klasse haben die Struktur:

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worin bedeuten:

r" Wasserstoff, C_1-4-Alkyl, C₂^-Alkoxyalkyl, CUg-Cycloalkyl, C^D-Cycloalkenyl oder C_4-^-CyCloalkylalkyl,

R¹⁰ C_1-4-Alkyl oder C_2-4-Alkenyl,

R¹¹ C..-Alkyl und

R einen bis drei Vertreter der gleichen oder verschiedener Reste, ausgewählt aus der Gruppe Wasserstoff, Halogen, C. /,-Alkoxy, C,, ,,-Halogenalkyl, C₁ ,,-Halogenalkoxy, C_1-4-Alkylthio, C_1-4-Halogenalkylthio, C_1-4-Alkyl, C_2-4-Alkenyl, C_2-4-Alkinyl, C_2-4-Alkenyloxy oder Cp^-Alkinyloxy.

Beispiele für Gruppen, die unter die Ausdrücke Alkoxy, C_1-4-Halogenalkyl, C_1-4-Alkylthio, C_1-2 C₀ /.-Alkenyl, C₀ ,.-Alkinyl, O, V-Cycloalkyl, C^ _ß-Cycloalkenyl und C₄^-CyCloalkylalkyl fallen, sind oben angegeben. Beispiele für C_1-4-Halogenalkyloxy und C_1-4-Halogenalkylthio sind Chlormethoxy, Dichlormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Pentafluoräthoxy, 2-Bromäthoxy, 3-Chlorpropoxy, 4-Fluorbutoxy, Chlorinethylthio, Trifluormethylthio, Difluorchlormethylthio, 2-Chloräthylthio, 2-Bromäthylthio, und 4-Chlorbutylthio. Beispiele für C_2-4-Alkenyloxy und C_2-4-Alkinyloxy sind Allyloxy, Isopropenyloxy, Propargyloxy, 2-Butenyloxy, 3-Butenyloxy, 2-Isobutenyloxy und 2-Butinyloxy. Beispiele für Alkoxyalkyl sind Methoxyinethyl, Äthoxymethyl,

509807/1 139

- 17 -

Isopropoxymethyl, Methoxyäthyl, 2,2-Dimethoxymethyl und Äthoxyäthyl.

Beispiele für die obengenannten Verbindungen sind folgende:

N-(4-Chlorph.enyl)-N'-niethyl-N-methoxyharnstoff N- (4—Brompheny1)-N'-me thyl-N'-me t hoxyharnst οff N-(3,4-DichlorphenyI)-N'-methyl-N'-methoxyharnstoff N-(2₁4,5-Trichlorphenyl)-N^l-methyl-N'-methoxyharn-

stoff N-(3-Trifluormethylphenyl)-N'-methyl-N¹-methoxyharn-

stoff N-(2-Methyl-4-chlorphenyl)-N'-methyl-N'-methoxyharnstoff

N- (4-Chlorphe ny1)-N'-äthyl~N'-me tb oxyharns bo ff N-Phenyl-N'-äthyl-N'-methoxyharnstoff N-(3»^/<--Dichlorphenyl)-N^l-isopropyl-N'-methoxyharnstoff

N-(4-Bromphenyl)-N'-n-butyl-N¹-methoxyharnstoff N-(4-Methoxyphenyl)-N'-allyl-N'-methoxyharnstoff N-(4--Methylphenyl)-N'-methyl-N¹ -isoprop'oxyharnstoff N-(4-Isopropylphenyl)-N'-methyl-N'-methoxyharnstoff N-(4-Methylthiophenyl)-N'-methyl-N'-methoxyharnstoff N- (4-n-Butylphe ny1)-N'-me thyl-N'-me thoxyharnst off N-(4—t-Butylphenyl)-N'-methyl-N'-methoxyharnstoff !N-(3-Trifluormethylphenyl)-N'-methylallyl-N'-methoxyharnstoff

N- (4-Trichlormethylphenyl)-N'-methyl-N'-methoxyharnstoff

N-(3-Chlor-4-äthoxyphenyl)-N'-methyl-N'-methoxyharnstoff

N-f3-(Difluorchlormethoxy)ph3nyl]-N'-methyl-N¹-methoxyharnstoff

- 18 509807/1139

N-£3-Chlor-4-(difluorchlormethoxy)pnenyl]-N¹-methyl-

N'-mettioxyharnstoff
N-(_3-Chlor-4-(dif Iuorchlormethylthio)phenyl3-N' -methyl-

N'-methoxyharnstoff
N-(4-Trifluormethoxyphenyl)-N'-methyl-N'-methoxyharn-

s toff
N-(3-Chlor-4-methyltliiophenyl)-N^l-methyl-N' -methoxy-

harnstoff
N-(4-Brommethylthiophenyl)-N'-methyl-N'-methoxyiiarn-

stoff
N-(3-Chlor-4—isopropoxyphenyl)-N'-methyl-N¹-methoxyharnstoff

N-(4-Allylphenyl)-N'-methyl-N¹-methoxyharnstoff N-(4-Allyloxyphenyl)-N^l-meühyl-N'-methoxyharnstbff N- ( 3-Pi*opargylphe ny 1) -N' -me thyl -N' -me t hoxyhar ns t off N-(3-Trifluormethylphenyl)-N'-butyl-N'-butoxyharnstoff

N-(4—Bromphenyl)-N'-methyl-N¹-äthoxyharnstoff N-(3,4—Mchlorphenyl)-N'-methyl-N¹-t-butoxyharnstoff N-C^-ChlorphenyD-N^'-dimethyl-N¹ -methoxyharnstoff N-(3-Trifluormethylphenyl)-N-methoxymethyl-N¹-methyl-

N¹-methoxyharnstoff
N-(3-Difluorchlormethoxyphenyl)-N-cyclopropyl-N'-

methyl-N'-me thoxyharnst off
N-(3»^/<—Dichlorphenyl)-N-cyclopropylmethyl-N'-methyl-

N¹-methoxyharnstoff
N-(3,4-Dichlorphe ny1)-N-cyclohex-1-e nyl-N'-me thyl-N'-

methoxyharnstoff
N-(3-Methylthio-4-chlorphenyl)-N-äthoxymethyl-N·-

allyl-N¹-methoxyharnstoff
N-(3-Chlor-4—methoxyphenyl)-N-n-propyl-N'-methyl-N¹-

methoxyharnst off
N-(4-Isopropylphenyl)-N,N'-diäthyl-N'-methoxyharnstο ff

- 19 -509807/1139

N-O-Pentafluoräthoxypheny^-N'-methyl-N'-methoxy-

harnstoff
N-O-TrifluormethylthiophenyO-N'-methyl-N'-methoxy-

harnstoff
N-(4-Bromphenyl)-N-n-butyl-K'-methyl-N¹-methoxyharn-

stoff
N-(4-t-Butylphe nyl)-N-cyclopropylme thyl-N'-iae thyl-N'-

metho'xyharnstoff
N-(2-Methyl-4-chlorphenyl)-N-äthyl-N'-methyl-N·-

methoxytiarastoff
N-(3-Allyl-4-chlorphenyl)-N^l-allyl-N'-mettioxyliarn-

stoff
N_ (4-Propargylphe nyl)-N-propy1-N'-methyl-N'-methoxy-

harnstoff
N-(3,^-Dichlorphenyl)-N'-isopropenyl-N'-iaethoxyliarn-

stoff
N-(4-Tr if luormeth.oxyphenyl)-N-methoxyiiie thyl-N'-methyl-

N'-methoxyharnstoff
N-(3-Chlor-4~is opropylphenyl)-N,N'-diäthyl-N■-methoxyharnstoff

N-(4-Chlorphenyl)-N'-methyl-N¹-äthoxyharnstoff N-(4--Chlorphenyl)-N' -methyl -N¹ -n-propoxyharnstoff N-(4-Chlorphenyl)-N'-methyl-N¹-n-butoxyharnstoff N-( 3,4—D ichlorp.'ae nyl) -N' -me thyl -N' -ät hoxyharnstof f N-(3>^-Dichlorphenyl)-N¹-methyl-N¹-n-propoxyharnstoff
N-(3,^--Dichlorphenyl)-N'-methylallyl-N^I-methoxyharnstoff

N-(4-Bromphenyl)-N^l-allyl-N'-methoxyharnstoff N-(4-Bromphenyl)-N'-isopropenyl-N'-methoxyharnstoff N-jf3-Chlor-4-(difluorchlormethylthio)phenyl]-N^I-allyl-

N¹-methoxyharnstoff
N-["3-Chlor-4-(aifluorchlormethoxy)phenyl]-N'-allyl-N *-methoxyharnstoff.

- 20 509 807/1139

2A357A7

Im Hinblick auf ihre Spektren der herbicidenAktivität und ihre Wirksamkeit in Kombination mit den Dinitroanilinherbiciden haben die erfindungsgemäß bevorzugt verwendeten Harnstoffe die Formel

10 11 15

worin R und R wie oben definiert sind und R ^ und

14·
R einzeln jeweils Wasserstoff, Halogen, C. .-Alkyl,

G*_j±-Alkoxy, Halogenmethyl, Halogenmethoxy oder HaIogenmethylthio bedeuten.

Die folgenden Beispiele sollen die herbiciden Zubereitungen der Erfindung erläutern, ohne sie jedoch darauf zu beschränken. In jedem Falle wurde die Formulierung hergestellt durch Auflösen der erforderlichen Mengen an Anilin und Harnstoff in dem cyclischen Keton und, falls verwendet, dem größten Teil des aromatischen Lösungsmittels. Die Lösung wurde dann filtriert und die Emulgatoren, die vorher untersucht wurden, um die Abwesenheit von freiem Alkohol sicherzustellen, wurden eingerührt. Der Rest des aromatischen Lösungsmittels wurde zugegeben und die Lösung wurde filtriert und verpackt.

509807/1139 -21-

Tabelle

Beispiel Nr.

Gew./Vol.%

Dinitro anilin

Harnstoff

anionischer Emulgator

nichtionischer Emulgator

alicycli-

sches

Keton

aromatisches

ösungslnittel

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 10 19

A - 407. * - 127. C - 247. E - 257» H - 367. I - 247. F - 24% A - 247« D - 18% G - 247. B - 12% E - 127. G H - 187. G - 24% H - 247. C - 187o F - 18% A - 24%

J L -K N K M R

K P K

L J P N J L J L

107.

18?;

127. 157. 127. 127. 12% 127o 187. 127. 127. 187. 127. 127. 187. 127. 187. 127. 67.

Y - 57.

Y - 6.57.

Y - 2.57.

Y - 47.

Y - 37.

Y - 37.

Y - 37.

Y - 47.

Y - 37.

Y - 57.

Y - 47.

Y - 37.

Y - 67.

Y - 1>7.

Y - 47.

Y - 37,

Y - 37.

Z - 37.

2 Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z

4.57.

47.

3%

47.

37.

47.

37.

17.

37. .

47.

4%

5%

3%

Q - 157,
R -bislOO%
S - 207.
S - 357.
S - bis 1007.
R - 207.
S - 207.
S - 207.
S - 257.
S - 207.
Q - 257.
S - 157.
S - 157.
Q -b»*s 1007.
S - 25%
S - 20%
R - 25%
Q - Ils 100%

S - 10%

T-lis 1007.

U - Us 100%

V - " 100%

X - "bis 1007.

X - " 1007.

U - " 1007.

V - ^H 1007.

T -

1007.

U - " 1007. U - " 100%

V - " 1007.

T - tis 1007.

V - "· . 100% T - " 100%

U-Us 100%

50980771 139

- 22 -

Tabelle Fortsetzung

Beispiel
Nr.

Gew.AoI.

Di-

nitro-

anilin

Harnstoff

anionischer Emulgator

nicht -

ionischer

Emulgator

alicycli-

sches

Keton

aromatisches

Lösungs-

nittel

20 21 22 23 24 25 26 27 21

C - 127. - - 247. D - 187. F - 127. B - 18% E - 367. I - 247. G - 247. A - 247.

J - 127.

K - 127o

J -

L - 127.

K - 12%

K - 127.

K - 12%

L - 12%

N - 12%

Y - 4%

Y - 2.5%

Y - 5%

Y -

Y - 4%

Y -

Y - 3%

Y - 4%

Z - 4% Z - 4.5% Z Z - 3% Z Z - 5% Z - 3% Z - 3% Z - 4%

S - 15% S - 20% R - 20% S - 15% S - 207. Q - 25% S - 20% S - 20% S - 20%

V - "US 100% U - " 100% X - " 10U7.

V - " 100% T - " 100% X - " 100% X - " 100% T - " 100% T - π 100%

A » N,N-Dipropyl-4-trifluormethyl-2,6-dinitroanilin B « N-Äthyl-N-butyl-4--trifluormethyl-2,6-dinitroanilin C » N,N-DipropyJ.-4--isopropyl-2,6-dinitroanilin D « NjN-Dipropyl-4—methylsalfonyl-2_t6-dinitroanilin E * N,K-Dipropyl-4-sulfamoyl-2,6-dinitroanilin F » NjU-Diäthyl-^-triiluorraethyl-i: ,3-phenylendiamin G - N-Äthyl-I^-methylallyl-^-trifluormethyl^e-di-

nitroanilin H - M

anilin

N,N-Di(2,2-dichloräthyl)-2,6-dinitro-p-toluidin N-(4-Chlorphenyl)-N*-methyl-N'-methcxyharnsiaff

509807/1139 COPY

K = li-($₁4-Dich.lorphenyl)-N'-methyl-N^I-mettioxyharn-

stoff
L = N-C^-E^omphenyO-N'-methyl-N'-methoxyharnstoff M = N-(3-Trifluormethylphenyl)-N'-methyl-N'-methoxy-

harnstoff
N = N-(3-Chlor-4-difluorchlormethoxyph.enyl)-N^I-

methyl-N' -methoxyharnstoff
P = N-(3,^-I⁾ichlorphenyl)-l(¹-2-niethylallyl-N^I-

methoxyharnstoff
Q = Cyclohexanon
R = 3-Methy!cyclohexanon
S =■ 3,5,5-Triniethylcyclohex-2-en-1-on T = Mischung von Alkylbenzolen, vertrieben unter der

Handelsbezeichnung Solvesso
U = Xylol

V = o-Chlortoluol

X « schweres aromatisches Naphtha

Y - Alkylarylsulfonat

Z - Polyoxyäthylensorbitanester von gemischten Fett- und Harzsäuren.

Jede der vorstehend angegebenen Formulierungen bzw. Zubereitungen ist physikalisch und chemisch beständig und kann vor der Verwendung leicht mit Wasser verdünnt werden. Die Verdünnungsmengen liegen in der Regel in der■Größenordnung von 1 1 des oben angegebenen emulgierbaren Konzentrats in 150 bis 500 1 Wasser und die verdünnte Lösung wird in der Regel in einer Menge von 1 bis 10 1 Konzentrat pro Hektar aufgebracht, es können aber auch Mengen außerhalb dieses Bereichs angewendet werden, je nach der zu schützenden Frucht, dem Typ des Erdbodens, dem Typ der zu bekämpfenden Unkräuter und dem jeweils verwendeten speziellen

509807/1139
COPY

aktiven Bestandteil.

Bs wurde gefunden, daß die herbiciden Zubereitungen der Erfindung insbesondere brauchbar sind zum Aufbringen auf die Erdbodenoberfläche vor dem Aufgehen (d. h. vor dem Aufgehen der Unkräuter, jedoch vor
oder nach dem Aufgehen der Früchte) für Getreide,
Erbsen, Bohnen, Luzerne, Klee, Kartoffeln, Tomaten, Pfeffer, Artischocken, Spargel, Karotten, Pastinaks und ähnliche Früchte. Die Zubereitungen eignen sich auch als Herbicide für die oben angegebenen Früchte außer Getreide und Nachtschattengewächse, die vor der Pflanze dem Erdboden einverleibt werden.

509807/1139 -25

Claims

Patentansprüche

rf) Stabile, flüssige Zubereitung mit herbicider Wirkung, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Dinitroanilinherbicid und ein N-Aryl-N'-alkoxyharnstoffherbicid, gelöst in einem nicht-phytotoxischen alicyclischen Keton, enthält, wobei das Verhältnis von Dinitroanilin zu Harnstoff 4:1 bis 1:4 beträgt.

2. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie außerdem einen nicht-ionischen oder anionischen Emulgator enthält.

3. Zubereitung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß sie als Dinitroanilinherbicid eine Verbindung der Formel enthält

(D

worin R Wasserstoff oder -NHp» R

Halogen, Cyano,

Sulfamoyl, C

₁ .-Alkoxy, C. ,-Halogenalkyl oder ι -^ ^ '5
onyl, R und R einzeln jeweils Wasserstoff, Cj^-Alkyl, C. ₆-Alkenyl, C.g-Alkinyl, C^_^-HalogenaLkyl, C_2-^-Alkoxyalkyl, C, ,--Haiοgenalkenyl oder C^ ^-CycloaLkylalkyl bedeuten, wobei

4 S

4
mindestens einer der Reste R und

eine andere

Bedeutung als diejenige von Wasserstoff hat, oder

509807/ 1 139

- 26 -

/J. C

R und R^ gemeinsam zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom !pyrrolidino oder Piperidino bedeuten.

4. Zubereitung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Dinitroanilinherbicid N.N-Dipropyl-4-trifluormethyl-2,6-dinitroanilin, N-Äthyl-N-2-methylallyl-4-trifluormethyl-2,6~dinitroanilin oder N,N-Dipropyl-4-sulf-amoyl-2,6-dinitroanilin enthält.

5. Zubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Harnstoffherbicid einen N-Aryl-N'-alkoxyharnstoff der Formel enthält

R¹⁰

worin R^IU 0_Λ ,.-Alkyl oder C₀ .-Alkenyl, R¹ ' C₁ .-

Λ% 14
Alkyl und R '■-' und R einzeln jeweils Wasserstoff,

Halogen, C^_^-Alkyl, G^_^-Alkoxy, Halogenmethyl, Halogenmethoxy oder Halogenmethylthio bedeuten.

6. Zubereitung nach A.ispruch 5» dadurch gekennzeichnet, daß sie als Harnstoffherbicid N-0,4-Dichlorphenyl)-N'-methyl-N^<-methoxyharnstoff enthält.

7. Stabile flüssige Zubereitung mit herbicicier Wirkung, dadurch gekennzeichnet, daß sie N,N-Dipropyl 4-trif!uormethyl-2,6-Jinitroanilin ui.d

509807/1139 -27-

N-(3,4-Dichlorphenyl)-N'-methyl-N'-methoxyharnstoff, gelöst in J^^-Trimethylcyclohex-a-en-ion, enthält, wobei das Verhältnis von Dinitroanilin zu Harnstoff 4:1 bis 1:4- beträgt, und daß sie außerdem einen Emulgator enthält, bei dem es sich um eine Mischung aus Polyoxyäthylensorbitanestern von gemischten Fett- und Harzsäuren und einem Alkylarylsulfonat handelt, in der der Emulgator praktisch frei von Alkohol— oder Polyalkoholverunreinigungen ist.

8. Verfahren zur Herstellung einer stabilen, flüssigen Zubereitung mit herbicider Wirkung nach den Ansprüchen 1 bis 7» daaurch gekennzeichnet, daß man ein Dinitroanilinherbicid und ein N-Aryl-N¹-alkoxyharnstoffherbicid in einem nicht-phytotoxischen alicyclischen Keton in einem Verhältnis von Dinitroanilin zu Harnstoff von 4:1 bis 1:4- löst.

9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man die aktiven Bestandteile in der flüssigen herbiciden Zubereitung in einer Konzentration von 10 bis 60 Gew./Vol.% verwendet.

10. Verfahren nach Anspruch 8 oder 9» dadurch gekennzeichnet, daß man in der Mischung aus"den Herbiciden und deii Keton außerdem einen nichtionischen oder anionischen Emulgator verwendet,

freiem
der praktisch frei von/Alkohol oder Polye.lkohol. ist.

11. Verfahren nach den Ansprüchen 8 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Dinitronnilinherbicid

509807/1139

der Formel verwendet

(D

16 4- 5

worin R₁B₁R und R-^ die in Anspruch 3 angegebenen Bedeutungen haben.

12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß man als Dinitioanilinherbicid N₁N-Dipropyl-4-trifluormethyl-2,6-dinitroanilin, N-Äthyl-N^-methylallyl^-trifluormethyl^^-dinitroanilin oder NjN-Dipropyl-4·-sulfamoyl-2,6-dinitroanilin verwendet.

13-. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß man als Harnstoffherbicid einen N-Aryl-N'-alkoxyharnstoff der Formel
Verwendet

(III)

1Γ) 11 1^ 1/1

worin R₁ R¹¹, R^i;? und R ¹^ die in Anspruch 5 angegebenen Bedeutungen haben.

Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß man als N-Aryl-N'-alkoxyharnstoff

. - 29 -

50 9 807/1 139

N-(3,4-Dichlorphenyl)-N' -methy 1-N' -methoxyharnstoff verwendet.

15. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß man als alicyclisch.es Keton ein Cycloalkyl-oder Cycloalkenylketon verwendet.

16. Verfahren nach Anspruch 15» dadurch gekennzeichnet, daß man als alicyclisches Keton Cyclohexanon oder 3,5»5-Trimethylcyclohex-2-en-1-on verwendet.

17. Verfahren zur Herstellung einer stabilen, flüssigen Zubereitung mit herbicider Wirkung, dadurch gekennzeichnet, daß man N,N-Dipropyl-4-trifluormethyl-2,6-dinitroanilin und N-(3,4-Dichbrphenyl)-N'-methyl-N'-methoxyharnstoff in einem Verhältnis von Dinitroanilin zu Harnstoff von 4:1 bis 1:4 in 3₁5»5-Trimethylcyclohex-2-en-1^on löst und einen Emulgator verwendet, der eine Mischung aus PoIyoxyäthylensorbitanestern von gemischten Fett- und Harzsäuren und einem Alkylarylsulfat darstellt, die praktisch frei von Alkohol- oder Polyalkoholverunreinigangen ist.

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