DE1568816C3 - Verfahren zur selektiven Hydrierung eines Diolefins - Google Patents

Verfahren zur selektiven Hydrierung eines Diolefins

Info

Publication number
DE1568816C3
DE1568816C3 DE1568816A DE1568816A DE1568816C3 DE 1568816 C3 DE1568816 C3 DE 1568816C3 DE 1568816 A DE1568816 A DE 1568816A DE 1568816 A DE1568816 A DE 1568816A DE 1568816 C3 DE1568816 C3 DE 1568816C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
catalyst
percent
volume
pores
diolefin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE1568816A
Other languages
English (en)
Other versions
DE1568816B2 (de
DE1568816A1 (de
Inventor
Jean Cosyns
Michel Derrien
Jean-Francois Lepage
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
IFP Energies Nouvelles IFPEN
Original Assignee
IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by IFP Energies Nouvelles IFPEN filed Critical IFP Energies Nouvelles IFPEN
Publication of DE1568816A1 publication Critical patent/DE1568816A1/de
Publication of DE1568816B2 publication Critical patent/DE1568816B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1568816C3 publication Critical patent/DE1568816C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation
    • C07C5/03—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds
    • C07C5/05—Partial hydrogenation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/78—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali- or alkaline earth metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8872—Alkali or alkaline earth metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/20—Sulfiding
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/32—Selective hydrogenation of the diolefin or acetylene compounds
    • C10G45/34—Selective hydrogenation of the diolefin or acetylene compounds characterised by the catalyst used
    • C10G45/36—Selective hydrogenation of the diolefin or acetylene compounds characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
    • C10G45/38—Selective hydrogenation of the diolefin or acetylene compounds characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof in combination with chromium, molybdenum or tungsten metals, or compounds thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/615—100-500 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/63—Pore volume
    • B01J35/635—0.5-1.0 ml/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/66—Pore distribution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • C07C2521/04—Alumina
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
    • C07C2523/04—Alkali metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • C07C2523/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • C07C2523/28—Molybdenum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
    • C07C2523/74—Iron group metals
    • C07C2523/755—Nickel

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

20
Das Verfahren beruht auf der Beobachtung, daß die Wahl des Katalysatorträgers für die Erzielung einer guten Wirksamkeit und einer guten Selektivität bestimmend ist. Die Hauptvorteile, die man bei richtiger Wahl des Trägers und insbesondere seines Gefüges erhalten kann, liegen in einer besseren Wirk-. samkeit und einer besseren Selektivität für die Herstellung von Monoolefinen.
Desgleichen werden die Nebenreaktionen der Polymerisation und der Crackung beseitigt, welche den Katalysator verschmutzen, seine Lebensdauer verringern und seine Regenerierung gefahrlich machen. . Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur selektiven Hydrierung eines Diolefins zum entsprechenden Monoolefin in flüssiger Phase, bei dem man das Diolefin und Wasserstoff über einen Katalysator leitet, der Nickel und Äluminiumoxyd enthält, wobei sich das Verfahren dadurch auszeichnet, daß der Katalysator ein Gesamtporenvolumen über 0,4 cm3/g aufweist, wobei 40 bis 80% dieses Volumens auf Poren mit einem Durchmesser über 0,05 μ entfallen, die Poren mit Durchmesser zwischen 0,05 und 1 μ wenigstens 20% des Gesamtvolumens ausmachen und die spezifische Oberfläche des Katalysators mindestens gleich 30 m2/g beträgt. ·
Das gesamte Porenvolumen des Katalysators liegt vorzugsweise zwischen 0,5 und 0,8 cm3/g. Andererseits machen die Poren mit Durchmessern zwischen etwa 0,05 und 1 μ vorzugsweise mindestens 30% dieses Gesamtvolumens aus. Die spezifische Oberfläche liegt vorzugsweise zwischen 150 und 250 m2/g.
Das Aufbringen des Nickels auf das Aluminiumoxyd erfolgt in bekannter Weise, beispielsweise durch Imprägnierung der Körnchen des Trägers mit einer wäßrigen Lösung eines Nickelsalzes. Ein anderes Verfahren besteht im Verreiben, Verkneten und Formen der Katalysatorbestandteile. Zusätze oder Promotoren können nach den gleichen Methoden eingebracht werden. Unter diesen Zusätzen wird Molybdän bevorzugt. So zeigen beispielsweise die Katalysatoren, die außer Nickel 1 bis 10 Gewichtsprozent Molybdän, ausgedrückt als MoO3, enthalten, den Vorteil, daß sie unter sonst gleichen Bedingungen bei einem höheren Schwefelgehalt arbeiten als Nickel alleine und infolgedessen widerstandsfähiger sind gegen schwefelhaltige Verbindungen, die im allgemeinen als Gifte angesehen werden, beispielsweise H2S, COS. CS2. Alkyldisulfide oder Mercaptane.
Der Träger wird, imprägniert und getrocknet und auf eine Temperatur gebracht, die ausreicht, um die erhaltenen Metallsalze zu zersetzen. Danach werden die Katalysatoren mit einem Wasserstoffstrom bei einer Temperatur zwischen beispielsweise 200 und 55O°C reduziert. Der Nickelgehalt liegt gewöhnlich zwischen etwa 1 und 20 Gewichtsprozent des Katalysators und der MoO3-Gehalt, falls dieses Element zugegen ist, zwischen 1 und 10%, vorzugsweise zwischen 1 und 5%.
Auch ist es von Vorteil, dem Katalysator kleine Mengen, beispielsweise 0,1 bis 5 Gewichtsprozent (ausgedrückt als Oxyd) von Alkali- oder Erdalkaliverbindungen zuzusetzen. Man erhält so eine merkliche Verlängerung der Lebensdauer des. Katalysators, da sie fast völlig die Bildung von gummiartigen Substanzen auf der Katalysatoroberfläche verhindern. .;
Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird der erhaltene Katalysator mit einer Schwefelverbindung, beispielsweise mit H2S oder einem Alkylsulfid oder -disulfid, in Wasserstoff bei einer Konzentration der Größenordnung von 0,7 bis 2 Volumprozent in gasförmigem „Zustand vorbehandelt, und zwar mehr oder minder sanft, je nachdem, ob man einen Katalysator mit Nickel allein oder mit Nickel-Molybdän hat, da letzterer eine kräftigere Sulfurierung als der erstere aushält. Der erhaltene Katalysator besitzt so eine gute Selektivität, die in gleicher Weise erhalten oder beibehalten werden kann durch schwefelhaltige Verbindungen, im allgemeinen vom Typ der Thiophene oder Aromaten, die in der flüssigen Beschickung vorhanden sind oder dieser zugesetzt werden.
Ferner muß darauf hingewiesen werden, daß die verschiedenen erfindungsgemäßen Katalysatoren gegen Verbindungen beständig sind, die basischen Stickstoff enthalten, wenn diese in geringen Mengen vorliegen.
Eine wichtige Anwendungsart des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht in der selektiven Hydrierung von Benzinen, die Diolefine und andere Kohlenwasserstoffe enthalten, welche gummiartige Produkte erzeugen. Diese Benzine können ohne Nachteil in geringer Menge schwefelhaltige Körper enthalten, besonders wenn der Katalysator Molybdän enthält, welches die Widerstandsfähigkeit gegen diese Verbindungen verbessert.
Zur Ausführung des Verfahrens ist es notwendig, daß mindestens ein Teil der Beschickung in flüssiger Phase vorliegt. Hierzu soll der Gesamtdruck auf einem ausreichend hohen Wert gehalten werden, der mindestens 10 Bar beträgt und vorzugsweise zwischen 30 und 80 Bar liegt. Die Raumgeschwindigkeit (vvh = Volumen der flüssigen Beschickung/Katalysatorvolumen/Stunden) liegt vorteilhaft zwischen etwa 0,5 und 10, vorzugsweise zwischen 1 und 4, während die Zufuhr von Wasserstoffgas, bezogen auf die Zufuhr an flüssiger Beschickung im allgemeinen zwischen 50 und 500 Litern/Liter liegt.
Die Reaktionstemperatur liegt im allgemeinen zwischen 50 und 2000C.
Beispiel 1
Dieses Beispiel betrifft die selektive Hydrierung eines konjugierten Diolefins, d. h. Isopren.
Die flüssige Beschickung enthält 10% (Molprozent) Isopren, 90% Benzol und 100 ppm Schwefel.
15
Die Betriebsbedingungen sind wie folgt:
Temperatur: KXTC Druck: 40 Bar; . . Raumgeschwindigkeit (vvh) = 2; , .
Molverhältnis H2 zu flüssiger Beschickung = 1,5. ,
Zwei Katalysatoren wurden nach dem üblichen Impragnierverfahren hergestellt, wobei Katalysator 1 einen üblichen Katalysator darstellt und Katalysator 2 der Erfindung entspricht. ■<■■■.■ .
Eigenschaften
Al2O3 (Gewichtsprozent)
CaO (Gewichtsprozent)
NiO (Gewichtsprozent)
Spezifische Oberfläche
(m2/g)
Gesamtporenvolumen
(cm/g)
Porenvolumen der Poren
mit .Durchmessern unter
500Äfcm3/g)
Porenvolumen der Poren
mit Durchmessern zwischen
500 und 10000 Ä(cm3/g)
Die Leistungen dieser beiden Katalysatoren werden in der folgenden Tabelle gezeigt.
Kata
lysator 1		 Kata- ;
lysator 2
87.
.1
12		 87
-1 ' ,
12
275 240
0,17 '■ 0,65
0,13 . 0,33
0,025
0,27
Katalysator
Umgewandeltes Isopren
Ausbeute an Isopentenen
(Molprozent) (Molprozent)
Ausbeute an .Isopentan ;'.
(Molprozent)
1 85 83 2
2 100 99 . 1
Man sieht, daß der Katalysator 1 eine schlechtere Aktivität (geringere Umwandlung) und eine schlechtere Selektivität (relative Isopentanausbeute höher) besitzt. Außerdem verliert er rasch seine Aktivität, während der zweite Katalysator seine Aktivität am Ende des Versuchs nach einer Dauer von 500 Stunden beibehalten hat.
Beispiel 2
Es wird ein »Dampfcrackbenzin« behandelt, von dem die Zusammensetzung und ein Teil der Eigenschaften nachstehend angegeben sind:
Chemische Zusammensetzung:
Paraffine und Naphthene .. 28 Volumprozent
Monoolefine 22,5 Volumprozent
Diolefine 6,8 Volumprozent
nicht-olefinische
Aromaten 40,5 Volumprozent
Alkenylaromaten
(Styroltyp) 2,2 Volumprozent
Eigenschaften:
ASTM-Destillation:
Anfangspunkt (:C) 41
Endpunkt 178
Dichte 0,765
S (ppm) 170
816
Die Hydrierung wurde unter folgenden Bedingungen durchgeführt:
T = .150''C : ... .
vvh =2
P = y^Snis H2 zu flüssiger Beschickung · _ 250 L'ter/L't r
Der Katalysator 2 von Beispiel 1 wird mit einem dritten Katalysator gleicher Zusammensetzung verglichen, der in Oberfläche und Gesamtporenvolumen gleich ist, dessen Porenverteilüng sich jedoch ünterscheidet und nicht den Vorschriften der Erfindung entspricht. ' -' ■'·';''■■
.Katalysator T" Λ; ''.'"
Zusammensetzung: ·,; ;,?··■"
Al2O3 86 Gewichtsprozent
CaO 1 Gewichtsprozent
NiO..:.... ·...·... 13 Gewichtsprozent
Spezifische- Oberfläche ...,..:, 200 m2/g ,·
Gesamtporenvolumen.;...... 0,55 cm3/g : :.
Porenvolumen der ,Poren. ■ ■'-",'■
.-.-': mit Durchmessern unter . . . :
Porenvolumen der Poren ./,^
. mit Durchmessern . '■.·..■■> . s ■.■ :
V zwischen 500 und, 10 OOÖ Ä' 0,10 pm3/g: .
Die Leistungen sind in der' folgenden Tabelle verglichen. ' ' ; ■·:.·■■
Analyse
Be-: .
Schickung
Produkt: .' ■■'.-.
Kata- Katalysator 2 lysator3
Bromindex 80 60 55
Maleinsäureanhydrid- 61 0 5
index
N.O. Research rein 94 93 92
N.O. Research 99 99 99
äthyliert (0,5 cm3/l
Bleitetraäthyl)
Vorhandener Gummi 2 7 28
mg/100 cm3 *)
Potentieller Gummi 2000 8 300
mg/100 cm3
*) Der Gummigehalt wird direkt im Rohbenzin am Reaktorausgang und nicht nach der Destillation gemessen.
Die verschiedenen angegebenen Meßwerte wurden nach den bekannten ASTM-Normen erhalten. Der Maleinsäureanhydridindex wird nach einer U.O.P.Norm (U.O.P. Methode 326.58) gemessen.
Man sieht, daß der Katalysator 3, der einen viel geringeren Anteil an Macroporen aufweist, eine schlechtere Aktivität und eine schlechtere Selektivität ergibt. Schlechte Aktivität, weil der Gehalt des Produktes an konjugierten Diolefinen und an instabilen Produkten (Maleinsäurearthydridindex und potentieller Gummi) noch sehr groß ist. Schlechte Selektivität, weil der Gehalt an Olefinen (Bromindex des Produktes) geringer ist, während die Nebenreaktionen der Polymerisation viel stärker ausgeprägt sind (viel mehr vorhandener Gummi).
Beispiel 3
Die gleiche Charge wie im Beispiel 2 wird auf einem Katalysator behandelt, der folgende Zusammensetzungen aufweist:
Zusammensetzung:
Al2O3
K2O
NiO
MoO3
Spezifische Oberfläche ..
Gesamtporenvolumen...
Porenvolumen der Poren
mit Durchmessern
unter 500 Ä
Porenvolumen der Poren
mit Durchmessern
zwischen 500Ä und
und 10000 Ä
B e i s ρ i e I 4
Auf dieselbe Weise wurden weitere Katalysatorer mit folgenden Eigenschaften hergestellt:
86 Gewichtsprozent 1 Gewichtsprozent
10 Gewichtsprozent 3 Gewichtsprozent 230 m2/g 0,65 cirrVg
0,34 cm3/g
0,26 cm3/g
Dieser Katalysator, der den Vorschriften der Erfindung entspricht, wurde unter erschwerten Bedingungen mit Schwefel behandelt, d. h. bei 350"'C und mit einem Wasserstoffstrom, der 0,5 bis 1 Volumprozent H2S oder Mercaptan in gasförmigem Zustand enthielt.
Die Versuchsbedingungen waren die gleichen wie im Beispiel 2, jedoch betrug der Druck 56 Bar, und die Temperatur war gleich 180" C.
Das erhaltene Benzin zeigte folgende Eigenschaften:
Bromindex 58
Maleinsäureanhydridindex 0
N.O. Research rein 93
N.O. Research äthyliert (0,5 cm3/l) 99
vorhandener Gummi mg/100 cm3 9
Potentieller Gummi mg/100 cm3 25
Eigenschaften Kata Kata
lysator 5 lysator 6
Al2O3 (Gewichtsprozent) 82 89
Na2O (Gewichtsprozent) 1 1
NiO (Gewichtsprozent) 17 10
Spez. Oberfläche (m2/g) 45 200
Gesamtporenvolumen (cm3/g) 0,80 0,53
Porenvolumen der Poren mit 0,28 0,27
Durchmessern unter 500 Ä
(cm3/g)
Porenvolumen der Poren mit 0,52 0,20
Durchmessern zwischen 500 Ä
und lOOOOÄ (cm3/g)
Bei Verwendung dieser Katalysatoren gemäß Beispiel 2 mit der Ausnahme, daß die Temperatur 13O'C und der Druck 28 kg/cm2 betrug, wurden folgende Ergebnisse erhalten:
Analyse Be Produkt Kata
schickung lysator 6
Kata 60
lysator 5 0,2
Bromindex 80 65
Maleinsäureanhydrid 61 0,2 10
index
Vorhandener Gummi 2 6
mg/100 cm3

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur selektiven Hydrierung eines Diolefins zum entsprechenden Monoolefin in flüssiger Phase, wobei man das Diolefin und den Wasserstoff über einen Katalysator leitet, der Nickel und Aluminiumoxyd enthält, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator ein Gesamtporenvolumen über 0,4 cm3/g aufweist, wobei 40 bis 80% dieses Volumens auf Poren mit Durchmessern über. 0,05 μ entfallen, die Poren mit Durchmessern zwischen 0,05 und I α mindestens 20% des Gesamtvolumens ausmachen.. und die spezifische Oberfläche des Katalysators mindestens gleich 30 m2/g beträgt.
DE1568816A 1965-02-13 1966-02-14 Verfahren zur selektiven Hydrierung eines Diolefins Expired DE1568816C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR78005522 1965-02-13

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1568816A1 DE1568816A1 (de) 1970-05-21
DE1568816B2 DE1568816B2 (de) 1975-05-22
DE1568816C3 true DE1568816C3 (de) 1976-01-02

Family

ID=9696327

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1568816A Expired DE1568816C3 (de) 1965-02-13 1966-02-14 Verfahren zur selektiven Hydrierung eines Diolefins

Country Status (6)

Country Link
US (1) US3472763A (de)
BE (1) BE676321A (de)
DE (1) DE1568816C3 (de)
GB (1) GB1129325A (de)
NL (1) NL148028B (de)
OA (1) OA02047A (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3008191A1 (de) * 1979-03-05 1980-09-11 Inst Francais Du Petrol Verfahren zur gleichzeitigen und selektiven hydrierung einer ungesaettigten c tief 4 -kohlenwasserstoff-fraktion und einer ungesaettigten benzin-fraktion

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3696160A (en) * 1970-03-26 1972-10-03 Exxon Research Engineering Co Selective hydrogenation of diolefins
GB1369676A (en) * 1971-02-19 1974-10-09 Int Synthetic Rubber Cyclopentene preparation
US3793186A (en) * 1971-07-19 1974-02-19 Chevron Res Lube oil improvement
US4131537A (en) * 1977-10-04 1978-12-26 Exxon Research & Engineering Co. Naphtha hydrofining process
JPS5513748A (en) * 1978-07-17 1980-01-30 Nippon Oil Co Ltd Hydrogenation of thermally cracked gasoline
FR2552078B1 (fr) * 1983-09-19 1986-05-02 Inst Francais Du Petrole Procede d'hydrogenation selective de l'acetylene contenu dans un melange d'acetylene et d'ethylene
US4523048A (en) * 1984-04-04 1985-06-11 Uop Inc. Process for the selective production of alkylbenzenes
US4523045A (en) * 1984-04-04 1985-06-11 Uop Inc. Process for converting paraffins to olefins
US4520214A (en) * 1984-04-04 1985-05-28 Uop Inc. High selectivity process for dehydrogenation of paraffinic hydrocarbons
US4695560A (en) * 1985-10-01 1987-09-22 Uop Inc. Catalyst for the selective hydrogenation of diolefinic hydrocarbons
US4734540A (en) * 1986-12-22 1988-03-29 Uop Inc. Catalyst for the selective hydrogenation of polyunsaturated organics
IN171787B (de) * 1986-12-22 1993-01-09 Uop Inc
US4761509A (en) * 1987-02-24 1988-08-02 Uop Inc. High selectivity process for dehydrogenation of paraffinic hydrocarbons
ATE64318T1 (de) * 1987-09-14 1991-06-15 Uop Inc Selektiever hydrierungskatalysator mit grossen makroporen.
DE3736557A1 (de) * 1987-10-28 1989-05-11 Sued Chemie Ag Katalysator zur selektiven hydrierung von mehrfach ungesaettigten kohlenwasserstoffen
FR2664610A1 (fr) * 1990-07-13 1992-01-17 Inst Francais Du Petrole Hydrogenation selective des essences de vapocraquage sur des catalyseurs a base d'un metal supporte dans lesquels un compose organique a ete incorpore avant chargement dans le reacteur.
FR2785833B1 (fr) * 1998-11-18 2000-12-08 Inst Francais Du Petrole Catalyseur comprenant du nickel et son utilisation dans un procede d'hydrodesulfuration de charges hydrocarbonees
US6417135B1 (en) 1999-08-27 2002-07-09 Huntsman Petrochemical Corporation Advances in dehydrogenation catalysis
US6676606B2 (en) * 2002-06-11 2004-01-13 Koninklijke Philips Electronics N.V. Ultrasonic diagnostic micro-vascular imaging
US7081555B2 (en) * 2002-08-07 2006-07-25 Shell Oil Company Process for hydrogenation of aromatics in hydrocarbon feedstocks containing thiopheneic compounds
US7745372B2 (en) 2003-12-22 2010-06-29 China Petroleum & Chemical Corporation Catalyst for selective hydrogenation of olefins and its preparation as well as use
US7449167B2 (en) * 2004-07-08 2008-11-11 Air Products And Chemicals, Inc. Catalyst and process for improving the adiabatic steam-reforming of natural gas
FR2895416B1 (fr) * 2005-12-22 2011-08-26 Inst Francais Du Petrole Procede d'hydrogenation selective mettant en oeuvre un catalyseur sulfure
FR2895414B1 (fr) * 2005-12-22 2011-07-29 Inst Francais Du Petrole Procede d'hydrogenation selective mettant en oeuvre un catalyseur presentant une porosite controlee
FR2895415B1 (fr) * 2005-12-22 2011-07-15 Inst Francais Du Petrole Procede d'hydrogenation selective mettant en oeuvre un catalyseur presentant un support specifique
CN100487086C (zh) * 2006-01-06 2009-05-13 中国石油天然气股份有限公司 一种选择性镍系加氢催化剂及其制备方法、应用
WO2008040175A1 (fr) * 2006-09-20 2008-04-10 China Petroleum & Chemical Corporation Catalyseur au nickel pour hydrogénation sélective
CN101423775B (zh) * 2007-11-01 2010-05-12 中国石油天然气股份有限公司 一种选择性镍系加氢催化剂及其制备方法
CN101433841B (zh) * 2007-12-13 2010-04-14 中国石油天然气股份有限公司 一种选择性加氢催化剂及其制备方法
FI128142B (fi) * 2010-02-02 2019-10-31 Upm Kymmene Corp Menetelmä ja laitteisto hiilivetyjen tuottamiseksi
FR2990882B1 (fr) * 2012-05-24 2015-05-15 IFP Energies Nouvelles Procede de preparation d'un catalyseur a base d'un metal du groupe viii et contenant du silicium et procede d'hydrogenation selective mettant en oeuvre ledit catalyseur
CN113522176B (zh) 2015-01-29 2024-04-26 鲁姆斯科技公司 由蒸汽裂化器c5进料制备c5烯烃

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3067128A (en) * 1958-08-29 1962-12-04 Exxon Research Engineering Co Metal oxide containing catalyst base
US3205281A (en) * 1959-03-02 1965-09-07 Chemetron Corp Method of selectively hydrogenating acetylenic compounds in a gas consisting predominately of olefins
FR1250000A (fr) * 1959-11-27 1961-01-06 Pechiney Support de catalyseur
NL103710C (de) * 1960-01-14
NL106369C (de) * 1960-10-21
US3242101A (en) * 1962-07-24 1966-03-22 Sinclair Research Inc Nickel-molybdenum-alumina hydrocarbon conversion catalyst

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3008191A1 (de) * 1979-03-05 1980-09-11 Inst Francais Du Petrol Verfahren zur gleichzeitigen und selektiven hydrierung einer ungesaettigten c tief 4 -kohlenwasserstoff-fraktion und einer ungesaettigten benzin-fraktion

Also Published As

Publication number Publication date
GB1129325A (en) 1968-10-02
DE1568816B2 (de) 1975-05-22
DE1568816A1 (de) 1970-05-21
OA02047A (fr) 1970-05-05
NL6600092A (de) 1966-08-15
NL148028B (nl) 1975-12-15
US3472763A (en) 1969-10-14
BE676321A (de) 1966-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1568816C3 (de) Verfahren zur selektiven Hydrierung eines Diolefins
DE60119206T2 (de) Benzin Entschwefelungsverfahren mit Entschwefelung von Schwer- und Mittelfraktionen von einen Fraktionierung in mindestens drei Schnitten
DE2851145C2 (de)
DE2320223C2 (de) Verfahren zur Isomerisierung von aliphatischen Kohlenwasserstoffen
DE3402321C2 (de) Katalysator, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung desselben zur selektiven Hydrierung einer Kohlenwasserstoff-Beschickung
DE3019216C2 (de)
DE2732705A1 (de) Verfahren zur selektiven hydrierung von dienen
DE69604407T2 (de) Hydrierung von thiofenische schwefel enthaltenden kohlenwasserstoffeinsätzen
DE2557913C2 (de)
DE69302287T2 (de) Erniedrigung des Benzolgehaltes von Benzinen durch Isomerisierung
DE1618982C3 (de) Verfahren zum Dehydrocyclisieren von Paraffinen mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen zu Aromaten
DE2161565C3 (de) Katalysator, sowie dessen Verwendung zur selektiven Hydrierung von Pyrolyse-Benzinen
DE2460560C3 (de) Katalysator für die Behandlung von Kohlenwasserstoffen mit Wasserstoff
DD146821A1 (de) Katalysator zum entalkylieren von alkylbenzolen
DE2159168C2 (de) Nickel und Molybdän enthaltender Aluminiumoxid-Trägerkatalysator sowie seine Verwendung zur katalytischen Umwandlung von Kohlenwasserstoffen
DE1102948B (de) Verfahren zur Reformierung von im Benzinbereich siedenden Kohlenwasserstofffraktionen
CH445470A (de) Verfahren zur Isomerisation eines olefinischen Kohlenwasserstoffes durch Verschiebung der Doppelbindung
DE1299605B (de) Verfahren zur Herstellung eines Cr/Ni-Traegerkatalysators fuer selektive Hydrierung von Diolefinen und Acetylenkohlenwasserstoffen
DE1443513B2 (de) Verfahren zur gewinnung von c tief 3 und/oder c tief 4-diolefinen durch selektive hydrierung eines gemisches von kohlenwasserstoffen, die diese und acetylene enthalten
DE1470631C (de) Verfahren zur selektiven Hy dnerung eines leichten, Diene ent haltenden Kohlenwasserstoffoles
DE816854C (de) Umwandlung von Pentamethylennaphthenen in aromatische Kohlenwasserstoffe
DE1242200B (de) Verfahren zur katalytischen Umwandlung unverzweigter oder wenig verzweigter olefinischer Kohlenwasserstoffe in gesaettigte Kohlenwasserstoffe mit verzweigten oder staerker verzweigten Kohlenstoffketten in Anwesenheit von Wasserstoff und eines Nickel undWolfram auf Siliziumdioxyd-Aluminiumoxyd enthaltenden Katalysators
AT207025B (de) Verfahren zum Reformieren von im Benzinintervall siedenden Kohlenwasserstoff-Fraktionen
DE1115870B (de) Verfahren und Katalysator zur Herstellung von Schmieroelen
DE1470631B (de) Verfahren zur selektiven Hydrierung eines leichten, Diene enthaltenden Kohlenwasserstofföles

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
8339 Ceased/non-payment of the annual fee