CN1225117A - 含阳离子表面活性剂和聚胺类污垢分散剂的洗衣组合物 - Google Patents

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Abstract

包含C12－C14二甲基羟乙基季铵阳离子表面活性剂,结合一些经修饰的能提供增进的纤维清洗效益的聚胺类的洗衣洗涤剂组合物。

Description

含阳离子表面活性剂和聚胺类 污垢分散剂的洗衣组合物
                     发明的领域
本发明涉及包含C12-C14二甲基羟乙基季铵阳离子表面活性剂，结合一些经修饰的能提供增进织物清洗益处的聚胺类洗衣洗涤剂组合物。这种组合物也能提供增加棉布污垢释出的益处。本发明也涉及用这种公开的组合物洗涤织物的方法。
                    发明的背景
洗涤剂配方师面对的工作是设计产品来除去织物上广谱的污垢和污渍。从化学和物理化学的角度，各种污垢和污渍可分类为极性污垢，诸如蛋白质的，泥土和无机污垢；和非极性的污垢诸如煤烟、碳黑、不完全的碳氢化合物燃烧的副产物以及有机污垢。当配方师试图提供能适用于所有类型污垢的产品时，洗涤剂组合物就变得更为复杂。
在开发传统的分散剂方面，它对于悬浮的极性、高度负荷的亲水性颗粒诸如泥土极有用，配方师已取得高度成功。但是在设计用来分散和悬浮非极性的憎水型污垢的分散剂方面仍然有更多开发方面的困难。令人惊奇地，近来已发现本发明的经修饰的聚胺类能中介非极性污垢的重新沉积。
此外，在本领域中也已知许多污垢释出剂可用于家用和工业的织物处理过程中，诸如洗衣，织物在热空气衣物干燥器中的干燥等。各种污垢释出剂已经商品化并已普遍使用于洗涤剂组合物和织物软化/抗静电的商品和组合物中。这类污垢释出高聚物典型地包含一种低聚或高聚的酯“骨架”。
污垢释出高聚物对聚酯或其它合成纤维织物一般是很有效的，这种情况下油污、油或类似的憎水性污渍展开并形成紧贴的膜而不容易在水溶液洗衣过程中容易地被除去。许多污垢释出高聚物对“混合”的织物，即对那些含有棉线和合成材料混合物的织物只有较小效果，而对全棉商品则没有效果。许多污垢释出剂对合成织物有亲和力的原因是聚酯污垢释出高聚物的骨架典型地含有对苯二甲酸残基和亚乙基氧或亚丙基氧聚合单位的混合物，而合成纤维的聚酯纤维也包含同一种材料。污垢释出剂和合成纤维这种相似的结构使这些化合物之间产生一种内在的亲和力。
现已令人惊奇地发现，除了中介憎水性污垢重新沉积以外，一些聚胺类还可与选定的阳离子表面活性剂协同作用，从而增进除去织物上的污垢，特别是从棉线织物上。这一增进污垢除去的益处已被发现与存在于棉线纺织品上污垢的类型无关。
本发明经修饰的聚胺/阳离子表面活性剂的结合体具有与次氯酸盐和氧“过酸”漂白剂可配伍的增加的优点。这在对非染色棉织品有效的表面活性剂领域中是特别重要的。棉纺织品的亲水性纤维素组成提供的表面不能与传统的基于对苯二甲酸聚酯的污垢释出剂相配伍。事实上，本发明的聚胺类本身就呈现出可紧贴在棉纺织品表面的性质。
用于本发明目的作为阳离子表面活性剂的C12-C14二甲基羟乙基季铵盐，与经修饰的聚胺表面剂/分散剂相结合，以除去织物表面的污垢。这两类材料的结合也通过把污垢悬浮而保持在洗衣液体中并在漂洗前被除去，从而起到防止污垢重新沉积的作用。
本发明的一个目的是提供一种洗衣洗涤剂组合物，它把C12-C14二甲基羟乙基季铵盐阳离子表面活性剂与经修饰的聚胺分散剂结合在一起。
本发明的进一步的目的是把C12-C14二甲基羟乙基季铵盐阳离子表面活性剂和聚胺分散剂与非棉线污垢释出剂相结合。这几种成份的结合为所有洗涤的织物提供污垢释出效果并增加了清洗能力。
本发明还有一个目的是提供一种对漂白剂稳定的阳离子表面活性剂/聚胺分散剂组合物。
本发明进一步的目的是提供一种洗涤被污染的纺织品的方法。它包括把被污染的纺织品，特别是棉纺品，与含有C12-C14二甲基羟乙基季铵盐阳离子表面活性剂和这里公开的聚胺类的洗衣洗涤剂组合物相接触的步骤。
                    背景技术
下面是已公开的各种污垢释出高聚物和经修饰的聚胺类：
1985年10月22日发布的Conno的美国专利4,548,744；1986年7月1日发布的Vande Mee的美国专利4,597,898；1989年10月31日发布的Maldonado等人的美国专利4,877,896；1990年1月2日发布的Vande Mee的美国专利4,891,160；1990年12月11日发布的Maldonado等人的美国专利4,976,879；1995年5月16日发布的Gosselink的美国专利5,415,807；1980年11月25日发布的Maco等人的美国专利4,235,735；1995年11月30日发布的WO95/32272；1978年12月29日发布的U.K.Patent 1,537,288；1978年1月18日发布的U.K.Patent 1,498,520；1980年1月10日发布的德国专利DE2829022；1994年4月27日发布的日本专利JP06313271。
以下专利涉及在洗衣洗涤剂组合物中的乙氧化的阳离子表面活性剂：1995年8月15日发布的Meheteab等人的美国专利5,441,541；1980年9月3日发布的Muphy等人的U.K.2,040,990。
                  本发明的概要
本发明涉及洗衣组合物，它包含：
a)按重量计至少0.01％的具有下式的阳离子表面活性剂：
Figure A9719612200081
其中R是C12-C14烷基，X是水溶性的阴离子；
b)按重量计至少0.01％的水溶性或可分散的，经修饰的聚胺污垢分散剂，它含有相应于下式的聚胺骨架：
Figure A9719612200082
并具有修饰过的聚胺式子V(n+1)WmYnZ，或相应于下式的聚胺骨架：并具有修饰过的聚胺式子V(n-k+1)wmYnY＇kZ，其中k值应小于或等于n，所说的聚胺骨架在修饰以前具有的分子量大于约200道尔顿，其中
ⅰ)V单元是具有下式的端基单元：
Figure A9719612200091
ⅱ)w单元是具有下式的骨架单元：
Figure A9719612200092
ⅲ)Y单元是具有下式的叉链单元：
Figure A9719612200093
ⅳ)Z单元是具有下式的端基单元：
Figure A9719612200094
其中骨架连接R单元是选自C2-C12亚烷基，C4-C12亚烯基，C3-C12羟基亚烷基，C4-C12二羟基亚烷基，C8-C12二烷基亚芳基，-(R1O)xR1-,-(R1O)xR5(OR1)x-,-(CH2CH(OR2)CH2O)z-(R1O)yR1(OCH2CH(OR2)CH2)w-,-C(O)(R4)rC(O)-,-CH2CH(OR2)CH2-和它们的混合物；其中R1是C2-C3亚烷基和它们的混合物；R2是氢，-(R1O)xB和它们的混合物；R3是C1-C18烷基，C7-C12芳基烷基，C7-C12烷基取代的芳基，C6-C12芳基，以及它们的混合物；R4是C1-C12亚烷基，C4-C12亚烯基，C8-C12芳基亚烷基，C6-C10亚芳基，以及它们的混合物；R5是C1-C12亚烷基，C3-C12羟基亚烷基，C4-C12二羟基亚烷基，C8-C12二烷基亚芳基，-C(O)-,-C(O)NHR6NHC(O)-,-R1(OR1)-,-C(O)(R4)rC(O)-,-CH2CH(OH)CH2-,-CH2CH(OH)CH2-O-(R1O)yR1OCH2CH(OH)CH2-以及它们的混合物；R6是C2-C12亚烷基或C6-C12亚芳基；E单元是选自氢，C1-C22烷基，C3-C22烯基，C7-C22芳基烷基，C2-C22羟基烷基，-(CH2)pCO2M,-(CH2)qSO3M,-CH(CH2CO2M)-CO2M,-(CH2)pPO3M,-(R1O)xB,-C(O)R3，以及它们的混合物；前提是当一个氮原子上的任何E单元是氢时，所说的氮原子不能同时也是N-氧化物；B是氢，C1-C6烷基，-(CH2)q-SO3M,-(CH2)pCO2M,-(CH2)q-(CHSO3M)CH2SO3M,-(CH2)q(CHSO2M)CH2SO3M,-(CH2)pPO3M,-PO3M以及它们的混合物，M是氢或一种水溶性的阳离子，它的数目应充分满足电荷平衡的需要；x是水溶性的阴离子；前提是至少一个骨架氮原子是已季铵化或被氧化的；m值为4至大约400；n值由0至大约200,p值由1至6,q值由0至6；值为0或1；w值为0或1；x值由1至100；y值由0至100；z值为0或1；
c)平衡量的载体和添加剂成份。
除非另外说明，这里所有的百分数，比率和比例都是按重量计算的。除非另外说明所有温度均为摄氏温标(℃)，所有引证的文件均为有关的部分，在此引入作为参考。
                  本发明的详尽描述
本发明的洗衣洗涤剂组合物包含：
a)按重量计至少0.01％的具有下式的阳离子表面活性剂：
Figure A9719612200101
其中R是C12-C14烷基并且X是一种水溶性阴离子；
b)按重量计至少0.01％的水溶性、可分散的，经修饰的本发明的聚胺污垢分散剂；
c)平衡量的载体和添加剂组分
更优选地，本发明的这种洗涤剂组合物含有：
a)按重量计至少0.01％的具有下式的阳离子表面活性剂：
Figure A9719612200111
其中R是C12-C14烷基并且X是一种水溶性阴离子；
b)按重量计至少大约0.01％的水溶性或可分散的，经修饰的本发明的聚胺污垢分散剂；
c)按重量计至少大约0.01％的污垢释出剂
d)平衡量的载体和添加剂组分。
更优选地，本发明的这种洗衣洗涤剂组合物含有：
a)按重量计至少0.01％的具有下式的阳离子表面活性剂：其中R是C12-C14烷基，X是一种水溶性的阴离子；
b)按重量计至少大约0.01％的水溶性或可分散的，经修饰的本发明的聚胺污垢分散剂；
c)按重量计至少大约0.01％的污垢释出剂；
d)按重量计大约0％至大约30％的漂白剂；
e)平衡量的载体和添加剂组分。
阳离子表面活性剂
本发明的洗衣洗涤剂组合物含有按重量计至少0.01％的具有下式的阳离子表面活性剂：
Figure A9719612200113
其中R是C12-C14烷基，x是水溶性的阴离子，它提供与季铵阳离子合适的电荷平衡。x最好是氯离子、溴离子、碘离子、磺酸根、硫酸根，更优选氯和溴离子，最优选氯负离子。
R部分可以是C12-C14烷基部分的混合物，或者R部分可含有纯的C12、C13或C14烷基部分或任何它们的混合物。为本发明的目的，没有单一的烷基部分或烷基部分的结合是优选的。
C12-C14烷基二甲基羟乙基季铵阳离子表面活性剂包含按重量计至少0.01％，优选约0.05％至约5％，更优选由约0.1％至约3％的组合物。C12-C14烷基二甲基羟乙基季铵阳离子表面活性剂对经修饰的聚胺的比率为由大约0.1∶1至大约10∶1。其它合适的阳离子材料包括织物调节剂可以和本发明的C12-C14烷基二甲基羟乙基季铵阳离子表面活性剂相结合。
聚胺分散剂
本发明的污垢分散剂是水溶性的或可分散的，经修饰的聚胺类。这些聚胺类包含线型或环状的骨架。这种聚胺骨架也可含有或大或小程度的聚胺叉链。一般，这里描述的聚胺骨架是以这样的方式来修饰的，即聚胺链的每个氮原子以后用一个单元来描述，即取代的、季铵化的、氧化的或它们的结合。
为本发明的目的，术语“修饰”一词被定义为骨架-NH氢原子被一个E单元所置换(取代)、季铵化一个骨架氮原子(季铵化)或把一个骨架氮原子氧化成N-氧化物(氧化)。当指的是用一个E单元来置换连接在氮上的一个氢原子的过程时，术语“修饰”和“取代”可相互交换地使用。季铵化或氧化可以在一些没有取代的情况下发生，但取代必须伴随着至少一个骨架氮原子的氧化或季铵化。
含有本发明的绵纺织污垢释出剂的线型或非环状聚胺骨架具有以下通式：
Figure A9719612200121
所说的骨架在随后的修饰以前包含经R“连接”单元连接的伯、仲和叔胺氮原子。含有本发明绵织品污垢释出剂的环状聚胺骨架具有以下通式：
Figure A9719612200131
所说的骨架在随后的修饰以前包含经R“连接”单元连接的伯、仲、和叔胺氮原子。
为本发明的目的，包含骨架或叉链的伯胺氮原子一经修饰后就被定义为V或Z“端基”单元。例如，当具有结构
                     H2N-R]-的位于主聚胺骨架或叉链上的末端的伯胺部分按照本发明被修饰时，它以后就被定义为V“端基”单元，或简单地称为V单元。然而，为本发明的目的，由于受到下面要进一步描述的限制，某些或全部伯胺部分可能保留而未被修饰，这些未被修饰的伯胺部分借助于它们在骨架链中的位置保留为“端基”单元。同样，当具有结构
                      -NH2的位于主聚胺骨架末端的伯胺部分按照本发明被修饰时，它以后就被定义为Z“端基”单元，或简单地称为Z单元。由于受到下面要进一步描述的限制，这一单元可能保留而末被修饰。
以相似的方式，包含在骨架或叉链上的仲胺氮原子一经修饰就被定义为w“骨架”单元。例如，当一个具有以结构的仲胺部分，即本发明的骨架和叉链的主要构成：
按照本发明被修饰以后，它就被定义为一个W“骨架”单元，或简单地称为w单元。然而，为了本发明的目的，某些或所有的仲胺部分可能保留而未被修饰，这些未被修饰的仲胺部分借助于它们在骨架链中的位置仍然保留为“骨架”单元。
以进一步类似的方式，包含在骨架或叉链中的叔胺氮原子一经修饰后即被称为Y“叉链”单元。例如，当具有以下结构：
Figure A9719612200141
的叔胺部分，它是聚胺骨架或其它叉链或环的链交叉点，按照本发明被修饰之后，就被定义为一个Y“叉链”单元，或简单地称为Y单元。但是，为了本发明的目的，某些或所有叔胺部分可能保留而末被修饰。这些未被修饰的叔胺部分借助于它们在骨架链中的位置仍保留为“叉链”单元。用来连接聚胺氮原子而与V、W和Y单元的氮结合的R单元将在下面被描述。
这样，本发明的聚胺类的最终修饰过的结构可用以下通式来表示线型聚胺棉纺品污垢释出高聚物：
                         V(n+1)WmYnZ并且用以下通式：
                         V(n-k+1)WmYnY＇kZ来表示环状聚胺棉纺品污垢释出高聚物。在含有环的聚胺类的情况下，具有下式：
Figure A9719612200142
的Y＇单元作为骨架或叉链环的交叉点。对于每个Y＇单元，会有一个式子为：的Y单元来形成把环连向高聚物主链或叉链的连接点。唯一独特的情况是当骨架是一个完整的环时，这时聚胺骨架具有以下式子；
Figure A9719612200152
因而不含Z端基单元，它具有下式：
                        Vn-kWmYnY＇k其中K是形成叉链单元的环的数目。最好是本发明的聚胺骨架不包含环。
在非环状聚胺类的情况下，指数n对指数m的比率有关叉链的相对程度。完全没有叉链的线型经修饰的本发明的聚胺具有下式：
                        VWmZ即n值为0,n值愈大(m对n的比率值愈低)，分子中叉链的程度也愈大。典型地，m值范围可从最低值4至大约400，但更大的m值也是优选的，尤其是当指数n值很低或近似为0时。
每个聚胺中的氮原子，无论是伯、仲、叔氮，一经按本发明进行修饰，就被进一步被定义为三种一般类别中的一个成员：简单取代的、季铵化的或氧化的。那些没有被修饰的聚胺氮单元则按它们是伯、仲或叔氮而被分类为V、W、Y或Z单元。即，为本发明的目的，未被修饰的伯胺氮是V或Z单元，未被修饰的仲胺氮是W单元，未被修饰的叔胺氮是Y单元。
经修饰的伯胺部分被定义为V“端基”单元，它具有以三种形式之一：
a)具有以下结构的简单取代单元：
Figure A9719612200161
b)具有以下结构的季铵化单元：
Figure A9719612200162
其中x是提供电荷平衡的合适的抗衡离子；
c)具有以下结构的氧化单元：
经修饰的仲胺部分被定义为W“骨架”单元，它具有以下三种形式之一：
a)具有以下结构的简单取代单元：
Figure A9719612200164
b)具有以下结构的季铵化单元：
Figure A9719612200171
其中x是提供电荷平衡的合适的抗衡离子；
c)具有以下结构的氧化单元：
Figure A9719612200172
经修饰的叔胺部分被定义为Y“叉链”单元，它具有以下三种形式之一：
a)具有以下结构的未经修饰的单元：
Figure A9719612200173
b)具有以下结构的季铵化单元：
Figure A9719612200174
其中x是提供电荷平衡的合适的抗衡离子；
c)具有以下结构的氧化单元：
一些修饰过的伯胺部分被定义为Z“端基”单元，它们具有以下三种形式之一：
a)具有以下结构的简单取代单元：
b)具有以下结构的季铵化单元：
Figure A9719612200183
其中x是提供电荷平衡的合适的抗衡离子；
c)具有以下结构的氧化单元：
Figure A9719612200184
当在氮原子上的任何位置未被取代或未经修饰时，应理解为这时氢取代了E的位置。例如，在羟乙基部分的形式中含有一个E单元的伯胺单元是具有下式的V端基单元：(HOCH2CH2)NH-。
为本发明的目的，有两种类型的链终止单元，即V和Z单元。Z“端基”单元是由结构为-NH2的端基伯胺部分衍生而来的。按照本发明的非环状聚胺骨架只含有一个Z单元，而环状聚胺则不含Z单元。Z“端基”单元可用任何以下要进一步描述的E单元进行取代，除非Z单元被修饰而形成N-氧化物。在Z单元的氮被氧化成N-氧化物的情况下，氮必须被修饰因而E不能是一个氢。
本发明的聚胺包含骨架R“连接”单元，用来连接骨架中的氮原子。R单元为本发明的目的被称为“烃基R”单元和“氧R”单元。“烃基”R单元有C2-C12亚烷基；C4-C12亚烯基；C3-C12羟基亚烷基，其中的羟基部分可以在R单元链上的任何位置，除非该碳原子直接连接在聚胺的骨架氮上；C4-C12二羟基亚烷基，其中的羟基部分可占据在R单元链上任何两个碳原子的位置，除非这些碳原子是直接连接在聚胺骨架氮原子上；C8-C12二烷基亚芳基，为本发明的目的，它是含有两个烷基取代基作为连接链的部分的亚芳基部分。例如，具有下式的二烷基亚芳基：虽然这种单元不一定要是1,4-取代的，但也可以是1,2或1,3取代的C2-C12亚烷基，优选亚乙基，1,2-亚丙基，以及它们的混合物，更优选亚乙基。“氧”R单元包括-(R1O)xR5(OR1)x-,CH2CH(OR2)CH2O)z(R1O)yR1(OCH2CH(OR2)CH2)w-,-CH2CH(OR2)CH2-,-(R1O)xR1-以及它们的混合物。优选的R单元有C2-C12亚烷基，C3-C12羟基亚烷基，C4-C12二羟基亚烷基，C8-C12二烷基亚芳基，-(R1O)xR1-,-CH2CH(OR2)CH2-,-(CH2CH(OH)CH2O)z(R1O)yR1(OCH2CH-(OH)CH2)w-,(R1O)xR5(OR1)x-，更优选的R单元是C2-C12亚烷基，C3-C12羟基亚烷基，C4-C12二羟基亚烷基，-(R1O)xR1-,-(R1O)xR5(OR1)x-,(CH2CH(OH)CH2O)z(R1O)yR1(OCH2CH-(OH)CH2)w-以及它们的混合物，还更优选R单元有C2-C12亚烷基，C3羟基亚烷基，以及它们的混合物，最优选的是C2-C6亚烷基。本发明最优选的骨架中有至少50％的R单元是亚乙基。
R1单元是C2-C6亚烷基以及它们的混合物，优选亚乙基。R2是氢和-(R1O)xB，优选氢。
R3是C1-C18烷基，C7-C12芳基亚烷基，C7-C12烷基取代的芳基，C6-C12芳基以及它们的混合物，优选C1-C12烷基，C7-C12芳基亚烷基，更优选C1-C12烷基，最优选甲基。R3单元作为E单元的部分将在下面描述。
R4是C1-C12亚烷基，C4-C12亚烯基，C8-C12芳基亚烷基，C6-C10亚芳基；优选C1-C10亚烷基，C8-C12芳基亚烷基，更优选C2-C8亚烷基，最优选亚乙基或亚丁基。
R5是C1-C12亚烷基，C3-C12羟基亚烷基，C4-C12二羟基亚烷基，C8-C12二烷基亚芳基，-C(O)-,-C(O)NHR6NHC(O)-,-C(O)(R4)rC(O)-,-R1(OR1)-,-CH2CH(OH)CH2O(R1O)yR1OCH2CH(OH)CH2-,-C(O)(R4)rC(O)-,-CH2CH(OH)CH2-,R5优选是亚乙基，-C(O)-,-C(O)NHR6NHC(O)-,-R1(OR1)-,-CH2CH(OH)CH2-,-CH2CH(OH)CH2O(R1O)yR1OCH2CH-(OH)CH2-，更优选-CH2-CH(OH)CH2-。
R6是C2-C12亚烷基或C6-C12亚芳基。
经优选的“氧”R单元可进一步借助R1、R2和R5单元来定义。优选的“氧”R单元包括经优选的R1、R2和R5单元。本发明的这种优选的绵纺品污垢释出剂中所含有的至少50％的R1单元是亚乙基。优选的R1,R2和R5单元与“氧”R单元以下面的方式相结合而产生优选的“氧”R单元：
ⅰ)把更多优选的R5取代进入-(CH2CH2O)xR5(OCH2CH2)x-中产生-(CH2CH2O)xCH2CH(OH)CH2(OCH2CH2)x-,
ⅱ)把优选的R1和R2取代进入-(CH2CH(OR2)CH2O)z(R1O)yR1O(CH2CH(OR2)CH2)w-中产生-(CH2CH(OH)CH2O)z-(CH2CH2O)yCH2CH2O(CH2CH(OH)CH2)w-,
ⅲ)取代优选的R2进入-CH2CH(OR2)CH2-产生-CH2CH(OH)CH2
E单元是选自氢，C1-C22烷基，C3-C22烯基，C7-C22芳基烷基，C2-C22羟基烷基，-(CH2)pCO2M,-(CH2)qSO3M,-CH(CH2CO2M)CO2M,-(CH2)pPO3M,-(R1O)xB,-C(O)R3；优选氢，C2-C22羟基亚烷基，苄基，C1-C22亚烷基，-(R1O)mB,-C(O)R3,-(CH2)pCO2M,-(CH2)qSO3M,-CH2(CH2CO2M)CO2M；更优选C1-C22亚烷基，-(R1O)xB,-C(O)R3,-(CH2)pCO2M,-(CH2)qSO3M,-CH(CH2CO2M)CO2M；最优选C1-C22亚烷基，-(R1O)xB和-C(O)R3。当没有对氮原子进行修饰或取代时，氢原子将仍然保留为代表E的部分。
当V,W或Z单元被氧化、即氮是N-氧化物时，E单元不包括氢原子。例如，以下结构的单元不被包括在骨架链或叉链中：
Figure A9719612200211
另外，当V,W或Z单元被氧化、即氮是N-氧化物时，E单元也不包括直接键合在氮原子上的羰基部分。按照本发明，E单元-C(O)R3部分不能键合在以N-氧化物形式修饰过的氮上，即没有具有以下结构的N-氧化物酰胺
Figure A9719612200212
或它们的组合。
B是氢，C1-C6烷基，-(CH)qSO3M,-(CH2)pCO2M,-(CH2)q(CHSO3M)CH2SO3M,-(CH2)q(CHSO2M)CH2SO3M,-(CH2)pPO3M,-PO3M；优选氢，-(CH2)qSO3M,-(CH2)q(CHSO3M)CH2SO3M,-(CH2)q-(CHSO2M)CH2SO3M；更优选氢和-(CH2)qSO3M。
M是氢或一个水溶性的阳离子，其数量应充分满足电荷平衡的需要。例如，一个钠阳离子可同等地满足-(CH2)pCO2M和(CH2)qSO3M，从而导致-(CH2)pCO2Na和-(CH2)qSO3Na部分。多于一个一价阳离子(钠、钾等)可结合起来满足所需的化学电荷平衡。不过，多于一个阴离子基团可以用一个两价阳离子来达到电荷平衡，或多于一个一价阳离子必须用来满足一个多阴离子基的电荷需要。例如，用钠取代的(CH2)pPO3M部分具有的化学式为-(CH2)pPO3Na3。两价阳离子诸如钙(Ca2+)或镁(Mg2+)可以取代或与其它合适的一价水溶性阳离子结合。优选的阳离子是钠和钾，更优选的是钠。
x是水溶性的阴离子诸如氯化物(Cl-)，溴化物(Br-)和碘化物(I-)，或者x可以是任何带负电荷的基团诸如硫酸盐(SO4 2-)和甲烷磺酸盐(CH3SO3 -)。
式中的指数具有以下数值：p值由1至6,q值由0至6,r值为0或1,w值为0或1,x值由1至100,y值由0至100,z值为0或1,k值小于或等于n值。m值由4至约400,n值由0至约200,m+n的值至少为5。
经优选的本发明的绵织品污垢释出剂包含聚胺骨架，其中少于约50％的R基团包含“氧”R单元，优选少于约20％，更优选少于5％，最优选R单元中没有“氧”R单元。
不含“氧”R单元的最优选的绵织品污垢释出剂包含聚胺骨架，其中少于50％的R基团含有多于3个碳原子。例如，亚乙基、1,2-亚丙基和1,3-亚丙基包含3个或少于3个碳原子因而是优选的“烃基”R单元。这就是说当骨架R单元是C2-C12亚烷基时，优选的是C2-C3亚烷基，最优选的是亚乙基。
本发明的绵织品污垢释出剂含有经修饰的均一和非均一的聚胺骨架，其中100％或较少的-NH单元是被修饰的。为本发明的目的，术语“均一的聚胺骨架”是指R单元是相同的聚胺骨架(例如都是亚乙基)。不过这种同一性的定义并不排除含有其它外来单元的聚胺，包括由于选择的化学合成方法产生的人工制品而存在的高聚物骨架。例如，本领域的技术人员知道乙醇胺在合成聚吖丙啶时可被用作“引发剂”，这样，一个聚吖丙啶的试样中由于聚合“引发剂”而含有羟乙基部分按本发明的目的即可被认为是包含均一的聚胺骨架，所含的R单元都是亚乙基的聚胺骨架，其中没有带叉链的Y单元存在，是均一的骨架。所含的R单元都是亚乙基的聚胺骨架是均一的骨架，不管叉链的程度或存在的环状叉链的数目。
为本发明的目的，术语“非均一的高聚物骨架”是指由不同R单元长度和R单元类型组成的聚胺骨架。例如，非均一骨架所含的R单元是亚乙基和1,2-亚丙基单元的混合物。为本发明的目的，不必用“烃基”和“氧”R单元的混合物来提供非均一的骨架。适当地控制“R单元链长度”就可使配方师能够改变本发明的绵纺品污垢释出剂的溶解度和织物牢固性。
经优选的本发明的绵织品污垢释出高聚物包含均一的聚胺骨架，它全部或部分地被聚亚乙基氧部分所取代，全部或部分地使胺季铵化，全部或部分地把氮氧化为N-氧化物，以及它们的混合物。不过，不是所有的骨架胺氮原子必须以同样的方式被修饰，修饰的选择要看配方师的具体需要。乙氧化的程度也是由配方师的具体需要来决定的。
含有本发明化合物骨架的经优选的聚胺类一般是聚亚烷基胺类(PAA＇s)、聚亚烷基亚胺类(PAI＇s)，优选聚亚乙基胺(PEA＇s)、聚吖丙啶(PEI＇s)或由比母体PAA＇s、PAI＇s、PEA＇s或PEI＇s具有更长的R单元的部分连接的PEA＇s或PEI＇s。一种普通的聚亚烷基胺(PAA)是四亚丁基五胺。PEA＇s可通过把氨与二氯乙烷反应，接着进行分馏而制得。通常制得的PEA＇s有三亚乙基四胺(TETA)和四亚乙基五胺(TEPA)。五胺以上，即六胺、七胺、八胺和可能的九胺等同类衍生的混合物看来不能被蒸馏分离，并可能包括其它物料诸如环状胺类并特别是哌嗪类。也可能存在侧链中有氮原子的环状胺类。参看1957年5月14日发布的Dickison的美国专利2,792,372，其中叙述了PEA＇s的制备。
经优选的胺高聚物骨架含有C2亚烷基(亚乙基)单元的R单元，也称为聚吖丙啶(PEI＇s)。优选的PEI＇s具有至少中等程度的叉链，即m对n值的比率应小于4∶1，但具有m对n的比率为约2∶1的PEI＇s是最优选的。在进行修饰前优选的骨架具有以下通式：
Figure A9719612200241
其中m、n值的定义与前相同。在修饰前优选的PEI＇s具有的分子量应大于约200道尔顿。
在高聚物骨架中伯、仲、叔胺的相对比例，特别是在PEI＇s的情况下，将依赖于制备方法而变化。连接在聚胺骨架链的每个氮原子上的每个氢原子代表一个潜在的进行随后的取代、季铵化或氧化反应的位置。
这些聚胺类可以通过，例如，在一种催化剂诸如二氧化碳、亚硫酸氢钠、硫酸、过氧化氢、盐酸、醋酸等存在的条件下聚合吖丙啶而制得。制备这些聚胺骨架的具体方法被公开于1939年12月5日发布的Ulrich等人的美国专利2,182,306,1962年5月8日发布的Mayle等人的美国专利3,033,746；1940年7月16日发布的Esselmann等人的美国专利2,208,095,1957年9月17日发布的Crowther的美国专利2,806,839和1951年5月21发布的Wilson的美国专利2,553,696中，所有专利均在此引入作为参考。
包含PEI＇s的经修饰的本发明的棉纺品污垢释出高聚物的实例被说明于式Ⅰ-Ⅳ：
式Ⅰ描绘了一种含有PEI骨架的绵纺品污垢释出高聚物，其中所有可进行取代的氮原子都通过用聚氧亚烷基氧单元-(CH2CH2O)7H置换氢而被修饰，它具有下式：
                        FormulaⅠ
这是完全用一种类型的部分进行修饰的棉纺品污垢释出高聚物的一个实例。
式Ⅱ描绘了一种含有PEI骨架的绵纺品污垢释出高聚物，其中所有可进行取代的伯胺氮原子通过用聚氧亚烷基氧单元-(CH2CH2O)7H置换氢原子而被修饰，然后通过氧化反应把所有可氧化的伯胺和仲胺氮氧化成N-氧化物来修饰，所说的绵纺品污垢释出剂具有下式：
Figure A9719612200251
                         FormulaⅡ
式Ⅲ描绘了含有PEI骨架的绵纺品污垢释出高聚物，其中所有骨架上的氢原子被取代并且某些骨架胺单元被季铵化。取代基是聚氧亚烷基氧单元-(CH2CH2O)7H，或甲基。经修饰的PEI绵纺品污垢释出高聚物具有下式：
Figure A9719612200252
                         FormulaⅢ
式Ⅳ描绘了含有PEI骨架的绵纺品污垢释出高聚物，其中骨架氮原子通过取代(即被-(CH2CH2O)7H或甲基取代)、季铵化、氧化成N-氧化物或它们的组合而被修饰。得到的绵纺品污垢释出高聚物具有下式：
Figure A9719612200261
                      FormulaⅣ
在上面的实例中，不是所有单元类别的氮原子都包含同样的修饰。本发明允许配方师把一部分仲胺氮原子乙氧基化，同时把其它的仲胺氮原子氧化成N-氧化物。这也可应用于伯胺氮原子，即配方师可以选择在氧化或季铵化之前用一种或多种取代基修饰全部或一部分的伯胺氮原子。E基团的任何可能的组合都可被取代在伯胺或仲胺氮原子上，除了受到上面所描述过的那些限制。经优选的污垢释出剂
除聚胺分散剂以外，合适的污垢释出剂最好是与阳离子表面活性剂相结合。为本发明的目的，这种优选的污垢释出高聚物描述如下。
按照本发明，经优选的非绵纺品污垢释出剂包含：
A)按重量计至少约10％的基本线型的磺化的聚乙氧/丙氧基封端的酯，其分子量范围由大约500至大约8,000；所说的酯基于摩尔计算主要含有：
ⅰ)约1至约2摩尔具有下式的磺化的聚乙氧/丙氧基封端单元：
           (MSO3)(CH2)m(CH2CH2O)(RO)n-其中M是成盐的阳离子诸如钠或四烷基铵，m值为0或1,R是亚乙基，亚丙基以及它们的混合物；n值由0至2；以及它们的混合物；
ⅱ)约0.5至约66摩尔的选自以下的单元：
a)氧亚乙基氧单元；
b)氧亚乙基氧和氧-1,2-亚丙基氧单元的混合物，其中所说的氧亚乙基氧单元存在的量要使氧亚乙基氧对氧-1,2-亚丙基氧的摩尔比率范围由0.5∶1至10∶1；
c)a)或b)与聚合度为2至4的聚(氧亚乙基)氧单元的混合物；前提条件是当所说的聚(氧亚乙基)氧单元的聚合度为2时，聚(氧亚乙基)氧单元对总的基团ⅱ)单元的摩尔比率范围为由0∶1至0.33∶1；当所说的聚(氧亚乙基)氧单元的聚合度为3时，聚(氧亚乙基)氧单元对总的基团ⅱ)单元的摩尔比率范围为由0∶1至大约0.22∶1；当所说的聚(氧亚乙基)氧单元的聚合度为4时，聚(氧亚乙基)氧单元对总的基团ⅱ)单元的摩尔比率范围为由0∶1至大约0.14∶1；
ⅲ)约1.5至约40摩尔的对苯二甲酰基单元；
ⅳ)0至大约26摩尔5-磺酸基邻苯二甲酰基单元，它具有下式：
           -(O)C(C6H3)(SO3M)C(O)-其中M是成盐阳离子；
B)大约按重量计0.5％至大约20％的酯，一种或多种减少结晶化的稳定剂。
用于本发明的稳定剂应是水溶性的或可在水中分散的。这里使用的稳定剂包括磺酸盐类型的水溶助长剂，线性或带叉链的烷基苯磺酸盐，石蜡a]磺酸盐以及其它热稳定的含有大约4个至大约20个碳原子的烷基磺酸盐变种。经优选的试剂包括十二烷基苯磺酸钠，异丙苯磺酸钠，甲苯磺酸钠，二甲苯磺酸钠以及它们的混合物。当使用较高浓度的稳定剂时，水溶助长剂和/或其它稳定剂的混合物要优于纯的组分，无论在保证完全并入低聚物方面还是在减小稳定剂结晶化的可能性方面。
一般，这类试剂的浓度在提供主要益处的同时要保持尽可能地低，即减少污垢释出剂在制造，贮存期间和引入洗涤溶液中时结晶的量。组合物中可含有由大约0.5％至大约20％的稳定剂。最优选的是，这些酯组合物含有的数量足以减少在制造过程中和在引入洗涤液体中时低聚物的结晶，例如，按重量计至少3％。
上述污垢释出剂被公开于1995年5月16日发布的Gosselink等人的U.S.5,415,807中。
这里的组合物可供选择地包括一种或多种其它洗涤剂添加剂材料或其它用来帮助或增进清洗性能，被清洗的底物的处理或用来修饰洗涤剂组合物审美外观的材料(例如香料、色料、染料等)。以下是这类添加材料的说明性实例。
洗涤剂表面活性剂这里有用的表面活性剂的非限制性实例典型地浓度为按重量计大约1％至大约55％，包括普通的C11-C18烷基苯磺酸钠(“LAS”)，一级、带叉链的和无序的C10-C20烷基硫酸盐(“AS”)，式子为CH3(CH2)x(CHOSO3 -M+)CH3和CH3(CH2)y(CHOSO3 -M+)CH2CH3的C10-C18二级(2,3)烷基硫酸盐，其中x和(y+1)是至少为大约7，优选至少大约9的整数，M是水溶性阳离子，特别是钠，不饱和的硫酸盐诸如油基硫酸盐，C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(“AExS”，特别是EO 1-7乙氧基硫酸盐)，C10-C18烷基烷氧基羧酸盐(特别是EO1-5乙氧基羧酸盐)，C10-C18甘油醚，C10-C18烷基聚糖苷和它们相应的硫酸盐化的聚糖苷，以及C12-C18α-磺酸盐化的脂肪酸酯类。如果需要，通常的非离子和两性表面活性剂诸如C12-C18烷基乙氧化物(“AE”)包括所谓的窄峰烷基乙氧化物和C6-C12烷基酚烷氧化物(特别是乙氧化物和混合的乙氧/丙氧化物)，C12-C18内铵盐和硫代内铵盐(“Sultaines”)，C10-C18胺氧化物等，也可被包括在整个组合物中，也可以用C10-C18N-烷基多羟基脂肪酸酰胺。典型的实例包括C12-C18甲基葡糖酰胺。可参看WO/9,206,154。其它由糖衍生的表面活性剂包括N-烷氧基多羟基脂肪酸酰胺，诸如C10-C18-N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺。N-丙基到N-己基C12-C18葡糖酰胺可被用来降低起泡性。也可以用C10-C20普通肥皂。如果需要高的起泡性，可用C10-C16带叉链的肥皂。阴离子和非离子表面活性剂的混合物特别有用。其它普通有用的表面活性剂已被列举在标准的参考书中。
其它成分许多其它用于洗涤剂组合物中的成份可包括在这里的组合物中，包括其它活性组分，载体，水溶助长剂，加工助剂，染料或色素，液体配方的溶剂，条块组合物的固体填充剂等。如果需要高的起泡性，可将促泡剂诸如C10-C16烷醇酰胺并入组合物中，典型浓度为1％至10％,C10-C14-乙醇酰胺和二乙醇酰胺说明了典型的一类这种促泡剂。把这类促泡剂和高起泡添加剂表面活性剂诸如上面提到的胺氧化物、内铵盐和硫代内铵盐一起使用也是有益的。如果需要可加入可溶性的镁盐诸如MgCl2、MgSO4等，典型在浓度为0.1％-2％，以提供额外的起泡性并增进去油污性能。
用于本发明组合物中的各种洗涤剂组分供选择地可进一步通过吸附所说的组分在一种多孔性憎水底物上，再把所说的底物用一种憎水涂料涂布而稳定化。最好是，这些洗涤剂组分在被吸附到多孔性底物中之前先与一种表面活性剂混合。使用时，洗涤剂组分从底物中释出到洗涤水溶液中，并在那里完成它的洗涤功能。
为更详尽说明这一技术，一种多孔性憎水硅石(商品名称为SIPERNAT D10,DeGussa)与含有3％-5％C13-C15乙氧化醇(EO7)非离子表面活性剂的解蛋白酶溶液相混合。典型地，酶/表面活性剂溶液的量是硅石重量的2.5倍。得到的粉末通过搅拌分散到硅油中(可使用粘度在500-12,500范围内的各种硅油)。得到的硅油分散物被乳化或被加到最终的洗涤剂基质中。用这种方法，一些组分诸如上述的酶、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、光活化剂、染料、荧光剂、织物调节剂和可水解的表面活性剂可被“保护”而用于洗涤剂中，包括液体洗衣洗涤剂组合物。
液体洗涤剂组合物中可包含水和其它溶剂作为载体。低分子量的一级或二级醇，举例说比如甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇是合适的。为稳定表面活性剂，一元醇是优选的，但也可使用那些含有2至大约6个碳原子和2至大约6个羟基的多元醇(例如1,3-丙二醇，乙二醇，甘油，和1,2-丙二醇)。组合物中可包含5％至90％、典型地是10％至50％的这类载体。
这里的洗涤剂组合物最好是这样来配制，即在水溶液中的清洗操作期间，洗水的pH值在大约6.5和大约11之间。优选大约7.5至10.5之间。洗衣产品典型地pH值为9-11。把pH控制在推荐使用的范围内的技术包括使用缓冲剂，碱类，酸类以及本领域技术人员熟知的方法。
酶出于多种目的，酶可包括在本发明洗涤剂组合物中，包括从诸如纺织品表面除去基于蛋白质的、基于糖的或基于甘油三酯的污渍，防止游移染料的转移，例如在洗衣过程中，以及织物的复原。合适的酶包括蛋白酶，淀粉酶，脂酶，纤维素酶，过氧化物酶以及任何合适来源的酶的混合物，诸如源自植物、动物、细菌和真菌。优选的选择被一些因素的影响，诸如pH-活性和/或稳定性最佳值，热稳定性，以及对活性洗涤剂组分、增效剂等的稳定性等。在这方面细菌和真茵的酶是优选的，诸如细菌淀粉酶和蛋白酶，以及真菌纤维素酶。
“洗涤剂酶”一词，像这里所使用的，是意指任何在洗衣，硬表面清洗或个人卫生洗涤剂组合物中具有清洗、除去污渍或其它有益效果的酶。经优选的洗涤剂酶有水解酶诸如蛋白酶、淀粉酶和脂酶。为洗衣的目的优选的酶包括，但不限于蛋白酶，纤维素酶，脂酶和过氧化物酶。
酶通常并入洗涤剂或洗涤剂添加剂组合物中的浓度应能提供“有效清洗”所需的量。术语“有效清洗量”是指任何可以在底物诸如纺织品上产生清洗、除去斑渍，除去污渍，增白，去臭或新鲜感改进效果的量。在流行商品制剂的实际中，典型的量按重量计为每克洗涤剂组合物中有大约5毫克，更典型地是0.01至3毫克活性酶。换句话说，这里的组合物中将典型地包含按重量计由0.001％至5％，优选0.01％至1％的一种商品酶制剂。通常存在于这类商品制剂中的蛋白酶的浓度可为每克组合物充分提供0.005至0.1 Anson单位(AU)的活性。对于某些洗涤剂，可能希望增加商品制剂中活性酶的含量以使非催化性活性材料的量减至最小并从而改进斑点/成膜性或别的最终结果。在高度浓缩的洗涤剂配方中可能也需要较高活性水平的酶。
蛋白酶的合适的实例有枯草溶菌素，它是从特定的菌株枯草芽胞杆菌(B.subtilis)和地衣芽胞杆菌(B.licheniformis)中得到的。一种合适的蛋白酶是从一种芽胞杆菌的菌株中获得的，它在pH8-12的范围内均具有最大活性，是由丹麦的Novo Industries A/S以商品名称ESPERASE开发和出售的。本文此后即称之为Novo。这种酶和类似的酶的制备被描述于授权给Novo公司的GB1,243,784中。其它合适的蛋白酶包括来自Novo公司的ALCALASE和SAVINASE来自荷兰International Bio-Synthetics,Inc.,的MAXATASE，公开于1985年1月9日发布的EP 130,756A中的Protease A和公开于1987年4月28日发布的EP 303,761A和1985年1月9日发布的EP 130,756A中的Protease B，也可参看被描述于授权给Novo公司的WO9318140中的由Bacillns sp.NCIMB 40338中得到的高pH值的蛋白酶。酶洗涤剂中含有蛋白酶、一种或多种其它酶以及一种被描述于授权给Novo公司的WO9,203,529中的可逆性蛋白酶抑制剂。其它经优选的蛋白酶包括那些授权给Procter& Gamble公司的WO9510591A中描述的酶。当需要时，可获得一种具有降低吸附性并增加水解性的蛋白酶，如在授权给Procter &Gamble公司的WO9507791中所描述的那样。适宜于这里的洗涤剂的一种类似胰蛋白酶的重组体被描述于授权给Novo的WO9425583中。
更详尽地，一种特别优选的称为“蛋白酶D”的蛋白酶是一种羰基水解酶的变种，它具有未在自然界发现的氨基酸序列，是通过在所说的羰基水解酶的位置上以不同氨基酸取代许多氨基酸残基而从前体羰基水解酶衍生出来的，这位置等价于位置+76，最好结合一种或多种氨基酸残基位置，它们等价于+99、+101、+103、+104、+107、+123、+27、+105、+109、+126、+128、+135、+156、+166、+195、+197、+204、+206、+210、+216、+217、+218、+222、+260、+265和/或+274，编号是按照Bacillusamyloliquefaciens枯草溶菌素，如在1995年4月20日发布的GenencorInternational的WO95/10615中所描述的。
有用的蛋白酶也被描述于以下的PCT出版物中：1995年11月9日发布的Procter & Gamble公司的WO95/30010；1995年11月9日发布的Procter & Gamble公司的WO95/30011；1995年11月9日发布的Procter & Gamble公司的WO95/29979。
这里适用的淀粉酶包括，例如，描述于授权给Novo公司的GB1,296,839中的α-淀粉酶；International Biosynthetics,Inc.的RAPlDASE和Novo公司的TERMAMYL，来自Novo公司的FUNGAMYL是特别有用的。为改进稳定性，例如对于氧化的稳定性的酶的工程学是已知的。可参看，例如J.Bioloqical Chem.,Vol260,No.11,June 1985,pp6518-6521。本发明组合物的一些经优选的实施方案在洗涤剂中利用了具有经改进了稳定性的淀粉酶，特别是改进了氧化稳定性的淀粉酶，稳定性测量的参照点是1993年商业上使用的TERMAMYL淀粉酶。这里这些经优选的淀粉酶也享有“增进了稳定性”的淀粉酶的特性，其特征为最低限度有一种或多种可测量出的改进：氧化稳定性，例如在pH9-10的缓冲溶液中对过氧化氢/四乙酰基乙二胺的稳定性；热稳定性，例如在普通的洗涤温度诸如约60℃时的热稳定性；或碱稳定性，例如在pH由大约8至大约11时相对于上述作为参照点的淀粉酶的稳定性。稳定性可用任何本领域公开的技术试验来测量。参看，例如，公布于WO9402597中的参考材料。增进了稳定性的淀粉酶可从Novo公司或Genencor International公司买到。这里的一类高度优选的淀粉酶具有共性，即是利用位置定向突变从一种或多种芽胞杆菌属淀粉酶，特别是芽胞杆菌α-淀粉酶所衍生的，无论是用一种、两种或多种淀粉酶菌株作为中间前体。相对于上面指定的参比性淀粉酶来说增进了氧化稳定性的淀粉酶被优选使用于这里的洗涤剂组合物中，特别是在漂白性、更优选氧漂白性洗涤剂组合物中，这与氯漂白明显不同。这类经优选的淀粉酶包括(a)一种此前并入1994年2月3日发布的Novo公司的WO9402597中的淀粉酶，它可进一步通过一种突变体来说明，其中进行了置换，即用丙氨酸或苏氨酸、优选苏氨酸，置换位于地衣芽胞杆菌α-淀粉酶位置197上的蛋氨酸，商品名称为TERMAMYL，或者相似的母体淀粉酶的均一位置改变，诸如B.amyloliquefaciens、枯草芽胞杆菌或B.stearothermophilus；(b)增进了稳定性的淀粉酶，如GenencorInternational公司在一篇题为“耐氧化性的α-淀粉酶”的论文中所描述的，该论文由C.Mitchinson提交于1994年3月13-17日第207次美国化学会全国会议上。其中提到在自动洗盘碟洗涤剂中的漂白剂可使α-淀粉酶失活，但Genencor公司从地衣芽胞杆菌MCIB8601中制得一种改进了氧化稳定性的淀粉酶。蛋氨酸(Met)被认定为最可能被修饰的残基。Met每一次取代一个，位置是8、15、197、256、304、366和438，从而导致特别的突变体，特别重要的是M197L和M197T，其中M197T变体是最稳定表达的变体。稳定性在CASCADE和SUNLIGHT中被测量；(C)这里特别优选的淀粉酶包括对描述于WO9510603中的中间母体进行了另外修饰的淀粉酶变体，它可从受让者Novo公司买到，商品名称为DURAMYL。其它特别优选的增进了氧化稳定性的淀粉酶包括那些在授权给Genencor International公司的WO9418314和授权给Novo公司的WO9402597中所描述的淀粉酶。可以使用任何其它增进了氧化稳定性的淀粉酶，例如通过位置定向突变从已知的可得到的淀粉酶的嫁接的、杂交的或简单的突变体母体形式衍生的那些。其它经优选的酶修饰体也可被使用。参看授权给Novo公司的WO9509909A。
这里有用的纤维素酶包括细菌和真菌类型的，优选那些pH最优值在5至9.5之间的。1984年3月6日的Barbesgoard等人的U.S.4,435,307公开了由Humicola insolens或Humicola菌株DSM 1800中得到的合适的真菌纤维素酶，或从属于气单胞菌属的产生纤维素酶212的真菌中得到的纤维素酶，以及从一种海洋软体动物Dolabella Auricula Solander的肝胰腺中提取到的纤维素酶。合适的纤维素酶也被公开于GB-A-2,075,028；GB-A-2,095,275和DE-OS-2,247,832中。CAREZYME(Novo公司)是特别有用的，也可参看授权给Novo公司的WO9117243。
合适的洗涤剂用的脂酶包括那些假单胞菌属的微生物如Pseudomonas stutzeri；ATCC 19.154所产生的脂酶，它被公开于GB1,372,034。也可参看1978年2月24日公开的日本专利申请53,20487中的脂酶。这种脂酶可从日本Nagoya的Amano药品有限公司买到，其商品名称是Lipase P“Amano”或“Amano-P”其它合适的商品脂酶包括Amano-CES，脂酶ex chromobacter viscosum，例如可从日本Tagata的Toyo Jozo公司买到的Chromobacter viscosum var.lipolyticumNRRLB3673，以及可从美国U.S.Biochemical Corp.和荷兰Disoynth公司买到的Chromobacter viscosum脂酶，还有脂酶ex Pseudomonasgladioli。这里使用的优选的脂酶是LIPOLASE酶，是由Humicolalanuginosa中衍生的，市场上可从Novo公司买到，也可参看EP341,947。对过氧化物酶稳定的脂酶和淀粉酶变体被描述于授权给Novo公司的WO9414951中，也可参看WO9205249和RD94359044。
适宜于这里使用的角质酶被描述于授权给Genencor公司的WO8809367A中。
过氧化物酶可以和氧源如过碳酸盐、过硼酸盐、过氧化氢等结合使用，用于“溶液漂白”或防止洗涤过程中从底物释出的染料或色素转移到存在于洗涤溶液中的其它底物上。已知的过氧化物酶包括辣根过氧化物酶。木质素酶和卤素过氧化物酶诸如氯-或溴-过氧化物酶。含过氧化物酶的洗涤剂组合物被公开于1989年10月19日授权给Novo公司的WO89099813A和授权给Novo公司的WO8909813A中。
一系列酶材料和把它们并入合成洗涤剂组合物中的方法也被公开于授权给Genencor International公司的WO9307263A和WO9307260A,授权给Novo公司的WO8908694A以及1971年1月5日授权给McCarty等人的U.S.3,553,139中。一些酶进一步被公开于1978年7月18日发布的place等人的U.S.4,101,457和1985年3月26日发布的Hughes的U.S.4,507,219中，在液体洗涤剂配方中有用的酶材料以及把它们并入这类配方中去的方法被公开于1981年4月14日发布的Hora等人的U.S.4,261,868中。用于洗涤剂中的酶可用各种技术来使之稳定化。酶稳定化技术被公开并被举例说明于1971年8月17日Gedge等人的U.S.3,600,319,1986年10月29日发布的Venegas的EP199,405和EP200,586中。酶稳定化体系也被描述于，例如，U.S.3,519,570中，一种有用的芽胞杆菌，即菌种AC13，它可给出蛋白酶。木聚糖酶和纤维素酶，被描述于授权给Novo公司的WO9401532A中。
酶稳定化体系这里的含酶的，包括但不限于，液体组合物中可含有按重量计约0.001％至约10％、优选由约0.005％至约8％，最优选约0.01％至约6％的酶稳定化体系。这种酶稳定化体系可以是任何一种可与洗涤用酶相配伍的稳定化体系。这样的体系可通过其它配方中的活性组分内在地提供，也可以，例如，由配方师或洗涤剂用酶的制造商分开地另外加入。这类稳定化体系可以，例如，包含钙离子，硼酸，丙二醇，短链羧酸，与硼有关的酸，以及它们的混合物，并被设计用来解决依赖于物理形态类型和洗涤剂组成的各种不同的稳定化问题。
一种稳定化方法是在最终的组合物中使用水溶性的钙和/或镁离子源，从而为酶提供这类离子。钙离子一般比镁离子更有效，如果只用一种类型的阳离子，这里优选钙离子。典型的洗涤剂组合物，特别是液体组合物中，每立升最终的洗涤剂组合物含有大约1至大约30，优选大约2至大约20，更优选大约8至大约12毫摩尔钙离子，虽然依赖于一些因素，包括并入的酶的多样性，类型和浓度等，可能做一些改变。优选用水溶性的钙或镁盐，包括例如，氯化钙，氢氧化钙，甲酸钙，苹果酸钙，马来酸钙，和醋酸钙；更一般地，硫酸钙或相应于举例说明的钙盐的镁盐也可使用。进一步增加钙和/或镁的浓度当然是有用的，例如可以促进某些类型的表面活性剂的去油污作用。
另一种稳定化方法是使用硼酸盐物种。可参看U.S.4,537,706。当使用时，硼酸盐稳定剂的浓度可达组合物的10％或更高，但更典型地，对于液体洗涤剂组合物，按重量计含有约3％的硼酸或其它硼酸盐化合物诸如硼砂或原硼酸盐是合适的。取代的硼酸诸如苯基硼酸、丁烷硼酸，对溴苯基硼酸等可被用来代替硼酸，并通过使用这类取代的硼衍生物，可能减小洗涤剂组合物中总的硼含量。
一些清洗组合物的稳定化体系可能进一步含有按重量计0至大约10％，优选约0.01％至大约6％的氯漂白清除剂，加入它是用来防止在许多水源中存在的氯漂白物种攻击酶并使其失活，特别是在碱性条件下。虽然氯在水中的浓度可能很小，典型地是在大约0.5p.p.m至大约1.75p.p.m范围内，但可与酶接触的总的水体积中的氯，例如在织物洗涤过程中，却可能相对较大；按此，酶对于使用过程中氯的稳定性有时是成问题的。因为有能力与氯漂白剂反应的过硼酸盐或过碳酸盐可能存在于一些配制好的组合物中，其量与分别从稳定体系中得来的数量相当，因此使用另外的针对氯的稳定剂可能。通常，不是必要的，虽然使用它们可以获得改进的效果。合适的可用作氯清除剂的阴离子是众所周知和容易得到的，如果使用，可以是含铵阳离子的亚硫酸盐，亚硫酸氢盐，硫代亚硫酸盐，硫代硫酸盐，碘化物等，或抗氧剂类诸如氨基甲酸酯，抗坏血酸酯等，有机胺类诸如乙二胺四醋酸(EDTA)或它的碱金属盐，一乙醇胺(MEA)和它的混合物也同样可以使用。同样，特别的酶抑制体系可以这样并入，即使得不同的酶具有最大的配伍性。如果需要，其它普通的清除剂诸如硫酸氢盐，硝酸盐，氯化物，过氧化氢源诸如过硼酸钠四水合物，过硼酸钠一水合物和过碳酸钠以及磷酸盐，缩合的磷酸盐，醋酸盐，苯甲酸盐，柠檬酸盐、甲酸盐、乳酸盐，苹果酸盐，酒石酸盐，水杨酸盐等，以及它们的混合物也可被应用。一般，因为氯清除剂功能可由分开列出的组分在更好的已认识的功能条件下来完成，(例如过氧化氢源)，所以没有绝对的必要性另外加入氯清除剂，除非在本发明的含酶实施方案中不存在能完成这一功能到所需程度的化合物；即使这样，加入清除剂也仅仅是为了最佳效果。还有，配方师会具有化学家的一般技巧性经验，即在配方时避免使用任何与其它活性组分，如果使用，基本上不相配伍的酶清除剂或稳定剂。在使用铵盐时，这类盐可与洗涤剂组合物简单地混合但倾向于吸收水和/或在贮存期间释出氨。按此，这类材料如果存在，最好是被保护在颗粒中，如Baginski等人在US4,652,392中所描述的那样。
漂白化合物-漂白剂和漂白活化剂这里的洗涤剂组合物可供选择地包含漂白剂或含有漂白剂及一种或多种漂白活化剂的漂白组合物。当存在时，漂白剂的浓度典型地是洗涤剂的大约1％至大约30％，更典型地是大约5％至大约20％，特别是对于织物洗涤。如果存在，漂白活化剂的量典型地是包括漂白剂加漂白活化剂在内的漂白组合物的大约0.1％至大约60％，更典型地是大约0.5％至大约40％。
这里使用的漂白剂可以是在纺织品洗涤中现在已知的或将成为已知的用于洗涤剂组合物中的任何漂白剂。这些包括氧漂白剂和其它漂白剂，过硼酸盐漂白剂，例如过硼酸钠(例如一水合物和四水合物)可在此使用。
另一类可以没有限制地使用的漂白剂包括过羧酸漂白剂和它的盐类。这类漂白剂合适的实例包括一过氧邻苯二甲酸镁六水合物，间氯过苯甲酸的镁盐，4-壬基氨基一4-氧代过氧丁酸和二过氧十二碳二酸。这类漂白剂被公开于1984年11月20日发布的Hartman的美国专利4,483,781；1985年6月3日发布的Bums等人的美国专利申请740,446；1985年1月20日发布的Banks等人的欧洲专利申请0,133,354；1983年11月1日发布的Chung等人的美国专利4,412,934中。高度优选的漂白剂也包括被描述于1987年1月6日发布的Bums等人的美国专利4,634,551中的6-壬基氨基-6-氧代过氧己酸。
也可以使用过氧漂白剂。合适的过氧漂白化合物包括碳酸钠过氧水合物和等价的“过碳酸盐”漂白剂，焦磷酸钠过氧水合物，尿素过氧水合物。以及过氧化钠。过硫酸盐漂白剂(例如杜邦公司商业化制造的OXONE)也可被使用。
一种优选的过碳酸盐漂白剂包括干燥的颗粒，其平均颗粒大小在大约500微米至大约1,000微米，不多于所说颗粒的重量的10％的颗粒大小为小于大约200微米，不多于所说颗粒的重量的10％的颗粒大小为大于大约1,250微米，供选择地，这种过碳酸盐可用硅酸盐、硼酸盐或水溶性的表面活性剂来涂布。过碳酸盐可从各种商业渠道获得，诸如FMC,Solvay和Tokai Denka。
也可使用漂白剂的混合物。
过氧漂白剂，过硼酸盐，过碳酸盐等最好是与漂白活化剂结合，它导致在水溶液中(例如在洗涤过程中)就地产生相应于这种漂白活化剂的过氧酸，活化剂的各种非限制性的实例被公开于1990年4月10日发布的Mao等人的美国专利4,915,854和美国专利4,412,934中。壬酰氧苯磺酸盐(NOBS)和四乙酰基乙二胺(TAED)活化剂是典型的，也可使用它们的混合物。可参看U.S.4,634,551，那里有这里使用的其它典型的漂白剂和活化剂。
高度优选的由酰胺衍生的漂白活化剂是具有下式的那些：
   R1N(R5)C(O)R2C(O)L或者R1C(O)N(R5)R2C(O)L其中R1是含有大约6至大约12个碳原子的烷基，R2是含有1至大约6个碳原子的亚烷基，R5是H或含有大约1至大约10个碳原子的烷基，芳基或烷基芳基，L是任何一种离去基团。离去基团是任何一种这样的基团，它在过氧水解阴离子对漂白活化剂的一系列亲核性进攻中被置换。一种优选的离去基团是苯磺酸盐。
具有上式的经优选的漂白活化剂的实例包括(6-辛酰胺-己酰)氧苯磺酸盐，(6-壬酰胺-己酰)氧苯磺酸盐，(6-癸酰胺-己酰)氧苯磺酸盐及它们的混合物，如美国专利4,634,551中所描述的，在此引入作为参考。
另一类漂白活化剂包括公开于1990年10月30日发布的Hodge等人的美国专利4,966,723中的苯并噁嗪类活化剂，在此引入作为参考。这种笨并噁嗪类的一种高度优选的活化剂是：
Figure A9719612200371
还有另一类经优选的漂白活化剂包括酰基内酰胺活化剂，特别是具有下式的酰基己内酰胺和酰基戊内酰胺：其中R6是H或含有1至大约12个碳原子的烷基、芳基、烷氧芳基或烷基芳基。高度优选的内酰胺活化剂包括苯甲酰己内酰胺，辛酰基己内酰胺，3,5,5-三甲基己酰基己内酰胺，壬酰基己内酰胺，癸酰基己内酰胺，十一碳酰基己内酰胺，苯甲酰基戊内酰胺，辛酰基戊内酰胺，癸酰基内酰胺，十一碳酰基戊内酰胺，壬酰基戊内酰胺，3,5,5-三甲基己酰基戊内酰胺以及它们的混合物。也可参看1985年10月8日发布的Sanderson的美国专利4,545,784，在此引入作为参考，其中公开了吸附到过硼酸钠中的酰基己内酰胺，包括苯甲酰基己内酰胺。
除氧漂白剂以外的漂白剂在本领域也是已知的，并可在此使用。一类特别有兴趣的非氧漂白剂包括光活化漂白剂诸如磺化的酞菁锌和/或铝。可参看1977年7月5日发布的Holcombe等人的美国专利4,033,718。如果使用，洗涤剂组合物中典型地应含有按重量计大约0.025％至大约1.25％的这种漂白剂，特别是磺酸锌酞菁。
如果需要，这种漂白剂可借助锰化合物来催化。这类化合物在本领域是众所周知的并包括，例如，基于锰的公开于下列专利中的催化剂：美国专利5,246,621；美国专利5,244,594；美国专利5,194,416；美国专利5,114,606；以及欧洲专利申请Pub.Nos.549,271A1,549,272A1,544,440A2，和544,490A1；这些催化剂中经优选的实例包括MnⅣ 2(u-O)3(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)2(PF6)2,MnⅢ 4(u-O)1(u-OAc)2(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)2(ClO4)2,MnⅣ 4(u-O)6(1,4,7-三氮杂环壬烷)4(ClO4)4,MnⅢMnⅣ 4(u-O)1(u-OAc)2-(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)2(ClO4)3,MnⅣ(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)-(OCH3)(PF6)，以及它们的混合物。其它基于金属的漂白催化剂包括那些公开于美国专利4,430,243和美国专利5,114,611中的。使用锰和各种络合物配体来增进漂白作用也被报导于以下的美国专利中：4,728,455；5,284,944；5,246,612；5,256,779；5,280,117；5,274,147；5,153,161和5,227,084。
作为一种实验事实而不是限制,这里的组合物和方法可被调节到在洗涤水溶液中提供数量级至少为千万分之一的活性漂白活化剂物种，优选在洗涤水溶液中提供大约0.1ppm至大约700ppm，更优选大约1ppm至大约500ppm的催化剂物种。
增效剂洗涤剂增效剂可供选择地被包括在这里的组合物中以协助控制无机硬度。可以使用无机或有机的增效剂，增效剂典型地被用于织物洗涤组合物中来帮助除去颗粒性污垢。
依赖于组合物的最终用途和它所需的物理形式，增效剂的浓度可以在宽广范围内变化。当存在时，这种组合物典型地包含至少大约1％的增效剂。液体配方典型地含有按重量计约5％至大约50％、更典型地是5％至大约30％的洗涤剂增效剂。颗粒状配方典型地含有按重量计约10％至约80％、更典型地含有约15％至约50％的洗涤剂增效剂。不过也不意味着排除更低或更高浓度的增效剂。
无机或含磷的洗涤剂增效剂包括，但不限于，碱金属铵或烷醇铵的聚磷酸盐(实例有三聚磷酸盐，焦磷酸盐，和玻璃状的聚合偏磷酸盐)，膦酸盐，肌醇六磷酸盐，硅酸盐，碳酸盐(包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐)，硫酸盐和铝硅酸盐。然而，在一些地区需要非磷酸盐的增效剂。重要的是，这里的组合物令人惊讶地即使在不存在所谓“弱”增效剂(当与磷酸盐比较时)诸如柠檬酸盐或在所谓“增效不足”的情况，这在用沸石或层状硅酸盐增效剂时可能发生，也能很好地起作用。
硅酸盐增效剂的实例有碱金属硅酸盐，特别是那些SiO2∶Na2O的比率在1.6∶1至3.2∶1范围内的以及层状硅酸盐，诸如描述于1987年5月12日授权给H.P.Rieck的美国专利4,664,839中的层状硅酸钠。NaSKS-6是Hoechst公司在市场出售的结晶层状硅酸盐的商品名称(通常在这里缩写为“SKS-6”)。不像沸石增效剂，NaSKS-6硅酸盐增效剂中不包含铝。NaSKS-6具有层状硅酸盐的δ-Na2SiO5形态学形式。它可用那些描述于德国DE-A-3,417,649和DE-A-3,742,043中的方法来制备。SKS-6是这里高度优选的层状硅酸盐，但其它这类层状硅酸盐，诸如那些具有通式为NaMSixO2x+1·yH2O，其中M是钠或氢，x是1.9至4的数，优选2,y值为0至20，优选0，也可在这里使用。来自Hoechst公司的各种其它层状硅酸盐包括NaSKS-5,NaSKS-7和NaSKS-11，它们可以是α、β和γ形式。像前面提到过的，δ-Na2SiO5(NaSKS-6形式)是这里最优选使用的。其它硅酸盐也可能是有用的，诸如硅酸镁可以在颗粒状配方中作为松脆剂，氧漂白剂的稳定剂，以及用作泡沫控制体系中的组分。
碳酸盐增效剂的实例有碱土金属和碱金属碳酸盐，如公开于1973年11月15日发布的德国专利申请NO.2,321,001中的那些。
铝硅酸盐增效剂在本发明中是有用的。在最流行的市售重负荷颗粒状洗涤剂组合物中，铝硅酸盐有巨大的重要性，并且也可以是液体洗涤剂组合物中的一种有效增效剂组分。铝硅酸盐增效剂包括那些具有经验式为：
                     Mz(zAlO2)y]·xH2O其中z和y是至少为6的整数。z对y的摩尔比率范围在1.0至大约0.5，x是大约15至大约264的整数。
有用的铝硅酸盐离子交换材料可从市场买到。这些铝硅酸盐在结构上可以是结晶状或无定形的，并且可以是天然界存在的铝硅酸盐或合成衍生的。一种生产铝硅酸盐离子交换材料的方法被公开于1976年10月12日发布的Krummel等人的美国专利3,985,669中。这里使用的经优选的合成结晶状铝硅酸盐离子交换材料可以标称Zeolite A,ZeoliteP(B),Zeolite MAP和Zeolite X从市场买到。在一个特别优选的实施方案中，这种结晶状铝硅酸盐离子交换材料具有下式：
                    Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·xH2O其中x值是由约20至约30，特别是约27。这种材料被称为Zeolite A。脱水的Zeolites(x=0-10)也可以在此使用。优选地，这种铝硅酸盐具有的颗粒大小为直径约0.1-10微米。
适合于本发明目的的有机洗涤剂增效剂包括，但不限于，范围广泛的多羧酸盐化合物。像这里使用的，“多羧酸盐”是指含有许多羧酸盐基团的化合物，至少含有3个羧酸盐基团。多羧酸盐增效剂一般可以酸的形式加入到组合物中，但也可以已中和的盐的形式被加入。当以盐的形式使用时，优选碱金属盐诸如钠、钾、锂或烷醇铵盐。
在多羧酸盐增效剂中包括各种类别有用的材料。重要的一类多羧酸盐增效剂包括醚多羧酸盐，包括氧联二丁二酸盐，如公开于1964年4月7日发布的Berg的美国专利3,128,287和1972年1月18日的Lamberti的美国专利3,635,830中的。也可参看1987年5月5日授权给Bush等人的美国专利4,663,071中的“TMS/TDS”增效剂。合适的醚多羧酸盐也包括环状化合物，特别是脂环化合物，诸如那些描述于美国专利3,923,679；3,835,163；4,158,635；4,120,874和4,102,903中的。
其它有用的洗涤剂增效剂包括醚羟基多羧酸盐，马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物，1,3,5-三羟基苯-2,4,6-三磺酸，和羧甲基氧联丁二酸，各种碱金属、铵和取代的铵的多醋酸盐。诸如乙二胺四醋酸、次氮三醋酸的盐以及多羧酸盐诸如蜜石酸，丁二酸，氧联二丁二酸，聚马来酸，苯-1,3,5-三羧酸，羧甲基氧联丁二酸以及它们的可溶性盐类。
柠檬酸盐增效剂，例如柠檬酸和它的可溶性盐类(特别是钠盐)是重负荷液体洗涤剂配方中特别重要的多羧酸盐增效剂，这是由于它们可以从可再生的来源得到，以及它们的生物可降解性。柠檬酸盐也被用于颗粒状组合物中，特别是结合沸石和/或层状硅酸盐增效剂一起使用。氧联二丁二酸在这类组合物和结合中也特别有用。
也适宜于本发明洗涤剂组合物的还有被公开于1986年1月28日发布的Bush的美国专利4,566,984中的3,3-二羧基-4-氧杂-1,6-己二酸盐。有用的丁二酸增效剂包括C5-C20烷基和烯基丁二酸和它们的盐类。这种类型中的一种特别优选的化合物是十二碳烯基丁二酸。丁二酸盐增效剂的具体实例包括：月桂基丁二酸盐，肉豆蔻基丁二酸盐，软脂基丁二酸盐，2-十二碳烯基丁二酸盐(优选的)，2-十五碳烯基丁二酸盐等。月桂基丁二酸盐是这一类中优选的增效剂，它被描述于1986年11月5日发布的欧洲专利申请86200690.5/0,200,263中。
其它合适的多羧酸盐被公开于1979年3月13日发布的Crutchfield等人的美国专利4,144,226和1967年3月7日发布的Diehl的美国专利3,308,067中，也可参看Diehl的美国专利3,723,322。
脂肪酸，例如C12-C18一元羧酸，也可被单独并入组合物中，或与上述增效剂特别是柠檬酸盐和/或丁二酸盐增效剂结合使用，以提供额外的增效剂活性，脂肪酸的这种用法一般会导致起泡性的降低，配方师应考虑到这一点。
在可以使用基于磷的增效剂的情况下，特别是用于手洗操作的配方中，可以用各种碱金属的磷酸盐诸如有名的三聚磷酸钠，焦磷酸钠和正磷酸钠。膦酸盐增效剂诸如乙烷-1-羟基-1,1-二膦酸盐和其它已知的膦酸盐(参看，例如，美国专利3,159,581；3,213,030；3,422,021；3,400,148和3,422,137)也可被使用。
聚合的污垢释出剂除上面提到过的经优选的污垢释出剂以外，已知的聚合污垢释出剂，此后称之为“SRA”，也可供选择地用于本发明的洗涤剂组合物中。如果使用，SRA一般含量按组合物的重量计为0.01％至10.0％，典型地为0.1％至5％，优选0.2％至3.0％。
优选的SRA一般具有亲水的部分，以使憎水性的织物诸如聚酯和尼龙的表面亲水化，同时又具有憎水的部分以便沉积在憎水性的织物上并保持粘附在那里直到完成整个洗涤和漂洗循环，在此过程中作为亲水性部分的“锚”。这能使经SRA处理过的污渍在以后的洗涤处理中更容易地被洗掉。
SRA类中可包含一些带电荷的物种，例如阴离子甚至是阳离子物种，参看1990年9月11日授权给Gosselink等人的U.S.4,956,447，以及不带电荷的单体单元，它们的结构可以是线型、带叉链甚至是星形的。它们可包含封端部分，这在控制分子量或改变物理性质或表面活性方面是特别有效的。结构和电荷分布可被“剪裁”以适应用于不同的纤维或纺织品类型以及不同的洗涤剂或洗涤剂添加产物。
经优选的SRA包括低聚的对苯二甲酸酯类，它一般是通过用一种金属催化剂诸如钛(Ⅳ)烷氧化物进行至少涉及酯交换/低聚反应而制得的。这种酯类可用别的能通过一、二、三、四或更多的位置并入酯结构的单体来制造，当然不应形成密集交联的总体结构。
合适的SRA包括基本是线型酯低聚物的磺酸盐化产物，该低聚物含有低聚的对苯二甲酰基和氧亚烷基氧重覆单元的酯骨架和烯丙基衍生的磺酸盐终端部分，后者被共价连接在骨架上，例如像1990年11月6日授权给J.J.Scheibel和E.P.Gosselink的U.S.4,968,451中所描述的。这类酯低聚物可以通过：(a)乙氧基化烯丙醇；(b)把(a)的产物与对苯二甲酸二甲酯(“DMT”)和1,2-丙二醇(“PG”)进行两步酯交换/低聚反应操作；(c)把(b)的产物在水中与偏亚硫酸钠进行反应而制得。其它SRA包括1987年12月8日授权给Gosselink等人的U.S.4,711,730中的非离子封端的1,2-亚丙基/聚氧乙烯对苯二甲酸聚酯类，例如那些通过把聚(乙二醇)甲基醚、DMT、PG和聚(乙二醇)(“PEG”)进行酯交换/低聚反应而产生的产物。SRA的其它实例包括：1988年1月26日授权给Gosselink的U.S.4,721,580中的部分或全部阴离子封端的低聚酯类，诸如由乙二醇(“EG”)、PG、DMT和3,6-二氧杂-8-羟基辛烷磺酸钠形成的低聚物；1987年10月27日授权给Gosselink的U.S.4,702,857中的非离子封端的嵌段聚酯低聚化合物，例如由DMT、甲基(Me)-封端的PEG、EG和/或PG，或结合DMT、EG和/或PG、Me-封端的PEG和Na-二甲基-5-磺酸基间苯二甲酸盐所产生的产物；以及1989年10月31日授权给Maldonado,Gosselink等人的U.S.4,877,896中的阴离子、特别是磺酸基芳酰基封端的对苯二甲酸酯类，后者是用于洗衣和纺织物调节产物中SRA的典型，一个实例是由间位磺酸基苯甲酸单钠盐、PG和DMT，供选择地但优选地进一步含有加入的PEG，例如PEG3400所制成的酯组合物。
SRA也包括：亚乙基对苯二甲酸酯或亚丙基对苯二甲酸酯与聚环氧乙烷或聚环氧丙烷对苯二甲酸酯的简单的嵌段共聚物。参看1976年5月25日授权给Hays的U.S.3,959,230和1975年7月8日授权给Basadur的U.S.3,893,929；纤维素衍生物诸如羟基醚纤维素性高聚物可以METHOCEL的商品名称从Dow公司买到；C1-C4烷基纤维素和C4-羟基烷基纤维素可参看1976年12月28日授权给Nicol等人的U.S.4,000,093；以及甲基纤维素醚，其中每个失水葡萄糖单元具有的平均取代(甲基)程度为大约1.6至大约2.3，并且在20℃、2％水溶液中测得的溶液粘度为约80至约120厘泊。这类材料可以METOLOSE SM100和METOLOSE SM200的商品名称买到，它们是由Shin etsu KagakuKogyo KK制造的甲基纤维素醚。
其特征为含有聚(乙烯基酯)憎水部分的合适的SRA包括聚(乙烯基酯)的接枝共聚物，例如接枝到聚亚烷基氧化物骨架上的C1-C6乙烯基酯，优选聚(醋酸乙烯酯)。可参看1987年4月22日发布的Kud等人的欧洲专利申请0,219,048。市售商品的实例包括可从德国BASF公司买到的SOKALAN SRA诸如SOKALAN HP-22。其它SRA有聚酯类，它含有按重量计10-15％的亚乙基对苯二甲酸酯重覆单元以及按重量计80-90％的由平均分子量3,000-5,000的聚氧亚乙基二醇衍生的聚氧亚乙基对苯二甲酸酯重覆单元。商品实例包括杜邦公司的ZELCON和ICI公司的MILEASE。
另一种优选的SRA是一种经验式为(CAP)2(EG/PG)5(T)5(SIP)1的低聚体，它包含对苯二甲酰基(T)、磺酸基间苯二甲酰基(SIP)、氧亚乙基氧和氧-1,2-亚丙基氧(EG/PG)单元，并且它优选用封端基团(CAP)封端，优选修饰的羟乙磺酸盐，例如一种含有一个磺酸基间苯二甲酰基单元，5个对苯二甲酰基单元，以一定比率，优选约0.5∶1至约10∶1存在的氧亚乙基氧和氧-1,2-亚丙基氧和两个衍生自2-(2-羟乙氧基)-乙烷磺酸钠的封端基团的低聚体。所说的SRA最好进一步含有按重量计0.5％至20％的用作降低结晶化的稳定剂的低聚体，例如一种阴离子表面活性剂诸如线型的十二碳烷基苯磺酸钠或选自二甲苯-、异丙苯-和甲苯-磺酸盐中的一员或它们的混合物，这些稳定剂或修饰体被引入合成容器中，都如1995年5月16日发布的Gosselink,Pan,Kellett和Hall的U.S.5,415,807中所讲授的那样。上述SRA的合适的单体包括2-(2-羟乙氧基)乙烷磺酸钠，DMT，二甲基-5-磺酸基间苯二甲酸酯钠盐，EG和PG。
还有另一类优选的SRA是低聚的酯类，它含有：(1)骨架，它包含(a)至少一个选自二羟基磺酸盐、多羟基磺酸盐的单元，一个至少有三个官能团的单元，其中酯连接键的形成导致叉链的低聚体骨架；以及它们的结合；(b)至少一个对苯二甲酰基部分的单元；(c)至少一个未磺酸盐化的单元，它是1,2-氧亚烷基氧部分，以及(2)一个或多个选自非离子封端单元、阴离子封端单元的封端单元，诸如烷氧化的、优选乙氧化的羧乙磺酸盐，烷氧化的丙烷磺酸盐，烷氧化的丙烷二磺酸盐，烷氧化的酚磺酸盐，磺酸基芳酰基衍生物和它们的混合物。优选具有以下经验式的酯类：
{(CAP)x(EG/PG)y＇(DEG)y″(PEG)y(T)z(SIP)z’(SEG)q(B)m)其中CAP、EG/PG、PEG、T和SIP的定义与前相同，(DEG)代表二(氧亚乙基)氧单元，(SEG)代表由甘油的磺酸乙基醚和有关部分衍生的单元，(B)代表叉链单元，它至少是三官能团的，其中酯连接键的形成导致带叉链的低聚体骨架；x值为1至大约12,y’值约0.5至约25,y″值由0至约12,y值由0至约10,y＇+y″+y总和约0.5至约25,z值由约1.5至约25,z＇值由0至约12；z+z＇总和由大约1.5至大约25；q值由约0.05至约12；m值由约0.01至约10,x,y＇,y″,y,z,z＇,q和m代表每摩尔所说的酯中相应各单元的平均摩尔数，并且所说的酯的分子量范围在约500至约5,000之间。
上述酯类的经优选的SEG和CAP单体包括2-(2,3-二羟基丙氧基)乙烷磺酸钠(“SEG”),2-{2-(2-羟乙氧基)乙氧基)乙烷磺酸盐(“SE3”)和它的同系物及它的混合物，还有乙氧化和磺化烯丙醇所得到的产物。这一类中经优选的SRA酯类包括用一种合适的Ti(Ⅳ)催化剂把2-{2-(2-羟乙氧基)乙氧基)乙烷磺酸钠和/或2-[2-{2-(2-羟乙基)乙氧基)-乙氧基]乙烷磺酸钠，DMT,2-(2,3-二羟基丙氧基)乙烷磺酸钠，EG和PG进行酯交换和低聚而得到的产物，它可被指定为(CAP)2(T)5(EG/PG)1.4(SEG)2.5(B)0.13，其中CAP是(Na+-O3S[CH2CH2O]3.5),B是来自甘油的单元，EG/PG的摩尔比约为1.7∶1，这可在完全水解后用普通的气相色谱来测量。
另外一类SRA包括：(Ⅰ)用二异氰酸酯偶合剂来连接聚合物酯结构的非离子性对苯二甲酸酯类，参看Violland等人的U.S.4,201,824和Lagasse等人的U.S.4,240,918；(Ⅱ)带有羧酸盐端基的SRA，它是通过把蜜石酸三酐加到已知的SRA中，把其中端基的羟基转化为蜜石酸酯基而制得的。适当地选择催化剂，可使蜜石酸三酐通过折离的蜜石酸三酐的羧酸的酯形成与聚合物端基的连接而不是打开酸酐链。非离子和阴离子的SRA部可被用作原料，只要它们具有可以被酯化的羟基端基。参看Tung等人的U.S.4,525,524。其它类别包括：(Ⅲ)基于阴离子对苯二甲酸酯的由氨基甲酸酯连接的SRA变体，参看Violland等人的U.S.4,201,824；(Ⅳ)聚(乙烯基己内酰胺)及有关的与诸如乙烯基吡咯烷酮和/或二甲胺乙基的甲基丙烯酸酯这类单体形成的共聚物，包括非离子和阳离子高聚物，参看Ruppert等人的U.S.4,579,681；(Ⅴ)除BASF公司的SOKALAN类型产品以外的接枝共聚物，是把丙烯酸单体接枝到磺酸盐化的聚酯上而制得的。这些SRA被宣称具有污垢释出和防止重新沉积的活性，类似于已知的纤维素醚类：参看1988年授权给Rhone-PoulencChemie的EP 279,134A。还有另一种类型包括：(Ⅵ)把乙烯单体诸如丙烯酸和醋酸乙烯酯接枝到蛋白质诸如酪蛋白上，参看授权给BASF公司(1991)的EP 457,205；以及(Ⅶ)，聚酯-聚酰胺型SRA，它是通过缩合己二酸，己内酰胺和聚乙二醇而制得的，特别适用于聚酰胺织物，参看1974年授权给Unilever N.V.的Bevan等人的DE2,335,044。其它有用的SRA被描述于美国专利4,240,918；4,781,989和4,525,524中。
螯合剂这里的洗涤剂组合物中也可供选择地含有一种或多种铁和/或锰的螯合剂。这类螯合剂可选自氨基羧酸盐，氨基膦酸盐，多官能团取代的芳香螯合剂以及它们的混合物，所有这些下面都将被定义。不想被理论所束缚，相信这些材料的益处部分地是由于它们特殊的能通过形成可溶性的螯合物而从洗涤水溶液中除去铁和锰离子的能力。
用作供选择的螯合剂的氨基羧酸盐类包括乙二胺四醋酸盐类，N-羟乙基乙二胺四醋酸盐类，次氮三醋酸盐类，乙二胺四丙酸盐类，三亚乙基四胺六醋酸盐类，二亚乙基三胺五醋酸盐类和乙醇二甘氨酸，它们的碱金属、铵和取代的铵盐以及它们的混合物。
氨基膦酸盐也适合于用作本发明组合物中的螯合剂，当至少低浓度的总磷含量被允许在洗涤剂组合物中存在时；这些包括乙二胺四(亚甲基膦酸盐)，商品名称DEQUEST。优选地，这些氨基膦酸盐中不包含多于大约6个碳原子的烷基或烯基。
多官能团取代的芳香螯合剂也可用于这里的组合物中。参看1974年5月21日授权给Connor等人的美国专利3,812,044。这一类型的经优选的以酸的形式存在的化合物有二羟基二磺酸基苯类诸如1,2-二羟基-3,5-二磺酸基苯。
这里使用的一种经优选的可生物降解的螯合剂是乙二胺二丁二酸盐(“EDDS”)特别是它的[s,s]异构体，如1987年11月3日授权给Hartman和Perkins的美国专利4,704,233中所描述的。
如果使用，这些螯合剂的含量按这里的洗涤剂组合物的重量计大约为0.1％至大约10％，更优选地，如果使用，螯合剂的含量为这类组合物的大约0.1％至大约3.0％。
粘土污垢除去剂/防重新沉积剂本发明的组合物也可供选择地包含水溶性的具有除去粘土污垢和防止重新沉积性质的乙氧化的胺类。含有这些化合物的颗粒状洗涤剂组合物典型地含有按重量计约0.01％至约10.0％的水溶性乙氧化胺类；液体洗涤剂组合物典型地含有约0.01％至约5％。
最优选的污垢释出和防止重新沉积剂是乙氧化的四亚乙基五胺。示例说明的乙氧化的胺类被进一步描述于1986年7月1日发布的VanderMeer的美国专利4,597,898中。另一类经优选的除去粘土污垢-防止重新沉积剂是公开于1984年6月27日发布的Oh和Gosselink的欧洲专利申请111,965中的阳离子化合物。其它可以使用的除粘土污垢-抗重新沉积剂包括公开于1984年6月27日发布的Gosselink的欧洲专利申请111,984中的乙氧化的胺聚合物；公开于1984年7月4日发布的Gosselink的欧洲专利申请112,592中的两性离子高聚物；以及公开于1985年10月22日发布的Connor的美国专利4,548,744中的胺氧化物。其它本领域中已知的除粘土污垢和/或防止重新沉积剂也可被用于这里的组合物中。另一类型优选的抗重新沉积剂包括羧甲基纤维素(CMC)材料。这些材料在本领域是众所周知的。
聚合的分散剂聚合的分散剂可以有益地用于这里的组合物中，其浓度按重量计约为0.1％至约7％，特别是在有沸石和/或层状硅酸盐增效剂存在时。合适的聚合分散剂包括聚合的多羧酸盐类和聚乙二醇类，虽然其它本领域已知的也可被应用。不想被理论所限制，相信聚合分散剂在结合其它增效剂(包括低分子量的多羧酸盐)一起使用时能增强整个洗涤剂增效剂的性能，是通过抑制结晶生长，使颗粒状污垢释出并胶溶化，和防止重新沉积的作用。
聚合的多羧酸盐材料可通过聚合或共聚适当的不饱和单体，最好是以它们的酸的形式，而制得的。可被聚合而形成适合的聚合多羧酸盐的不饱和单体酸类包括丙烯酸、马来酸(或马来酸酐)、富马酸、衣康酸、乌头酸、中康酸、柠康酸和亚甲基丙二酸。在这里的聚合的多羧酸盐或单体片段中存在不含羧酸盐的基团诸如乙烯基甲基醚，苯乙烯，乙烯等是合适的，前提条件是这类片段按重量计不构成大约40％以上。
特别合适的聚合多羧酸盐可由丙烯酸衍生而来。这类基于丙烯酸的在这里使用的高聚物是聚合的丙烯酸的水溶性盐类。达类高聚物的酸的形式的平均分子量优选范围为大约2,000至10,000，更优选约4,000至7,000，最优选由约4,000至5,000。这类丙烯酸聚合物的水溶性盐类包括，例如，碱金属盐、铵盐和取代的铵盐。这种类型的可溶性聚合物是已知的材料。在洗涤剂组合物中使用这种类型的聚丙烯酸盐已被公开于，例如，1967年3月7日发布的Diehl的美国专利3,308,067中。
基于丙烯酸/马来酸的共聚物也可用作这种分散/防止重新沉积剂的优选组分。这类材料包括丙烯酸和马来酸的共聚物的水溶性盐类。这类共聚物的酸形式的平均分子量优选在约2,000至100,000的范围内，更优选约5,000至75,000，最优选由约7,000至65,000。在这类共聚物中丙烯酸盐对马来酸盐片段的比率一般在约30∶1至约1∶1范围内；更优选在约10∶1至2∶1范围内。这类丙烯酸/马来酸共聚物的水溶性盐类可包括。例如，碱金属盐、铵盐和取代的铵盐。这种类型的可溶性丙烯酸盐/马来酸盐共聚物是已知的材料，并被描述于1982年12月15日发布的欧洲专利申请No.66915以及1986年9月3日发布的EP193,360中，其中也描述了这类含有羟基丙基丙烯酸盐的高聚物。还有别的有用的分散剂包含马来酸/丙烯酸/乙烯醇三聚物。这类材料也被公开于EP193,360中，包括，例如，比率为45/45/10的丙烯酸/马来酸/乙烯醇的三聚体。
其它可被包括的高聚物材料有聚乙二醇(PEG)。PEG可呈现出与作为粘土污垢去除剂-防止重新沉积剂一样好的分散剂性能。为这些目的使用的典型分子量范围约500至约100,000，优选约1,000至约50,000，更优选由约1,500至约10,000。
聚天冬酸盐和聚谷氨酸盐分散剂也可被使用，特别是和沸石增效剂结合使用。诸如聚天冬酸盐这类分散剂的分子量(平均)优选大约10,000。
增亮剂本领域已知的任何荧光增白剂或别的增亮剂或增白剂都可并入这里的洗涤剂组合物中，其典型浓度按重量计为约0.05％至约1.2％。可用于本发明中的市售荧光增白剂可再分成亚类，它包括，但不一定限于、二苯乙烯、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲花青，二苯并噻吩-5,5-二氧化物，唑类，5-和6元环杂环化合物的衍生物，以及别的试剂。这类增白剂的实例被公开于M.Zahradnik所著的“荧光增白剂的生产和应用”(“The Production and Application of FluorescentBrightening Agents”)一书中，该书由纽约John wiley & Sons出版(1982)。
在本发明组合物中有用的荧光增白剂的具体实例有那些1988年12月13日授权给wixon的美国专利4,790,856中所指明的化合物。这些增白剂包括Verona公司的PHORWHITE增白剂系列。被公开于这一参考文件中的其它增白剂包括：Tinopal UNPA,Tinopal CBS和Tinopal5BM；可从Ciba-Geigy公司买到；Artic White CC和Artic WhiteCWD,可从位于意大利的Hilton-Davis公司买到；2-(4-苯乙烯基苯基)-2H-萘[1,2-d]***类；4,4＇-双-(1,2,3-***-2-基)二苯乙烯类；4,4＇-双-(苯乙烯基)联苯类；以及氨基香豆素类。这些增白剂的具体实例包括4-甲基-7-二乙胺基香豆素；1,2-双(苯并咪唑-2-基)乙烯；1,3-二苯基吡唑啉；2,5-双(苯并噁唑-2-基)噻吩；2-苯乙烯基-萘并[1,2-d]噁唑；和2-(二苯乙烯-4-基)-2H-萘并[1,2-d]***。也可参看1972年2月29日授权给Hamilton的美国专利3,646,015。这里阴离子增白剂是优选的。
泡沫抑制剂减少或抑制泡沫形成的化合物可被并入本发明的组合物中。在被描述于U.S.4,489,455和4,489,574中的所谓“高浓度洗涤方法”和从前面装料的欧式洗衣机中，泡沫抑制是特别重要的。
范围宽广的材料可被用作泡沫抑制剂，并且泡沫抑制剂对本领域的技术人员是众所周知的。参看，例如Kirk Othmer所著化工大全(Encvclopedia of Chemical Technology)第三版第7卷第430-447页(John-Wiley & Sons,Inc.,1979)。一类特别有兴趣的泡沫抑制剂包括单羧基脂肪酸及其可溶性的盐类。参看1960年9月27日授权给Wayne St.John的美国专利2,954,347。这种用作泡沫抑制剂的单羧基脂肪酸及其盐类典型地含有10至约24个碳原子、优选12至18个碳原子的烃基链。合适的盐类包括碱金属盐类诸如钠、钾和锂盐以及铵和烷醇铵盐。
这里的洗涤剂组合物也可包含非表面活性剂的抑泡剂。这些包括，例如：高分子量的烃类诸如石蜡、脂肪酸酯(例如脂肪酸甘油三酸酯)，一价醇的脂肪酸酯，脂肪族C18-C40酮类(例如硬脂酮)等。其它泡沫抑制剂包括N-烷基化的氨基三嗪诸如三至六烷基蜜胺或二至四烷基二胺氯三嗪，它们是氰尿酰氯与二或三摩尔含有1至24个碳原子的伯胺或仲胺、环氧丙烷、一硬脂基磷酸酯诸如一硬酯醇磷酸酯和一硬脂基二碱金属(例如K、Na和Li)磷酸盐和磷酸酯反应形成的产物。烃类诸如石蜡和卤代石蜡可应用于液体形式。这种液体烃类在室温和大气压力下是液体，并在约-40℃和约50℃的范围内有一倾点，以及不低于约110℃(大气压力下)的最小沸点。也已知使用蜡状烃类，优选熔点低于约100℃的。这种烃类构成一类优选的洗涤剂组合物中的泡沫抑制剂。烃类泡沫抑制剂被描述于，例如，1981年5月5日授权给Gandolfo等人的美国专利4,265,779中。这样，这种烃类包括脂肪、脂环、芳香、和杂环的含有约12至约70个碳原子的饱和的和不饱和的烃类。在这里的泡沫抑制剂的讨论中所用的术语“石蜡”是打算用来包括真正的石蜡烃和环状烃类的混合物。
另一类优选的非表面活性剂泡沫抑制剂包括硅氧烷泡沫抑制剂。这一类包括使用聚有机硅氧烷油，诸如聚二甲基硅氧烷，聚有机硅氧烷油或树脂的分散剂或乳化剂以及聚有机硅氧烷与硅石颗粒的结合，其中聚有机硅氧烷被化学吸附或融熔在硅石上。硅氧烷泡沫抑制剂在本领域是众所周知的并被公开于，例如，1981年5月5日授权给Gandolfo等人的美国专利4,265,799和1990年1月7日Starch.M.S.发布的欧洲专利申请No.89307851.9中。
其它硅氧烷泡沫抑制剂被公开于美国专利3,455,839中。它涉及去泡沫水溶液的组合物和方法，其中并入了小量聚二甲基硅氧烷液体。
硅氧烷和经硅烷化的硅石的混合物被描述于，例如，德国专利申请DOS 2,124,526中。用于颗粒状洗涤剂组合物中的硅氧烷去泡沫剂和泡沫控制剂被公开于Bartolotta等人的美国专利3,933,672和1987年3月24日发布的Baginski等人的美国专利4,652,392中。
这里使用的基于硅氧烷泡沫抑制剂的一个实例是含有能抑制泡沫的数量的一种泡沫抑制剂，它主要包含：
(ⅰ)25℃时的粘度为约20cs至约1,500cs的聚二甲基硅氧烷液体；
(ⅱ)按每100份重量计的(ⅰ)，约5至约50份由(CH3)3SiO1/2单元和SiO2单元组成的硅氧烷树脂，其中(CH3)3SiO1/2单元对SiO2单元的比率为由大约0.6∶1至大约1.2∶1；
(ⅲ)按每100份重量计的(ⅰ)，约1至约20份的固体硅胶。
在这里使用的经优选的硅氧烷泡沫抑制剂中，用于连续相的溶剂是由一些聚乙二醇或聚乙二醇-聚丙二醇共聚物或它们的混合物(优选的)或聚丙二醇制成的。主要的硅氧烷泡沫抑制剂是叉链/交联的并最好不是线型的。
为进一步说明这一点，典型的具有控制泡沫作用的液体洗衣洗涤剂组合物供选择性地含有约0.001至大约1，优选约0.01至大约0.7，最优选约0.05至大约0.5重量％的所说的硅氧烷泡沫抑制剂，其中含有(1)主要抗泡沫剂的非水溶液乳液，它是由以下物质组成的混合物：(a)一种聚有机硅氧烷，(b)一种树脂硅氧烷或产生硅氧烷树脂的硅氧烷化合物，(c)细分的填充材料，(d)促进混合物组分(a)、(b)和(c)进行反应以形成硅氧烷化产物的催化剂；(2)至少一种非离子表面活性剂，(3)聚乙二醇或聚乙二醇-聚丙二醇的共聚物，它于室温下在水中的溶解度应大于约2重量％并且没有聚丙二醇。类似的量可被用于颗粒状组合物，凝胶等之中。可参看1990年12月18日发布的starch的美国专利4,978,471；1991年1月8日发布的starch的美国专利4,983,316；1994年2月22日发布的Huber等人的美国专利5,288,431；以及Aizawa等人的美国专利4,639,489和4,749,740，第1栏第46行至第4栏第35行。
这里的硅氧烷泡沫抑制剂优选含有聚乙二醇和聚乙二醇/聚丙二醇的共聚物，它们都应具有不小于大约1,000、优选在大约100至800之间的平均分子量。这里的聚乙二醇和聚乙二醇/聚丙二醇共聚物在室温时的水溶解度应大于2重量％，优选大于约5重量％。
这里优选的溶剂是平均分子量小于大约1,000，更优选在约100和800之间，最优选在200和400之间的聚乙二醇，以及聚乙二醇/聚丙二醇的共聚物，优选PPG 200/PEG 300。其中聚乙二醇：聚乙二醇-聚丙二醇共聚物的重量比率在大约1∶1至1∶10之间，最优选在1∶3至1∶6之间。
这里使用的经优选的硅氧烷泡沫抑制剂中不含聚丙二醇，尤其是分子量是4,000的。它们也最好不含环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物，如PLURONIC L101。
在这里有用的其它泡沫抑制剂包含仲醇类(例如2-烷醇)和这种醇类与硅氧烷油、诸如被公开于U.S.4,798,679,4,058,118和EP 150,872中的硅氧烷组成的混合物。仲醇类包括含有C1-C16碳链的C6-C16烷醇。一种经优选的醇是2-丁基辛醇，它可从Condea公司买到。商品名称为ISOFOL12。仲醇类的混合物可从Enichem公司买到，商品名称为ISALCHEM 123。混合的泡沫抑制剂一般含有醇十硅氧烷的混合物，其重量比率为1∶5至5∶1。
对于任何用于自动洗衣机的洗涤剂组合物，形成的泡沫不应达到从洗衣机中溢流出来的程度。泡沫抑制剂当使用时，应以“抑制泡沫所需的量”存在。所谓“抑制泡沫所需的量”是意指组合物的配方师可选择这种泡沫控制剂的数量，使之能充分控制泡沫而导致一种低发泡性的用于自动洗衣机的洗衣洗涤剂。
这里的组合物一般含有0％至大约5％的泡沫抑制剂。当被用作泡沫抑制剂时，一羧基脂肪酸类及其盐类典型存在的量为洗涤剂组合物的按重量计的大约5％。优选使用约0.5％至约3.0％的脂肪单羧酸盐泡沫抑制剂。硅氧烷泡沫抑制剂典型的使用量为洗涤剂组合物按重量计的最多约2.0％，虽然也可使用更多的量。这一上限是从实际考虑的，主要是由于要使费用保持最小并达到有效控制泡沫的较低量时的效率。优选使用约0.01％至约1％的硅氧烷泡沫抑制剂，更优选用约0.25％至约5％。像这里使用的，这些重量百分数的值还包括可能与聚有机硅氧烷结合使用的任何硅石以及任何可能使用的添加剂在内。单硬脂基磷酸盐泡沫抑制剂一般使用的量在组合物重量的大约0.1％至大约2％范围内。烃类泡沫抑制剂典型使用的量在约0.01％至大约5.0％范围内，虽然可以使用更高的含量。醇类泡沫抑制剂典型的用量为最终组合物的按重量计的0.2％-3％。
织物软化剂各种贯穿整个洗衣过程中的织物软化剂，特别是1977年12月13日发布的Storm和Nirschl的美国专利4,062,647中的难以识别的绿土，以及本领域中已知的其它软化剂。可供选择地使用于本发明的组合物中，其典型的浓度按重量计为约0.5％至约10％，以便在织物清洗的同时提供织物软化的益处。粘土软化剂可以和胺及阳离子软化剂结合使用，如公开于，例如，1983年3月1日的Crisp等人的美国专利4,375,416和1981年9月22日发布的Harris等人的美国专利4,291,071中的内容。
染料转移抑制剂本发明的组合物也可含有一种或多种可有效抑制在洗涤过程中染料由一种织物转移到另一种织物上去的材料。一般地，这类染料转移抑制剂包括聚乙烯基吡咯烷酮高聚物，聚胺N-氧化物高聚物，N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物，酞菁锰，过氧化物酶，以及它们的混合物。如果使用，这些试剂典型地含有组合物重量的约0.01％至约10％，优选由约0.01％至约5％，更优选由约0.05％至约2％。
更具体地说，优选地这里使用的聚胺N-氧化物高聚物包含具有下列结构式的单元：R-Ax-P；其中P是可聚合的单元，其上可连接N-O基团，或者N-O基团形成可聚合单元的一部分，或者N-O基团可被连接到两种单元上；A是以下结构中的一种：-NC(O)-,-C(O)O-,-S-,-O-,-N=；x值为0或1；R是脂肪的、乙氧化脂肪的、芳香的、杂环的或脂环的基团或它们的任何组合，其上连接着N-O基团的氮，或者N-O基团是这些基团的一部分。经优选的聚胺N-氧化物是那些其中的R是一个杂环基团诸如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷，哌啶以及它们的衍生物。
N-O基团可用下列一般结构来代表其中R1、R2、R3是脂肪、芳香、杂环或脂环基团或它们的结合；x、y和z值为0或1；N-O基团的氮可连接在上述基团上或形成任何上述基团的一部分。这种聚胺N-氧化物的胺氧化物单元具有的pKa＜10，优选＜7，更优选pKa＜6。
可使用任何高聚物骨架，只要形成的这种胺氧化物高聚物是水溶性的并具有抑制染料转移的性质。合适的高聚物骨架的实例有聚乙烯类，聚亚烷基类，聚酯类，聚醚类，聚酰胺类，聚酰亚胺类，聚丙烯酸酯类以及它们的混合物。这些高聚物包括无序的或嵌段共聚的高聚物，其中一种单体类型是胺N-氧化物，另一种单体类型是N-氧化物。胺N-氧化物高聚物典型地胺对胺N-氧化物的比率为10∶1至1∶1,000,000。但是，存在于聚胺氧化物高聚物中的胺氧化物基团的数目可通过适当地共聚合或通过适当地N-氧化程度来改变。聚胺氧化物可以几乎是任何聚合度被制得。典型地，其平均分子量是在500至1,000,000范围内，更优选在1,000至500,000范围内，最优选在5,000至100,000范围内。这类经优选的材料被称为“PVNO”。
用于这里的洗涤剂组合物中的最优选的聚胺N-氧化物是聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物)，它具有大约50,000的平均分子量，胺对胺N-氧化物的比率约为1∶4。
N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物这种高聚物(称为“PVPVI”类)在这里使用也是优选的。最好是这种PVPVI的平均分子量范围为5,000至1,000,000，更优选5,000至200,000。最优选10,000至20,000(平均分子量范围是通过光散射法测定的，如Barth等人在Chemical Analvsis,Vol 113.“Modern Methods of PolymenCharacterization”一文中所描述的，它的公开内容在此引入作为参考)。这种PVPVI共聚物典型地具有N-乙烯基咪唑对N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比率为1∶1至0.2∶1，更优选0.8∶1至0.3∶1，最优选0.6∶1至0.4∶1。这些共聚物可以是线型的或带叉链的。
本发明组合物也可使用一种聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)，其平均分子量由约5,000至约400,000，优选由约5,000至约200,000，更优选由约5,000至约50,000。对于洗涤剂领域的技术人员来说PVP是已知的；参看，例如，EP-A-262,897和EP-A-256,696，在此引入作为参考。含PVP的组合物也可含有聚乙二醇(“PEG”)，后者的平均分子量可由约500至约100,000，优选由约1,000至约10,000。最好是，PEG对PVP的比率基于在洗涤水溶液中释出的ppm计算约为2∶1至约50∶1，更优选由约3∶1至约10∶1。
这里的洗涤剂组合物也可供选择地含有按重量计约0.005％至5％的某些类型的亲水性荧光增白剂，它也可提供抑制染料转移的活性。如果使用，这里的组合物优选包含按重量计约0.01％至1％的这类荧光增白剂。
用于本发明的亲水性荧光增白剂是那些具有以下结构式的化合物：
Figure A9719612200541
其中R1是选自苯胺基，N-2-双-羟乙基和NH-2-羟乙基；R2是选自N-2-双-羟乙基，N-2-羟乙基-N-甲胺基，吗啉基、氯和氨基；M是成盐的阳离子诸如钠或钾。
当在上述中R1是苯胺基，R2是N-2-双-羟乙基，M是-个阳离子诸如钠时，这种荧光增白剂是4,4＇-双[(4-苯胺基-6-(N-2-双-羟乙基)-S-三嗪-2-基)氨基]-2,2＇-二苯乙烯二磺酸和二钠盐。这一具体的荧光增白剂物种由Ciba-Geigy公司市售，其商品名称是Tinapol-UNPA-GX。Tinapol-UNPA-GX是在这里的洗涤剂组合物中优选使用的亲水性荧光增白剂。
当在上式中R1是苯胺基，R2是N-2-羟乙基-N-2-甲胺基并且M是一个阳离子诸如钠时，这种荧光增白剂是4,4＇-双[(4-苯胺基-6-(N-2-羟乙基-N-甲胺基-S-三嗪-2-基)氨基]2,2＇-二苯乙烯二磺酸二钠盐。这一具体的荧光增白剂物种由Ciba-Geigy公司在市场出售，其商品名称是Tinapol 5BM-GX。
当在上式中R1是苯胺基，R2是吗啉基，M是一个阳离子诸如钠，这种荧光增白剂是4,4＇-双〔(4-苯胺基-6-吗啉基-S-三嗪-2-基)氨基〕2,2＇-二苯乙烯二磺酸，钠盐。这一具体的荧光增白剂物种由Ciba-Geigy公司在市场出售，其商品名称是Tinapol AMS-GX。
选来用于本发明中的具体荧光增白剂物种当和前面描述过的高聚物染料转移抑制剂结合起来使用时，可提供特别有效的染料转移抑制性能方面的益处。这类经选择的高聚物材料(例如，PVNO和/或PVPVI)与这类经选择的荧光增白剂(例如，Tinopal UNPA-GX,Tinopal5BM-GX和/或Tinopal AMS-GX)的结合。在水溶液洗涤溶液中提供了比这两种洗涤剂组合物成份单独使用时明显更好的染料转移抑制效果。没有被理论所束缚，相信这种荧光增白剂能起到这样的作用是因为它们在洗涤水溶液中对织物具有的高度亲合性并因而相对更快地沉积在这些织物上。在洗涤水溶液中荧光增白剂在织物上沉积的程度可以用一种称为“吸尽系数”的参数来定义。一般吸尽系数是a)沉积在织物上的荧光增白材料对b)洗涤水溶液中最初的荧光增白剂浓度的比率。具有相对高吸尽系数的荧光增白剂在本发明的上下文中最适宜于用来抑制染料的转移。
当然，应该理解，其它普通的荧光增白剂化合物类型也可供选择地应用于本发明的组合物中来提供通常的使织物“增白”的益处，而不是去起真正的染料转移抑制的作用。这类用法是通常的并且对于洗涤剂配制是众所周知的。
                      实例1
                  PEI1800E7的制备
乙氧化反应是在一台装有温度测量和控制装置，压力测量装置，真空和惰性气体换气装置，采样装置和引入液态环氧乙烷装置的2加仑不锈钢高压釜中进行的。净重～20磅的环氧乙烷钢瓶(ARC)通过泵把液体环氧乙烷导入高压釜中，环氧乙烷钢瓶放在磅秤上，从而可以监测钢瓶重量的变化。
往向压釜中加入750克聚吖丙啶(PEI)〔Nippon shokubai,EpominSP-018，所列的平均分子量为1800，约相当于0.417摩尔聚合物和17.4摩尔氮官能团〕。然后密封高压釜和空气换气口(通过接通真空至负28″Hg，然后用氮加压到250psia，再放空到大气压)。把高压釜中的内容物加热到130℃，同时接通真空。约一小时后，往高压釜中充氮气到约250psia并将高压釜冷却到约105℃。然后在一定时间内逐渐往高压釜中加入环氧乙烷并密切监测高压釜的压力、温度和环氧乙烷流速。关闭环氧乙烷泵并进行冷却以限制由于反应放热而导致的温度升高。把温度维持在100至110℃之间，同时总压力允许在反应过程中逐渐增加。在把总共750克环氧乙烷加入高压釜中之后(粗略地相当于每PEI氮官能团对一摩尔环氧乙烷)，将温度增至110℃并允许高压釜搅拌另外一小时。这时，连接真空以除去任何残留的未反应的环氧乙烷。
然后，连续接通真空同时把高压釜冷却到约50℃并引入376克25％的甲醇钠在甲醇中的溶液(1.74摩尔，基于PEI氮官能团计算达到10％的催化剂负荷)甲氧化物溶液在真空下被吸入高压釜中，然后把高压釜温度控制器的给定值增加到130℃。一种装置可用来监测搅拌的功率消耗。搅拌功率与温度、压力一起被监测，当甲醇从高压釜中被除去同时混合物的粘度增加时，搅拌功率和温度值会逐渐增加并在大约一小时后稳定下来，这表明大部分甲醇已被除去。把混合物进一步加热并在真空下搅拌另外30分钟。
除去真空并把高压釜冷却到105℃，同时充氮气到250psia；再放空至大气压。高压釜再次充氮气到200psia。再次像先前那样逐渐往高压釜中加入环氧乙烷并密切监视高压釜的压力、温度和环氧乙烷流速，同时维持温度在100和110℃之间并限制由于反应放热而引起的任何温度增高。在数小时内加入4500克环氧乙烷后(导致每摩尔PEI氮官能团对总共7摩尔环氧乙烷)，温度增至110℃并把混合物搅拌另外一小时。
然后把反应混合物收集在充有氮气的容器内并最终转移到装有加热和搅拌装置的22L三颈圆底烧瓶中。通过加入167克甲烷磺酸(1.74摩尔)中和强碱性催化剂。反应混合物然后在搅拌并加热到130℃的条件下把大约100立方英尺惰性气体(氩或氮)经气体分散玻璃料后通过该反应混合物来进行除臭。
最终的反应产物稍为冷却后收集在充有氮气的玻璃容器中。
在另外的制备中，中和和除臭操作是在反应器中，在把产物卸料以前完成的。
                 实例2
                PEI1800E7的季铵化
往装有瓷搅拌器的500mL锥形瓶中加入分子量为1800的聚吖丙啶，它已通过乙氧化反应进一步修饰到每个氮(PEI1800,E7)相应有约7个亚乙基氧残基的程度，以及乙腈(120克)。往迅速搅拌着的溶液中一次加入硫酸二甲酯(28.3克，0.224摩尔)，塞好后在室温搅拌过夜。在约60℃通过旋转蒸发除去乙腈，接着在约80℃用kugelrohr装置进一步汽提溶剂，即得220克所需的部分季铵化的材料，为一暗棕色粘稠液体。用反应产物试样得到的13C-NMR谱(D2O)指出在相应于硫酸二甲酯的～58ppm处没有碳的共振峰。1HNMR(D2O)谱指明与未季铵化的氮邻近的亚甲基共振峰已从原来的约2.5ppm处迁移到约3.0ppm处。这与所需的约38％的氮被季铵化相一致。
                   实例3
              形成PEI1800E7的胺氧化物
往装有磁搅拌的500mL锥形瓶中加入分子量为1800并且乙氧化程度为大约每个氮对应有7个乙氧基的聚吖丙啶(PEI～1800,E7)(209克，0.595摩尔氮，像在实例1中那样制备)和过氧化氢(120克30重量％在水中的溶液，1.06摩尔)。塞好瓶口，在最初的放热反应之后把溶液在室温搅拌过夜。对反应混合物取样所作的1H-NMR谱(D2O)表明已经完全转化。归属于邻近未被氧化的氮原子的亚甲基质子的共振峰已从原来在～2.5ppm的位置迁移到～3.5ppm处。往这反应溶液中加入约5克0.5％钯在氧化铝锭片上的沉积物，并允许溶液在室温放置约3天。通过指示剂试纸检验溶液，发现对过氧化物呈负性反应。这样得到的材料可适当地以51.5％在水中的活性溶液贮存。
                    实例4
                  季铵化的PEI1800E7的氧化
往装有磁搅拌的500mL锥形瓶中加入分子量为1800并已进行乙氧化修饰到每个氮原子相应地有7个亚乙基氧残基程度的聚吖丙啶(PEI1800E7)，接着用硫酸二甲酯季铵化到大约4.7％的产物(121.7克，～0.32摩尔可氧化的氮)，过氧化氢(40克50重量％在水中的溶液，0.588摩尔)，和水(109.4克)。把锥瓶塞好，在最初的放热反应之后把溶液在室温搅拌过夜。对反应混合物取样所作的1H-NMR谱(D2O)表明原来在2.5-3.0ppm处的亚甲基峰已经迁移到～3.5ppm。往这反应溶液中加入～5克0.5％钯在氮化铝锭片上的沉积物，并允许溶液在室温放置～3天。通过指示剂试纸检验溶液发现对过氧化物呈负性反应。即得到这种有～4.7％的氮被季铵化，～95.3％的氮被氧化成胺氧化物的所需要的材料，它可适当地以46.5％在水中的溶液来贮存。
颗粒状的组合物，例如，一般可通过把基本颗粒组分(例如表面活性剂，增效剂、水等)结合成淤浆，并把得到的淤浆喷雾干燥成为低残余湿气水平(5-12％)的产物而制得。其余的干燥组分可以颗粒状粉末形式与经过喷雾干燥的颗粒在一台旋转式混合鼓中相混合，液体组分(例如酶、粘合剂和香料)可被喷雾到得到的颗粒物上而形成最终的洗涤剂组合物。本发明的颗粒状组合物也可做为“紧密型”的，即它们具有比普通颗粒洗涤剂相对更高的密度，例如550至950克/立升。在这种情况下，本发明的颗粒状洗涤剂组合物将包含比普通颗粒洗涤剂较低数量的无机填充盐；典型的填充盐类有碱土金属的硫酸盐和氯化物，典型的是硫酸钠；“紧密型”洗涤剂一般含有不多于10％的填充盐。
                     实例5
                    PEI1200E7的制备
乙氧化反应是在一台装有温度测量和控制装置，压力测量装置，真空和惰性气体换气装置，采样装置和引入液态环氧乙烷装置的2加仑不锈钢高压釜中进行的。净重～20磅的环氧乙烷钢瓶(ARC)通过泵把液体环氧乙烷导入高压釜中，环氧乙烷钢瓶放在磅秤上，从而可以监测钢瓶重量的变化。
往高压釜中加入750克聚吖丙啶(PEI)(具有列出的平均分子量1200，约相当于0.625摩尔聚合物和17.4摩尔氮官能团)。然后密封高压釜和空气换气口(通过接通真空至负28″Hg，然后用氮加压到250psia，再放空到大气压)。把高压釜中的内容物加热到130℃，同时接通真空·约一小时后，往高压釜中充氮气到约250psia并将高压釜冷却到约105℃。然后在一定时间内逐渐往向压釜中加入环氧乙烷并密切监测高压釜的压力，温度和环氧乙烷流速。关闭环氧乙烷泵并进行冷却以限制由于反应放热而导致的温度升高。把温度维持在100至110℃之间，同时允许总压力在反应过程中逐渐增加。在把总共750克环氧乙烷加入高压釜中以后(粗略地相当于每PEI氮官能团对一摩尔环氧乙烷)，将温度增至110℃并允许高压釜搅拌另外一小时。这时，连接真空以除去任何残余的未反应掉的环氧乙烷。
然后，连续接通真空同时把高压釜冷却到约50℃并引入376克25％的甲醇钠在甲醇中的溶液(1.74摩尔，基于PEI氮官能团计算达到10％的催化剂负荷)。甲氧化物溶液在真空下被吸入高压釜中，然后把高压釜温度控制器的给定值增加到130℃。一种装置可用来监测搅拌的功率消耗。搅拌功率与温度、压力一起被监测，当甲醇从高压釜中被除去同时混合物的粘度增加时，搅拌功率和温度值会逐渐增加并在大约一小时后稳定下来，这表明大部分甲醇已被除去。把混合物进一步加热并在真空下搅拌另外30分钟。
除去真空并把高压釜冷却到105℃，同时充氮气到250psia，再放空至大气压。高压釜再次充氮气到200psia。再次像先前那样逐渐往高压釜中加入环氧乙烷并密切监视高压釜的压力、温度和环氧乙烷流速，同时维持温度在100和110℃之间并限制由于反应放热而引起的任何温度的增高。在数小时内加入4500克环氧乙烷后(导致每摩尔PEI氮官能团对总共7摩尔环氧乙烷)，温度增至110℃并把混合物搅拌另外一小时。
然后把反应混合物收集在充有氮气的容器内并最终转移到装有加热和搅拌装置的22L三颈圆底烧瓶中。通过加入167克甲烷磺酸(1.74摩尔)中和强碱性催化剂。反应混合物然后在搅拌并加热到130℃的条件下把大约100立方英尺惰性气体(氩或氮)经气体分散玻璃料后通过该反应混合物来进行除臭。
最终的反应产物稍为冷却后收集在充有氮气的玻璃容器中。
在另外的制备中，中和及除臭操作是在反应器中，在把产物卸料以前完成的。
其它经优选的实例诸如PEI1200E15和PEI1200E20也可用上述方法来制备，但要调节反应时间和用于反应中的环氧乙烷的相对量。
                    实例6
               PEI1200E7的9.7％季铵化
往装有磁搅拌的500mL锥形瓶中加入乙氧化程序为7，分子量为1200的聚吖丙啶(248.4克，0.707摩尔氮，按实例5中的方法制备)和乙腈(Baker公司产品，200mL)。往迅速搅拌着的溶液中一次加入硫酸二甲酯(Aldrich公司产品，8.48克，0.067摩尔)，然后把锥瓶塞好并在室温搅拌过夜。在～60℃，在一台旋转蒸发器上蒸去乙腈，接着于80℃在一台Kugelrohr装置上蒸发即得～220克所需的材料，为深棕色的粘稠液体，13C-NMR(D2O)谱表明不存在相应于硫酸二甲酯的位于～58ppm处的共振峰。1H-NMR(D2O)谱指明原来在2.5ppm处的峰(连接在未被季铵化的氮原子上的亚甲基峰)有一部分已迁移到～3.0ppm处。
                             表1
                    颗粒状洗衣洗涤剂组合物
重量％
组分 7 8 9 10
C12-C15线型烷基苯磺酸盐 19.30 18.30 18.00 12.25
C25乙氧化(3)硫酸盐  -  - 1.50    -
NEODOL 45-71 0.90 0.93 0.90 0.91
C12-C14二甲基羟乙基氯化铵 0.63 0.62 0.70 0.65
椰子脂肪酸 -  -   - 3.45
牛脂脂肪酸 -  -   - 2.40
三聚磷酸钠 25.00 23.50 22.50 23.00
丙烯酸/马来酸共聚物 1.00 0.80 0.90    -
碳酸钠 5.00 4.80 5.00 5.00
硅酸钠 7.60 7.70 7.60 7.50
Savinase(4T) 0.60 0.57 0.60 0.60
Termamyl(60T) 0.36 0.34 0.36 0.36
Lipolase(100T) 0.15 0.14 0.10 0.15
Carezyme(1T) 0.20 0.19 0.20 0.20
二亚乙基三胺五甲基膦酸(DETAPMPA) 0 50 0.70 0.60 0.50
羧甲基纤维素 0.30 0.28 0.78 0.50
聚胺分散剂2 0.30 0.30 0.25 0.25
污垢释出剂3 0.14 0.13 0.20 0.13
漂白剂4 0.0015 0.0017 0.0015 0.0015
荧光增白剂 0.20 0.65 0.80 0.66
硫酸镁 0.66 0.65 0.80 0.66
其它组分和水 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量
注1：壳牌石油公司出售的C45乙氧化(7)醇。
注2：如上面实例1中所描述的。
注3：1995年5月16日发布的Gosselink等人的U.S.5,415,807中所公开的污垢释出剂。
注4：1977年6月发布的Holcombe等人的美国专利4,033,718中的酞菁磺酸锌光漂白剂。
本发明的洗衣洗涤剂组合物中也包含过氧漂白剂和漂白活化剂，如下面表Ⅱ所说明的。
           表Ⅱ含氧漂白剂的颗粒状洗衣洗涤剂组合物
重量％
组分 11 12 13 14
C12-C15线型烷基苯磺酸盐 19.30 16.40 18.00 13.00
C25乙氧基化(3)的硫酸盐  -  - 1.50  -
NEODOL 45-71 0.90 0.84 0.90 0.91
C12-C14二甲基羟乙基氯化铵 0.63 0.54 0.70 0.65
椰子脂肪酸     -    -     - 3.45
牛脂脂肪酸 - - - 2.40
三聚磷酸钠 25.00 20.50 22.50 23.00
丙烯酸/马来酸共聚物 1.00 0.60 0.90  -
碳酸钠 5.00 4.25 5.00 5.00
硅酸钠 7.60 7.00 7.60 7.50
Savinase(4T) 0.60 0.51 0.60 0.60
Termamyl(60T) 0.36 0.30 0.36 0.36
Lipolase(100T) 0.15 0.13 0.10 0.15
Carezyme(1T) 0.20 0.17 0.20 0.20
二亚乙基三胺五甲基膦酸(DETAPMPA) 0.50 0.60 0.60 0.50
羧甲基纤维素 0.30 0.25 -    -
聚胺分散剂2 0.30 0.30 0.25 0.25
污垢释出剂3 0.14 0.11 2.20 2.5
NOBS 1.00 1.00 1.00 1.15
过硼酸钠-水合物 3.30 3.30 3.50 3.60
荧光增白剂 0.20 0.16 0.14 0.13
硫酸镁 0.66 0.60 0.80 0.66
其它组分和水 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量
注1：C45乙氧化的(7)醇，由壳牌石油公司出售。
注2：如上面实例4中所描述的。
注3：1995年5月16日发布的Gosselink等人的U.S.5,415,807中所公开的污垢释出剂。
                   使用方法
本发明也提供一种洗涤纺织品的方法，用它可获得改善的除去污垢的益处。这种方法是把这些织物与由有效量的此前这里描述的洗涤剂形成的洗涤溶液接触。织物与洗涤溶液的接触是在搅拌的条件下实施的。
为良好地洗涤，最好在一台洗衣机中提供搅拌。洗涤后最好接着把湿的纺织物在普通的衣物干燥器中进行干燥。洗衣机中在洗涤水溶液中有效量的洗涤剂组合物浓度(液体或颗粒形式的)最好是大约500至大约7000ppm，更优选大约1000至大约3000ppm。

Claims (4)

1．一种洗衣组合物，包含：
a)按重量计至少0.01％的具有下式的阳离子表面活性剂：
Figure A9719612200021
其中R是C12-C14烷基，X是水溶性的阴离子；
b)按重量计至少0.01％的水溶性或可分散的，经修饰的聚胺污垢分散剂，它含有相应于下式的聚胺骨架：
Figure A9719612200022
并具有经修饰的聚胺式子V(n+1)WmYnZ，或相应于下式的聚胺骨架：
Figure A9719612200023
并具有经修饰的聚胺式子V(n-k+1)WmYnY＇kZ，其中k值应小于或等于n，所说的聚胺骨架在修饰之前的分子量大于200道尔顿，其中
ⅰ)V单元是具有下式的端基单元：
Figure A9719612200024
ⅱ)W单元是具有下式的骨架单元：
Figure A9719612200031
ⅲ)Y单元是具有下式的叉链单元：
Figure A9719612200032
ⅳ)Z单元是具有下式的端基单元：
Figure A9719612200033
其中骨架连接R单元是选自C2-C12亚烷基，C4-C12亚烯基，C3-C12羟基亚烷基，C4-C12二羟基亚烷基，C8-C12二烷基亚芳基，-(R1O)xR1-,-(R1O)xR5(OR1)x-,-(CH2-CH(OR2)CH2O)z-(R1O)yR1(OCH2CH(OR2)CH2)w-,-C(O)(R4)rC(O)-,CH2CH(OR2)CH2-和它们的混合物，优选C2-C12亚烷基，C3-C12羟基亚烷基，C4-C12二羟基亚烷基，C8-C12二烷基亚芳基，-(R1O)xR1-,-(R1O)xR5(OR1)x-,-(CH2CH(OH)CH2O)z-(R1O)yR1(OCH2CH(OH)CH2)w-,-CH2CH(OR2)CH2-和它们的混合物，更优选C2-C12亚烷基，C3-C12羟基亚烷基，C4-C12二羟基亚烷基，-(R1O)xR1-,-(R1O)xR5-(OR1)x-,-(CH2CH(OH)CH2O)z(R1O)yR1-(OCH2CH(OH)CH2)w-，和它们的混合物，最优选C2-C12亚烷基和它的混合物；其中R1是C2-C6亚烷基，优选亚乙基和它们的混合物；R2是氢，-(R1O)xB和它们的混合物，优选氢；R3是C1-C18烷基，C7-C12芳基烷基，C7-C12烷基取代的芳基，C6-C12芳基，和它们的混合物，C1-C6烷基和它们的混合物，更优选甲基；R4是C1-C12亚烷基，C4-C12亚烯基，C8-C12芳基亚烷基，C6-C10亚芳基和它们的混合物，优选C2-C12亚烷基，C8-C12芳基亚烷基，和它们的混合物，更优选亚乙基，亚丁基，和它们的混合物；R3是C1-C12亚烷基，C3-C12羟基亚烷基，C4-C12二羟基亚烷基，C8-C12二烷基亚芳基，-C(O)-,-C(O)NHR6-NHC(O)-,-R1(OR1)-,-C(O)(R4)rC(O)-,-CH2CH(OH)CH2-,-CH2CH(OH)CH2-O-(R1O)yR1OCH2CH(OH)CH2-,和它们的混合物，优选亚乙基，-C(O)-,-C(O)NHR6-NHC(O)-,-R1(OR1)y-,-(CH2CH(OH)CH2O)z(R1O)yR1-(OCH2-CH(OH)CH2)w-,-CH2CH(OH)CH2-和它们的混合物，更优选-CH2CH(OH)CH2-；R6是C2-C12亚烷基或C6-C12亚芳基；E单元是选自氢，C1-C22烷基，C3-C22烯基，C7-C22芳基烷基，C2-C22羟基烷基，-(CH2)pCO2M,-(CH2)qSO3M,-CH(CH2CO2M)CO2M,-(CH2)pPO3M,-(R1O)xB,-C(O)R3,和它们的混合物；优选氢，C3-C22羟基烷基，苄基，C1-C22烷基，-(R1O)xB,-C(O)R3,-(CH2)pCO2 -M+,-(CH2)pSO3 -M+,-CH2(CH2CO2M)-CO2M，和它们的混合物，更优选氢，C1-C22烷基，-(R1O)xB,-C(O)R3，和它们的混合物，最优选-(R1O)xB；前提是当一个氮原子上的任何一个E单元是氢时，所说的氮不能同时是N-氧化物；B是氢，C1-C6烷基，-(CH2)qSO3M,-(CH2)p-CO2M,-(CH2)q-(CHSO3M)CH2SO3M,-(CH2)q(CHSO2M)CH2-SO3M,-(CH2)pPO3M,-PO3M和它们的混合物，优选氢，C1-C6烷基，-(CH2)qSO3M,-(CH2)q(CHSO3M)-CH2SO3M,-(CH2)q(CHSO2M)CH2SO3M和它们的混合物，更优选氢，-(CH2)qSO3M和它们的混合物，最优选氢；条件是至少有一个骨架氮原子是季铵化或氧化的；M是氢或水溶性的阳离子，它的数量应足够满足电荷平衡；x是水溶性的阴离子；条件是至少一个骨架氮原子是季铵化或氧化的；m值可由4至400；n值由0至200，p值由1至6,q值由0至6；值为0或1；w值为0或1；x值由1至100；y值由0至100；z值为0或1；
c)平衡量的载体和添加剂组分。
2．权利要求1的组合物，其中的添加剂组分是选自增效剂，荧光增白剂，漂白剂，漂白促进剂，漂白活化剂，污垢释出高聚物，染料转移剂，分散剂，酶，抑泡剂，染料，香料，色素，填充盐，水溶助长剂以及它们的混合物。
3．权利要求1或2的组合物，其中还进一步包含一种污垢释出剂，是选自：
A)按重量计至少10％的基本上是线型的磺酸化的聚乙氧基/丙氧基封端的酯，其分子量在500至8,000范围内；所说的酯按摩尔计主要由如下部分组成：
ⅰ)1至2摩尔磺化的聚乙氧基/丙氧基封端单元，具有下式：
        (MSO3)(CH2)m(CH2CH2O)(RO)n-其中M是成盐的阳离子诸如钠或四烷基铵，m值为0或1,R是亚乙基，亚丙基及其混合物；n值由0至2；以及它们的混合物；
ⅱ)0.5至66摩尔选自以下基团的单元：
a)氧亚乙基氧单元；
b)氧亚乙基氧和氧-1,2-亚丙基氧单元的混合物，其中所说的氧亚乙基氧单元存在的量为氧亚乙基氧对氧-1,2-亚丙基氧的摩尔比率在0.5∶1至10∶1的范围内；
c)a)或b)与聚合度为2至4的聚(氧亚乙基)氧单元的混合物；条件是当所说的聚(氧亚乙基)氧单元聚合度为2时，聚(氧亚乙基)氧单元对总的基团ⅱ)单元的摩尔比在0∶1至0.33∶1范围内；并且当所说的聚(氧亚乙基)氧单元的聚合度为3时，聚(氧亚乙基)氧单元对总的基团ⅱ)单元的摩尔比在0∶1至0.22∶1范围内；当所说的聚(氧亚乙基)氧单元的聚合度等于4时，聚(氧亚乙基)氧单元对总的基团ⅱ)单元的摩尔比率在0∶1至0.14∶1范围内；
ⅲ)1.5至40摩尔对苯二甲酰基单元；
ⅳ)0至26摩尔5-磺酸基苯二甲酰基单元，它具有下式：
         -(O)C(C6H3)(SO3M)C(O)-其中M是成盐阳离子；
B)按重量计0.5％至20％的酯，一种或多种降低结晶化的稳定剂。
4．一种清洗织物的方法，所说的方法包括把需要清洗的织物与含有权利要求1-3中任意一项所指的洗衣组合物的水溶液进行接触的步骤。
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