ES2616019T3 - Polímero colorante - Google Patents

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ES2616019T3 ES14765948.6T ES14765948T ES2616019T3 ES 2616019 T3 ES2616019 T3 ES 2616019T3 ES 14765948 T ES14765948 T ES 14765948T ES 2616019 T3 ES2616019 T3 ES 2616019T3
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Stephen Norman Batchelor
Jayne Michelle Bird
Karen Maria Devine
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Abstract

Un polímero colorante azul o violeta que comprende una polietilenimina covalentemente unida a un colorante reactivo, teniendo la polietilenimina de 6 a 1000000 átomos de nitrógeno de amina, en el que del 20 al 95 % en moles de la totalidad de los protones de los átomos de nitrógeno de amina primarios y secundarios de la polietilenimina no sustituida son protones sustituidos por grupos de alcohol isopropílico.

Description

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DESCRIPCION
PoKmero colorante Campo de la invencion
La presente invencion se refiere a poKmeros colorantes y al uso de los poKmeros colorantes en composiciones para el lavado de ropa.
Antecedentes de la invencion
El documento WO2011/047987 describe un colorante reactivo unido covalentemente a polfmeros de polietilenimina para uso en formulaciones detergentes para el lavado de ropa para blanquear la tela.
El documento WO2012/119859 describe un polfmero colorante que comprende una poliamina central de la que del 60 al 100 % en moles de las aminas primarias y secundarias de la poliamina central estan alcoxiladas y del 0,1 al 30 % en moles de las aminas primarias y secundarias de la poliamina central estan unidas covalentemente a un colorante reactivo.
El documento US5565145 describe polfmeros de etilenimina alcoxilada sin colorantes presentes; los polfmeros de etilenimina alcoxilada se describen como agentes de dispersion de suciedad.
El documento CN 101 768 372 describe un colorante rojo reactivo unido a una polietilenimina propoxilada como colorante reactivo cationico antibacteriano.
Existe la necesidad de mejorar la deposicion de los colorantes reactivos covalentemente unidos a las polietileniminas en las telas en condiciones de lavado de ropa domestico.
Sumario de la invencion
Los presentes inventores han descubierto que los polfmeros colorantes de la presente invencion exhiben una deposicion mejorada en los textiles.
En un aspecto la presente invencion proporciona un polfmero colorante azul o violeta, que comprende una polietilenimina covalentemente unida a un colorante reactivo, teniendo la polietilenimina de 6 a 1000000, preferentemente de 6 a 50.000, mas preferentemente de 10 a 200, lo mas preferentemente de 15 a 45 de atomos de nitrogeno de amina, en los que del 20 al 95 % en moles, lo mas preferentemente del 57 al 80 % en moles, de la totalidad de los protones de los atomos de nitrogeno de amina primarios y secundarios de la polietilenimina no sustituida estan sustituidos por grupos de alcohol isopropflico.
En otro aspecto la presente invencion proporciona una composicion para el lavado de ropa que comprende del 0,001 al 2,0 % en peso, preferentemente del 0,05 al 0,2 % en peso, del polfmero colorante y del 2 al 70 % en peso de agente tensioactivo.
En un aspecto adicional la presente invencion proporciona un procedimiento domestico de tratar un textil de lavado, comprendiendo las etapas de:
(i) tratar un textil con una solucion acuosa del polfmero colorante como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, comprendiendo la solucion acuosa de 10 ppb a 5000 ppm, preferentemente de 50 ppb a 2 ppm, del polfmero colorante, y de 0,0 g/l a 6 g/l de un tensioactivo, preferentemente de 0,2 a 4 g/l; y
(ii) opcionalmente enjuagar y secar el textil.
En incluso un aspecto adicional la presente invencion proporciona un polfmero colorante que se obtiene al hacer reaccionar una polietilenimina con oxido de propileno seguido de la reaccion con un colorante reactivo.
En incluso otro aspecto adicional la presente invencion proporciona un polfmero colorante que se obtiene al hacer reaccionar una polietilenimina con un colorante reactivo seguido de la reaccion con oxido de propileno.
Descripcion detallada de la invencion
Colorante
El colorante reactivo es azul o violeta. La deposicion de los colorantes azules o violetas potencia la blancura de las telas blancas.
Muchos colorantes reactivos se listan en el fndice de Colores (Colour Index, Society of Dyers and Colourists/American Association of Textile Chemists and Colorists). Los colorantes reactivos se analizan en Industrial Dyes (editado por K. Hunger).
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El colorante reactivo comprende un cromoforo covalentemente unido a uno o mas grupos reactivos. El grupo reactivo reacciona con un grupo NH u OH, preferentemente un NH del poKmero para unir covalentemente el colorante al poKmero colorante. La amina es mucho mas nucleofila que el grupo hidroxilo y preferentemente reaccionara con el colorante reactivo. Por ejemplo, para un grupo NH2 como se ilustra a continuacion:
o O H2N—PEI o NHPE|
II H2 H2 || || H2 I
colorante—S—C — C -0S03Na ----------►colorante—S—C=CH2-----------► colorante—S—C — CH2
II alcali II H alcali ||
O 0 0
K
colorante—N—^ N
N=\
Cl
H2N—PEI
alcali
h
colorante—N N=
NHPEI
Cl
imagen1
Los cromoforos pueden seleccionarse de antraquinona, fenazina, trifenodioxazina, mono-azo, bis-azo, poliazo, formazan y ftalocianina.
El grupo reactivo se selecciona preferentemente de grupos reactivos heterodclicos, 2-bromoprop-2-enamido, 2,3- dibromopropanamido, y un grupo reactivo sulfooxietilsulfonilo (-SO2CH2CH2OSO3Na).
El grupo reactivo 2-bromoprop-2-enamido tiene la estructura:
imagen2
El grupo reactivo 2,3-dibromopropanamido tiene la siguiente estructura:
Br
colorante^
O
Los grupos reactivos heterodclicos son preferentemente anillos aromaticos que contienen nitrogeno unidos a un grupo halogeno o un amonio, que reaccionan con los grupos NH2 o NH de los polimeros para formar un enlace covalente. Se prefiere el halogeno. Los grupos reactivos heterodclicos mas preferidos son diclorotriazinilo, difluorocloropirimidina, monofluorotrazinilo, monofluoroclorotrazinilo, dicloroquinoxalina, difluorotriazina, monoclorotriazinilo y tricloropirimidina.
El grupo reactivo puede estar unido al cromoforo del colorante a traves de un espaciador alquilo; por ejemplo: colorante-NH-CH2CH2-grupo reactivo.
imagen3
Los grupos reactivos heterodclicos especialmente preferidos son:
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imagen4
en los que Ri se selecciona de H o alquilo, preferentemente H.
X se selecciona de F o Cl.
Cuando X = Cl, Z1 se selecciona de -Cl, -NR2R3, -OR2, -SO3Na.
Cuando X = F, Z1 se selecciona de -NR2R3.
R2 y R3 se seleccionan independientemente de grupos H, alquilo y arilo. Los grupos arilo son preferentemente fenilo y estan preferentemente sustituidos con -SO3Na o -sO2CH2CH2OSO3Na. Los grupos alquilo son preferentemente metilo o etilo.
Los ejemplos preferidos de colorantes reactivos son:
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El colorante reactivo se selecciona preferentemente de colorantes mono-azo, bis-azo y antraquinona; mas preferentemente, colorantes antraquinona.
El colorante reactivo antraquinona comprende un colorante antraquinona covalentemente unido a un grupo reactivo. El grupo reactivo reacciona con un NH del polimero para unir covalentemente el colorante al poKmero.
Un colorante antraquinona preferido es
imagen11
Donde el anillo A esta sustituido con un grupo reactivo; preferentemente, el anillo A esta sustituido con un grupo reactivo seleccionado de: diclorotriazinilo, difluorocloropirimidina; monofluorotrazinilo, monofluoroclorotrazinilo, dicloroquinoxalina; difluorotriazina; monoclorotriazinilo, tricloropirimidina 2-bromoprop-2-enamido; 2,3- dibromopropanamido; y un grupo reactivo sulfooxietilsulfonilo (-SO2CH2CH2OSO3Na).
El anillo A puede estar adicionalmente sustituido con grupos organicos preferentemente seleccionados de alquilo y SO3Na. El grupo alquilo es preferentemente alquilo C1-C8; mas preferentemente, metilo.
Los colorantes reactivos antraquinona preferidos son los siguientes: Reactivo Azul 1; Reactivo azul 2; Reactivo azul 4; Reactivo azul 5; Reactivo azul 6; Reactivo azul 12; Reactivo azul 16; Reactivo azul 19; Reactivo azul 24 ; Reactivo azul 27; Reactivo azul 29; Reactivo azul 36; Reactivo azul 44; Reactivo azul 46 ; Reactivo azul 47; Reactivo azul 49; Reactivo azul 50; Reactivo azul 53; Reactivo azul 55; Reactivo azul 61; Reactivo azul 66; Reactivo azul 68; Reactivo azul 69; Reactivo azul 74; Reactivo azul 86; Reactivo azul 93; Reactivo azul 94; Reactivo azul 101; Reactivo azul 103; Reactivo azul 114; Reactivo azul 117; Reactivo azul 125; Reactivo azul 141; Reactivo azul 142; Reactivo azul
145; Reactivo azul 149; Reactivo azul 155; Reactivo azul 164; Reactivo azul 166; Reactivo azul 177; Reactivo azul
181; Reactivo azul 185; Reactivo azul 188; Reactivo azul 189; Reactivo azul 206; Reactivo azul 208; Reactivo azul
246; Reactivo azul 247; Reactivo azul 258; Reactivo azul 261; Reactivo azul 262; Reactivo azul 263; Reactivo azul
172; Reactivo violeta 22; Reactivo violeta 31; y Reactivo violeta 34.
Los colorantes se listan de acuerdo con la clasificacion del fndice de Colores (Society of Dyers and Colourists/American Association of Textile Chemists and Colorists).
Colorante Reactivo Rojo
Tambien es posible unir un colorante Reactivo Rojo al polimero preferentemente en una relation de 1:100 y 1:4 con el colorante reactivo antraquinona. Esto proporciona un tono mas violeta rojizo al poKmero. El colorante Reactivo Rojo es preferentemente un colorante mono-azo.
Polimero de PEI
Las polietileniminas (PEI) se forman mediante polimerizacion con apertura de anillo de la etilenimina.
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Las PEI son normalmente poliaminas altamente ramificadas caracterizadas por la formula emprnca (C2HsN)n con una masa molecular de 43,07 (como unidades de repeticion). Se preparan comercialmente mediante la apertura de anillo catalizada con acido de la etilenimina, tambien conocida como aziridina (esta ultima, la etilenimina, se prepara a traves de esterificacion con acido sulfurico de etanolamina).
Todas las polietileniminas (PEI) de la presente invencion contienen aminas primarias y secundarias. Preferentemente las aminas terciarias estan presentes en la PEI.
El nitrogeno del polfmero colorante puede sustituirse ademas por otros grupos, por ejemplo, un grupo alquilo, o un grupo alquil sulfato, o un grupo alquil arilo o un grupo alquil aril sulfato.
Polimero colorante
La polietilenimina no sustituida es la polietilenimina antes de la reaccion con el colorante reactivo o la propoxilacion. A partir de una polietilenimina no sustituida se forma una polietilenimina propoxilada (polietilenimina sustituida con grupos de alcohol isopropHico), esta polietilenimina propoxilada reacciona despues con un colorante reactivo. Alternativamente, una polietilenimina no sustituida reacciona con un colorante reactivo que se propoxila posteriormente.
Es evidente a partir de la presente divulgacion que la propoxilacion de la polietilenimina proporciona el sustituyente - CH2-CH(OH)-CHs de tal manera que la polietilenimina no sustituida este sustituida con grupos de alcohol isopropHico.
La propoxilacion se logra preferentemente mediante la reaccion del polfmero con oxido de propileno, por ejemplo:
imagen12
Una smtesis de ejemplo del polfmero colorante se muestra a continuacion:
imagen13
nh2 (estructura 1)
Una PEI no sustituida (estructura 1) que contiene 29 atomos de nitrogeno de los cuales 9 son primarios (es decir, NH2), 13 son secundarios (es decir, NH) y 7 son terciarios, se hace reaccionar con 26 equivalentes molares de oxido de propileno para formar la estructura a continuacion (estructura 2).
La PEI no sustituida (estructura 1) contema (2x9) + (1x13) = 31 protones de los nitrogenos primarios y secundarios. Cuando se hizo reaccionar con 26 equivalentes molares de oxido de propileno, 26/31 x 100 = 83,9 % en moles de los protones de los nitrogenos primarios y secundarios se reemplazaron por grupos de alcohol isopropflico (estructura 2).
imagen14
La PEI propoxilada (Estructura 2) se hace reaccionar despues con 1 equivalente molar del colorante Reactivo Azul 49 para producir el poKmero colorante (estructura 3) de la presente invencion.
imagen15
5 En la estructura anterior la PEI propoxilada ilustrada lleva un cromoforo del colorante. Los poKmeros colorantes pueden transportar una pluralidad de colorantes reactivos.
El grupo reactivo del colorante reactivo reacciona preferentemente con un grupo NH de la PEI propoxilada.
Preferentemente el poKmero colorante contiene del 1 al 30 % en peso de colorante. En la estructura 3 el peso molecular del poKmero colorante es 3578,7 del cual 846,7 es el colorante; el % en peso del colorante en el polimero 10 colorante es 846,7/3578,7 x 100 = 23,65 % en peso.
Cuando la polietilenimina tiene de 10 a 200 atomos de nitrogeno de amina, mas preferentemente de 15 a 45, la relacion molar de colorante reactivo a polimero es de 0,2:1 a 1:1.
Los colorantes reactivos con 2 grupos reactivos pueden reticular el poKmero, de tal manera que se una a 2 cadenas polimericas. Preferentemente el colorante reactivo solamente se une a un poKmero.
15 Tensioactivo
La composition para el lavado de ropa comprende del 2 al 70 % en peso de un tensioactivo; mas preferentemente del 10 al 30 % en peso. En general, los tensioactivos no ionicos y anionicos del sistema tensioactivo puede elegirse a partir de los tensioactivos descritos en “Surface Active Agents”, Vol. 1, de Schwartz & Perry, Interscience 1949, Vol. 2 de Schwartz, Perry & Berch, Interscience 1958, en la edition actual de “McCutcheon's Emulsifiers and
Detergents”, publicada por Manufacturing Confectioners Company o en “Tenside-Taschenbuch”, H. Stache, 2a Edicion, Carl Hauser Verlag, 1981. Preferentemente los tensioactivos usados estan saturados.
Los compuestos detergentes no ionicos adecuados que pueden usarse incluyen, en particular, los productos de reaccion de los compuestos que tienen un grupo hidrofobo y un atomo de hidrogeno reactivo, por ejemplo, alcoholes 5 alifaticos, acidos, amidas o alquil fenoles con oxidos de alquileno; especialmente, oxido de etileno ya sea solo o con oxido de propileno. Los compuestos detergentes no ionicos espedficos son los condensados de alquil C6-C22 fenol- oxido de etileno (OE), generalmente 5 a 25 OE, es decir, 5 a 25 unidades de oxido de etileno por molecula, y los productos de condensacion de alcoholes Ca-C-ia lineales o ramificados, primarios o secundarios, alifaticos, con oxido de etileno, generalmente con 5 a 40 OE, preferentemente 7 OE a 9 OE.
10 Los compuestos detergentes anionicos adecuados que pueden usarse son normalmente las sales de metales alcalinos solubles en agua de los sulfatos y sulfonatos organicos que tienen radicales alquilo que contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 atomos de carbono, usandose el termino “alquilo” para incluir la porcion alquilo de los radicales acilo superiores. Los ejemplos de compuestos detergentes anionicos sinteticos adecuados son los alquil sulfatos de sodio y potasio, especialmente aquellos obtenidos al sulfatar alcoholes Ca a Cia superiores, 15 producidos por ejemplo a partir de sebo o aceite de coco, alquil Cg a C20 bencensulfonatos de sodio y potasio,
particularmente alquil C10 a C15 bencensulfonatos secundarios lineales de sodio; y alquil gliceril eter sulfatos de sodio, especialmente, aquellos eteres de los alcoholes superiores derivados de sebo o aceite de coco y alcoholes sinteticos derivados de petroleo. Los compuestos detergentes anionicos preferidos son alquil C11 a C15 bencensulfonatos de sodio y alquil C12 a C18 sulfatos de sodio. Tambien son aplicables los tensioactivos tales como 20 los descritos en el documento EP-A-328 177 (Unilever), que muestran resistencia a la precipitacion salina de las protemas (el termino salting-out del ingles), los agentes tensioactivos alquil poliglucosidos descritos en el documento EP-A-070 074, y los alquil monoglucosidos.
Los sistemas de tensioactivos preferidos son mezclas de materiales activos detergentes anionicos y no ionicos, en particular, los grupos y ejemplos de tensioactivos anionicos y no ionicos destacados en el documento EP-A-346 995 25 (Unilever). Se prefiere especialmente el sistema tensioactivo que es una mezcla de una sal de metal alcalino de un
sulfato de alcohol primario C16 a C1ajunto con un etoxilato de alcohol primario C12 a C15 de 3 a 7 OE.
El detergente no ionico esta presente preferentemente en cantidades menores del 50 % en peso, mas preferentemente, menos del 20 % en peso del sistema tensioactivo. Los tensioactivos anionicos pueden estar presentes por ejemplo en cantidades en el intervalo de aproximadamente el 50 % al 100 % en peso del sistema de 30 tensioactivo.
En otro aspecto que tambien se prefiere el tensioactivo puede ser un tensioactivo cationico de tal manera que la formulacion sea un acondicionador de telas.
Compuesto cationico
Cuando la presente invencion se usa como acondicionador de telas necesita contener un compuesto cationico.
35 Los mas preferidos son los compuestos de amonio cuaternario.
Es ventajoso que el compuesto de amonio cuaternario sea un compuesto de amonio cuaternario que tenga al menos una cadena de alquilo C12 a C22.
Se prefiere que el compuesto de amonio cuaternario tenga la siguiente formula:
R2
l+ _
R1-N-R3 X I
R4
40 en la que R1 es una cadena de alquenilo o alquilo C12 a C22; R2, R3 y R4 se seleccionan independientemente de cadenas de alquilo C1 a C4, y X" es un anion compatible. Un compuesto preferido de este tipo es el compuesto de amonio cuaternario bromuro de cetil trimetil amonio cuaternario.
Una segunda clase de materiales para usar con la presente invencion son el amonio cuaternario de la estructura anterior en la que R1 y R2 se seleccionan independientemente de cadena de alquenilo o alquilo C12 a C22; R3 y R4 se 45 seleccionan independientemente de cadenas de alquilo C1 a C4 y X- es un anion compatible.
Una composicion detergente de acuerdo con la reivindicacion 1 en la que la relacion del material cationico (ii) al tensioactivo anionico (iv) es de al menos 2:1.
Otros compuestos de amonio cuaternario adecuados se describen en el documento EP 0 239 910 (Procter and Gamble).
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Se prefiere que la relacion de tensioactivo cationico a tensioactivo no ionico sea de 1:100 a 50:50; mas preferentemente, de 1:50 a 20:50.
El compuesto cationico puede estar presente del 1,5 % en peso al 50 % en peso del peso total de la composicion. Preferentemente el compuesto cationico puede estar presente del 2 % en peso al 25 % en peso; un intervalo de composicion mas preferido es del 5 % en peso al 20 % en peso.
El material suavizante esta preferentemente presente en una cantidad del 2 al 60 % en peso de la composicion total; mas preferentemente del 2 al 40 %; lo mas preferentemente del 3 al 30 % en peso.
La composicion opcionalmente comprende una silicona.
Mejoradores o agentes complejantes
Los materiales mejoradores pueden seleccionarse de 1) materiales secuestradores de calcio, 2) materiales de precipitacion, 3) materiales de intercambio de iones de calcio, y 4) mezclas de los mismos.
Los ejemplos de materiales mejoradores secuestradores de calcio incluyen polifosfatos de metales alcalinos, tales como tripolifosfato de sodio y secuestradores organicos, tales como acido etilendiaminotetraacetico.
Los ejemplos de materiales mejoradores de precipitacion incluyen ortofosfato sodico y carbonato sodico.
Los ejemplos de materiales mejoradores de intercambio de iones calcio incluyen los diversos tipos de aluminosilicatos amorfos o cristalinos solubles en agua, de los cuales las zeolitas son los mejores representantes; por ejemplo, zeolita A, zeolita B (tambien conocida como zeolita P), zeolita C, zeolita X, zeolita Y y tambien la zeolita tipo P, tal como se describe en el documento EP-A-0.384.070.
La composicion tambien puede contener 0-65 % de un mejorador o agente complejante tal como acido etilendiaminotetraacetico, acido dietilentriaminopentaacetico, acido alquil o alquenilsuccmico, acido nitrilotriacetico o los otros mejoradores mencionados a continuacion. Muchos mejoradores tambien son agentes estabilizadores de blanqueo en virtud de su capacidad para complejar iones metalicos.
La zeolita y el carbonato (con inclusion del bicarbonato y el sesquicarbonato) son los mejoradores preferidos.
La composicion puede contener, como mejorador un aluminosilicato cristalino, preferentemente un aluminosilicato de metal alcalino; mas preferentemente, un aluminosilicato de sodio. Tfpicamente, esta presente en un nivel inferior al 15 % en peso. Los aluminosilicatos son materiales que tienen la formula general:
0,8-1,5 M2O. AhOa. 0,8-6 SO2
donde M es un cation monovalente; preferentemente, sodio. Estos materiales contienen algo de agua ligada y es necesario que tengan una capacidad de intercambio de iones calcio de al menos 50 mg de CaO/g. Los aluminosilicatos de sodio preferidos contienen 1,5-3,5 unidades de SiO2 en la formula anterior. Pueden prepararse facilmente mediante reaccion entre silicato de sodio y el aluminato de sodio, como se describe simplemente en la bibliograffa. La relacion de tensioactivos a alumuminosilicato (cuando esta presente) es preferentemente mayor de 5:2, mas preferentemente mayor de a 3:1.
Alternativa o adicionalmente de los mejoradores de aluminosilicato, pueden usarse mejoradores de fosfato. En esta tecnica el termino “fosfato” abarca las especies difosfato, trifosfato y fosfonato. Otras formas de mejoradores incluyen silicatos, tales como silicatos solubles, metasilicatos, silicatos estratificados (por ejemplo, SKS-6 de Hoechst).
Preferentemente la formulacion detergente para el lavado de ropa es una formulacion detergente para el lavado de ropa no mejorada con fosfato; es decir, contiene menos del 1 % en peso de fosfato. Preferentemente la formulacion detergente para el lavado de ropa esta mejorada con carbonato.
Agente fluorescente
La composicion comprende preferentemente un agente fluorescente (abrillantador optico). Los agentes fluorescentes se conocen bien y muchos de ellos estan disponibles en el mercado. Normalmente, estos agentes fluorescentes se suministran y se usan en forma de sus sales de metales alcalinos; por ejemplo, las sales de sodio. La cantidad total del agente o los agentes fluorescentes usados en la composicion es generalmente del 0,005 al 2 % en peso, mas preferentemente del 0,01 al 0,1 % en peso. Las clases preferidas de agentes fluorescentes son: compuestos di-estiril bifenilo, por ejemplo, Tinopal (marca registrada) CBS-X; compuestos de acido di-amina estilbeno di-sulfonico, por ejemplo Tinopal DMS pure Xtra y Blankophor (marca registrada) HRH; y compuestos pirazolina, por ejemplo Blankophor SN. Los agentes fluorescentes preferidos son los siguientes: 2 (4-estiril-3-sulfofenilo)-2H-naftol[1,2- d]triazol sodico, 4,4'-bis{[(4-anilino-6-(N metil-N-2 hidroxietil) amino 1,3,5-triazin-2-il)]amino}estilbeno-2-2' disulfonato disodico, 4,4'-bis{[(4-anilino-6-morfolino-1,3,5-triazin-2-il)]amino} estilbeno-2-2' disulfonato disodico, y 4,4'-bis(2- sulfoestiril)bifenilo disodico.
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Se prefiere que la solucion acuosa usada en el procedimiento tenga presente un agente fluorescente. Cuando un agente fluorescente esta presente en la solucion acuosa usada en el procedimiento esta preferentemente en el intervalo que vana de 0,0001 g/l a 0,1 g/l, preferentemente de 0,001 a 0,02 g/l.
Perfume
Preferentemente la composicion comprende un perfume. El perfume esta preferentemente en el intervalo del 0,001 al 3 % en peso; mas preferentemente del 0,1 al 1 % en peso. Muchos ejemplos adecuados de perfumes se proporcionan en la grna internacional de compradores de 1992 de la CTFA (Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association) publicada por CFTA Publications, y el Catalogo de Artfculos Qmmicos para Compradores (Chemicals Buyers Directory) de 1993, 80a Edicion Anual, publicado by Schnell Publishing Co.
Es comun que exista una pluralidad de componentes de perfumes en una formulacion. En las composiciones de la presente invencion se contempla que existan cuatro o mas; preferentemente, cinco o mas; mas preferentemente, seis o mas o hasta siete o mas componentes de perfumes diferentes
En las mezclas de perfumes, preferentemente del 15 al 25 % en peso son notas altas. Las notas altas se definen por Poucher (Journal of the Society of Cosmetic Chemists 6(2):80 [1955]). Las notas altas preferidas se seleccionan de aceites dtricos, linalol, acetato de linalilo, lavanda, dihidromircenol, oxido de rosa y cis-3-hexanol.
El perfume y la nota de alta pueden usar parase brindar el beneficio de la blancura de la presente invencion.
Se prefiere que la composicion de tratamiento para lavado de ropa no contenga un blanqueador de peroxfgeno; por ejemplo, percarbonato de sodio, perborato de sodio, y peracido.
Polimeros
La composicion puede comprender uno o mas polfmeros adicionales. Los ejemplos son carboximetilcelulosa, (poli)etilenglicol, alcohol (poli)vimlico, policarboxilatos tales como poliacrilatos, copolfmeros de acido maleico/acnlico y copolfmeros de lauril metacrilato/acido acnlico.
Los polfmeros presentes para evitar la deposicion del colorante, por ejemplo (poli)vinilpirrolidona, (poli)vinilpiridina-N- oxido, y (poli)vinilimidazol, preferentemente estan ausentes de la formulacion.
Enzimas
Una o mas enzimas estan preferentemente presentes en una composicion para el lavado de ropa de la presente invencion y al llevar a la practica un procedimiento de la presente invencion.
Preferentemente el nivel de cada enzima en la composicion para el lavado de ropa de la presente invencion vana del 0,0001 % en peso al 0,1 % en peso de protema.
Las enzimas especialmente contempladas incluyen proteasas, alfa-amilasas, celulasas, lipasas, peroxidasas/oxidasas, pectato liasas, y mananasas, o mezclas de las mismas.
Las lipasas adecuadas incluyen las de origen bacteriano o fungico. Se incluyen los mutantes qmmicamente modificados o disenados con ingeniena de protemas. Los ejemplos de lipasas utiles incluyen las lipasas de Humicola (sinonimo Thermomyces), por ejemplo, de H. lanuginosa (T. lanuginosus) como se describen en los documentos EP 258 068 y EP 305 216, o de H. insolens como se describen en el documento WO 96/13580, una lipasa de Pseudomonas, por ejemplo, de P. alcaligenes o P. pseudoalcaligenes (documento EP 218 272), P. cepacia (documento EP 331 376), P. stutzeri (documento GB 1.372.034), P. fluorescens, Pseudomonas sp. cepa sD 705 (documentos WO 95/06720 y WO 96/27002), P. wisconsinensis (documento WO 96/12012), una lipasa de Bacillus, por ejemplo, de B. subtilis (Dartois y col. (1993), Biochemica et Biophysica Acta, 1131, 253-360), B. stearothermophilus (documento Jp 64/744992) o B. pumilus (documento WO 91/16422).
Otros ejemplos son las variantes de lipasas tales como aquellas se describen en los documentos WO 92/05249, WO 94/01541, EP 407 225, EP 260 105, WO 95/35381, WO 96/00292, WO 95/30744, WO 94/25578, WO 95/14783, WO 95/22615, WO 97/04079, WO 97/07202 y WO 00/60063.
Las enzimas lipasas disponibles a nivel comercial preferidas incluyen Lipolase™ y Lipolase Ultra™, Lipex™ y Lipoclean™ (Novozymes A/S).
El procedimiento de la presente invencion se puede llevar a cabo en presencia de fosfolipasa clasificada como EC 3.1.1.4 y/o EC 3.1.1.32. Como se usa en el presente documento, el termino “fosfolipasa” es una enzima que tiene actividad hacia los fosfolfpidos.
Los fosfolfpidos -tales como lecitina o fosfatidilcolina- consisten en glicerol esterificado con dos acidos grasos en una posicion exterior (sn-1) y las posiciones medias (sn-2) y esterificados con acido fosforico en la tercera posicion; el acido fosforico, a su vez, puede estar esterificado en un amino-alcohol. Las fosfolipasas son enzimas que
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participan en la hidrolisis de los fosfoKpidos. Pueden distinguirse varios tipos de actividad de la fosfolipasa, incluyendo las fosfolipasas A1 y A2 que hidrolizan un grupo acilo graso (en la posicion sn-1 y la sn-2, respectivamente) para formar lisofosfoKpido; y lisofosfolipasa (o fosfolipasa B) que puede hidrolizar el grupo acilo graso que queda en lisofosfolfpido. La fosfolipasa C y la fosfolipasa D (fosfodiesterasas) liberan diacil glicerol o acido fosfatfdico, respectivamente.
La enzima y el colorante de matiz pueden mostrar cierta interaccion y debenan elegirse de tal manera que esta interaccion no sea negativa. Algunas interacciones negativas pueden evitarse mediante encapsulacion de uno u otro entre la enzima o el colorante de matiz y/u otra segregacion dentro del producto.
Las proteasas adecuadas incluyen las de origen animal, vegetal o microbiano. Se prefiere el origen microbiano. Se incluyen los mutantes qmmicamente modificados o disenados con ingeniena de protemas. La proteasa puede ser una serina proteasa o una metaloproteasa, preferentemente una proteasa microbiana alcalina o una proteasa del tipo tripsina. Las enzimas proteasas preferidas disponibles en el mercado incluyen Alcalase™, Savinase™, Primase™, Duralase™, Dyrazym™, Esperase™, Everlase™, Polarzyme™ y Kannase™ (Novozymes A/S), Maxatase™, Maxacal™, Maxapem™, Properase™, Purafect™, Purafect OxP™, FN2™ y FN3™ (Genencor International Inc.).
El procedimiento de la presente invencion puede llevarse a cabo en presencia de cutinasa, clasificada en EC 3.1.1.74. La cutinasa usada de acuerdo con la presente invencion puede ser de cualquier origen. Preferentemente las cutinasas son de origen microbiano; en particular, de origen bacteriano, fungico o de levadura.
Las amilasas adecuadas (alfa y/o beta) incluyen aquellas de origen bacteriano o fungico. Se incluyen los mutantes qmmicamente modificados o disenados con ingeniena de protemas. Las amilasas incluyen, por ejemplo, alfa- amilasas obtenidas de Bacillus, por ejemplo, una cepa especial de B. licheniformis, descrita en mayor detalle en el documento GB 1.296.839, o las cepas de Bacillus sp. descritas en los documentos WO 95/026397 o WO 00/060060. Las amilasas disponibles en el mercado son Duramyl™, Termamyl™, Termamyl Ultra™, Natalase™, Stainzyme™, Fungamyl™ y BAN™ (Novozymes A/S), Rapidase™ y Purastar™ (de Genencor International Inc.).
Las celulasas adecuadas incluyen las de origen bacteriano y fungico. Se incluyen los mutantes qmmicamente modificados o disenados con ingeniena de protemas. Las celulasas adecuadas incluyen las celulasas de los generos Bacillus, Pseudomonas, Humicola, Fusarium, Thielavia, Acremonium; por ejemplo, las celulasas fungicas producidas a partir de Humicola insolens, Thielavia terrestris, Myceliophthora thermophila y Fusarium oxysporum descritas en los documentos US 4.435.307, US 5.648.263, US 5.691.178, US 5.776.757, WO 89/09259, WO 96/029397 y WO 98/012307. Las celulasas disponibles en el mercadoincluyen Celluzyme™, Carezyme™, Celluclean, Endolase™, Renozyme™ (Novozymes A/S), Clazinase™ y Puradax HA™ (Genencor International Inc.), y KAC-500(B)™ (Kao Corporation).
Las peroxidasas/oxidasas adecuadas incluyen las de origen vegetal, bacteriano o fungico. Se incluyen los mutantes qmmicamente modificados o disenados con ingeniena de protemas. Los ejemplos de peroxidasas utiles incluyen peroxidasas de Coprinus, por ejemplo de C. cinereus, y variantes de las mismas, tal como se describen en los documentos WO 93/24618, WO 95/10602 y WO 98/15257. Las peroxidasas disponibles en el mercado incluyen Guardzyme™ y Novozym™ 51004 (Novozymes A/S).
Las enzimas adicionales adecuadas para usar se describen en los documentos WO2009/087524, WO2009/090576, WO2009/107091, WO2009/111258 y WO2009/148983.
Estabilizantes enzimaticos
Cualquier enzima presente en la composicion puede estabilizarse usando agentes estabilizantes convencionales; por ejemplo, un poliol tal como propilenglicol o glicerol, un azucar o alcohol de azucar, acido lactico, acido borico, o un derivado de acido borico, por ejemplo, un ester de borato aromatico, o un derivado de acido fenil boronico tal como acido 4-formilfenil boronico, y la composicion puede formularse como se describe por ejemplo en los documentos WO 92/19709 y WO 92/19708.
Cuando los grupos alquilo son suficientemente largos para formar cadenas dclicas o ramificadas, los grupos alquilo abarcan cadenas de alquilo lineales, dclicas y ramificadas. Los grupos alquilo son preferentemente lineales o ramificados; mas preferentemente, lineales.
El artmulo indefinido “un” o “una” y su correspondiente artroulo definido “el/la” como se usan en el presente documento significan al menos uno, o uno o mas, a menos que se especifique lo contrario.
Los pesos de los colorantes se refieren a las sales de sodio o cloruro a menos que se establezca lo contrario.
Preferentemente, la composicion de tratamiento para lavado de ropa se encuentra en una bolsa de plastico, una caja de plastico o una caja de carton.
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Para un uso facil se prefiere que la composicion de tratamiento para lavado de ropa este presente en envases de 0,5 a 5 kg.
La composicion es preferentemente un detergente Kquido. El detergente Kquido puede estar contenido dentro de una dosis unitaria; por ejemplo, 20 ml de lfquido contenido dentro de una pelfcula de alcohol polivimlico. Dentro de los detergentes lfquidos los polfmeros colorantes tienen la ventaja adicional de mostrar baja formacion de manchas en la tela al contacto puro del lfquido con la tela. Preferentemente, el pH de la composicion cuando se disuelve en agua a 2 g/l esta en el intervalo que vana de 7 a 9.
Las condiciones de lavado domestico incluyen lavado manual de la ropa en agua a temperaturas de 4,85 a 61,85 °C, preferentemente de 9,85 °C a 31,85 °C y lavado a maquina en lavadora de carga frontal o superior a temperaturas del agua de 4,85 a 94,85, preferentemente de 9,85 a 61,85 °C.
Ejemplos
Ejemplo 1
Se hizo reaccionar una solucion acuosa al 50 % en peso de un nucleo de PEI ramificado con un peso molecular promedio de 1300, que contema un promedio de 12 nitrogenos primarios, 11 secundarios y 8 terciarios por PEI, con oxido de propileno en la relacion molar de 1:0, 1:10 y 1:20 (PEI:PO). Una vez disminuida la exoterma inicial (~45 °C) la mezcla se agito a 20 °C durante 3 horas seguido de calentamiento a 45 °C durante 30 minutos. Despues de la reaccion con reactivo azul antraquinona, (Reactivo Azul 261), se anadio colorante en una relacion molar de polfmero:colorante de 1:0,4, el pH se ajusto a 11, y la mezcla se calento a 60 °C durante 2 horas. La mezcla de reaccion se enfrio despues y el pH se ajusto a 7 con HCl. Se anadio oxido de propileno para formar grupos de alcohol isopropflico unidos a la PEI.
Una solucion acuosa al 50 % en peso de un nucleo de PEI ramificado con un peso molecular promedio de 1300, que contema un promedio de 12 nitrogenos primarios, 11 secundarios y 8 terciarios por PEI, se sometio a reaccion con tosilo (CH2CH2O)-i2CHa en las relaciones molares de 1:0, 1:1 y 1:20 (PEI: tosilo (CH2CH2O)12CH3). El tosilo (CH2CH2O)12CH3 se anadio para formar una cadena etoxilada y la mezcla se agito a 20 °C durante 24 horas. Despues de la reaccion, se anadio colorante reactivo azul antraquinona (Reactivo Azul 261) en una relacion molar de polfmero:colorante de 1:0,4, y la mezcla se calento a 60 °C durante 2 horas. La mezcla de reaccion luego se enfrio, y el pH se ajusto a 7 con HCl. El tosilo (CH2CH2O)12CH3 se agrego para formar cadenas etoxiladas unidas a la PEI.
Ejemplo 2
Se preparo la siguiente composicion lfquida.
% en peso
Acido alquil benceno sulfonico lineal
8,5
Alcohol etoxilado (alcohol primario C12-C15 con 7 moles de etoxilato (EO))
12,7
Lauril eter sulfato de sodio (3 OE)
4,3
1,2-propanodiol
20
N,N-Dimetil-N-dodecilglicina betama
1,5
Trietilamina
3,5
Perfume
2,4
NaOH
A pH=6,5
Agua
Restante
Las composiciones se usaron para lavar una mezcla de telas blancas: algodon tejido, poliester microfibra, y nailon- elastano tricotado en una relacion del licor respecto a la ropa de 10:1 en un Linitest a temperatura ambiente. Las telas teman la misma area. Se uso agua con 26° de dureza French y cada lavado duro 30 minutos y se siguio de una operacion de enjuague. Todas las composiciones se usaron a 1,4 g/l. Los polfmeros del ejemplo 1 se anadieron al licor de lavado para formar una concentracion de 20 ppm en el lavado. Las telas blancas se lavaron tres veces.
Las telas blancas se retiraron, se secaron, y el color se midio con un reflectometro y se expreso como valores CIE L*a*b*. El azuleo (blancura) del polfmero colorante se expreso como el valor Ab
Ab = b(control) - b (polimero colorante)
Los valores superiores indican mayor deposicion del colorante y mayor blancura.
Los resultados se resumen en la tabla a continuacion:
Moles de oxido de propileno Moles de tosilo (CH2CH2O)12CHa Ab
Algodon
Polialgodon Poliester
Referencia 1
0 0 0,5 0,3 0,2
Referencia 2 PEI etoxilada
0 1 0,6 0,3 0,3
Referencia 3 PEI etoxilada
0 20 0,4 0,1 0,2
Polfmero 1
10 0 1,4 1,1 1,6
Polfmero 2
20 0 1,8 1,2 2,1
Polfmero 3
28 0 4,8 4,7 7,5
La Referencia 1 es una PEI no alcoxilada del documento WO2011/047987.
La Referencia 2 es una PEI etoxilada del documento WO2011/047987, donde el 2,9 % en moles de los protones de 5 los nitrogenos primarios y secundarios se han reemplazado por grupos etoxi.
La Referencia 3 es una PEI etoxilada del documento WO2012/119859, donde el 57,1 % en moles de los protones de los nitrogenos primarios y secundarios se han reemplazado por grupos etoxi.
El Polfmero 1, el Polfmero 2 y el Polfmero 3 con 10, 20 y 28 grupos de alcohol isopropflico unidos al polfmero, respectivamente, proporcionan mayor blancura que los polfmeros de referencia.
10 La PEI tiene un promedio de 12 nitrogenos primarios, 11 secundarios y 8 terciarios por polfmero PEI. Por lo tanto, la PEI tiene un promedio de (2 x 12) + (1 x11) = 35 protones unidos a los atomos de nitrogeno. Cuando reaccionaron con 10, 20 y 28 equivalentes molares de oxido de propileno, un porcentaje del 28,6, 57,1 y 80,0 % en moles, respectivamente, de los protones de los nitrogenos primarios y secundarios se reemplazo por grupos de alcohol isopropflico.
15 Las formulaciones volvieron a formarse con la adicion de productos que contienen enzimas: 0,1 % en peso de Celluclean, 0,1 % en peso de Savinase Ultra, 0,1 % en peso Stainzyme plus y 0,1 % en peso de Lipoclean (Novozymes A/S).
Formulaciones de ejemplo
Formulaciones Hquidas
LF1 LF2 LF3
Acido alquil benceno sulfonico lineal
8,0 10,0 8,0
Alcohol etoxilado (alcohol primario C12-C15 con 7 moles de etoxilato (OE))
12,0 2,0 3,0
Lauril eter sulfato de sodio (3OE)
7,0 8,0 5,0
Dodecil sulfato de sodio
0,5 - 1,0
Acido graso C12-C15
6,0 3,0 2,5
1,2-propanodiol
10,0 1,0 4,0
Glicerol
5,0 1,0 4,0
Acido cftrico
1,0 1,5 2,0
EPEI
3,0 - 1,0
Colorante tonalizador
0,005 0,003 0,006
Agente fluorescente
0,001 0,002 0,003
Polfmero 3 del ejemplo 1
0,03 0,07 0,1
Perfume
1,5 1,2 2,0
Monoetanolamina
A pH = 8,2
Agua
Restante
La EPEI es una polietilenimina (Mw = 600) con 20 grupos etoxilato por NH.
El colorante de matiz es colorante con N.° CAS 72749-80-5.
Las formulaciones se formaron nuevamente con la adicion de productos que contienen enzimas: 0,1 % en peso de Celluclean, 0,1 % en peso de Savinase Ultra, 0,1 % en peso de Stainzyme plus y 0,1 % en peso de Lipoclean (Novozymes A/S).
5 Formulaciones en polvo
PF1 PF2 PF3
Acido alquil benceno sulfonico lineal
12,0 10,0 6,0
Alcohol etoxilado (alcohol primario C12-C15 con 7 moles de etoxilato (OE))
- 8,0 3,0
Dodecil sulfato de sodio
- 1,0 5,0
Acido graso C12-C15
1,0 3,0 2,5
Antiespumante de silicona
- 0,5 -
Carbonato de sodio
25 15 22
Zeolita A
- 5 1
Silicato
- 5 1
Agente fluorescente
0,001 0,002 0,003
Polfmero 3 del ejemplo 1
0,02 0,008 0,03
Perfume
1,5 1,2 2,0
Sulfato de sodio
Restante
El Polfmero 3 se anadio a traves de granulos secados por pulverizado como se describe en el documento WO2012/172038.
Las formulaciones se formaron nuevamente con la adicion de productos que contienen enzimas: 0,1 % en peso de 10 Celluclean, 0,1 % en peso de Savinase Ultra, 0,1 % en peso de Stainzyme plus y 0,1 % en peso de Lipoclean (Novozymes A/S).

Claims (14)

  1. 5
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    REIVINDICACIONES
    1. Un poflmero colorante azul o violeta que comprende una polietilenimina covalentemente unida a un colorante reactivo, teniendo la polietilenimina de 6 a 1000000 atomos de nitrogeno de amina, en el que del 20 al 95 % en moles de la totalidad de los protones de los atomos de nitrogeno de amina primarios y secundarios de la polietilenimina no sustituida son protones sustituidos por grupos de alcohol isopropflico.
  2. 2. Un poflmero colorante de acuerdo con la reivindicacion 1, en el que la polietilenimina contiene de 15 a 45 atomos de nitrogeno de amina.
  3. 3. Un poflmero colorante de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2, en el que del 57 al 80 % en moles de los protones de los atomos de nitrogeno de amina primarios y secundarios son protones sustituidos por grupos de alcohol isopropflico.
  4. 4. Un poflmero colorante de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el grupo reactivo del colorante reactivo se selecciona de grupos reactivos heterodclicos, 2-bromoprop-2-enamido, 2,3- dibromopropanamido, y un grupo reactivo sulfooxietilsulfonilo (-SO2CH2CH2OSO3Na).
  5. 5. Un poflmero colorante de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el cromoforo del colorante reactivo se selecciona de; mono-azo; bis-azo; y antraquinona.
  6. 6. Un poflmero colorante de acuerdo con la reivindicacion 5, en el que el cromoforo del colorante reactivo es antraquinona.
  7. 7. Un poflmero colorante de acuerdo con la reivindicacion 6, en el que el colorante reactivo es un colorante antraquinona de forma:
    imagen1
    en la que el anillo A esta sustituido por un grupo reactivo seleccionado de diclorotriazinilo; difluorocloropirimidina; monofluorotrazinilo; monofluoroclorotrazinilo; dicloroquinoxalina; difluorotriazina; monoclorotriazinilo; 2-bromoprop-2- enamido tricloropirimidina; 2,3-dibromopropanamido, y un grupo reactivo sulfooxietilsulfonilo (-SO2CH2CH2OSO3Na).
  8. 8. Un poflmero colorante de acuerdo con la reivindicacion 7, en la que el anillo A esta sustituido por uno o mas grupos organicos seleccionados de alquilo C1-C8; y SO3Na.
  9. 9. Un poflmero colorante de acuerdo con la reivindicacion 1, en el que la antraquinona colorante se selecciona entre
    Reactivo azul 1; Reactivo azul 2; Reactivo azul 4; Reactivo azul 5; Reactivo azul 6; Reactivo azul 12; Reactivo azul 16; Reactivo azul 19; Reactivo azul 24 ; Reactivo azul 27; Reactivo azul 29; Reactivo azul 36; Reactivo azul 44; Reactivo azul 46 ; Reactivo azul 47; Reactivo azul 49; Reactivo azul 50; Reactivo azul 53; Reactivo azul 55; Reactivo azul 61; Reactivo azul 66; Reactivo azul 68; Reactivo azul 69; Reactivo azul 74; Reactivo azul 86; Reactivo azul 93; Reactivo azul 94; Reactivo azul 101; Reactivo azul 103; Reactivo azul 114; Reactivo azul 117; Reactivo azul 125; Reactivo azul 141; Reactivo azul 142; Reactivo azul 145; Reactivo azul 149; Reactivo azul 155; Reactivo azul 164;
    Reactivo azul 166; Reactivo azul 177; Reactivo azul 181; Reactivo azul 185; Reactivo azul 188; Reactivo azul 189;
    Reactivo azul 206; Reactivo azul 208; Reactivo azul 246; Reactivo azul 247; Reactivo azul 258; Reactivo azul 261;
    Reactivo azul 262; Reactivo azul 263; Reactivo azul 172; Reactivo violeta 22; Reactivo violeta 31; y Reactivo violeta
  10. 34.
  11. 10. Una composicion para el lavado de ropa que comprende del 0,001 al 2,0 % en peso del poflmero colorante como se define en una cualquiera de las reivindicaciones anteriores y del 2 al 70 % en peso de tensioactivo.
  12. 11. Un procedimiento domestico para tratar un textil, comprendiendo el procedimiento las etapas de:
    (i) tratar un textil con una solucion acuosa del poflmero colorante como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, comprendiendo la solucion acuosa de 10 ppb a 5000 ppm del poflmero colorante, y de 0,0 g/l a 6 g/l de un tensioactivo; y
    (ii) opcionalmente enjuagar y secar el textil.
  13. 12. Un procedimiento domestico para tratar un textil de acuerdo con la reivindicacion 11, en el que la solucion acuosa comprende de 0,2 a 4 g/l de un tensioactivo.
  14. 13. Un procedimiento domestico para tratar un textil de acuerdo con la reivindicacion 11 o 12, en el que la solucion acuosa comprende un agente fluorescente en el intervalo de 0,0001 g/l a 0,1 g/l.
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