Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von sulfonsäuregruppenfreien basischen Azomethinverbindungen, die eine oder mehrere kationische Gruppen und/oder mehrere zur Anlagerung eines Protons befähigenden Substituenten und eine oder mehrere Gruppen der Formel
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enthalten, worin R, 3 Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest und
X 1, 2 oder 3 bedeuten und der aromatische Ring B weitersubstituiert sein kann und der Formel
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entsprechen, worin Rt einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Alkenylrest,
Y' 1, 2 oder 3, A0 ein Anion,
R20 Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest
D den Rest einer Diazokomponente und
R" die zur Bildung eines, mindestens fünf Glieder enthaltenden,
gegebenenfalls substituierten Heteroringes notwendigen Atome oder Atomgruppen bedeuten, und die Gruppe der Formel (I) in der Gruppe
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und/oder im Rest D enthalten ist, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel
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mit einer Verbindung der Formel R2o-A (XXIX).
worin A den Säurerest eines Esters, bzw. einen bei der Umsetzung in ein Anion A0 überführbaren Rest bedeutet, quaterniert.
Die basischen Verbindungen können als kationische Gruppe eine Ammonium-, Hydrazinium-, Cycloimmoniumoder verätherte Hydroxylammoniumgruppe enthalten; sie können aber auch eine protonisierbare primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppe enthalten oder eine der zuvor genannten kationischen Gruppen und eine protonisierbare Aminogruppe.
In den kationischen Verbindungen der Formel (XXVII) lässt sich das Anion A0 durch andere Anionen austauschen, z.B. mit Hilfe eines Ionenaustauschers oder durch Umsetzen mit Salzen oder Säuren, gegebenenfalls in mehreren Stufen, z.B. über das Hydroxid oder über das Bicarbonat.
Unter Anionen A0 sind sowohl organische wie anorganische Ionen zu verstehen, wie z.B. Halogen-, wie Chlorid-, Bromid oder Iodid-, Sulfat-, Disulfat-, Methylsulfat-, Aminosulfonat-, Perchlorat-, Carbonat-, Bicarbonat-, Phosphat-, Phosphormolybdat-, Phosphorwolframat-, Phosphorwolframmolybdat-, Benzolsulfonat-, Naphthalinsulfonat-, 4-Chlorbenzolsulfonat-, Oxalat-, Maleinat-, Acetat-, Propionat-, Lactat-, Succinat-, Chloracetat-, Tartrat-, Malat-, Methansulfonat- oder Benzoationen oder komplexe Anionen, wie das von Chlorzinkdoppelsalzen.
Die Verbindungen der Formel (IV) sind frei von wasserlöslich machenden anionischen Gruppen, insbesondere von Sulfonsäuregruppen.
Unter Halogen ist in jedem Fall Brom, Fluor oder Iod, insbesondere Chlor zu verstehen.
Kohlenwasserstoffreste sind insbesondere gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Phenyl- oder Naphthylreste.
Alkyl- oder Alkenylreste können geradkettig oder verzweigt sein und können 1 bis 18, bzw. 1 bis 12 und vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten; niedrigmolekulare Alkylreste enthalten meistens 1 bis 4 Kohlenstoffatome.
Falls diese Reste substituiert sind, enthalten sie insbesondere eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom, die Cyan- oder eine Arylgruppe, Alkyl kann für solche Fälle für einen Aralkyl-, z. B.
einen Benzylrest stehen. Cycloalkylreste enthalten beispielsweise 5 bis 7 Kohlenstoffatome und stehen vorteilhaft für Cyclohexylreste, welche meistens durch Alkyl- oder Alkoxygruppen oder Halogen substituiert sein können.
Arylreste stehen hauptsächlich für gegebenenfalls substituierte Phenylreste; sie können aber auch für Naphthylreste stehen.
Die Reste R4 und R5 bzw. R6 und R7 können zusammen mit dem an diese Reste gebundenen N-Atomen für einen 5- oder 6gliedrigen, gesättigten oder teilweise gesättigten Heterocyclus stehen, also beispielsweise für einen Pyrrolidin-, Piperidin-, Morpholin- oder Piperazinring.
Die Kupplungskomponenten gehören beispielsweise der aromatischen Reihe an, z. B. der Benzol- oder Naphthalinreihe, die einen, die Kupplung ermöglichenden Substituenten tragen, z. B. Amino- oder Hydroxybenzole, Amino- oder Hydroxynaphthaline; aber auch Kupplungskomponenten der heterocyclischen Reihe, wie der Pyrazolon- oder Amino-pyrazolreihe, der Barbitursäurereihe oder Kupplungskomponenten der aliphatischen Reihe, z. B. der Alkan-, Alken- oder Alkinreihe mit einer kupplungsfähigen Methylengruppe, z. B. Acylessigsäurearylamide, Acylessigsäurealkylamide, Malonsäure- oder Malonsäurenitril-Derivate usw. die Diazokomponenten gehören der Benzol oder Naphthalinreihe an.
Alle Reste aromatischen Charakters, z.B. aromatisch carbocyclische Reste, wie die Ringe B und/oder D und/oder D' und/oder Zt und/oder Z2 oder heterocyclische Reste, z. B.
aromatisch heterocyclische Reste, können jeweils Substituenten, insbesonders nicht wasserlöslich machende Substituenten tragen, z.B. Halogenatome, Nitro-, Amino-, Cyan-, Rhodan-, Hydroxyl-, Alkyl-, Alkoxy-, Trifluoralkyl-, Trichloralkyl-, Phenyl-, Phenyloxy-, Alkylamino-, Dialkylamino-, Acyl-, Acyloxy-, Acylamino-, wie z. B. Urethan-, Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl-, Sulfonsäureamid-, Alkylsulfonysäureamid-, Dialkylsulfonsäureamid-, Arylsulfonsäureamidgruppe, Arylazo-, z. B. Phenylazo-, Diphenylazo-, Naphthylazo, usw.
Unter protonisierbaren Gruppen sind solche stickstoffhaltigen Reste zu verstehen, die in saurem Medium,insbesondere mineralsaurem Medium, unter Anlagerung eines Protons Salze bilden können und damit den Farbstoff wasserlöslich machen.
Heteroringe, die mindestens fünf Glieder enthalten sind z.B. Thiazol, Thiadiazol, Triazol, Imidazol, Indazol, Oxazol, Pyridin, Pyrimidin, Pyridazin, Pyrazin, Benzthiazol, Oxadiazol, Chinoxalin, Chinazolin, Chinolin, Phthalazin, Pyrazol, Indolenin, usw. und ihre Derivate.
Die Quaternierung kann nach üblichen Methoden ausgeführt werden, z. B. in einem inerten Lösungsmittel oder gegebenenfalls in wässriger Suspension oder ohne Lösungsmittel in einem Überschuss des Quaternierungsmittels, wenn nötig, bei erhöhter Temperatur und in gegebenenfalls gepuffertem Medium. Quaternierungsmittel sind beispielsweise Alkylhalogenide, z.B. Methyl- oder Aethylchlorid, -bromid, oder -iodid, Alkylsulfate, wie Dimethylsulfat,Benzylchlorid, Acrylsäureamide/Hydrohalogenide, z. B. CH2 = CH-CO-NH2/HCl, Chloressigsäureamid, Epoxyde, wie Aethylenoxyd, Propylenoxyd, Epichlorhydrin, usw.
Die neuen Verbindungen lassen sich in Färbepräparate überführen. Die Verarbeitung z.B. in stabile, flüssige oder feste Färbepräparate kann auf allgemein bekannte Weise erfolgen, z.B. durch Mahlen oder Granulieren oder dann auch durch Lösen in geeigneten Lösungsmitteln, gegebenenfalls unter Zugabe eines Hilfsmittels z.B. eines Stabilisators.
Solche Zubereitungen können beispielsweise nach den Angaben in den französischen Patentschriften 1 572 030 und 1 581 900 erhalten werden.
Die neuen Verbindungen dienen zum Färben oder Bedrukken von Fasern, Fäden oder daraus hergestellten Textilien, die aus Homo- oder Mischpolymerisaten des Acrylnitrils oder as. Di-cyanäthylens bestehen oder solche enthalten.
Man kann auch synthetische Polyamide oder synthetische Polyester, welche durch saure Gruppen modifiziert sind, färben oder bedrucken. Solche Polyamide sind beispielsweise aus der belgischen Patentschrift 706 104 bekannt. Entsprechende Polyester sind aus der U.S.A.-Patentschrift 3 379 723 bekannt.
Die Verbindungen dienen auch zum Färben von Kunststoffmassen, Leder und Papier. Man färbt besonders vorteilhaft in wässrigem, neutralem oder saurem Medium bei Temperaturen von 60 "C bis Siedetemperatur oder bei Temperaturen über 100"unter Druck.
Man erhält egale Färbungen mit guter Lichtechtheit, und guten Nassechtheiten, z.B. guter Wasch-, Schweiss-, Sublimier-, Plissier-, Dekatur-, Bügel-, Dampf-, Wasser-, Meerwasser-, Trockenreinigungs-, Überfärbe- und Lösungsmittelechtheit; ausserdem weisen sie eine gute Salzverträglichkeit auf und sind gut löslich, besonders in Wasser, im weiteren besitzen die Farbstoffe eine gute Verkochechtheit, gute pH-Stabilität und reservieren z.T. Fremdfasern; zudem besitzen sie eine gute Kochtemperaturstabilität und sind schnellziehend in Kombination mit anderen Farbstoffen.
Diejenigen Verbindungen, welche eine gute Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln besitzen, sind auch zum Färben von natürlichen plastischen Massen oder gelösten oder ungelösten Kunststoff-, Kunstharz- oder Naturharzmassen geeignet. Einzelne der neuen Verbindungen können zum Beispiel zum Färben von tannierter Baumwolle und regenerierter Cellulose eingesetzt werden.
Es hat sich gezeigt, dass man auch vorteilhaft Gemische aus zwei oder mehreren der neuen Verbindungen oder Gemische mit anderen kationischen Farbstoffen verwenden kann.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel 1
27,5 Teile 4-p-Diphenoxymethylanilin werden in Gegenwart von 25 Teilen 36%-iger Salzsäure in 300 Teilen Wasser bei 0-3 "C mit 21 Teilen 4n Nitritlösung diazotiert. Das überschüssige Nitrit wird nach 30 Minuten durch Zugabe von Amidosulfonsäure zerstört und die so erhaltene Diazoniumlösung klärfiltriert. Bei 3-5 tropft man zu dieser Lösung 17,7 Teile 1,3,3-Trimethyl-2-methylen- 2,3-dihydroindol zu und dann unter gleichzeitiger Kühlung innerhalb von 2 Stunden 150 ml einer 20 %-igen Natriumacetatlösung. Man lässt das Reaktionsgemisch auf 10-15 erwärmen, gibt 20 Teile 20%iger Natronlauge zu und rührt das Kupplungsprodukt eine Stunde.
Der rote Farbstoff (Azobase) wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und bei 50-60"bei vermindertem Druck getrocknet.
Zur Methylierung löst man 36 Teile der Azobase unter Zusatz von 3,5 Teilen Triisopropanolamin in 220 Teile Chlorbenzol. Unter vermindertem Druck werden 40 Teile des Chlorbenzols bei 80-85 "abdestilliert und anschliessend 11,9 Teile Dimethylsulfat zugetropft. Man rührt bei dieser Temperatur solange nach, bis die Methylierung beendet ist, was sich dünnschichtchromatographisch nachweisen lässt. Beim Abkühlen kristallisiert der Farbstoff aus, wird abgenutscht und mit Chlorbenzol nachgewaschen. Der Farbstoff entspricht der Formel
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und färbt Polyacrylnitril- und sauer modifizierte Polyester- und Polyamidfasern in goldgelben Tönen.
2.
Die nachstehend aufgeführten Farbstoffe können nach den Angaben in Beispiel 1 hergestellt werden und entsprechen der Formel
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Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril goldgelb goldgelb Färbevorschrift A
20 Teile des in Beispiel 1 beschriebenen Farbstoffsalzes und 80 Teile Dextrin werden 4 Stunden lang in einer Pulvermühle gemahlen. Die gleiche Farbstoffmischung lässt sich ebenfalls durch Anteigung in 100 Teilen Wasser und anschliessender Sprühtrocknung gewinnen. 1 Teil des so erhaltenen Präparates wird mit 1 Teil 40 %-iger Essigsäure angeteigt, der Brei mit 200 Teilen entmineralisiertem Wasser übergossen und kurz aufgekocht. Man verdünnt mit 7000 Teilen entmineralisiertem Wasser, setzt 2 Teile Eisessig zu und geht bei 600 mit 100 Teilen Polyacrylnitrilgewebe in das Bad ein.
Man kann das Material zuvor 10-15 Minuten lang bei 60"in einem Bad, bestehend aus 8000 Teilen Wasser und 2 Teilen Eisessig vorbehandeln.
Man erwärmt innerhalb von 30 Minuten auf 98-100 , kocht 1i Stunden lang und spült. Man erhält eine goldgelbe Färbung mit guter Lichtechtheit und guten Nassechtheiten.
10 Teile des in Beispiel 1 genannten Farbstoffs wird in 60 Teilen Eisessig und 30 Teilen Wasser gelöst. Man erhält eine beständige konzentrierte Lösung des Farbstoffes mit einem Farbstoffgehalt von etwa 10%, die entsprechend der obigen Färbevorschrift zum Färben von Polyacrylnitril verwendet werden kann.
Färbebeispiel B
20 Teile des Farbstoffs aus Beispiel 1 werden mit 80 Teilen Dextrin in einer Kugelmühle während 48 Stunden vermischt; 1 Teil des so erhaltenen Präparates wird mit 1 Teil 40 %-iger Essigsäure angeteigt, der Brei mit 200 Teilen entmineralisiertem Wasser übergossen und kurz aufgekocht. Mit dieser Stammlösung wird wie folgt gefärbt: a) Man verdünnt mit 7000 Teilen entmineralisiertem Wasser setzt 21 Teile kalziniertes Natriumsulfat, 14 Teile Ammoniumsulfat, 14 Teile Ameisensäure und 15 Teile eines Carriers auf der Basis von Umsetzungsprodukten von Aethylenoxid mit Dichlorphenolen zu und geht bei 600mit 100 Teilen Polyestergewebe, welches durch saure Gruppen modifiziert ist, in das Bad ein. Man kann das Material zuvor 10-15 Minuten lang bei 60"in einem Bad bestehend, aus 8000 Teilen Wasser und 2 Teilen Eisessig vorbehandeln.
Man erwärmt innerhalb von 30 Minuten auf 98-100q kocht eine Stunde lang und spült. Man erhält eine egale goldgelbe Färbung mit guten Nassechtheiten.
b) Man verdünnt mit 300 Teilen entmineralisiertem Wasser, setzt 18 Teile kalziniertes Natriumsulfat sowie je 6 Teile Ammoniumsulfat und Ameisensäure zu und geht bei 600mit 100 Teilen Polyestergewebe, welches durch saure Gruppen modifiziert ist, in das Bad ein. Man erwärmt im geschlossenen Gefäss innerhalb von 45 Minuten auf 110 , behält diese Temperatur unter Schütteln 1 Stunde bei, kühlt danach innerhalb von 25 Minuten auf 60"ab und spült das Färbegut.
Man erhält eine egale goldgelbe Färbung mit guten Nassechtheiten.
c) Man verfährt gleich wie in b), erwärmt jedoch das geschlossene Gefäss 1 Stunde lang auf 1204
The invention relates to a process for the preparation of basic azomethine compounds which are free from sulfonic acid groups and which contain one or more cationic groups and / or more substituents which enable the addition of a proton and one or more groups of the formula
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contain, wherein R, 3 is hydrogen or an optionally substituted alkyl radical and
X is 1, 2 or 3 and the aromatic ring B can be further substituted and of the formula
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correspond, where Rt is an optionally substituted alkyl or alkenyl radical,
Y '1, 2 or 3, A0 is an anion,
R20 is hydrogen or an optionally substituted hydrocarbon radical
D the remainder of a diazo component and
R "to form a, at least five members containing,
optionally substituted hetero ring mean atoms or atomic groups necessary, and the group of the formula (I) in the group
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and / or is contained in the radical D, characterized in that a compound of the formula
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with a compound of the formula R2o-A (XXIX).
where A is the acid residue of an ester or a residue which can be converted into an anion A0 during the conversion, quaternized.
The basic compounds can contain an ammonium, hydrazinium, cycloimmonium or etherified hydroxylammonium group as the cationic group; However, they can also contain a protonizable primary, secondary or tertiary amino group or one of the aforementioned cationic groups and a protonizable amino group.
In the cationic compounds of formula (XXVII) the anion A0 can be exchanged for other anions, e.g. with the aid of an ion exchanger or by reaction with salts or acids, optionally in several stages, e.g. via the hydroxide or via the bicarbonate.
Anions A0 are to be understood as meaning both organic and inorganic ions, e.g. Halogen, such as chloride, bromide or iodide, sulphate, disulphate, methyl sulphate, aminosulphonate, perchlorate, carbonate, bicarbonate, phosphate, phosphorus molybdate, phosphorus tungstate, phosphorus tungsten molybdate, benzenesulfonate, naphthalene sulfonate , 4-chlorobenzenesulphonate, oxalate, maleate, acetate, propionate, lactate, succinate, chloroacetate, tartrate, malate, methanesulphonate or benzoate ions or complex anions, such as that of zinc chloride double salts.
The compounds of the formula (IV) are free from water-solubilizing anionic groups, in particular from sulfonic acid groups.
Halogen is to be understood in any case as bromine, fluorine or iodine, in particular chlorine.
Hydrocarbon radicals are, in particular, optionally substituted alkyl, cycloalkyl, phenyl or naphthyl radicals.
Alkyl or alkenyl radicals can be straight-chain or branched and can contain 1 to 18, or 1 to 12 and preferably 1 to 6 carbon atoms; low molecular weight alkyl radicals usually contain 1 to 4 carbon atoms.
If these radicals are substituted, they contain, in particular, a hydroxyl group, a halogen atom, the cyano or an aryl group. For such cases, alkyl can be substituted for an aralkyl, e.g. B.
stand a benzyl radical. Cycloalkyl radicals contain, for example, 5 to 7 carbon atoms and advantageously represent cyclohexyl radicals, which can usually be substituted by alkyl or alkoxy groups or halogen.
Aryl radicals mainly represent optionally substituted phenyl radicals; but they can also stand for naphthyl radicals.
The radicals R4 and R5 or R6 and R7 together with the N atoms bonded to these radicals can represent a 5- or 6-membered, saturated or partially saturated heterocycle, for example a pyrrolidine, piperidine, morpholine or piperazine ring.
The coupling components belong, for example, to the aromatic series, e.g. B. the benzene or naphthalene series, which carry a coupling enabling substituent, z. B. amino- or hydroxybenzenes, amino- or hydroxynaphthalenes; but also coupling components of the heterocyclic series, such as the pyrazolone or amino-pyrazole series, the barbituric acid series or coupling components of the aliphatic series, e.g. B. the alkane, alkene or alkyne series with a couplable methylene group, z. B. Acylessigsäurearylamides, Acylessigsäurealkylamides, malonic acid or malononitrile derivatives, etc. the diazo components belong to the benzene or naphthalene series.
All residues of aromatic character, e.g. aromatic carbocyclic radicals, such as rings B and / or D and / or D 'and / or Zt and / or Z2, or heterocyclic radicals, e.g. B.
aromatic heterocyclic radicals can in each case carry substituents, in particular substituents which do not make water soluble, e.g. Halogen atoms, nitro, amino, cyano, rhodane, hydroxyl, alkyl, alkoxy, trifluoroalkyl, trichloroalkyl, phenyl, phenyloxy, alkylamino, dialkylamino, acyl, acyloxy, acylamino, such as B. urethane, alkylsulfonyl, arylsulfonyl, sulfonic acid amide, alkyl sulfonic acid amide, dialkyl sulfonic acid amide, aryl sulfonic acid amide group, arylazo, z. B. phenylazo, diphenylazo, naphthylazo, etc.
Protonizable groups are to be understood as meaning those nitrogen-containing radicals which can form salts in an acid medium, in particular a mineral acid medium, with the addition of a proton and thus make the dye water-soluble.
Hetero rings containing at least five members e.g. Thiazole, thiadiazole, triazole, imidazole, indazole, oxazole, pyridine, pyrimidine, pyridazine, pyrazine, benzthiazole, oxadiazole, quinoxaline, quinazoline, quinoline, phthalazine, pyrazole, indolenine, etc. and their derivatives.
The quaternization can be carried out by conventional methods, e.g. B. in an inert solvent or optionally in aqueous suspension or without solvent in an excess of the quaternizing agent, if necessary, at elevated temperature and in optionally buffered medium. Quaternizing agents are for example alkyl halides, e.g. Methyl or ethyl chloride, bromide, or iodide, alkyl sulfates such as dimethyl sulfate, benzyl chloride, acrylic acid amides / hydrohalides, e.g. B. CH2 = CH-CO-NH2 / HCl, chloroacetic acid amide, epoxides such as ethylene oxide, propylene oxide, epichlorohydrin, etc.
The new compounds can be converted into coloring preparations. The processing e.g. stable, liquid or solid dye preparations can be made in a well known manner, e.g. by grinding or granulating or then also by dissolving in suitable solvents, optionally with the addition of an auxiliary e.g. a stabilizer.
Such preparations can be obtained, for example, according to the information in French patents 1,572,030 and 1,581,900.
The new compounds are used for dyeing or printing fibers, threads or textiles made therefrom, which consist of homopolymers or copolymers of acrylonitrile or as. Di-cyanoethylene or contain such.
You can also dye or print synthetic polyamides or synthetic polyesters which have been modified by acidic groups. Such polyamides are known, for example, from Belgian patent specification 706 104. Corresponding polyesters are known from U.S. Patent 3,379,723.
The compounds are also used to color plastics, leather and paper. It is particularly advantageous to dye in an aqueous, neutral or acidic medium at temperatures from 60 "C. to the boiling point or at temperatures above 100" under pressure.
Level dyeings with good light fastness and good wet fastness properties are obtained, e.g. good fastness to washing, perspiration, sublimation, pleating, decatur, ironing, steam, water, sea water, dry cleaning, over-dyeing and solvents; They also have good salt compatibility and are readily soluble, especially in water, and the dyes also have good boiling fastness, good pH stability and, in part, reserve Foreign fibers; They also have good cooking temperature stability and are quick-setting in combination with other coloring agents.
Those compounds which have good solubility in organic solvents are also suitable for coloring natural plastic compositions or dissolved or undissolved plastic, synthetic resin or natural resin compositions. Some of the new compounds can be used, for example, to dye tannin cotton and regenerated cellulose.
It has been shown that mixtures of two or more of the new compounds or mixtures with other cationic dyes can also advantageously be used.
In the following examples, the parts are parts by weight, the percentages are percentages by weight and the temperatures are given in degrees Celsius.
example 1
27.5 parts of 4-p-diphenoxymethylaniline are diazotized in the presence of 25 parts of 36% hydrochloric acid in 300 parts of water at 0-3 ° C. with 21 parts of 4N nitrite solution. The excess nitrite is destroyed after 30 minutes by adding amidosulfonic acid and At 3-5, 17.7 parts of 1,3,3-trimethyl-2-methylene-2,3-dihydroindole are added dropwise to this solution and 150 ml of a 20 are then added in the course of 2 hours with simultaneous cooling The reaction mixture is allowed to warm to 10-15, 20 parts of 20% sodium hydroxide solution are added and the coupling product is stirred for one hour.
The red dye (azo base) is filtered off with suction, washed with water and dried at 50-60 "under reduced pressure.
For methylation, 36 parts of the azo base are dissolved in 220 parts of chlorobenzene with the addition of 3.5 parts of triisopropanolamine. 40 parts of the chlorobenzene are distilled off at 80-85 "under reduced pressure and 11.9 parts of dimethyl sulfate are then added dropwise. Stirring is continued at this temperature until the methylation has ended, which can be demonstrated by thin-layer chromatography. On cooling, the dye crystallizes out, is sucked off and washed with chlorobenzene The dye corresponds to the formula
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and dyes polyacrylonitrile and acid modified polyester and polyamide fibers in golden yellow tones.
2.
The dyes listed below can be prepared as described in Example 1 and correspond to the formula
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Color shade on polyacrylonitrile golden yellow golden yellow Dyeing instructions A
20 parts of the dye salt described in Example 1 and 80 parts of dextrin are ground for 4 hours in a powder mill. The same dyestuff mixture can also be obtained by pasting in 100 parts of water and then spray drying. 1 part of the preparation obtained in this way is made into a paste with 1 part of 40% acetic acid, 200 parts of demineralized water are poured over the paste and briefly boiled. It is diluted with 7000 parts of demineralized water, 2 parts of glacial acetic acid are added and 100 parts of polyacrylonitrile fabric are added to the bath at 600 parts.
The material can be pretreated beforehand for 10-15 minutes at 60 "in a bath consisting of 8000 parts of water and 2 parts of glacial acetic acid.
The mixture is heated to 98-100 within 30 minutes, boiled for 11 hours and rinsed. A golden yellow dyeing with good lightfastness and good wetfastnesses is obtained.
10 parts of the dye mentioned in Example 1 are dissolved in 60 parts of glacial acetic acid and 30 parts of water. A stable, concentrated solution of the dye is obtained with a dye content of about 10%, which can be used for dyeing polyacrylonitrile in accordance with the above dyeing instructions.
Dyeing example B
20 parts of the dye from Example 1 are mixed with 80 parts of dextrin in a ball mill for 48 hours; 1 part of the preparation obtained in this way is made into a paste with 1 part of 40% acetic acid, 200 parts of demineralized water are poured over the paste and briefly boiled. This stock solution is used for coloring as follows: a) Dilute with 7000 parts of demineralized water, add 21 parts of calcined sodium sulphate, 14 parts of ammonium sulphate, 14 parts of formic acid and 15 parts of a carrier based on reaction products of ethylene oxide with dichlorophenols and add 100 parts at 600 Divide polyester fabric modified by acidic groups into the bath. The material can be pretreated beforehand for 10-15 minutes at 60 "in a bath consisting of 8000 parts of water and 2 parts of glacial acetic acid.
It is heated to 98-100q within 30 minutes, boiled for one hour and rinsed. A level golden yellow dyeing with good wet fastness properties is obtained.
b) It is diluted with 300 parts of demineralized water, 18 parts of calcined sodium sulphate and 6 parts each of ammonium sulphate and formic acid are added and, at 600 parts, 100 parts of polyester fabric which is modified by acidic groups are added to the bath. It is heated to 110 in the closed vessel within 45 minutes, this temperature is maintained for 1 hour with shaking, then cooled to 60 "within 25 minutes and the dyed material is rinsed.
A level golden yellow dyeing with good wet fastness properties is obtained.
c) Proceed in the same way as in b), but heat the closed vessel to 1204 for 1 hour