DE2356548A1

DE2356548A1 - Verfahren zum faerben von polyamidfasern mit schwefelfarbstoffen

Info

Publication number: DE2356548A1
Application number: DE2356548A
Authority: DE
Inventors: Heinz Dickmanns; Karl-Heinz Dr Keil; Joachim Dr Ribka
Original assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Current assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Priority date: 1973-11-13
Filing date: 1973-11-13
Publication date: 1975-06-26
Also published as: NL7414009A; CH1510974A4; JPS5077677A; AR202950A1; BE822140A; IT1025638B; SE7413462L; FR2250848B3; BR7409500A; US3993437A; FR2250848A1; ZA747234B

Description

jNACHl"3Ti=?E HT-

CASSELLAFARBWERKEMAIRIKUR O -3 C C C /.β

AKTIENGESELLSCHAFT Rei 2979

Frankfurt (Main), den 28. September 1973

Dr.Va/Pz ,

Verfahren zum Färben von Polyamidfasern mit , Sc hwefe1färb s t ο f fen

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum einbädigen Färben von Polyamidfasern und Mischungen aus Polyamid- und Zellulosefasern mit Schwefelfarbstoffen das es gestattet, mit einer großen Anzahl dieser Farbstoffe in einbadigem Prozess und unter Einsatz der bei der Zellulosefärbung üblichen Farbstoffkonzentrationen normaltiefe Farbtöne auf der Polyamidfaser und Ton—in-Ton-Färbungen von Polyamid- und Zellulosefasern herzustellen.

Nach den.üblichen Färbeverfahren können mit den meisten Schwefelfarbstoffen nur Zellulosefasern angefärbt werden. Polyamidfasern lassen sich mit Schwefelfarbstoffen, im allgemeinen nur sehr schlecht oder garnlcht anfärben.

Die wenigen Schwefelfarbstoffe, mit denen Polyamidmaterialien nach herkömmlichen Methoden gefärbt werden können, reichen bei weitem nicht au's, um alle gewünschten Nuancen zu erzielen. Darüberhinaus steht auch bei diesen Farbstoffen das Ziehvermögen auf Polyamidmaterialien gegenüber dem Ziehvermögen auf Zellulosefasern zurück, so daß Farbstoffverluste auftreten und auch nur schwierig Ton-in-Ton-Färbungen auf Mischfasern aus Polyamid und Zellulose zu erreichen sind.

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- 2 - Ref. 2979

Da die Schwefelfarbstoffe jedoch aufgrund ihrer Preiswürdigkeit in Verbindung mit guten coloristischen und anwendungstechnischen Eigenschaften für die Technik sehr interessant sind, hat es nicht an Versuchen gefehlt, Verfahren zu finden, nach denen möglichst zahlreiche Schwefelfarbstoffe auch auf Polyamidfasern appliziert werden können.

Nach den Angaben der DAS 818.041 gelingt es, Polyamidfasern anzufärben, wenn mit einer Konzentration an Schwefelfarbstoff, die mindestens 50 % des Warengewichtes beträgt, gearbeitet wird.

Dieses Färbeverfahren bringt durch die hohe Anwendungskonzen— tration an Schwefelfarbstoff und den verfahrensgemäßen Einsatz von Natrium-hydrogen-sulfit / NIL, an Stelle von Natriurasulfid als Reduktionsmittel eine wesentliche Verteuerung der Färbekosten mit sich und hat deshalb kaum praktische Bedeutung erlangt.

Ferner ist es möglich, gemäß DAS 1.058.017 Polyamidfasern mit Schwefelfarbstoffen anzufärben, wenn die Fasern mit natürlichen oder synthetischen Gerbstoffen, wie sie beispielsweise in dieser deutschen Auslegeschrift beschrieben werden, vorbehandelt werden.

Diese dem Färbeprozess vorgeschaltete Behandlung ist ein zusätzlicher Arbeitsgang, der ebenfalls Kosten verursacht. Daher konnte auch dieses Verfahren Iceine größere praktische Bedeutung gewinnen.

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Es wnrti^ nun iioerrasetoeridnrVicn se "cornnneu, daß v.\i:n Vo 1 y;r \:·. -fasern bzw. Polyamid—ZoI Inlose j'ascrrni se^rn^rVn o-i.n'o;:(Ii ^ "{c.'o'.ii. und mi tiefen dunklen ΐοτιπη dadurch anfärDRn Jcann, daß υ cm die .'"<ir"i)ung in Gegenwart von Färliehesehl euni,^ern «".insführt. Als geeignete Färbebesclileuniper IiaTjon sich /ranz all iemair. Lerivate der aromatischen CarTjonsäuren einwiesen, i
Vorbiricungen mit der all:ir cm ein en Formel I

Z Λ

wo'.>ei A ein liasserstoff- oder Halogen at on-oder einen Hydroxy-, Hiederalkoxy— oder Niederalkylrest,

• 1 1

3 einen Rest der Formel COOR oder -Y-Z-H bedeutet

oder ·

in- B gemeinsam einen zweiwertigen Rest der Formel

-Λ * ■

tr-tt

bilden,

Υ eine direkte Bindung, ein Heteroatom oder eine -CO-Gruppe,

i '

S eine Alkylen— oder Alkenylengrtippe

BAD ORIGINAL

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und M eine Alkoxyenrbonylirrnppe dor Fornol -0Ο0Γ odor eine

•ζ
Acyl oxy irruppo dor Formel —0-Π—R bedentot,

ο
Z ein Wasserstoff— oder Italoirenatoin oder einen Hydroxy—,

Itfiederalkyl- oder Niederalkoxyrest bedeutet und

"5 2

Z die Bedeutung von Z haben kann und, falls B einen Rost der Formel -COOR bedeutet, ebenfalls einen so!eben Rest bedeuten kann,

2
R und R gleieli oder verschieden sein können vnd einen Alkyl- oder Alkenylrest, der durch eine Alkoxj'-alicoxygruppe, durch Hydroxy— oder Allcoxys;ruppen oder durc'i Halogen substituiert sein kann, oder einen Phenyl-, Benzyl—, Phenäthyl- oder PJienoxyäthylrest "bedeuten, wobei die Phenyllcerne durch Halogen, H7/droxy—, Nietler— alkoxy- oder Niederalkylgruppen substituiert sein können,

3
Ii einen Allcylrest und

R ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Alkenyl-, einen Mono— bzw. Dihalogenalkyl—, Cj'analkyl—, Hydroxyalkyl—, Acyloxyalley1-, Alkoxyalkyl-, Phenalkyl- oder Phenylrest bedeuten.

Verbindungen der allgemeinen Formel I, in denen B für eine -COOR —Gruppe steht, haben die allgemeine Formel II

SAD

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- 5 - Kef. 2979

COOE¹

wobei die Sttbstitnenten A, R , Z wnä Z die obengenannten Bedeutungen haben*

Bevorzugt sind solche ¥erMndraiig;eii eier Formel II _f in denen Ä ein Tfasserstoffatoiii

3 - -

Z und Z gleieli oöer versciiiedew seiw ΙϊοΏΒβΒ ιιώΟ ein Wasser stoff— oder Salogen— insfoesoriiäere -ein Cliloratom ooler eine Hydroxygnippe,, einen AlSylrest mit 1 "bis 2 Koftienstoff— atoKea oöer einen Ällcoxyrest mit 1 tois 2 Kohlenstoffatomen

% außerdem eiBe ©rappe öer Formel -COOR föeöexiten Rann wnd R einen Älltyl— oder Altenylrest mit i feis h Kohlenstoffatomen, der durch Halogen , ^fdroxy—, Alkoxygrnippea mit i bis % Kohlenstoffatomen oder durch eine Alkoxy—alkoxygrup— pe mit insgesamt 3 his 6 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, oder einen Phenyl-^ Benzyl—, Phenäthyl— oder Phenoxyäthylrest bedeutet, wobei die Phenyllterne durch ein ChloratoM oder eine Hydroxy—, Methoxy- oder Methylgnippe ■ suostitniert sein können. -. - .

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- 6 - Bef. 2979

Beispiele für die Reste A, Z κηδ' Z sind Wasserstoff, Chlor, Brom trad die Gruppen Hydroxy.., Methyl, Äthyl, Propyl, Tso— propyl, n-Butyl-(l), n-Butyl-(2), 2-Methyl-propyl-(l), Motiioxy, Äthoxy, Propoxy, Isopropoxy, n-Butoxy, n-ButyI-(2)-oxy, 2-Methy1—propyl—(1)—oxy.

Beispiele für R sind die Gruppen Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, a-Biityl~(l), n-Bntyl-(2), 2-MetIiyl~propyl-(l)_f 2-MethyI-propyl-(2), ÄBiyl-(i), -(2) oder -(3), 2-Metliylbntyl-(l), ~(2), -(3) oder -(4), 2,2-J>iroetiiylpropyl, Hexyl, Isohexyl_s Vinyl, Allyl, Crotyl, Buten~(3}-yl~(l), Baten-(i)-yl- (t}₉ 2-Methyl-propen~(2)-yl-(l), Pentenyl, Hexerryl, Methoxyäthyl, Äthoxy-äthyl, Propoxy-äthyl, Isopropoxy-äthyl, Btitoxyäthyl, ii—Butyl—(2)—oxy—äthyIj 2— bzw. 3—Methoxy—propyl—(l), 2,3-BiiaetEiioxypropyl-(l), 2-Äthoxy-propyl-(i)_y 3-Propoxypropyl—(l), 3—Propoxy—propyl—(2), 3—Butoxy—propyl—(l) oder -(2)_f 2-Met&oxy-butyl-(l), i-Methoxy-totyl-(2), 4-ÄthoxyliHityl—(i), Methoxy-amyl, Äthoxy-amyl, Methoxybexyl, (Methoxyäthoxy)—äthyly 3—(Methoxy—äthoxy)—propyl—(l) oder —(2), h— (Metiioxy-ätlioxy)-butyl-(l), -(2) oder -(3), 2-(Methoxy-äthoxy)—butyl—(3)t (Methoxy—äthoxy)—amyl oder —hexyl, (Äthoxy— StIiOXy)-MtMyI, 3-(Propoxy-äthoxy)-propyl-(±) oder -(2), 4-(Äthoxy—äthoxy}—butyl—(l), —(2) oder —(3), 3—(Äthoxy—propoxy)— äthyl, 3-(Äthoxy-propoxy)-propyl-(±) oder 2, (Butoxy-ätlioxy)-äthyl, 3-(Butoxy-äthoxy)-propyl-(l) oder ~(2)_f 3-(l-Äthoxyüut-2-oxy)-propyl-(l) oder -(2), (l-Äthoxy-btit-4-oxy)-äthyl_f PJienoxy-äthyl, p-Chlorphenoxy-äthyl, ο-* a-oder p-Methy 1-

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- 7 - Ref. 2979

phenoxy—äthyl, m-Methoxy-phenoxy— äthyl, 3—(m—Hydroxyphenoxy)-propyl-(l), 4-(o-Methyl-phenoxy)-butyl--(l), -(2) oder -(3), 2-(m-Chlorphenoxy)-butyl—(l), -(3) oder -(%), Phenoxy-hexyl, Benzyl, ο—, m— oder p—Chlorbenzyl, p—, m— oder p—Hydroxy—, Methoxy— oder Methyl—benzyl, Phenäthyl, p—Chlor—, Hydroxy—, Methoxy- oder Methyl-phenäthyl., m-Chlor—phenäthyl, m-Methoxy— phenäthyl, o—Methyl—phenäthyl, m-Hydroxy—phenäthyl, 3—(p-Chlor-phenyl)-propyl-(i), 3-(m-Methoxy-pheiayl)-propyl-(2), 4-(o-Hydroxy-phenyl)-butyl-(l), -(2) oder -(3)_s 2-(p-Methylphenyl)-butyl—(l), -(3) oder -(4), Phenylamyl, Phenylhexyl, Phenyl, ο-, m- oder p-Chlorphenyl, o-, m- oder p-Methylphenyl, o-, ei— oder p-Hydroxyphenyl und o-, m— oder p—Methoxyphenyl.

für den Fall, daß

2 3
Z und Z gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoff— oder Chloratom, eine Hydroxygruppe, einen Arkylrest mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen oder einen Alkoxyrest mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen bedeuten, sind solche Verbindungen der Formel II besonders geeignet, bei denen

R einen Alkyl— oder Alkenylrest mit i bis 3 Kohlenstoffatomen, der durch Halogen, Hydroxy—, Alkoxygruppen mit i bis k Kohlenstoffatomen oder durch eine Alkoxy—alkoxygruppe mit insgesamt 3 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann oder einen Phenylrest bedeutet, wobei der Phenylkern durch eine Hydroxy- oder Methylgruppe substituiert sein kann und insbesondere diejenigen, bei denen

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- 8 - . Ref. 2979

R einen Alkyl— oder Alkenylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet, der durch Halogen, Hydroxy- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann.

Werden dagegen Verbindungen der allgemeinen Formel II verwendet, in denen

ο
Z ein Wasserstoffatom oder eine Hydroxygruppe,

Z ein Wasserstoff- oder Chloratom, eine Hydroxygruppe, einen Alkylrest mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen oder einen Alkoxyrest mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen ist,so erweisen sieh diejenigen als besonders vorteilhaft, bei denen

R einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, der durch Halogen, Hydroxy-, Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder durch eine Alkoxy-alkoxygruppe mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann oder einen Phenyl-, Benzyl-, Phenäthyl- oder Phenoxy— äthylrest bedeutet, wobei die Phenylkerne durch eine Hydroxy— oder Methylgruppe substituiert sein können.

Den breitesten Anwendungsbereich haben diejenigen Verbindungen aus dieser Gruppe, deren Rest R frei ist von Phenylgruppen und durch Alkoxy-alkoxygruppen mit 3 ois 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann.

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- 9 - ilef. 2979

3
Für den Fall, daß Z in Formel II die Bedeutung einer Gruppe -COOR hat, ergeben sich Derivate des Phthalsäure-, Isophthalsäure- und Terephthalsäuredi-ester. Dieser bevorzugten Gruppe aromatischer Dicarbonsäure-di-ester kommt die allgemeine Formel Ha zu.

(Ha) _r^^~A
C00R^J

12
Dabei haben R und Z die obengenannten Bedeutungen.

Von den Verbindungen der Formel Ha sind diejenigen für das erfindungsgemäße Verfahren besonders geeignet, bei denen

A ein Wasserstoffatom bedeutet,

ρ
Z ein Wasserstoff atom, eine Hydroxylgruppe, einen Alkylrest mit i bis 2 Kohlenstoffatomen oder einen Alkoxyrest mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen und

R einen Alkyl— oder Alkenylrest mit 1 bis k Kohlenstoffatomen, der durch Halogen, Hydroxy-, Alkoxygruppen mit 1 bis k Kohlenstoffatomen oder durch eine Alkoxy-alkoxygruppe . mit insgesamt 3 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann oder einen Phenyl-, Benzyl-, Phenäthyl- oder phenoxyäthylrest bedeutet, wobei die Phenylkerne duroh eine Hydroxy- oder Methylgruppe substituiert sein kann.

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-10 - .tej.'. 2979

Den breitesten Anwendungsbereich haben aus dieser Cfruppo diejenigen Verbindungen, bei denen

Z. ein Wasserst off atom oder eine Hydroxylgruppe und

R einen Alkyl- oder Alkenylrest mit i bis 2 Kohlenstoffatomen bedeutet, der durch Halogen , Hydroxygruppen oder Alkoxygruppen mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann.

Von den Verbindungen der allgemeinen Formel I, bei denen der Substituent B für die Gruppe -Y-Z -M steht, werden solche bevorzugt, bei denen A für ein Wasserstoffatom steht. Sie entsprechen demgemäß der allgemeinen Formel III,

(III)

Ϊ 2 *5
wobei,M, Y, Z , Z und Z die obengenannten Bedeutungen haben.

Bevorzugt sind solche Verbindungen der allgemeinen Formel III, in denen

Y eine direkte Bindung, ein Sauerstoffatom oder eine-CO-Gruppe,

Z eine Alkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Alkenylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen,

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- 11 - . ■ :1er. 2979

M eine Gruppe der Formel -COOiI* oder -O-O-R ,

' 0

7Γ und Z gleich oder verschieden sein können und ein ¥asse.rstof.f— oder JIa] ogenatom, wobei als IXa] ogen Chlor infrage kommt, eine Ilydroxygruppe oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 his. h Kohlenstoffatomen bedeuten und

R" einen AIJq⁷I- oder Alkenylrest mit 1 "bis k Kohlcnstof fn.tonen, der durch Halogen , Hydroxy⁷·—, Alkoxyfcrupneri mit 1 his 4 Kohlenstoffatomen oder durch eine Alkoxy-alkoxyscrunrie mit insgesamt 3 his 6 Kohlenstoffatomen substituiert nein kann, einen Phenyl—, einen Benzyl—, einen Phenäthyl— oder einen Phenoxyäthylrest bedeutet, wobei die Phenylkerne durch ein Chloratom oder eine Hydroxy—, Methoxy— oder Methylgruppe substituiert sein können und

H einen Allcylrest mit 1 bis h Kohlenstoffatomen bedeutet. Beispiele für Z sind die zweiwertigen Reste Methylen, Af'-yie ?ropylen-(l,3) und -(l,2), Butylen-(l,2), .-(1,3) "™3 -(i,h), 2-Methylpropylen-(l,2) und -(l,3), -CH=CII-, -CH=CH-CII₀-,

-CH₀-CH=CII-, -CH₀-CH=Cn-CH₀-, -CH=CII-CH₀-CH₀-,

CH₀ . · CH„ CH„

-CH₀-CII₀-CH=CH-, -CH₀-C-CII₀-, .-CH₀-C=CII-, -CII=C-CH₀-.

\ Zur Veranschaulichung der Gruppierung -Y-Z -M sind beisniolswcise die folgenden allgemeinen Formeln anzugeben:

■.■■"" ^BAD ORIGINAL

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- 12 - :?.or. 2070

-CII₀-COOR², -CH₀-O-CO-R^, -CTr₀-CII₀-COOTl², -CII₀-CII₀-O-CO-R^,

i^. S—l IW ta - I~J t-t

-CII=CII-COOR², -CII=CII-O-COTt^, -CIT₀-CII₀-CIi₀-COOR²,

ι—ι- L-I —t

-CII₀-CII₀-CI-I₀-O-CO-R-⁵ , -Cn₀-OIr-COOR*", -CII₀-CII-O-CO-R-''',

CII^ CH,-

-CII-CII₀-COOr² , - -CII=CIL-TCIi₀-COOR² , -CII₀-CIi=CH-COOR² , -CH=CII-CH₂-O-COR³, -CH₀-CH₀-CH₀-CH₂-COOr², -CIi₀-CII-CII₂-O-COR⁵, -0-CH₀-COOR², -O-CHg-O-CO-R³,

-0-CII₀-CH₂-O-CO-R³, -0-CI-I=CH-COOR², -0-CII=CII-O-CO-R^,

Ο-_ΡΤΤ -PTT —OTT —ΡΠΠΤ? —Π PTT —ΡΤΤ -PTT -Π-ΡΠ-Ρ-^

£* £-ι W <w W W .

-0-CH -CH-COOR², -0-CH₀-CII-O-CO-R³, -0-CII=Cn-CH₀-COOIl² , CII„ CII^

3 ^

-0-CIi₀-CH=CH-COOR², -0-CH=Ch-CH₀-O-CO-R³, -0-CH-CH-CII₀-Ch₀-COOR² , -0-CII₀-CH-CIi₀-O-COR³,

-CO-CH₀-COOR², -CO-CH₀-O-CO-R³, -CO-CII₀-CIi₀-COOR², -CO-CH₂-CH₂-O-CO-R⁵, -CO-CII=CH-COOR², -CO-CH=CII-O-CO-Il^, -CO-CH₂-CH₂-Ch₂-COOR², -CO-CH -CII₂-CIi₂-O-CO-R⁵,

-CO-CH₀-CII-COOR², -CO-CH₀-CII-O-CO-R³, -CO-CI-I=CII-CII₀-COOr¹' , CH₃ CEu

BAD ORIGINAL 509826/1001

- 13 - UeX. 2979

-CO-GH₂-Ch=CH-COOR , -CO-CH=Cn-CII₂-O-CO-R^, -0-CH₂-CH₂-COOR , -CO-CH₂-CH₂-CH₂-Ch₂-COOR², -CO-CH₂-CIi-CH₂-O-COR-⁵.

CH₃

2 1

Beispiele für R sind die gleichen wie oben für R angegeben.

Beispiele für R sind die Gruppen Methyl, Äthyl, Propyl, . Isopropyl, n-Butyl-(l), n-Butyl-(2), 2-Methyl-propyi-(±) und 2-Methyl-propyl-(2)_#

In der Gruppe von Verbindungen der allgemeinen Formel III,

bei denen M die Bedeutung -COOR hat, sind diejenigen besonders vorteilhaft für das erfindungsgemäße Verfahren zu verwenden, bei denen

Z maximal 2 Kohlenstoffatome besitzt und

ο
Z ein TCasserstoffatom,

Z ein Wasserstoffatom oder eine Hydroxygruppe und

R einen Alkyl- oder Allcenylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, der durch Halogen, Hydroxy-, Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder durch eine Alkoxy-alkoxygruppe mit insgesamt 3 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein .· kann, einen Phenyl— oder einen Benzylrest bedeutet, wobei die Phenylkerne durch eine Hydroxy- oder Methylgruppe substituiert sein können und insbesondere diejenigen, bei denen

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- Ik - Ret, 2979

R einen Alkyl— oder Alkenylrest mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen bedeutet, der durch Halogen, Hydroxy— oder Methoxy— gruppen substituiert sein kann.

Aus der Gruppe von Verbindungen der allgemeinen Formel III, bei denen M eine Gruppe der Formel -0—C-OR^ bedeutet, sind

0 mit besonderem Vorteil diejenigen für das erfindungsgemäße

Verfahren zu verwenden, bei denen

Z maximal 2 Kohlenstoffatome besitzt und

ο
Z ein Wasserstoffatom,

7i^J ein Wasserstoffatom, eine Bydroxygruppe oder eine Alkyl- oder Alkoxygrappe mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen und

3 —

R^ einen Alkylrest mit i bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet.

Besonders bevorzugt sind hierbei die Verbindungen, bei denen

Ί? für ein Wasserstoffatom oder eine Hydroxygruppe und

R^J für einen Alkylrest mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen steht.

Von den Verbindungen der allgemeinen Formel I, bei denen A und B zusammen einen zweiwertigen Rest der Formel

5"09826/TOOt

- 15 - tief.. 2979

■ - ' 2 3

.bilden, werden solche bevorzugt, bei denen Z und Z für Wasserstoff stehen. Sie entsprechen demgemäß der allgemeinen Formel IV ■ .

%-R⁴ - (IV)

R ein ¥asserstoffatom, einen Älkylrest mit i bis 8 Kohlenstoffatomen, einen Alkenylrest mit 1 bis 4 JKlplalenstof fatomen, einen Mono- oder Dihalogenalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wobei als Halogen Chlor und Brom bevorzugt wird, einen Cyanalkyl-, Hydroxyalkyl-, Äeyloxyalkyl-? oder Alkoxyalkylrest mit i bis 3; Kohlenstoffatomen bede.iitet.

Besonders bevorzugte Verbindungen der Formel IV sind solche, bei denen

R ein Wasserstoff atom, einen Allcylrest mit i bis 8 Kohlenstoffatomen, einen Mono- oder Dichloralkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Cyanalkyl- oder Hydroxyalkyl-, Acetoxyalkyl-, Propionyloxyallcyl- oder einen Methoxy- oder Äthoxyalkylrest mit i bis 3 Kohlenstoffatomen im Allcylrest bedeutet.

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- 16 - P.O.'. 2970

Beispiele für R sind die Gruppen:

Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl-(l), n-Butyl-(2), 2-Methyl-propyl-(l), 2-Metliyl-propyl-(2), Ainyl-U)? -(-) ort or -(3), 2-Methyl-butyl-(l), -(2), -(3) oder -(^li), 2,2-Dirotliylpropyl, Hexyl, Isohexyl, Heptyl, Olctyl, Chlormethyl, 2-Ch.iorätyhl-(l) und -(2), 2-BroKiäthyl-(l), 2- oder 3-Chlorpropyl-(l), 2,3-Dichlorpropyl-(l), 3-Brom-propyl-(l), 3-Ch3or-2-methyl-propyl-(l), 2-, 3- und 4-Chlor-htityl-(l), Hydroxymethyl, 2-IIydroxy-äthyl, 2- und 3-IIydroxy-propyl-( 1) , 1-Hydroxy-propyl-(2), 2-Hydroxy-3-chlorpropyl-(l), 2-Cyanäthyl-(l) tind 2-Cyan-propyl-(l), 3-Cyanpropyl-(1), 1-Cyanpropyl-(2), Benzyl, Phenäthyl, Phenyl.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel I sind bekannt odor können in Analogie zu bekannten Verbindungen nach, bekannten Verfahren hergestellt werden.

Die Färbung der Polyamidfasern bzw. der Polyann.d-Ze] InI osc-Mischfasern wird in der für das Färben mit Schwefelfnrbstof.fern üblichen Weise ausgeführt. Hierzu werden die Fasermaterialj en in wäßrigen Färbeflotten im Flottenverhältnis von 1 : 5 bis 1 { 30, vorzugsweise 1 : 10 bis 1 : 20jbei 60 bis 13O°C, vorzugsweise bei 90 - HO⁰C gefärbt. Die Färbedauer richtet sich nach der gewünschten Farbtiefe und der Aufziehgeschwin—

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digkeit des Farbstoffs. Sie beträgt im allgemeinen 1 bis- 2 Stunden. Nach der Färbung wird die Ware gespült und die Farbstoffe auf den Fasern wie üblich durch einen Oxydationsprozess, z. B. durchHängenlassen der gefärbten V/a rc an der Luft oder durch Oxydationsmittel wie Wasserstoffperoxid, ΛίΛ\..1χ· bichromat oder dergleichen auf der Faser echt fixiert.

Die verwendeten wäßrigen Färbeflotten werden erhalten, iu· ?:,. man Schwefelfarbstoffe, und zwar sowohl die durch Disulfidbrücken vernetzten wasserunlöslichen als auch die Thiosulfai.o— gruppen enthaltenden wasserlöslichen und die anreduzierter, in Wasser dispergierbaren Typen, durch Erwärmen mit verdünnte-. wäßrigen Lösungen von Reduktionsmitteln in die Mereaptidgruy)-pen enthaltenden was seriös liehen Leulcoformen überführt. Eine große Anzahl der handelsüblichen Schwefelfarbstoffe läßt si.oh für dieses Verfahren einsetzen. Die Brauchbarkeit eines in Betracht gezogenen Schwefelfarbstoffs kann durch einfaches Ausprobieren ermittelt werden.

Einige Beispiele für Schwefelfarbstoffe, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren angewendet werden können sind in der folgenden Tabelle apfgeführt:

Name des Schwefelfarbstoffs Color Index'I\r.

Immedial-lichtgelb GWL 53 l60

¹¹ gelb RR 53 120

¹¹ lichtbraun BTL " 53 285

» lichtDlau FBL 53 47.0

509 8267 100t

Name des Schwefelfarbstofis Color Inclux 2>7r.

Immedial-lichtblau 7G 53

" lichtblau BT 53 235

» lichtgrau B 53 520

" indon RR 53 44-0

" lichtbrilliantgrün BBL

" rot 2G

" gelb D 53 OiG

" marron B 53 71ö

" lichtgrün BTN 53 55ö

¹¹ orangebraun RR .53 015

" gelbbraun G 53 055

" lichtbraun GGL 53 327

" schwarzbraun AN 53 245

» lichtbordo 3BL 53 810

» direktblau RL 53 235

» lichtgrün BB 53 571

»- grün GG 53 570

Die wasserlöslichen, Thioschwefelsauregruppen enthaltenden Schwefelfarbstoffe, die aus den in der Tabelle genannten Produkten durch Umsetzung mit wäßrigen Natriunisulfit—Lösungen herstellbar sind oder die durch Anreduktion mit Natriumsulfid daraus herstellbaren, dispergierbaren Schwefelfarbstoffe können ebenfalls als Beispiele für Schwefelfarbstoffe gelte.:, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren angewendet werden können.

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Für die Reduktion der Schwefelfarbstoffe kommen im Prinzip alle hierfür geeigneten Reduktionsmittel in Betracht soweit sie den Erfordernissen des verwendeten Farbstoffs entspz'cchen, d. h. einerseits das für den Farbstoff erforderliche Reduktionspotential besitzen, andererseits nicht zur Überreduktion und damit zur Zerstörung des Farbstoffs führen* Geeignete Reduktionsmittel sind beispielsweise Natriumdithionit, Natriumsulf oxylat-Formaldehyd- bzw. Acetaldehyd—Addukt, Glucose, vorzugsweise aber Alkalisulfide wie z. B. Natriumsulfid.

Die Flotten werden wenn nötig durch Zusatz von Alkalien, vorzugsweise Natronlauge oder Soda, alkalisch gehalten und können in Abhängigkeit von den Eigenschaften des verwendeten Farbstoffs ein neutrales Salz wie z. B. Natriumsulfat oder Natriumchlorid enthalten.

Diesen Flotten werden die Färbebeschleuniger der allgemeinen Formel I, insbesondere solche der Formeln II, III und IV zugesetzt.

Die Mengen richten sich nach dem verwendeten Farbstoff und liegen im allgemeinen nicht unter 2 g pro 1 Flotte und aus wirtschaftlichen Gründen nicht über 20 g pro 1. Vorzugsweise kommen Mengen von 5 bis ±5 g pro 1 zum Einsatz.

Der Zusatz kann in Form der reinen Verbindungen oder in Form emulgierter Zubereitungen erfolgen. Die emulgierten Zubereitungen werden erhalten durch Mischen der reinen Färbebeschleuniger mit Dispergiermitteln gegebenenfalls unter Zuh.il—-

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- 20 - Hei. 2070

fenahme von inerten flüssigen Verdünnungsmitteln wie z. B. von Isobutanol. Je nach Konsistenz der zu mischenden Komponenten kann die Mischung durch Zusammenkneten, -rühren odor -schmelzen, erforderlichenfalls Lei erhöhter Temperatur, hergestellt und homogenisiert werden.

Als Emulgatoren sind die handelsüblichen nichtionischenEwulgatoren wie sie z. B. in den Alkoxylierungsprodukten, insbesondere den Athoxylierungsprodukten von Rizinusöl,höheren Fettalkoholen, Fettsäuren, Fettsäureamiden, Fettaminen oder Alley !phenol en vorliegen, geeignet. Ebenso ist es möglich mit anionischen Emulgatoren wie beispielsweise mit Alkyl— oder Alkylarylsulfonaten oder Sulfaten in Form ihrer Alkali-, Erdalkali—, Ammonium- oder Alkylammoniumsalze zu arbeiten. Auch die Anwendung von Mischungen der genannten Klassen von Emulgatoren erweist sich als sehr vorteilhaft.

Die erfindungsgemäß einzusetzenden Färbebeschleuniger korcnen mit den genannten Emulgatoren bzw. Emulgatorgemischen in Form von 60 - 95 gewichtsprozentigen, vorzugsweise von 80 - 90 gewichtsprozentigen Einstellungen zur Anwendung.

Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht unter den angegebenen Bedingungen mit einer großen Anzahl handelsüblicher Schwefelfarbstoffe normaltiefe und egale Färbungen auf Polyamid sowie tongleiche Färbungen von Fasergemischen atis Polyamid/Zellulose. Bei Verwendung von Schwefelfarbstoffen, die Polyamidfasern auch ohne die genannten Hilfsmittel anfär-

509826/1001

ben, lassen sich durch deren Anwendung noch beträchtliche Farbausbeutesteigerungen erzielen.

Die Echtheiten der auf Polyamid- und Zellulosefasern erhal^- tenen Färbungen sind praktisch gleich. Man erhält mittlere bis sehr gute Lichtechtheiten und gute ÜTaßechtheiten.

Beispiel 1

25 g öines vorgereinigten Mischgewebes aus Polyamid/Zellwolle 50 : 50 werden in einer Flotte, die durch Lösen von 1,25 g Immedialdirektblau RL extra konz. (C. I. Nr · 53 235) in einer Lösung von 1,6 g Nfatriumsulfid (60$iges technisches Produkt) in 500 ml ¥asser und Zusatz von 4 g einer Mischung von

85 g Benzoesäure—methylester,

7,5 g eines oxäthylierten Rizinusöls mit 36Äthylenoxid-Einheiten,

5,0 g des Calziumsalzes der Dodecylbenzolsulfonsäure und 2,5 g Isobutanol

erhalten wurde, gefärbt.

Die Färbung erfolgt in einem geschlossenen Labor-Färbeapparat beginnend bei 30°C unter langsamer Steigerung der Temperatur auf 100⁰C. Bei dieser Temperatur wird 1 Stunde lang gefärbt. Anschließend wird gespült und mit KTatriurabichromat oder ¥asserstoffperoxid oxydiert.

509826/tOO 1

IUf. 2979

Man erhält eine tongleiche Änfärbung der beiden Fasern in einem tiefen Marineblau. Ohne Zusatz von Benzoesäure—methyl— ester bleibt die Polyamidfaser praktisch ungefärbt.-

Zu den gleichen Ergebnissen kommt man, wenn anstelle des in diesem Beispiel verwendeten Benzoesäuremethylesters Benzoesäure— η—propylester, — η—hexylester, —methyl-glylcolester, -butylglykolester oder -äthyldiglykolester eingesetzt werden.

Beispiel 2

25 g vorgereinigter Maschenware aus Polyamid/Baumwolle 59 ^: 50 werden in einer Flotte, die durch Lösen von 1,25 g Inmiediallichtbordo 3BL (C. I. Kr. 53 810) in einer Lösung von 0,63 fc Katriumsulfid (60^iges technisches Produkt) in 500 ml Wasser und Zusatz von 5 g einer Mischung von

85 g 4-Chlorbenzoesäure—methylglykolester und 15 g eines oxäthylierten Stearylalkohole mit 14 Äthylenoxid-Einheiten

hergestellt wurde, gefärbt«

Die Färbung erfolgt in einem geschlossenen Labor—Färbeapparat nach dem Temperaturstufen—Verfahren bei 30 bis 95 C. Nach Erreichen der Endtemperatur wird eine Stunde dabei gefärbt, anschließend gespült und mit Natriumbichromat oder Wasserstoffperoxid oxydiert. Auf beiden Faserarten erhält man eine tongleiche braunrote Färbung.

509826/10Ot

Zum gleichen Ergebnis kommt man, wenn man ansteile des in diesem Beispiel verwendeten ^-Chlorbenzoesäuremethylglykolesters 4-Methylbenzoesäure-äthylester, -n-butylester, 3-Methoxybenzoesäure-methylglykolester, 4-Chlorbenzoesäure-nbutylester, 3-Methylbenzoesäure-äthylester oder 4- oder 3-Methoxybenzoesäure-methyIester verwendet.

Beispiel 3

500 g vorgereinigtes Perlongarn auf einer Kreuzspule werden in einer Flotte, die durch Lösen von 25 g Immediallichtbraun BTL konz. (C. I. Nr. 53 285) in einer Lösung von 32,5 g Natriumsulfid (60%iges technisches Produkt) und 10 g des Addukte von Natriumsulfoxylat an Acetaldehyd in 5 1 Wasser und Zusatz von 75 g einer Mischung von

90 g 2-Hydroxy-3-niethiylrbenzoesäure--niethylester und 10 g eines oxäthylierten Octadecylamins mit 15 Äthylenoxid-Einheiten

erhalten wurde, gefärbt.

Die Färbung erfolgt in einem geschlossenen Labor—Färbeapparat für Kreuzspulen.

Die Temperatur wird von 30°C bis auf HO⁰C gesteigert, 1 Stunde bei dieser Temperatur gefärbt, danach auf 80°C abgekühlt, gespült und bei 80⁰C in essigsaurem Medium mit Natriumbichromat oxydiert« Es wird eine egale tiefe Färbung von guter Farbausbeute erhalten. Ohne den Zusatz.des Färbebe-

509826/1001

- 24 - Ref. 20

schleunigere wird nur eine sehr schwache Anfärbung fies Materials erhalten, die praktisch nicht zu verwerten wäre.

Setzt man anstelle von 2—Hydroxy—3—methyl—benzoesäure— inofchyl ester 2-Hydroxy-3-niethyl-benzoesäure-n-propyl oder -n-ainylester, 3—Chlor—h—methylbenzoesäure—methylester, —methyl— glykolester, -butylglykolester, 2-Hydroxy-benzeosäure-mcthyl ester oder 2.4-Dichlorbenzoesäure-methylester ein, so erhält man einen gleich guten färberischen Effekt.

Beispiel h

25 g eines vorgereinigten Mischgewebes aus Polyamid/Zellwolle 50 : 50 werden in einer Flotte, die durch Lösen von 1,25 g Immediallichtgrau B (C. I. Nr. 53 520) in einer Lösung von 1,0 g Natriumsulfid (60%iges technisches Produkt) in 500 ml Wasser und Zusatz von 4 g einer Mischung von

80 g Benzoesäure-2-hydroxyäthylester, 10 g eines oxäthylierten Rizinusöls mit 36 Äthylenoxid— Einheiten,

6,6 g des Calziumsalzes der Dodecylbenzolsulfonsäure und 3,4 g Isobutanol

erhalten wurde, gefärbt.

Die Färbung erfolgt in einem geschlossenen Labor-Färbeapparat.

Die Färbetemperatur, Färbezeit und Oxydation entsprechen der nach Beispiel 1 ausgeführten Färbung.'

509826/ 1001

— 2'-; — 1.'ρ·^ρ "Ί70

Auf "beiden Faserarten erhält man eine tongleiche egal e Grau— färbung in guter Farbausbeute.. Ohne die Verwendung des cenannten Hilfsmittels wird die Zellulosefaser gut, die Polyamidfaser dagegen nur geringfügig angefärbt. In gleicher Veise kann man anstelle von Benzoesäure—2-hydroxyäthylester den Benzoesäure—2- oder -3-hydroxy-propylester einsetzen.

Auch die Isophthalsäure- oder Terephthalsaure-bis-2-hydroxyäthylester oder -bis-2- bzw. -3-hydroxypropylester geben sehr gute Farbausbeuten und egale Färbungen. Ebenso erhält man ■ durch den Einsatz von Phthalsäure-dimethyl- oder-diäthylester oder auch von Terephthalsäuredimethylester sehr gute und egale Färbungen. ·

Beispiel 5

500 g vorgereinigtes Perlongarn auf einer Kreuzspule werden in einer Flotte, die durch Lösen von 25 g Hydrosolblau FFG (C. I. Nr. 53 ^70) in einer Lösung von 15»0 g Natriumsulfid (60$iges technisches Produkt) und 50 g Natriumsulfat in 5 1 Wasser und Zusatz von 25 g einer Mischung von

85 g Benzoesäure-2—hydroxyphenylester und 15 g eines oxäthylierten Nonylphenols mit 14 Äthylenoxid-Einheiten .

erhalten wurde, gefärbt.

Die Färbung erfolgt in einem geschlossenen Labor-Färbeapparat für Kreuzspulen. .

509826/1001

- 26 - Raf. 2979

Die Temperatur wird von 30°C bis auf 95°C gesteigert, 1 Stunde bei dieser Temperatur gefärbt, danach auf 80 C abgekühlt, gespült und bei 80⁰C in essigsaurem Medium mit Nntriximbichromat oxydiert.

Durch den Zusatz des Benzoesäure-2-hydroxyphenylosters wird die Farbausbeute der Färbung gegenüber einer Färbung ohne diesen Färbebeschleuniger um ca. 50 % erhöht.

Zu gleich guten Färbungen gelangt man, wenn man anstelle von Benzoesäure-2-hydroxyphenylester, Benzoesäure-phenylest.er, k— Chlorbenzoesäure— oder 4—Methylbenzoesäure—phenylester, Benzoesäure—4—ChIorphenylester oder Benzoesäure—4—hydroxy— phenylester einsetzt.

Ebenso ist es möglich Benzoesäure-ß-phenoxyäthylester, 4-Methylbenzoesäureoder 4-Chlorbenzoesäure-ß-phenoxyäthylester zu verwenden, um zu Färbungen gleicher Tiefe und Egalität zu kommen.

Beispiel 6

500 g vorgereinigtes Perlongarn auf einer Kreuzspule werden in einer Flotte, die durch Lösen von 25 g Hydrosolgelb RR (C. I. Nr. 53 121) in einer Lösung von 20,0 g Natriumsulfid in 5 1 Wasser und Zusatz von 40 g einer Mischung von

90 g Phenylessigsäure-methylester und

10 g eines oxäthylierten Stearylalkohols mit 14 Äthylenoxid-Einheiten ·

erhalten wurde, gefärbt.

SO 98 26/ 1.0 0 1

- 27 - Hof. 2979

Die Färbung erfolgt in einem geschlossenen Labor-Färbeapparat für Kreuzspulen.

Die Temperatur wird von 30⁰C bis auf 1Ö5°C gesteigert, 1 Stunde bei dieser Temperatur gefärbt, danach auf 80°C abgekühlt, gespült und bei 80⁰C in essigsaurem Medium mit Natriumbichromat oxydiert. Es wird eine egale tiefe Färbung von guter Farbausbeute erhalten.

Es ist auch möglich, anstelle des Phenylessigsäure-methylesters Phenylessigsäure-benzylester, Phenylessigsäure-4-Chlorphenylester, Phenylessigsäure-4-methylphenylester, 4-Chlorphenylessigsäure—n—propylester jjxlel· 4-Methylphenylessigsäuremethylester, 2-Phenylbuttersäuremethylester,

Benzoylessigsäure-methylester, Benzoylessigsäure-n-butylester, 4-Chlorbenzoylessigsäure-, 4-Methoxybenzoylessigsäure— oder 4-Methylbenzoylessigsäure-äthylester, Zimtsäure-methy1-ester oder Zimtsäure-äthylester einzusetzen, um zu gleich guten färberischen Ergebnissen zu kommen.

Beispiel 7

25 g eines vorgereinigten Mischgewebes aus Polyamid/Zellwolle 50 : 50 werden in einer Flotte, die durch Lösen von 1,25 g Hydrosollichtblau FFR (C. I. Nr. 53 471) in einer Lösung von 1,0 g Natriumsulfid in 250 ml Wasser und Zusatz von 0,75 g einer Mischung von

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- 28 - . Ruf. 2979

80 g ß-Phenoxypropionsäure-äthy] ester,

10 g eines oxäthylierten Rizinusöls mit 36 Äthylenoxyd-Einheiten,

6,6 g des Calziumsalzes der Dodecylbenzolsulfonsäure und 3,4 g Isobutanol

erhalten wurde, gefärbt.

Die Färbung erfolgt in einem geschlossenen Labor-Färbapparat beginnend bei 30 C unter langsamer Steigerung der Temperatur auf 10O⁰C. Bei dieser Temperatur wird 1 Stunde gefärbt. Anschließend wird bei SO⁰C gespült und in essigsaurem Medium mit Natriumbichromat oxydiert.

Gegenüber einer Färbung ohne ß—Phenoxypropionsäure—äthyl— ester erhält man nach diesem Beispiel eine Steigerung der Farbausbeute auf der Polyamidfaser um ca. 30 %.

Zu praktisch den gleichen Ergebnissen kommt man, wenn anstelle von ß-Phenoxy-propionsäure-äthylester ß—3—Chlorphenoxy—. propionsäure-methylester, ß-4~Methylphenoxy-propionsäure-npropylester, ß-Phenoxy—propionsäure—phenylester, Phenoxyessigsäure-, ^-Chlorphenoxy-essigsäure- oder 2-Methylphenoxy-essigsäure-äthylester einsetzt.

Beispiel 8

500 g vorgereinigtes Perlongarn auf einer Kreuzspule werden in einer Flotte, die durch Lösen von 25 g Hydrosollichtgrün 3B (C. I. Nr. 53 572) in einer Lösung von 15>0 g technischen, 60 gewichtsprozentigen Natriumsulfids in 5 1 Wasser und

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- 29 - Hei.. 2979

Zusatz von 40 g einer Mischung von .

85 g N-Hexy1phthalimid und

15 g eines oxäthylierten Oetadeeylamins mit 12 Äthylenoxid-Einheiten

erhalten wurde, gefärbt.

Die Färbung erfolgt in einem geschlossenen Labor—Färbeapparnt für Kreuzspulen.

Die Temperatur wird von 30°C bis auf 100⁰C gesteigert, 1 Stunde bei dieser Temperatur gefärbt, danach auf .80⁰C abgekühlt, gespült und bei 80⁰C in essigsaurem Medium mit Natriumbichromat oxydiert..

Gegenüber einer Färbung ohne das N-Hexylphthalimid ergibt sich nach diesem Beispiel eine Farbvertiefung von ca. 30 ',£.

Zu vergleichbar vorteilhaften färberischen Ergebnissen kommt man, wenn man anstelle von N-Hexy!phthalimid N-2-äthyl— hexylphthalimid, N—äthyl—, N—propyl- oder N-n- bzw. —see,— Butylphthalimid, N-ß-cyanäthyl-jN-Metlioxymethyl-, 2.3-Dichlorpropyl-, N-Methylol- oder ß-Hydroxylithylphthalimid, N-Acetoxymethylphthalimid oder Phthalimid selbst einsetzt.

E0982ß/1ÜÜi

Claims

- 30 - tief. 2979

Patentansprüche

1. Verfahren zum einbadigen Färben von Polyamidfasern und • Mischungen aus Polyamid- und Zellulosefasern aus Schwefelfarbstoffe enthaltenden wäßrigen Flotten, die wie üblich durch Reduktion der Schwefelfarbstoffe erhalten werden, dadurch gekennzeichnet, daß die Färbeflotten zusätzlich Färbebeschleuniger· der allgemeinen Formel I

z²

(ι)

-A

enthalten, wobei .

A ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Hydroxy-, Niederalkoxy— oder Niederalkylrest,

1 1

B einen Rest der Formel -COOR oder -Y-Z -M bedeutet oder

A und B gemeinsam einen zweiwertigen Rest der Formel

n:— r'¹

bilden,

Y eine direkte Bindung, ein Heteroatom oder eine -CO-Gruppe,

Z eine Alkylen oder Alkenylengruppe,

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- 31 - Ref. 2979

2 und M eine Alkoxyearbonylgruppe der Formel -COOR oder eine Acyloxygruppe der Formel -O-C-R bedeutet,

ο ·

Z"" ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Hydroxy-, Niederalkyl- oder NiederaTkoxyrest bedeutet und

Z die Bedeutung von Z haben kann und, falls B einen Rest der Formel -COOR bedeutet, ebenfalls einen solchen Rest bedeuten kann,

12
R und R gleich oder verschieden sein können und einen Alkyl- oder Alkenylrest, der durch eine Alkoxyalkoxygruppe, durch Hydroxy- oder Alkoxygruppen oder durch Halogen substituiert sein kann oder einen Phenyl-, Benzyl-, Phenäthyl— oder Phenoxyäthylrest bedeuten, wobei die Phenylkerne durch Halogen, Hydroxy-, Niederalkoxy- oder Niedera]kylgruppen substituiert sein können,

3
R einen Alkylrest und

R ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Alkenyl-,Halogenalky 1-, Cyanalkyl-, Hydroxyalkyl-^ Acyloxyalkyl-, Alkoxyalkyl-,-Phenalkyl- oder Phenylrest bedeuten.

2. Verfahren zum Färben von Polyamidfasern und Mischungen aus Polyamid- und Zellulosefasern gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Färbeflotten zusätzlich 2 bis g/l eines Färbebeschleunigers der allgemeinen Formel I

5 098 26/1001

(D

enthalten, wobei

A ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Hydroxy-, Niederalkoxy— oder Niederalkylrest und

1 1

B einen Rest der Formel -COOR oder -Y-Z-M bedeutet,

Y eine direkte Bindung ein Heteroatom oder eine -CO-Gruppe,

Z eine Alkylen- oder Alkenylengruppe,

2 und M eine Alkoxycarbonylgruppe der Formel —COOR oder eine Acyloxygruppe der Formel -O-C-R bedeutet,

ο
Z ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Hydroxy-,

Niederalkyl- oder Niederalkoxyrest bedeutet,

Z^J die Bedeutung von Z haben kann und, falls B einen Rest der Formel -COOR bedeutet, ebenfalls einen solchen Rest bedeuten kann,

2
R und R gleich oder verschieden sein können und einen Alkyl- oder Alkenylrest, der durch eine Alkoxyalkoxygruppe, durch Hydroxy- oder Alkoxygruppen oder durch Halogen substituiert sein kann oder einen Phenyl-, Benzyl-, Phenäthyl- oder Phenoxyäthylrest

509826/1001

bedeuten, wobei die Phenylkerne durch Halogen, Hydroxy-, Niederalkoxy- oder Niederalkylgruppen substituiert sein können und

Ii einen Allcylrest bedeutet.

3. Verfahren zum Färben von Polyamidfasern und Mischungen aus Polyamid- und Zellulosefasern gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Färbeflotten zusätzlich 2 bis 20 g/l eines Färbebeschleunigers der allgemeinen Formel I

(D

enthalten, worin

A mit dem Rest ü einen zweiwertigen Rest der Formel

J-U

Il
0

bildet,

2 3
Z und Z Wasserstoffatome und

4
R ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Alkenyl-, Mono- bzw. Dihalogenalkyl-, Cyanalkyl-., Hydroxyalkyl-, Acyloxyalkyl-, Alkoxyalkyl-, Phenalkyl- oder Phenylrest bedeuten.

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4. Verfahren zum Färben von Polyamidfasern und Mischungen aus Polyamid- und Zellulosefasern gemäß den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,,daß die Färbeflotten zusätzlich 2 bis 20 g/l eines Färbebeschleunigers der allgemeinen Formel I

(D

enthalten, wobei

A ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Hydroxy-, Niederalkoxy- oder Niederalkylrest,

B einen Rest der Formel -COOR¹,

ρ
Z ein Wasserstoff- oder Halogenatora oder einen Hydroxy-, Niederalkyl- oder Niederalkoxyrest,

3 2

Z die Bedeutungen von Z haben kann oder einen Rest der Formel -COOR bedeutet und

R einen Alkyl- oder Alkenylrest, der durch eine Alkoxyalkoxygruppe, durch Hydroxy- oder Alkoxygruppen oder durch Halogen substituiert sein kann oder einen Phenyl-, Benzyl-, Phenäthyl- oder Phenoxyäthylrest bedeutet, wobei die Phenylkerne durch Halogen , Hydroxy—, Nieder— alkoxy- oder Niederalkylgruppen substituiert sein können.

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235S548

- ^5■ - Ro f.

5. Verfahren zum Färben von Polyamid lasern und Mi schlingern im« Polyamid- und Zellulosefasern gemäß den Ansprüchen 1 und •2, dadurch gekennzeichnet, daß die Färbeflotten zusätzlich 2 bis 20 g/l eines Färbebeschleunigers der allgemeinen Formel I .

(D

enthalten, worin

A ein Wasserstoffatom und

B einen Rest der Formel -Y-Z-M bedeutet, wobei

Y eine direkte Bindung, ein Heteroatom oder eine -CO-Gruppe, .

Z eine Alkylen— oder Alkenylengruppe,

ρ und M eine Alkoxycarbonylgruppe der Formel -COOR od«:r eine Acyloxygruppe der Formel -0-C-H'' bedeutet,

2 3 ■

Z und Z gleich oder verschieden sein können und ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Hydroxy-, Niederalkyl- oder Niederälkoxyrest bedeuten,

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2
R einen Alkyl— oder Alkenyl rest, der durch eine Alkoxy— alkoxygruppe, durch Hydroxy- oder Alkoxy^ruppon odor durch Halogen substituiert sein kann odor einen Phony!—, Benzyl-, Phenäthyl- oder Phenoxyäthylrest bedeutet, wobei die Phenylreste durch Halogen , Hydroxy-, Nicderalkoxy- oder Niederalkylgruppen substituiert sein können und

3
•R einen Alkylrest bedeutet,

6. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1, 2 und k, dadurch gekennzeichnet, daß die Färbeflotten zusätzlich 2 bis 20 g eines Färbebeschleunigers der allgemeinen Formel II

COOR¹

enthalten, wobei

A ein Wasserstoffatom bedeutet,

3
Z und Z gleich oder verschieden sein können und ein Wasserstoff- oder Chloratom, eine Ilydroxygruppe, einen Alkylrest mit 1 bis k Kohlenstoffatomen odor einen Alkoxyrest mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen bedeuten und

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-37- · Rfcf. 2079

R .ein. Alkyl— oder Alkenylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, der durch Halogen , Hydroxy-, Alkox>^r<iruppon rni t 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder durch eine Aik-oxy—a] koxy— gruppe mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann oder einen Phenyl-, Benzyl-, Phenäthyl- oder Phenoxyäthylrest bedeutet, wobei die Phenylkerne durch ein Chloratom oder ein© Hydroxy-,. Methöxy- oder Methylgruppe substituiert sein können.

7. Verfahren gemäß den Ansprüchen i, 2 und 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Färbeflotten zusätzlich 2 bis 20 g/l eines Färbebeschleunigers der allgemeinen Formel II

0OR¹

enthalten, wobei

A ein Wasserstoffatom bedeutet,

3
Z und Z gleich oder verschieden sein können und ein Wasserstoff- ocler Chloratom, eine Hydroxygruppe, einen Alkylrest mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen oder einen Alkoxyrest mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen bedeuten und

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R einen Alkyl- oder Alkenylrest; mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, der durch Halogen, Hydroxy-, Alkoxygruppen mit i bis 4 Kohlenstoffatomen oder durch eine Alkoxy-alkoxygruppo mit insgesamt 3 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann oder einen Phenylrest bedeutet, wobei der Phenylkern durch eine Hydroxy— oder Methyl—gruppe substituiert sein kann.

8. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1, 2- und 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Färbeflotten zusätzlich 2 bis 20 g/l eines Färbebeschleunigers der allgemeinen Formel II

(II)

enthalten, wobei

A ein Wasserstoffatom bedeutet,

"5
Z und Z^J gleich oder verschieden sein können und ein Wasserstoff- oder Chloratom, eine Hydroxygruppe, einen Alkylrest mit i bis 2 Kohlenstoffatomen oder einen Alkoxyrest mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen bedeuten und

E¹ einen Alkyl- oder Alkenylrest mit i bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet, der durch Halogen, Hydroxy- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann.

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9. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1, 2 und 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Färbeflotten zusätzlich 2 bis 20 g/l eines Färbebeschleunigers der allgemeinen Formel.II

COOR¹

(U)

enthalten, wobei

A ein Wasserstoffatom bedeutet,

2
Z ein Wasserstoffatom oder eine Hydroxygruppe,

Zv ein Wasserstoff- oder Chloratom, eine Hydroxygruppe, einen Alkylrest mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen oder einen Alkoxyrest mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen und

R einen Alkyl- oder Alkenylrest mit.1 bis 4 Kohlenstoffatomen, der durch Halogen, Hydroxy—, Alkoxygruppen mit i bis h Kohlenstoffatomen oder durch eine Alkoxy-alkoxygruppe mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann oder einen Phenyl—, Benzyl-, Phenäthyl— oder Phenoxyäthylrest bedeutet, wobei die Phenyl« kerne durch eine Hydroxy— oder ISfethylgruppe substituiert sein können.

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10. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1, 2 und ⁷t, dadurch Gekennzeichnet, daß die Färbeflotten zusätzlich 2 bia 20 g/l eines Färbebeschleunigers der allgemeinen Forme] II

Z²

(II) 7?
enthalten, wobei

A ein ¥asserstoffatom bedeutet,

2
Z ein Wasserstoffatom oder eine Ilydroxygruppe,

3
Z ein Wasserstoff— oder Chloratom, eine Hydroxycrruppe, einen Allcylrest mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen oder einen Alkoxyrest mit 1 bis 2 Kohlenstoffatoner» und

R einen Alkyl— oder Alkenylrest mit 1 bis 4 Kohl ens ν. ο Γ Γ-atomen bedeutet, der durch Halogen , Hydroxy-, Allcnxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder durch ei no Alkoxy-alkoxygruppe mit insgesamt 3 bis h Kohlenstoffatomen substituiert sein kann.

11. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1, 2 und 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Färbeflotten zusätzlich 2 bis 20 g/l eines Färbebeschleunigers der allgemeinen Fornoi Ha

509826/1001

COOR¹

(Ha) COOR¹

enthalten, wobei

A ein Vasserstoffatom bedeutet,

2 Z ein Vasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, einen Alkyl rest mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen oder einen Alkoxyrest mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen und

R¹ einen Alkyl- oder Alkenylrest mit i bis % Kohlenstoffatomen, der durch Halogen, Hydroxy-, Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder durch eine Alkoxyalkoxygruppe mit insgesamt 3 bis h Kohlenstoffatomen substituiert sein kann oder einen.Phenyl-, Benzyl-, Phenäthyl- oder Phenoxyäthylrest bedeutet, wobei die Phenylkerne durch eine Hydroxy- oder Methylgruppe substituiert sein können·

12. Verfahren gemäß den Ansprüchen i, 2 und 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Färbeflotten zusätzlich 2 bis g/l eines Färbebeschleunigers der allgemeinen Formel -. Ha

X-

Z²

COOR

(Ha) i

509826/1001

enthalten, wobei

A ein Wasserstoffatom bedeutet,

2
Z ein Wassers to ff at out oder eine Hydroxylgruppe und

R einen Alkyl- oder Alk«nylrest mit 1 bis 2 Kohl«nstaffatomen, der durch Halogen , Hydroxy- oder AlTcoxycrnppen mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann.

13. Verfahren gemäß den Ansprüchen i, 2 und 5» dadurch gekennzeichnet, daß die Färbeflotten zusätzlich 2 bis 20 g/l eines Färbebeschleunigers der allgemeinen Formel III

^Y"^zl-^M (in)

enthalten, wobei

Y eine direkte Bindung, ein Sauerstoffatom oder eine -CO-Gruppe,

Z eine Alleylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Alkenylengruppe mit 2 bis h Kohlenstoffatomen,

2 "5

M eine Gruppe der Formel -COOR oder -O-C-R ,

509826/1001

Z" nnd Z gleich oder verschieden sein können vnd ein Wasserstoff— oder ChIoratora, eine IIydroxy»rrinme odor eine Alkyl- oder Alkoxycriippe mit 1 bis h Kohlenstoffatomen bedeuten,

.

R einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, der durch Halogen , Hydroxy—, Alkoxy/rnippen mit 1 bis k Kohlenstoffatomen oder durch eine Aükoxyalkoxygruppe mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, einen Phenyl-, einenBenzyl—, einen Phenäthyl— oder einen Phenoxyäthylrest bedeutet, iiTobei die Phenylkerne durch ein Chloratom oder eine Hydroxy-, Methoxy- oder Methylgruppe substituiert sein können und .

R" einen Alley !rest mit 1 bis k Kohlenstoffatomen bedentot.

14. Verfahren gemäß Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Färbeflotten zusätzlich 2 bis 20 g/l eines Färbobeschleunigers der allgemeinen Formel III .

enthalten, wobei

Y eine direkte Bindung, ein Sauerstoffatom oder eine -CO-Gruppe,

509826/1001

^Jöbb4ö _ 44 «. Ruf. 2979

Z eine Alkylengruppe mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen oder eine Alkenylengruppe mit 2 Kohlenstoffatomen,

2
M eine Gruppe der Formel -COOR ,

2
Z ein Wasserstoffatom,

Z^J ein ¥asserstoffatom oder eine Hydroxygruppe bedeutet und

R² einen Alkyl- oder Alkenylrest mit i bis 2 Kohlenstoffatomen, der durch Halogen, Hydroxy-, Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder durch eine Alkoxyalkoxygruppe mit insgesamt 3 his 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, einen Phenyl— oder einen .Benzylrest bedeutet, wobei die Phenylkerne durch eine Hydroxy- oder Methylgruppe substituiert sein können.

i5. Verfahren gemäß Anspruch i3, dadurch gekennzeichnet, daß die Färbeflotten zusätzlich 2 bis 20 g/l eines Färbebe— schleunigere der allgemeinen Formel III

(III)

enthalten, wobei

7 eine direkte Bindung, ein Sauerstoffatom oder eine -CO-Gruppe,

509826/1001

Z eine Alkylengruppe mit i bis 2 Kohlenstoffatomen oder eine Alkenylengruppe mit 2 Kohlenstoffatomen,

2
M eine Gruppe der Formel -COOR ,

ο
Z ein Wasserstoffatom,

Z^ ein Wasserstoffatom oder eine Hydroxygruppe und

R einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen bedeutet, der durch Halogen, Hydroxy- oder Methoxygruppen substituiert sein kann.

l6. Verfahren gemäß Anspruch 13» dadurch gekennzeichnet, daß die Färbeflotten zusätzlich 2 bis 20 g/l eines Färbebesohleunigers der allgemeinen Formel III

Y-Z-M

(HI)

enthalten, wobei

Y eine direkte Bindung, ein Sauerstoffatom oder eine -CO-Gruppe,

Z eine Alkylengruppe mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen oder eine Alkenylengruppe mit 2 Kohlenstoffatomen,

M eine Gruppe tier Formel -O-C-R ,

ο
Z ein Wasserstoffatom,

50 9826/1001

Z ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe oder eine

Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen und

R^J einen Alkylrest mit 1 bis k Kohlenstoffatomen bedeutet.

17. Verfahren gemäß Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Färbeflotten zusätzlich 2 bis 20 g/l eines Färbebeschleunigers der allgemeinen Formel III

Y-Z-M

(III)

enthalten, wobei

Y eine direkte Bindung, ein Sauerstoffatom oder eine —CO—Gruppe,

Z eine Alkylengruppe mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen oder

eine Alkenylengruppe mit 2 Kohlenstoffatomen,

M eine Gruppe der Formel —0—C—R ,

ο
Z ein Wasserstoffatom,

Ί? ein Wasserstoffatom oder eine Hydroxygruppe bedeutet und

Έ? einen Alkylrest mit i bis 2 Kohlenstoffatomen bedeutet.

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18. Verfahren zum Färben von Polyamidfasern und Mischungen aus Polyamid— und Zellulosefasern gemäß den Ansprüchen 1 . und 3» dadurch gekennzeichnet, daß die Färbeflotten zusätzlich 2 bis 20 g/l eines Färbebeschleunigers der allgemeinen Formel IV

C-

4
enthalten, wobei R ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, einen Alkenylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Mono- oder Dichloralkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Cyanalkyl- oder Hydroxyalkyl-, Acyloxyalkyl- oder Alkoxyalkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylrest bedeutet.

19· Verfahren gemäß Anspruch 3 und 18, dadurch gekennzeichnet, daß die Färbeflotten zusätzlich 2 bis 20 g/l eines Färbebeschleunigers der allgemeinen Formel IV

(IV)

enthalten, wobei R ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, einen Mono- oder Dichloralkylrest mit 1 bis k Kohlenstoffatomen, einen Cyanalkyl

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oder Hydroxyalkyl-, Ac et oxy alkyl-, Propionyloxyalkyl- oder einen Methoxy- oder Äthoxyalkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylrest bedeutet.

20. Verfahren zum Färben von Polyamidfasern und Mischungen aus Polyamid- und Zellulosefasern gemäß den Ansprüchen 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß die Färbeflotten Mischungen von Färbebeschleunigern der allgemeinen Formel I enthalten.

21. Verfahren zum Färben von Polyamidfasern und Mischungen aus Polyamid- und Zellulosefasern gemäß den Ansprüchen 6 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß die Färbeflotten Mischungen von Färbebeschleunigern der allgemeinen Formel II, III und IV enthalten.

22. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 21, dadurch gekennzeichnet, daß die Färbebeschleuniger in einer Menge von 5 bis 15 g pro 1 Flotte zugesetzt werden.

23. Die nach dem Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 19 gefärbten Polyamidfasern und Mischungen aus Polyamid— und Zellulosefasern·

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