DE1792719A1

DE1792719A1 - Verfahren zur Herstellung eines Katalysators durch Traenken eines Traegermaterials wie Tonerde

Info

Publication number: DE1792719A1
Application number: DE19671792719
Authority: DE
Inventors: Vladimir Haensel; James Hoekstra
Original assignee: Universal Oil Products Co
Current assignee: Universal Oil Products Co
Priority date: 1966-02-14
Filing date: 1967-02-11
Publication date: 1972-07-06
Also published as: SE332803B; FI45832B; GR33491B; US3293319A; CH490121A; AT291951B; GB1168342A; DK136935C; IL27400A; NO119490B; DE1643152B2; DK136935B; AT289726B; DE1643152C3; CS168494B2; NL6702164A; BE693975A; DE1643152A1; FI45832C; OA02319A

Description

Dr. Hans-Heinrich Willrath

Dr. Dieter Weber Dipl.-Phys. Klaus Seifert

PATENTANWÄLTE

Tr.A, au· F 16 ky 152.0-42 Universal Oil Products Co. - Ca»» 11»7 a -

Universal 011 Products Coepany

30 Algonquin Road Des Plaines, Illinoia/USA

▼erfahr·« zur Herstellung «in··

Trl««jmatArial» wi· Ton»rd» Prieritlt» το« 11. Fet. 19*7

Di· Srfisdunf betrifft die H»rat»llunc eines Katalysator» dvrek Trinken eise» Trl^eraaterial» wie Tonerde «it einer wl»»ri§*·« l&aungr einer T«rt>indune eine» Metall· der Gruppe YZIX de· Feriodex»7»te«» la einer Menf» -von 0,5. ^bi· 5 bereohnet als eleaentare» Metall, end nit einer einer Alkaliverbindung, Trocknen de» getränkten Träger

aterial» bei 39 bia 130°C und anachlieflende» Calcinieren bei 395°C.

Die Herstellung eines solchen Katalysators für die Terwendmnf

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zur Dehydrierung von Butan 1st in der USA-Patentschrift 3 126 hz6 beschrieben. Durch Tränken eines ealeinierten Platin- Tonerde - Katalysators mit Kaiiumbicarbonat und Trocknen der getränkten Masse bei 110 C unter Rüirre» mit anschließender Calcinierung, enthält man ©inen Katalysator, der etwa 0,1 bis 1,5 $ Platin und 5 bis 10 $ Alkali insbesondere Kalium enthält.

Normalerweise erfordert die thermische T&mrandltmg von Paraffinen in Olefine relativ hohe Temperatur, bei der jedoch die Hauptreaktion i& einer Krackung besteht, was für Beschaffenheit und Ausbeute des Produktes unerwünscht ist. Bei niedrigen Temperaturen.bei denen störende Krackreaktionen vermieden sind, tritt aber eine gelinge Umwandlung der !^affine auf« Zahlreiche bekannte Katalysatoren für die Förderung der Umwandlung von Itt-affinen in Olefine bei niedriger Temperatur bestehen aus ein oder nehreren Metallen der Gruppen YI und VIXZ des Periodensystems und deren Verbindungen· Diese Katalysatoren werden entweder als solche, und zwar im allgemeinen in Form von Pulver oder kleiner Teilchen oder aber aufgebracht auf einen geeigneten feuerfesten anorganischen Oxydträger verwendet« Ks sind also KatalysatormaBsen vorgeschlagen worden, die Chrom, Wolfram, Molybdän, j£isen, Kobalt, Nickel, Platin, Palladium, Iridium, Ruthenium, Rhodium, Osmium bzw» deren Verbindungen und Gemische hiervon enthalben, Tm allgemeinen werden sio auf einen Träger aufgebracht, der aus einem oder mehreren anorganischen Oxj don vile Tonordo, Klosclsäuro, Oiramoxyd, Magnesia, Thntrium-

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UAD ORIGINAL

oxyd. Hafniumoxyd, Titanoxyd und Boroxyd besteht, totz der großen Vielzahl bekannter Dehydrierkatalysatoren ergibt sich, daß sie zwangsläufig mindestens einen Mangel besitzen, der die Eignung und Brajchbarkcit dos Katalysatoxa beeinträchtigt. Einige Katalysatoren sind zti aktiv, so daß selbst bei niedrigen Temperaturen unerwünschte Nebenreaktionen gefördert werden. Andere Katalysatoren sind zu inaktiv bei niederen Temperaturen, um eine Dehydrierung in^ragbarom Ausmaß zu unterstützen. Noch andere sind nicht gaiigend stabil, d.h. sie sind nicht ausreichend lange \.^rirksani und gestatten deshalb kein wirtschaftlich durchführbares Verfahren.

Zu den zahlreichen Schwierigkeiten bei der Auswahl eines geeigneten Katalysators gehört der Gesichtspunkt des Reaktionsgleichgewichtes. Im allgemeinen erfolgt Dehydrierung unter den Bedingungen einer Temperatur im Bereich von ijOO bis etwa 700 C, einem Druck von 0 bis 6,8 atü, einer Flüssigkcitsraumgeschwindigkeit im Bereich von etva 1,0 bis 10,0 und in Gegenwart von etwa 1 bis 10 Mol Wasserstoff je Mol Paraffinbeschickung. Venn man bei odor nahe Gleichgewichtsumwandlung arbeitet, so treten leicht verschiedene Nebenreaktionen, wie Krackung, auf, gleichgültig, welcher Art der verwendete Katalysator ist oder zu welchem Grad die Dehydrierung erfolgreich gefördert wird. Beispielsweise ergibt sich bei einem Verfahren zur Dehydrierung von Isobutan nahe bei Gleichgewicht sbedingungen ein beachtliches Maß an Isomerisierung zu η-Butan. Diese sowie andere Nebenreaktionen beeinträchtigen nffensichi lieh den Wirkungsgrad der Umwandlung 7\\ Isobutylen,

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und die wirtschaftlichen Aussichten des Verfahrens sind wenig günstig.

Die Erfindung Ist sich deshalb die Aufgabe gestellt, einen Katalysator aus einem Trägermaterial wie Tonerde mit einem Metall der Gruppe VITT des Periodensystems in einer Menge von 0,5 bis 5 Gew,-^ berechnet nls elementares Metall und mit einem Gehalt an Alkali herzustollen, mit dom eine wesentlich verbesserte Umwandlung von Paraffin in Olefin bei starker Zurückdrängung der Krackung unter Bildung von Leichtparaffin und Kohlenstoff auf den Katalysator erreicht wird.

Diese Aufgabe wird gemäß der Erfindung dadurch gtlöst . , dnß man das Trägermaterial, mit einer Lifli.umverbindung in einer Me'nge von höchstens 5»0 Geu,-',' berechnet als elementares Metall und zusätzlich Arsen, Antimon, Wismut oder deren Verbindungen tränkt.

Vorzugsweise arbeitet man derart, daß man die geformten Trägerteilchen mit einer wässrigen Lösung einer Lithiumverbindung tränkt und die Mengen der beiden Metalle so einstellt, daß <±fe Masse zunächst eine Lithiumkonzentration von 0,01 bis 5,0 Gew.-°· (als Metall) unfeine Konzentration des Metalls der Gruppe VIII von 0,05 bis 5 Gew,-'/ (als Metall) enthält, anschließend die Masse mit einer Lösung einer Verbindung von Arsen, Antiion odear Vismut in solcher Menge tränkt, dnβ der fertige Katalysator eine Menge an dom letztgenannten Metall im Bereich von 0,10 bir 0,'(5 Atomgewichte je Atomge-

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wicht des Metalls der Gruppe VIII, insbesondere Platins oder Palltidins, enthält, und darauf die erhaltene Masse trocknet und calciniert. Zur Tränkunstfarden zweckmäßig solche Lösungsmengen verwendet, daß der fertige Katalysator 0,01 bis 1,5 G-ew, -$ Lithium, 0,05 bis 5,0 GrOW₀-^ Platin und Arsen in einem Atomverhältnis zum Platin von etwa 0,20 bis O,hj enthält. Ein zweckmäßiges Mittel zur Tränkung des Katalysators mit Arsen besteht in der Verwendung einer ammoniakalischen Lösung eines Arsenoxydes„

Unter den zusätzlichen als Dämpfungsmittel benutzten Elementen wird Arsen bevorzugtj und der Tonerdeträger soll zweckmäßig keine sauren Bestandteile enthalten, welche Krackreaktionen fördern. Für die Tränkung mit Lithium wird eine Lösung, z.B. de^Öhlorides, Sufats, Nitrats, oder Acetats benutzt, Für die Tränkung mit dem Metall der Gruppe VIII wird vorzugsweise eine wasserlösliche Platinverbindung wie Chlorplatinsäure bemtzt,

Boidö . Tijgerkatalysatoren sind bekanntlich sehr aktiv für die Dehydrierung von Paraffinkohlenwasserstoffön, fördern jedoch auch unerwünschte Reaktionsarten, Bei dem Katalysator nach der E_rfindung verhindert der Alkalibestandteil wirkUam Krackroaktlonen im wesentlichen Ausmaß, es verbleibt jedoch noch ausreichende Krackaktivität, so daß die Anwendung lihorer Temperaturen zwecks gestoigorter Umwandlung auygotchlnsaon late Ferner verbleibt noch dio FähigkoLt dB PL . t i tu , unerwünschte Ismnor Lv. Lorroalr t Ionon zu fördern. Dor

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Zusatz von Lithium zur Verhinderung von Krackaktivität kann zwar die Anwendung höherer Temperatur gestalten, um die Umwandlung des Paraffinkohlenwasseratoffes zu steigern, indessen geht das wirtschaftliche Gesamtergebnis fehl, weil die Neigung zur Isomerisierung gesteigort wird, wodurch dej? Wirkungsgrad der Oleflnumwandlung leidet«

Die primäre Punktion des Dämpfungsmittel Arsen, Antimon oder Wismut ist nämlich zweifach» es dient dazu, den Platinbestandteil in solchenMaße zu vergiften, daß seine verbleibende Krackaktivität praktisch völlig abgeschnitten und die Neigung zur Förderung von Isomerisierreaktionen praktisch ausgeschaltet ist. Die Einzigartigkeit dieser Dämpfungsmittel beruht darauf, daß die Dehydrierungsaktivität des Platinbostandteiles nicht beeinträchtigt wird. Wie nachstehend in einem besonderen Beispiel erläutert wird, ist diese Wirkung des Dämpfers stark selektiv, es wird nämlich keine Dehydrioraktivität zugefügt, sondern vielmehr ein Vergiftungaeffekt, der gegen zwei bestimmte Nebenreaktionert geridtet ist, die der Platinbestandteil sonst fördern könnte. Venn zwei Katalysatoren, und zwar der eine mi^einem Arsondämpfer und dor andere mit dor halben Platinmenge ohne Dämpfer, hergestellt wurden, so nahm bei dem zweiton Katalysator die Umwandlung mehr als die Krackung ab, während der gedämpfte Katalysator eine lQrakkung ohne verminderte Umwandlung behinderte Porner ergab sich oino Abnahme in dom Ausmaß, zu welchoni Isomerisierung des Paraffinkohlonwaaaerstoffes festgestellt wurde.

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Ein anderer Vorteil des gedämpften Katalysators beruht auf der verminderten Erzeugung unerwünschter Diolefine. Die Verwendung des Dämpfungsmittels modifiziert das Verhältnis, in welchem die zwei Dehydrierstufen bewirkt vfcrden, derart, du die zxim Monoolcfin führende erste Stufe nicht beeinträchtigt wird, aber die zweite, zum Diolefin führende, Stufe an Intensität vermindert wird. Auch \,^Tird die Neigung der Monoolefine zur Polymerisierung unterdrückt, deren Produkte sich gern in der katalytischen Masse ablagern und die katalytisch aktiven Stellen abschirmen. Die sich ergebatle erhöhte Umwandlung, der gesteigerte Wirkungsgrad der Umwandlung in Monoolefin und die gesteigerte Haltbarkeit der Katalysatormassen ergeben insgesamt günstige Wirkungen insofern, als die wirksame Katalysatorlebensdauer gesteigert und die Gesamtmenge an erzeugtem gewünschten Olefin vergrößert wird.

In den folgenden Beispielen wurde der,Äatalysator in einer Menge von 25 cm^J in einem rostfesten Stahlrohr von 2,2 cm lichter Weite angeordnet, das miteinem inneren Spiralvorheizer ausgrüstet war. Wenn nichts anderes angegeben ist, bestanden die ArbeitEbedingtmgen in einer Temperatur von 575 C, einem Druck von 0,68 atü,einer Flüssigkeitsraumgeschwindigkeit von entweder 2,0 bis ^l ,0 und einer Wa sserst of fein fühung im Molverhältnis von 2:1, bezogen auf die Beschickung« Der nicht gedämpfte Katalysator bestand aus einem im Handel erhältlichen Tonerdeträgor, ucr mit solchen Mengen Chlorplatinsäure und I ithiumnitrat getränkt war, daß der fertige Katalysator 0,75

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oder 0,375 Gew.-^ Platin und 0,33 oder 0,5 Gew.-?* Lithium enthielt». Wm diesen Katalysator mit Arsen als Dämpfungsm i.ttel/vorsetzon, verwendete man eine ommoniakalischo Lösung von As„O in solcher Menge, daß das gewünschte Atomverhältnis von Arsen zu Platin ahalten wurde« Die Einbringung des Arsenbestandteiles erfolgte durch Tränkung der Iithiumhaltigen Masse aus Tonerde und Platin mit anschließender Trocknung bei etwa 100 C und 2-stündigor Calcinierung in einem Muffelofen bei einer Temperatur von 5OO C, Arsen wurde als Dämpfungsmittel bevorzugt, weil Vismut dazu neigt, sich während des Einsatzes des Katalysators im Betrieb aus der Katalysatormasse zu entfernen.

Zur Bewertung des Katalysators nach der Erfindung mit solchen ohne Arsen bzw, ohne Ldthium, \:urde handelsübliches Isobutan von 99|7 '/- (0,3;in-Butan) vorvcndet, und der Produktgasstrom wurde gaschromatografisch analysiert und die erhaltenden Konzentrationen wurden in MoIt^ aufgezeichnet. Din Werte für Umwandlung und Ui*ungsgrad wurden durch Umrechnung der C„- und leichteren Bestandteil© auf ihre äquivalenten C.-Werte auf der Basis von 100,0^ erhalten. Die Isobutanumwandlung wurde als Differenz zwischen dem restlichen Isobutan und 100 gerechnet. Der Wirkungsgrad ist dann das erzeugte Netto-Isobutylen div-idiort durch die Umwandlung.

Beispiel 1

In diesem und den unmittelbar folgenden Beispielen betrug -^Γν 209828/0777

BAD ORIGINAL

jode einzelne Prüfdauer 21 Stunden, wobei Analysen während der ersten und del' einundzimzigs ton Stunde gemacht wurden. Tn der ersten Prüfperiode bei 0,6 At, 575°C» einem Molverhliltnis von Wasserstoff zu Kohlenwasserstoff von 2:1 undeiner Flüssigkeitsraumgeschwindigkeit von 2,0 unter Verwendung einer lithiumfroieii Tonerdomasse mit 0,75 Gew.-?' Platin erhielt man eine Isobutanutnwandlung zu Isobutylen von 2318 $ während der ersten Stunde» Der Umwandlungswirkungsgrad zu Isobutylen betrug 57,1 ^t, und es war eine beträchtliche Krackung zu C₁- bis C»-Paraffinen zu beobachten, da, bezogen auf die Einspeistmg, 3,5 Mol-$ Methan, 3,5 Mol-';' Äthan und 10,9 Propan erzeugt wurden« Außerdem war Kohlenstoff/Ln einer Menge von 3»61 Gew,-$ ^auf dem Katalysator abgelagert.

Eine zweite Prüfung wurde ohne Änderung der Arbeitsbedingungen jedoch unter Verwendung des 0,33 Gew.-^ Lithium enthaltenden Platinkatalysators durchgeführt. In diesem Pail betrug die Umwandlung von Isobutan zu Isobutylen 29,2 $ während der ersten Stunde, begleitet von einem Umwandlungswirkungsgrtid von 75,^1 /'. Die erzeugten leichten Paraffine umfasston 2,h Hol-'fj Methan, 0,9 MoI-^ Äthan und 6,2 Mol-£ Propan, bezogen auf die Einspeisung. Die Analyse des Katalysators zeigte einu Kohlons tof f abltigorung von 0,85 Gew.-^. Interesant ist die Tatsache, daß in dor 21. Stunde die Tüobutyluniimwandlung nur auf 29,0 '/, abgenommen hatte, aber der Unn/andlungswirkungsgra Γ auf 91,5 /' gcstiJKen war, Ferner waren die Krackrealctionon auf υ in bolches M-iß zHrüi-kgu"Tin,ⁿ,'cn, daß nur 0,7 ',' Methan,

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- 10 eine Spur Äthan und 2,0 ^, Propan erzeugt wurden»

Eine dritte Prüfung wurde duehgeführt, bei welcher dör Katalysator 0,31 Atomgewichte Arsen je Atomgewicht Platin enthielt, letzteres in einer Menge von 7»5 ö©w*-$ vorlag und auaserdem Tonerde und 0,5 Gew,-$ Lithium vorhanden war« Die Prüfung wurde unter denselben Arbeitsbedingungen mit einer Ausnahme durchgeführt: Die Vorweilzelt der Iaobutaneinspeisung wurde herabgesetzt, indem dio Flüssigkeiteraumgeechwindigkeit von 2,0, wie sie in den zwei vorhergehenden Prtifperioden angewandt wurde, auf ^₁O erhöht wurde. Während der esst en Stufe betrug die Isobutanumwandlung 30»0 ^i ^unti diese fiel nur auf 29,8 ⁰J-J während der 21 Stunden dauernden Prüfung» Die Ausbeute an Isobutylen während der 21» Stunde betrug 29»1 $· was einen Umwandlungswirkungsgrad von 27»7 $ bedeutet» Die Zugabe des Arsens zum lithiumhaltigen Tonerde-Platinkatalysator schaltete also Isomerisierung und Krackung praktisch aus, da die Gesamtausbeute an leichten Paraffinen (C₁ bis C ) 0,7 $ betrug und nur 0,3 Gew.-^ Kohlenstoff sich auf* den Katalysator fand»

Die während der dritten Prüferlode erhaltenen Ergebnisse sind noch überraschender im Hinblick auf die Tatsache, daß die Flüssigkeitsraumgeschwindigkeit doppelt so hoch wie während der zwei ersten Prüfperioden war» Die folgende Tabelle faßt die Ergebnisse während der ersten Stunde dieser drei Versuche zusammen:

^Ίί'"^αλΗ 209828/077 7

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Tabelle I

Prüfung Nr,

Katalysatorbe.standteilo mif Tonerd Uiirttrmdlungen in MoI-'' von Isobutan in Isobutylen

Uim\'andlunf?sAi,'irkungsgrad erzeugtes Led chtparoff in in MoI-/, Methan Λ than

Propan Kohlenstoff auf Katalysator in #

Pt-I-i Pt-Li-Ac

30,0

23,8 29,2 29,1 57,1 75,^;i 97,7

3	,5	O *~" I	h
3	,5	o,	9
10	,9	6,	2
3	,61	o,	85

o,33

Beispiel 2

Zur Ermittlung dos Einflußes, den die Dämpfungsmittel auf den Platinbestandteil haben, -wurden drei Prüfungen bei Arbeitsbedingungen von 0,68 atü, einer Toperatur von 575 C₁ einem Molverhältnis von Wasserstoff zu Kohlenwasserstoff von 2,0 und einer Flüssigkeitspaumgeschwindigkeit von Ί,Ο durchgeführt. Dio verwendeten Äei Ätalysatoren v;arcn allo auf Tonerde als Träger aufgebracht. Die entsprechenden Ergebnisse finden sich in dor folgenden Tabelle

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OBlGlNAU

Tabelle II

Katalysatorbezeichnurg Platin in Gew.-»$

Arsen Atom-Gew. je Atom-Gew, Platin

Lithium in Gew.-$ Umwandlung in Mol-jt

von Isobutan . in Isobutylen Wirkungsgrad

erzeugte Leichtparaffine in #

Kohlenstoffablagerung in Gew.-^

AB C Q,75 0^75 O,375

0,31 0 0 0,50 0,50 0,50

29,8 23,2 15,7 29,8 21,6 1^,5 97,7 93,2 92,^

o,7 1,6 1,2 0,33 0,51 0,08

Die Ergebnisse der vorstehenden Tabelle wurden währen der 21» Stunde Jeder Prüfung erhalten» Bei einem Vorgleich der Katalysatoren B und C mit Halbierung des Platingehaltos ist zu bemerken, daß die Gesamtaktivität des Katalysators φιβίπη, obj.eich der Wirkungsgrad anscheinend nicht wesentlich beeinträchtigt ist, und daß die Umwandlung stärker als die Krnkkung abgenommen hat. Ein Vergleich der Katalysatoren A und B zeigt, daß der Arsenzusatz zu einer sehr beträchtlichen Abnahme an Krackung aber zu keinerAbnaho in der Umwandlung oder dem Leisfcmgsgrad führte. Daraus ergflt sich die Schlußfolgerung, daß der Einfluß von Arsen sehr selektiv ist und nicht nur einer Entfernung von Platin aus der katalytischen Gosnmtwirkung entspricht.

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ÖAD ORIGINAL Beispiel 3

Fünf Prüfungen von je 21 Stunden Dauer wurden unter den Arbeitsbedingungen von 0,68 atü, einer Temperatur von 575° C, einem Wasserstoff-Kohlenwasserstoff-Molverhältnis von 2,0 und einer FlUssigkeitsraumgeschwindigkeit von 4,0 durchgeführte Es wurden fünf verschiedene Katalysatormassen geprüft, von denen jede 0,5 Gew.-fo Lithium und 0,75 Gew_f-$ Platin aber unterschiedliche Arsenkonzentrationen enthielt» Die Ergebnisse finden sich ii folgender Tabelle:

Tabelle III

Katalysatorbezeichnung	D	B	F	α	s
Atomverhältnis
Arsen/Platin	0	0,21	0,31	o,47	1,30
Umwandlung in Mol-$
von Isobutan	23,2	27,4	29,8	22,6	3,β
zu Isobutylen	21,6	26,4	29,1	21,7	3.3
Wirkungsgrad	93,2	96,4	97,7	96,0	9t,4
erzeugte Leichtparaffine	1,6	1,0	0,7	0,9	0,3
Kohlenstoffablagerung
auf Katalysator	0,51	0,24	0,33	o,O7	0,05

Diese Erzeugnisse wurden während der letzten Stunde der 21-stündigen Prüfperiode beobachtet. Wen man die Menge an umgewandeltem Isobutan und den Wirkungsgrad der Umwandlung in Isofeutylon betrachtet, ist ersichtlich, daß da* Dämpfungsmittel in einer Mengo im Bereich von eta 0,20 bis etwa 0,45 Atom·»

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gewichtβ Arsen je Atomgewicht Platin vorhanden sein soll« Unterhalb und oberhalb dieses Bereiches sind Aktivität und LeI-stunffsgrad des Katalysators "1~nachteilig beeinflusst»

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Claims

Dr. Hans-Heinrich Willrath d-62 Wiesbaden 2*.Juni* Dr. Dieter Weber ^* Postf.*i327 i/«p Dipl.-Phys. Klaus SeifFert *7«^» Td««nuaaMlretK> WILLPATENT PATENTANWÄLTE Tr.Aim.aus P 1$ 43 152.0-42 Universal Oil Products Company - Gase 1147 a - Patentanspruch·

1.) Verfahren zur Herstellung eines Katalysators durch Tränken eines Trägermaterial*, wie Tonerde, alt einer wässrigen Lösung einer Verbindung eines Metalls der Gruppe VIII des Periodensystens in einer Menge von 0,5 bis 5 Gew.-#, berechnet als elementares Metall, und mit einer wässrigen Lösung einer Alkalimetallverbindung, Trocknen des getränkten Trägermaterial bei 38 bis 150°C und anschließendes Calcinieren bei 425 bis 595 C, dadurch gekennzeichnet, daß man das Trägermaterial mit einer Lithiumverbindung in einer Menge von höchstens 5»0 Gew.-^, berechnet als elementares Metall, und zusätzlich Arsen, Antimon, Vismut «der deren Verbindungen tränkt.

2.) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die geformten Trägerteilchen mit einer wässrigen Lösung einer Lithiumverbindung tränkt und die Mengen der beiden Metalle so einstellt, daß die Masse zunächst eine Lithiumkonzentration von 0,01 bis 5,0 Gew.-^ (als Metall) und eine Konzentration des Metalls der Gruppe VIII von 0,05 bis 5 Gew.-5t (als Metall) enthält, anschließend die

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Masse mit einer Lösung einei" Verbindung von Arsen, Antimon oder Wismut in solcher Menge tränkt, daß der fertige Katalysator eine Menge an dem letztgenannten Metall im Boreich von 0,20 bis 0,^5 Atomgewichte je Atomgewicht des Metalls der Grtippe VIII, insbesondere Platins oder Palladins, enthält, und darauf die erhaltene Masse trocknet und calciniert.

3.) Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dai3 zur Trankung solche Lösungsinengen verwendet worden, daß der fertige Katalysator 0,01 bis 1,5 Geu^r.-?o Lithium, 0,05 ki s 5»0 Gew.-','o Platin und Arsen in ei nun Atomverhäll nis zum Platin von etwa 0,20 bis 0,^5 enthält.

h.) Verfahren nacn Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zur Tränkung mit Arsen ei no aminoni akal .i sehe Lösung eiiu's Arsenox3^rds verwendet werden.

2 0 9 Π ? »/(1777 ^_{0 0R1G(NAL}