DE2106875A1 - Phenylharnstoffe, ihre Herstellung und ihre Verwendung als selektive Herbizide - Google Patents

Description

CIBA-GEIGY AG, BASEL (SCHWEIZ)

Case 6980/E/a

Phenylharnstoffe/ ihre Herstellung und ihre Verwendung als

selektive Herbizide

Die vorliegende Erfindung betrifft Phenylharnstoffe, ihre Herstellung und ihre Verwendung als selektive Herbizide. Die Phenylharnstoffe haben die Formel

⁰ R

Il A [— C—N (I)

co ι, .· I ^*h

co' ^R~ ^D

ro worin X Halogen, R, Wasserstoff oder Methyl, R- und R, je

σ> Wasserstoff oder Halogen, wobei mindestens einer der beiden

Substituenten R₀ und R, Halogen ist und R. Methyl oder Methoxy

darstellen.

Die für X, R₂ und R₃ in Betracht kommenden Halogenatome können Fluor, Chlor, Brom oder Jod sein, besonders bevorzugt sind jedoch Chlor und Brom.

Von besonderem Interesse sind Verbindungen der Formel

^R6 0

I · χ-χ H , -τ R-C = C - CH₂ - 0 —<f y-NH— C—N_v (II)

worin R, und R. die für die Formel I angegebene Bedeutung haben, X, Chlor oder Brom, R₅ und R_g je Wasserstoff oder Chlor bedeuten, wobei mindestens einer der beiden Substituenten R₅ und Rg Chlor ist.

Die Phenylharnstoffe der Formeln (I) und (II) werden nach an sich bekannten Methoden hergestellt wie Schema (A) zeigt:

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Schema A HO

NO,

R.» R₀ «5 »2

R₁-C=C-CH₂-O

-NO,

Selektives Reduktionsmittel

O=C=N

Neu und von besonderem technischen Vorteil ist das folgende Verfahren, Schema (B).

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Schema B

Z-C-N^

Il

Base

no<() >NH,

. Variante

COCl,

O\ —~ ^R4

VNHC-N

NH

V (C)

HOhC f ) VN=C=O

• Variante

HO

NHC-N 0 + Z^f-CH₀-C=C-R₁ d. ι χ

R^

Base

R₁-C=C-CH₀-O J- 1 *-

^R2

NHC-N 11

(X)

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Es ist einleuchtend, dass nach Herstellung der Schlüsselverbindung (C) - eines Hydroxyphenylharnstoffes - dieser . in Gegenwart von Basen o-alkyliert werden kann. Dieses Verfahren erlaubt es - ausgehend von einem Hydroxyphenylharnstoff - mit den mannigfaltigen Alkylierungsmittein mehrere neue Produkte zu bekommen.

In den Schemsn A und B haben X, R₁, Rg, R-,, R^ und R₅ die eingangs.

erwähnte Bedeutung. - \

Z und Z' bedeuten Abgangsgruppen wie z.B. Chlor, Brom oder Jod. M ist ein Alkalimetall wie z.B. Natrium oder Kalium. ■ Als Basen können organische sowie anorganische verwendet werden. Bei' den ersten sei Triäthylamin und Pyridin, bei den letzteren Kalium- oder Natriumbikarbonal oder Kaliura- oder Natriumkarbonat erwähnt. Diese Aufzählung hat illustrativen und nicht limitierenden Charakter.

Die Verbindungen der Formel I besitzen vor allem eine selektive, herbizide Wirkung. Diese Wirkung lässt sich sowohl im Vorauflauf- und im Nachauflaufverfahren erzielen" und wird vornehmlich in wichtigen Grosskulturen wie z.B." Zuckerrüben, Soja, Baumwolle, Luzerner Kartoffeln, Reis, Mais und Getreide wie z.B. Weizen, Hafer und Gerste und andern beobachten. Dabei können die Aufwandmengen in weiten Grenzen schänken z.B. zwischen O, 1 bis 10 kg _pro Hektare, vorzugsweise aber 0,5 bis 5 kg pro Hektare. Die Wirkstoffe der Formel I können allein oder zu-

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sammen mit geeigneten Trägernund/oder andere Zuschlagstoffs! eingesetzt v/erden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen, wie z.B. natürlichen oder regenerierten mineralischen Stoffen, Lösungs-, Verdünnungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Bindeoder Düngemitteln. Ferner können noch weitere biozide Verbindungen zugesetzt v/erden.· Solche biozide Verbindungen können z.B. der Klasse der Harnstoffe, der.gesättigten.oder ungesättigten Halogenfettsäuren, Halogenbenzonitrile, Kalogenbenzoesäuren, Phenoxyalkylcarbonsäuren, Carbamate, Triazine, Nitroalky!phenole, org.PhosphorSäureverbindungen, quaternären Ammoniumsalze, Sulfaminsäuren, Arsenate, Arsenite, Borate oder Chlorate angehören. Bei der Herstellung von herbizid wirksamen Mitteln kommen z.B. die folgenden Komponenten zur Kombination in Frage:

A) Substituierte Harnstoffe

N-Phenyl-N¹,N'-dimethyl-harnstoff N-Phenyl-N-hydroxy-N¹,N^f-dimethylharnstoff N-(4-Chlorphenyl)-H¹,N¹-dimethyl-harnstoff N-(3,¹^-Di chlor phenyl)-N¹ ,N' -dimethyl-harnstoff N-(3,4-Dichlorphenyl)-N-benzoyl-N^f,N'-dimethylharnstoff N-(if-Chlorphenyl)-N^f-methoxy-N¹-methyl-harnstoff

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U-Vl-Chlorphenyl)-N' -Isobutlnyl-N' -methyl-harnstoff K-CjJ, ^-Dichlorphenyl )-N.' -mcthoxy-N' -methyl-harnstoff N- Vi-Sromphenyl) -H' -roethoxy-W' -mcthyl-harnstoff N- (>i-Chlorphe:iyl) -Il* -methyl-N' -butyl-harnstoff II-(^-Chlorphenyl5-ϊί' -rnothyl-M' -isobutyl-harnstof f N-(2-Chlorphenoxyphenyl)-N' ,!·/' -dimethylharnstoff N- (i}-Chlorphcaoxyphenyl)"-N ¹^M¹ -dimethyl-harnstoff

N-CU-ChlorpricnylJ-N¹-methyl-N¹-(l-butin-2-yl)-harnstoff '

K-Benzthiazol-2-yl-N¹,W'-dimethylharnstoff H-Benzthiazol-2-yl-N' -methyl-hamstoff

N- (ji-Tri f luonr.e thyl -k -methoxyphenyl J-N¹^K¹ -dimcthylharnstoff N- (j5-"Trif luor-ipethyl-H-isoprOpcxyphenyl )-M ',H¹ -ditaethylharnstof f

H - (3-Tri fluor."ae thy 1 phenyl) -IA', Η' -dime thy lharns to ff K-(h-Trifluormethylphenyl)-N',W'-dimethylharnsfcoff

N-(U-Chlorphenyl)-li^l-(3^l-trifluermethyl-H^l-chlorphenyl)-harnstoff

K- (3, ii-Dichlorphenyl )-ll' -methyl-H' -butylharnstof f

N_(3-Chlor-H-trifluorrasthylphenyl)-H',N'-dirnethy!harnstoff

K - (jj-Chlor-'J-ae thylphenyl) -H' ,H' -dime thy lharnstoff N-(3-Chlor-H-methylphenyl)-W',H¹-dimethy!harnstoff

!•U (3-Chlor-^-aothcxyphenyl) -N' -methyl-Ii' -methoxyharnstof f ,

M-(3-Chlor-4-.T.ethoxyphenyl)-M^l ,N¹ -dimethylharnstoff

5ί-(Hexahydro-¹^,7-ineth&noindan-5-yl)-l·!¹ ,N¹ -dimethy lharnstoff

ti-C2-Methylcyclohexyl)-N'-phenylharnstoff 2I_ (J{ ₁ 6-Dichlor-2-pyridyl)-!«'' -dimethylharnstoff

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H¹ -Cyclooctyl-N .M-diinothylharnstoff · Dichlorharnstoff W'-4-(4-Methoxyphenoxy)phenyl-N.N-dimethylharnsto-ff N'_(^-Methylphcnyl)-H.N-dimethylthioharnstoff

1. l-Dimothyl->- £?- (ϊί-tert.butylcarbamoyloxy)-phenyl] -harnstoff

O.N.N-Trimethyl-M' -^.-chlorphenylisoharnstof f K-3.4-Dichlorphenyl~N',N'-dirncthyl-a-chlorformamidin N.N-Diinethyl-N¹-phenyl-harnstoff-trichloracotat N.N-dimethyl-N¹-4-chlorphenyl-harnstofftrichloracetat

B) Substituierte Triazine

2-Chlor-U, 6-bis(aethylarnino5-s-triaziii S-Chlor-^-aethylamiho-ö-isopropylarnino-s-triazin 2-Chlor-^,6-b.is (me thoxypropylamino)-5-tr iazin 2-Methoxy~4,6-bis(isopropylamino)-s-triazin 2-Diaethylamino-²r~i5opropylacctarnido-6-methoxy-s-triaziii 2-Isopropylamino-²l-me thoxyaethylarnino-6-methyl~rnereapto-.^f;-triazin 2-Methy!mercapto-h,6-bis(isopropylamino)-s-triazin 2-Wethylmercapto-4,6-bis(aethylamino)-s-triazin 2-Methylmercapto-4-aethylanlino-6-tert.butylamino-s-triazin 2-Methylmercapto-4-aethylamino-6~i3opropylamino-s-triazin 2-Me thy lrnercapto-^t-ine thy lamino-6-isopropylaniino-s-triazin

-s-triazin 2-i-5ethoxy-ⁱf-aethylarnino-6-isopropylamino-s-triazin

' 109038/1806

2-Chlor-4.,6-bis(isopropylamino)~s-triazin 2-Azido~'Ume thy liriorcapto-o-isopropylatnino-s-triazin j-il-methylinercapto-ö-fiecbutylaniino-s-triazin

ⁱi-isopropylarnino-6-(7-methoxypropylamino)-s-triazin 2-(6-Ae thy lamino-²!--chlor-s-tr.iazin-2-yl -amino )-2-me thy lproionitril 2-Chlor-^-diäthylaraino-6-isopropylamino-s-triazin 2-Methoxy-^;t_> S₁ bis- (3-methoxypropylarn.ino )~s-triazin 2-MethylmGrcapto-^Ji-jLSopropylaraino-6-(3-jnethoxypropylaniino)-s-triazin
2-Chlor-⁵*~diäthylaraino-6~äthylamino-s-triazin

2-Methylthio-^-isopropylamino-6-(7-r,Tethoxypropylamino)l_>5>5-triazin 2-Chlor-^-äthylarnino-6~tert.butylamino-s-triazin' 2-(ⁱl-~Chlor-6-äthylaraino-l_Jj5_>5-triazin-2-yl-apino)-2-methyl~ propionitril.

C) Phenole

Dinitro-sec-butylphenol oder Salze davon Pentachlorphenol oder Salze davon.

3,5-Dinitro-o-krcsol 2,6-Dibrorn-²l--cyanphenol 2,6-Dichlor-4-cyanphenol Dinitro-tert-butylphenol

Salze J- Ester Salze \- Erster

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Dinitro-sec-amyl-phenol
S-Aethoxyracthyl-'¹!, 6-din.i trophenol 2-tert-3utyl-4.,6--d.in:i.tr.o-5--niethylphenol

Salze + Ester Salze -ι- Ester Salze -t- Ester

D) Carbonsäuren, Salze und Ester

2, ^l\, ö-Tric'nlorphenylessigsäure 2, J5,6-Trichlorbenzoesäure und Salze 2,3,5,6~TetrachlorbenzoesUure ^unc^ Salze

2-Methoxy-3,5,6-triehlorbenzoesäure und Salze

Cyclopropancarbonsäure-Sj^-dinitro-ö-sec.butylphenylester CyclopentancarbQnsäure-Sj'l-dinitro-o-sec.butylphenylester

2-Methoxy-3i6-dichlorbehzoesäure und Salze 2-Arnino-2,5-dichlorbenzoesäure Und Salze 3-2iitro-2,5-diehlorbenzoGsäure und Salze

2-Methyl-j5j6-dichlorbenzoesäure ^u^d Salze
2_J ⁱl-Dichlorphenoxyessissäure_J Salze und Ester
2,^,5-Trichlorphenoxyessißsäure, Salze und Ester
(2-Methyl-fy-chlorphenoxy)essigsäure, Salze und Ester
2-(2,^_>5-'i^lJ^:l-^c'ⁿl^orP'ⁿö¹'^loxy)p'ropionsäure, Salze un'd Ester
2-(2,^,5-Trichlorphenov:y)aethyl-2,2-dichlorpropionsaure, Salze und Ester
^-(2,^-Dichlorphenoxy)buttersa'urc, Salze und Ester

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^jJ ~ (2 -Me thyl -h -chlorphenoxy )but tersäure, Methyl-2-chlor-3-(^'-chlorphenyl)-propionat 2-Chlor-9~t»ydroxy-fluoren~9-carbonsäure Endo-oxo-hexahydrophthalsäure Tetrachlorphthals&urediinethylester ^-ChIor-2-oxobenzothiazolin-3~yl-essigsaure 2,2,2-Trichlorpropionsäure

2,2-Dichlorpropionsäure .

(+,)2- (2, ty-Dichlorphenoxy) -propionsäure

7-0xabicyclo(2,2,1)heptano-2, j5-dicarbonsäure

^l\ -Chlorphenoxyessigsäure

Gibberellinsäure ■ ...

Indolylessigsäure

Indolylbuttcrsäure

( + )2-(ⁱl-chloro-2-fnethylphenoxy)propionsäure K.N-Diallylchloracetamid

Naphthylessigsäure .

K-1-Naphthylphthallmidsäure

Trichloressigsäure

i^-(2,%,5-·Trichlorphenoxy)buttersäure 2,3,5-Trijodbenzcesäure

Benzimidoxyessißsäure

Aethylenglykol-bis-trichloracetat Chloressißsäurcdiäthylaraid

Salze h Ester

Salze + Ester Salze + Ester Salze + Ester

Salze + Ester

Salze + Ester

Salze + Ester Salze + Ester

Salze + Ester Salze + Ester Salze + Ester

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'210637-

2, β-Dich.lorthiobenzamid

2, 6-D.ichlorbenzonitril"

N, N -Dimethyl -α, a - rii phenyl acetamid

Diphenylacetonitril · ·

H-Hydroxymethyl-2, 6-dichlorthiobenzarnid

E) Carbaminsäurederivate

Carbanilsäure-isopropylester 3, ^-Di chlor ~carban.il säure-me thy lest er m-Chlor-carbanilsäure-isopropy!ester iij-Chlor-carbanilfiäure-^-chlor-^-butinylester ra-Trifluormethyl-carbanilsäure-isopropylester 2,6-Di~tert.butyl«ty~tolyl~N-methylcarbarnat 3-(^ethoxycarbonylamino)phenyl-N-3-tolylcarbamat ^-Chlor-2-butinyl-H-(3-chlorphenyl)-carbamat Methyl 2-isopropyl--^;l-(methylearbamoyloxy)carbanilat

ferner Diallat, ijjN-Dipropyl-S-aethylthiocarbarnat, Molinate

und Dithiocarbe.mate der allgemeinen Formel

_R S

¹ U-C-S-R₃ ' ' ·

v/orin R₁ , TK₀ und R., einen niederen Alkyl- oder Alkcnylrest bedeuten, oder v/orin R" und Rp zusammen mit dem mit ihnen
verbundenen Stickstoffatom einen 5-, 6- oder 7--glicdrieen,

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(SC£cbenenfalls alkylierben Tlinß mit insgesamt 6 oder 7 C-Atomen darstellen, wobei die exo-Alkylgruppen an den, dem Stickstoffatom benachbarten, Kohlenstoffatomen gebunden sein müssen, und R ■ den Aethyl-, Propyl-, n-Butylrest oder Isobutylrest darstellt, darunter besonders
N-Butyl-N-äfchyl-S-propyl-dithiocarbamate

Ν,Ν-Diisobutyl-S-propyl-dithiocarbarnafc

N,K,S-Tripropyldithiocarbamate ' ''

M--Isobutyl-N-al IyI-S-propyldi thiocarbamate N-Isobutyl-N-methallyl-S-äthyldithiocarbamate N-Isobutyl-N-methallyl-S-propyldithiocarbamate 2!, II -Dimethallyl-S-propyldi thiocarbamate N-Butyl-N-äthyl-S-propyl-thiocarbamafc und N^N.S-Tripropylthiocarbamat, sov/ie l·ί-(4-Aminobenzsulfonyl)methylcarbamab 1-Mcthylprop-2-yl-N-(3-chlorphenyl)carbamate Isopropyl-N-(3-chlorphenyl)~car.barnafc S"2,3-Dichlorallyl~N, N-diisopropy!thiocarbamate S-Aethyl-M^ji-dipropylthiolcarbarnat N-Methyldithiocarbaminsäure S-Propy1-M-bu ty1-N-äthylthi ölcarbamate j5-(rn-Tolylcarbamoyloxy)-phenylcarbamafc . ' * Isopropyl-N-phenylcarbamat ■ 2~ChloralIyI-N,U,diathyldi thiocarbamat

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S-SjjJ^-Trichlorallyl-NiN-diisopropylthiolcarbamat 3-Propyl-N,N-dipropyl thiolcarbarnafc S-Aethyl-N-äthylthiocyclphexancarbarnat J5, ty-Dichlorbenzylinethylcarbamat S-Aethyl-N-hexahyclrol-lH-azepinthiolcarbainat 2 j β-Di -t -butyl - ¹\ «ine thy .!phenyl -Il -methyl - carbamafc Methyl-N-(²r-nitrobenzsulfonyl)carbamat NjN-Hexämethyl-S-isopropylithiocarbamafc) S-Aethyl-M, Ii -Diisobutylthiolcarbamat 2-Chlorbutinyl-N-(3-chlorphenyl)carbaniafc D-N-Aetliyl-2- (phenylcarba;iioyloxy)-propionamid S-Aethyl-N,N-Diisobutylthiolcarbamat Methyl-N'-(N^f-Methoxycarbamoyl-sulfanilyl)-carbamat

P) Anilide

3,ty-Dichlorpropionanilid

^-Chlor-4-brornpropionanilid ^-Brom-^-chlorpropionanilid Cyclopropancarbonsäuren, ^-dichloranilid Cyclopropancarbonsäure-^-chlor-^-bromanilid Cyclopropancarbonsäure-^-brorn-^-chloranilid W- (3, Jf-Dichlorphenyl )-2-niethylpentanarnid M-1-Naphthyl-phthalaminsäure N_ (3-Tolyl )-phthalajninsäure 2-Mcthacryl-^¹, ¹I'-dichlor-anilid

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]i-(J}_Chlorphony.l)-2,2-dimethylvaloramid ]-j „ (-'j _chl or - h -η ο thy 1 ph eny 1) -2 »me thy 1 pen tan ami d a-Chlor-K'-isopropylacetanilid 2-(a-naphtoxy)-N,N~diäthylpropionamid 2"Chlor--H~(2-methyl-6-t"butylphenyl)acetamid

2--Chloro -N -2,6-cUäthylpheny 1-1; -ine thoxywe thy?, acetamid

6-I'iethyl-K-mGthoxynieth5'l-2-t~butyl~tt-brortiacetanilid

2- r(^Jt-Chlor-o-tolyl)oxylj -N-methoxyacetarnid

2-Chlor-N~isopropyl-acetanilid . · » '■ -

- τ

G) Organische Phosphorverbindungen

tris-(2.H-D.ichlorphenoxyäthyl)phosphifc ·

0-(2,^}l-DichloriDhenyl)0^l.-rnGthyl-N-isopropyl-&rnidothiophosphat N [2 (O_x O-Di-isopropyldi thiophosphoryl )äthyl] benzolsulf onarnid SjS^S-Tributyl-thiophcsphat

H) Verschiedene Verbindungen

h j 5-Dichlor-2-· trif luormethylbenzimidazol 2~Chloräthyl-triKiethyl-ar.ⁱimoniuinchlorid Maleinsäurehydrazid

föcthylarsonsäure-di-iia-salz ^i5>Y-Trichlorbenxthiodiazol-S,1,)

Trichlorbcnzylchlorid

2-phenyl-^,l~bcnzoxazinon " . . · 109838/1806

]J-Butyl-N-äthyl-2_J6-d.initro-4~tr.ifluor^ethylanilin" '· ■ N,lI-Di-(n-propyl)-2_J6-din.i.tro--'i~trifluorniei;hylanilin 4-Trifluormethyl~2, h'-dinitro-diphenyläther 2,²J-, o-Trichlor-V -nitrodiphenyläther ^-Trifluormethyl-2,4'-dinitro-2¹-methyl-diphenyläthor 2,^-Dichlor-ⁱl^l -nitro-diphonyläther 5-Chlor-6~methyl~3-tert.. bubyluracil A mm on i urn su 1 farn at

5-Brom-6-methyl -3- (1-rnethyl -N -propyl) -urac.il

1,2^,5,6,7,10, lO-octachlor-Hj Ί,8,9-tetrahydro-Jl,7-Mcthylenindan

M-isopropyl-xanthat

5-Bro!73-3-isopropyl-6-methyluracil ^-Cyclohexyl-ö-methyluracil 3-Cyclchexyl~6-sec-butyluracil ^-Cyclohexyl-S-brorauracil

3-Cyclohexyl-5-chloruracil

3-Cyclohexyl-5,6-trlrnethylen-uracil J-Isopropyl-5-chloruracil

2-Chlor-N-äthyl-^-rhodar.oanilin 2,3,6-Trichlorbenzyloxypropanol Hexachloro-2-propanon

Natrium 2-(2,h,5-trichlorphenoxy)-äthylsulfat Xaliuriicyanat

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3,5-Dibrorn-^-hydroxybenzaldoxim-2',H'-dinitrophenyläther J^-Dijod-^-hydroxybenzaldoxirn-S' ,4' -dinitrophenyläther

Acrolein Arsenate Allylalkohol

2_J4-Dinitrophenyl_J2,4-dinitro-6-sec.but3^rlphen.ylcarbonafc

5-Chlor-2-isopropylbenziraidazol 5-Jod-2-trifluorrnethylbenzirnidazol ^-Cyclohexyl-o^Y-dihydro-lH-cyclopentapyrimidin—*

l:l-Aethylen-2:2-bipyridyliumbromid 1.1 Diniethyl-4.4'-bipyridyliura-dimethylsulfat

Di(methoxythiocarbonyl)disulfid

2-Metihy 1 - ¹I- (5' -1rifluorinethylphenyl) -1etrahydrο-1,2,4-

l-Phenyl-4,5-dimethoxy-6-pyridazon 6-Chlor-2-difluorn!ethylJii-iinidazo(4,5-b)-pyrldin 2-tert.Butyl-6-chlorirnidazo (4_J5-b)-pyridin 5-/unino-4-brorn-2-phenylpyridazin-5-on Hexafluoroacetonhydrat

Cacodyl

^-Methyl-2,6-dinitro~H,H-dipropylanilin

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-^f- chlor^-phenyl-jS-pyridazon

Natrium 2-(2,4-dichlorphenoxy)athylsulfat

2, 3-Dichlor-l, 4-naphthochinon Di(äthoxythiocarbonyl)disulfid .

3, 5-D.ichlor-2,6-dif luor-^-hydroxy-pyridin

Solche Mittel können in Form von Lösungen, Emulsionen Suspensionen, Granulaten oder Stäubemitteln zur Anwendung gelangen. Die Anwendungsformen richten sich nach den Verwendungszwecken und müssen eine feine Verteilbarkeit der Wirksubstanz gewährleisten. Insbesondere bei der totalen Vertilgung von Pflarizenwuchs, bei der vorzeitigen Austrocknung sowie der Entblätterung kann die Wirkung durch die Verwendung von an sich phytotoxischen Trägerstoffen, wie z.B. hochsiedenden Mineralölfraktionen oder Chlorkohlenwasserstoffe!!, verstärkt v/erden; andererseits kommt die Selektivität der Wachstumshemmung bei der Verwendung von gegenüber Pflanzen indifferenten Trägerstoffen, z.B. in der selektiven Unkrautbekämpfung, irn allgemeinen deutlich zur Geltung.

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Zur Herstellung von Lösungen konirr.en Lösungsmittel, wie insbesondere Alkohole, z.B. Aethyl- oder Isopropylalkohol, PCetone, wie Aceton oder Cyclohexanon, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Kerosen und cyclische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline, ferner chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Tetrachlor äthan, Aethylenchlorid, und endlich auch mineralische und pflanzliche OeIe oder Gemische der obengenannten Stoffe in Frage. _ ^ '

Bei den wässrigen Aufarbeitungsformen handelt es sich vorzugsweise um · Dispersionen. Die Y/irkstoffe werden als solche oder in einem der obengenannten Lösungsmittel, vorzugsweise mittels Netz- oder Dispergiermitteln, in V/asser homogenisiert. An kationaktiven Dispergiermittel! seien als Beispiele quaternäre Ammoniumverbindungen genannt, an anionaktiven z.B. Seifen, aliphati-

.·■-·■■■ i

sehe langkettige Schwefelsäuremonoester, aliphatisch-arorn&tiscne Sulfonsäuren, langkettige Alkoxyessigsäuren, an nichtionogenen Polyglykoläther von Fettalkoholen oder Aethylenoxydkondensationsprodukte mit p-tert. Alkylphenolen. Andererseits können auch aus Wirkstoff oder Dispergator und eventuell Lösungsmittel

bestehende Konzentrate hergestellt v.'erden. Solche Konzentrate lassen sich vor der Anwendung z.B. mit V/asser verdünnen,

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Stäubemittel können zunächst duroa Mischen oder gemeinsames Verwählen von Wirksubstanz mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden. Als solche kommen z.B. in Frage: Talkum, Diatomeenerde, Kaolin, Bentonit, Calciumcarbonate Borsäure, Tricalciumphosphat, aber auch Holzmehl, Korkmehl, Kohle und andere Materialien pflanzlicher Herkunft. Andererseits können die Substanzen auch mit einem flüchtigen Lösungsmittel auf die Trägerstoffe aufgezogen werden. Durch Zusatz von Netzmitteln und Schutzkolloiden können pulverförmige Präparate und Pasten in Wasser suspendierbar und als Spritzmittel verwendbar gemacht werden,

■ In vielen Fällen ist die Anwendung von Granulaten zur gleichmässigen Abgabe .von Wirkstoffen über einen längeren Zeitraum von Vorteil. Diese lassen sich durch Lösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel, Absorption dieser Lösung durch granuliertes Mineral, z.B. Attapulgit oder SiOp und Entfernen des Lösungsmittels herstellen. Sie können auch.so hergestellt v/erden, dass die Wirkstoffe der Formel I mit polymerisierbaren Verbindungen vermischt werden, worauf eine Polymerisation durchgeführt wird, von der die Aktivsubstanzen' unberührt bleiben, und wobei noch während der Polymerisation die Granulierung vorgenommen wird. Der Gehalt ah Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95 fo, dabei ist zu erwähnen, dass bei der Applikation aus dem Flugzeug oder mittels andern geeigneten Applikationsgeräten Konzentrationen bis zu 99*5 # oder sogar reiner Wirkstoff eingesetzt werden.

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Beispiel 1

1. Ein Gemisch von 53,5 g N-(3-chlor-4-hydroxyphenyl)-N¹,N'-dimethylharnstof f , 30 g 1,3 Dichlor-2-buten, 38 g Kaliumkarbonat und 350 ml Aceton wurden 20 Stunden unter Rühren bei Rückflusstemperatur erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde das Reaktionsgemisch filtriert und mit Aceton gewaschen. Das Filtrat wurde dann im Vakuum eingedampft und der Rückstand der Formel

CH.

Cl

Wirkstoff Nr. 1 aus Benzol/Petroläther umkristallisiert; Smp. 8O-83°C.

Auf analoge Weise wurden auch die folgenden Verbindungen hergestellt:

Wirkstoff Nr.

2. H₂C = C - CH₂ - 0

KH—C—N

3. H₀C = C - CH₉ - 0
2 ι I

■NH-C—N

4. Cl-CH = CH - CHp-O--<f V-NH-C—N

5. Cl-CH = CH -

Il -NH-C—N

N)CH

°n

Cl 1 09838/ 1806

Smp.
95 - 96

65 - 66

91 - 98

6. CH-C = CH - CH₂ - O Cl

■ΝΗ—C!—N 85 -

Cl

7. ClCH = CH - CH.

120 -123

Br

8. CH₂ = C - CH₂ - O ~-<\_V—ΝΗ—^σ—¹^ " .. 97 ~ 99 Cl

Br

9. H-C - C = CH - CH₀ -

Cl

Br ■ χ°^Η3

lSH-C—N 106 -

ΝϊΗ-5

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Beispiel 2

Formulierung

Stäubemittel

Gleiche Teile eines erfindungsgemässen Wirkstoffes und gefällte Kieselsäure wurden fein vermählen. Durch Vermischen mit Kaolin oder Talkum konnten daraus Stäubemittel mit bevorzugt 1 - 6 % Wirkstoffgehalt hergestellt werden. Spritzpulver

Zur Herstellung eines Spritzpulvers wurden beispielsweise die folgenden Komponenten gemischt und fein vermählen: 50 Teile Wirkstoff gemäss vorliegender Erfindung 20 Teile hoch adsorptive Kieselsäure 25 Teile Bolus alba (Kaolin)
1,5 Teile l-benzyl-2-stearyl-benzimidazol-6,3'-disulfon-

saures Natrium.
3,5 Teile Reaktionsprodukt aus p-tert. Octylphenol und

Aethylenoxyd. Emulsionskonzentrat

Gut lösliche Wirkstoffe konnten auch als Emulsionkonzentrat nach folgender Vorschrift formuliert werden: 20 Teile Wirkstoff
70 Teile Xylol
10 Teile einer Mischung aus einem Reaktionsprodukt eines Alkylphenols mit Aethylenoxyd und Calcium-dodecyl-

benzolsulfonat

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wurden gemischt. Beim Verdünnen mit Wasser auf die gewünschte Konzentration entstand eine spritzfähige Emulsion. Granulate

7,5 g eines der Wirkstoffe der Formel I wurden in 100 ml Aceton gelöst und die so erhaltene acetonische Lösung auf 92 g granuliertes Attapulgit gegeben. Das Ganze wurde gut vermischt und das Lösungsmittel im Rotationsverdampfer abgezogen. Man erhielt ein Granulat mit 7,5 ^ Wirkstoffgehalt.

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Beispiel 3 Herbizide Wirkung;

Im Gewächshaus wurden folgende Pflanzenarten, angesät: Triticum vulgäre, Hordeum, Avena, Zea mays, Oryza, Gossypium, Soja, Digitaria, Panicum, Alopecurus, Poa, Beta, Galium, Amaranthus, Sinapis, Chrysanthemum, Calendula, Stellaria, Brassica und Ipomoea.

Die Postemergent-Behandlung der genannten Pflanzenarten erfolgte mit einer 1 $igen wässrigen Lösung der Wirkstoffe ca 10 - 12 Tage nach der Aussaat, im 2 - 3 Blattstadium, in einer Aufwandmenge von 1 resp. 2 kg Aktivsubstanz pro Hektar. Die Auswertung erfolgte ca 20 Tage nach der Behandlung und führte zu dem in der folgenden Tabelle dargestellten Ergebnis.

Die Preemergent-Behandlung erfolgte mit einer Aufwandmenge von 1 kg Aktivsubstanz pro Hektare bereits 24 Stunden nach der Aussaat.

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O ίΟ OO Ca) CO

OO O 0>

Wirkstoff Nr.	1	2	2	1 kg/ha	1	1 kg/ha	1	3	1	1 kg/ha	1	VJl	2	6	2	7	2
	2 kg/ha	2	post	CVI	pre·	1	1 kg/ha	' 2	post	2	1 kg/ha	3	1 kg/ha	3	1 kg/ha	3
anzenar	post	2	CVI	1	post	1	1	post	2	post	3	post	2
Triticum	1	1	1	2	CVl	2	■ 2	1
Hordeum	CVI	2	-	2	CVI	3	2	3
Avena	-	-	1	-	-	-	3	-
Zea	-	-	1	-	-	-	-	-
Oryza	9	8	9	9	8	9	8	8
Soja	7	-	-	■ -	- .		-	8
Gossypium	9	9	7	9	9	9	8	8
Digitaria	-	-	7	-	9	9	9	-
Panicum	9	9	9	9	9	9	9	9
Poa	8	7	-	9	8	8	-	-
Alopecurus	9	9	7	9	9	9	8	-
Beta	9	8	7	9	9	8	9	9
Galium	9	9	8	9	9	9	9	9
Chrysanthemum	9	9	7	9	9	9	8	9
Sinapis	9	9	9	9	. 9	9	9	9
Brassica	9	9	9	9	9	9	9	9
Impomoea	9	9	-	9	9	9	' 9	7
Stellaria
Amaranthus
Calendula

ro

ON

N)

CD OD

cn

Bewertung: 1 - 3 = Pflanzen nicht oder kaum beeinträchtigt h - 6 = Mittlere Schaden 7 - 8 = Schwere Schaden

9 = Pflanzen abgestorben

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Claims (1)

1. Patentansprüche

   worin X Halogen, R, Wasserstoff oder Methyl, FL· und R-. je Wasserstoff oder Halogen, wobei mindestens einer der beiden Substituenten R_p und R, Halogen ist und R^ Methyl oder Methoxy

   darstellen.

   2. Phenylharnstoffe gemäss Patentanspruch 1 der Formel

   worin R, und R₂, die im Patentanspruch 1 angegebene. Bedeutung haben, X, Chlor oder Brom, R₁- und Rg je Wasserstoff oder Chlor bedeuten, wobei mindestens einer der beiden Substituenten R₁- und R^ Chlor sind.
   3- Phenylharnstoff gemäss Patentanspruch 2 der Formel

   0 GH—CH₂-0—< >—NH- C—N

   ei

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   4. Phenylharnstoff gemäss Patentanspruch 2 der Formel

   HC = C—CH

   ² I

   Gl

   ■HE—

   Njh.

   5. Phenylharnstoff gemäss Patentanspruch 2 der Formel

   = C-CH

   Cl

   6. Phenylharnstoff gemäss Patentanspruch 2 der Formel

   Cl—CH = CH-CH₂—'

   CE-/ 3

   ■he—σ—ir

   7. Phenylharnstoff gemäss Patentanspruch 2 der Formel

   Cl-CH = CH-CH

   ■HE—0—N

   OCH,

   8. Phenylharnstoff gemäss Patentanspruch 2 der Formel

   CH,-- C = CH-CH₀ 3 ! 2

   /^00H3

   ■HE—0—N

   CH

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   9. Pheny !harnstoff getnäss Patentanspruch 2 der Formel

   GlGH = GH-CH₂—'

   10. Verfahren zur Herstellung der Phenylharnstoffe der Formel

   ^R3

   _ \ S=K

   XL-, 0 — W Oily-

   worin X Halogen, R, Wasserstoff oder Methyl, Rp und R^ je Wasserstoff oder Halogen, wobei mindestens einer der beiden Substituenten Rp und R., Halogen ist und R₂, Methyl oder Methoxy darstellen, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Harnstoff der Formel

   worin X und R₁, die oben angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart einer Base mit einer Verbindung der Formel

   R.,—C = G—CH₀-X

   ¹ I ²

   R₂

   worin X, R,, R_p und R-* die oben angegebene Bedeutung haben, alkenyliert

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   —σ = C--CIL·—

   11. Selektive herbizide Mittel, welche als aktive Komponente eine Verbindung der Formel

   ⁰ Ti

   NH-G—ff \

   GH₃

   enthalten, worin X Halogen, R, Wasserstoff oder Methyl, Rp und R-z je Wasserstoff oder Halogen, wobei mindestens einer der beiden Substituenten Rp und R, Halogen ist und R₁. Methyl oder Methoxy darstellen, gegebenenfalls zusammen mit geeigneten Trägern und/oder anderen Zuschlagstoffen.

   12. Verwendung von Verbindungen der Formel

   ^R·* . 0

   worin X Halogen, R-, Wasserstoff oder Methyl, R„ und R^ je Wasserstoff oder Halogen, wobei mindestens einer der beiden Substituenten R„ und R^. Halogen ist und R^, Methyl oder Methoxy darstellen, zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern in Grosskulturen.

   13. Verwendung getnäss Patentanspruch 12 zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern in Soja, Baumwolle, Reis, Mais und Getreide.

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