DE2318531C3 - Verfahren zum Beschichten von Glasoberflächen mit festhaftenden Chromoxidüberzügen durch Pyrolyse von in Lösung befindlichen Chromverbindungen auf den erhitzten Glasoberflächen - Google Patents

Verfahren zum Beschichten von Glasoberflächen mit festhaftenden Chromoxidüberzügen durch Pyrolyse von in Lösung befindlichen Chromverbindungen auf den erhitzten Glasoberflächen

Info

Publication number
DE2318531C3
DE2318531C3 DE19732318531 DE2318531A DE2318531C3 DE 2318531 C3 DE2318531 C3 DE 2318531C3 DE 19732318531 DE19732318531 DE 19732318531 DE 2318531 A DE2318531 A DE 2318531A DE 2318531 C3 DE2318531 C3 DE 2318531C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
glass surfaces
chromium
solution
pyrolysis
oxide coatings
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE19732318531
Other languages
English (en)
Other versions
DE2318531B2 (de
DE2318531A1 (de
Inventor
Achim 8522 Herzogenrath Mueller
Wolfgang Dipl.-Chem. 5100 Aachen Schaefer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Saint Gobain Industries SA
Original Assignee
Saint Gobain Industries SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Saint Gobain Industries SA filed Critical Saint Gobain Industries SA
Publication of DE2318531A1 publication Critical patent/DE2318531A1/de
Publication of DE2318531B2 publication Critical patent/DE2318531B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2318531C3 publication Critical patent/DE2318531C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/22—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with other inorganic material
    • C03C17/23—Oxides
    • C03C17/25—Oxides by deposition from the liquid phase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
    • C03C2217/21—Oxides
    • C03C2217/219—CrOx, MoOx, WOx
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
    • C03C2217/21—Oxides
    • C03C2217/23—Mixtures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00—Methods for coating glass
    • C03C2218/10—Deposition methods
    • C03C2218/11—Deposition methods from solutions or suspensions
    • C03C2218/112—Deposition methods from solutions or suspensions by spraying

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)

Description

CrO2(OH)CH3CO2
verwendet wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Chromverbindung
CrO2(OH)CH3CO.
in wäßriger Lösung verwendet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein zur Herstellung der Verbindung CrO2(OH)CH3CO2 dienender, Chromsäure und konzentrierte Essigsäure enthaltender Reaktionsansatz als Sprühlösung verwendet wird.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Sprühlösung mit Wasser verdünnt wird.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung im Gemisch mit mehreren Verbindungen anderer Metalle, insbesondere Eisen, Kobalt, Nickel, Antimon, Zinn, verwendet wird.
35
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Beschichten von Glasoberflächen mit fest haftenden Chromoxidüberzügen durch Pyrolyse von in Lösung befindlichen Chromverbindungen auf den erhitzten Glasoberflächen.
Mit Chromoxid beschichtete Gläser eignen sich insbesondere als Wärmeschutzgläser. Sie haben gegenüber Gläsern mit anderen Metalloxidbeschichtungen den Vorteil, daß sie eine hohe Abriebfestigkeit und Korrosionsbeständigkeit aufweisen und im Bereich des sichtbaren Lichtes eine neutral graue Reflexion zeigen. Ferner weisen sie nur eine geringe Absorption auf.
Es sind bisher nur wenige Verfahren zum Aufbringen von Chromoxidschichten auf Glasoberflächen bekannt. Das hat seinen Grund darin, daß Chromsalze im allgemeinen thermisch sehr stabil sind, so daß sie sich bei den bei normalem Silikatglas anwendbaren Temperaturen bis höchstens 800° C nicht vollständig zersetzen und infolgedessen keinen homogenen Belag bilden.
Aus der deutschen Auslegeschrift 14 96 638 ist ein Verfahren bekannt, bei dem zur Erzeugung eines Chromoxidüberzuges auf Glasoberflächen Chromacetylacetonat, gelöst in einem organischen Lösungsmittel, wie Benzol, Dichlormethan, Toluol/Dichlormethan od. dgl., durch Aufsprühen der Lösung auf die erhitzten Glasoberflächen thermisch zersetzt wird. Da die verwendeten Lösungsmittel aber brennbar und stark flüchtig sind, treten bei der Durchführuns dieses Verfahrens erhebliche technische Schwierigkeiten auf. Hinzu kommt noch, daß Chromacetylacetonate thermisch verhältnismäßig stabil sind, so daß sich auch geringe Temperaturunterschiede, wie sie vorn Rand der zu beschichtenden Glasoberfläche zur Mitte der Glasoberfläche hin unvermeidbar sind, in der Weise bemerkbar machen, daß sie zu einem erkennbaren Unterschied hinsichtlich der Transmission bzw. Reflexion des Oxidbelaees führen.
Aus der deutschen Auslegeschrift 12 04 369 ist ein Verfahren bekannt, bei dem zum Aufbringen eines Chromoxidüberzugs als Chromverbindung Chromylchlorid, gelöst in Eisessig, auf die zu beschichtende Glasoberfläche aufgesprüht wird. Chromylchlorid hat jedoch den Nachteil, daß es sehr giftig ist, so daß es nur unter Beachtung strenger Vorsichtmaßnahmen verwendet werden kann.
Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein verbessertes Verfahren zu Beschichten von Glasoberflächen mit Chromoxidüberzügen anzugeben, das leicht durchführbar ist und auf zuverlässige und reproduzierbare Weise zu gleichmäßigen, fest haftenden Chromoxidüberzügen führt.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Beschichten von Glasoberflächen mit fest haftenden Chromoxidüberzügen durch Pyrolyse von in Lösung befindlichen Chromverbindungen auf den erhitzten Glasoberflächen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß eine Chromverbindung der Formel
CrO2(OH)CH3CO2
verwendet wird.
Die erfindungsgemäß verwendete Chromverbindung, die eine Vorstufe bei der Herstellung von Chrc'mylacetat darstellt, zeichnet sich dadurch aus, daß sie sich bereits bei etwa 140° C zersetzt. Infolgedessen ist die Oxidbildung wesentlich weniger temperaturabhängig als bei Verwendung von Chromacetylacetonat, das sich erst oberhalb etwa 21O0C zersetzt. Ferner brauchen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens keine brennbaren, leicht flüchtigen oder giftigen Lösungsmittel verwendet zu werden.
Nach einer ersten Ausgestaltung der Erfindung kann die Chromverbindung CrO2(OH)CH3CO2 in wäßriger Lösung verwendet werden, gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung kann aber auch ein zur Herstellung der Verbindung
CrO2(OH)CR3CO,
dienender, Chromsäure und konzentrierte Essigsäure enthaltender Reaktionsansatz als Sprühlösung verwendet werden. Diese Lösung kann ihrerseits gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung mit Wasser verdünnt werden.
Gemäß einer anderen Ausgestaltung der Erfindung kann die Chromverbindung auch im Gemisch mit mehreren Verbindungen anderer Metalle, insbesondere Eisen, Kobalt, Nickel, Antimon, Zinn, verwendet werden.
Die erfindungsgemäß verwendete Chromverbindung wird hergestellt, indem man zu einer Lösung von CrO3 in Eisessig in der Kälte Benzol, Cloroform oder Tetrachlorkohlenstoff zugibt und die dabei erhaltene ausgefallene dunkelbraune amorphe Masse abfiltriert und mit siedendem Methylenchlorid von
anhaftender Essigsäure befreit (vgl. »Angewandte Chemie«, 70, 1958, S. 502).
Wie bereits oben angegeben, braucht jedoch die Chromverbindung nicht unbedingt isoliert zu werden, es kann vielmehr die erhaltene Reaktionslösung unmittelbar als Sprühlösung, gegebenenfalls nach dem Verdünnen mit Wasser, verwendet werden, orne daß dadurch rfie Bildung des Chromoxidüberzugs beeinträchtigt wird. Dies ist darauf zurückzuführen, daß in dem Reaktionsansatz bereits die Verbindung CrO2(OH)CH1CO2 vorliegt. Dies ist auch an der Braunfärbung zu erkennen, die auftritt, wenn man zu einer wäßrigen Chromsäurelösung konzentrierte Essigsäure iugibt.
Die Möglichkeit, die Sprühlösung mit Wasser zu verdünnen, erspart die Verwendung von teuren Lösungsmitteln und setzt andererseits die Konzentration an gesundheitsschädlichen Bestandteilen in der umgebenden Atmospäre beträchtlich herab.
Wie oben angegeben, können der Sprühlösung auch andere Metallsalze zugegeben werden, beispielsweise verschiedene Salze von Eisen, Kobalt, Nicke!, Antimon und Zinn.
Die folgenden Ausführungsbeispiele erläutern das erfindungsgemäße Verfahren.
Beispiel 1
Es wird eine Sprühlösung hergestellt, die aus 2 g CrO.,, 10 g FeCl., · 6 H2O, 40 g konzentrierter Essigsäure und 48 g Wasser besteht. Mit dieser Lösung wird eine saubere Glasscheibe der Größe 100 X 100 mm, die in einem Ofen auf etwa 700° C erwärmt wird, besprüht. Zum Besprühen dient eine Spritzdüse von 0,8 mm Durchmesser, der Spritzdruck beträgt 3,5 atü. Mit dieser Düse wird die Glasoberfläche aus einem Abstand von 35 cm besprüht, indem die Düse mit einer Geschwindigkeit von etwa 2,2 m/min an der Glasscheibe vorbeigeführt wird.
Nach dem Abkühlen der Glasscheibe ergibt sich unter diesen Bedingungen ein neutral stark reflektierender, in der Durchsicht bronzefarbener Belag. Die Transmissions- und die Reflexionseigenschaften der Glasscheibe sind in der Fig. 1 wiedergegeben, wobei die Kurve T die Transmission, die Kurve R die Reflexion und der gestrichelte Bereich A den absorbierten Anteil, jeweils in Prozenten, wiedergibt.
Bei einer Korrosionsprüfung nach DIN 50 018 waren bis auf eine ganz geringe Aufhellung selbst nach elf Runden noch keine Flecken, Ablösungen ίο oder sonstigen Fehler festzustellen.
Beispiel 2
Es wird eine Sprühlösung hergestellt, die aus 2 g CrO.,, 5 g FeCl., · 6 H2O. 40 g konzentrierter Essig-
säure und 53 g Wasser besteht. Mit dieser Sprühlösung wird eine Glasscheibe unter denselben Bedingungen, wie im Beispiel 1 beschrieben, besprüht. Nach dem Abkühlen der Glasscheibe ist diese mit einem in der Reflexion neutral grauen und in der Durchsicht schwachbronzefarbenen Belag versehen. Die Transmissionswerte T. die Reflexionswerte R und die Absorptionseigenschaften A sind in der F i g. 2 wiedergegeben. Bei der Korrosionsprüfung nach DIN 50 018 waren bis auf eine ganz geringe Aufhellung nach elf Runden noch keine Flecken, Ablösungen oder sonstigen Fehler festzustellen.
Beispiel 3
Es wird eine Sprühlösung hergestellt, die aus 5.5 g CrO1, 40 g konzentrierter Essigsäure und 54,5 g Wasser besteht. Mit der Lösung wird eine Glasscheibe unter denselben Bedingungen, wie im Beispiel 1 beschrieben, besprüht. Nach dem Abkühlen
der Glasscheibe weist diese einen in der Reflexion neutral grauen, und in der Durchsicht schwachgrünen Belag auf. Fig. 3 zeigt die Transmissionsweite T, die Reflexionswerte R und die Absorptionswerte A der nach diesem Beispiel hergestellten Glas- scheibe. Die Korrosionsprüfung zeigt dieselben Ergebnisse, wie bei Beispiel 1 und 2 beschrieben.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Verfahren zum Beschichten von Glasoberflächen mit fest haftenden Chromoxidüberzügen durch Pyrolyse von in Lösung befindlichen Chromverbindungen auf den erhitzten Glasoberflächen, dadurch gekennzeichnet, daß eine Chromverbindung der Formel
IO
DE19732318531 1972-04-24 1973-04-12 Verfahren zum Beschichten von Glasoberflächen mit festhaftenden Chromoxidüberzügen durch Pyrolyse von in Lösung befindlichen Chromverbindungen auf den erhitzten Glasoberflächen Expired DE2318531C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7214387A FR2181430A1 (en) 1972-04-24 1972-04-24 Chromium oxide coated glass - produced by thermal decompsn of chromyl acetate precursor

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2318531A1 DE2318531A1 (de) 1973-11-15
DE2318531B2 DE2318531B2 (de) 1975-05-07
DE2318531C3 true DE2318531C3 (de) 1976-01-02

Family

ID=9097380

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19732318531 Expired DE2318531C3 (de) 1972-04-24 1973-04-12 Verfahren zum Beschichten von Glasoberflächen mit festhaftenden Chromoxidüberzügen durch Pyrolyse von in Lösung befindlichen Chromverbindungen auf den erhitzten Glasoberflächen

Country Status (2)

Country Link
DE (1) DE2318531C3 (de)
FR (1) FR2181430A1 (de)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57188433A (en) * 1981-05-15 1982-11-19 Nippon Sheet Glass Co Ltd Heat ray reflecting glass with high reflectance and high durability
DE3601500A1 (de) * 1986-01-20 1987-07-23 Schott Glaswerke Korrosionsbestaendige druckkesselschauglaeser

Also Published As

Publication number Publication date
DE2318531B2 (de) 1975-05-07
DE2318531A1 (de) 1973-11-15
FR2181430A1 (en) 1973-12-07
FR2181430B1 (de) 1974-08-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2363319C2 (de) Verfahren zur Herstellung eines Metalloxidüberzugs auf einem Substrat
DE19604699C1 (de) Wärmedämmendes Schichtsystem für transparente Substrate
DE2910262C2 (de) Verfahren zum pyrolytischen Beschichten einer Glasoberfläche mit einem wärmeref
DE68903980T2 (de) Elektroleitendes glas und verfahren zu seiner herstellung.
DE1046841B (de) Gebogene Glasscheiben mit UEberzuegen und Verfahren zu ihrer Herstellung sowie aus derartigen Glasscheiben bestehende Gegenstaende
DE2233594C2 (de) Verwendung ausgewählter Lösungsmittel für Acetylacetonate von Metallen zum Aufbringen von Metalloxidüberzügen unter Erhitzen in situ auf Glas oder teilweise glasartigem Material
EP0636587A2 (de) Verfahren zur Herstellung einer mit einer Mehrfachschicht versehenen Glasscheibe
DE1931936A1 (de) Waermereflektierendes Glas und Verfahren zur Herstellung desselben
DE1496642A1 (de) Verfahren zur Behandlung von Glasteilen
AT390429B (de) Beschichtetes verglasungsmaterial
DE2318531C3 (de) Verfahren zum Beschichten von Glasoberflächen mit festhaftenden Chromoxidüberzügen durch Pyrolyse von in Lösung befindlichen Chromverbindungen auf den erhitzten Glasoberflächen
DE2415671A1 (de) Verfahren zum faerben oder zur modifizierung der faerbung eines glasgegenstandes und nach dem verfahren erhaltener glasgegenstand
DE2621587C2 (de) Verfahren zur Herstellung von mit einem Titanoxidfilm überzogenem Glas
DE2726801A1 (de) Verfahren zum ueberziehen der oberflaeche von glasgegenstaenden mit einer uebergangsmetalloxidschicht
DE2613398A1 (de) Verfahren zur herstellung einer waerme reflektierenden glasplatte
DE3823089A1 (de) Pyrolytisch beschichtetes flachglas und verfahren zu seiner herstellung
DE3148545C2 (de) Verfahren zum Färben von Flachglas durch Diffusion und Reduktion von Silberionen
DE2029321A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Glasplatten oder tafeln
DE2847453B1 (de) Verfahren zum Herstellen truebungsfreier,elektrisch Ieitfaehiger SnO2-Schichten auf alkalireichem Glas
EP0239750A1 (de) Verfahren zum Herstellen einer vorgespannten und/oder gebogenen Glasscheibe mit Platinbeschichtung oder dergleichen
DE1204369B (de) Verfahren zur Erzeugung einer fest haftenden Chromoxydschicht auf Glasflaefchen
DE2602256A1 (de) Verfahren zum beschichten von glas
DE2913319C2 (de) Verfahren zur Herstellung eines mit einem Metalloxidfilm überzogenen Glases
DE2233595B2 (de) Verfahren zur Bildung eines MetaUoxidüberzugs auf einer Unterlage aus glasartigem Material
DE2922491A1 (de) Verfahren zur herstellung von heiss aufgebrachten (hot end) feuerfesten ueberzuegen auf aus glas bestehenden gegenstaenden und nach dem verfahren hergestellter aus glas bestehender gegenstand

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
EHJ Ceased/non-payment of the annual fee