DE1795558A1 - Neue Copolymere aus Trioxan und oxacyclischen Comonomeren - Google Patents

Neue Copolymere aus Trioxan und oxacyclischen Comonomeren

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DE1795558A1
DE1795558A1 DE19651795558 DE1795558A DE1795558A1 DE 1795558 A1 DE1795558 A1 DE 1795558A1 DE 19651795558 DE19651795558 DE 19651795558 DE 1795558 A DE1795558 A DE 1795558A DE 1795558 A1 DE1795558 A1 DE 1795558A1
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Description

PATENTANWÄLTE '
DR.-ING. VON KREISlER DR.-ING. SCHÖN WALD DR.-ING. TH. MEYER DR. FUES DiPL-CHEM. ALEK VON KREiSLSR DIPL.-CHEM. CAROLA KELLER DR.-ING. KLÖPSCH
KÖLN 1, DEICHMANNHAUS
Köln, den 6. Juli 1970 Ke/Re
Celanese Corporation,
522 Fifth Avenue, New York, N.Y. IOO36 (U.S.A.)
Neue Copolymere aus Trioxan und · f
oxacyclisehen Comonomeren
(Ausscheidung aus Patent
(Patentanmeldung P 15 70 365.8-^!))
Die Erfindung bezieht eich auf zähe, hochmolekulare, preß- und formbare Oxymethylenpolymere.
Feste thermoplastische Oxymethylenpolyrnere können durch Polymerisation von Verbindungen, die Oxyrrethyleneinhei-en liefern, wie Trioxan oder Formaldehyd, hergestellt werden. Oxymethylencopolymere von erhöhter thermischer Stabilität können hergestellt werden, indem in die Polymerketten Gruppen eingeführt werden, die gegen thermischen Abbau beständig sind, insbesondere eingestreute Oxyalkyleneinheiten mit benachbarten Kohlenstoffatomen, die Glieder in den Polyrr.erkctten bilden. Diese Gruppen können uncubstituierte Cxyalkyleneinheiten sein, beispielsweise Oxyäthyleneinheiten, die von cyclischen A'thorn, wie Mthylenoxyd oder Dioxolan, stammen, oder sie können substituierte Oxyalkyleneinhej ten nein, die von Lactonen, Carbonaten, cyclischen Säureanhydriden oder äthylenicch ungesättigten Verbindungen abgeleitet nlnd, be:ißplelsv?ejse vom Styrol, Diviny]ather, Vinylacetat, Vinylmethylkoton
109847/1504 BAD ORIG.NAL
oder Acrolein. Die thermische Stabilität der Polymeren und Copolymeren kann erhöht werden, indem stabile End-/ gruppen durch Acyllierung oder Verätherung nach der Polymerisation oder während der Polymerisation durch Verwendung ausgewählter Kettenübertragungsmittel eingeführt werden. Im Falle der genannten Copolymeren kann die thermische Stabilität auch durch gelenkten Abbau erfolgen, bei dem endstandige Oxymethylengruppen entfernt werden, bis die endständigen Gruppen der Polymerketten Gruppen mit benachbarten C-Atomen sind.
Die Erfindung betrifft neue Oxymethylencopolymere des vorstehend genannten allgemeinen Typs. Die neuen Copolymeren bestehen zu wenigstens 80 Gew. -% aus wiederkehrenden O-xymethylengruppen und enthalten unter diese Gruppen verstreute Oxyalkylengruppen mit benachbarten C-Atomen, die Glieder in den Polymerketten bilden, wobei wenigstens einige dieser Oxyalkylenreste von Molekülen einer oxacyclischen Verbindung, die einen Alkylolrest als Substituenten enthält, abgeleitet sind, insbesondere durch Ringspaltung zwischen einem Kohlenstoffatom und einem Sauerstoffatom in einer Verbindung der Formel
RiC(cH2)n
R2OH
in der R, ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl- oder Alkylolrest mit 1 bis 10 C-Atomen, R3 einen Alkylenrest mit 1 bis 10 C-Atomen und m sowie η 1 oder 2 bedeuten.
Die neuen Oxymethylencopolymeren werden vorzugsweise durch Copolymerisation von Trioxan mit Verbindungen der vorstehenden Formel in Gegenwart von Borfluorid oder eines Borfluoridkomplexes hergestellt.
1098A7/160A
BAD OBIGlNAL
V/95558
Für gewisse Anwendungszxvecke v/erden Polymere gebraucht, die Steifigkeit mit Verarbeitbarkeit bei hohen Drucken in sich vereinigen, also eine Kombination von Eigenschaften aufweisen, die mit einem niedrigen Schmelzindex und einem hohen lOx/lx-Schmelzindexverhältnis verbunden ist.
Der Schmelzindex wird bestimmt, indem eine Probe des Polymeren in einem Zylinder von 5 cm Durchmesser auf eine Temperatur von I90 C erhitzt und unter einer Belastung von 2,l60 kg, die auf einen Kolben von 9*5 mm Durchmesser ausgeübt wird, durch eine öffnung von 2,1 mm Durchmesser und 8 mm Länge ausgepreßt wird. Der Schmelzindex 1st das Gewicht des in 10 Minuten durch die öffnung gedrückten Polymeren in Gramm. Der Versuch ist ausführlich in ASTM-D-12J'8-57T beschrieben. Der 1Ox Schmelzindex wird allgemein verwendet, wenn die Schmelzindexwerte niedrig sind. Er wird in der gleichen Weise bestimmt, jedoch wird die Belastung auf das 10-fache, d.h. auf 21,60 kg erhöht.
Die Herstellung von starren Polymeren von niedrigem Schmelzindex erforderte bisher die Verwendung von Einsatzmaterialien vorr außergewöhnlich hoher Reinheit, da Verunreinigungen bei Polymerisationen als Kettenbeendiger zu wirken pflegen und zu Polymeren von niedrigem Molekulargewicht und hohem Schmelzindex führen. Ferner sind die bisher bekannten Polymeren von verhältnismäßig niedrigem Schwelzindex schwierig zu verarbeiten, da sie gewöhnlich nur in einem äußerst engen Temperaturbereich verarbeitbar sind. Gemäß der Erfindung erwies es sich als möglich, ohne Verwendung von Ausgangsmaterialien von außergewöhnlich hoher Reinheit starre Copolymere zu erhalten, die einen niedrigen Schmelzindex und ein hohes lOx/lx-Schmelzindexverhältnis aufweisen und sich innerhalb eines vorteilhaft weiten Temperaturbereichs verarbeiten lassen. Hierbei können Copolymere mit Schmelz-
109847/1504
SAD ORIGINAL
indices, die so niedrig sind, daß sie schwierig genau zu messen sind, z.B. Werte von 2 bisv5 haben, mit lOx-Sohmelzindices oberhalb von 100 und lOx/lx-Schmelzihdexverhältnissen zwischen 35 und 90 erhalten werden.
Es ist wahrscheinlich, daß die Eigenschaften der neuen Copolymeren einer begrenzten Vernetzung zwischen Polymermolekülen an den Stellen der Hydroxylgruppen der genannten Alkylolsubstituenten zuzuschreiben sind. Zur Herstel-. lung dieser leicht verarbeitbaren Polymeren ist es erforderlich, den Anteil der Gruppen, die einen Alkylol-ρ substituenten enthalten, auf höchstens 7 Gew.-^ des Polymeren, vorzugsweise auf weniger als 1, insbesondere auf 0,05 bis O,8o Gew.-% des Polymeren zu beschränken. Mit steigendem Gehalt an diesen Gruppen oberhalb von 7 % wird das Polymere zunehmend schlechter verarbeitbar, bis es sich nicht mehr als thermoplastisches Preßmaterial, sondern als hitzehärtendes Material eignet, beispielsweise zur Herstellung von Formteilen während der eigentlichen Polymerbildung.
Die gemäß der Erfindung hergestellten Copolymeren enthalten neben den Oxymethylengruppen und den von den alkylolsubstituierten oxacyclischen Verbindungen stammenden * Gruppen andere Oxyalkyleneinheiten mit benachbarten Kohlenstoffatomen, die Glieder in den Polymerketten bilden, wie die bereits genannten Einheiten, insbesondere Oxyäthylene inhe i ten.
Bevorzugt als alkylolsubstituierte oxacyclische Verbindung ivird Tr i methylol pro panoxe tan, das auch als 3-Äthyl-3(hydroxymethyl)oxetan bekannt ist und die folgende Struktur hat:
CH3-CH2-C .0
109847/1504
V/95558
Weitere geeignete alkylolsubstituierte oxacyclische Verbindungen sind Trimethyloläthanoxetan, 3-Propyl-3-(hydroxyme thy 1) oxe tan, 3-Butyl-3(hydroxymethyl)oxetan, 3-Pentyl-3(hydroxymethyl)oxetan, 3-n-0etyl-3(hydroxyäthyl)oxetan, 3-A'thyl-3(hydroxypentyl)oxetan, 3-Hydroxymethyloxetan, 3-A'thyl-3(hydroxypropyl)oxetan, 3-Kthyl-3(hydroxybutyl)-oxetan, Hydroxypropylglycidyläther, Pentaerythritmonoformal, 3,3-Dihydroxyäthyloxetan, 3-A'thyl-3(hydroxyäthyl)-1,5-dioxan und 3-Äthyl-3(hydroxymethyl)tetramethylenoxyd.
Die Anteile des Comonomeren, die zur Herstellung der leicht verarbeitbaren Copolymeren verwendet werden, können im allgemeinen dem im Polymeren enthaltenden Anteil der Gruppen entsprechen, dessen Einführung mit Hilfe des Comonomeren gewünscht wird.' Wenn das Copolymere aus Trioxan und der alkylolsubstituierten oxacyclischen Verbindung allein hergestellt wird, wird dieser Anteil vorzugsweise so gewählt, daß ein Polymeres erhalten wird, das zu 93 bis 99»5 Gew.-^ aus Oxymethylengruppen besteht, während bei Terpolymeren vorzugsweise Mengenverhältnisse der Monomeren angewendet werden, bei denen Polymere mit wenigstens 78 Gew.-% Oxymethylengruppen erhalten werden. Vor allem werden Terpolymere bevorzugt, die 96,1 bis 97,9 Gew.-$ Oxymethylengruppen, 2,0 bis 2,9 Gew.-% Oxyäthylengruppen und 0,05 bis 0,80 Gew.-# von der alkylolsubstituierten oxacyclischen Verbindung abgeleitete Gruppen enthalten.
Die Copolymerisation erfolgt vorzugsweise in Gegenwart von Borfluorid oder dessen Komplexverbindungen.
Die Koordinationskomplexe von Borfluorid mit Verbindungen, in denen Sauerstoff oder Schwe-fel das Donatoratom ist, beispielsweise Komplexe mit Äthern, Estern, Phenolen und Dialkylsulfiden, sind im allgemeinen als Katalysatoren geeignet, jedoch wird der Komplex mit Dibutyläther als Katalysator bevorzugt. Beliebige andere Mittel können
109847/15(K
zur Katalysierung der Polymerisation des Trioxans zur Begünstigung der Copolymerisation angewendet werden. Beispiele von Substanzen, die zur Katalysierung der Polymerisation von Trioxan vorgeschlagen wurden, sind Antimontrifluorid, Antimonfluorborat, Wismuttrifluorid, Wisrautoxyfluorid, Nickel(II)-fluorid, Aluminiumtrifluorid, Titantetrafluorid, Mangano- und Manganifluorid, Quecksilber (il)-f luorid, Silberfluorid, Zinkfluorid, Ammoniumbifluorid, Phosphorpentafluorid, Fluorwasserstoff, Thionylchlorid, Fluorsulfonsäure, Methansulfonsäure, Phosphortrichlorid, Titantetrachlorid, Eisen(III)-chlorid, Zirkontetrachlorid, Aluminiumtrichlorid, Zinn(III)-Chlorid und Zinn(II)-Chlorid.
Bei Verwendung eines Borfluorid enthaltenden Katalysators ist dieser gewöhnlich in einer solchen Menge in der Polymerisationszone vorhanden, daß der Borfluoridgehalt zwischen 0,0002 und 1,0 Gew.-Ji, bezogen auf die Monomeren in der Polymerisationszone, liegt. Vorzugsweise werden Mengen zwischen 0,003 und 0,03 Gew.-Ji bei kontinuierlichem Betrieb und Mengen zwischen 0,0002 und 0,02 % beim Chargenprozeß verwendet.
Die Monomeren in der Reaktionszone sind vorzugsweise im wesentlichen wasserfrei. Geringe Feuchtigkeitsmengen, wie sie in technischen Reaktionsteilnehmern vorhanden sein oder durch Kontakt mit der Luft der Atmosphäre eingeführt werden können, verhindern die Polymerisation nicht, sollten jedoch zur Erzielung bester Ausbeuten entfernt werden.
Die Temperatur in der Reaktionszone kann beispielsweise 0° bis 100°C und die Reaktionsdauer 5 Minuten bis 72 Stunden betragen. Jeder gewünschte Druck kann angewendet werden. Beispielsweise kann der Druck zwischen Unterdruck und 100 Atm. oder mehr liegen.
109847/1 504 ,
, . Vv BADORIQtNAU
Zur Einstellung des Molekulargewichts des Polymerprodukts kann ein Kettenüberträger, wie Methylal, in geringer Menge, beispielsweise von 100 bis 5000 Gewichtsteilen pro Million Gewichtsteile Trioxan, in das Reaktionsgemisch einbezogen werden.
Die Polymerisation kann in einem Lösungsmittel, wie Cyclohexan, durchgeführt werden, und das Monomerengemisch kann mit Vorteil einer konstanten Scherwirkung während der Polymerisation unterworfen werden. Bei Verwendung von Borfluorid oder eines Borfluoridkomplexes als Katalysator ä
ist es zweckmäßig, den Katalysator nach beendeter Polymerisation zu neutralisieren, da das Polymere durch längeren Kontakt mit dem Katalysator abgebaut wird. Das Polymerisationsprodukt kann mit einem aliphatischen Amin, wie Tri-n-butylamin, im stöehiometrischen Überschuß über die Menge des freien Katalysators im Reaktionsprodukt und vorzugsweise in einer organischen Waschflüssigkeit, die ein Lösungsmittel für nicht umgesetztes Trioxan ist, behandelt werden. Gegebenenfalls kann das Reaktionsprodukt auch mit Wasser gewaschen werden, das die Aktivität des Katalysators neutralisiert.
Die neuen Copolymeren können ebenso wie andere Oxymethy- ( lencopolymere, die eingestreute C-C-Bindungen enthalten, stabilisiert werden, indem endständige Oxymethy]engruppen durch thermischen oder hydrolytischen Abbau entfernt werden, bis eine stabile endständige Gruppe mit einer C-C-Bindung erreicht ist.
Die Geschwindigkeit des thermischen Abbaues der Copolymeren kann auch verringert werden, indem übliche chemische Stabilisatoren, beispielsweise eine Kombination eines Antioxydans, wie eines substituierten Bisphenols, mit einem die Kettenspaltung verhindernden Mittel, beispielsweise einer Verbindung, die dreiwertigen Stickstoff ent-
109847/1504
ims se
hält, eingebaut werden.
In der unten folgenden Tabelle sind die In den drei Beispielen angewendeten Bedingungen und erhaltenen Ergebnisse zusammengestellt. In den dort beschriebenen Versuahea wurden Trioxan, Äthylenoxyd und Trimethylolpropanoxetan in den in der Tabelle genannten Mengen in ein Gefäß aus nichtrostendem Stahl gegeben, das mit einem Uoppel&rmmischer versehen war. Ferner wurden Cyclohexan und Bo rtrifluoriddibutylätherat als Katalysator {3&tH Gew.-^r BF.,) P in den genannten Mengen zugegeben. Die Reaktionen wurden bei 65 C ausgelöst. Die Temperaturen wurden während der Reaktion in der gezeigten Weise variiert. Bei den genannten Werten handelt es sich um die Spitzen- und Bnatempsratüren.
In Beispiel 2 wurde eine zweite Katalysatorport;lon als Lösung in Cyclohexan zugesetzt, wodurch das Verhältnis von Trioxan zu Cyclohexan von 20 auf l6 erniedrigt wurde.
Bei den Zahlen für die Katalysatorkonzentratton handelt es sich um Gewichtsteile Borfluorid pro Million .Gewichtsteile Trioxan.
Zur Bestimmung der Eigenschaften wurden die gewaschenen und getrockneten Polymeren stabilisiert, inöett sie alt Cyanguanidin (0,1 %) und 2,2'-Methylen-bis-4-{niethyl-6-tbutylphenol) (0,5 $>) 1 Stunde bei 2löoC unter Stickstoff in einem Plastograph geknetet wurden. Κβ p-jn ^s^ *^e ^" baugeschwindigkeit, d.h. der prozentuale Gewichtsverlust pro Minute, wenn das Polymere in einem Umlufto.fen bei 0C gehalten wird.
109847/1504 ^S' 8AD
Beispiel Nr.
Trioxan, Gewichtsteile Trioxan/Cyclohexan-Verhältnis Äthylenoxyd, Gewichtsteile
Trimethylolpropanoxetan, Gewichtsteile
Katalysatorkonzentration Reaktionstemperaturbereich, C
Zeitintervall zwischen Auslösung und Spitzentemperatur, Min. 8,5 19 19 ä
Versuchsdauer, Min.
Ausbeute in %, bezogen auf Gesamtmonomere
Gewichtsverlust bei Stabilisation, %
Schmelzindex, dg/Min. lOx/lx-Verhältni s
lOx-Schmelzindex, dg/Min.
KD 230
Die Gemäß der Erfindung hergestellten, leicht verarbeitbaren Copolymeren sind nicht nur thermoplastisch, sondern auch in den üblichen Lösungsmitteln für Oxymethylenpolymere löslich. Beispielsweise lösen sich die feinteiligen Polymeren in p-Chlorphenol in einem Umfange von wenigstens 0,1 Gew.-^ bei 6o°C. In einem Lösungsmittel, das 6o Gew.-$ Methanol und 4o Gew„-$ Wasser enthält, sind sie im wesentlichen vollständig löslich, wenn sie mit dem Lösungsmittel auf eine Temperatur von l6o°C erhitzt werden. Die Copolymeren haben Schmelzpunkte von wenigstens 150°C und sind bei einer Temperatur von 200°C normalerweise knetbar. Sie haben zahlenmäßige mittlere Molekulargewichte von wenigstens 10.000. Außer hoher thermischer Stabilität, die aus den Zahlen in den Beispielen erkennbar ist, haben sie hohe Beständigkeit gegen Alkaliverbindungen. Wenn bei-
1098A7/1504
I 2 1
100 100 100
20:1 20-16:1 16:1
2,0 2,0 2,0
0,25 0,50 0,50
75 75-100 75
91-27 83-30 92,5-35
8,5 19 19
22 40 32
85 82 85
13 20 19
5,3 13,9 2,66
4o 56 67
210 770 178
0,027 0,049 0,019
- ίο -
spielsweise die chemisch stabilisierten Copolymeren bei einer Temperatur von etwa l45°C in einer 50 Joigen wäßrigen Natriumhydroxydlösung 45 Minuten am Rückflußkühler erhitzt werden, wird ihr Gewicht um weniger als 1 % verringert.
Die erfindungsgemäßen Copolymeren haben ferner hohe Schmelzelastizitäten und sind daher zur Blasverformung und Vakuumverformung außergewöhnlich gut geeignet. Eine hohe Schmelzelastizität, eines Polymeren bewirkt, daß es sich verdickt und verkürzt, wenn es unter Einwirkung von Hitze und Druck aus einer engen öffnung ausgepreßt wird. Bei der Blasverformung wirkt diese Neigung zur Verdickung und Verkürzung in einem abwärts sinkenden Tropfen teilweise dem Einfluß der Schwere auf den Tropfen entgegen und ermöglicht es, einen größeren Tropfen zu halten, ohne daß die inneren Spannungen, die durch das erhöhte Gewicht verursacht werden, größer werden. Es ist zweckmäßig, die Schmelzelastizität als prozentuale Zunahme des Strangdurchmessers gegenüber dem DUsendurchmesser auszudrücken, wenn das Polymere unter den Bedingungen stranggepreßt wird, die angev/endet werden, wenn der Schmelzindex auf die in ASTM-1238-57T beschriebene Weise bestimmt wird. Gemäß der Erfindung werden gewöhnliche Copolymere mit Schmelzelastizitäten oberhalb von 20 % und sogar oberhalb von 50 % erhalten. Bei Oxymethylenhomopolymeren von vergleichbarem Schmelzindex oder bei vergleichbaren Copolymeren, die keine von alkylo]substituierten oxacyelischen Verbindungen abgeleitete Gruppen enthalten, liegt die Sehmelzelastlzität gewöhnlich unter 10 %,
Die Copolymeren haben hohe Schmelzfestigkeit (melt strength) und eignen sich demgemäß zur Verarbeitung beispielsweise durch Blasverformung zur Herstellung verhältnismäßig großer Flaschen und durch Strangpressen zur Herstellung komplizierter und großer Profile insbesondere iii Fällen, ; ■ Γ 109847/1504
BAD ORfQfNAL
I7 9H5B8
- Ii -
bei denen es auf gute Maßgenauigkeit ankommt. Beispielsweise ist beim Strangpressen von Rohr ausgezeichnete Kontrolle von Oberflächenwellen und Wandstärken möglich.
Bei einer typischen Blasverformung können II3 ml-Rundflaschen unter Verwendung einer 5*1 cm-Strangpresse mit einem Länge/Durchmesser-Verhältnis von 1JJ:1, einem Innendurchmesser der Düsenbüchse von 1^,3 mm, einem Außendurchmesser des Doms von 5»1 mm, einer Düsenlänge von 12,7 mm, einer Düsentemperatur von 171°C, einer Schmelztemperatur von 193°C, einer Formtemperatur von 110°C bei einer Sehußzeit von 20 bis 22 Sekunden, hergestellt werden.
Bei einer typischen Verarbeitung durch StrEngpressen kann ein Rohr von 25,^ mm Innendurchmesser und 2,3 mm Wandstärke mit einer 63»5 mm-Davis-Standard-Strangpresse hergestellt werden, die eine Düsenbüchse von 3 cm Innendurchmesser und einen Dorn von 2,63 cm Außendurchmesser hat, wobei eine äußere Buchse von 23 cm Länge und 3>3 cm Innendurchmesser angrenzend an die Düsenbüchse und konzentrisch dazu angeordnet ist. Die Buchse stellt den Außendurchmesser des Rohrs ein, während der Innendurchmesser durch die Abzugsgeschwinfligkeit eingestellt wird. Die Temperatur kann an der Düse bei 204°c und an der Buchse bei 80 C gehalten werden. Der Luftdruck im stranggepreßten Rohr kann bei l,6l atü gehalten und das Rohr mit einer Geschwindigkeit von 2 m/Min. abgezogen werden.
Durch Copolymerisation von Trioxan mit mehr als 7 ^ seines Gewichts an alkylolsubstituierter oxacyclischer Verbindung können nichtsiehfähige, offensichtlich vernetzte Copolymere erhalten werden, wobei die alkylolsubstituierte oxacyclische Verbindung in Mengen bis zu 20 %, bezogen auf dan Gesamtgewicht der Monomeren, verwendet wird. In diese Copolymeren wird ebenso wie bei den leicht verarbeitbaren Copolymeren vorzugsweise als dritte monomere
109847/1504
n°'~MAL
Komponente eine Verbindung einbezogen, die wenigstens zwei benachbarte Kohlenstoffatome enthält, z.B. Äthylenoxyd oder Dioxolan. Bei diesem Aspekt der Erfindung bestehen die Copolymeren vorzugsweise aus 70 bis 98,5 Gew.-% Oxymethylengruppen, 0,5 bis 10 Gew.-^ Gruppen mit benachbarten Kohlenstoffatomen und mehr als 7 % bis zu 20 Gew.-$ Gruppen, die aus der alkylolsubstituierten oxaeyclischen Verbindung abgeleitet sind.
Copolymere, die praktisch nicht verarbeitbar sind, können vor Vollendung des Polymerisationsprozesses in die gewünschte Form gebracht werden. Das Polymerisationsgemisch kann beispielsweise für eine begrenzte Zeit, die zur Sicherstellung vollständiger Vermischung ausreicht, erhitzt und einer Scherwirkung unterworfen und anschließend zur Formung und Vollendung der Polymerisationsreaktion in eine Form überführt werden.
109847/1504
ηΑΛ BAD ORIGINAL
0A8

Claims (2)

Patentansprüche
1) Neue Copolymere aus Trioxan und bis zu 25 Gew.-^ substituierten oxacyclischen Verbindungen und gegebenenfalls mit weiteren für die Polymerisation von Trioxan bekannten ' oxacyclischen Comonomeren, die wenigstens zwei benachbarte Kohlenstoffatome enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß die substituierten oxacyclischen Verbindungen solche der allgemeinen Formel
2, , m
—(CH2)n
R2OH
sind, in der PL ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl- oder Alkylolrest mit 1 bis 10 C-Atomen, FU einen Alkylenrest mit 1 bis 10 C-Atomen und m sowie η 1 oder 2 bedeuten.
2) Copolymere nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als substituierte oxacyclische Verbindungen j5-substituierte Oxetane in einer Menge nicht über 7 Gew.-^, vorzugsweise in einer Menge von 0,05 bis 0,8 Gew.-^, enthalten.
109847/1504
BAD ORIGINAL
DE19651795558 1961-08-29 1965-06-30 Neue Copolymere aus Trioxan und oxacyclischen Comonomeren Pending DE1795558A1 (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13456961A 1961-08-29 1961-08-29
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