DE2304202C2 - Disperse Monoazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung - Google Patents

Disperse Monoazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

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DE2304202C2 DE19732304202 DE2304202A DE2304202C2 DE 2304202 C2 DE2304202 C2 DE 2304202C2 DE 19732304202 DE19732304202 DE 19732304202 DE 2304202 A DE2304202 A DE 2304202A DE 2304202 C2 DE2304202 C2 DE 2304202C2
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Description

NO2
NH2
Formel II
diazotiert und die erhaltene Diazoverbindung mit einer Kupplungskomponente der Formel
R1
Formel III
kuppelt, wobei Y, Z, V, W, R1 und R2 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen und das Amin und die Kupplungskomponente frei von Carbonsäure- und Sulfonsäuregruppen sind.
3. Verwendung der Farbstoffe nach Anspruch 1 zum Färben von synthetischen organischen Textilmaterialien, insbesondere solchen aus aromatischen Polyestern.
Die Erfindung betrifft disperse Monoazofarbstoffe ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Färben von synthetischen organischen Textilmaterialien gemäß den vorstehenden Patentansprüchen.
Ähnliche Monoazofarbstoffe sind aus der DE-AS 1079 759 bekannt, welche sich von 2-Amino-3-nitrothiophenen mit einer Acylgruppe in der 5-SteIlung als Diazokomponente ableiten. Weiterhin sind ähnliche Monoazofarbstoffe aus der US-PS 28 27 45p bekannt, die sich von 2-Aminothiophenen ableiten, die in der 3-Stellung eine Nitro- oder Q _4-Alkylsulfonylgruppe und in der 5-SteIlung eine Ci_4-Alkylsulfonyl oder eine Sulfonyl Ci-4-Alkylamidogruppe enthalten. Die erfindungsgemäßen Farbstoffe besitzen gegenüber diesen Farbstoffen den Vorteil, daß sie eine viel größere Farbkraft aufweisen.
In der gesamten Beschreibung bedeuten die Ausdrükke »Nicdrigalkyl« und »Niedrigalkoxy« Alkyl- bzw. Alkoxyradikale, mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.
Beispiele für 5· oder ögliedrige stickstoffhaltige heterocyclische Ringe, die durch Vereinigung von R1, R2 und dem Stickstoffatom N erhalten werden, sind Pyridin-, Pyrrolidin-, Piperidin- und Morpholinringe.
Das Verfahren zur Herstellung der neuen Monoazofarbstoffe kann durch übliche Maßnahmen ausgeführt werden. Beispielsweise kann das erfindungsgemäße Verfahren zweckmäßig dadurch ausgeführt werden, daß man Natriumnitrit zu einer Lösung oder Dispersion des Amins in einer starken anorganischen Säure oder einer wäßrigen Lösung derselben zugibt, oder daß man vorzugsweise das Amin mit Nitrosylschwefelsäure rührt und daß man die resultierende Lösung oder Dispersion der Diazokomponente zu einer Lösung der Kupplungskomponente in Wasser oder in einer Mischung aus Wasser und einer mit Wasser mischbaren organischen s Flüssigkeit zugibt, nötigenfalls den pH des Gemischs zur Erleichterung der Kupplungsreaktion einstellt und abschließend den resultierenden Farbstoff durch übliche Maßnahmen isoliert
Die Amine der Formel (II) können ihrerseits durch
ίο übliche Verfahren erhalten werden, die für (T1Je
Herstellung von Thiophenderivaten verwendet werden. So kann beispielsweise ein 2-HaIogenthiophen nitriert
werden, worauf dann das Halogenatom in der 2-Stellung durch Behandlung mit Ammoniak in eine Aminogruppe
is übergeführt wird. Alternativ können die 2-Aminothio pher.e, die Elektronen abziehende Gruppen enthalten, durch übliche Verfahren aus den Thiophenen hergestellt werden, die durch die Verfahren erhalten werden, die in
Chemische Berichte, Band 98 auf Seite 3571 (1965) und Band 99 auf Seite 94 (1966) beschrieben sind.
Spezielle Beispiele für Amine der Formel (II) sind 2-Amino-3,5-dinitrothiophen, 2-Amino-3,4p-trinitrothiophen, 3-Nitro-5-(carbonamido- oder -methoxycarbonyl^-aminothiophen,
3,5-Dinitro-4-methyI-2-aminothiophenund 3,5-Dinitro~4-{methoxy- oder
-äthoxy-carbcnylj-a-aminothiophen. Das bevorzugte Amin für die Verwendung bei diesem Verfahren ist 2-Amino-3,5-dinitrothiophen.
Beispiele für Kupplungskomponenten der Formel (III) sind
2,5-Dimethoxyanilin, Ν,Ν-Diäthylanilin, NJ>i-Di(^-ace'.oxyäthyl)-m-toluidin,
N-Äthyl-N-(ß-hydroxyäthyl)-m-aminoacetanilid, N,N-Di(/}-methoxycarbonyläthyl)aniIin, N-Äthyl-N-(0-cyanoäthyI)anilin, N,N-Di(/?-acetoxyäthyl)-m-chloranilin, N J^-DiÖS-hydroxyäthyl)-1 -naphtylamin, 1,2,3,4-TetrahydrochinoIin, N-m-Tolylpyrrolidin, N-Äthyl-N-(P-butoxycarbonyläthyl)anilin, N-0-(0'-Methoxyäthoxycarbonyl)äthyl -m-toluidin und
N-0-(0'-Hydroxyäthoxycarbonyl)äthyl
-m-aminoacetanilid.
Eine bevorzugte Klasse von erfindungsgemäßen Farbstoffen sind die Farbstoffe, worin Y für Wasserstoff und Z für Nitro steht
Eine zweite bevorzugte Klasse von erfindungsgemäßen Farbstoffen sind die Farbstoffe der Formel
O2N
R4
worin R3 für Wasserstoff oder ein gegebenenfalls substituiertes Niedrigalkylradikal steht; R4 für ein gegebenenfalls substituiertes Niedrigalkylradikal steht; V2 für Wasserstoff, Niedrigalkyl oder Niedrigalkoxy steht, und W2 für Wasserstoff, Chlor, Brom, Niedrigalkyl, Niedrigalkoxy oder Trifluormethyl steht Die gegebenenfalls substituierten Niedrigalkylradikale, die durch R3 und R4 dargestellt werden, sind irgendwelche
Radikale, die oben für die Symbole R' und R2 erwähnt werden.
Die erfindungsgemäßen Azofarbstoffe eignen sich zum Färben von synthetischen organischen Textilmaterialien und insbesondere von Textilmaterialien aus sekundärem Celluloseacetat oder Cellulosetriacetat, aus Polyamid, wie z. B. Polyhexamethylenadipamid, und insbesondere aus aromatischen Polyestern, wie z. B. Polyethylenterephthalat Diese Materialien können die Form von Fäden, Fasern oder gewebten oder gestrickten Materialien aufweisen.
Die genannten Azofarbstoffe können auf die synthetischen Textilmaterialien durch Verfahren aufgebracht werden, die üblicherweise zum Aufbringen von dispersen Farbstoffen auf solche Textilmaterialien verwendet werden. So können die Farbstoffe in Form von wäßrigen Dispersionen durch Färben, Klotzen, oder Drucken aufgebracht werden, wobei die Bedingungen und anderen Zusätze verwendet werden, die bei der Durchführung solcher Verfahren üblich sind. Alternativ können die Farbstoffe auf synthetische Textilmaterialien durch Lösungsfärbeverfahren aufgebracht werden, beispielsweise durch Aufbringen einer Lösung oder Dispersion des Farbstoffs in Perchloräthylen, welches gegebenenfalls eine kleinere Menge Wasser enthält, auf das Textilmaterial, wobei vorzugsweise bei einer erhöhten Temperatur gearbeitet wird.
Die Farbstoffe können auch zum Färben von synthetischen Polymeren durch Schmelzfärbung verwendet werden, und zwar insbesondere durch eine späte Einspritztechnik. Die gefärbten Polymere können dann in Fasern oder Fäden versponnen werden. Alternativ können die Farbstoffe zum Färben von synthetischen Textilmaterialien durch Übertragungsfärbungsdruck aufgebracht werden.
Wenn die erfindungsgemäßen Farbstoffe auf synthetische Textilmaterialien aufgebracht werden, dann ergeben sie rote bis grüne Färbungen, die eine vorzügliche Echtheit gegenüber Licht und gegenüber nassen und trocknen Wärmebehandlungen aufweisen, und zwar sowohl vor als auch nach einer Wärmefixierung. Die Farbstoffe besitzen auch eine hohe Färbekraft, erschöpfen gut und besitzen vorzügliche Färbe-, Egalisierungs-, Temperaturbereichs- und Aufbaueigenschaften auf synthetischen Textilmaterialien, insbesondere aromatischen Poiyestertextilmaterialien, wodurch die Erzielung von sehr tiefen Farbtönen möglich ist
Beispiel 1
7,6 Teile Natriumnitrit werden zu 90 Teilen Schwefelsäure zugegeben, wobei die Temperatur auf 30" C ansteigen gelassen wird. Das Gemisch wird dann auf 5° C abgekühlt, und eine Mischung aus 50 Teilen Propionsäure und 300 Teilen Essigsäure wird langsam zugegeben, wobei die Temperatur auf 15° C steigen gelassen und dann bei dieser Temperatur gehalten wird. Die Lösung wird dann auf 0°C abgekühlt Dann werden 18,9 Teile 2-Amino-3,5-dinitrothiophen während 30 min zugegeben, und das Gemisch wird dann 30 min bei 0°C gerührt Die erhaltene Lösung wird zu einer Lösung von 273 Teilen NJ»l-Di(jS-acetoxyäthyl)anilin in 300 Teilen Wasser, das 30 Teile konzentrierte wäßrige Salzsäure und 350 Teile Eis enthält zugegeben. Das Gemisch wird 50 min bei 0°C gerührt und der ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Wenn der Farbstoff aus einer wäßrigen Dispersion auf aromatische Poiyestertextilmaterialien aufgebracht wird, dann ergibt er blaue Farbtöne mit vorzüglichen Echtheitseigenschaften.
Wenn die obige Kupplungskomponente durch eine äquivalente Menge N,N-Di(/?-acetoxyäthyl)-m-tohudin ersetzt wird, dann wird ein Farbstoff erhalten, der auf aromatischen Poiyestertextilmaterialien grünlich-blaue Farbtöne ergibt
Das im obigen Beispiel verwendete 2-Amino-3,5-dinitrothiophen wurde erhalten durch Umsetzung des Natriumsalzes von Cyanoessigsäure mit dem Dimer von
in Mercaptoacetaldehyd in wäßrigem Medium bei 80°C, Abkühlen auf 200C, Zusatz von Essigsäureanhydrid, während der pH des Gemischs zwischen 6 und 7 gehalten wurde, Ansäuern und Isolieren der 2-Acetylaminothiophen-3-carbonsäure. Diese wurde dann in schwefelsaurem Medium bei 00C dinitriert, und das erhaltene 2-Acetylamino-3,5-dinitrothiophen wurde isoliert und dann durch Erhitzen in wäßriger Schwefelsäure deacyliert
Beispiel 2
2,03 Teile 2-Amino-3,5-dinitro-4-rciethylthiophen werden zu 3,8 Teilen einer W^igen Lösung von Nitrosylschwefelsäure in Schwefelsäure, die mit 9,6 Teilen Essigsäure, 1,6 Teilen Propionsäure und 6 Teilen Schwefelsäure verdünnt worden ist zugegeben, und das Gemisch wird 1 Std. bei 0°C gerührt Dann wird überuMssige salpetrige Säure durch Zusatz von Harnstoff zerstört, und das erhaltene Gemisch wird zu einer Lösung von 2,79 Teilen NJM-Ditf-acetoxyäthyl)-
m-toluidin in einem Gemisch aus 50 Teilen Wasser, 25 Teilen Eis und 6 Teilen 2n wäßriger Salzsäure zugegeben. Der pH des Gemischs wird dann durch Zusatz von Natriumacetat auf 3 eingestellt und der Farbstoff, der ausgefallen ist wird abfiltriert, mit Wasser
j5 gewaschen und getrocknet'
Wenn der Farbstoff aus einem wäßrigen Färbeband auf aromatische Poiyestertextilmaterialien aufgebracht wird, dann ergibt er blaue Farbtöne mit vorzüglichen Echtheitseigenschaften.
Das 2-Amino-3,5-dinitro-4-methylthiophen wurde selbst wie folgt erhalten:
Chloroaceton wurde mit ■ Natriumhydrosulfid in wäßrigem Methanol umgesetzt, und die erhaltene Lösung, welche das Reaktionsprodukt enthielt, wurde
mit Äthylcyanoacetat in Gegenwart von Triäthylamin beim Siedepunkt behandelt Durch Zusatz von Wasser fiel 2-Amino-3-äthoxycarbonyI-4-methyIthiophen aus, welches mit Essigsäureanhydrid umgesetzt wurde, um 2-AcetyIamino-3-äthoxycarbonyl-4-methylthiophen herzustellen, das bei Hydrolyse mit einer wäßrigen Lösung von Natriumhydroxyd in 2-Acetylamino-4-methylthiophen-3-caibonsäure übergeführt wurde. Diese wurde durch Erhitzen in Ν,Ν-Diäthylanilin bei 220'C decarboxyliert, und das erhaltene 2-Acetylamino-4-methy«th;ophen wurde in Schwefelsäuremedium bei -5°C dinitriert Das erhaltene Produkt wurde dann in einer wäßrigen Schwefelsäurelösung erhitzt um die N-Acetylgruppe zu entfernen.
Beispiel 3
Anstelle der 18,9 Teile 2-Amino-3,5-dinitrothiophen von Beispiel 1 werden 23,4 Teile 2-Amino-3A5-trinitrothiophen verwendet wobei ein ähnlicher Farbstoff erhalten wird.
Das 2-Amino-3,4,5-trinitrothiophen wurde erhalten durch Umsetzung von 2-Bromo-3.4,5-trinitrothiophen (Journal of Organics Chemistry 1957, Seite 1588) mit Ammoniak in Tetrahydrofuran.
Beispiel 4
Anstelle der 18,9 Teile 2-Amino-3,5-dinitrothiophen, die in Beispiel 1 verwendet worden sind, werden 27,6 Teile 2-Amino-3-nitro-5-(N,N-diäthylcarbamoyl)thiophen verwendet, wobei ein ähnlicher Farbstoff erhalten wird.
Diese Thiophenverbindung wurde dadurch erhalten, daß 2-Bromo-3-nitrothiophen-5-carbonsäure (Chemical Abstracts 1963, Seite 3860 h) mit Thionylchlorid in Toluol in Gegenwart von Dimethylformamid behandelt und anschließend mit Diäthylamin umgesetzt und dann noch mit Ammoniak zum Ersatz des Bromatoms durch eine Aminogruppe behandelt wurde.
Beispiel 5
Anstelle der 18,9 Teile 2-Amino-3,5-dinitrothiophen von Beispiel 1 werden 20,2 Teile 2-Amino-3-nitro-5-methoxycarbonylthiophen verwendet, wobei ein ähnlicher Farbstoff erhalten wird.
Die obige Thiophenverbindung wurde erhalten durch Veresterung von 2-Bromo-3-nitrothiophen-5-carbonsäure durch Behandlung mit einer 9%igi:n Schwefelsäurelösung in Methanol und Behandeln des Bromesters mit einer konzentrierten wäßrigen Ammoniaklösung in Gegenwart von Dimethylformamid.
Beispiel 6
2-Amino-3-nitro-5-cyanothiophen wird durch das Verfahren von Beispiel 1 diazotiert und mit N-Äthyl-N-(/J-hydroxyathylJ-m-toluidin gekuppelt, wobei ein Farbstoff erhalten wird, der aromatische Polyeslertextilmaterialien in blaue Farbtöne mit vorzüglichen Echtheitseigenschaften färbt
Das 2-Amino-3-nitro-5-cyanothiophen wurde selbst wie folgt erhalten:
Das Oxim von 2-Acetylamino-5-formylthiophen (Journal of the Chemical Society 1955, Seite 1701) wurde durch Behandlung mit Essigsäureanhydrid beim Siedepunkt in 2-Acetylamino-5-cyanothiophen übergeführt. Die erhaltene Verbindung wurde bei 400C in einem Gemisch aus Essigsäure und Essigsäureanhydrid nitriert, und die Nitroverbindung wurde durch Erhitzen in einer Lösung von Natriumhydroxyd in wäßrigem Methanol deacetyliert
In der Tabelle I sind weitere Beispiele des erfindungsgemäßen Farbstoffs angegeben, welche die folgende Formel
besitzen, wobei die Symbole, die in den entsprechenden Spalten der Tabelle angegebenen Werte aufweisen. Die Farbtöne der Färbungen, die erhalten werden, wenn die π Farbstoffe auf ein aromatisches Polyestertextilmaterial aufgebracht werden, sind in der letzten Spalte der Tabelle angegeben.
Die Farbstoffe dieser Tabelle wurden erhalten durch Diazotierung der entsprechenden Amine der Formel
NO2
NH2
und Kuppeln mit der entsprechenden Kupplungskomponente lh.; Formel
wobei ähnliche Verfahren wie in den Beispielen 1 und 2 verwendet wurden.
Die Amine der obigen Formel wurden durch ähnliche Verfahren erhalten, wie sie in den vorhergehenden Beispielen zur Herstellung von 2-Amino-3-nitrothiophen beschrieben sind, wobei aber von den entsprechenden Zwischenprodukten ausgegangen wurde.
Tabelle I
Beispiel Y
W1
Farbton
7 H
8 H
9 H
10 H
11 H
12 H
13 H
14 H
15 H
16 H
17 H
18 H
19 H
20 H
21 H
22 H
23 H
24 H
25 H
26 H
27 H
28 H
Nitro H
Nitro H
Nitro H
Nitro H
Nitro H
Nitro H
Nitro H
Nitro H
Nitro H
Nitro H
Nitro H
Nitro H
Nitro H
Nitro H
Nitro H
Nitro H
Nitro H
Nitro H
Nitro H
Nitro H
Nitro H
Nitro H
Nitro
H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H
Methyl
Äthyl jö-Hydroxyiithyl grür.Jichblau 1
I		 1X) KJ ' O
Methyl Methyl grünlichblau ο !
Äthyl Äthyl grünlichblau
H Äthyl blau KJ
O
H ,/J-Hydroxyäthyl blau KJ
H jö-Acetoxyäi:hyl blau
ß-n-B uty rloxyäthy 1 jß-n-Butyrlo:iyäthyl blau
jS-Isobutyrloxyathyl jff-Isobutyrkixyäthyl blau
Äthyl jö-Cyanoäthyl blau
jö-Cyanoäthyl iJ-Cyanoäthyl violett
jö-Cyancathyl jiH/f-MethoxyäthoxycarbunyOäthyl violett
Äthyl /-Methoxycarbonyläthyl grünlichblau
Äthyl jö-Acetoxyälhyl grünlichblau
/-Methoxycarbonyläthyl jS-Methoxycarbonyläthyl blau
jS-Äthoxycarbonyläthyl jo-Athoxycai-bonylathyl blau
Äthyl ff-Methyl-j3-;methoxycarbonyl)äthyl grünlichblau
Äthyl jS-Methyl-j8-i'butoxycarbonyl)äthyl grünlichblau
Äthyl /i-Chloroäthyl grünlichblau
Äthyl y-Chloro-^-hiydroxypropyl grünlichblau
Äthyl ^-Oy-Cyanoiithoxyjathyl grünlichblau
Äthyl X/F-Methoxycarbonyläthylthiojäthyl grünlichblau
Äthyl jS-Oy-AthoxjxarbonylathoxyJathyl grünlichblau
Äthyl /' \
-CH2CH CH2
\ /		 grünlichblau
CH2-S
Fortsetzung 1 Y 2 V1 W1 R1 R: Farbton K) KJ
Bcispie H Nitro H Chlor ^3-Acetoxyäthyl jj-Acetoxyä thyl rötlichblau O
30 H Nitro H H jff-Methoxyäthyl jS-MethoxyJithyl grünlichblau
31 H Nitro H Methyl jö-Hydroxyäthyl jS-Hydroxyäthyl bläulichgrün K)
O
32 H Nitro Methoxy Methoxy jS-Acetoxyäthyl ./3-Acetoxyäthyl grün K)
33 H Nitro H Methoxy Äthyl Äthyl grün
34 H Nitro H Brom Äthyl Äthyl blau
35 H Nitro M H Äthyl ^-(Chloroacetoxyjäthyl grünlichblau
36 H Nitro H Methyl Äthyl jtf-^-Methcixypropionyloxyiathyl grünlichblau
37 H Nitro Methoxy Methoxy FI H grünlichblau
38 H Nitro Methyl Methoxy FI Fl grünlichblau
H Nitro Methoxy Methyl Äthyl Äthyl grün
40 H Nitro Fi Methyl Äthyl (y-FIydroxyl)utyl bläulichgrün
41 H Nitro FI Fl Äthyl ω-Acetoxybutyl grünlichblau
42 H Nitro Methyl Methyl FI jS-Hydroxyiithyl grünlichblau
43 H Nitro Fl FI n-Dodecyl jö-HydroxyHthyl grünlichblau
44 H Nitro Fl H ^-(p-Bromobcnzoyl-
oxyjäthyl		 ^-(p-Bromcibenzoyloxy)üthyl blau
45 H Nitro Methyl Fl /J-FIydroxyäthy! /i-Flydroxyiithyl grünlichb'au
46 H Nitro Chlor Fl ^-Flydroxyäthyl ^-Hydroxyathyl blau
47 II Nitro H H Äthyl fl-( Cyanomethoxy carbonv 1 läthyl blau
48 H Nitro FI FI H yi-Methoxycarbonyläthyl blau
49 H Nitro H H jö-Hydroxyäthyl >Phenyläthyl blau
50 H Nitro Chlor H j3-Acetoxyäthyl >Acetoxyiithyl blau
51 H Nitro H FI jS-(/f-Methoxyäthoxy-
carbonyl)äthyl		 jÖ-(/T-Methoxyälhoxycarbonyl)athyl blau
52 H Nitro FI Methyl ^-Formyloxyiithyl /j-Formylotyälhyl blau
53
Fortsetzung H Z V1 W1 R1 R2 Farbton K)
Beispiel Y II Nitro H Methyl ^-(Äthoxycarbonyl-
methylaminocarbonyl-
oxyjäthyl		 ./f-Äthoxycarbonylmethylaminocarbonyl-
oxy)äthyl		 blau CO
54 H Nitro H Methyl Äthyl jö-Acetyläthyl grünlichblau O
■Ji»
K)
55 H Nitro H H Äthyl ω-HydroxypentyI grünlichblau K)
56 H Nitro H H Äthyl ^-Chloro-y-i p-chlorophenoxy)propyl grünlichbiau
57 H Nitro H Methyl XMethylsullbnyl-
oxy)äthyl		 j»-(Methylsulfonyloxy)äthyl blau
58 H Nitro H Methyl jö-Cyanoäthyl j8-Phenoxyäthyl blau
59 H Nitro H Äthoxy-
carbonylmethyl		 Äthyl Äthyl grünlichblau
60 H Nitro H Methd vmcthyl Äthyl Äthyl «rünlichblau
61 H Nitro Äthoxy-
carbonyl-
mcthoxy		 Äthoxy-
atrbonyl-
methoxy		 II H grünlichblau
62 H Nitro Methyl Äthylthio Äthyl Äthyl grünlichblau
63 H Nitro II Äthoxycarbonyl Äthyl Äthy! blau
64 H Nitro H H Äthyl jß-(Äthoxyciirbonyloxy)äthyl grünlichblau
65 II Nitro H Benzoyloxy Äthyl Äthyl bläulichgrün
66 H Nitro H Methyl-
sulfonyloxy		 Äthyl Äthyl grünlichblau
67 H Nitro H H Äthyl a^-DKäthoxycarbonynäthyl grünlichblau
68 Nitro H Methoxy-
carbonyl-
methylthio		 Äthyl Äthyl grünlichblau
59 H H
H Nitro H H Äthyl p-Methoxycirbonylbenzyl grünlichblau
70 H Nitro H H Äthyl Phenyl grünlichblau
71 H Nitro H Acetyl H Cyclopentyl blau
η Nitro H Ö-Acetoxyäthyl ./J-Acetoxyäthyl blau
'3
Fortsetzung
Beispiel Y
V1
R1
Farbton
74 75 76 77 78 79 80
Sl 82
H H H H H H H
H H
Nitro Nitro Nitro Nitro Nitro Nitro Nitro
Nitro Nitro
H H H H H H H
H H
83 H Nitro H
84 H Nitro H
35 Methyl Nitro H
36 Methyl Nitro H
37 Methyl Nitro H
88 Methyl Nitro H .
89 Methyl Nitro Methyl
90 Methyl Nitro H
91 Methyl Nitro H
92 p-Nitrophenyl Nitro H
93 H Methoxy-
carbonyl 		H
ro 94 H Methoxy-
carbonyl 		H
30 238/97 95 H jS-Methoxy-
äthoxy-
carbonyl 		H
Methylsulfonyl H Äthyl violett Ul to cn
Cyano Äthyl Äthyl blau
Methyl Äthyl jS-Gff-MethoxyathoxycarbonyloxyJathyl grünlichblau -&>■
Trifluoromethyl H >Cyanoäthyl blau K)
^^
H H .Ä/8-Dimethyl-äthyl blau K)
N-Äthylsulfonyl Äthyl Äthyl violett
N-Äthyl-
carbamoyl 		Äthyl Methyl bluu
H Methyl N-Methylsulfonyl-jS-p-anisidinoäthyl grünlichblau
Methyl Äthyl j!?-[/J'-Oß"-Methoxyäthoxy)äthoxycarbonyl]-
äthyl 		grünlichblau
H Äthyl m-Methylsuironylbenzyl grünlichblau
Methyl j8-Phenoxyäthyl — CJH4OCONHCH2COOM, grünlichblau
Methyl jS-Acetoxyüthyl jif-Acetoxyäthyl blau
H H j8-Cyanoäl;hyl violett
II H Cyclopenlyl blau
H jö-Cyanoäthyl j8-(m-Methoxyphenoxycarbonyl)äthyl violett
Methoxy H H blau
Chlor ^-Methoxycarbonyl-
äthyl 		./J-Methoxycarbonyläthyl violett
H H ./J-OfF-AcetoxyathoxyJathyl blau
Methyl ^-Acetoxyäthyl jS-Acetoxyäthyl bläulichgrün
Methyl jJ-Acetoxyäthyl jß-Acetoxyäthyl violett
Methyl Äthyl j?-Cyanoäthyl rot
Methyl Äthyl Äthyl violett
Fortsetzung
Beispiel
96 H Cyano M
97 M Cyano H
98 H Cyano H
99 U Cyano H
00 11 Carbamoyl H
01 H N-Phenyl-
carbamoyl		 H
02 H N-Äthyl-
carbamoyl		 H
03 p-Nitrophenyl Isopropyl H
04 p-Nitrophenyl 2-Nitro-
4-methyl-
phenyl		 H
Methyl Methyl
Methyl Methyl Methyl
Methyl
H
H
Methyl ./J-Methoxycarbonyläthyl
Äthyl ^-Actitoxyäthyl
X/C-Mcthoxyäthoxy-
carbonyl)äthyl		 .//-(/f-MethoxyäthoxycarbonyOäthyl
jCt-Acetoxyäthyl jö-Acetoxyäthyl
jff-Acetoxyäthyl jff-Acetoxyäthyl
jff-Acetoxyäthyl ^-Acetoxyiithyl
j8-Acetoxyäthyl ^S-Acetoxyäthyl
^-Acetoxyäthyl /'-Acetoxyathyl
^Ö-Hydroxyäthyl Äthyl
Farbton
bläulichrot
violett
violett
violett violett violett
violett
blau
blau
In der Tabelle II sind weitere erfindungsgemäße Farbstoffbeispiele angegeben, die erhalten werden durch Diazotierung von 2-Amino-3,5-dinitrothiophen und Kuppeln der resultierenden Diazoverbindung mit den in der zweiten Spalte der Tabelle angegebenen Kupplungskomponenten, wobei ähnliche Verfahren wie
im Beispiel I verwendet werden. In der dritten Spalte der Tabelle sind die Farbtöne angegeben, die mit diesen Farbstoffen erhalten werden, wenn sie auf ein aromatisches Polyestertextilmaterial aufgebracht werden.
Tabelle II Kupplungskomponente Farbton
Bei
spiel N-0n-Toly!)pyrrolidin grünlich
105 blau
N-(m-Tolyl)morpholin grünlich
106 blau
N-Phenylthiamorphoün grünlich
107 blau
N-(/?-Cyanoäthyl)-3-hydroxy-l,2,3,4- grünlich
108 letra-hydorchinolin blau
2,3-Dimethyl-N-äthyl-N-(/-acetoxy- grünlich-
109 äthy!)-anilin blau
N-{/-Hydroxyäthyl)-«-naphthylamin blau
UO

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Disperse Monoazofarbstoffe, die frei von Sulfon- und Carbonsäuregruppen sind und die Formel
R1
10
13
Formel I
aufweisen, worin
Y für Wasserstoff, Nitro, Niedrigalkyl, Phenyl, Tolyl, Anisyl, Chlorophenyl, Bromophenyl, Nitrotolyl oder Nitrophenyl steht;
Z für Niedrigalkyl, Phenyl, Tolyl, Anisyl, Chlorophenyl, Bromophenyl, Nitrotolyl, Nitrophenyl, Nitro, Cyano, Niedrigalkoxycarbonyl, Hydroxyniedrigalkoxycarbonyl, Niedrigalkoxy-niedrigslkcxycarbcny!, Cyanonicdrigaikoxycarbonyi, Chloroniedrigalkoxycarbonyl oder Carbonamido der Formel:
— CON
30
wobei
T1 Wasserstoff, Niedrigalkyl oder Phenyl und
T2 Wasserstoff oder Niedrigalkyl ist, steht;
V für Wasserstoff, Chlor, Niedrigalkyl, Hydroxyniedrigalkyl, Niedrigalkoxyniedrigalkyl, Niedrigalkoxycarbonyl-niedrigalkyl, Niedrigalkoxy, Hydroxyniedrigalkoxy oder Niedrigalkoxycarbonyl-niedrigalkoxy steh t;
W für Wasserstoff, Chlor, Brom, Niedrigalkyl, Hydroxyniedrigalkyl, Niedrigalkoxyniedrigalkyl, Niedrigalkoxycarbonyl-niedrigalkyl, Niedrigalkoxy, Hydroxyniedrigalkoxy, Niedrigalkoxycarbonyl-niedrigalkoxy, Niedrigalkylthio, Niedrigalkoxycarbonyl-niedrigalkylthio, Niedrigalkoxycarbonyl, Carbonamide der Formel:
50
— CON
wobei
T1 und T2 die oben angegebenen Bedeutungen
besitzen. Sulfonamide der Formel:
-SO2N
4 \
60
wobei
T1 und T2 die oben angegebenen Bedeutungen besitzen,
Niedrigalkylcarbonyl, Niedrigalkylsulfonyl, Niedrigalkylsulfonyloxy, Cyano, Trifluonnethyl, Niedrigalkylcarbonyloxy, Benzoyloxy oder SuI-phamato der Formel:
-OSO2N
wobei
T1 und T2 die oben angegebenen Bedeutungen
besitzen, steht; und
R1 und R2 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, Niedrigalkyl, n-Dodecyl, Hydroxyniedrigalkyl, ω-Hydroxypentyl, Cyanoniedrigallcyl, ChloroniedrigalW; Niedrigalkoxy-niedrigalkyl, Niedrigalkylcarbonyloxy-niedrigalkyl, ß-(Chloroacetoxy)äthyl, Phenyiniedrigaikyi, p-Methoxycarbonylbenzyl, m-Methylsulfonylbenzyl, /J-Phenoxyäthyl,
Niedrigalkoxy-niedrigalkoxy-niedrigalkyl, Hydroxyniedrigalkoxy-niedrigalkyl, Niedrigalkoxycarbonyl-niedrigalkyl, Hydroxyniedrigalkoxycarbonyl-niedrigalkyl, Niedrigalkoxyniedrigalkoxycarhonyl-
niedrigalkyl,
Cyanoniedrigalkoxycarbonyl-niedrigalkyl, Niedrigalkoxy-niedrigalkoxy-niedrigalkoxy-
carbonyl-niedrigalkyl, Hydroxyniedrigalkoxy-niedrigalkoxycarbonyl niedrigalkyl,
Niedrigalkylcarbonyloxy-medrigalkoxycarbonyl-
niedrigalkyl,
y-Chloro-ß-hydroxypropyl, ^-(P'-Cyanoäthoxy)äthyl, (X^-Di(äthoxycarbonyl)äthyl, ^H(MethylaminosulfonyI)äthyl, ^'-Äthoxycarbonyläthoxy)äthyl, /?-(P'-MethoxycarbonyläthyIthio)äthyl, ^-(J3'-Methoxypropionyloxy)äthyl, j9-(p-Bromobenzoyloxy)äthyl, /Ϊ-Formyloxyäthyl, jJ-Acetyl-äthyl, j?-(Äthoxycarbonyloxy)äthyl, ^'-Acetoxyäthoxy)äthyl, ^-(m-Methoxyphenoxycarbonyl)äthyl, jJ-^'-MethoxyäthoxycarbonyloxyJäthyl, ^-{Metb-lsulfony!oxy)äthyl, ^-(Äthoxycarbonylmethylaminocarbonyl oxy)äthyl,
^-Chloro-y-fp-chlorophenoxyjpropyl, N-MethylsuIfonyl-^-anisidinoäthyl, ^•(Methoxycarbonylmethylaminocarbonyl oxy)äthyl,
Cyclopentyl, Phenyl, Tolyl, Anisyl, Chlorophenyl.Bromophenyl, 2»Pyridyl 4-Pyridyl oder l,4-Oxathien-2-on-6-yl-methyl stehen oder R1 und R2 gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen Pyridin-, Pyrrolidin-, Piperidin-, Morpholin- oder Thiomorpholinring bilden oder R1 mit V vereinigt sein kann, wenn es sich in o-Stellung zur Aminogruppe befindet, wobei ein Tetrahydro-
chinolinkern gebildet wird, oder V und W, wenn sie sich in o-Stellung zueinander befinden, auch miteinander vereinigt sein können, um eine Gruppe mit 4 Kohlenstoffatomen zu bilden, so daß ein Naphthalinkern entsteht
2. Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe nach Anspruch t, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise ein Amin der Formel
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