DE2054697C3

DE2054697C3 - Sulfonsäuregruppenfreie basische Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Info

Publication number: DE2054697C3
Application number: DE2054697A
Authority: DE
Inventors: Willy Basel Steinemann (Schweiz)
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1969-11-07
Filing date: 1970-11-06
Publication date: 1975-04-30
Also published as: NL155046B; DE2054697B2; FR2080879A2; DE2054697A1; GB1332477A; FR2080879B2; HK79776A; BE758636R; US3852261A; NL7016197A; CA971560A

Description

D-N=N

OH

(VIl)

worin D, V, B und A^e die in den Ansprüchen 1 und 5 angegebenen Bedeutungen besitzen.

8. Verfahren zur Herstellung von sulfonsäuregruppenfreien basischen Azofarbstoffen der im Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazoniumverbindung aus einem Amin der allgemeinen Formel

D-NH₂

mit einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel

OH

kuppelt und gegebenenfalls das Anion A durch ein anderes Anion austauscht, wobei D, R, R₁, Z und Α^θ die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen.

9. Verfahren zum Färben, Foulardieren oder Bedrucken von Fasern, Fäden oder daraus hergestellten Textilien, die aus Acrylnitrilpolymerisaten oder -mischpolymerisaten bestehen oder solche enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe gemäß Anspruch 1 bis 4 in üblicher Weise verwendet.

10. Verfahren zum Färben, Foulardieren und Bedrucken von Fasern, Fäden oder daraus hergestellten Textilien, die aus synthetischen Polyamiden oder synthetischen Polyestern, weiche durch saure Gruppen modifiziert sind, bestehen oder solche enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe gemäß Anspruch 1 bis 4 in üblicher Weise verwendet.

11. Verfahren zum Färben von Papier, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe gemäß Anspruch 1 bis 4 in üblicher Weise verwendet.

worin D ein gegebenenfalls substituierter aromatischcarbocyclischer oder aromatisch-heterocyclischer Rest, Z der zur Vervollständigung eines das quatäre N-Atom

■ 5 enthaltenden, gegebenenfalls weitere N-Atome und/ oder S-Atome oder O-Atome aufweisenden 5- oder 6gliedrigen heterocyclischen Ringes mit aromatischem ' Charakter erforderliche Bestandteil, dem gegebenenfalls ein Benzol- oder Cyclohexenring ankondensiert ist und der durch Methyl, Dimethyl, Trimethyl, Äthyl, tertButyl, Methoxy, Chlor, Brom, Cyan, Hydroxyäthyl, Phenyl, Benzyl und Dimethylaminocarbonyl substituiert sein kann, R Wasserstoff, ein geradkettiger oder verzweigter gegebenenfalls durch — O — oder —SO₂— unterbrochener Alkylrest mit 1 bis Cyan oder Phenyl substituiert sein kann; Cyclohexyl, 6 Kohlenstoffatomen der durch Halogen, Hydroxyl, Alkylcyclohexyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxyl, Cyan oder

Phenyl substituierten Alkylrest; Phenyl, Pyridyl, Furyl, Phenoxymethyl;

35
oder

worin X'

-COOX', —CO—N

-CH₂-CO-X" -CH₃ oder -C₂H

-OCH₃ —N H

— NH

50

55 oder —N(CH₃)₂, R₂ Wasserstoff, -CH₃, -C₂H₅, —C₃H₇, —C₄H₉, Hydroxyäthyl oder Benzyl und R₃ Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Butyl, Hexyl, Hydroxyäthyl, 2-Hydroxypropyl, -CH₂-OCH₃,

- C₂H₄-N H Ο

■ Gegenstand der Erfindung sind sulfonsäuregruppenfreie basische Azofarbstoffe mit einer Dioxypyridin-Kupplungskomponente, worin das kationische N-Atom direkt an die 3-Stellung des Pyridons gebunden ist, die sich ausgezeichnet als Farbstoffe zum Färben, Foulardieren und Bedrucken von Textilmaterial eignen, das beispielsweise aus Acrylnitrilpolymerisaten oder -mischpolymerisaten besteht oder solche enthält.

-C₂H₄-N H NH

Phenyl, 2-Methylphenyl, Benzyl,

-C₂H₄

-CH₂-HC

C₂H₄-N(CH,),, Cyanmethvl. -CH₁-COOf-H.

Methoxy, -NH₂, -NH-C₂H₄OH oder Bis(hydroxyäthyl)-amino, oder R₂ zusammen mil R-, und dem N-Atom, an das sie gebunden sind,

-N H

ter gegebenenfalls durch — O — oder— SO₂ — unterbrochener Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, der durch Halogen, Hydroxyl, Cyan oder Phenyl substituiert sein kann; Phenyl, Pyridyl, Furyl, -COOX', worin X' -CH₃ oder -C₂H₅ ist;

oder

— N H N-C₂H₄OH

-CO—N

sind, R, Wasserstoff, ein geradkettiger oder verzweigter, gegebenenfalls durch — O— unterbroche- worin R₂ Wasserstoff, -CH₃, -C₂H₅, -G₃H₇, -C₄H_q, ncr Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, der Hydroxyäthyl oder Benzyl, undR₃ Wasserstoff, Methyl, durch Halogen, Hydroxyl, Cyan oder Phenyl substi- 15 Äthyl, Butyl, Hexyl, Hydroxyäthyl, 2-Hydroxypropyl, tuiert sein kann, Cyclohexyl, Alkylcyclohexyl mit 1 bis

6 Kohlenstoffatome im gegebenenfalls durch Halogen, q^ _

Hydroxyl, Cyan oder Phenyl substituierten Alkylrest, ²

Phenyl, Pyridyl, Furyl, Pyrrolidinyl, N-Methyl-pyrro-

lidino, Diphenylyl, Phenylaminophenyl, Methylthiazo- 20 q j-j n'^O

,R₄

—X'"—N

-C₇H₄-N H NH

UlA !.

worin X'" die direkte Bindung, —C₂H₄— oder — C₃H₆— und R₄ und R₅ jeweils Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Hydroxyäthyl oder Butyl oder R₄ zusammen mit R₅ und dem N-Atom, an das sie gebunden sind.

— N H O

Phenyl, 2-Methylpheyl, Benzyl,

oder

sind;

— N H NH

— N H N-CH₃

-C₂H₄-N(CH₃),

I
NH₂

-C₂H₄-N

-CH

R'

(VIII)

OH R, worin R' Wasserstoff, ein geradkettiger oder verzwcig-

-CH

-CH₄-N(CH.,)-. Cyanmethyl, -CH₂-COOCH₅. Me'thoxy, -NH₂, -NH-C₂H₄-OH oder —N(CH₂CH₂OH)₂, oder R₂ zusammen mit R₃ und dem N-Atom, an das sie gebunden sind.

—ν'ηΊ

\ I

oder

-N H N-C₂H₄OH

-CO-NH-CH₃, -CH₂-COOC₂Hs, Morpholinyl. Dimethylaminophenyl und A ein Anion ist.

Die Erfindung beinhaltet insbesondere Azofarbstoffe der allgemeinen Formel

sind, ist und R,. D, Z und A die zuvor angegebenen Bedeutungen besitzen, oder Azofarbstoffe der allgemeinen Formel

D-N=N

(IX)

OH

worin R" ein geradkettiger oder verzweigter gegebenenfalis durch Halogen. Hydroxyl, Cyan oder Phenyl substituierter Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder ein Phenylrest ist und D, R, Z und A die

ίο

zuvor angegebenen Bedeutungen besitzen, oder Azofarbstoffe der allgemeinen Formel Formel

D-N=N

O A

OH

worin der Pyridiniumring B durch Methyl, Dimethyl, Trimethyl, Äthyl, tert.Butyl, Hydroxyäthyl, Methoxy. Brom, Cyano, Benzyl, — CO —N(CH₃)₂ substituiert sein kann, oder einen ankondensierten Benzol- oder Methylbenzolring aufweist, oder durch Chlor substituiert ist und dann auch einen ankondensierten Benzolring aufweist, und D, R, R₁ und A⁰ die zuvor angegebenen Bedeutungen besitzen, oder Azofarbstoffe der allgemeinen Formel

worin V für R' oder R" steht und D, R₁, B und A die zuvor genannten Bedeutungen besitzen, oder Azo farbstoffe der allgemeinen Formel

D-N=N

OH H

worin D, R, B und A'~ die zuvor genannten Bedeutungen besitzen, oder Azofarbstoffe der allgemeinen Formel

D-N=N

O A

(XIII)

worin D, V, B und A die zuvor genannten Bedeutungen besitzen.

Die Azofarbstoffe der Formel VII kann man erhalten, wenn man die Diazoniumverbindung aus einem Amin der allgemeinen Forme!

D-NH₂ (XIV)

mit einer Kupplungskomponente der allgemeinen OH

kuppelt.

ίο Man kann Dis- oder Polyazofarbstoffe herstellen Die erfindungsgemäßen Farbstoffe können auch erhallen werden, wenn man die Diazoverbindung aus einem Amin der Formel XIV mit einem Acylessigsäureester, z. B. mit Acetessigsäuremethylester. nach bekannten Methoden, kuppelt und die so erhaltene Verbindung mit einem eine kationische Gruppe tragenden Essigsäureamidsal7, z. B. Pyridinium-acetamidchlorid, in Gegenwart eines Katalysators, z. B. in einem Lösungsmittel, vorzugsweise in einem organisehen Lösungsmittel, wie Methanol, umsetzt.

Die Farbstoffe der Formel VII können auch mit Hilfe der oxydativen Kupplung oder durch Kupplung von N-Nitrosoverbindungen heterocyclischer Amine mit einer Verbindung der Formel XVI hergestellt werden.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe eignen sich ausgezeichnet zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial, das aus Acrylnitrilpolymerisaten oder -mischpolymerisaten besteht oder solche enthält. Sie dienen auch zum Färben oder Bedrucken von synthetischen Polyamiden oder synthetischen Polyestern, welche durch saure Gruppen modifiziert sind. Solche Polyamide sind beispielsweise bekannt aus der belgischen Patentschrift 706 104.

- 35 Die entsprechenden Polyester sind aus den USA.-Palentschriften 3 018 277 oder 3 379 723 bekannt.

Man färbt im allgemeinen besonders vorteilhaft in wäßrigem, neutralem oder saurem Medium bei Temperaturen von 60 bis 100 C oder bei Temperaturcn über 100 C unter Druck. Hierbei werden auch ohne Anwendung von Retardcrn sehr egale Färbungen erhalten. Auch Mischgewebe, welche einen PoIyacrylnitrilfaseranteil enthalten, lassen sich sehr gut färben.

Diejenigen Farbstoffe, welche eine gute Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln besitzen, sind auch zum Färben von Naturstoff- oder Naturharzmassen geeignet. Es hat sich gezeigt, daß man auch vorteilhaft Gemische aus zwei oder mehreren der neuen Farbstoffe oder Gemische mit anderen kationischen Farb stoffen verwenden kann, d. h., Me sind gut kombinierbar und verursachen kein »Catalytic Fading«.

Sie dienen auch zum Färben von Kunststoffmasse!! oder von Leder oder zum Färben von Papier. Man erhält insbesondere auf Acrylnitrilpolymerisaten oder -mischpolymerisaten, aber auch auf anderen Substraten egale Färbungen mit guter Lichtechtheil und guten Naßechtheiten. Besonders hervorzuheben ist die hohe Farbstärke und ausgezeichnete Deckkrafi der neuen Farbstoffe.

Die mit den Farbstoffen der Formel VII erhaltener Färbungen besitzen gute Wasch-, Schweiß-, Subli· mier-. Plissier-, Dekatur-, Bügel-, Dampf-, Wasser-Meerwasser-, Trockenreinigungs-, ütwrfarbe- unc Lösungsmittelechtheiten: außerdem weisen sie eim gute Salzverträglichkeit auf und sind girt löslich, be sonders in Wasser; im weiteren besitzen sie eine gut« pH-Stabilität und Verkochechtheit bzw. Vorlttsrfi

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cchthcit und reservieren natürliche und synthetische Polyamide", soweit sie nicht durch saure Gruppen modifiziert sind.

Es ist anzunehmen, daß die Farbstoffe mit einem Dihydroxypyridinrest in einem tautomeren Zustand, der z. B. durch die Formeln

D-N=N

D N=N

gekennzeichnet ist, vorliegen.

In den Farbstoffen der Formel VIl läßt sich das Anion A durch andere Anionen austauschen, z. B. rr.it Hilfe eines Ionenaustauschers oder durch Umsetzung mit Salzen oder Säuren, gegebenenfalls in mehrerer. Stufen, z. B. über das Hydroxid oder über das Bicarbonal.

Unter Anion A' sind sowohl organische wie anorganische Ionen zu verstehen, wie z. B. Halogen-, wie Chlorid-, Bromid- oder Iodid-, Sulfat-, Disulfat-, Methylsulfat-, Aminosulfonat-, Perchlorat-, Carbonat-, Bicarbonat-, Phosphat-, Phosphormolybdat-, Phosphorwolframat-, Phosphorwolframmolybdat-, Arylsulfonat-, wie Benzolsulfonat-, 4-Methylbenzolsulfonat-, 4-Chlorbenzolsulfonat-, Naphthalinsulfonat-, Oxalat-, Maleinat-, Acetat-, Propionat-, Lactat-, Succinat-, Chloracctat-, Tartrat-, Methansulfonat-, oder Benzoationen oder komplexe Anionen, wie das von Chlorzinkdoppelsalzen.

Geradkettige oder verzweigte, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochene Alkylreste enthalten 1 bis 12 bzw. 1 bis 6 und vorzugsweise 1,2,3 oder 4 Kehlenstoffatome. Sind diese Reste substituiert, enthalten sie insbesondere Halogenatome, Hydroxyl- oder Cyangruppen oder Phenylreste; Alkyl steht in solchen Fällen z. B. für einen Benzylrest. Alkoxyreste enthalten beispielsweise 1 bis 6 und vorzugsweise 1,2 oder 3 Kohlenstoffatome. Die aromatisch-carbocyclischen oder aromatisch-heterocyclischen Reste, wie z. B. Phenyl-, Naphthyl- oder Tetrahydronaphthyl- oder Pyridyl-, Chinolyl- oder Tetrahydrochinolylreste, können als Substituenten, insbesondere nicht wasserlöslich machende Substituenten Halogenatome, Nitro-, Amino-, Cyan-, Rhodan-, Hydroxyl-, Alkyl-, Alkoxy-, Trifluoralkyl-, Trichloralkyl-, Phenyl-, Phenyloxy-, Alkyl- amino-, Dialkylamino-, Phenylamino-, Acetyl-, Acetylamino-, Benzoylamino-, Alkylsulfonyl-, Phenylsulfonyl-, Sulfonsäureamid-, Sulfonsäurealkylaniid-, Sulfonsäuredialkylamid-, Sulfonsäurearyl- amidgruppen, Arylazo, z. B. Phenylazo, Diphenylazo sowie die in den Beispielen genannten Substituenten tragen. Sie können aber auch die — COOH-Gruppe tragen.

Die Gruppe der Formel '* ^

— N_Z

kann z. B. fiir einen Pyridin-, Chinolin-, Isochinoline Tetrahydrochinolin-, Pyrazol-, Triazol-, Pyridazin-, Imidazo!-, Pyrimidin-, Thiazol-, Benzthiazol-, Thiadiazol-, Indazol-, Imidazol-, Pyrrol-, Indol-, Indolenin-, Oxazol-, Isoxazol- oder Tetrazolring stehen.

Die Farbstoffe der Formel VII können, neben der kationischen Gruppe

weitere kationische Gruppen im Rest D enthalten, die Hydrazinium-, Ammonium-, Cycloimmonium- oder Sulfoniumgruppen sein können. Die Farbstoffe der Formel VII können aber auch protonisierbare Gruppen enthalten, z. B. im Rest R₁ und/oder im Rest R, wobei unter diesen Gruppen solche stickstoffhaltigen Reste zu verstehen sind, die in saurem Medium, insbesondere mineralsaurem Medium, ein Proton anlagern, d. h. die unter Anlagerung eines Protons Salze bilden können. Solche protonisierbare Gruppen sind in der belgischen Patentschrift 733 186 definiert.

Die Kupplung diazotierter Amine der Formel XIV mit einer Kupplungskomponente der Formel XVl kann nach den üblichen Methoden durchgeführt werden z. B. durch Diazotieren in salzsaurem Medium mit Natriumnitrit und Kuppeln in wäßrig-saurem oder wäßrig-alkalischem Medium bei Temperaturen von etwa - 10° C bis Raumtemperatur.

Die Kupplungskomponente der Formel XVI kann erhalten werden, wenn man in einem Lösungsmittel, vorzugsweise in einem organischen Lösungsmittel, wie Methanol, ein eine kationische Gruppe tragendes Essigsäureamidsalz, z. B. Pyridiniumacetamid-chlorid, in Gegenwart eines Katalysators mit einem Acylessigsäureester, z. B. Acetessigsäuremethylester, umsetzt.

Als Katalysatoren eignen sich beispielsweise Amine, wie Dimethylamin, Diethylamin, Piperidin, Morpho-Hn oder Ammoniumacetat, Natriumacetat, Pottasche, Natriumcarbonat oder Natriumhydroxid.

Aus der deutschen Auslegeschrift 1 040 152 ist der Farbstoff der Formel

NO₂

N=N-C C-CH₃ Cl (a)

Il Il

HO-C N

N(CH₃J₃

zum Färben von Polyacrylnitril bekannt. Man erhält eine gelbe Nuance. Es ist überraschend, daß die Farbstoffe der Formel VII, ebenfalls auf Polyacrylnitril in gelben Tönen gefärbt, bedeutend farbstarker sind. Sowohl im Farbstoff (a) als auch in den Farbstoffen der Formel VII ist die kationische Gruppe direkt mit einem Ring verknüpft.

Gegenüber den nächstvergleichbaren Farbstoffen aas den französischen Patentschriften 1 533 643 und 1 578 994 besitzen die Farbstoffe der Formel I, auf Polyacrylnitril gefärbt, eine verbesserte Lichtechtheit.

In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

In 150 Teilen 8%iger Salzsäure werden 9,3 Teile Aminobenzol auf übliche Weise diazotiert. Anschließend tropft man bei 0° eine Lösung, bestehend aus 25 Teilen Z-Keto-S-pyridiniochlorid^-methyl-o-hydroxy-l,2-dihydropyridin (hergestellt durch Umsetzung von Pyridiniumchlorid-acetamid mit Acetessigsäuremethylester in methanolischer Natronlauge) und 150 Teilen Wasser, zu und versetzt gleichzeitig mit 100 Teilen einer 12,5%igen wäßrigen Natriumacetatlösung. Nach der Kupplung wird die Reaktionsmasse auf 40° erwärmt, mit Salzsäure mineralsauer gestellt und dann der als Chlorid vorliegende, neue Farbstoff durch Aussalzen und Abfiltrieren isoliert. Er kann durch Umkristallisation gereinigt werden. Getrocknet und gemahlen erhält man ein wasserlösliches Pulver, mit welchem Polyacrylnitrilfasern in sehr echten, hervorragend lichtechten gelben Tönen gefärbt werden kann.

Färbeverfahren

1 Teil des Farbstoffs des Beispiels 1 wird zunächst mit 80 Teilen Dextrin in einer Kugelmühle während 48 Stunden innig vermischt. 1 Teil des so erhaltenen Präparates wird mit 1 Teil 40%iger Essigsäure angeteigt, der Brei unter ständigem Schütteln mit 400 Teilen destilliertem Wasser von 60° übergössen und kurz aufgekocht. Man verdünnt mit 7600 Teilen destilliertem Wasser, setzt 2 Teile Eisessig zu und geht bei 60' mit 100 Teilen Textilgut aus Polyacrylnitril in das Färbebad ein. Das Material wurde zuvor 10 bis 15 Minuten lang bei 60° in einem Bad von 8000 Teilen Wasser und 2 Teilen Eisessig behandelt. Man erwärmt nun innerhalb von 30 Minuten auf 100', kocht 1 Stunde lang und spül'.. Man erhält eine egale gelbe Färbung von ausgezeichneter Lichtechtheit und sehr guten Naßechtheiten.

Beispiel 2

40

14,15 Teile l-Amino-S-chlor^-methylbenzol werden auf bekannte Art mit 6,9 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Zur eiskalten Diazolösung tropft man eine Lösung, bestehend aus 25 Teilen 2-Keto 5-pyridiniochlorid - 4 - methyl - 6 - hydroxy -1,2 - dihydropyridin (hergestellt durch Umsetzung von Pyridiniumchloridacetamid mit Acetessigsäureäthylester in isopropanolischer Natronlauge) und 200 Teilen Wasser. Zur Kupplungsmasse werden hierauf nach und nach 15 Teile kristallisiertes Natriumacetat gegeben. Man rührt bei 0 bis 20° und nachher bei einer Temperatur von 40 und gibt Salzsäure bis zur mineralsauren Reaktion zu. Der neue Farbstoff wird durch Zugabe von Kochsalz ausgesalzen. Er kann durch Umkristallisieren gereinigt werden. Man erhält ein gelbes, wasser- lösliches Pulver das Polyacryinitrilfasern in egalen lichtechten gelben Tönen färbt.

Zu ebenso guten Farbstoffen gelangt man, wenn man im obigen Beispiel die 14,15 Teile 1-Amino-3-chIor-4-methylbenzol z. B. durch die äquivalente Menge der folgenden Amine ersetzt und im übrigen nach den Angaben im Beispiel 2 verfährt:

1-Amino-benzol,

1-Ammo-2-chlorbenzol,

l-Amino-3-chlorbenzol, ^6s

1 -Amino^o-dichlorbenzol,

1 -Amino-ZS-dichlorbenzoK 1 -Amino^S-dichlorbenzol, 1 -Amino-2,4-dichlorbenzol, 1 -Amino-S^-dichlorbenzol, 1 -Amino-3,5-dichlorbenzol, 1 -Amirio-4-ac jtaminobenzol, l-Amimo^-chlor^-acetaminobenzol, l-Amino-4-benzoylaminobenzol, l-AmiriiO-4-phenylbenzol, 4-Amin.o-1,1 '-diphenylether, 4-Amino-4'-chlor-l,l'-diphenyläther, 2-Amino-4'-chlor-1,1 '-diphenyläther, 2-Amino-1,1 '-diphenyläther, l-Amino^-chloM-methylsulfonylbenzol, 1 -Amiri o-4-methy Isulfonylbenzol, l-Aminobenzol-3-sulfonsäurephenylester, l-Aminobenzol-4-sulfonsäurephenylesler, l-Amino-2-chlorbenzol-5-sulfonsäurephenylester, l-Amino-2-methylbenzol-S-sulfonsäurephenyl-

ester.,
l-Amino^.o-dichlorbenzoM-sulfonsäurephenylester,

1 -Amin o-3-trifluormethylbenzol, l-Amino-3,5-di-(trifluormethyl)-benzol, l-Amino-2-(trifluormethyl)-4-chlorbenzoi, l-Amino-4-carbäthoxyaminobenzol, l-Amino-2,5-dimethoxy-4-carbäthoxyamino-

benzol,

1 -Aminonaphthalin,

l-Aminonaphthalin-4-sulfonsäuredimethylamid, 4-Aminophenyl-phthalimid, 2-Aminoterephthalsäure-dimethylester, 4-Aminobenzophenon, 4-Amino-4'-methylbenzophenon, 1 -Amino-4-acetylbenzol, 4-Amino-2',4'-dinitro-diphenylamin, 4-Amino-4'-nitrodiphenylamin, 4-Amino-2'-nitrodiphenylamin, 2-Aminothiazol,
2-Amino-5-methoxybenzthiazol, l-Amino-2-methylbenzol. l-Amino-3-methylbenzol, 1 -Amino-4-methylbenzol, 1 -Amin 0-2,5-dimethylbenzol, 1 -Amin o-2-methyl-3-chlorbenzol, l-Amino-2-methyl-6-chlorbenzol, l-Amino-2-methyl-5-chlorbenzol, 1 -Amino^-chlor^-methylbenzol, 1 -Amino-S-chloM-methylbenzol, l-Amino^o-dichlor^sulfonsäuredimethylamid, 1 -Amino^-chlor^-nitrobenzol, 1 -Amino-^-brom^nitrobenzoI, 1 -Amino-^S-dichlor^methoxybenzol, 1 -Anvno-2-methoxybenzol, 1 -Amino-4-methoxybenzol, 1 -Amino-2,5-dimethylbenzoL 1 -Amino^-methyl-S-cblorbenzol, 1 - Amino-2-methyl-6-chlorbenzol, 1 -Amino^-methyl-S-chlorbenzol, 1 -Amino^-chlor-^methylbenzoL 1 -Amino-S-chloM-inethylbenzoL l-Ammo-S^-dichlor-^-sulfonsäuredimethylamid, 1 -Amino-2-«:lu^Ior-4-nitrobeiizoL 1 -Amino^-brom-^-nitrobenzoL 1 -Amino^S-dichlor^methoxybenzol, 1 -Aminc-2-methoxybenzol, 1 -Amino-4-methoxybenzoL 1 -Amino-S-chlor^methoxybenzoL

1 -Amino-2-äthoxybenzol, 1 -Amino-4-äthoxyfeenzol, 1 -Amino-4-benzox ybtnzol, 1 -Amino-phenylessigsäureamid, 1 -Amino-phenylessigsäureanilid, l-Amino-2-cyanbenzol,

l-Ainino-4-cyanbeiiizol,

1 -Amino-3-cyanbeinzoL

l-Amino^-cyan-^nitrobenzol, l-Amino^-cyan-^-nitro-ö-brombenzol, 1 -Amino^-nitro-^methylbenzol, 1 -Amino^-nitro-^chlorbenzol, l-Amino^S-dimettioxy-^chlorbenzoI, l-Amino^S-dimetllioxy-^-brombenzol, 1 -Aniino-2,5-dimet]tioxybenzoI, 1 -Amino^S-diäthoxybenzol, l-Amino-Z.S-dimetlaoxy-^acetaniinobenzol, l-Amino-2,5-dimet!iioxy-4-benzoylaminobenzoI, l-Amino^S-diäthoxy^benzoylaminobenzol, l-Aminobenzol-4-sulfonsäuremethylamid, 1 -Aminobenzol-4-s ulfonsäuredimethylamid, 1-Aminobenzol-4-s ulfonsäurephenylamid, l-Aminobenzol-^sulfonsäure^'-chlorphenylamid.

l-Aminobenzol-3-sulfonsäurephenylamid, l-Aminobenzol-2-sulfonsäure-N-äthylphenylamid,

l-Amino^-methyl-S-sulfonsäureamid, l-Amino^methylbenzoW-sulfonsäure-N-äthyl-

phenylamid,
l-Amino-^methylbenzol-S-sulfonsäurephenyl-

atnid,
l-Amino^S-dichlorbenzoI-^sulfonsäurephenylamid.

l-Amino-3-nitrobenzol,
l-Amino-4-nitrobcnzol,
l-Amino^-methoxiM-nitrobenzol, l-Amino^^-dimethoxy^-nitrobenzol, l-Amino-2,5-dinitrobenzol, l-Aminobenzol-4-carbonsauremethylester, l-Aminobenzol-4-carbonsäureäthylester, l-Amino^-methylbenzoM-carbonsäureäthyl-

ester,
l-Amino^-methylbenzoM-carbonsäurephenylamid,

l-Aniinobenzol-4-carbonsäurephenyIamid, l-AminobenzoM-carbonsäuredimethylamid, l-Aminobenzol-4-carbonsäureamid, l-Aminobenzol-2-carbonsäureamid, l-Amino^-chlorbenzol^-carbonsäuremethylester,

l-Aminobenzol^-carbonsäuremethylester, l-Aminobenzol-3-carbonsäuremethyiester, l-Aminobenzol-3-carbonsäurephenylamid, 1 -Amino-S-nitro^-methylbenzol, l-Amino-2-nitro-4-methoxybenzol, 2-Aminobenzthiazol-6-sulfonsäureamid, 2-Atninoanthrachinon,
4-Aminoazobenzol,
1 -Amino-S-acetaminobenzol, l-Aminobenzol-4-sulfonsäurenaphthyl-(l)-amid, 2-(4'-Atnino)-phenyl-6-methylbenzthiazol, 3-Amino-1,2,4-triazol,
1 -Amino^-nitro^-methylbenzol, 1 -Amino-2,4,6-trichIorbenzol, l-Amino-4-(f(-dimethylamino)-acetylbenzol, l-Amino^-nitro^-acetaminobenzol,

^-Amino^-methyl-S-methoxyazobenzol,

4-Amino-2,5-dimethoxyazobenzol,

4-Amino-4'-nitroazobenzol,

4-Amino-4'-acetaminoazobenzol,

^-Ammo^'-dimethylaminoazobenzol,

1 -Amino^'-phenylazonaphthalin,

l-Amino^-äthoxy^'-phenylazonaphthalin,

4-Amino-3 '-methylazobenzol,

4-Amino-4'-methoxyazobenzol.

Beispiel 3

14,15 Teile l-Amino^-methyl-S-chlorbenzol wer den auf bekannte Art mit 6,9 Teilen Natriumnitri diazotiert. Zur eiskalten Diazolösung tropft man eini Lösung, bestehend aus 28 Teilen 1,2',4-TrimethyI 2 - keto - 3 - pyridiniochlorid - 6- hydroxy -1,2 - dihydro pyridin (hergestellt durch Kondensation von Acet essigester mit 2'-Methyl-pyridiniumchloridessigsäure methylamid in Äthanol in Gegenwart von Kalium hydroxid und 200 Teilen Wasser). Zur Reaktionslösunj gibt man Natriumacetat und erwärmt das Gemisch auf 50°. Der gebildete Farbstoff wird aus der Lösunj durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt. Mar erhält ein gelbes, wässerlösliches Pulver, das Polyacrylnitril in echten, grünstichiggelben Tönen färbt Zu ebenso guten Farbstoffen gelangt man, wenn mar im obigen Beispiel die 14,15 Teile l-Amino-2-methyl-3-chlorbenzol durch die äquivalente Menge der Amine ersetzt, die im Beispiel 2 genannt sind, und im übriger nach den Angaben im Beispiel 3 verfährt. Ebenso gute Farbstoffe erhält man, wenn man im obigen Beispiel die 28 Teile l^'^-Trimethyl^-keto^-pyridiniochlorid - 6 - hydroxy -1,2 - dihydropyridin durch die äquivalente Menge 1 -(3"-Methoxy)-n-propyl-2 - keto - 3 - (2' - chlor) - pyridiniochlorid - 4 - methyl-6 - hydroxy - 1,2 - dihydropyridin oder 1 - η - Butyl-

2 - keto - 3 - (4' - äthyl) - pyridiniumchlorid - 4 - methyl-6 - hydroxy -1,2 - dihydropyridin oder 1 - (2" - Äthyl)-hexyl - 2 - keto - 3 - (3' - cyan) - pyridiniochlorid - 4 - methyl-6-hydroxy-1,2-dihydropyridin oder 1-(2"-Hydroxy) - äthyl - 2 - keto - 3 - (2' - methoxy) - pyridiniochlorid - 4 - methyl - 6 - hydroxy -1,2 - dihydropyridin oder 1 -(2"-N'"-Methyl-piperazinyl)-äthyl-2-keto-3 - (2' - methyl) - pyridiniochlorid - 4 - carbäthoxy - 6 - hydroxy-1,2-dihydropyridin oder l-(2"-Hydroxyäthylamino)-äthyl-2-keto-3-(3'-methyl)-pyridiniochlorid- 4-methyl-6-hydroxy-l,2-dihydropyri'J»n ersetzt.
Die oben aufgeführten Kupplungskomponenten können aber auch in den Beispielen 1, 2 und 4 bis 6 eingesetzt werden.

Beispiel 4

12,1 Teile l-Amino-2,5-dimethylbenzol werden auf bekannte Art mit 6,9 Teilen Natriumnitrit diazotiert.

Zur eiskalten Diazolösung tropft man eine Lösung.

bestehend aus 42 Teilen l-(2"-Äthyl)-hexyl-2-keto-

3 - chinoliniochlorid - 4 - methyl - 6 - hydroxy -1,2 - dihydropyridin (hergestellt durch Kondensation von Acetessigester mit Chinoliniumchloridessigsäure-2-äthylhexylamid in Isopropanol mittelst Magnesiumoxid) und 200 Teilen Wasser. Zur Reaktionslösung gibt man hierauf Natriumacetat und erwärmt das Gemisch auf 45'. Der Farbstoff wird aus der Lösung durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt. Nach einer Reinigung durch Umkristallisation erhält man ein gelbes, wasserlösliches Pulver, das Polyacrylnitrilfasern in egalen, gelben Tönen färbt. Ebenso gute und

wertvolle Farbstoffe erhält man, wenn man im obigen Beispiel die 12,1 Teile l-Amino-2,5-dimethylbenzol z. B. durch die äquivalente Menge der Amine ersetzt, die im Beispiel 2 argegeben sind, und im übrigen nach den Angaben im Beispiel 4 verfährt.

Ebenfalls wertvolle Farbstoffe kann man erhalten, wenn man im Beispiel 4 die 42 Teile l-(2"-Äthyl)-hexyl - 2 - keto - 3 - chinoliniochlorid - 4 - methyl - 6 - hydroxy - 1,2 - dihydropyridin durch eine äquivalente Menge 1 - Methyl - 2 - keto - 3 - isochinoliniocblorid-4-methyl-6-hydroxy-l,2-dihydropyridin ersetzt und im übrigen nach den Angaben dieses Beispiels verfährt. Diese Kupplungskomponenten können auch in den übrigen Beispielen eingesetzt werden.

15

Beispiel 5

12,3 Teile l-Amino-4-methoxybenzoI werden auf die übliche Weise mit 6,9 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Zur eiskalten Diazolösung tropft man eine Lösung, bestehend aus 33 Teilen l-Phenyl-2-keto-3-pyridiniochlorid-4-methyl-6-hydroxy-l,2-dihydropyridin (hergestellt durch Kondensation von Pyridiniumchloridessigsäureanilid mit Acetessigester in Äthanol und Natriumhydroxid) und 200 Teilen Wasser. Zur Kupplungsmasse wird hierauf nach und nach Natriumacetat gegeben. Man rührt bei 0 bis 5° bis zur Beendigung der Reaktion. Hierauf erwärmt man auf 50 . Der Farbstoffwird aus der Lösung durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt. Man erhält ein wasserlösliches Pulver, mit welchem Polyacrylnitrilfasern in egalen gelben Tönen gefärbt werden kann.

Ähnlich gute Farbstoffe können erhalten werden, wenn man im obigen Beispiel die 12,3 Teile 1-Amino-4-methoxybenzoI z. B. durch die äquivalente Menge der Amine ersetzt, die im Beispiel 2 genannt sind und im übrigen nach den Angaben im Beispiel 5 verfährt.

Ebenso gute Farbstoffe kann man erhalten, wenn man im obigen Beispiel die 33 Teile I-Phenyl-2-keto-3 - pyridiniochlorid - 4 - methyl - 6 - hydroxy - 1,2 - dihydropyridin durch die äquivalente Menge 1 - (2"-Chlorj- phenyl - 2 - keto - 3 - pyridiniochlorid - 4- methyl-6-hydroxy-1,2-dihydropyridin oder l-(3"-Methyl)-phenyl-2-keto-3-(2'-methyl)-pyridiniochlorid-4-me- thyl-6-hydroxy-1,2-dihydropyridin ersetzt und im übrigen wie im Beispiel beschrieben verfährt. Die oben aufgeführten Kupplungskomponenten können auch in den Beispielen 1 bis 4 und 6 eingesetzt werden.

50

Beispiel 6

12,75 Teile l-Amino-2-chlorbenzol werden auf die bekannte Art mit 6,9 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Zur eiskalten Diazolösung tropft man eine Lösung, bestehend aus 30Teilen J -Dimethylamino-2-keto-S-pyridiniochlorid^-methyl-o-hydroxy-l^-dihydropyridin (hergestellt durch Kondensation von Pyridiniumchloridessigsäure-N^N'-dimethylhydrazid mit Acetessigester in Gegenwart von Magnesiumoxid) und 200 Teilen Wasser. Gleichzeitig tropft man eine wäßrige Natriumacetatlösung zu. Nach der Kupplung wird der neue Farbstoff aus der Lösung durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt. Man erhält gelbe, wasserlösliche Kristalle. Mit dem Farbstoff kann man Polyacrylnitril in echten, gelben Tönen färben.

Zu ähnlichen, ebenso guten Farbstoffen gelangt man, wenn man in diesem Beispiel die 12,75 Teile l-Amino-2-chlorbenzol durch die äquivalente Menge der Amine ersetzt, die im Beispiel 2 genannt sind und im übrigen nach den Angaben im Beispiel 6 verfährt.

Ebenso gute Farbstoffe erhält man, wenn in diesem Beispiel die 30 Teile l-Dimethylamir.-^-keto-S-pyridiniochlorid-4-methyl-6-hydroxy-1 ,Γ üydropyridin durch die äquivalente Menge 1 - Amino - 2 - keto-

3 - pyridiniochlorid - 4 - methyl - 6 - hydroxy - 1,2 - dihydropyridin oder 1 - Pyrrolidinyl -2- keto -3 -pyridiniochlorid - 4- methyl - 6- hydroxy -1,2 - dihydropyridin oder 1 -(N-Methyl)-piperazinyl-2-keto-3-pyridiniochlorid - 4 - methyl - 6 - hydroxy -1,2 - dihydropyridin oder 1 - Morpholinyl - 2 - keto - 3 - pyridiniochlorid-

4 - methyl - 6 - hydroxy - 1,2 - dihydropyridin oder l-(4'-Dimethylamino)-phenyl-2-keto-3-(2"-methyl)-pyridiniochlorid - 4 - methyl - 6 - hydroxy -1,2 - dihydropyridin oder 1 - Amino - 2 - keto - 3 - pyridiniochlorid-4 - carbäthoxy - 6 - hydroxy -1,2 - dihydropyridin oder 1 - Dimethylamino - 2 - keto - 3 - pyridiniochlorid -4- phenyl -6- hydroxy -1,2-dihydropyridin oder 1-(3'-Dimethylamino) - η - propyl - 2 - keto - 3 - pyridininiochlorid - 4 - methyl - 6 - hydroxy -1,2 - dihydropyridin oder

1 - (5'- Dibutylamino) - η - propyl - 2 - keto - 3 - pyridiniochlorid - 4 - methyl - 6 - hydroxy -1,2 - dihydropyridin oder l-(2'-Diäthylamino)-äthyl-2-keto-3-pyridiniochlorid - 4 - methyl - 6 - hydroxy - 1,2 - dihydropyridin oder 1 - (2 - Dihydroxy - äthylamino) - äthyl - 2 - keto-3-pyΓidiniochlorid-4-rnethyl-6-hydroxy-I,2-dihydropyridin oder 1 - [2' - (2' - Hydroxy) - äthylaminoj-

2 - keto - 3 - pyridiniochlorid - 4 - methyl - 6 - hydroxy-1,2-dihydropyridin oder 1 -(2'-Morphulinyl)-äthyl-2 - keto - 5 - pyridiniochlorid - 4 - methyl - 6 - hydroxy-1,2-dihydropyridin oder l-(2'-N-Methylpiperazinyl)-äthyl-2-keto-3-pyrimidiniochlorid-4-melhyl-6-hydroxy-1,2-dihydropyridin ersetzt und im übrigen wie im Beispiel 6 beschrieben verfährt. Die oben aufgeführten Kupplungskomponenten können auch in den übrigen Beispielen eingesetzt werden.

Beispiel 7

21,9 Teile 3-Aminobenzoesäure-3 -dimethylaminon-propylamid werden auf die übliche Weise bei 0 diazotiert. Hierauf gibt man die salzsaure Diazolösung zu einer eiskalten wäßrigen, ebenfalls salzsauren Lösung von 25 Teilen 3-Pyridiniochlorid-2,6-dihydroxy-4-methylpyridin und stellt den pH-Wert der Reaktionsmasse durch Zutropfen einer 50%igen wäßrigen Natriumacetatlösung auf 2,5. Anschließend salzt man den entstandenen Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid und sammelt ihn auf einem Filter. Der Farbstoff ist ein gelbes, wasserlöslisches Pulver, das Polyacrylnitril in licht- und naßechten grünstichiggelben Tönen färbt.

Beispiel 7a

14,15 Teile l-Amino-S-chloM-methylbenzol, gelöst in 200 Teilen 6%iger Salzsäure bei 0°, werden auf bekannte Art mit 6,9 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Anschließend tropft man zur eiskalten Diazolösung eine Lösung, bestehend aus 31 Teilen .?.-Keto-3-pyridi niochlorid - 4 - carbäthoxy - 6 - hydroxy -1,2 - dihydropyridin (hergestellt durch Umsetzung von Pyridiniumchlorid-acetamid mit Oxalessigsäure-di-äthylester in methanolischer Natronlauge) und 200 Teilen Wasser

Iiin

V lost
!le: \

■'!■■■

20

zu und versetzt hierauf die Kupplungsmasse mit 15 Teilen kristallisiertem Natriumacetat und rührt bei 0 bis 20°. Hierauf steigert man die Temperatur auf 40°, gibt Salzsäure bis zur mineralsauren Reaktion zu, salzt den gebildeten Farbstoff mit Natriumchlorid aus und sammelt ihn auf einem Filter. Der Farbstoff der Formel

H₁C

H⁵C₂OOC

N=N

Cl

O Cl

ist ein gelbes wasserlösliches Pulver das Polyacrylnitril in echten, lichtechten gelben Tönen färbt.

Beispiel 7b

14,15 Teile l-AminoO-chlor^methylbenzol, gelöst in 200 Teilen 6%iger Salzsäure bei 0°, werden auf bekannte Art mittelst 6,9 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Anschließend tropft man zur eiskalten Diazolösung eine Lösung, bestehend aus 31 Teilen 2-Keto-3-pyridiniochlorid - 4 - N,N - dimethylaminocarbonyl - 6 - hydroxy-1,2-dihydro-pyridin (hergestellt durch Umsetzung von I-Keto-S-pyridiniochlorid^-carbäthoxy-6-hydroxy-1,2-dihydro-pyridin mit Dimethylamin) und 200 Teilen Wasser, zu und versetzt hierauf die Kupplungsmasse mit 15 Teilen kristallisiertem Natrium-acetat und rührt bei 0 bis 20°. Hierauf steigert man die Temperatur auf 40°, gibt Salzsäure bis zur mineralsauren Reaktion zu, salzt den gebildeten neuen Farbstoff mit Natriumchlorid aus und sammelt ihn auf einem Filter.

Der Farbstoff der Formel

H₃C

(CH₃I₂N-OC

-N=N

Cl

= O Cl

40

45

ist ein gelbes wasserlösliches Pulver.das Polyacrylnitril in echten, lichtechten gelben Tönen färbt.

In der folgenden Tabelle ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, wie sie nach den erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt werden können. Sie entsprechen der Formel

K«¹

D- N=N-

O A

55

60

OH

wobei die Symbole D, R, R, und K" die in der Tabelle angegebenen Bedeutungen besitzen.

Als Anion A^e kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Frage.

Sb

υ .

BU

CS

	U
N /
Z	O


O
U



tu
U

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	R	R,	\|i	1®	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
	NOj			CH₃	/y_CN
10		CH₃-O-CH₂-	CH3	(V^cH3	1®	orange
					\|A— QHjOH
11		CH₃-	*\^^2/3 ^-f3*	A-QH₅	1®	gelb
	/ITT -X.T			1®
	UM IN Il Il	C-H3	-CH₂-^Q>	I
12	Il Il O₂N-C C—				rot
	\ / S			je
	NO₂	O	H
.3	H_AOOC-<5			rot
	NO₂	QH₅	H
4		-CH₂COOCH₃	H	gelb
5				gelb
	Cl	CH₃	H
j	O₂N-^V			gelb
	Cl

O Öl ^s

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D = Rest der	Diuzokomponentc	I Cl
17	O₂N-^	O	O
		Cl I	—r Cl O
18	Cl-<		Cl
		O
19	<	O
20	I Cl-;	Cl

21	H,C-<
22	H₃CO-

Cl

OCH₃

Fortsetzung

-CH₂-SO₂-CH₃

NH- CO—CH-,-

CN—CH,-

CH,

/
CH₃

N-CO-CH₂

,CH₃

-C₂H.-N

CH₃

-N

Cl NH₂ i /

-C₂H₄-N

CH₃

-CH₂CH₂-N^

-C₂H₄-N^O

CH,

C(CH₃),

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

gelb

eelb

gelb

orange

κι

Beispiel Nr.

D = Rest der Diazokomponente

Cl-< >-S0₂

Cl

H₃CO₂S COOCH₃

Fortsetzung

-CH,

CH₁

CH₃-

>—CH₂-

CH₃-

-C₂H₄-N H 'NH

— Ν Η

Ci

CH,

-C₂H₄OH

S—CCH,

— C

N-CH

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

gelb

orange

gelb

eelb

oranne

κ» cn

cn

CD

eelb

selb

Fortsetzung

N-CH

Beispiel

D = Rest der Diazokomponente

COCH₃

Cl

CH₃

/ CH₃

N-SO₂

O-

NHCO

OCH₃

O₂N

OCH₃

Fortsetzung

CH,-

CH₁

CH₁-

CH₁

-NH

Cl

— Ν ^>

-N

CH₃

Nuance
der Färbung
auf Polyacrylnitril

gelb

selb

rot

K)

to

cn

Oi CO

N)

OC

orange

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	R	_R,	κ.	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
37	S CH \ Il c- CH X \ / N	CH₃-	H	αν	rot
38	<^-N-SO₂-<3>-	CH₃-	H		gelb
	CH₃
				N Ν^Θ- CH = CH
39	<>	CH₃-	H	² Ii	gelb
	Γ OCH₃			Il CO Ν — \ /^s
				N ι
40	CH₃ _/ ^ν^0-^ν-^ν-Ο- CH₃	CH₃-	H	I CH₃ PTT /""· XT	orange
				CrTi L, IN Il 11 CH CH \ /
41	CH₃COHN ~ζ^>-^}-	CH₃-	H	\ / S	rot
	NO₂
42			H	N^	gelb
		CH₃
	L. Γι₃ IN L* Π Il
(
Il :η CH Λ / N

(J) CO

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	N^Q>	R	H	K	(	Nuance der Fiirbung iiuf Polyacryl nitril	*(ji*	gelb	3 2 054 69
43	<^^V-CH₂O₂S^~^^ OCH₃		H			( (	orange		orange **^
				H	CH = CH ®/ X -N N X / Π Pll
	CH₃		CH₃-		C LH CH₃	(
44	CH₃ p. CH₂-CH₂	ca o -\y\-		H	,CH₃	(	orange W
			CH₃-
45				(
	CH₂-CO		H	V
	*Cri2 -2	CH₃-		ΓΗ —N CH	orange
46				:h —ν j® /Η, :h —ν
	1		H	V-CH₃
	V	CH₃-		:h — n' Is
		:h —ν
47		V-CH₃ / "¹JJ XJ
	^n in I
CH₃
/ X/N^ vAn^/C~^CH3
CH,

Beispiel

D = Rest der Diazokomponente

H₃C

SO₂-N

CH,

CO

x>

H₅C₂OOC — HN

Fortsetzung

CH₃-

CH₃-

CH₁

CH₃-

N —

CH

/VSs

C-CH₃

CH = N-N N-CH₃
H-N
CH = N-

®

N NH

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

gelb

orange

gelb

orange

U)

Tortsefzung

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	Cl	Cl	H₃C	R	R,	K'	Nuance der Färbung auf Polyacryl-' nitril
			N — CH₂CO-<^^>— H₃C			CH = CH ι ι
54	H₃C — O₂S -<ζ~\—		CH₃-	H	NH N \ ./ N	gelb
		O- Cl			CH = N
	CI				CH₃-N CH
55			CH₃-	H	n' I®	gelb
	Cl			S CH₃-C C-CH₃ Il Il
			Il Il XT XT	gelb
56	PM	H	IN N ■
	CH₃		/v _ch
57		H	\/\ /® N
	CH₃-		CH₃	gelb
58		H	Ν=/©
59	-COOC₂H₅	H	desgl.	gelb
60	desgl.	H	desgl.	gelb
	desgl.			gelb

CT5 CO

Fortsetzung

Beispiel Nr.

D = Rest der Diazokomponente

Cl

CI

Cl

H,C

H₃C

Cl

CH,

-COOC₃H,

desgl.

desgl._:

desgl.

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

gelb

uelb

gelb

oo

Foftsetziiftg

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D » Rest der Diazokomponente	R	R,	κ-	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
	Cl I
69		-COOC₂H₅	H	\~/N~	gelb
70	O₂N-O-	desgl.	H	desgl.	gelb
	OCH₃
71		desgl.	H	desgl.	gelb
	NO₂
72		desgl.	H	desgl.	orange
	NO₂
73	H₅C₂O-^y-	desgl.	H	desgl.	orange
	OCH₃
74		desgl.	H	desgl.	rot
	OCH₃
	OCH₃
75		desgl.	H	desgl.	rot
	' ' I OCH,

Fortsetzung

Belspiel

D » Rest der Diazokomponente

OCH₃

CONH —<\~y-OCH₃

H₅C₂O

H₃C

OCH₃

OC₂H₅

-N=N

-COOC₂H₅

desgl. desgl.

— COOCH,

desgl.

desgl. desgl. desgl. desgl.

κ·

<(Jn-

desgl.

N—

desgl.

N-

CH₃

N-

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

rotblau

orange

rot

orange

orange

gelb

rot

orange

rot

N=N-

Belspiel Nr.

desgl.

O = Rest der Diazokomponente

OCH₃

CH₃ OCH,

Γ OCH₃

H₃C₂O-C—NH

CH₃-CO

CH₃ — CO — NH

—COOCHj

desgl. desgl.

Ν—

rot

R₁	K
H	o-
H	desgl.
H	desgl.
H	desgl.
H	desgl.
H	desgl.
H	desgl.
H	desgl.
H	desgl.

Nuance
der Färbung
auf Polyacrylnitril

rot

blaurot
rotblau

rot
orange

orange
gelb

gelb
orange

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	R	¹	R,	κ.	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
94		-COOCH₃	H	QlM-	gelb
95		desgl.	H	desgl.	gelb
96		desgl.	H	desgl.	gelb
97		desgl.	H	desgl.	rot
	I NO₂
	S / \
98		desgl.	H	desgl.	rot
	N
99	^CH>0~CC^c~	desgl.	H	desgl.	rot
	O Il
OO	.090-	desgl.	H	desgl.	rot
	0
01	xT r<rr	roor η	H	desgl.	gelb
	N V-H Μ I	- 5
	Il I N N
CH

cn ►fs

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	Cl T	CH₃	COOC₂H₅	R	^R>.	_Ke	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
	NO₂	>CH₃)₂N — CH₂CONH-^~^>-
102	CH₃ — CO — NH —<f/—	C₂H₅COO —<^~V-	CONH₂	-COOC₂H₅	H	# ]\j	rot
103			&	desgl.	H	desgl.	rot
	\ NO₂	CONH -^ζ~~\
	O = C-NH-C₃H₆-N
104	desgl.	H	desgl.	rot
105	desgl.	H	desgl.	gelb
106	desgl.	H	desgl.	gelb

107	desgl.	H	desgl.	gelb


08	desgl.	H	desgl.	gelb

09	desgl.	H	desgl.	gelb

Fortsetzung

Beispiel

D = Rest der Diazokomponente	O Ij	OCH₃	R	R₁
.c-O	! : N-< V	Λ- V	-COOC₂H₅	H
CN i	I! O	I CH₃
O₂N^Q-	CH₃CONH -\ V-<^ V-	desgl.	H
COOCH₅ I	NO₂
&-		desgl.	H
COOC₂H,

desgl.	H


desgl.	H

desgl.	H

desgl.	H

desgl.

N—

desgl.

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

gelb

rot

orange

, rot

gelb

hottseizung

H₁C-

desgl.

gelb

Bei spiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	Cy	NO₂	R	H	K'	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
	NO₂	So₂-O-^ y	H₁C^-		H
117	O-		-COOC₂H₅	H	0-	gelb
118	(CHj)₂N-SO₂-<^^-	NO₂	desgl.		desgl.	gelb
119			desgl.		desgl.	gelb
	SO₂ — NH -^~^>			H
	Cl
120	desgl.	H	desgl.	gelb

121	desgl.		desgl.	gelb
		H

122	desgl.	H	¹	gelb
		I_nJ-CHj le
123	desgl.	gelb

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	R	H	K»	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
	NO₂
124	*TT CC\—f \**	-COOC₂H₅	-CH₃	iV».	orange
	NO₂
125	H₅C₂O^y	desgl.	-(CHj)₃-CH₃	A H₃ C \^j /) C H₃	orange
				CH₃
126		desgl.		A-CH₃	gelb
				\|Θ
	/~"ΤΤ XT
	κ^η is Il μ	desgl.	H	(Vc₂H₅ j®
127	Il Il O₂N-C C — S				rot
	NO₂	desgl.	H	U-Br 1®
128	H_AOOC<5-			rot
	NO₂	desgl.
129			gelb

Fortsetzung

Nuance

UCSCl.

X_n^^1-CH₂

Bei spiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	R	R₁	K =	Θ	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
130	H₁C-O	-COOC₂H₅	H	(V^CN	gelb
	Cl I
131	0₂N-<V	desgl.	H	,(^C₂H₄OH	gelb
	Ί Cl
				/H₃
132	0₂N-<^>-	desgl.	H	*Cr^co~\*	gelb
	N f			^x XT' N *I CH₃**
	Cl			C(CH₃J₃
133	c,<y	desgl.	H	ö	gelb
	Γ Cl			IN 1®
	Br
134	O₂N-O-	desgl.	H	I_nJ-C₂HJOH	gelb
	I NO₂			ι-
135	<c>	desgl.	CH₃ — C₂H₄N	Ο	gelb
	Cl		CH₃	1

hortsetzung

Beispiel Nr.

D <= Rest der Diazokomponente

Cl

H,C

Cl

Cl-

·- OCH.,

SO₂ SO₃

Cl

H₃C- O₂S

COOCH₃

R	K,	—<	κ.	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
COOC₂H₅	-N(CH₃I₂	/~\	'■■Ν"	gelb
	NH₂

desgl.		desgl.	gelb
desgl.	-C₂H₄N(CH₃I₂	desgl.	orange
	-CH₂-CH₂-N^)
desgl.	Cl^Ξ	desgl.	orange
desgl.	-C₂H₄-N H O	desgl.	gelb
desgl.	-C₂H₄-N H NH	desgl.	orange
	— Ν H I
desgl.	Cl	desgl.	gelb
	— Ν Η f \
desgl.		desgl.	gelb
CH₃

Fortsetzung

COiH H₁

Beispiel

149

150

D - Rest der Diazokomponente

COCH₃

Cl

CH₃

CH₃

nut

ί— SO₂

desgl.

-COOC₂H₅ desgl.

desgl. desgl.

desal.

desgl.

-C₂H₄OH

S-CCH₃

N-CH

NH

desgl.

1 gelb

desgl.

Q-OCH₃

N''

desgl.

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

orange

selb

gelb

rot

CSl

Fortsetzung

Beispiel

D ta Rest der Diazokomponente

R,

Nuance
der Färbung
auf Polyacrylnitril

O₂N

CH

CH₃

OCH₃

-COOC₂H₅

desgl.

Fortsetzung

Cl

—N

CH₃

N N—

Il Il

CH-CH

CH₁-C-

CO Ν—

CH₃

rot

orange

rot

gelb

σ> co -j

Λ. Η,

CH₃

Bei spiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	CH₃	R	R,	K-"	CH	H₃	^ 1ST i^TT	(	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
	CH₃					© *r /~<* XT**	^ IN v^rl I Il	(
156	\ / \ / \	CH,COHN^^		H	3 C IN Il Il	I Il CH CH Λ / N 1©	:h—ν CH	orange
	*N i^^y* N N <^^>**	NO₂	CUUC₂H₅		Il Il CH CH \ /	CH = CH / \	:h—ν 1,»
				\ / S	/ \ τ N N- \ f
157			H		CH₃	rot
		desgl.
158	*/ \ pn CA ., / X (~\Γ"* T T \ ' ^- *2 ^ ^2 \ / vV- 113**		H	gelb
		desgl.
	Cl (CH₃J₂- S0₁-\~\-
59			H	orange
	desgl.
60		H	gelb
	desgl.

cn co -j

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	/ -* r~>r\	R	R,	• K-	C	C-CH₃	:h—ν	C-CH₃ /	-IU KT	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
		J CU			/CH₃		:h —ν	Ln — ι·* CH₃
	CH₂-CH₂	C₄H₉-0--<^^			C	Γ Τ C-CH₃
161			-COOC₂H₅	H	(	I CH₃	orange
	χ>					H
	CH₂-CO	^H3^C^TV CH₃			/
162	CH₂-CH₂		desgl.	H	:h —ν	\y ^XN^{/ c}	gelb

		H₃C-<(~y~ OCH₃	desgl.	H	Ϊ ^CH I*
163	<			gelb

	desgl.	H
164			gelb
	desgl.	H
65	orange I

H₃C

OCH₃

desgl.

CH

orange

Bei spiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	R	R,	S CH \ Il CH N 1©	φ	Nuance der Farbung auf Polyacry¹ nilril
166	0^Cc°oX>	-COOC₂H₅	H	[Y ^XC—CH₃	Crt IN	orange
167	o-	desgl.	H	\|· ® PU Vt	N NH X /	gelb
	Γ H₅C₂O-OC-HN			CM In I I	N
		desgl.	H	O-N N-CH₃
168				\ / N I	CrI CrI	gelb
				I H	NH N— \ /^Θ N

		desgl.	H	l^ri IN CH₃-N CH \ f N 1®

169				orange
	h₃c-so₂^~\-	desgl.	H

	Cl
170		desgl.	H	gelb
	Y

171	gelb

Fortsetzung

Bei
spiel
Nr.

D = Rest der Diazokomponente

CH₃

O

CI

R

₇CH₃

— CO—N

CH₃

desgl.

R,

K*

Nuance
der Färbung
auf Polyacryl
nitril

172

CI
CH₃

Cl
J

<\-

-COOC₂H₅

desgl.

H

S
TST >T

gelb

N-CH₂OC^]>-

ö

O

desgl.

H

IN ΓΝ
©

173

θ

desgl.

Ii—^CH

gelb

α

N^/&

H

CH₃

174

Cl

desgl.

gelb

H

75

H

desgl.

gelb

176

desgl.

gelb

H

177

desgl.

gelb

H

178

desgl.

gelb

Nuance der Färbung auf Polyacryl-

Cl

^^ j

Bei spiel Nr.	D - Reit def Diazokomponente	R	R.	κ·=·	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
179		-CO-NH₂	H	o-	gelb

180	«<>	desgl.	-CH₂CN	desgl.	gelb
	Cl Cl
181	c,~<^~	desgl.	desgl.	desgl.	gelb
182		desgl.	-CONH — CH₃	desgl.	gelb
183		desgl.	desgl.	desgl.	gelb
	CH,
184	φ-	desgl.	-CH₂COOC₂H₅	desgl.	gelb
	Γ CHs Cl
185	O₁N^Q)-	-CO-NH-CH₃	desgl.	desgl.	gelb
	rvN—/ V-	- CONH - C₄H,	H	desgl.	gelb

Fortsetzung

Bel· spiel Nr.	D « Rast der Diazokomponente	OCH₃	H,C_aO -^V-	R	— CON	Vh,	R₁	κ.	Nuance der Färbung auf Polyacryl· nitril
	OCH₃
187	O₃N-<J>-	OCH₃	— CONH -C₄H₄,	desgl.	H	o-	gelb
	NO₃
188	H₈CO -<^y-	desgl.	desgl.	H	desgl.	orange
	NO₃
189	H₈C₃O -<3>-	desgl.	H	desgl.	orange
	OCH₃ j
190	O₁N -Q-	desgl.	H	desgl.	rot
	OCH₃
	OCH₃	CH,
191		H	desgl.	rot
	OCH₃

192	H	desgl.	rotblau

193	H	desgl.	orange

desgl.

Β·Ι. spiel Nr.

D - Reit der Diazokomponente

orange

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

H₃C

OCH₃

QC₃H₅ OC₁H₅

CH,

-CON

CO-N

C₂H,

desgl.

-CO-NH-C₂H₄OH

desgl.

// Ν —

o-

desgl.
desgl.

\/V/N-

N—

CH,

rot

orange

gelb

rot

orange

rot

rot

CH,

Fortsetzung

■ff	D « Rest der Diazokomponente	R	H	Or	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
	OCH₃
202	<Q^N = N-<fj>-	-CO-NH-C₂H₄OH	H	desgl.	blaurot
	OCH₃		H	desgl.
203	<0^N=sN-0-	C₂H₄OH — CO —N C₂H₄OH	H	desgl.	rotblau
204	O_aN-<>-N-N-<>	desgl.	H	desgl.	rot
205	8"	desgl.	H	desgl.	orange
206	HjC₂OO-C-HN -<3>~	C₃H₇ — CO —N \	H	desgl.	orange
207		desgl.	H	desgl.	gelb
208	H₃COC —ζ^-	desgl.	H	desgl.	gelb
209	H₃COC- HN -^y~	desgl.		orange
210	oo- *. .■.,..,»·■»■·■<■ ■ . .. . ..	C₃H₄OH -CO-N		gelb

CT) CO

nKit*»t^fii^^

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	N	R	C₂H₄OH	— CO —N	CH,	desgl.	H	<f^N—	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
			desgl.
211		O		H	desgl.	gelb
		*\Ac\/* Μ		H	desgl.
212		Il O	desgl.			gelb
213	O₂N —ζ~~\— NH —ζ~\-	VT /~·τ ι				rot
	NO₂	IN dl Il I	C₃H₇ — CO —N \	H	desgl.
	S	Il I N N	\ H
214	CH \ Ii C- CH y	ΓΗ		H	desgl.	rot
	N	desgl.
215				rot
	-CO-NH-C₂H₄-N HO	H	desgl.

216		H	desgl.	rot

217				gelb

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	Cl	COOC₂H₅	R	R,	O-	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
	NO₂	(H₃C)₂ — N — CH₂ OC — NH ^^~\-				desgl.
218	H₃COC — NH ~^(~\-	H₅C₂OOC —<^~~V-	CO — NH₂	-CO-NH-C₂H₄-N HO	H		rot
219	0-^co<>-			-CO-NH-C₂H₄-N H NH	H		rot
	NO₂	CO — NH —\/			desgl.
	Ο" CH₃
220	I / O == C — NH — C₃H₆ — N	desgl.	H	desgl.	rot
221	\ CH₃	desgl.	H		gelb
222	desgl.	H	desgl.	gelb

223	desgl.	H		gelb

			desgl.

224	— CO — NH-<(~~\	H	desgl.	gelb

225	desgl.	H	gelb

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	O Il	OCH₃	R	desgl.	CH₃	desgl.	R₁	<f N—	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
226	•«Ο		(V	—co—NH-<^>			H		gelb
	CN I	Il O	γ CH₃			desgl.		desgl.
227		H₃COC — HN ~\_y^\_y~~	—co—NH-<(~~y	desgl.	H		gelb
		NO₂	\ CH₃
	COOC₂H₅	H₃C-^V				desgl.
228		— CO—N	H		gelb
	Γ COOC₂H₅
		desgl.
229	H		rot

		desgl.
230	H		orange
		desgl.
231	H		rot
		desgl.
232	H	gelb

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	°<>	R	desgl.	R₁	ο-	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
	NO₂	NO₂		desgl.
233	&	H₃C- O₂S —<^)—	-CO-NH-CH₂-CH-CH₃		H	desgl.	gelb
		■ NO₂	OH			desgl.
234	(CH_3)JNO₂S^>		-CO-NH-CH₂-K^)	H		gelb
235		desgl.	H		gelb
	SO₂ -NH ~^ζ~^\			desgl.
	Cl	-CO-NH-C₂H₄-(^)		desgl.
236			H	CH₃	gelb
237	desgl.	H	ö	gelb

>38	H		gelb

!39	H	gelb

OC (Jl

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	NO₂	R	R,	H₃C-	O	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
	NO₂	H₅C₂OOC-<^~V				α
240	H₃CO -<^V	NO₂	— CO —NH-C₂H;-<^>	H		Is	orange
241	NO₂ H₅C₂O-^J>-		— CO—N \	CH₃		CH₃	orange
						6
					^βΙ
242	0-°°>^s-0-	desgl.	-(CH₂)₃-CH₃			gelb
					C
	CTI M	_/CH₃
	i^rt in Il Il	— CO—N \ CH₃	-CH₂-<Q>	/
243	Il Il O₂N-C N— S			( ®	®	rot
	desgl.	H
244					rot
	desgl.	desgl.		C
245	desgl.	desgl.	>	gelb
246			gelb

	-CH₃
-CH₃


-CH₃


-C₂H₅

-Br

■■Ο
-CN

O Oi Jn

σ> co -j

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	R	desgl.	H	—N \	CH₃	1I⁷Vc₂H₄OH	/\—CO—N	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
247	Cl	/CH. -CO-NH-C₂H₄-N					e^N CH₃	gelbbraun
	Cl	CH₃			CH₃	C(CH₃),
			— CO —NH-CH,	H	A₁
248					gelb
		desgl.		I_nJ-C₂H₄OH
	Cl		H
249		desgl.		O	gelb
			H	φ
250	Y Cl	desgl.			gelb
	E		/CH. C-2 H4 N	O
251	ir y		CH₃	©	gelb
	NO₃
252	ς>-	gelb
	Cl
Ci-O-
JT

i&V^^

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	•	COOCH₃	R	desgl.	:h₂	R,	NH₂	κ-	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
		O-		— CO-N	CH₂-CH₂	-C₂H₄-N(CHj)₂ 3	O
253		-CO-NH-CH₃	desgl.	α«	•I	gelb
				-CH₂CH-AQ)	O
254	H_SCO<>	C₂H₅ — CO—N	desgl.	Cl	θ\|	orange
	Cl	C₂H₅		-C₂H₄-N^FMD	O
255	C^-OCH,		-C₂H₄-N^NH	O	orange
256				S O	gelb
			—Ν Η	IN O
257	c^>-SO₂-^~^>		IN ©j	orange
	Cl	Cl \
258	H₃CSO₂-<^^-	—Ν Η / \	O	gelb

	CH₃
259		gelb
-O

Fortsetzung

Beispiel

D = Rest der Diazokomponenie

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

o-

CO

COCH₃

Cl

CH,

CH, CH₃

N-SO₂

—CON H

desgl.

— CO—N

desgl.

— CO—N

GiHq

C₄H₉

(CH₂)₅CH₃

desgl.

-C₂H₄-OH

S-CCH₃

— C

N-CH

H O

NH

orange

gelb

VO

Beispiel

CH₃

D = Rest der Diazokomponente

NHCO

OCH₃

Ο,Ν

OCH₃

CH CH

C —

N-O₂S CH₃

OCH₃

CH,

N / CFi,

N=N

Fortsetzung

— CO—NH,

desgl.

-CO-N

OCH,

desgl.

— CO —N

OCHj

CH,

Cl

— Ν

— Ν

CH₃

V/Vn-

N ft—

CH-CH

\^r\-j V- \_Γΐτ Il CO Ν— \ Λ

N
CH₃

CH₃-C Ν—

CH CH

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

rot

orange

rol

gelb

orange

(Ti

Fortsetzung

Bei
spiel
Nr.

D = Rest der Diazokomponente

CH₃

(
(

R

OCH.,

— CO —N^

— CO —N
\

H

Κ··

C

CH

:h — n"

(
(

^xNo₂s ~cy~

.. H₂ CH₂
:η₂—co

^χ\
CH,

desgl.

CH₃

:h~n
C-CH₃
ZH — N
I'¹

273

CH₃ — COHN "^"^-Λ^^-

CH₃ f~,.

CH₃

^H"^iC ~κϊ~

C

H

Ή —Ν

NO₂

H

CH₃-N CH

274

desgl.

CH CH
\ /
N
I?

275

CH =CH
/ V.
J N —
\

— CONH — CH₂CN

H

L l_ π
I

ι
CH₃

CH₃
ι

276

H

277

Nuunce
der Fürbung
iuf Polyacrylnitril

rot

gelb

orange

gelb

orange

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	(	>o	R	C₂H₄OH	R,
278	(	/	-CONH-CH₂COOC₂H₅	— CO —NHN \ C₂H₄OH	H
	\	J LU		desgl.
	C₄H₉- Ο—<^~~V-	— CONH — NH₂
279		-CO-NH-NHC₂H₄OH	H
	*^H:äC ~\_?~* CH₃** SO —N
280		H
281	O	H

282		H
	O

CH-N

C-CH₁

CH-N

CH₃

N —

CH

CH
CH

CH

Nuuncc der Färbung auf Polyacrylnitril

orange

gelb

orange

N)

cn

Oi CO

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	Cl	R	H	K"	Il N —	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
283	H₅C₂ — OCHN-<^~^-		-CO-NH-NHC₂H₄OH		C X ^^c~^cH3	gelb
				1®
			H	CH = N-
284	O^—O^	— CO —N H N-C₂H₄OH		<3^-N N-CH₃	orange
				N
				H
		CH₂-CH₂	H	CH = N- i
285	<Q^o-<^>	-CONH-CH₂-CH CH₂ O		N NH	orange
				N
		-CONH-(CH₂I-OCH₃	H	CH = CH
286	H₃CO₂S —<^~~V-			NH N \ /	gelb
				T
	Cl	desgl.	H
287	Cl-/J>-			CH = N	gelb
	Cl			CH₃-N CH
				N Ie
	desgl.	H	S
288		CH₃-C C-CH₃ Il Ii	gelb
Ii N--

(lCSUl.

uaaeu^^MMHIBiMfUsaaMaSXHidns^^

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	Cl	Cl	R	R,	*(XT*	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
289	^C\³ /-ν ν — CH₂OC —ζ~\- CH₃		Ci-O-	-CONH-(CH₃I₂-OCH₃	H	N	gelb
		π			CH₃
	O			o-
290	Cl		-CH₂CH₂OH		gelb
			-CH₂OH ]	desgl.
291		desgl.	I -CH		gelb
			CH₃	desgl.
292	Cl	desgl.	-CH₂CH₂CH₃		gelb
	^ci~O-			desgl.
293	I Cl	desgl.	— (CH₂)₃ — OCH₃		gelb

			desgl.
294	desgl.	— CH₂ — CH — CH₃		gelb
		OH	desgl.
295	desgl.	~(CH₂)₃OH		gelb

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D = Rest	der Diazokomponente	R
296	Cl	O	-CH₃
		Cl I
297	Cl	<>	-CH₃
		Γ Cl
298	H₃C	-O	-CH₃
		Cl I
299	H₃C		-C₂H₅
		CH₃
300		<^	— CHjCHjCH₃
		Γ CH₃ Cl
301	O₂N-	-&	C-H3
302	O₁N-	O	-CH₂-0-<^>
		OCH₃
303	O_aN-		desgl.

R,	CH₃	IO	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
	— CHjCHjN CH₃	ο-	gelb
CjH₅ -(CHj)₃-N QH₅
-CH₂AJ	desgl.	gelb
desgl.	desgl.	gelb
-C₂H₄-N H NH	desgl.	gelb
H	desgl.	gelb
H	desgl.	gelb
	desgl.	gelb
	gelb
CH₃

T/-\r feet τι in rr

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	OCH₃	R	R,	-	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
304	NO₂ NO₂	ζ~\- CONH -^_V-		-C₂H₄OH	ς- CH₃	orange
305	H₅C₂O^J)-	OCH₃	desgl.	desgl.	O-	orange
		H₅C₂O-<^>-			I CH₃
	OCH₃	desgl.
306	0₂N-<^y>—	C113	-C₂H₄-<3>	C-	rot
	OCH₃
	OCH₃
307		-CH,	CH₃-(CH₂),	desgl.	rot
	OCH₃

308		H	desgl.	rotblau

309	desgl.	O	desgl.	orange
310	desgl.	desgl.		rot

cn Φ«.

Fortsetzung

Bei spiel Nr,	D = Rest der Diazokomponente	R	R,	K ^	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
311		-CH₂CH₂CH₃	-(CH₂J₃-OCH₃	o-	orange
312	0-^CH--°0	desgl.	desgl.	desgl.	orange
	OCH₃
313		desgl.	desgl.	desgl.	gelb
	OC₂H₅
314	<^	-CH₃	-(CH₂I₄-OH	desgl.	rot
	I OC₂H₅
315	O^coNH O	desgl.	desgl.	Q-	orange
				I CH₃
316		desgl.	desgl.		rot
	OCH₃ ι
317	On-n-<^>	desgl.	desgl.	desgl.	rot
	CH₃ OCH₃ i
318	O^ⁿ⁼ⁿ-<>-	desgl.	desgl.	desgl.	blaurot
	Γ OCH₃

OC" :-1 -

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	O	R	R₁	0-	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
319		H₃C- oc—<(~y—		-C₂H₄-OH	desgl.	rotblciu
320	0₂N-<^^N=N^(^~^	H₃COC-HN—/~\-	-CH₃	desgl.	desgl.	rot
321	8"	o°-o-	-CH₃	desgl.	desgl.	orange
322	\ / H₅C₂O-C — NH —/~~V-		-CH₃			orange
	O				desgl.
323	-CH₃	desgl.	desgl.	gelb
324		desgl.	desgl.	gelb
325	O	H	desgl.	orange
326	desgl.	H	desgl.	gelb
327	desgl.	H	desgl.	gelb
328	desgl.	-C₂H₄-OH	gelb

Beispiel

D = Rest der Diazokomponente

NO₂

CH

N

Il I

N N

\ / CH

CH₃ — CO — NH

Fortsetzung

desgl.

-CH₃

CH₃

-CH₃

-C₂H₄-OH

-CH₁-

CH₂ — OH

-CH

CH₃

-CH₂CH₂OH

K *

f N— desgl.

desgl.

CH₃ CH₃

CH₃

Nuance der Färbung uf Polyacrylnitril

rol

rot

rot

gelb

rot

·:. H. - CO - Vii

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	Cl	COOQH₅	R	R,	-CH₃	K"	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
335		(CH₃)₂N — CH₂CONH ^^~\-		CH3	— CH₂CH₂OH	-CH₃	0-	rot
	NO₂		CONH₂

336	v>		-CH₃	-CH₂^Q)	OH3	desgl.	rot
	W^O CH₃ O = C-NH-QH₆-N				CH₃
337	\ CH₃	-CH₃	H	-CH₃	H₃C-Z^N-	gelb
338	-CH₃	-C₂H₄^y	/~^N —	gelb
339	-CH₃	desgl.	gelb


340	-CH₃	desgl.	gelb

341	-CH₃	desgl.	gelb
342	-CH₃	desgl.	gelb

Fortsetzung

Bei- SDiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	O	OCH₃	R	R₁	κ-	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
	CN	ό-
343	O₂N^y	T CH₃	-CH₃	-C₂H₄-C^	\=/	gelb
	COOC₂H₅	CH₃CONH -<Ο^>-
344		NO₂	-CH₃	-QH₅	desgl.	gelb
	COOC₂H₅	H₃C^J>-
345		NO₂	-CH₃	— C₂H₄OH	desgl.	rot

	O
346	-CH₂O	H	desgl.	orange

347	-CH₃	-CH₂CH-CH₃	desgl.	rot
		OH	CH₃
348	CO3	H	³ ~\=/θ	gelb

349	-CH₃	H	desgl.	gelb

Fortsetzune

M₁

MIMilMManeiltaWMMMIiailMglBMa«^^

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	NO₂	NO₂	R	R,	CH,	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
			H,co -<Cy-
350	(CHj)₂N-SO₂ ^^>	Ch₃ - So₂ ~\^y~	-CH₃	H	Q-	gelb
351	ry	NO₂	-CH₃	H	\ CH₃	gelb
	5Ο₂-ΝΗΥΛ
	\ Cl			desgl.
352		-CH₃	H	desgl.	gelb
353		-CH₃	H		gelb
			CH₁
			Λ
354	-CH₃	— C₂H₄OH	1® /^.	gelb
			I_nJ-CH₃ θΙ
355	-CH₃	desgl.		gelb
			*Cr^CH'*
356	-CH₃	— C₂H₄OH	orange

Fortsetzung

Bei-

357

D = Rest der Diazokomponente

H₅C₂O Nuance

der Färbung

auf Polyacryl

nitril

gelb

to

σ> co -j

lsi

Fortsetzung

Bei
spiel
Nr.

D » Rest der Diazokomponente

Cl

Br

Cl

R

CH₃

R,

C₂H₅

CH₃

— N(CH₃)₂

Ϊ

Cl³

K=-

/^CHi

Nuance
der Färbung
auf Polyacryl
nitril

O₂N-<Q>-

H₃C-O-

— C₂H₄ — N
C₂H₅

— C₂H₄ — N(CH₃)₂

/V-CO-N
^N CH,

3<54

0₂N-<^~V-

NO₂

H₃CO -<3>~

-CH₃

H

C

C(CH₃),

gelb

Cl

<>

desgl.

ö
|φ

365

Cl

CH3

gelb

-C₂H₄-N

I_nJ-C₂H₄OH

366

O

ΘΙ

gelb

O

367

desgl.

θ|

gelb

desgl.

368

desgl.

gelb

desgl.

369

O

gelb

370

orange

Fortsetzung

Bel- spiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	R	R₁	H	:CH₃	κ®	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
371	Cl -<f~V- ^0CH3		-C₂H₄-N H O	:η	O j Z	orange
372		desgl.	-C₂H₄-N H NH		\ desgl.	gelb
373		desgl.	— Ν η]	>	desgl.	orange
	Cl		Cl ι
374	H₃C -O₂S -ζ^-	desgl.	I / — Ν H ι \	desgl.	gelb

	COOCH₃		CH₃
375	ό-	-CH₃		desgl.	gelb
376	*O-o-O-*	-CH₃	-O	desgl.	orange
377		-CH₃	-ο	desgl.	gelb
			— C₂H₄OH
378		-CH₃	S-C	desgl.	gelb
	OCH=	-CH₃	/ N-C	/V
379		gelb
—

Fortsetzung

Beispiel

OCH₃

D = Rest der Diazokomponente

Cl

CH₃

N-SO₇

H₃C

NHCO

OCH,

, N

OCH₃

C —

CH

Fortsetzung

-CH₃

NH

• (CH₂J₃ - OCH₃

J)

desgl.

Cl

•Ν 7

CH₃

Nuance
der Färbung
auf Polyacrylnitril

gelb

rot

rol

rot

orange £0

Beispiel Nr.

D = Rest der Diazokomponente

CH₃

OCH₃

CH₃

N-

-N=N

CH₃

CH₁COHN

NO,

CN

CH₇SO

OCH₁

Fortsetzung

-CH₃

CH3

-CH,

CH3CH2

desgl.

C₂H₄OH

— C₂H₁OH

OH

/ V

N N —

CH -CH

Il

CO N

CH₁

CH₃-C-

-N-

CH CH

CH	N	C — ι	N	CH	N	CH
Λ	CH₃	I®	/


CH =		CH

Nuuncc der Färbung

auf Polyucrylnitril

gelb

orange

rot

orange

VO

Fortsetzung

Bei- ,piel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	R	R,	κ.	CH₃	( (	(	C-CH₃	:h —ν le	C
				I :h —ν \_CH :h —ν 1®		el :h —ν
392	Cl (CHj)₂N-SO₂-^ V-	CH₃CH₂-	H	CH₃	(	C-CH₃ ••U M
				C	CHj
	CH₂ CH₂			r	λΑ VV^C~^CH3
393		desgl.	H	:h— ν	I CHj
	>-o			H
	CH₂-CO
394	CH₂ CH₂	desgl.	H

395		—CH₃	-C₂H₄OH
	*(j \~\j*

396		-CH₃	desgl. -


^HjC ~\_/~ CH₃ SO₂ - N

NuuncL·

dur Färbung

njf Polyucryl-

nitril

gelb

orange

gelb

Beispiel

D = Rest der Diazokomponente

H₃C

OCH,

co

H₅C₂OOCHN

CH₃ — SO

Fortsetzung

-CH₃

-CH,

-CH₃

CH3

-CH₁

-C₂H₄OH

desgl.

CH₂OH

CH \

CH,

desgl.

K'-

CH

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

orange

C-CH₃

© CH = N-

N N-CH₃

©
CH = N-

N NH

CH = CH

NH Ν—

orange

gelb

orange

gelb

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D = Rest	der Diazokomponente	R	CH₂OH -CH CH₃	κ.	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
403	Cl	Cl Cl	-CH₃		CH = N I I CH₃-N CH N I^s	gelb
		Cl		desgl.	S
404				-C₂H₄-OH	XT XT	gelb
405	CH. N- CH₃	-CH₂OC-	CH₃			gelb
					/\ CH ! I N— N
				H	CH₃
406	C	y~ N=N-			CH₃	orangerot
			-CH₃	H	o-
407		^)-N=N-				blaurot
			-CH₃	-(CH₂)₃ — OCH₃	O-
408	ci-<2	^>— N=N-				blaurot
			-CH₃	desgl.



O


■o
OCH₃
<^
Γ CH₃ OQH₅

I NHCOCH₃

a&ffift:

Beispiel

D = Rest der Diazokomporente

CH₁

O₂N

N=N

CH₃ OCR,

H,C₂ O —r V-N=N

CH,

Cl

O₃N

N=N

CH₃ OCH₃

CH₃

CH₃ OCH₃

N=N

NO₂

CH₃ OCH₃

CH₃

Fortsetzung

-C₂H₅

CH₃

-CH₃

CH₃

— (CH₂)₃ — OCH₃

- (CH₂I₃ - OH

-(CH₂)N

CH₃

— C₂H₄OH

desgl.

K =

f N —

desgl.

CH₃

N —

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

rotorange

rot

orange

rot

u>

Fortsetzung

Beispiel Nr.

D = Rest der Diazokomponente

Cl

OCH₃

<ζ~\- N=N

CH₃ CH₃

N==N

CH₃

NHCOCH₃

OCH₃

CH₃

OCH₃

H₃CO-/\-N===N

-CH₃ -CH₃

-CH₃

-CH,

R,	C₂H₄OH	κ·	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
		O	rot
-C₂H₄-OH	^C₂H₄OH	desgl.	orange
desgl.
		desgl.	orange
-(CHj)₃-V
		desgl.	rot
H		desgl.	blaurot
H		CH₃
	*Oi-*	orangerot
H	O-	blaurot
H	I CH₃

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	Cl	D = Rest der Diazokomponente	OC₂H₅	R	R.	-(CH₂)N	CH₃	H	Κ®	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril

422		-\\- N=N-	Γ NHCOCH₃	-CH₃	—(CH₂)₃—OCH₃		O^ft~	blaurot
	O₂N-		CH₃			-C₂H₄OH	CH₃
			<>
423		-<Q^N=N-	Γ CH₃	CH₃ OCH₂-	desgl.	desgl.	rotorange
	H₅C₂O-		OCH₃
			Λ-
424		-/"N-N=N-	Γ CH₃	C₂H₅ OCH₂-	-(CH₂J₃-OH	desgl.	rot
	O₂N-
		Cl I			/H₃
425		-^J>-N=N-	Γ CH₃	-C₂H₅	desgl.	orange
			OCH₃

426		<7^N=N-	Γ CH₃	-C₂H₅	desgl.	rot
		CH₃	OCH₃ ι

427	/"N-N=N-	CH₃	C₂H₅	desgl.	rot

CM,

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	OCH₃	R	-C₂H₄OH	C₂H₄OH	-(CH₂J₃N	C₂H₄OH	H	κ.	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
	OCH₃	<Z>^N=NO^N=N<~y-
428	<D^^N==N^Cy-	r CH₃	-CH,			O^ft~	rot
	CH₃			desgl.		CH₃
	Cl OCH₃		desgl.	H
429	A-N=N-Cy	-CH₃			desgl.	rot
430		-CH₃	-CH₂CH₂-OH	desgl.	orange
	CH₃
	CH₃
431		-CH₃	desgl.	orange
	CH₃
432		-CH₃	desgl.	rot
	I NHCCH₃ Il
	Il O

433	-CH₃	desgl.	blaurot
		CH₃
434		*Oy-*	gelb

Fortsetzung

Bei
spiel
Nr.

D = Rest der Diazokomponente

Cl

R

*

-CH₃

R,

/
-CH

CH₃

CHj

/
-CH₂CH₂N

CH₃

Cl
I

\y

CH₂OH

-CH₂CH₂CH₃

öl-

435

ό-

Γ
Cl

CH₃

-<>

-(CH₂)J-OCH₃

436

\
Cl

-ο

ι
Cl

desgl.

437

G—/"V-

Cl

desgl.

-CH₂CHCHj

I
CI

α—<^~V-

OH

Cl

-(CH₂I₃-OH

desgl.

438

desgl.

—CH₂-< "N

desgl.

439

desgl.

CH,

■f N—
\ /
^N—{

440

-CH₃

I
CHj

desgl.

441

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

gelb

uelb

gelb

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D = Resl der Diazokomponente	R	R,	C₂H₅	-(CH₂)jN	C₂H₅	K-'
			-CH₂JJ	CHj
442	HjC-^^-	-CH₃		\_/©
	Cl		desgl.	I CHj
443		-C₂H₅		desgl.
	CH₃
444	/\_	-CH₂CH₂CH₃	-C₂H₄-N H ^NNH	desgl.
	CHj		H
	CI
445		--CH,		desgl.
446			H
				CH₃
	OCH₃
447		desgl.	-C₂H₄OH
			CHj
	NO₂
448		desgl.	desgl.

Nuance der Färbuni! auf Polyacrylnitril

gelb

orange

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	OCH₃	R	R₁	κ.	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
	NO₂	<^V- CONH ^ζ~^^			CH₃
449	H₅C₂O-Q)-	OCH₃	-CH₂-O-Q)	-C₂H₄-OH	A_	orange
		H₅C₂O^>			/ \ CH₃ CH₃
	GCH₃	desgl.
450	O₂N^y		-CH₃	C₂H₄ <" y	f N—	rot
	OCH₃				CH₃
	OCH₃
451	^CMC/	-CH₃	CH₃ (CH₂)₃	O"	rot
	OCH₃			CH₃

452		H	desgl.	rotblau
	O
453	desgl.	O	desgl.	orange
454	desgl.	desgl.	H₃C-/~^N—	rot
455	C- Γ12 V- J~l 2 C -Tl 3	(CH₂)₃- O CH₃		orange
			CH₃

Fortsetzung

Beispiel

462

D = Rest der Diazokomponente

OCH,

OC₂H₅

^Ν=Ν

OCH.,

CH, OCH,

neu.

-CHjCHjCH,

desgl.

-CH,

desgl.

-CH,

R,

-(CHj)₃-O-CH₃

desgl.

-(CHj)₃-OH

desgl.

-(CHj)₃-OH

desgl.

CH₃
desgl.

CH₃

f N-CH₃

desgl.

Nuance
der Färbung
auf Polyacrylnitril

orange

gelb

rot

orange

rot

blaurot

Fortsetzung

Beispiel Nr.

468 469 470 471 472 473

D = Rest der Diazokomponente

-N=N-

O₃N

NO₂

-CH₁

-CH₃ -CH₃

-CH₃

CH₃

desgl.
desgl.
desgl.
desgl.

R,	K =	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
C₂H₄-OH		rotblau
	CH₃
desgl.	desgl.	rot
desgl.	desgl.	orange
*cH₂—<(~y*	desgl.	orange
desgl.	desgl.	gelb
desgl.	desgl.	gelb
H	desgl.	orange
H	desgl.	gelb
H	desgl.	gelb
C₂H₄-OH	desgl.	gelb
desgl.	desgl.	rot

(Jl

NO,

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D - Rest der Diazokomponente	R	V	-CH	CH₃	K-	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
	S _c/ \		CHjOH
474	N	-O	H	CH₃	rot

475		desgl.	H	desgl.	rot

	O=O O=O		-CH₂CH₂OH	CH₃
476	vr rttT	-CH₃		CH₃	rot
	IN κ,Ιι Il t		desgl.	CH₃
	Il ι N N \ / CH	-CH₃		\_/^:© CH₃ CH₃
477	NO₂			gelb
	CH₃- CO — NH -\~V-	-CH₃	Q-
478			I CH₃	rot
	<3>-co-<~y	-CH₃	desgl.
479	NO,			rot

σ> co -j

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	Cl	COOC₂H₅	R	R,	-CH₃	K.³	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
	(CHj)₂ N-CH₂CO-NH —<^\-					O-
480	C₂H₅COO -/"V-	CONH₂	-CHj		-CH₃	CH₃	rot
481		&	-CHj	H		H₃C-<^~^N —	gelb
482	C0HN-<3>	NC-O	-CHj		Q-	gelb
	V-/ CH₃ O = C-NH-C₃H₆N	CN ι		-CH₃	\ CH₃
483	CH₃	0.N-/V	-CH₃		desgl.	gelb
		-CH₃
		-C₂H^O
484	-CH₃		desgl.	gelb
		desgl.
485	C03	desgl.	gelb
486	-CH₃	desgl.	gelb

487	-CH₁	desgl.	gelb

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	R	R,	-C₂H₅	H	H	o-	Nuance der Färbung uuf Poljacryl- nitril
	COOC₂H₅					H	\ CH₃
488	&	-CH₃				gelb
	I COOC₂H₅		-C₂H₄OH		desgl.
	O
489	*(X_c><>*	CH3			rot
	il O		H	desgl.
	OCH₃
490	(V	-^ch=-O	— CH₂ — CH — CH₃	desgl.	orange
	(		OH
491	:h₃	-CH₃		CH₃	rol
	CH₃CONH ^(~^y~^<\~\~		\=/®

492	NO₂	CH₃	desgl.	gelb
	H₃C^Q>-		desgl.
493	NO₂	-CH₃	gelb
494	O^	-CH₃	gelb
■ (CH₃)₂N-5

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	R	R₁	κ.	Nuance der Färbung aur Polyacryl nitril
				CH₃
495	<f>-	-CH₃	H		gelb
	C₂-NH -ζΛ			Ν_γβ CH₃
	Cl
496		-CH₃	H	desgl.	gelb
	SO₂ Ο— -ζ~\
497		CO3	H	desgl.	gelb
	NO₂			CH₃
498	CH₃- SO₂ ~^(~\-	-CH₃	-C₂H₄OH	ό	gelb
				*J.**
49V	NO₂	-CH₃	desgl.	/V	gelb
	NO₂
500	CH₃O-^J)-	-CH₃	desgl.	desgl.	orange
m	NO₂ C₂H₅O -<^J>-		-CH,	/V	orange

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	R	-QH₅	R₁	K*	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
502	O«mP~			-(CH₂J₃-CH₃	A-CH₁	gelb
			-CH₂^3		j®
	CH-N Il Il
503	Il Il NO₂-C C —	-CH₃	desgl.	-CH₂-<^>	^y-QH₅	rot
	\ / S				Ie
	NO₂		desgl.
504	C₂H₅COO -\_y~		-C₂H₄-N^H O		rot
	NO₂			\|e
505		desgl.	H	Q__ch₂_o	gelb
			®l
506	H₃C-O	H	A-CN	gelb
	Cl		1©
507	O₂N-Ο	H	/V QH₄OH	gelb
	Ι Cl		je

508		H		gelb

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	H₃	R	R₁	C(CH₃), ö	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
509	Cl *_a^y* α	C₂H₅	C₂H₅ — C₂H₄ — N C₂H₅		gelb
	Br 7			I_n^C₂H₄OH \|e
510	O₂N -^y- NO₂	-C₂H₅	desgl.		gelb
511	Cl	ο-	CH₃ -C₂H₄-N CH₃	desgl.	gelb
512		desgl.	-N(CH₃),		gelb
	Γ Cl		NH₂
				desgl.
513		desgl.	Cl?	desgl.	gelb
514	H₃CO-<^%-	*(y-cH₂-*	-C₂H₄-N(CH₃), ©		orange
	Γ Cl		—CH₂CH₂- N,O)>	desgl.
515	ci-<^~\-oc	desgl.	CF	orange
-C₂H₄-N H O

Fortsetzung

Bei· spiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	R	R,	H	Cl	—N H / \	κ-	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril	-
						./V j\| ι		O
516		OcH₁-	-C₂H₄-N H NH		CH₃		gelb	gelb >fs
517		desgl.	/ — N \			desgl.	orange ι-¹	orange ^H
	Cl		o>			gelb
	CH₃-SO₂-<^>-	desgl.		desgl.	gelb
518			-C₂H₄OH		gelb ^
	COOCH₃		S-C
		-CH₃	— C Λ N-C	desgl.	gelb
519	OK)	-CH₃	:ch₃	desgl.
520		-CH₃		desgl.	gelb
521			:h
	(^Vco-^V	-CH,	LJ I \ /	desgl.
522			O
		CH₃-OCH₂-		/V
523	COCH₃		⁸I
	O	desgl.	O
524

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D - Rest der Diazokomponente	/~»	R	R₁	K'	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
	Cl I
525		-CH₃	OO	I_n^-CH₃	gelb
	CHj
526	N-SO₂ CHj	-CH₃	-CH₃	— N \	rot

	<^~\-NHCO			Cl I
527	<>	-CH₃	-CH₃	— Ν > ><	rot
	(			O
	3CH₃
528	⁰>^N<>-	-CH₃	-CH₃	-N^/i^S >=/	orange
	OCHj			9
				CH₃
>29	_/s CH \ W CH / N	QH₅	-(CH₂)J-OCH₃	S/VN—	rot

Fortsetzung

Bei spiel Nf.	D a» Rest der Diazokomponente	CH₃	R	R₁	K =	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
530	CH₃	CH₃	-QH,		N fi— CH-CH	gelb
		_CH₃CONH-<Q>-<^>-	-C₂H,	H	ν^Γΐτ v_ C_ π ι Il
531	OCH₃				Il OC Ν—	gelb
		NO₂			\ / " N
		-C₂H,	-C₂H₄OH	CH₃
				Θ *PTT C M**
532		-QH,	-CH₂-CH-CH₃	w JTl₃ l_ IN Il Il CH CH \ /	orange
	<r~y~ CH₂So₂—^~~V- ^och3		OH	\ / S
533	\				rot
		CH₃CH₂CH₂	H

534			ότι Xj Γ^ΤΤ	gelb
	desgl.	H	^ri3 IN ^n
			CH CH \ / N e
535			CH = CH / \	orange
	/ ·\_Θ N Ν— \ /
	CH-CH I
CH,

Fortsetzung

Bei
spiel
Nr.

D = Rest der Diazokomponente

"¹Ll PU
-»Γ12 ν-Γΐ2
>O

R

■

-C₂H₅

R.

κ.

(

:h—ν

_/CH₃

(

C-CH₃

:h —n^x

CH₃

I
CH₃

Nuance
der Färbung
auf Polyacryl
nitril

Cl

J V_VJ

J
;h—⁴N
V
C-CH₃

H

536

(CH₃J₂N -So₂ -\_^-

CH₃CH₂CH₂-

H

(

/

gelb

C₄H₉0-<^>-

:ή—ν
\

C

S

\
CH

r

CH₂-CH₂

:h —ν
\

537

desgl.

H

orange

x>

538

CH₂-CO

^x₀

desgl.

H

orange

(

I

-QH₅

-C₂H₄OH

539

orange

desgl.

540

gelb

O cn 4ss

■- iN

Beispiel

D = Rest der Diazokomponente

OCH₃

coV

CH₃- SO₂

Fortsetzung

C2H5

desgl.

C₂H₅

-C₂H₅

C₂H₅

desgl.

— C₂H₄OH

desgl.

CH₂OH

— CH

CH₃

desgl.

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

^CH -

CH /

CH

orange

C-CH₁

CH = N

N
H

CH = N-

I

N NH

CH = CH

NH N —

gelb

orange

gelb

Beispiel

Fortsetzung

D = Rest der Diazokomponente

Cl

CH,

N — CH₂CO

CH,

Cl

desgl.

H,C

Cl

— C,H,

C₂H₅

-CH₃

-CH,

CH₃

desgl.

C₂H₄OH

CH,

CH, — OH

-CH₃

CH = N

j

CH₁-N CH

N N —

desgl.

CH,

--N

Nuance

der Färbung

aufPolyucryl-

nilril

gelb

gelb gelb

izelb

gelb

Cl

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	R	R,	κ-	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
	Cl I
554	<^	-CH₃	H	-O	gelb
	Γ Cl
				CH₃
555	desgl.	-CH₃	H		gelb
				CH₁
556	desgl.	-CH₃	-CH₃	-ο	gelb

557	desgl.	C-riß	H	-ο	gelb
558		-CH₃	H	-Ό	gelb
	Cl
559		-CH₃	H	-O	gelb
	Cl			Γ CH₃
560	α-Q-O-O-	-CH₃	H	-O	gelb

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D = Rest der Diazokomponente	Cl	NO₂	R	R,	CH₁	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
		h,c-<>
561		desgl.	-CH₃	H	-0	gelb
562	desgl.	-CH₃	C2H4 OH	desgl.	gelb
563		-CH₃	H	desgl.	gelb
564	desgl.	CH₃	— (CH₂)₃ — OCH₃	desgl.	gelb
565		CH₃	H	CH₃	gelb
				"φ CH₃
Ϊ66	CH₃	H		gelb
			desgl.
>61	-CH₃	H	-0	gelb
68	O	H	gelb

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	D - Rest der Diazokomponente	OCH₃	desgl.	R	R,	K.	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
569	OO	Ο-^ν==νλ>-		-CH₃	H	-O	gelb
		CH₃	desgl.			U³
570	desgl.		-CH₃	H	-0	gelb
571	O^N-^N-O	-CH₃	H	-O	orange
572	desgl.	CH3	-C₂H₄OH	desgl.	orange
573	desgl.	-CH₃	H	"A	orange

574	-CH₃	H		rot
			CH₃
575	-CH₃	H	—N j>	rot
			CH₃
576	CH₃	H	—N^) θ\=/	rot
			CH,

Claims

Patentansprüche:

1. Sulfonsäuregrüppenfreie basische Azofarbstoffe der allgemeinen Formel

D—N=N

COOX' —CO—N

oder

worin X'

X"

-CH₂-CO-X"

-CH₃ oder -C₂H₅

-OCH₃ -

—NH-<O> oder —N(CH₃)_:

IO

OH

worin D ein gegebenenfalls substituierter aromatisch-carbocyclischer oder aromatisch-heterocyclischer Rest, Z der zur Vervollständigung eines das quatäre N-Atom enthaltenden, gegebenenfalls weitere N-Atome und/oder S-Atome oder O-Atome aufweisenden 5- oder 6gliedrigen heterocyclischen Ringes mit aromatischem Charakter erforderliche Bestandteil, dem gegebenenfalls ein Benzol- oder Cyclohexenring ankondensiert ist und der durch Methyl, Dimethyl, Trimethyl, Äthyl, tert.Butyl, Methoxy, Chlor, Brom, Cyan, Hydroxyäthyl, Phenyl, Benzyl und Dimethylaminocarbonyl substituiert sein kann, R Wasserstoff, ein gerädkettiger oder verzweigter gegebenenfalls durch — O — oder — SO₂ — unterbrochener Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, der durch Halogen, Hydroxy, Cyan oder Phenyl substituiert sein kann; Cyclohexyl, AlkyJcyclohexyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxyl, Cyan oder Phenylsubstituierten Alkylrest; Phenyl, Pyridyl, Furyl, Phenoxymethyl;

40

45

312

55

R₂ Wasserstoff, -CH₃, -C₂H₅, -C₃H₇₁-C₄H₉, Hydroxyäthyl oder Benzyl und R₃ Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Butyl, Hexyl, Hydroxyäthyl, 2-Hydroxypropyl, —CH₂—OCH₃,

-C₂H₄-N H Ο

-C₂H₄-N^ H NH

Phenyl, 2-MetkylphenyI, Benzyl,

—C₂H₄

—CH,-CH

-GH₄-N(CH,)₂, Cyanmethyl, -CIi COOC₂H₅ Methoxy, — NH₂, —NH-QH₄-'= i oder Bis hydroxyäthyl)-amino, oder R₂ zusammen mit R^ und dem N-Atom, an das sie gebunden sind

—N H

N H>

— N H N-C₂H₄OH

sind, R₁ Wasserstoff, ein geradkettiger oder verzweigter, gegebenenfalls durch —O— unterbrochener Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, der durch Halogen, Hydroxyl, Cyan oder Phenyl substituiert sein kann, Cyclohexyl, Alkylcyclohexyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatome im gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxyl, Cyan oder Phenyl substituierten Alkylrest, Phenyl, Pyridyl, Furyl, Pyrrolidinyl, N-Methyl-pyrrolidino, Diphenylyl, Phenylaminophenyl, Methylthiazolyl;

R₄

—X'"—N

\
R₅

worin X'" die direkte Bindung, —C₂H₄— oder —C₃H₆— und R₄ und R₅ jeweils Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Hydroxyäthyl oder Butyl, oder R₄ zusammen mit R₅ und dem N-Atom, an das sie gebunden sind,

—N H O

-N H NH

-NH N-CH₃

-CH

-CO-Nh-CH₃₁-CH₂-COOC₂H₅, Morpholinyl, Dimethylaminophenyl und Α^Θ ein Anion ist.

2. Sulfonsäuregruppenfreie basische Azofarbstoffe gemäß Patentanspruch 1 der allgemeinen Formel

R'

D-N=N

-N

OH R₁

worin R' Wasserstoff, ein geradkettiger oder verzweigter gegebenenfalls durch —O— oder — SO₂— unterbrochener Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, der durch Halogen, Hydroxyl, Cyan oder Phenyl substituiert sein kann; Phenyl, Pyridyl, Furyl; —COOX', worin X' -CH₃OdCr-C₂H₅JSt;

3. Sulfonsäuregruppenfreie basische Azofarb stoffe gemäß Patentanspruch 1 der allgemeiner Formel

R"

D-N=N

OH

worin R" ein geradkettiger oder verzweigter gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxyl, Cyan oder Phenyl substituierter Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder ein Phenylrest ist und D, R₁, Z und A^e die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen.

4. Sulfonsäuregruppenfreie basische Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1 der allgemeinen Formel

— CO—N

worin R₂ Wasserstoff, -CH₃, -C₂H₅, -C₃H₇, —C₄H₉, Hydroxyäthyl oder Benzyl, und R₃ Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Butyl, Hexyl, Hydroxyäthyl, 2-Hydroxypropyl, -CH₂-OCH₃,

-C₂H₄-N H O

-C₂H₄-N H NH

Phenyl, 2-Methylphenyl, Benzyl,

35

40 D-N=N

OH

worin der Pyridiniumring B durch Methyl, Dimethyl, Trimethyl, Äthyl, tert.Butyl, Hydroxyäthyl, Methoxy, Brom, Cyano, Benzyl, — CO — N(CH₃J₂ substituiert sein kann, oder einen ankondensierten Benzol- oder Methylbenzolring aufweist, oder durch Chlor substituiert ist und dann auch einen ankondensierten Benzolring aufweist, und D, R, R₁ und Α^Θ die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen.

5. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1 bis 4 der allgemeinen Formel

45

CH₃ HC

-C₂H₄-N(CHa)₂, Cyanmethyl, -CH₂-COOC₂H₅, Methoxy, -NH₂, -NH-C₂H₄-OH oder -N(CH₂CH₂OH)₂, oder R₂ zusammen mit R₃ und dem N-Atom, an das sie gebunden sind,

-NH
\

-N H>

60

— N H N-C₂H₄OH D-N=N

O A'

OH R₁

worin V für R' oder R" steht und D, R₁, B und A die im Anspruch 1 und 4 angegebenen Bedeutungen besitzen.

6. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1 und 4 der allgemeinen Formel

D—N=N-4>=O A

OH

sind, ist und R₁, D, Z und A die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen. worin D, R, B und A- die in den Ansprüchen 1 und 4 angegebenen Bedeutungen besitzen.

7. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1 und 5 der allgemeinen Formel

D-N=N

Die ernndungsgemäßen von Sulfonsäuregruppen freien basischen Azofarbstoffe entsprechen der allgemeinen Formel