DE69522513T2 - Fotographische Zwei-Äquivalent-Purpurrot-Kuppler mit die Aktivität modifizierender Ballastgruppen - Google Patents
Fotographische Zwei-Äquivalent-Purpurrot-Kuppler mit die Aktivität modifizierender BallastgruppenInfo
- Publication number
- DE69522513T2 DE69522513T2 DE69522513T DE69522513T DE69522513T2 DE 69522513 T2 DE69522513 T2 DE 69522513T2 DE 69522513 T DE69522513 T DE 69522513T DE 69522513 T DE69522513 T DE 69522513T DE 69522513 T2 DE69522513 T2 DE 69522513T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- coupler
- group
- photographic element
- element according
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 230000000694 effects Effects 0.000 title claims description 16
- -1 silver halide Chemical class 0.000 claims description 39
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 33
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 33
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 32
- ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 1,4-dihydropyrazol-5-one Chemical compound O=C1CC=NN1 ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 17
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims description 16
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims description 16
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 16
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 11
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 7
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical group N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 3
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 28
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 26
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000011161 development Methods 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 235000019580 granularity Nutrition 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 206010063836 Atrioventricular septal defect Diseases 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 6
- 238000001211 electron capture detection Methods 0.000 description 6
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 230000001808 coupling effect Effects 0.000 description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N oxalyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)=O CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 3
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- 125000005420 sulfonamido group Chemical group S(=O)(=O)(N*)* 0.000 description 3
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 description 2
- ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N silver bromoiodide Chemical compound [Ag].IBr ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GVEYRUKUJCHJSR-UHFFFAOYSA-N (4-azaniumyl-3-methylphenyl)-ethyl-(2-hydroxyethyl)azanium;sulfate Chemical compound OS(O)(=O)=O.OCCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 GVEYRUKUJCHJSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILKZXYARHQNMEF-UHFFFAOYSA-N (4-azaniumyl-3-methylphenyl)-ethyl-(2-methoxyethyl)azanium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1.CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1.COCCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 ILKZXYARHQNMEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNYCICZKXQGHBJ-UHFFFAOYSA-N 2,4-bis(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)phenol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(C(C)(C)CC(C)(C)C)=C1 DNYCICZKXQGHBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOIXNOMHHWGUTG-UHFFFAOYSA-N 2-[[4-[4-pyridin-4-yl-1-(2,2,2-trifluoroethyl)pyrazol-3-yl]phenoxy]methyl]quinoline Chemical compound C=1C=C(OCC=2N=C3C=CC=CC3=CC=2)C=CC=1C1=NN(CC(F)(F)F)C=C1C1=CC=NC=C1 NOIXNOMHHWGUTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FORDMBWONWFLHF-UHFFFAOYSA-N 2-bromoethyl decanoate Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)OCCBr FORDMBWONWFLHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDIMMGOJTIUSOA-UHFFFAOYSA-N 3-[[2-[2,4-bis(2-methylbutan-2-yl)phenoxy]acetyl]amino]-n-[5-oxo-1-(2,4,6-trichlorophenyl)-4h-pyrazol-3-yl]benzamide Chemical compound CCC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)CC)=CC=C1OCC(=O)NC1=CC=CC(C(=O)NC=2CC(=O)N(N=2)C=2C(=CC(Cl)=CC=2Cl)Cl)=C1 QDIMMGOJTIUSOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTBFKMDOQMQYPP-UHFFFAOYSA-N 4-n,4-n-diethylbenzene-1,4-diamine;hydron;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)C1=CC=C(N)C=C1 XTBFKMDOQMQYPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCXJFMDOHDNDCC-UHFFFAOYSA-N 5-$l^{1}-oxidanyl-3,4-dihydropyrrol-2-one Chemical group O=C1CCC(=O)[N]1 HCXJFMDOHDNDCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPLZNPZPPXERDA-UHFFFAOYSA-N [4-(diethylamino)-2-methylphenyl]azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[NH+](CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 MPLZNPZPPXERDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N [Ag].BrCl Chemical compound [Ag].BrCl SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOLVRJRSWZOAJU-UHFFFAOYSA-N [Ag].ICl Chemical compound [Ag].ICl HOLVRJRSWZOAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000011358 absorbing material Substances 0.000 description 1
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 150000008378 aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000005161 aryl oxy carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004391 aryl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005110 aryl thio group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical group C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Chemical group 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000001951 carbamoylamino group Chemical group C(N)(=O)N* 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 125000004181 carboxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003975 dentin desensitizing agent Substances 0.000 description 1
- 238000000586 desensitisation Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- NPKFETRYYSUTEC-UHFFFAOYSA-N n-[2-(4-amino-n-ethyl-3-methylanilino)ethyl]methanesulfonamide Chemical compound CS(=O)(=O)NCCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 NPKFETRYYSUTEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FECCTLUIZPFIRN-UHFFFAOYSA-N n-[2-[2-amino-5-(diethylamino)phenyl]ethyl]methanesulfonamide;hydrochloride Chemical compound Cl.CCN(CC)C1=CC=C(N)C(CCNS(C)(=O)=O)=C1 FECCTLUIZPFIRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- IPSIPYMEZZPCPY-UHFFFAOYSA-N new fuchsin Chemical compound [Cl-].C1=CC(=[NH2+])C(C)=CC1=C(C=1C=C(C)C(N)=CC=1)C1=CC=C(N)C(C)=C1 IPSIPYMEZZPCPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGASFNYMVGEKTF-UHFFFAOYSA-N octan-1-ol;hydrate Chemical compound O.CCCCCCCCO HGASFNYMVGEKTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004989 p-phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000001425 triazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
- G03C7/30511—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the releasing group
- G03C7/30517—2-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution
- G03C7/30529—2-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution having the coupling site in rings of cyclic compounds
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/3212—Couplers characterised by a group not in coupling site, e.g. ballast group, as far as the coupling rest is not specific
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/36—Couplers containing compounds with active methylene groups
- G03C7/38—Couplers containing compounds with active methylene groups in rings
- G03C7/384—Couplers containing compounds with active methylene groups in rings in pyrazolone rings
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
- Diese Erfindung betrifft ganz allgemein die Fotografie und insbesondere einen purpurroten Farbstoff erzeugende Kuppler, die für die Fotografie geeignet sind. Ganz speziell betrifft diese Erfindung neue, einen purpurroten Farbstoff erzeugende Zwei-Äquivalent-5-Pyrazolon- Kuppler sowie ihre Verwendung in fotografischen Silberhalogenid-Elementen.
- Fotografische Silberhalogenid-Elemente, die einen purpurroten Farbstoff erzeugenden Vier-Äquivalent-5-Pyrazolon-Kuppler verwenden, sind allgemein bekannt. Die Entwicklung dieser Materialien erfordert eine Stabilisierungsstufe, normalerweise unter Verwendung eines Formaldehyd-Reagens, in der nicht umgesetzter Kuppler in eine inerte Form überführt wird, die eine Purpurrot-Farbstoff-Ausbleichung nicht initiieren kann.
- Es ist ebenso allgemein bekannt, einen purpurroten Farbstoff erzeugende Zwei- Äquivalent-5-Pyrazolon-Kuppler zu verwenden, die vorteilhaft sind, aufgrund ihrer erhöhten Wirksamkeit. Überdies erfordern die, einen purpurroten Farbstoff erzeugenden Zwei- Äquivalent-5-Pyrazolon-Kuppler keine Stabilisierungsstufe und sind daher, was den Umweltschutz anbelangt, vorteilhafte Alternativen zu den Vier-Äquivalent-Kupplern. Jedoch sind die bekannten, einen purpurroten Farbstoff erzeugenden Zwei-Äquivalent-5-Pyrazolon-Kuppler im allgemeinen zu aktiv und führen zu Dichten und Körnigkeiten, die für die Verwendung in Umkehrfilm-Systemen des Standes der Technik nicht akzeptierbar hoch sind. Dies gilt insbesondere für den Fall, bei dem Entwickler mit niedrigem pH-Wert verwendet werden, beispielsweise Entwickler mit einem pH-Wert von weniger als 11,7.
- Einen purpurroten Farbstoff erzeugende Zwei-Äquivalent-5-Pyrazolon-Kuppler, die aus dem Stande der Technik bekannt sind, weisen in typischer Weise Ballast-Reste auf, die primär dazu bestimmt sind, eine Diffusion durch die Schichten des fotografischen Elementes, in dem sie vorliegen, zu verhindern. Beispiele für derartige, einen purpurroten Farbstoff erzeugende Zwei-Äquivalent-S-Pyrazolon-Kuppler sind jene, die beschrieben werden in der US-A- 4 076 533, in denen die ab-kuppelnde Gruppe ein Triazol ist, die beschrieben werden in der US-A-4 241 168, in denen die ab-kuppelnde Gruppe ein 5-gliedriger Heterozyklus ist, und in der US-A-4 310 619, in denen die ab-kuppelnde Gruppe ein substituiertes Pyrazol ist. Im Falle dieser Kuppler umfassen die Ballast-Reste Derivate von Anilino-, Benzamido-, Alkyl-, Arylureido- oder Acylamino-Gruppen. Die Folge hiervon sind Kupplungs-Aktivitäten, Dichten und Körnigkeiten, die unerwünscht hoch sind.
- Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung von neuen, einen purpurroten Farbstoff erzeugenden Zwei-Äquivalent-5-Pyrazolon-Kupplern mit die Aktivität modifizierenden Ballastgruppen, die die Kuppler geeignet machen für die Verwendung in Umkehrfilm-Systemen des Standes der Technik.
- Diese Erfindung stellt verbesserte fotografische Elemente bereit mit einem Träger, auf dem sich mindestens eine Silberhalogenid-Emulsionsschicht befindet, der ein, einen purpurroten Farbstoff erzeugender Zwei-Äquivalent-5-Pyrazolon-Kuppler zugeordnet ist. Der Kuppler weist in der 4-Position eine ab-kuppelnde Gruppe auf sowie eine die Aktivität modifizierende Ballastgruppe in der 3-Position. Die Ballastgruppe:
- (1) umfaßt einen -NHCO-Rest, der über das Stickstoffatom des Restes an die 3- Position des 5-Pyrazolon-Ringes gebunden ist,
- (2) hat einen ClogP-Wert für die Verbindung, entsprechend der Ballastgnappe, von mindestens 6, und
- (3) weist einen, eine Wasserstoff-Bindung eingehenden Substituenten auf, der (a) einen fünf oder sechs-gliedrigen Ring mit dem Wasserstoff-gebundenen -NHCO-Rest bildet, und (b) eine sterisch gehinderte Gruppe mit einem Es-Wert, der negativer als -2,0 ist, wobei Es die sterische Taft-Konstante mit Bezug auf H=O ist und definiert ist als:
- Es = log(kx/kH)A -1,24,
- worin sich k auf die Geschwindigkeits-Konstante für die Säure-Hydrolyse von Estern vom Typ X-CH&sub2;COOR bezieht und 1,24 die Hydrolyse-Geschwindigkeit von Formiat ist.
- Ballastgruppen werden in typischer Weise in ein Kuppler-Molekül eingeführt, um eine Diffusion zwischen den Schichten zu vermeiden, und werden üblicherweise nicht dazu verwendet, um die Kuppler-Aktivität zu modifizieren. Gemäß dieser Erfindung wurde jedoch gefunden, daß der Ballast-Teil von, einen purpurroten Farbstoff erzeugenden Zwei-Äduivalent-5- Pyrazolon-Kupplern dazu verwendet werden kann, um den Grad der Kupplungs-Aktivität zu steuern. Erreicht wird dies durch die Verwendung einer Ballastgruppe, die stark hydrophob ist und so aufgebaut ist, daß sie während der Formation der tetraedrischen Leucofarbstoff- Zwischenverbindung eine Umgebung einer sterischen Behinderung erzeugt. Die hoch-hydrophoben Eigenschaften der Ballastgruppe bewirken, daß der Kuppler in dem hoch-siedenden organischen "Kuppler-Lösungsmittel" verbleibt, in dem er aufgelöst und aufgetragen wurde. Dies macht den Kuppler weniger zugänglich für den oxidierten Entwickler und vermindert die Kupplungs-Geschwindigkeit. Die Ballastgruppe erzeugt ferner eine sterische Behinderung, bezüglich der Leucofarbstoff-Formation, mittels einer geometrischen Konformation, die den Übertragungs-Zustand beeinträchtigt und die Quantität des erzeugten Leucofarbstoffes reduziert. Das, was erzeugt wird, wird vollständig während der normalen Entwicklung in purpurroten Farbstoff überführt. Die Stabilität der erwünschten Konformation wird erreicht durch Einführung von Wasserstoff-bindenden Funktionalitäten in das Kuppler-Molekül. Diese Kombination von strukturellen Merkmalen dient dazu, die Aktivität des, einen purpurroten Farbstoff erzeugenden Zwei-Äquivalent-5-Pyrazolon-Kupplers zu vermindern, unter Erzeugung einer geeigneten Farbstoff-Dichte und einer verbesserten Körnigkeit in Umkehrfilm-Systemen.
- Die neuen, einen purpurroten Farbstoff erzeugenden Zwei-Äquivalent-5-Pyrazolon- Kuppler, die im Rahmen dieser Erfindung geeignet sind, weisen eine besondere Kombination von sterischen, hydrophoben und konformationalen Eigenschaften auf, die zusammenwirken, um die Kupplungs-Aktivität in wirksamer Weise zu steuern.
- Unter den vielen Vorteilen der neuen Kuppler, die im Rahmen dieser Erfindung geeignet sind, finden sich (1) geeignete Grade der Kupplungs-Aktivität (d. h. Farbstoff-Dichte) und eine Methode zur Manipulation und Steuerung dieser Aktivität, (2) eine verbesserte Körnigkeit und (3) keine Notwendigkeit für die Zugabe von überschüssiger freier Ballastsäure (vergleiche die US-A-4 840 877), um eine stabile Leuco-Formation zu verhindern und/oder eine Silber- Desensibilisierung.
- Jeder beliebige, einen purpurroten Farbstoff erzeugende Zwei-Äquivalent-5-pyrazolon- Kuppler, in dem die Ballastgruppe den oben angegebenen Kriterien genügt, fällt unter den Schutzbereich der vorliegenden Erfindung. Repräsentative Kuppler derartiger, einen purpurroten Farbstoff erzeugenden Zwei-Äquivalent-5-Pyrazolon-Kuppler sind jene der Formel:
- worin
- R¹ ein Wasserstoffatom ist oder ein monovalenter organischer Rest;
- R³ eine ab-kuppelnde Gruppe darstellt; und
- R² eine die Aktivität modifizierende Ballastgruppe der Formel ist:
- worin n gleich 1 oder 2 ist,
- R&sup4; eine monovalente organische Gruppe mit einem π-Wert von mindestens 2,1 ist,
- X für ein Heteroatom steht, das eine Wasserstoff-Bindung mit dem Wasserstoffatom des -NHCO-Restes eingehen kann, und
- Y eine monovalente organische Gruppe ist, die die Leucofarbstoff-Formation sterisch behindert.
- Wie im Vorstehenden angegeben, steht R¹ für Wasserstoff oder einen monovalenten organischen Rest. Zu Beispielen von geeigneten monovalenten organischen Resten gehören jene, die ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus unsubstituierten Arylgruppen, substituierten Arylgruppen und substituierten Pyridylgruppen, wobei die Substituenten ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus Halogenatomen und Cyano-, Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl-, Sulfamoyl-, Sulfonamido-, Carbamoyl-, Carbonamido-, Alkoxy-, Acyloxy-, Aryloxy-, Alkoxy- carbonyl-, Aryloxycarbonyl-, Ureido-, Nitro-, Alkyl- und Trifluoromethyl-Gruppen. Vorzugsweise steht R¹ für eine durch Chlor substituierte Phenylgruppe, wie z. B. Monochlorophenyl, 2,6-Dichlorphenyl, 2,4,6-Trichlorophenyl, Tetrachlorophenyl oder Pentachlorophenyl. In am meisten bevorzugter Weise steht R¹ für 2,4,6-Trichlorophenyl.
- Wie im Vorstehenden beschrieben, ist R³ eine ab-kuppelnde Gruppe. Zu Beispielen von geeigneten abkuppelnden Gruppen gehören Halogenatome, Alkoxygruppen, Aryloxygruppen, Alkylthiogruppen, Arylthiogruppen, Acyloxygruppen, Sulfonamidogruppen, Carbonamidogruppen, Arylazogruppen, Stickstoff-enthaltende heterozyklische Gruppen, wie Triazol, Benzotriazol, Pyrazolyl und Imidazolyl, substituierte Stickstoff-enthaltende heterozyklische Gruppen, sowie Imidogruppen, wie Succinimdo- und Hydantoinyl-Gruppen. Im Falle der, einen purpurroten Farbstoff erzeugenden Kuppler, die für diese Erfindung geeignet sind, hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn die ab-kuppelnde Gruppe eine Pyrazolylgruppe ist. Abkuppelnde Gruppen werden in größerem Detail beschrieben in den US-A-2 355 169, 3 227 551, 3 432 521, 3 476 563, 3 617 291, 3 880 661, 4 052 212 und 4 134 766.
- R&sup4; ist eine monovalente organische Gruppe mit einem π-Wert von mindestens 2,1. Im vorliegenden Falle wird der π-Wert durch die Gleichung bestimmt:
- πx = logPx - logPH,
- worin Px der Verteilungs-Koeffizient eines Derivates ist und PH der Verteilungs-Koeffizient der Stammverbindung. Eine detaillierte Beschreibung der Bestimmung des π-Wertes findet sich bei A. Leo, C. Hansch und D. Elkins in Chem. Rev., 71, 525 (1971).
- Die R&sup4;-Gruppe bestimmt die hydrophoben Eigenschaften des Kupplers. Bevorzugte R&sup4;- Gruppen sind Alkylgruppen mit mindestens vier Kohlenstoffatomen, dargestellt durch die Formel CmH2m+1, worin m eine Zahl mit einem Wert von 4 bis 20 ist. Arylgruppen und substituierte Arylgruppen sind ebenfalls besonders als Gruppe R&sup4; geeignet.
- X ist ein Heteroatom, das eine Wasserstoff-Bindung mit dem Wasserstoffatom des -NHCO-Restes eingehen kann. Zu Beispielen von geeigneten Heteroatomen gehören Sauerstoff, Stickstoffund Schwefel.
- Y ist eine monovalente organische Gruppe, welche die Leucofarbstoff-Formation auf sterischem Wege behindert. Diese zu einer sterischen Behinderung führende Gruppe ist gekennzeichnet durch einen Wert von Es, der negativer als -2,0 ist. Der Es-Wert bezieht sich auf den sterischen Taft-Parameter, bezogen auf H=O, und ist definiert als:
- Es = log(kx/kH)A -1,24,
- worin k die Geschwindigkeits-Konstante für die Säure-Hydrolyse von Estern vom Typ X-CH&sub2;COOR ist, und worin 1,24 die Hydrolyse-Geschwindigkeit von Formiat ist. Eine detaillierte Beschreibung dieses Parameters findet sich bei S. H. Unger und C. Hansch in Prog. Phys. Org. Chem, 12, 91 (1976).
- In den Kupplern, die für diese Erfindung geeignet sind, kann Y eine Alkylgruppe sein, eine Arylgruppe oder eine heterozyklische Gruppe oder ein substituiertes Derivat einer Alkylgruppe, einer Arylgruppe oder einer heterozyklischen Gruppe. Vorzugsweise steht Y für eine verzweigte Alkylgruppe oder einen Arylring, der durch eine verzweigte Alkylgruppe substituiert ist. Zu Beispielen von derartigen verzweigten Alkylgruppen gehören Isopropyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, tert.-Pentyl, Neopentyl und tert.-Octyl.
- Im Falle einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht R² für eine Ballastgruppe der Formel:
- worin R&sup4; und X wie im Vorstehenden definiert sind, und R&sup5; eine Monosubstitution in ortho- oder para-Stellung am Ring darstellt oder eine Disubstitution in ortho-para-Stellung mit Substituenten von 3 oder mehr Nicht-Wasserstoffatomen. Bevorzugte Substituenten sind verzweigte Alkylgruppen. Zu anderen geeigneten Substituenten gehören Alkylether, Arylether, Sulfone, Amide und Sulfonamide. R&sup5; kann ferner eine Monosubstitution oder Disubstitution in der meta-Position durch verzweigte Alkylgruppen darstellen.
- Im Falle einer anderen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht R² für eine Ballastgruppe der Formel:
- worin X und Y die im Vorstehenden angegebene Bedeutung haben, und R&sup6; steht für Alkyl, Aryl, eine heterozyklische Gruppe, Amidoalkyl, Amidoaryl, Carboxyalkyl, Sulfonamido, Sulfo oder Nitro. Vorzugsweise steht R&sup6; für eine oder mehrere verzweigte Alkylgruppen.
- Wie im Vorstehenden angegeben, hat die Ballastgruppe, die in der 3-Position des 5- Pyrazolon-Ringes des Kupplers gebunden ist, der für diese Erfindung geeignet ist, einen ClogP-Wert für die Verbindung, entsprechend der Ballastgruppe, von mindestens 6. Vorzugsweise liegt der ClogP-Wert bei mindestens 8. Der ClogP-Wert, der sich ferner auf die Summe der π-Werte bezieht, ist der berechnete Wert für den Logarithmus des Octanol-Wasser- Verteilungs-Koeffizienten auf Basis einer Additivitäts-Formulierung. Bezüglich weiterer Details wird verwiesen auf V. N. Viswanadhan, A. K. Ghose, G. R. Revankar und R. Robbins in J. Chem. Inform. and Comi. Sci., 29, 163 (1989).
- Verbindungen mit einem ClogP-Wert von größer als Null sind hydrophob, d. h. sie sind löslicher in organischen Medien als in wäßrigen Medien, wohingegen Verbindungen mit einem ClogP-Wert von weniger als Null hydrophil sind. Eine Verbindung mit einem ClogP-Wert von eins ist zehnmal löslicher in organischen Medien als in wäßrigen Medien, und eine Verbindung mit einem ClogP-Wert von zwei ist einhundertmal löslicher in organischen Medien als in wäßrigen Medien.
- Im Falle der vorliegenden Erfindung werden sterische Reaktionen nahe der Kupplungs- Stelle dazu verwendet, um die Kupplungs-Geschwindigkeiten, die Leucofarbstoff-Stabilität und den Farbton zu beeinflussen. Kupplungs-Geschwindigkeiten können in dem fotografischen System in einer Weise angepaßt werden, um die Dichte (die Ton-Skala) zu optimieren und, um die Körnigkeit und Schärfe zu beeinflussen. Die Lebensdauer des Leucofarbstoffes wird vermindert, durch sterische Reaktionen mit der Ballastgruppe. Durch sorgfältige Auswahl der Ballastgruppe wird eine sterische Gruppe in den Kuppler in einer geringen Entfernung von der Kupplungs-Stelle eingeführt, derart, daß sie dazu befähigt ist, die Kupplungs-Stelle als Folge einer Konformation niedriger Energie zu überlappen. Infolgedessen führt die Erfindung zu einer großen Flexibilität, bezüglich der Steuerung der Kupplungs-Geschwindigkeit, ohne Notwendigkeit, das Chromophor selbst zu modifizieren. Die Erfindung bietet ferner eine synthetische Flexibilität in der Herstellung von löslichen Kupplern und Kupplern, deren Farbton nicht stark beeinflußt wird, durch eine Masse zu nahe der Kupplungs-Stelle. Die Kuppler können optimiert werden, bezüglich ihrer Kupplungs-Geschwindigkeiten, die beeinflussen Dmax, die Kurvenform, die Ton-Skala, die Leucofarbstoff-Formation, die Körnigkeit und Beschichtbarkeit in einem Bereich von Lösungsmitteln.
- Farb-fotografische Elemente dieser Erfindung enthalten in typischer Weise Farbstoff- Bilder erzeugende Einheiten, die gegenüber einem jeden der drei primären Bereiche des Spektrums empfindlich sind. Eine jede Einheit kann aus einer einzelnen Silberhalogenid- Emulsionsschicht aufgebaut sein oder aus einer Vielzahl von Emulsionsschichten, die gegenüber einem vorgegebenen Bereich des Spektrums empfindlich sind. Die Schichten des Elementes, einschließlich der Schichten der Bild-erzeugenden Einheiten, können in verschiedener Reihenfolge angeordnet sein, wie es aus dem Stande der Technik bekannt ist.
- Ein bevorzugtes fotografisches Element gemäß dieser Erfindung weist einen Träger auf, auf dem sich mindestens eine blau-empfindliche Silberhalogenid-Emulsionsschicht befindet, der ein, einen gelben Bild-Farbstoff erzeugendes Material zugeordnet ist, auf dem sich mindestens eine grün-empfindliche Silberhalogenid-Emulsionsschicht befindet, der ein, einen purpurroten Bild-Farbstoff erzeugendes Material zugeordnet ist, und auf dem sich mindestens eine rot-empfindliche Silberhalogenid-Emulsionsschicht befindet, der ein, einen blaugrünen Bild-Farbstoff erzeugendes Material zugeordnet ist, wobei das, den purpurroten Bild-Farbstoff erzeugende Material ein, einen purpurroten Farbstoff erzeugender Zwei-Äquivalent-5- Pyrazolon-Kuppler, wie im Vorstehenden beschrieben, ist. In typischer Weise enthält das fotografische Element ferner einen Abfänger für oxidierte Entwickler-Verbindung. Vorzugsweise liegt der Abfänger in einer Zwischenschicht zwischen Silberhalogenid-Emulsionsschichten vor, die empfindlich gegenüber unterschiedlichen Bereichen des sichtbaren Spektrums sind, obgleich der Abfänger auch in eine Zwischenschicht zwischen Silberhalogenid-Emulsionsschichten eingeführt werden kann, die gegenüber dem gleichen Bereich des sichtbaren Spektrums empfindlich sind. Der Abfänger kann in Schichten eingeführt werden, die ferner andere Funktionen ausüben, wie z. B. in Lichthofschutz-Schichten oder Filterschichten.
- Zusätzlich zu den Emulsionsschichten und Zwischenschichten können die Elemente der vorliegenden Erfindung Hilfsschichten aufweisen, wie sie üblicher Weise in fotografischen Elementen vorliegen, wie Deckschichten, Abstandsschichten, Filterschichten, Lichthofschutz- Schichten, den pH-Wert vermindernde Schichten (gelegentlich auch bezeichnet als Säureschichten und neutralisierende Schichten), Zeitsteuer-Schichten, opake reflektierende Schichten und opake Licht-absorbierende Schichten. Der Träger kann aus jedem beliebigen geeigneten Träger bestehen, der im Falle von fotografischen Elementen verwendet wird. Zu typischen Trägern gehören Polymer-Filme, Papier (einschließlich mit einem Polymeren beschichtetes Papier) und Glas. Details, die sich auf Träger beziehen und andere Schichten des fotografischen Elementes dieser Erfindung finden sich in Research Disclosure, Nr. 308119, Dezember 1989.
- Zu den lichtempfindlichen Silberhalogenid-Emulsionen, die in den fotografischen Elementen dieser Erfindung verwendet werden, gehören grobkörnige, reguläre und fein-körnige Silberhalogenid-Kristalle oder Mischungen hiervon, und diese können bestehen aus solchen Silberhalogeniden, wie Silberchlorid, Silberbromid, Silberbromoiodid, Silberchlorobromid, Silberchloroiodid, Silberchlorobromoiodid und Mischungen hiervon. Die Emulsionen können beispielsweise lichtempfindliche Silberhalogenid-Tafelkorn-Emulsionen sein. Die Emulsionen können negativ-arbeitende Emulsionen oder direkt positive Emulsionen sein. Sie können latente Bilder überwiegend auf der Oberfläche der Silberhalogenid-Körner abbilden oder im Inneren der Silberhalogenid-Körner. Sie können chemisch und spektral gemäß üblichen Praktiken sensibilisiert sein. Die Emulsionen sind in typischer Weise Gelatine-Emulsionen, obgleich auch andere hydrophile Kolloide gemäß üblicher Praxis verwendet werden können. Details, bezüglich der Silberhalogenid-Emulsionen, sind enthalten in Research Disclosure, Nr. 308119, Dezember 1989 und den hier aufgeführten Literaturstellen.
- Die fotografischen Silberhalogenid-Emuisionen, die im Rahmen dieser Erfindung verwendet werden, können andere Zusätze enthalten, die auf dem fotografischen Gebiet üblich sind. Geeignete Zusätze werden beispielsweise beschrieben in Research Disclosure, Nr. 308119, Dezember 1989. Zu geeigneten Zusätzen gehören spektral sensibilisierende Farbstoffe, Desensibilisierungsmittel, Anti-Schleiermittel, maskierende Kuppler, DIR-Kuppler, DIR- Verbindungen, Anti-Verfärbungsmittel, Bild-Farbstoff-Stabilisatoren, absorbierende Materialien, wie Filter-Farbstoffe und UV-Absorber, licht-streuende Materialien, Beschichtungs- Hilfsmittel, Plastifizierungsmittel und Gleitmittel.
- Der einen purpurroten Farbstoff erzeugende Zwei-Äquivalent-5-Pyrazolon-Kuppler, der im Rahmen dieser Erfindung geeignet ist, wird in typischer Weise in das fotografische Element mit Hilfe eines geeigneten Kuppler-Lösungsmittels eingeführt. Zu Beispielen von bevorzugten Kuppler-Lösungsmitteln, die zu diesem Zweck im Rahmen der Erfindung verwendet werden können, gehören:
- (Mischungen von ortho-, meta- und para-Isomeren)
- CS-6
- O=P(OC&sub6;H&sub1;&sub3;-n)&sub3;
- Aufgrund ihrer vorteilhaften Eigenschaften stellt die Verwendung von Silberhalogenid- Tafelkorn-Emulsionen eine besonders vorteilhafte Ausführungsform dieser Erfindung dar. Speziell empfohlene Tafelkorn-Emulsionen für die Verwendung im Rahmen dieser Erfindung sind jene, in denen mehr als 50% der gesamten projizierten Fläche der Emulsions-Körner auf tafelförmige Körner entfallen, die eine Dicke von weniger als 0,3 um (Mikron) und eine mittlere Tafelförmigkeit (T) von mehr als 25 (vorzugsweise mehr als 100) aufweisen, wobei das Merkmal "Tafelförmigkeit" in der aus dem Stande der Technik bekannten Weise verwendet wird als
- T = ECD/t²
- worin
- ECD der mittlere äquivalente Kreis-Durchmesser der tafelförmigen Körner in um (Mikron) ist, und
- t die mittlere Dicke in um (Mikron) der tafelförmigen Körner darstellt.
- Der mittlere geeignete ECD-Wert von fotografischen Emulsionen kann bei bis zu etwa 10 um (Mikron) liegen, obgleich in der Praxis die ECD-Werte der Emulsionen selten über etwa 4 um (Mikron) liegen. Da sowohl die fotografische Empfindlichkeit als auch die Körnigkeit mit ansteigenden ECD-Werten ansteigen, hat es sich im allgemeinen als vorteilhaft erwiesen, die kleinsten Tafelkorn-ECD-Werte zu verwenden, die verträglich sind mit der Erzielung der angestrebten Empfindlichkeits-Erfordernisse.
- Die Emulsions-Tafelförmigkeit steigt merklich mit der Verminderung der Tafelkorn- Dicke an. Im allgemeinen hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn die angestrebte projizierte Tafelkorn-Fläche erreicht wird, durch dünne tafelförmige Körner (t < 0,2 um (Mikron)). Um die niedrigsten Körnigkeits-Grade zu erzielen, hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn die angestrebte projizierte Tafelkorn-Fläche erreicht wird, mit ultradünnen tafelförmigen Körnern (t < 0,06 um (Mikron)). Tafelkorn-Dicken reichen in typischer Weise bis etwa 0,02 um (Mikron) nach unten. Jedoch werden noch kleinere Tafelkorn-Dicken empfohlen. Beispielsweise wird in der US-A-4 672 027 eine 3 Mol-% Iodid enthaltende Silberbromoiodid-Tafelkorn- Emulsion beschrieben, die eine Korn-Dicke von 0,017 um (Mikron) aufweist.
- Wie oben angegeben, machen tafelförmige Körner von weniger als der spezifizierten Dicke mindestens 50% der gesamten projizierten Kornfläche der Emulsion aus. Um die Vorteile einer hohen Tafelförmigkeit zu maximieren, hat es sich im allgemeinen als vorteilhaft erwiesen, wenn tafelförmige Körner, die den angegebenen Dicken-Kriterien genügen, den höchsten, in geeigneter Weise erreichbaren Prozentsatz der gesamten projizierten Kornfläche der Emulsion ausmachen. Beispielsweise machen im Falle von bevorzugten Emulsionen tafelförmige Körner, die den oben angegebenen Dicken-Kriterien genügen, mindestens 70% der gesamten projizierten Kornfläche aus. Im Falle der Tafelkorn-Emulsionen von höchster Leistungsfähigkeit machen tafelförmige Körner, die den oben angegebenen Dicken-Kriterien genügen, mindestens 90% der gesamten projizierten Kornfläche aus.
- Die fotografischen Elemente dieser Erfindung können aktinischer Strahlung exponiert werden, in typischer Weise Strahlung des sichtbaren Bereiches des Spektrums, um ein latentes Bild zu erzeugen, und sie können unter Erzeugung eines sichtbaren Farbstoff-Bildes entwickelt werden. Fotografische Farb-Negativ-Elemente und Farb-Print-Materialien werden in typischer Weise im Rahmen eines Prozesses entwickelt, bei dem in der folgenden Reihenfolge die folgenden Entwicklungs-Bäder eingesetzt werden: Farb-Entwickler, Bleichbad, Fixierbad und Stabilisator-Bad. In diesem Verfahren wandelt der Farb-Entwickler das latente Bild in metallisches Silber um und erzeugt die Farbstoff-Bilder, das Bleichbad überführt das metallische Silber in Silberhalogenid, das Fixierbad überführt das Silberhalogenid in lösliche Silber-Komplexe, die aus dem Element ausgewaschen werden, und das Stabilisator-Bad verbessert die Bild- Farbstoff-Stabilität. Falls erwünscht, können Bleichmittel und Fixiermittel in einer Bleich- Fixier-Lösung kombiniert werden, die sowohl die Funktionen des Ausbleichens und Fixierens durchführt. Fotografische Farb-Umkehr-Elemente werden in typischer Weise in einem Verfahren entwickelt, bei dem in folgender Reihenfolge die folgenden Entwicklungs-Bäder eingesetzt werden: erster Entwickler, Umkehr-Bad, Farb-Entwickler, Bleichbad, Fixierbad und Stabilisator-Bad. Im Falle dieses Verfahrens reduziert der erste Entwickler das exponierte Silberhalogenid zu metallischem Silber, das Umkehr-Bad nukleiert das Silberhalogenid, das nach der ersten Entwicklung zurückgeblieben ist, der Farb-Entwickler wandelt das nukleierte Silberhalogenid zu metallischem Silber um und erzeugt die Farbstoff-Bilder, das Bleichbad wandelt das metallische Silber in Silberhalogenid um, das Fixierbad wandelt das Silberhalogenid in lösliche Silber-Komplexe um, die aus dem Element ausgewaschen werden, und das Stabilisator-Bad verbessert die Bild-Farbstoff-Stabilität. Auch können Bleich-Fixier-Bäder anstelle von separaten Bleich- und Fixier-Bädern im Rahmen der Farb-Umkehr-Entwicklung verwendet werden, und oftmals werden eine oder mehrere Wasch-Stufen im Rahmen sowohl der Farb-Negativ- Entwicklung wie auch der Farb-Umkehr-Entwicklung eingeführt.
- Bevorzugte Farb-Entwicklerverbindungen sind p-Phenylendiamine, wie:
- 4-Amino-N,N-diethylanilinhydrochlorid,
- 4-Amino-3-methyl-N,N-diethylanilinhydrochlorid,
- 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N-(β-(methansulfonamido)ethyl)anilin-Sesquisulfalhydrat,
- 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N-(β-hydroxyethyl)anilinsulfat,
- 4-Amino-3-β-(methansulfonamido)ethyl-N,N-diethylanilinhydrochlorid und
- 4-Amino-N-ethyl-N-(2-methoxyethyl)-m-toluidin-di-p-toluolsulfonsäure.
- Im Falle der vorliegenden Erfindung spielen die hydrophoben, sterischen sowie konformationalen Eigenschaften der Ballastgruppe sämtlich Schlüsselrollen, bezüglich der Leistungsfähigkeit des Kupplers. Die ClogP-Werte reflektieren Unterschiede im hydrophoben Charakter der Ballastgruppe. Aktivität und Farbton hängen teilweise von der Wahl des Kuppler-Lösungsmittels ab. Eine Erhöhung der Hydrophobizität des Kupplers vermindert die Aktivität, jedoch lediglich bis zu dem Punkt, wo eine offensichtliche vollständige Verteilung in das Kuppler-Lösungsmittel erreicht wird. Eine weitere Abnahme der Aktivität erfordert die Einführung von sterisch hindernden Gruppen. Eine erhöhte sterische Behinderung inhibiert die Formation der tetraedrischen Leucofarbstoff-Zwischenverbindung und vermindert infolgedessen die Kuppler-Aktivität. Die Wasserstoff-gebundene Konformation des Kupplers, der für diese Erfindung geeignet ist, plaziert den Ballast vorne an der Kupplungs-Stelle, wo die Ballastgruppe ihre Fähigkeit der sterischen Behinderung der Formation des Leucofarbstoffes manifestieren kann.
- Die Erfindung wird weiterhin durch die folgenden Praxis-Beispiele veranschaulicht.
- Beispiele für, einen purpurroten Farbstoff erzeugende Zwei-Äquivalent-5-Pyrazolon- Kuppler, die für diese Erfindung geeignet sind, sind die Kuppler der Beispiele I bis 17 mit den Strukturformeln, wie unten angegeben.
- Die einen purpurroten Farbstoff erzeugenden Zwei-Äquivalent-5-Pyrazolon-Kuppler von Beispiel 2 wurden, wie im folgenden beschrieben, hergestellt. Die Synthese der anderen Kuppler dieser Erfindung kann in analoger Weise erfolgen.
- Zu einer Lösung von 2,4-Di-tert.-octylphenol (7,5 g, 0,02 Mole) in trockenem N,N- Dimethylformamid (75 ml) wurde NaH zugegeben, in Form einer 80%-igen Dispersion in Mineralöl (0,6 g, 0,02 Mole). Die Mischung wurde drei Stunden lang bei 25ºC gerührt. Eine Lösung von 2-Bromo-ethyldecanoat (5,9 g, 0,02 Mole) in N,N-Dimethylformamid (10 rnl) wurde zugegeben, und die Temperatur wurde drei Stunden lang auf 60ºC erhöht. Die Reaktionsmischung wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und zu Wasser (350 ml) zugegeben. Eine Extraktion mit 200 ml Ethylacetat mit anschließender Wäsche mit Wasser, in Mengen, die ausreichen, um das N,N-Dimethylformamid zu entfernen, ergab eine hellfarbige Lösung, die zur Trockene eingedampft wurde. Der Carboxylester wurde hydrolysiert, durch Lösung desselben in Methanol (75 ml), Zugabe von 6 N NaOH (15 ml) und zweistündige Rückfluß-Erhitzung. Die Mischung wurde auf Raumtemperatur abgekühlt, mit 6 N HCl neutralisiert und mit Ethylacetat (250 ml) extrahiert. Die organische Lösung wurde eingedampft, unter Gewinnung eines farblosen Öls, das für die weitere Verwendung ausreichend rein war. Eine analytische Reinheit konnte erreicht werden, durch Kolonnen-Chromatographie auf Silicagel mit Ligroin als Eluierungsmittel, unter Gewinnung von 8,8 g Produkt (93%-ige Ausbeute).
- Der Carboxylsäure-Ballast, wie oben beschrieben (7,5 g, 0,016 Mole), wurde in Dichloromethan (30 ml) gelöst, und Oxalylchlorid (4,2 ml, 0,048 Mole) wurde zugegeben. Die Mischung wurde 3 Stunden lang bei 25ºC gerührt. Überschüssiges Oxalylchlorid und Dichloromethan wurden im Vakuum abdestilliert. Der Rückstand wurde mit Toluol (20 ml) verrieben, das dann im Vakuum abdestilliert wurde. Das so gebildete Säurechlorid wurde in Acetonitril (100 ml) aufgenommen, und 1-(2,4,6-Trichlorophenyl)-3-amino-4-(1-pyrazololo)-5-pyrazolon (5,62 g, 0,016 Mole) in Acetonitril (50 ml) wurde zugegeben. Die Mischung wurde 24 Stunden lang unter kräftigem Rückfluß erhitzt. Das Acetonitril wurde durch Destillation entfernt, und der Rückstand wurde aus Methanol umkristallisiert, unter Gewinnung von weißen Nadeln, 11,6 g, 90%-ige Ausbeute eines analytisch reinen Produktes.
- Um die Leistungsfähigkeit der Kuppler 1 bis 17 zu untersuchen, wurden sie in einem einschichtigen Format mit einem Gel-Überzug aufgetragen, unter Verwendung einer empfindlichen Purpurrot-Emulsion. Der Test-Kuppler wurde in einer Konzentration von 0,9 mMolen/m² in N,N-Di-n-butyllauramid-Kuppler-Lösungsmittel (1 : 0,5), 675 mg Ag/m², 3 g/m² Gel, 1,75 g Tetraazainden-Mol Ag aufgetragen. Die Beschichtungen wurden mittels eines üblichen Farb-Umkehr-Prozesses entwickelt, mit einer vier Minuten dauernden ersten Entwickler-Stufe, worauf die Dichten ermittelt wurden.
- Die gemessenen Dichten wurden normalisiert, relativ zu 1-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-{3- [2-(2,4-di-tert.-pentylphenoxy)ethanamido]benzamido}-5-oxo-2-pyrazolin, einem 4-Äquivalent-Kuppler, der in typischer Weise in, zum gegenwärtigen Zeitpunkt üblichen Umkehrfilm- Systemen verwendet wird. Die Kuppler der Beispiele 1-17 wurden in halben molaren Mengen, bezüglich dieses Standards, aufgetragen.
- Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 1 unten zusammengefaßt. Tabelle 1
- Ein Vergleich der Beispiele 4 bis 8 in Tabelle 1 zeigt die Wichtigkeit der Hydrophobizität auf die Kupplungs-Aktivität. Diese Beispiele veranschaulichen eine Erhöhung des ClogP- Wertes, wenn R&sup4; von n-Butyl auf n-Hexadecyl erhöht wird. Tabelle 1 zeigt, daß die Aktivität abnimmt, wenn die Hydrophobizität erhöht wird, jedoch nur bis eine vollständige Abtrennung in das ölige Kuppler-Lösungsmittel erreicht ist (im Falle dieser Reihe, wenn R&sup4; gleich C&sub8;H&sub1;&sub7; ist). Eine weitere Verminderung der Aktivität kann erzielt werden, durch eine Kombination von hydrophoben und sterischen Eigenschaften. Dies wird weiter durch die Reihe mit den Beispielen 1, 2 und 3 veranschaulicht.
- Ein Vergleich von Beispiel 7 mit dem Vergleichs-Beispiel 10 veranschaulicht den Effekt der sterischen Hinderungs-Gruppe Y. Die ClogP-Werte der zwei Kuppler sind gleich, doch führen die verzweigten tertiären Pentylgruppen in Beispiel 7 zu einer Abnahme der Aktivität, im Vergleich zu Beispiel 10, das flexible n-Pentylgruppen in der gleichen Position aufweist. Dies wird weiterhin veranschaulicht, durch die Beispiele 3 und 8. Beide besitzen ähnliche ClogP-Werte, doch führen die sterisch stärker gehinderten massigen tertiären Octylgruppen von Beispiel 3 zu einer geringeren Aktivität, im Vergleich zu den tertiären Pentylgruppen von Beispiel 8. Die Verminderung der Aktivität, die auf diese Weise erzielt wird, wird begleitet durch eine verbesserte Körnigkeit.
- Wie im Vorstehenden beschrieben, ermöglicht die vorliegende Erfindung eine große Flexibilität, bezüglich der Steuerung der Kupplungs-Geschwindigkeit, ohne Notwendigkeit, das Chromophor selbst zu modifizieren. Eine sterische gegenseitige Wechselwirkung nahe der Kupplungs-Stelle wird dazu verwendet, um die Kupplungs-Geschwindigkeit, die Leucofarbstoff-Stabilität und den Farbton zu beeinflussen. Die Position und Größe des Ballasts beeinflußt beispielsweise die Leichtigkeit der Synthese, die Löslichkeit, Beschichtbarkeit, den Farbstoff- Farbton und die Farbstoff-Stabilität. Die Erfindung ermöglicht eine präzise Abstimmung der Aktivität, durch Verwendung eines Ballasts, der die sterische Gruppe auf dem Ballast lokalisiert, der jedoch derart beschaffen ist, daß die sterische Gruppe die Kupplungs-Stelle überlappt. Die Erfindung dient dazu, die Lebensdauer des Leucofarbstoffes, durch Anwendung von sterischen gegenseitigen Wechselwirkungen mit dem Ballast, zu vermindern. Der Ballast ist derart beschaffen, daß er lösliche Kuppler erzeugt, die eine leichte Beschichtung ermöglichen und eine leichte Auswahl des Kuppler-Lösungsmittels. Eine Wasserstoff-Bindung wird im Falle der Erfindung dazu benutzt, um den Ballast in der gewünschten Position zu halten.
Claims (16)
1. Fotografisches Element mit einem Träger, auf dem sich mindestens eine
Silberhalogenid-Emulsionsschicht befindet der ein, einen purpurroten Farbstoff bildender Zwei-Aquivalent-
5-Pyrazolon-Kuppler zugeordnet ist,
dadurch gekennzeichnet, daß
der Kuppler eine ab-kuppelnde Gruppe in der 4-Postion des 5-Pyrazolonringes aufweist sowie
eine, die Aktivität modifizierende Ballastgruppe in der 3-Position des 5-Pyrazolenringes, die
dazu dient die Aktivität des Kupplers zu vermindern, wobei die Ballastgruppe:
(1) einen -NHCO-Rest umfaßt, der über das Stickstoffatom des Restes an die
3-Position des 5-Pyrazolonringes gebunden ist;
(2) einen ClogP-Wert für die Verbindung, entsprechend der Ballastgruppe, von
mindestens 6 hat, und
(3) einen, eine Wasserstoff-Bindung eingehenden Substituenten aufweist, der (a)
einen fünf oder sechs-gliedrigen Ring mit dem Wasserstoff-gebundenen -NHCO-Rest bildet,
und (b) eine sterisch gehinderte Gruppe mit einem Es-Wert aufweist; der negativer als -2,0 ist,
wobei Es die sterische Taft-Konstante mit Bezug auf H=O ist und definiert ist als:
Es = log(kx/kH)A -1,24,
worin sich k auf die Geschwindigkeits-Konstante für die Säure-Hydrolyse von Estern vom Typ
X-CH&sub2;COOR bezieht, und 1,24 die Hydrolyse-Geschwindigkeit von Formiat ist.
2. Fotografisches Element nach Anspruch 1, worin der, einen purpurroten Farbstoff
bildende Zwei-Äquivalent-5-Pyrazolon-Kuppler dargestellt wird durch die Formel:
worin
R¹ ein Wasserstoffatom oder ein monovalenter, organischer Rest ist,
R³ eine ab-kuppelnde Gruppe darstellt, und
R² eine, die Aktivität modifizierende Ballastgruppe der Formel ist:
worin
n für 1 oder 2 steht,
R&sup4; eine monovalente, organische Gruppe mit einem π-Wert von mindestens 2,1 ist,
X ein Heteroatom darstellt, das eine Wasserstoff-Bindung mit dem Wasserstoffatom
des -NHCO-Restes eingehen kann, und
Y eine monovalente, organische Gruppe ist, die sterisch eine Leuco-Farbstoff-
Formation behindert.
3. Fotografisches Element nach Anspruch 2, worin X für ein Sauerstoff-, Stickstoff oder
Schwefel-Atom steht; R&sup4; eine Alkylgruppe der Formel CmH2m+1 ist, worin m eine Zahl mit
einem Wert von 4 bis 20 ist; und Y eine verzweigte Alkylgruppe oder ein Arylring, substituiert
durch eine verzweigte Alkylgruppe, ist.
4. Fotografisches Element nach Anspruch 2, worin R² eine Ballastgruppe der Formel
darstellt:
worin R&sup5; steht für eine mono-substituierte ortho-, meta- oder para-Alkylgruppe oder
disubstituierte ortho-para- oder di-meta-verzweigte Alkylgruppen, und R&sup4; und X wie in
Anspruch 2 definiert sind.
5. Fotografisches Element nach Anspruch 1, worin der, einen purpurroten Farbstoff
bildende Zwei-Aduivalent-5-Pvrazolon-Kuppler durch die Formel dargestellt wird:
worin R² für eine Ballastgruppe der Formei steht:
worin R&sup6; für eine oder mehrere verzweigte Alkylgruppen steht, und R¹, R³, X und Y wie in
Anspruch 2 definiert sind.
6. Fotografisches Element nach einem der Ansprüche 2 und 5, worin R¹ eine, durch Chlor
substituierte Phenylgruppe ist.
7. Fotografisches Element nach Anspruch 6, worin R¹ eine 2,4,6-Trichlorophenylgruppe
ist.
8. Fotografisches Element nach einem der Ansprüche 2 und 5, worin R³ eine
Pyrazolylgruppe ist.
9. Fotografisches Element nach Anspruch 1, worin der Kuppler die Formel hat:
worin R&sup4; steht für -C&sub6;H&sub1;&sub3;, -C&sub8;H&sub1;&sub7; oder -C&sub1;&sub2;H&sub2;&sub5;.
10. Fotografisches Element nach Anspruch 1, worin der Kuppler die Formel hat:
worin R&sup4; steht für -C&sub4;H&sub9;, -C&sub6;H&sub1;&sub3;, -C&sub8;H&sub1;&sub7;, -C&sub1;&sub2;H&sub2;&sub5; oder -C&sub1;&sub6;H&sub3;&sub3;
11. Fotografisches Element nach Anspruch 1, worin der Kuppler die Formel hat:
12. Fotografisches Element nach Anspruch 1, worin der Kuppler die Formel hat:
13. Fotografisches Element nach Anspruch 1, worin der Kuppler die Formel hat:
14. Fotografisches Element nach Anspruch 1, worin der Kuppler die Formel hat:
worin R&sup6; steht für
-NO&sub2;
15. Fotografisches Element nach Anspruch 1, worin der Kuppler die Formel hat:
16. Fotografisches Element nach Anspruch 1, worin der Kuppler die Formel hat:
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US26440294A | 1994-06-23 | 1994-06-23 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE69522513D1 DE69522513D1 (de) | 2001-10-11 |
DE69522513T2 true DE69522513T2 (de) | 2002-04-11 |
Family
ID=23005921
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE69522513T Expired - Fee Related DE69522513T2 (de) | 1994-06-23 | 1995-06-21 | Fotographische Zwei-Äquivalent-Purpurrot-Kuppler mit die Aktivität modifizierender Ballastgruppen |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5610003A (de) |
EP (1) | EP0690345B1 (de) |
JP (1) | JPH0844016A (de) |
DE (1) | DE69522513T2 (de) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2314327B (en) * | 1996-04-30 | 2000-07-12 | Kodak Ltd | Pyrazolone image dye-forming couplers |
JP3641733B2 (ja) * | 1997-05-06 | 2005-04-27 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
US6309811B2 (en) * | 1999-07-21 | 2001-10-30 | Eastman Kodak Company | Color photographic element containing nitrogen heterocycle derivative and inhibitor releasing coupler |
US6197488B1 (en) * | 1999-07-21 | 2001-03-06 | Eastman Kodak Company | Color photographic element containing a coupler releasing derivative with at least three heteroatoms with specific hydrophobicity |
US6730151B2 (en) * | 2002-01-25 | 2004-05-04 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Ink jet dye design |
EP2596066A1 (de) * | 2010-07-23 | 2013-05-29 | FUJIFILM Corporation | Farbstoffverbindung, verfahren zur herstellung einer dipyrromethen-metallkomplexverbindung, verfahren zur herstellung eines farbstoffmultimers, substituierte pyrrolverbindung, gefärbte härtbare zusammensetzung, farbfilter, verfahren zur herstellung eines farbfilters, festkörper-bildsensor und flüssigkristallanzeigevorrichtung |
WO2014089364A1 (en) | 2012-12-06 | 2014-06-12 | Quanticel Pharmaceuticals, Inc | Histone demethylase inhibitors |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2355169A (en) | 1943-09-16 | 1944-08-08 | Line Material Co | Three-phase transformer construction |
BE619301A (de) | 1959-04-06 | |||
US3432521A (en) | 1962-12-26 | 1969-03-11 | Eastman Kodak Co | 4-acyloxy-5-pyrazolones |
US3476563A (en) | 1965-08-30 | 1969-11-04 | Eastman Kodak Co | Photographic silver halide elements containing two equivalent cyan couplers |
US3617291A (en) | 1967-10-10 | 1971-11-02 | Eastman Kodak Co | Two-equivalent couplers for photography |
US3880661A (en) | 1971-12-29 | 1975-04-29 | Eastman Kodak Co | Silver halide emulsion containing acylamidophenol photographic couplers |
JPS5437822B2 (de) | 1974-02-08 | 1979-11-17 | ||
JPS5120826A (en) | 1974-08-13 | 1976-02-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | Shashinyokapuraa |
JPS5258922A (en) | 1975-11-10 | 1977-05-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photographic coupler |
JPS5352423A (en) | 1976-10-23 | 1978-05-12 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Color image formation method |
IT1115926B (it) * | 1977-03-30 | 1986-02-10 | Minnesota Mining & Mfg | Copulanti magenta 5-pirazolonici per uso fotografico elementi fotografici che li contengono e procedimento per la loro produzione |
IT1155832B (it) * | 1978-02-16 | 1987-01-28 | Minnesota Mining & Mfg | Copulanti due equivalenti magenta 5 pirazolonici per uso nella fotografia a colori elementi fotografici che li includono ed elementi fotografici che includono i coloranti derivati da essi per sviluppo cromogeno a colori |
JPS55118034A (en) | 1979-03-05 | 1980-09-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | Color image forming method |
JPS5912169B2 (ja) * | 1980-07-04 | 1984-03-21 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラ−感光材料 |
US4672027A (en) | 1985-10-23 | 1987-06-09 | Eastman Kodak Company | Multicolor photographic element with a minus blue recording tabular grain emulsion layer overlying a blue recording emulsion layer |
US4840877A (en) | 1986-09-09 | 1989-06-20 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic material and method for processing the same |
JP2676217B2 (ja) * | 1988-03-25 | 1997-11-12 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
US5262292A (en) * | 1991-04-23 | 1993-11-16 | Eastman Kodak Company | Photographic elements containing pyrazolone couplers and process |
US5250405A (en) * | 1991-08-29 | 1993-10-05 | Eastman Kodak Company | Color photographic materials including magenta coupler, inhibitor-releasing coupler and carbonamide compound, and methods |
US5256528A (en) * | 1992-04-23 | 1993-10-26 | Eastman Kodak Company | Magenta image-dye couplers of improved hue |
US5350667A (en) * | 1993-06-17 | 1994-09-27 | Eastman Kodak Company | Photographic elements containing magenta couplers and process for using same |
-
1995
- 1995-06-21 EP EP95201674A patent/EP0690345B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-21 DE DE69522513T patent/DE69522513T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-23 JP JP7157945A patent/JPH0844016A/ja active Pending
- 1995-07-10 US US08/500,818 patent/US5610003A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0690345A1 (de) | 1996-01-03 |
US5610003A (en) | 1997-03-11 |
EP0690345B1 (de) | 2001-09-05 |
JPH0844016A (ja) | 1996-02-16 |
DE69522513D1 (de) | 2001-10-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2934769C2 (de) | ||
DE2841166C2 (de) | Farbphotographische Silberhalogenidemulsion und deren Verwendung zur Erzeugung von Farbbildern | |
DE2414006C2 (de) | Mehrschichtiges farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial | |
DE3787808T2 (de) | Element und prozess auf der grundlage photographisch wirksamen silberhalogenids. | |
DE3022915C2 (de) | ||
DE2659417C2 (de) | ||
DE3209110A1 (de) | Lichtempfindliches photographisches silberhalogenidmaterial | |
DE2944601C2 (de) | ||
DE2213461C2 (de) | ||
DE2417945A1 (de) | Photographisches lichtempfindliches silberhalogenidmaterial | |
DE2643965A1 (de) | Lichtempfindliches farbphotographisches material | |
DE3874959T2 (de) | Photographisches element sowie ein einen maskierungskuppler verwendendes verfahren. | |
DE2946666A1 (de) | Verfahren zur erzeugung gelber farbstoffbilder, dabei verwendetes lichtempfindliches photographisches silberhalogenid-aufzeichnungsmaterial und dabei verwendeter gelbkuppler | |
DE2600524C2 (de) | ||
DE3633364C3 (de) | Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einem Farbkuppler vom Pyrazoloazol-Typ | |
DE69212548T2 (de) | Farbphotographische Materialien enthaltend einen Magenta-Kuppler, einen DIR-Kuppler und eine Carbonamid-Verbindung | |
DE69522513T2 (de) | Fotographische Zwei-Äquivalent-Purpurrot-Kuppler mit die Aktivität modifizierender Ballastgruppen | |
DE69123368T2 (de) | Farbphotographische Pyrazolo-[1,5A]benzimidazolkuppler | |
DE69227654T2 (de) | Farbphotographisches Silberhalogenidmaterial | |
DE2834310C2 (de) | ||
DE69604535T2 (de) | Neue Bildfarbstoff erzeugende Kuppler und photographische Elemente die diese enthalten | |
DE2748554A1 (de) | Farbphotographisches, lichtempfindliches element | |
DE69116481T2 (de) | Photographisches lichtempfindliches Silberhalogenidmaterial | |
DE2636347A1 (de) | Lichtempfindliches photographisches silberhalogenid-aufzeichnungsmaterial | |
DE2841835A1 (de) | Photographische silberhalogenidemulsion |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |