DE1545502C3 - Neue Salze von sauren Alkylphosphaten mit Alkanolamine^ deren Herstellung und deren Verwendung als Kraftstoffadditive - Google Patents
Neue Salze von sauren Alkylphosphaten mit Alkanolamine^ deren Herstellung und deren Verwendung als KraftstoffadditiveInfo
- Publication number
- DE1545502C3 DE1545502C3 DE1545502A DEP0037042A DE1545502C3 DE 1545502 C3 DE1545502 C3 DE 1545502C3 DE 1545502 A DE1545502 A DE 1545502A DE P0037042 A DEP0037042 A DE P0037042A DE 1545502 C3 DE1545502 C3 DE 1545502C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- alkyl
- engine
- carburetor
- tridecyl
- carbon atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- -1 alkyl phosphates Chemical class 0.000 title claims description 121
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims description 26
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 title claims description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 9
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 title description 24
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 title description 24
- 239000002816 fuel additive Substances 0.000 title description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 29
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 25
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 22
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims description 18
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 15
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 8
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 3
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 claims 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 claims 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 claims 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 claims 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 claims 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 26
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 19
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 15
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 12
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 11
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 11
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 9
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 8
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 7
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 5
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- JSOMLVQQFQOYCB-UHFFFAOYSA-N 13-oxotridecyl dihydrogen phosphate Chemical compound P(=O)(OCCCCCCCCCCCCC=O)(O)O JSOMLVQQFQOYCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N caprylic alcohol Natural products CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 4
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 4
- SVAKAKOWIYHGFI-UHFFFAOYSA-N phosphono 13-oxotridecanoate Chemical compound C(CCCCCC=O)CCCCCC(=O)OP(=O)(O)O SVAKAKOWIYHGFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 3
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L Phosphate ion(2-) Chemical compound OP([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N nonan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCO ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N tetradecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCO HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GAJQCIFYLSXSEZ-UHFFFAOYSA-L tridecyl phosphate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCOP([O-])([O-])=O GAJQCIFYLSXSEZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BZJTUOGZUKFLQT-UHFFFAOYSA-N 1,3,5,7-tetramethylcyclooctane Chemical group CC1CC(C)CC(C)CC(C)C1 BZJTUOGZUKFLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJYDNDLQIIGSTH-UHFFFAOYSA-N 1-(3,5,7-trinitro-1,3,5,7-tetrazocan-1-yl)ethanone Chemical compound CC(=O)N1CN([N+]([O-])=O)CN([N+]([O-])=O)CN([N+]([O-])=O)C1 CJYDNDLQIIGSTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 1-Tridecanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCO XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGEITMLMCONAGQ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylhexanal Chemical class CCCCC(C)(C)C=O PGEITMLMCONAGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DRHABPMHZRIRAH-UHFFFAOYSA-N 2,4,4,6,6-pentamethylhept-2-ene Chemical group CC(C)=CC(C)(C)CC(C)(C)C DRHABPMHZRIRAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKFNBVMJTSYZDV-UHFFFAOYSA-N 2-[dodecyl(2-hydroxyethyl)amino]ethanol Chemical class CCCCCCCCCCCCN(CCO)CCO NKFNBVMJTSYZDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGYNIFWIKSEESD-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexanal Chemical class CCCCC(CC)C=O LGYNIFWIKSEESD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYRDKOIZZRUCMC-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-4-methyl-1,3,2$l^{5}-dioxaphospholane 2-oxide Chemical compound CC1COP(O)(=O)O1 RYRDKOIZZRUCMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHEKCFIOOSCJRW-UHFFFAOYSA-N 2-methylheptanal Chemical class CCCCCC(C)C=O DHEKCFIOOSCJRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-7h-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-2-amine Chemical compound COC1=NC(N)=NC2=C1C=CN2 CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCO BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOKGOCMIDWMCHO-UHFFFAOYSA-N 7-methylpentadecane Chemical compound CCCCCCCCC(C)CCCCCC MOKGOCMIDWMCHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRQUBYUXLDOTBE-UHFFFAOYSA-N 8-oxooctyl dihydrogen phosphate Chemical compound P(=O)(OCCCCCCCC=O)(O)O HRQUBYUXLDOTBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004435 Oxo alcohol Substances 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCBFFGCSTGGPSQ-UHFFFAOYSA-N [CH2]CC Chemical compound [CH2]CC OCBFFGCSTGGPSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043237 diethanolamine Drugs 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M dihydrogenphosphate Chemical compound OP(O)([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- XEJNLUBEFCNORG-UHFFFAOYSA-N ditridecyl hydrogen phosphate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCOP(O)(=O)OCCCCCCCCCCCCC XEJNLUBEFCNORG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000002173 dizziness Diseases 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 239000003254 gasoline additive Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000011086 high cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- MDLWEBWGXACWGE-UHFFFAOYSA-N octadecane Chemical compound [CH2]CCCCCCCCCCCCCCCCC MDLWEBWGXACWGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- JYXZFUKKEACBOH-UHFFFAOYSA-N phosphono 8-oxooctanoate Chemical compound O=C(CCCCCCC=O)OP(O)(O)=O JYXZFUKKEACBOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011833 salt mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/26—Organic compounds containing phosphorus
- C10L1/2633—Organic compounds containing phosphorus phosphorus bond to oxygen (no P. C. bond)
- C10L1/2658—Organic compounds containing phosphorus phosphorus bond to oxygen (no P. C. bond) amine salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/09—Esters of phosphoric acids
- C07F9/11—Esters of phosphoric acids with hydroxyalkyl compounds without further substituents on alkyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/09—Esters of phosphoric acids
- C07F9/12—Esters of phosphoric acids with hydroxyaryl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/26—Organic compounds containing phosphorus
- C10L1/2633—Organic compounds containing phosphorus phosphorus bond to oxygen (no P. C. bond)
- C10L1/2641—Organic compounds containing phosphorus phosphorus bond to oxygen (no P. C. bond) oxygen bonds only
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
oder
Die Erfindung betrifft neue Salze von sauren Alkylphosphaten
mit Alkanolaminen, deren Herstellung und deren Verwendung als Kraftstoffadditive.
Im Betrieb von Kraftmaschinen mit innerer Verbrennung tritt öfters ein Abdrosseln bzw. »Abwürgen«
der Maschine in solchen klimatischen Gebieten auf, die eine hohe Feuchtigkeit bei Temperaturen zwischen
etwa O und 15° C haben. Dieses Abdrosseln bzw. Abwürgen ist eine Begleiterscheinung der Vergaservereisung,
die insbesondere auf der Drosselklappe und den benachbarten Vergaserwänden auftritt. Die als Vergaservereisung
bekannte Bildung von Eis in dem Vergaser geht auf die absinkende Temperatur der metallischen
Vergaserteile zurück, wenn der Kraftstoff verdampft. Die niedrige Temperatur des Metalls ver-
(A) RR'N — CH2CH(OH)CH2OH
(B) R"N(R'")2
in denen R und R' Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl; Phenyl oder Alkylphenyl mit der Maßgabe bedeuten,
daß R und R' gemeinsam 8 bis 24Koh enstofiat ,me
besitzen, R" ein Alkyl, Cycloalkyl, Phenyl oder Aralkyl mit jeweils 6 bis 25 Kohlenstoffatomen und
R'" einen Hydroxyäthyl- oder Hydroxypropylrest bedeuten, wobei, wenn R" ein Alkylrest ist, solche Alkylgruppen
ausgenommen sind, die die allgemeine Formel
Ri
rcH —
aufweisen, in denen R1 einen geradkettigen Alkylrest
mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und R2 einen geradkettigen
Alkylrest mit 5 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeutet.
Die neuen Salze werden hergestellt, indem man mindestens ein saures prim.-AIkylorthophosphat, worin
die esterbildenden Alkylgruppen 8 bis 16 Kohlenstoffatome enthalten, mit einer äquimolaren Menge eines
Alkanolamins der allgemeinen Formel .
RR'N — CH2 — CH(OH)CH2OH
R" — N(R'")2
R" — N(R'")2
worin die Reste R, R', R" und R'" die im Anspruch 1
angegebene Bedeutung haben, in an sich bekannter Weise umsetzt.
Die neuen Verbindungen werden erfindungsgemäß als Zusatz für Kraftstoffgemische auf der Basis von
unter Normalbedingungen flüssigen Kohlenwasserstoffdestillaten
verwendet.
Die Aminsalze der vorliegenden Erfindung weisen im wesentlichen neutralen pH-Wert auf. Das gemäß der
Erfindung besonders bevorzugte Salz ist das Bis-(2-hydroxyäthyl)-n-dddecylaminsalz
eines etwa äquimolaren Gemisches von Di-oxo-tridecylhydrogenphosphat und
Mono-oxo-tridecyldihydrogenphosphat, das auch als C^-Alkyl-diäthanolaminsalz der gemischten sauren
Mono- und Di-tridecylphosphate bezeichnet wird. Andere bevorzugte Salze der Erfindung sind das
N-(2,3-di-hydroxypropyI)-tert.-dodecylamin-salz eines etwa äquimolaren Gemisches von Di-oxo-tridecylhydrogenphosphat
und Mono-oxo-tridecyldihydrogenphosphat, das Bis-(2-hydroxyäthyl)-cocosaminsalz eines
etwa äquimolaren Gemisches von Di-oxo-octyl-hydrogenphosphat und Mono-oxo-octyl-dihydrogenphosphat
sowie das Bis-(2-hydroxyäthyl)iCocosaminsaIz
eines etwa äquimolaren Gemisches von Di-oxo-tridecyl-hydrogenphosphat
und Mono-oxo-tridecyl-dihydrogenphosphat.
Die sauren prim.-Alkylester der Orthophosphorsäure (saure Phosphate) sind solche Ester, in denen nur 1 oder
2 der" drei sauren Wasserstoffatome der Orthophosphorsäure
durch Alkylreste ersetzt worden sind, wie die Monoalkyldihydrogenphosphate und die Dialkylhydrogenphosphate.
Diese Ester können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden, z. B. durch
Umsetzung eines Alkohols mit Phosphörpentoxyd. Etwa 2 bis etwa 4 Mol des Alkohols können je Mol
P2O5 verwendet werden. Vorzugsweise werden etwa
3 Mol des Alkohols je Mol P2O5 eingesetzt, wobei ein
etwa äquimolares Gemisch der Mono- und Dialkylester der Orthophosphorsäure erhalten wird. Das Gemisch
enthält etwa 40 bis etwa 60 Molprozent des Monoalkylesters und zum Rest den Dialkylester. Diese
Gemische von Mono- und Dialkylestern werden aus Gründen der Wirtschaftlichkeit bevorzugt. Im Rahmen
der Erfindung können aber auch andere Gemische und ebenso die Monoalkylester bzw. die Dialkylester als
Einzelverbindungen zur Aminsalzbildung eingesetzt werden. Die Ester können aus ihren bei der Herstellung
anfallenden Gemischen durch an sich bekannte Methoden abgetrennt werden.
Die für die Herstellung der säuren prim.-Alkylphosphate
eingesetzten Alkohole sind geradkettige oder verzweigte primäre Alkanole mit 8 bis 16 Kohlenstoff-'
atomen bzw. Gemische von zwei oder mehreren geradkettigen oder verzweigten Alkoholen oder Gemische
von geradkettigen und verzweigten Alkanolen. Die verzweigten Alkanole sind vorzugsweise solche, die
nach dem bekannten Oxoverfahren aus CO, H2'und
einem verzweigten Olefin, wie einem C7-Ci5-JmOnOoIefinischen
Polymeren und Interpolymeren von Propylen
und Butylen, beispielsweise gemäß den USA.-Patentschriften 2 824 836 und 2 884 379, erhalten worden
sind. Beispiele bevorzugter Oxoalkohole für die Er-' findung sind Isooctylalkohol aus einem Propylenbutylendimeren,
verzweigte Tridecyl-prim.-Alkohole
ίο aus Triisobutylen und Tetrapropylen und verzweigte
Hexadecyl-prim.-Alkohole aus Pentapropylen. Andere
verzweigtkettige primäre Alkohole, die gemäß der
Erfindung eingesetzt werden können, können durch alkalische Kondensation von zwei primären Alkanolen
mit der Struktur RCH2CH2OH erhalten werden,
wobei R hier einen Alkylrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet. Dabei fallen primäre Alkanole an,
die in der 2-SteIlung verzweigt sind, beispielsweise gemäß RCH2Ch2CHRCH2OH. So wird z. B. 2-Hexyl-
decan'ol-1 durch Erhitzen von n-Octanol mit kaustischem und Zinkstaub und entsprechend 2-Äthylhexanol-1
aus Butanol-t erhalten, wie es im einzelnen in
der USA.-Patentschrift 2 457 866 beschrieben ist. Andere Alkohole, die nach diesem Verfahren und nach
anderen bekannten Verfahren gewonnen werden können und die im Rahmen der Erfindung zur Herstellung
der Phosphate "herangezogen werden können, sind
solche der allgemeinen Formel
RCH2CH2-CHr-CH2OH
in der die beiden Elemente R gleiche oder verschiedene Alkylreste mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen sind.
Die verzweigten Alkohole können auch durch eine übliche Aldolisierung von geeigneten Aldehyden mit anschließender
Hydrierung gewonnen werden. Auf diese Weise wird der bekannte Oxooctaldehyd, der aus
Hepten-1, CO und H2 erhalten wird und im wesentlichen
aus einem Gemisch von Dimethylhexaldehyden, Äthylhexaldehyden und Methylheptaldehyden " mit
der Gruppe — CH2CH = O besteht, in »2-Hexylde-,
canol«, R7CHRCH2OH umgewandelt, wobei R C8-Alkylreste,
wie Dimethylbutyl-, Methylpentyl- und Äthylbutylreste.undR'Cj-AlkylrestejWiedieDimethylhexyl-,
Äthylhexyl- und Trimethylpentylreste, bedeuten. Die geradkettigen primären Alkanole sind im Handel leicht
erhältlich. Beispiele für solche geradkettigen Alkohole
sind Octanol, Nonanol, Decanol, Dodecanol, Tr'idecanol, Tetradecanol und Hexadecariol.
Die gemäß der Erfindung bevorzugten sauren Alkylphosphate
sind die sauren Mono- und Dialkylphosphate, in denen die Alkylreste den Isooctyl-, 2-Äthylhexyl-,
den Tridecyl- und/oder den Hexadecylrest bedeuten.
Die Amine, die gemäß der Erfindung zur Gewin-
Die Amine, die gemäß der Erfindung zur Gewin-
nung der neuen Salze der sauren Älkylphosphate eingesetzt
werden, sind die angegebenen zwei verschiedenen Klassen von Alkanolamine^
Die mit (A) bezeichnete erste Klasse hat die angegebene
allgemeine Formel: ■
. . ■'"-■ '■ ■ " ;
(A) RR7N-CH2CH-CH2
• -. : ι- ι . .■■■■-.'■
OH OH
wobei R und R' Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Phenyl
oder Alkylphenyl bedeuten, wobei die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in den Resten R und R' 8 bis 24
beträgt. Wichtige Beispiele für die Alkyl- und Cyclo-
5 6 .
alkylreste sind der Äthyl-, Butyl-, Hexyl-, n-Octyl-, ermöglichen die einfache Handhabung der Salze und
tert.-Octyl-, n-Dodecyl-, tert.-Dodecyl-und der Hexa- erleichtern die Einmischung in das Grundbenzin,
decylrest sowie die gemischten C18- bis C^-tert.-Alkyl- In den folgenden Beispielen sind alle Mengenan-
fraktionen, Cyclohexyl, Cyclooctyl- und Cyclodecyl. gaben als Gewichtsmengen zu verstehen, soweit es
Beispiele für die Alkylphenylreste sind p-Octylphenyl, 5 nicht ausdrücklich anders angegeben wird.
p-Decylphenyl und p-Dodecylphenyl. Die Alkanol- . ■-,.■■;■■■■., -
amine dieser Klasse können auf jede aus dem Stand der Beispiel I .-...-.,._
Technik bekannte Weise hergestellt werden. So können Herstellung des Alkanolaminphosphatsalzes -
sie z. B. leicht durch Umsetzung des geeigneten Amins . TT „ , '■■■«„ , , ■■■■■,- ·..,·.-,„
RR'NH mit 3-Chlorpropandiol-l,2 io A. Herstellung des sauren Alkylphosphats ,
[Ci-CH2-CH(OH)-CH2OH] 142 g(l Mol) Pho^horpentoxyd werden anteilsweise
1 nacheinander in 600 g (3 MoI) Oxo-tndecylalkohol
erhalten werden. Die bevorzugten Amine dieser Klasse eingerührt. Während der Zugabe von P2O5 läßt man
sind solche Amine, in denen R Wasserstoff und R' einen die Temperatur auf etwa 65° C ansteigen. Die Reak-
n-Dodecyl-, tert-Dodecyl- bzw. tert.-Cjg-Caü-Alkyl- 15 tionsmasse wird danach bei etwa 65°C durch äußere
rest bedeuten bzw. sowohl R und R' Butylreste sind. Kühlung gehalten. Nachdem das P2O5 zugesetzt wor-
Die zweite und mit (B) bezeichnete Klasse der er- den ist, wird die Reaktionsmasse bei der Temperatur
findungsgemäß eingesetzten Amine entspricht der all- von etwa 650C für weitere 12 Stunden gerührt.
gemeinen Formel . . „ xr , ,. . , „, L . , ·
20 B. Neutralisierung des sauren Phosphats mit der
(B) R"N(R'")2 Aminkomponente
in der R" einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Phenyl- oder N-(2,3-dihydroxypropyl)-tert.-dodecylamin, -d. h.
Aralkylkohlenwasserstoffrest mit 6 bis 25 Kohlen- tert.-Dodecyl-NH-CHjjCHOHCHaOH, wird in einer (i
stoff atomen bedeutet. Beispiele hierfür sind der Octyl-, Menge von 518 g (2MoI) tropfenweise dem gemäß
Isooctyl-, Decyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl-, 25 A hergestellten Reaktionsgemisch zugefügt, wobei die
Hexadecyl-und Octadecylrest sowie gemischte C8-bis Temperatur zwischen 60 und 700C gehalten wird.
C16-AIkylfraktionen von Cocosamin, Cyclohexyl, Das Gemisch wird einige Stunden lang bei 60 bis 700C
Cyclodecyl, Cyclooctadecyl, Phenyl oder Octylbenzyl, gerührt und hierdurch die Misch- und Neutralisie-
Hexylbenzyl, Decylbenzyl und Octadecylbenzyl. R'" rungsreäktion vervollständigt. Es bildet sich das
ist entweder ein Hydroxyäthyl- oder ein Hydroxy- 30 N-(2,3-dihydroxypropyO-tert-dodecylaminsalz eines
propylrest. Diese Klasse von Alkanolaminen kann etwa äquimolaren Gemisches von Di-oxo-tridecyl-
leicht durch Umsetzung von 1 Mol des geeigneten hydrogenphosphat und Mono-oxo-tridecyl-dihydro-
Amins R"NH2 mit 2 Mol Äthylenoxyd bzw. Propylen- genphosphat.
oxyd'erhalten werden. Ein anderer Weg für die Gewin- Die Reaktionsmasse wird mit Leuchtpetroleum zu
nung dieser Klasse von Aminen, wobei R'" den Hy- 35 einer etwa 80gewichtsprozentigen Lösung des genann-
droxyäthylrest bedeutet, ist die Umsetzung von Alkyl- ten neutralisierten Produktes aufgenommen. An Stelle
oder Aralkylchloriden R"C1 mit Diäthanolamin des Leuchtpetroleums kann auch ein niederer Alkohol,
[HN(CH2CH2OH)2]. Bei den bevorzugten Aminen die- beispielsweise Methanol, als Verdünnungsmittel einge-
ser Klasse bedeutet R" n-Dodecyl, Octadecyl, Cyclo- setzt werden, um ein hochfließfähiges Zusatzmittel für
hexyl oder Octadecylbenzyl bzw. Reste, die aus natür- 40 Destillattreibstoffe zu erhalten,
lieh vorkommenden Fettsäuren mit 8 bis 18 Kohlen- Nach einer anderen Methode zur Herstellung des
Stoffatomen, wie Cocosnußöl, gewonnen worden sind. Aminsaizes kann das Amin in der .Neutralisationsstufe
Durch die erfindungsgemäße Verwendung der neuen. gelöst in Leuchtpetroleum oder Methanol eingesetzt
Verbindungen werden die Eigenschaften von Destillat- werden, wobei das genannte Salz direkt als frei be- u
treibstoffen erheblich verbessert. . 45 wegliche Lösung von z.B. 80 Gewichtsprozent im
In den durch die erfindungsgemäße Verwendung Lösungsmittel erhalten wird.
verbesserten Destillattreibstoffen ist die Menge an Da das Verfahren zur Herstellung der sauren Alkyl-Alkanolaminsalzen
von Alkylesterphosphaten, die phosphate zu einem Gemisch der Mono-und Dihydrodem
Benzin zugesetzt wird, von entscheidender Be- genphosphate führt, ist es für die Praxis weitaus bevordeutung,
solange der zugesetzte Betrag ausreicht, das so zugt, dieses Gemisch bei der Herstellung der Aminsalze
Benzin bezüglich der Eigenschaft des unerwünschten einzusetzen. Das entstehende Alkanolaminsalzgemisch
Abdrosselns zu verbessern. Beim Zusatz zum Benzin kann dann direkt als Benzinadditiv verwendet werden,
werden Salzmengen von etwa 0,0003 bis etwa 0,02 Ge- Wenn jedoch spezielle Alkanolaminsalze gemäß der
wichtsprozent — bezogen auf das Gewicht des Destil- Erfindung an Stelle der Gemische gewünscht werden,
lattreibstoffes — bevorzugt. Die Benzingemische kön- 55 dann können sie dadurch gewonnen werden, daß man
nen neben den Alkanolaminphosphatsalzen alle die zunächst das Monohydrogenphosphat von dem Di-Zusätze
enthalten, die in moderne Benzine eingearbei- hydrogenphosphat trennt und anschließend die isoliertet
werden. Beispiele für solche Zusatzstoffe sind Anti- ten sauren Phosphate mit einem bestimmten Alkanolklopfmittel,
Antioxydantien, Farbstoffe und Metall- amin zur Reaktion bringt. Die Trennung der Monohydeaktivatoren,
die das Verhalten der erfindungsgemäß 60 drogenphosphate von den Dihydrogenphosphaten
zugesetzten Salze nicht nachteilig beeinflussen und mit wird in an sich bekannter Weise durchgeführt. So kann
dem erfindungsgemäßen Zusatz im Benzin verträglich beispielsweise xdas Di-ox'o-tridecylhydrogenphosphat
sind. Für die Verwendung der Salze als Mittel gegen vom Mono-oxo-tridecylhydrogenphosphat abgetrennt
unerwünschtes Abdrosseln in Benzinen wird es bevor- und gewonnen werden, wie es in den USA.-Patentzugt,
die Salze in einem Lösungsmittel, wie Methanol, 65 Schriften 2 818 421 und 2 854 468 beschrieben ist. Das
Leuchtpetroleum oder Xylol, in ausreichenden Kon- abgetrennte Di-oxo-tridecylhydrogenphosphat wird
zentrationen aufzulösen, um 50- bis 80gewichtspro- dann mit N-(2,3-dihydroxypropyl)-tert.-dodecyIamin
zentige Salzlösungen herzustellen. Solche Konzentrate umgesetzt und· hierbei das entsprechende Aminsalz ge-
bildet, das frei ist von wesentlichen Mengen des Dihydrogenphosphataminsalzes.
Das Aminsalz des Dihydrogenphosphats wird in entsprechender Weise
durch Umsetzung von Mono-oxo-tridecyldihydrogenphosphat mit N-(2,3-dihydroxypropyl)-tert.-dodecylamin
gewonnen.
Die Maßnahmen gemäß A und B dieses Beispiels werden mit anderen Dihydroxyl-alkyl-substituierten
Aminen und anderen sauren Alkylphosphaten wiederholt, wie es in der folgenden Tabelle I angegeben ist,
wober entsprechende Salze als Additive gemäß der Erfindung hergestellt werden.
Tabelle I
Dihydroxyalkyl-Aminsalz-Komponenten
Dihydroxyalkyl-Aminsalz-Komponenten
H | Alkanolamin |
Saure
Phosphate*) |
|
(A) RR']
R |
H |
-J-CH1-CH(OH)CH1OH
R' |
Tridecyl**) |
H | tert-Dodecyl | Tridecyl | |
Cyclohexyl | 2,4-Dimethylphenyl | Tridecyl | |
H | n-Dodecyl | Tridecyl | |
Äthyl | Cyclohexyl | Tridecyl | |
H | p-Dodecylphenyl | Tridecyl | |
Cyclohexyl | |||
Äthyl | gemischte tert. -Ci8- bis | Tridecyl | |
n-Butyl | C24-AIkVIfraktion | Tridecyl | |
H | Phenyl | Tridecyl | |
H | n-Butyl | Isooctyl**) | |
tert.-Dodecyl | Hexadecyl | ||
tert.-Dodecyl | |||
»5
Noch Tabelle I
Alkanolamin |
Saure
Phosphate*) |
|
R" |
(B) R"N(R'"),
R'" |
Tridecyl |
n-Dodecyl | CH2CH2OH | Tridecyl |
Phenyl | CH2CH2OH | Tridecyl |
n-Octadecyl | CH2CH2OH | Tridecyl |
Tallalkyl | CH2CH2OH | |
n-Octa- | CH2CH2OH | |
decylben- | Tridecyl | |
zyl | Tridecyl | |
Cyclohexyl | CH2CH2OH | |
n-Dodecyl- | CH2CH2OH | Tridecyl |
benzyl | Isodecyl | |
n-dodecyl | CH2CH2OH | Isooctyl |
Cocosalkyl | CH2CH2OH | gemischte |
Cocosalkyl | CH2CH2OH | Cj2- bis |
Cie-Alkyl- | ||
fraktion | ||
Di-(2-äthyl- | ||
Cocosalkyl | CH2CH2OH | hexyl) |
Hexadecyl | ||
Cocosalkyl | CH2CH2OH | Tridecyl |
Cocosalkyl | CH2CH2OH | Tridecyl |
Cyclohexyl | CH2CH(CH3)OH | Tridecyl |
Phenyl | CH2CH(CH3)OH | Tridecyl |
n-Dodecyl | CH2CH(CH3)OH | |
n-Dodecyl- | CH2CH(CH3)OH | Tridecyl |
benzyl | ||
30
35
Es werden Benzinproben mit einem Gehalt von Alkanolaminphosphatsalzen gemäß der Erfindung hergestellt und in einer Verbrennungskraftmaschine getest.
Die Teste werden zur Bestimmung des Effektes der erfindungsgemäßen Zusatzstoffe auf die Benzineigenschaften
bezüglich Vergaservereisung und Vergaserverschmutzung durchgeführt. Die Proben werden dadurch
hergestellt, daß geringe Mengen der jeweiligen Alkanolaminphosphatsalze dem Benzin zugesetzt werden;
im einzelnen siehe Tabelle II, IH und IV.
Das in den Versuchen eingesetzte Benzin ist ein
handelsübliches Produkt und zeigt die folgenden Eigenschaften:
Dampfdruck nach Reid .. 0,91 kg/cm8
ASTM-Destillation (D86) 0C
Anfangssiedepunkt 24
50% ■;·... 90
90% 170
Endsiedepunkt 208
Im folgenden wird eine kurze Schilderung der Testbedingungen
und der Vorrichtungen gegeben, die zur Bestimmung der Proben eingesetzt worden sind.
Verhinderung der Eisbildung
Der Einfluß der erfindungsgemäßen Alkanolaminphosphatsalze auf das Abwürgen des Motors wird in
einer 6-Zylinder-Chevrolet-Maschine mit 86 PS bei 3400 U/min und einem Hub von 3548 cm3 bestimmt.
Zwei verschiedene Typen von Vergasern werden verwendet, nämlich (a) ein Drosselklappenvergaser und
(b) ein Mischrohrvergaser. Die Versuchsbedingungen sind die folgenden:
Ansaugluft, 0C.
relative Feuchtigkeit,0/,, ....
Motorlast in PS ...........
Motorgeschwindigkeit, U/min
Leerlaufgeschwindigkeit,
U/min
U/min
Temperatur des Kraftstoffes
zum Vergaser in 0C
zum Vergaser in 0C
Drosselklappe
3 bis 5 1 bis 2 98 bis 100 98 bis 100
10 15
1500 bei ho-1500 an-
her Ge- fänglich
schwindig-
keit
350
10 bis 13
10 bis 13
Mischrohr
10 bis 13
55
(a) Drosselklappenvergaser
*) Soweit nicht anders angegeben, ein Gemisch des Mono
undDiesters.
**) Die Angaben Tridecyl und IsooctyJ dieser Tabelle beziehen sich auf die Gruppen, die in Oxo-tridecyl und
Oxo-octylalkoholen vorliegen.
Die Betriebszeit des Motors wird bei den angegebenen Bedingungen variiert; die bis zum Abwürgen be-
nötigte Zeit wird als ein Maß für den Kraftstoff genommen, das durch Vergaservereisung auftretende
Abwürgen hervorzurufen oder zu verhindern. Sämtliche Versuche werden aufgenommen, nachdem zuvor
die Vergaserklappe bei einer Temperatur von 5°C für den Zeitraum von 0,5 Minuten mit Methanol behandelt
worden ist. Die jeweils eingesetzte Betriebszeit für den Motor hängt von der Tendenz des Kraftstoffes zur
Eisbildung ab. Die Betriebszeiten bei einer Motorge-
409623/180
ίο
schwindigkeit von 1500 U/min liegen normalerweise im Bereich von 0,5 bis 1,5 Minuten für nicht inhibierte
Grundkraftstoffe. Am Ende der Periode des Betriebszyklus mit 1500 U/min wird die Drosselklappe wieder
in die Leerlaufstellung zurückgeschoben. Wenn kein Abwürgen innerhalb von 30 Sekunden beim Leerlauf
eintritt, wird der Versuch mit einer längeren Periode bei 1500 U/min wiederholt, und zwar so lange, bis
eine Betriebszeit gefunden wird, bei der der Motor innerhalb von 30 Sekunden nach Wiedereinstellung
des Leerlaufs abgewürgt wird. Als Vergleichszahl für die hier zu bestimmende Eigenschaft des Benzins wird
der längste Betriebszeitraum bei 1500 U/min (bezogen auf den nächstliegendsten 0,25-Minuten-Abschnitt),
gefolgt von einer vollständigen Leerlaufperiode von 30 Sekunden ohne Abwürgen des Motors, gesetzt.
Die Maßzahl von 3 oder mehr Minuten wird als hervorragendes Verhalten im Versuch bewertet.
(b) Mischrohrvergaser
Ein Solex-Fallstromvergaser Modell Nr. 32 PBICA
wird an Stelle des vorher beschriebenen Drosselklapperivergasers eingesetzt und dann der Motor unter den
gleichen Bedingungen betrieben. Unter diesen Bedingungen und unter Verwendung des Mischrohrvergasers
wird der Motor nicht vollständig abgewürgt. Der Motor wird vielmehr 20 Minuten bei einer Anfangsgeschwindigkeit
von 1500 U/min betrieben und die Verringerung der Motorgeschwindigkeit als Maß für die Wirksamkeit des Antieismittels genommen. Eine
Verringerung von nicht mehr als 50 U/min innerhalb der Betriebsdauer von 20 Minuten wird als ein hervorragendes
Antieisverhal ten bewertet. .
Zum Nachweis der Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Zusätze werden von diesen Salzen freie Benzine
als auch erfindungsgemäß mit diesen Salzen versetzte Benzine getestet. Die Versuche mit den_ Grundkraftstoffen
ohne den Zusatz gemäß der Erfindung " führen zu einer Abwürgzeit von 0,25 Minuten beim
ίο Arbeiten mit dem Drosselklappenvergaser bzw. zu
einer Verringerung der Motorgeschwindigkeit auf 900 U/min nach 20 Minuten Betriebsdauer beim Arbeiten
mit dem Mischrohrvergaser. Die Ergebnisse aus Versuchen, bei denen das Benzin Alkanolaminsalze gemaß
der Erfindung in Mengen enthält, die gegen die Erscheinung des Abwürgens wirksam sind, sind in
der anschließenden Tabelle II zusammengefaßt.
Zu der einzigartigen Eigenschaft der erfindungsgemäßen
Zusatzstoffe, beim Betrieb von Motoren mit
ao Mischrohrvergasern ein Abwürgen überhaupt verhindern zu können, zeigen die erfindungsgemäßen
Alkanolaminsalze auch eine große Wirksamkeit gegenüber üblichen Drosselklappenvergasern. Es ist an sich
bekannt, daß Zusatzstoffe, die in dem einen Vergaser-
*5 typ wirksam sind, nicht notwendigerweise sich beim
anderen auswirken müssen. So sind beispielsweise unsubstituierte Aminsalze von sauren Phosphaten bekannte
Antieismittel für die Verwendung in Drosselklappenvergasern. In dem Typ der Mischrohrvergaser
zeigen sie jedoch kaum einen Effekt oder sind völlig unwirksam.
Tabellen Versuche zur Verhinderung der Eisbildung
Additiv (80gewichtsprozentige Lösung - in Leuchtpetroleum) (A) RR'N — CH, — CH(OH)CH1OH |
TJ | H | Ώ ' | Saures | Gewichtsprozent des Additivs im Kraftstoff |
Drosselklappen vergaser Abwürgzeit |
* | . Mischrohrvergaser Motorendgeschwindig keit |
R .
•\ |
K. | Phosphat*) | in Minuten | |||||
tert-Dodecyl | Tridecyl | >3,00 | U/min | |||||
0,002 | ' 3,00 | |||||||
H | 0,004 | 1250 | ||||||
0,008 | 1400 | |||||||
H | 2,4-Dimethyl- | 0,012 | 3,00 | 1450 | ||||
Cyclohexyl | phenyl | Tridecyl | >3,00 | |||||
H | n-Dodecyl | Tridecyl | 0,006 | *■' 1375 | ||||
Cyclohexyl | Tridecyl | 0,006 | 3,00 | |||||
Äthyl | p-Dodecylphenyl | Tridecyl | 0,006 | 1400 | ||||
H | 0,004 | 2,75 | ||||||
Cyclohexyl | Tridecyl | 0,012 | 1400 | |||||
gemischte tert.- | Tridecyl | 0,006 | 1400 | |||||
Äthyl | C18- bis C24-Al- | 0,006 | ||||||
n-Butyl | kylfraktion | 0,016 | 1300 | |||||
Phenyl | Tridecyl | |||||||
n-Butyl | Tridecyl | 0,006 | 1000 | |||||
H | 0,003 | |||||||
0,004 | ||||||||
H | tert.-Dodecyl | Isooctyl | 0,004 | 1475 | ||||
0,002 | 1200 | |||||||
tert.-Dodecyl | Hexadecyl | 0,004 | 1450 | |||||
0,004 | 1150 | |||||||
0,016 | 1000 |
♦) Sofern nicht anders angegeben, ein Gemisch des Mono- und Diesters.
Tabelle II (Fortsetzung)
Additiv (80gewichtsprozentige Lösung in Leuchtpetroleum) rm R"Nm""L |
R | ηt'f - - - | - Saures | Gewichtsprozent des Additivs |
Drosselklappen vergaser |
Mischrohrvergaser Motorendgeschwindig |
n-Dodecyl . | R | Phosphat*) | im Kraftstoff | Abwürgzeit | keit | |
CH2CH2OH ;;. | Tridecyl | in Minuten | .■■■■: .-■ . ■■■ | |||
U/min | ||||||
0,001 | 1350 | |||||
Phenyl | 0,002 | '".-■ 2,25 | 1475 | |||
n-Octadecyi | CH2CH2OH | Tridecyl | 0,003 . | 3,00 | ||
CH2CH2OH | Tridecyl | 0,004 | 1500 | |||
Tallalkyl | 0,006 | 1150 | ||||
n-Octadecylhexyl | CH2CH2OH | Tridecyl | 0,004 | 1,00 | ||
Cyclohexyl | CH2CH2OH | Tridecyl | 0,016 | 2,50 | ||
CH2CH2OH | Tridecyl | 0,008 | 1350 | |||
0,006 | 2,25 | ■ ■ . | ||||
n-Dodecylbenzyl | 0,002 | 1375 | ||||
CH2CH2OH | Tridecyl | 0,004 | 1475 | |||
0,004 | 1475 | |||||
n-Dodecyl | 0,004 | 1300 | ||||
Cocosalkyl | CH2CH2OH | Isodecyl | 0,012 | 1430 | ||
CH2CH2OH | Isooctyl | 0,016 | 1500 | |||
Cocosalkyl | 0,006 | 1500 | ||||
CH2CH2OH | gemischte Q2- | 0,002 | 1375 | |||
bis Q6-Al- | 0,004 | 1450 | ||||
Cocosalkyl | kylfraktion | 0,004 | 1250 | |||
CH2CH2OH | Di-(2-äthyl- | 0,012 | 1450 | |||
Cocosalkyl | hexyl) | |||||
Cocosalkyl | CH2CH2OH | Hexadecyl | 0,004 | 1300 | ||
Cyclohexyl | CH2CH2OH | Tridecyl | 0,008 | 1475 | ||
CH2CH(CH3)OH | Tridecyl | 0,002 | 1400 | |||
0,004 | 3,00 | 1500 | ||||
n-Dodecyl | 0,001 | 1,25 | ||||
CH2CH(CH3)OH | Tridecyl | 0,002 | >3,00 | 1400 | ||
0,004 | 1500 | |||||
0,002 | 2,50 | |||||
0,003 | . 2,75 | |||||
0,004 | >3,00 | |||||
0,008 | 1500 |
*) Sofern nicht anders angegeben, ein Gemisch des Mono- und Diesters.
Tabelle.III
Versuche zur Verhinderung der Eisbildung
Versuche zur Verhinderung der Eisbildung
Phosphat*) | Gewichts | Misch-' | |
Tridecyl | prozent des Additivs |
rohr- | |
im Kraftstoff | vergaser | ||
Isooctyl | Motor- end- |
||
Additiv (80gewichtsprozentige | 0,004 | geschwin | |
Lösung im Lösungsmittel) | Isooctyl | 0,008 | digkeit U/min |
0,004 | 900 | ||
Amin | Isooctyl | 0,008 | 900 |
2-Äthyl-hexyl | 0,004 . | 1150 | |
C8- bis C18- | 0,008 | 625 | |
2-Äthylhexyl | Alkyle aus | 0,004 | 950 |
Cocosnußöl | 0,016 | 1150 | |
N-tall-l,3-di- | Di-2-äthyl- | 0,004 | 1100 |
aminopropan | hexyl | 0,016 | 750 |
C1J- bis Q5- | 1150 | ||
tert-Alkyl | 0,004 | 775 | |
Di-2-äthyl- . | 0,016 | ||
hexyl | 1025 | ||
950 | |||
Di-2-äthyl- | |||
hexyl | |||
*) Gemisch aus Mono- und Diestern, soweit nicht anderweitig
angegeben.
Vergleichsversuche werden unter den entsprechenden Versuchsbedjngungen gemacht, um den Effekt verschiedener
unsubstituierter Aminphosphatsalze auf die Erscheinung des Abwürgens des Motors aufzuzeigen.
Die Ergebnisse sind in der nebenstehenden Tabelle IH zusammengefaßt.
Es ist aus Tabelle III zu ersehen, daß ein erheblicher Abfall in der Umdrehungsgeschwindigkeit eintritt, wenn an Stelle der erfindungsgemäßen Alkanolaminphosphate gemäß Tabelle II unsubstituierte Aminphosphate eingesetzt werden. Dieser Effekt wird in den meisten Fällen mit zunehmender Menge des. Additivs stärker.
Es ist aus Tabelle III zu ersehen, daß ein erheblicher Abfall in der Umdrehungsgeschwindigkeit eintritt, wenn an Stelle der erfindungsgemäßen Alkanolaminphosphate gemäß Tabelle II unsubstituierte Aminphosphate eingesetzt werden. Dieser Effekt wird in den meisten Fällen mit zunehmender Menge des. Additivs stärker.
Daneben zeigen die erfindungsgemäßen Alkanolaminsalze eine überlegene Wirkung über die unsubstituierten
Aminsalze in Versuchen mit konventionellen Drosselklappenvergasern. So wird beispielsweise bei
Verwendung eines handelsüblichen Benzins mit einem mittleren Siedepunkt von 1100C als Grundkraftstoff
eine Abwürgzeit von 3 Minuten im Drosselklappenvergaser erreicht, wenn 0,008 Gewichtsprozent (80%
aktive Bestandteile) des 2-Äthylhexylaminsalzes des
sauren Tridecylphosphats eingesetzt werden. Von dem n-Dodecyldiäthanol-aminsalz des sauren Tridecylphosphats
werden jedoch nur 0,0016 Gewichtsprozent (80 % aktive Bestandteile) benötigt, um die gleiche Abwürg-
zeit von 3 Minuten im Drosselklappenvergaser einzustellen.
Die erfindungsgemäßen Alkanolaminsalze zeigen darüber hinaus eine hervorragende Reinigungswirkung
auf den Vergaser. Wenn auch im nachfolgenden Test zur Bestimmung dieser Reinigungswirkung nur mit einem
.Drosselklappenvergaser gearbeitet wird, so kann · dieser Versuch doch auch auf einen Mischrohrvergaser
angewendet werden.
Vergaser-Reinigungswirkung'
Die Vergaser-Reinigungswirkung der erfindungsgemäßen
Alkanolaminphosphatsalze kann an einem Lausen-Testmotor bestimmt werden, der mit einem
Tillotsen-Vergaser versehen ist, der entfernbare Blättchen rings um die Drosselklappe aufweist. Während
des Versuchs wird ein Teil des Abgases aus einem zweiten Einzylindermotor, der bei einer konstanten Drehzahl
von 2500 U/min betrieben wird, in den zu prüfen- ao den Vergaser eingeleitet. Der Testmotor wird während
eines Zeitraums von 2 Stunden jeweils 1 Minute bei offener Drosselklappe unter Dynamometerbelastung
und dann für 2 Minuten bei Leerlauf von 1100 ± 100 U/min betrieben. Nach Versuchsende
werden die Blättchen entfernt und in eine von 1 bis 10 reichende Skala eingestuft, wobei die Ziffer 10 ein
blankes schimmerndes Aussehen und die Ziffer 0 sehr schwere schwarze Niederschläge bedeuten. Der
Grundkraftstoff dieses Versuches ist der gleiche aus den vorhergegangenen Antieisversuchen.
:Die vergleichsweise Betrachtung der Blättchen aus einem Vergaser, nachdem der Motor mit dem Grundbenzin
betrieben worden war, mit Blättchen aus einem Vergaser nach dem Betrieb des Motors mit einem
Benzin, das die erfindungsgemäßen Zusatzstoffe enthält, zeigt die wirkungsvolle Reinigungskraft der erfindungsgemäßen
Zusatzstoffe. Die Ergebnisse dieser vergleichenden Betrachtung sind in der folgenden
Tabelle IV angegeben. '
Aus dieser Tabelle ist zu ersehen, daß hohe Reinigungswirkungen
im Vergaser schon mit sehr geringen Mengen der Alkanolaminphosphatsalze gemäß der
Erfindung im Benzin erreicht werden.
Tabelle IV Reinigungswirkung auf den Vergaser
H | R' | saures Phosphat*) | Gewichtsprozent des | Bestimmung der | |
H | tert-Dodecyl | Tridecyl | Additivs | Reinigungswirkung | |
gemischte tert.-Ci8-bis C24- | Tridecyl | im Kraftstoff | auf den Vergaser | ||
Grundbenzin | H | Alkylfraktion | 5,6 | ||
H | n-Dedecyl | Tridecyl | |||
p-Dodecylphenyl | Tridecyl | ||||
H | |||||
Octadecyl | Tridecyl | 0,004 | 9,5 | ||
. Additiv (80gewichtsprozentige Lösung in Leuchtpetroleum) | Butyl | 0,004 | 8,4 | ||
(A) RR7N — CH, — CH(OH)CH2OH | Butyl | Tridecyl | 0,006 | 9,0 | |
R | 0,004 ' | 9,1 | |||
0,004 | 7,8 | ||||
0,006 | 9,7 | ||||
0,004 | 9,5 | ||||
0,006 | 9,9 | ||||
0,004 | 9,3 | ||||
0,006 | 10,0 |
Tabelle IV (Fortsetzung) | B) R"N(R'")« R'" |
Tridecyl Tridecyl Tridecyl Tridecyl Tridecyl Tridecyl |
0,004 0,002 0,003 0,004 0,004 .0,006 '0,008 0,012 |
9,0 9,3 9,9 9,2 9,8 8,0 9,8 9,6 |
|
( R" |
CH2CH2OH CH2CH2OH CH2CH8OH CH2CH2OH CH2CH(CH3)OH CH2CH(CH3)OH |
||||
Octadecylbenzyl n-Dodecyl Octadecyl Tallalkyl Cyclohexyl n-Dodecyl |
*) Mischung aus Mono- und Diestern des sauren Tridecylphosphates.
Claims (3)
1. Salze von sauren prim.-Alkylorthophosphaten, in denen die veresternden Alkylreste 8 bis 16 Kohlenstoffatome
enthalten, mit einer äquimolaren Menge von Alkanolaminen der allgemeinen Formeln
(A) RR'N — CH2CH(OH)CH2OH
oder
(B) R"N(R'")2
in denen R und R' Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Phenyl oder Alkylphenyl mit derMaßgabe bedeuten,
daß R und R' gemeinsam 8 bis 24 Kohlenstoffatome besitzen, R" ein Alkyl, Cycloalkyl, Phenyl
oder Aralkyl mit jeweils 6 bis 25 Kohlenstoffatomen und R'" einen Hydroxyäthyl- oder Hydroxypropylrest
bedeuten, wobei, wenn R" ein Alkylrest ist, solche Alkylgruppen ausgenommen sind, die
die allgemeine Formel
CH-
aufweisen, in denen R1 einen geradkettigen Alkylrest
mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und R2 einen geradkettigen Alkylrest mit 5 bis 22 Kohlenstoffatomen
bedeutet.
2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
man mindestens ein saures prim.-Alkylorthophosphat, worin die ersterbildenden Alkylgruppen
8 bis 16 Kohlenstoffatome enthalten, mit einer äquimolaren Menge eines Alkanolamine der allgemeinen
Formel
oder
RR'N — CH2 — CH(OH)CH2OH
R" —N(R'")2
R" —N(R'")2
worin die Reste R, R', R" und R'" die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, in an sich
bekannter Weise umsetzt.
3. Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch 1 als Additiv für Kraftstoffgemisch auf der
Basis, von unter Normalbedingungen flüssigen Kohlenwasserstoffdestillaten.
ursacht ihrerseits die Kondensation der mit der Luft in den Vergaser eintretenden Feuchtigkeit, deren
Wasserpartikeln am Rand der Drosselklappe und auf . der Luftzuführung des Vergasers vereisen. Die Eisbildung
am Rand der Vergaserklappe setzt den Luftzufluß zum Motor herab, der somit abgedrosselt oder
abgewürgt wird. Daneben führt die Eisbildung an den Luftzuführungen oder Venturirohren zum Abwürgen
des Motors infolge eines übermäßig fetten Gemisches.
ίο Eine solche Eisbildung findet auch in den Mischrohrvergasern statt, die überwiegend in Kraftfahrzeugen
ausländischer Herstellung benutzt werden. In einem solchen Mischrohrvergaser werden Luft und
Brennstoff vermischt, fließen in abgestimmter Menge aus und werden dann vergast. Das Eis bildet sich.zuerst
am Eingang der Luftkorrekturdüse des Mischrohres,,
was zum Abdrosseln bzw. Abwürgen des Motors führen kann.
Ein häufiges Abdrosseln des Motors geht auch auf Betriebsbedingungen zurück,.die durch hohe Belastung im Verkehr beim Anhalten und Anfahren zustande kommen, wenn dabei der Motor öfters im Leerlauf betrieben wird. Das Abwürgen des Motors bei solchem Verkehrsverhalten geht hauptsächlich .auf die Anas lagerung fremder Werkstoffe an den Wänden des Drosselklappenkörpers zurück, der sich unterhalb der geschlossenen Drosselklappe befindet. Fremdstoffe können in den Vergaser bei Leerlaufgeschwindigkeit deshalb eintreten, weil der Luftfilter bei diesen Geschwindigkeiten relativ unwirksam ist. Die meisten Verunreinigungen oder Fremdstoffpartikeln, die den Vergaser bei Leerlaufgeschwindigkeiten erreichen, werden aus dem Motor durch die Kurbelgehäuseentlüftung herausgeblasen. Die Verunreinigungen bleiben aber unter der Motorhaube eingeschlossen, wenn der Wagen angehalten wird, und können beim Leerlauf des Motors leicht in den Vergaser eintreten. Andere Quellen für die Verunreinigungen sind die Auspuffgase der Vorwagen sowie der übliche Rauch und Staub, die in der Luft als Folge von Verkehrsbedingungen \iprhanden sind, die den Betrieb von Motoren unter hoher Belastung verlangen. Es ist zwar allgemein bekannt, diese Fehlerquelle dadurch zu beseitigen, daß der Motorleerlauf erhöht wird, jedoch ist dies insofern nachteilig, als der Kraftstoffverbrauch erhöht wird. Gegenstand der Erfindung sind Salze von sauren prim.-Alkylorthophosphaten, in denen die veresternden Alkylreste 8 bis 16 Kohlenstoff atome enthalten, mit einer äquimolaren Menge von Alkanolaminen der allgemeinen Formeln
Ein häufiges Abdrosseln des Motors geht auch auf Betriebsbedingungen zurück,.die durch hohe Belastung im Verkehr beim Anhalten und Anfahren zustande kommen, wenn dabei der Motor öfters im Leerlauf betrieben wird. Das Abwürgen des Motors bei solchem Verkehrsverhalten geht hauptsächlich .auf die Anas lagerung fremder Werkstoffe an den Wänden des Drosselklappenkörpers zurück, der sich unterhalb der geschlossenen Drosselklappe befindet. Fremdstoffe können in den Vergaser bei Leerlaufgeschwindigkeit deshalb eintreten, weil der Luftfilter bei diesen Geschwindigkeiten relativ unwirksam ist. Die meisten Verunreinigungen oder Fremdstoffpartikeln, die den Vergaser bei Leerlaufgeschwindigkeiten erreichen, werden aus dem Motor durch die Kurbelgehäuseentlüftung herausgeblasen. Die Verunreinigungen bleiben aber unter der Motorhaube eingeschlossen, wenn der Wagen angehalten wird, und können beim Leerlauf des Motors leicht in den Vergaser eintreten. Andere Quellen für die Verunreinigungen sind die Auspuffgase der Vorwagen sowie der übliche Rauch und Staub, die in der Luft als Folge von Verkehrsbedingungen \iprhanden sind, die den Betrieb von Motoren unter hoher Belastung verlangen. Es ist zwar allgemein bekannt, diese Fehlerquelle dadurch zu beseitigen, daß der Motorleerlauf erhöht wird, jedoch ist dies insofern nachteilig, als der Kraftstoffverbrauch erhöht wird. Gegenstand der Erfindung sind Salze von sauren prim.-Alkylorthophosphaten, in denen die veresternden Alkylreste 8 bis 16 Kohlenstoff atome enthalten, mit einer äquimolaren Menge von Alkanolaminen der allgemeinen Formeln
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US37535764A | 1964-06-15 | 1964-06-15 | |
US425329A US3428713A (en) | 1964-06-15 | 1965-01-13 | Alkanol amine salts of phosphates |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1545502A1 DE1545502A1 (de) | 1970-04-30 |
DE1545502B2 DE1545502B2 (de) | 1973-10-31 |
DE1545502C3 true DE1545502C3 (de) | 1974-06-06 |
Family
ID=27007028
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1545502A Expired DE1545502C3 (de) | 1964-06-15 | 1965-06-12 | Neue Salze von sauren Alkylphosphaten mit Alkanolamine^ deren Herstellung und deren Verwendung als Kraftstoffadditive |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US3428713A (de) |
DE (1) | DE1545502C3 (de) |
FR (1) | FR1451313A (de) |
GB (1) | GB1053193A (de) |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3962338A (en) * | 1968-05-22 | 1976-06-08 | Merck & Co., Inc. | Novel methods and compounds employed therein |
US3852288A (en) * | 1970-08-27 | 1974-12-03 | Du Pont | Process for color stable alkyl and alkenyl acid phosphate compositions |
US4031125A (en) * | 1973-11-19 | 1977-06-21 | Merck & Co., Inc. | 3-Sulfonate ester of 2,3-dihydroxypropylamine |
US5474739A (en) * | 1978-02-04 | 1995-12-12 | Interface, Inc. | Microbiocidal composition |
US5133933A (en) * | 1983-08-16 | 1992-07-28 | Interface Research Corporation | Microbiocidal preservative |
US4935232A (en) * | 1983-08-16 | 1990-06-19 | Interface Research Corporation | Microbiocidal composition and method of preparation thereof |
US4435186A (en) | 1982-05-03 | 1984-03-06 | Texaco Inc. | Alcohol fuels containing wear-inhibiting amounts of reaction products of amines and phosphate esters of phosphonic acids |
US4908209A (en) * | 1983-08-16 | 1990-03-13 | Interface, Inc. | Biocidal delivery system of phosphate ester and method of preparation thereof |
US5032310A (en) * | 1983-08-16 | 1991-07-16 | Interface, Inc. | Microbiocidal cleansing and disinfecting formulations and preparation thereof |
US4555353A (en) * | 1983-09-23 | 1985-11-26 | Mobil Oil Corporation | Borated phosphonates as lubricant and fuel additives |
US4522629A (en) * | 1983-09-23 | 1985-06-11 | Mobil Oil Corporation | Borated phosphonates as lubricant and fuel additives |
US5024840A (en) * | 1984-03-08 | 1991-06-18 | Interface, Inc. | Antimicrobial carpet and carpet tile |
JPS61146872A (ja) * | 1984-12-20 | 1986-07-04 | 三菱レイヨン株式会社 | エア−ジエツトル−ム用緯糸処理剤 |
US5453275A (en) * | 1988-05-05 | 1995-09-26 | Interface, Inc. | Biocidal polymeric coating for heat exchanger coils |
US4957948A (en) * | 1988-05-05 | 1990-09-18 | Interface, Inc. | Biocidal protective coating for heat exchanger coils |
TW289763B (de) * | 1992-11-11 | 1996-11-01 | Ciba Geigy Ag | |
DE19740069A1 (de) * | 1997-09-12 | 1999-03-18 | Clariant Gmbh | Mischungen von langkettigen Phosphorsäurealkylestern |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2656372A (en) * | 1948-06-22 | 1953-10-20 | Textilana Inc | Mixtures of orthophosphates |
US2988434A (en) * | 1957-01-14 | 1961-06-13 | Gulf Oil Corp | Auxiliary fuels |
US3115400A (en) * | 1960-08-01 | 1963-12-24 | Armour & Co | Motor fuel composition |
US3012056A (en) * | 1960-08-11 | 1961-12-05 | Universal Oil Prod Co | Alkyl acid phosphate salt of the reaction product of epihalohydrin and amine |
US3136809A (en) * | 1962-05-18 | 1964-06-09 | Du Pont | Stabilization of alpha, beta-unsaturated nitriles |
US3247134A (en) * | 1962-07-09 | 1966-04-19 | Owens Corning Fiberglass Corp | Fire retardant cellular polyurethane compositions containing an organic phosphate amine salt |
US3325565A (en) * | 1963-10-01 | 1967-06-13 | Exxon Research Engineering Co | Mixed monoalkyl and dialkyl esters of phosphoric acid partially neutralized with a primary alkyl amine |
-
1965
- 1965-01-13 US US425329A patent/US3428713A/en not_active Expired - Lifetime
- 1965-06-12 DE DE1545502A patent/DE1545502C3/de not_active Expired
- 1965-06-14 FR FR20682A patent/FR1451313A/fr not_active Expired
- 1965-06-15 GB GB2524365A patent/GB1053193A/en not_active Expired
-
1967
- 1967-10-19 US US676619A patent/US3505044A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB1053193A (de) | 1966-12-30 |
DE1545502B2 (de) | 1973-10-31 |
DE1545502A1 (de) | 1970-04-30 |
US3505044A (en) | 1970-04-07 |
FR1451313A (fr) | 1966-01-07 |
US3428713A (en) | 1969-02-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1545502C3 (de) | Neue Salze von sauren Alkylphosphaten mit Alkanolamine^ deren Herstellung und deren Verwendung als Kraftstoffadditive | |
DE1248364B (de) | Treibstoffe fuer Motoren mit Funkenzuendung | |
DE2555920C2 (de) | Mehrzweckzusatz für Benzin und eine ihn enthaltende Kraftstoffmischung | |
DE2112321C2 (de) | Amingemische enthaltende Benzinzubereitung | |
DE1022842B (de) | Fluessiger Kraftstoff fuer Verbrennungsmotoren | |
EP0282845B1 (de) | Kraftstoffe, enthaltend geringe Mengen Alkoxylate und Polycarbonsäureimide | |
DE2621207C3 (de) | Malonsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Schmiermittel, flüssige Treibstoffe und Aditive | |
DE2420305C2 (de) | Gemischter Polyester und seine Verwendung als Zusatz zu Kohlenwasserstofftreibstoffen | |
DE2102559A1 (de) | Neue Imidverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung, sowie ihre Anwendung als Kraftstoffzusatzmittel | |
DE950339C (de) | Motortreibstoffgemisch | |
DE69709677T2 (de) | Esteramine enthaltende kraftstoffezusammensetzungen | |
DE2555922C2 (de) | Mehrzweckzusatzmischung für Benzin | |
DE2610798A1 (de) | Treibstoffe fuer ottomotoren | |
DE1250676B (de) | Kraftstoffe vom Benzinsiedebereich fur Verbrennungskraftmaschinen | |
AT214034B (de) | Verfahren zur Behandlung von Motorbenzinen | |
DE1957487C (de) | Vergaser Kraftstoff | |
DE1225438B (de) | Treibstoffe fuer Vergaser- und Dieselmotoren | |
DE1008958B (de) | Treibstoffe fuer Verbrennungskraftmaschinen | |
DE1099263B (de) | Motortreibstoff auf Leichtbenzinbasis | |
DE1014784B (de) | Zusatzmittel fuer Leichtbenzin | |
AT225824B (de) | Verfahren zur Behandlung von Destillatbrennstoffen | |
DE1545508B1 (de) | Antivereisungsadditiv fuer Motorkraftstoffe | |
DE2456574C3 (de) | Motorenbenzin | |
DE2456574B2 (de) | Motorenbenzin | |
DE2436193A1 (de) | Benzinloeslicher mehrzweckzusatz fuer motorenbenzin |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |