DE1622920A1 - Farbphotographisches Material - Google Patents
Farbphotographisches MaterialInfo
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- DE1622920A1 DE1622920A1 DE1968A0058339 DEA0058339A DE1622920A1 DE 1622920 A1 DE1622920 A1 DE 1622920A1 DE 1968A0058339 DE1968A0058339 DE 1968A0058339 DE A0058339 A DEA0058339 A DE A0058339A DE 1622920 A1 DE1622920 A1 DE 1622920A1
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/34—Couplers containing phenols
- G03C7/344—Naphtholic couplers
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
AG FA- G EVA E RT AG 16 2.2 91 ο
LEVERKUSEN
Heuschrift
Die Erfindung "betrifft ein Verfahren zur Herstellung von photographischen
Blaugrünteilbildern durch Färbentwicklung und
ein photographisches Material zur Durchführung des Verfahrens.
Es ist bekannt, in färbenphot©graphischen Materialien, die nach
dem chromogenen Verfahren zu Farbbildern verarbeitet werden, das Blaugrünteilbild aus Farbkupplern aufzubauen, die im allgemeinen
aus Derivaten von Phenolen oder Naphtholeh bestehen. Obwohl derartige Blaugrünkuppler in großer Zahl bekannt sind, gibt es
noch keinen Blaugrünkuppler, der die vielfältigen Anforderungen, die an ihn gestellt werden, in optimaler Weise erfüllt. Im Gegenteil
haben die meisten Farbkuppler schwerwiegende Nachteile. Mangelnde Stabilität der Restkuppler, der mit Farbentwickler
nicht zum Farbstoffbild gekuppelt wurde, führt oftmals zu einer
Verfärbung der Bildweißen. Die mit oxydiertem Farbentwickler er-
009851/1672
zeugten Bildfarbstoffe haben meist unerwünscht starke Nebenabaorptionen.
Viele Farbstoffe scheiden si ch als relativ grobes
Farbkorn.ab, bei anderen verläuft die Kupplungsreaktion zu
langsam. Ganz allgemein besitzen die durch chromogene Entwicklung erhältlichen Blaugrünfarbstoffe ungenügende Lichtstabilität, eine
unbefriedigende Hydrolysebeständigkeit sowie eine störende ' Empfindlichkeit gegen reduzierende Agenzien,
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Blaugrünkuppler aufzufinden,
die selbst tropenstabil sind und die zu tropenstabilen Farbstoffen mit hoher Licht.echtheit führen.
Es' wurde nun ein photographisches Material mit einer rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht gefunden, das Blaugrünkuppler der folgenden Formel enthält, die bei der Komponentenentwicklung
Blaugrünfarbstoffe hoher Tropenstabilität und Lichtechtheit liefern. ·
worin bedeuten:
X «s Wasserstoff oder Halogen wie Chlor oder Brom;
T TT
R-4· und R^4" * Alkyl mit ble zu 18 C-Atomen, vorzugsweise kurzkettiges
Alkyl mit bis zu 5 C-Atomen, ζ· Β. Methyl, Äthyl oder Butyl,
L-G 348 · 2 - ßAD ORiGINAL
009851/1672
Aryl insbesondere Phenyl oder Aralkyl, insbesondere Benzyl odoi*
Phenyläthyl, wobei die Phenylgruppen gegebenenfalls weitere Substituenten enthalten können;
R= (l) Alkyl, insbesondere kurzkettiges Alkyl mit bis zu
5 C-Atomen^ wobei die Alkylgruppen vorzugsweise substituiert
sind mit Aroxygruppen, z. B. Phenoxy, wobei die Phenylgruppen weitere Substituenten enthalten können,' insbesondere Alkyl mit
bis zu 18 C-Atomen, Halogen wie Chlor oder Brom, Alkoxy oder Nitr.il, ferner (2) Aryl, ζ. B. Phenyl oder (3) Aralkyl, z.B.
Benzyl oder Phenyläthylj
b = die zur Vervollständigung eines anellierten Benzol- oder
eines Tetrahydrobenzolringes erforderlichen Ringglieder.
Geeignet sind beispielsweise die folgenden Kuppler:
OH 0-CH3 . ■ ■"■
Α-Μ---^ CH3 GH»
LJLnH-CO-O-CH2 -CH2 -O-/\i C-CH2 -C-CH3
-V-/ I I
Pp 162 - 1640C
0-CH3
ILnH-CO-O-CH2 -CH9 -0-/"Vm-CH, -C-CH, -(
0-CH3
CH,
Pp 160 - 1620C
A-G 348 - 3 -
009851/1672
OH
0-CH3
3. CH2
CH
CH5
.NH-CO-O-CH2 -CH2 -0
0-CH3
CH5 CH5
I I
CH-CH2-C-CH2
/ I
CH3 CH3
Pp 80 - 810C . OH
0-CH
CH,
NH-CO-O-CHo-CHo-O-/' Vy-Cl
Fp 78 - 80°C OH
0-CH3
0-C2H6
°14H29
JL-HH-CO-O-C
Pp 155- 157°C OH
0-C2H6
0-C2H6 CH8 CH5
CH2 -CH2 -0-^ Λ- C-CH2 -C-CHj
CH2 -CH2 -0-^ Λ- C-CH2 -C-CHj
CH5 CH5
CO-NH
CH3 CH5
CH,
Pp 154 - 155°C OH
NH-CO-O-CH2 -CH2 -0_^' ^CH-CH2 -C-CH2 -CH3
-C2H6
0-C2H6 CH5
^ ^_NH-C0-0-CH2 -CH2 -O^/VCI
0-C8H6 C14H29
Pp 76 - 78°C
A-G 348
009851/1672 - 4 -
Die Darstellung der erfindungsgemäßen Farbkuppler erfolgt in
an sich bekannter Weise, Die Herstellung für Kuppler 2 ist im folgenden im einzelnen angegeben. Andere der erfindungsgemäßen
Kuppler werden in analoger Weise dargestellt.
Kuppler 2
Stufe 1. 103 g 5-Nitro-2-amino-l,4~dimethoxybenzol wurden in
400 ml Pyridin angeschlemmt. Es wurden 134 g Dimethy!anilin hinzugegeben.
Unter Rühren wurden bei Zimmertemperatur 216 g p-C 1,3,3-Trimethylpentyl}-phenoxyäthanolJcohlensäureest erchlorid
hinzugetropft. Hierbei steigt die Temperatur auf 60°0 an. Ohne weitere Wärmezufuhr wurde 30 min lang nachgerührt. Die Reaktionsmiechung
wurde in ca. 3 1 Eiswasser eingerührt und mit 5nHCl kongosauer gestellt. Das Öl kristallisierte durch. Die Kristalle
wurden abgesaugt,, mit Wasser neutral gewaschen, in ca* 2 1
Methanol verrührt, erneut abgesaugt und mit Methanol gewaschen. Zur Reinigung wurde das Rohprodukt aus 3 1 n-Propanol unter
Zusatz von Aktiv-Kohle umkristallisiert» Die Ausbeute betrug 152 g grüngelbe Kristalle vom Fp 147-1490C
Stufe 2. 152 g des »itroprodukts der Stufe 1 wurden in 1,5 1
Tetrahydrofuran mit Raney-Nickel bei 500C und 50 atü katalytisch
hydriert. Die Lösung wurde vom Raney-Hickel filtriert und dann
unter Wasserstrahlvakuum eingedampft. Der Ölige Rückstand wurde
alt Methanol verrührt, wobei das ölige Amin durchkristallisierte.
Die Kristalle wurden abgesaugt und mit Methanol gewaschen.
Ausbeuter 128 g vom Pp 99,5 - 1010C ~
00 985 1/187 2
Stufe 5. 87 g Amin der-Stufβ Z und 52,8 g Naphthsaiol wurden
geschmolzen und im Vakuum auf X70 - 1750O erhitzt, wobei entstellendes Phenol abdestilliert wurde, Nach 45-minütiger' Erhitimngsdauer
wurde die heiße Schmelze in 750 ml n-Butanol eingegossen.
Bei Zimmertemperatur wurde abgesaugt und mit Butanol gewaschen. Das Eohprodukt wurde aus 1,25 1 Butanol umkrisfcallisiert, mit
Butanol und Methanol gewaschen.
Die Ausbeute betrug 111,5 Kuppler 2 vom Fp 160 - 1610C
Die Ausbeute betrug 111,5 Kuppler 2 vom Fp 160 - 1610C
Die erfindungsgemäßen Farbkuppler können in diffusionsfester Form den licht empfindlichen Silberhalogenidschicliten einverleibt
werden. Dies kann in bekannter Weise dadurch geschehen, daß die Farbkuppler in die Emulsionsschicht einemulgiert werden.
Derartige Verfahren sind seit langem bekannt und können ohne Schwierigkeiten in vorliegendem Falle angewendet werden.
Nach einer bekannten Methode emulgiert die neuen Verbindungen, soweit sie hydrophob sind, in einem Lösungsmittel mit oder ohne
ölbildner in Gelatine, trocknet dieses Emulgat, quillt es wieder
*in Wasser auf und vermischt es dann mit der Halogensilberemulsion.
Es sind noch Verfahren bekannt, bei denen der in einem organischen Lösungsmittel gelöste Farbkuppler direkt der Halogensilberemulsion
beigemischt wM, wonach man das Lösungsmittel verdampfen läßt. Auch für diese Verfahren sind die erfindungsgemäßen Farbkuppler
geeignet. Diese Emulsionen werden dann zu Ein- oder Mehrschichtenmaterial
auf einem Träger verarbeitet. .
A-G348 Q0-98S5W1672 ^m
Die.neuen Farbstoffbildner können nicht nur der lichtempfindlichen
Halogensilberemulsionsschicht selbst, sondern auch einer
-benachbarten unempfindlichen Schicht zugesetzt werden. Sie lassen sich auch gemeinsam mit dem Farbentwickler dem photographischen
Material einentwickeln.
Für die Entwicklung können beliebige farbgehende Entwickler,
die eine primäre Aminogruppe enthalten, verwendet werden. Bevorzugt sind solche des p-Phenylendiamintyps, z. B. N,N-Diäthylp-phenylendiamin,
H-Mono-methyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethylp-phenylendiamin,
2-Amino-5-diäthylaminotoluol, N-Butyl-N-ursulfobutyl-p-phenylendiamin
und dgl.
Als Bindemittel für die Schichten sind die bekannten hydrophilen
Filmbildner wie Protein, insbesondere Gelatine, Polyvinylalkohol, Polyvinyl, Pyrrolidon, Cellulosederivate wie Carboxylalkylcellulose,
insbesondere Carboxymethylcellulose, Derivate der Alginsäure
sowie deren Alkalisalze oder Ester geeignet.
Die erfindungsgemäßen Blaugrünkuppler werden vorzugsweise rot sensibilisierten photographischen Emulsionen zugesetzt. Solche
Emulsionen können ferner in üblicher Weise chemische Sensibilisatoren
enthalten. Diese Schichten können außerdem durch bekannte Zusätze stabilisiert werden, insbesondere durch die in der Veröffentlichung
von Birr in Z.wiss.Phot. 47 (1952), Seiten 2 - 28 beschriebenen Azaindenderivate.
A-G 348 - 7 -
009851/1672
3 g des Farbkupplers 6 löst man bei 55-6O0C in 15 ml
Essigester und fügt 3 g Di-tert.-butylphthalat hinzu. 50 ml
5 #ige Gelatine, der man 8 g Laurylsulfat pro kg als Emulgator
hinzugesetzt hat, werden mit der Farbkuppler-Lösung vereinigt und bei 550C 10 Minuten lang intensiv gemischt.
Noch warm wird dieser Emulsion 50 g einer photographischen Bromsilberemulsion zugesetzt, die pro kg mit 70 g AgNO, bereitet
wurde. Das lichtempfindliche Gemisch wird mit 100 ml
7,5 #iger Gelatinelösung verdünnt und anschließend in üblicher
Weise auf Papier oder einem transparenten Träger aufge bracht und getrocknet.
Das derart hergestellte, photographische Material wird nach
Belichten in einem Farbentwicklungsbad der folgenden Zusammensetzung entwickelt:
N,N-Diäthyl-p-phenylendiämin-hydrochlorid
Natriumsulfit Kaliumcarbonat
Kaliumbromid Hydroxylamin-hydrochlorid
Natriumhexametaphosphat
Wasser bis
2,75 g
2 g
75 g
0,5 g
1»2 g
1.0 g
1000 ml
A-G 348
009851/1672
BAD ORIGINAL
Darauf wird dieses Material wie üblich gebleicht, fixiert und
gewässert. Man erhält ein blaugrünes Farbstoffbild mit einem
Absorptionsmaximum bei 678 m /u.
3 g des Farbkuppiers 4 löst man in 15 ml Essigester bei
55-6O0C . Diese Lösung gibt man zu 50 ml 5 #iger Gelatine,
der man 8 g laurylsulfat pro kg als Emulgator hinzugefügt
hat und emulgiert dieses Gemisch bei 55-6O0C 10 Minuten
lang in einem Braun-Mixer. Noch warm wird dieserEmulsion
50 g der in Beispiel 1 beschriebenen graphischen Bromsilberemulsion zugesetzt. Das lichtempfindliche Gemisch wird
.mit 100 ml 7,5 #Lger Gelatinelösung verdünnt, anschließend
in üblicher Weise auf Papier oder einem transparenten Träger aufgebracht und getrocknet.
Nach Belichten und Entwickeln in dem unter Beispiel 1 beschriebenen Entwickler, nach anschließendem üblichen Bleichen, Fixieren und Wässern erhält man ein blaugrünes Farbstoff bild, dessen Absorptionsmaximum bei 680 m/U liegt. '
Man kann auch nach dem Belichten im folgenden Entwickler das
Färbstoffbild erzeugen:
bad ORIGINAL
0 0 9851/1672
JiO
Benzylalkohol Natriumhexame taphosphat
Natriumsulfit sicc. Natriumhydroxid 10
4-Amino-N-äthyl-N-(ß-methan8ulfonamidoäthyl)-m-toluidin-sesquisulfat-monohydrat
Kaliumbromid Natriumcarbonat-monohydrat Wasser
bis
pH-Wert bei 210C 10,75
3 | ,β | ml |
2 | g | |
2 | g | |
5 | ,5 | ml |
5 | g | |
1 | g | |
50 | ||
1000 | ml |
Nach anschließendem üblichen Bleichen, Fixieren und Wässern erhält
man ein Farbstoffbild, dessen Absorptionsmaximum bei 686 nyu
liegt.
A-G 348
- 10 -00985171672
Claims (1)
- Pa t e ntaneprüche1. Farbkupplerhaltige Silberhalogenidemulsion, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem Blaugrünkuppler der folgenden Formel:OR1CONH- . _NHCOOR111·X OR11 worin bedeuten: -X = Wasserstoff oder Halogen;R und H = Alkyl mit bis zu 18 C-Atomen; Aryl oder Aralkyl; RII:C=(1) Alkyl, (2) Aryl oder (3) Aralkyl; b =die zur Vervollständigung eines anellierten Benzolr oder eines Tetrahydrobenzolringes erforderlichen Ringglieder.2. Emulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R und R11 Alkyl mit bis zu 5 C-Atomen bedeutet.5. Emulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R f mit einer rhenoxygruppe substituiertes Alkyl, mit bis zu 5 C-Atomen.bedeutet.- ^- BAD ORSQIiMAL009851/1672 ■
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- 1969-03-03 BE BE729232D patent/BE729232A/xx unknown
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