BR112012001604B1

BR112012001604B1 - composição para cuidado pessoal

Info

Publication number: BR112012001604B1
Application number: BR112012001604A
Authority: BR
Inventors: J Adamo Anthony; T Martino Gary; S Thomaides John; A Rodrigues Klin; A Jr Vona Samuel
Original assignee: Akzo Nobel Nv; Akzo Nobel Chemicals Int Bv
Priority date: 2009-07-31
Filing date: 2010-07-30
Publication date: 2019-12-17
Also published as: JP5645937B2; MX341475B; WO2011017223A1; WO2011025624A1; JP2013501104A; AR077673A1; TW201111000A; EP2459607A1; TW201109356A; AU2010278786A1; AR077671A1; AU2010278786B2; JP5620488B2; EP2459607B1; EP2459606B1; AR077672A1; US20130137799A1; MX2012001116A; US20120134942A1; BR112012001604A2

Abstract

composição para cuidado pessoal uma composição de cuidado pessoal inclui um copolímero híbrido incluindo pelo menos um monômero etilenicamente insaturado e um agente de transferência de cadeia contendo hidroxila naturalmente derivada como um grupo terminal, um copolímero sintético híbrido incluindo um ou mais polímeros sintéticos derivados de pelo menos um monômero etilenicamente insaturado com pelo menos um fragmento iniciador como um grupo terminal e uma quantidade eficaz de um aditivo de cosméticos ou de cuidado pessoal .

Description

COMPOSIÇÃO PARA CUIDADO PESSOAL O presente pedido reivindica o benefício de prioridade para o Pedido de Patente Européia No. 09175465.5, depositado em 10 de novembro de 2009 e Pedido de Patente de

No. de Série US 12/689.844, depositado em 19 de janeiro de 2010, que reivindica o benefício de prioridade para a Patente No. US 12/533.802, depositada em 31 de julho de 2009 e Pedido de Patente de No. de Série US 11/458.180, depositado em 18 de julho de 2006, agora a Patente No. US 7.666.963, que reivindica a prioridade para Pedido de Patente Provisória de No. de Série US 60/701.380, depositado em 21 de julho de 2005 .

CAMPO DA INVENÇÃO

A presente invenção refere-se às composições de copolímero híbrido e copolímeros híbridos daí derivados e sua utilização em composições de cuidado pessoal. Mais especificamente, a invenção refere-se às composições de copolímero híbrido incluindo pelo menos um agente de transferência de cadeia contanto hidroxila naturalmente derivada e um agente de transferência de cadeia contendo hidroxila naturalmente derivada como um grupo terminal em composições de cuidado pessoal.

HISTÓRICO

Várias tentativas foram feitas no passado para usar

25.. materiais naturais como blocos de construção poliméricos. Estes se centraram principalmente no enxerto de materiais naturais tais como açúcares e amidos com monômeros sintéticos. Por exemplo, Pat Nos. US 5.854.191, 5.223.171, 5.227.446 e 5.296.470 divulgam o uso de copolímeros de enxerto em aplicações de limpeza.

Copolímeros de enxerto convencionais foram produzidos pela geração seletiva de sítios de iniciação (por exemplo, radicais livres) para o crescimento de cadeias

2/73 laterais de monômero a partir da estrutura principal do sacarídeo ou polissacarídeo (CONCISE ENCYCLOPEDIA OF POLYMER SCIENCE AND ENGINEERING, J. I. Kroschwitz, ed., WileyInterscience, New York, p. 436 (1990)). Estas técnicas de enxerto usam tipicamente sais de Fe(II) como o sulfato ferroso ou sais de Ce (IV) (por exemplo, nitrato de cério ou sulfato de cério) para criar esses sítios de iniciação na estrutura principal do sacarídeo ou polissacarídeo (veja, por exemplo, a Pat. No. US 5.304.620). Esses processos redox não são facilmente controlados e são ineficientes. Além disso, sais de cério tendem a ser deixados na solução resultante como subprodutos indesejáveis, apresentando assim um potencial efeito negativo no desempenho. Portanto, há uma necessidade de materiais naturais como blocos de construção poliméricos que não provejam os problemas associados com copolímeros de enxerto, em particular para aplicações de cuidado pessoal.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

As composições de copolímero híbrido e os copolímeros híbridos delas derivadas contêm uma parte de um oligômero ou polímero de ocorrência natural e uma porção com um oligômero ou polímero sinteticamente derivado. Um método convencional para fazer moléculas híbridas utiliza monômeros hidrossolúveis na presença de uma solução aquosa de um material contendo hidroxila, naturalmente derivada, como um agente de transferência de cadeia. Esse método é divulgado na publicação de pedido de Patente número US 2007-0021577 Al, que é inteiramente incorporada pela referência. Agora, descobriu-se que os copolímeros híbridos de acordo com a presente invenção podem ser preparados com um agente de transferência de cadeia contendo hidroxila naturalmente derivada e ainda manterem a funcionalidade da parte de polímeros sintéticos. Além disso, foram descobertas novas

3/73 combinações de agentes de transferência de cadeia contendo hidroxila naturalmente derivada em aplicações de cuidado pessoal que eram até então desconhecidas.

Em outra realização, a invenção é direcionada a uma composição de cuidado pessoal compreendendo uma composição de copolímero híbrido que compreende um polímero sintético híbrido e um copolímero híbrido que compreende um polímero sintético derivado de pelo menos um dentre um monômero insaturado etilenicamente não aniônico e um agente de transferência de cadeia contendo hidroxila naturalmente derivada como um grupo terminal e uma quantidade eficaz de um cosmético ou aditivo de cuidado pessoal.

BREVE DESCRIÇÃO DO DESENHO

A invenção é melhor entendida a partir da descrição detalhada a seguir quando lida em conexão com os desenhos que a acompanham. A figura a seguir está incluída os desenhos:

A Figura 1 é um gráfico de Fixação de Cachos em Umidade Elevada de formulações fixadoras em gel exemplar de acordo com realizações da invenção em comparação com formulações fixadoras em gel de materiais de tipo comercial.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

Em geral, os copolímeros híbridos desta invenção são formados através da preparação de composições de copolímero híbrido em que ocorre a transferência de cadeia de cadeia de polímero sintético crescente para um agente de transferência de cadeia contendo hidroxila naturalmente derivada. Acredita-se que a reação ocorra de acordo com o seguinte mecanismo:

4/73 iniciador híbrido

Ι· iniciacão

transferência de cadeia por subtração de próton de agente de transferência de cadeia contendo hidroxila

polímero sintético híbrido (a) contendo grupo terminal de próton de transferência de

R—CH

Ri a transferência de cadeia gera um novo radical no agente de transferência de cadeia contendo hidroxila naturalmente derivada que então reage com o polímero sintético

Composição de copolímero híbrido = mistura de (a) e (b) com um intervalo de % em peso de (a) na composição>

Na primeira etapa, o iniciador I forma radicais livres que reagem com o monômero e iniciam a cadeia de polímero sintético. Essa, em seguida se propaga por reagir com diversas porções de monômero. A terminação é, em seguida, por transferência de cadeia que subtrai um próton do agente

5/73 de transferência de cadeia. Isto termina o polímero sintético híbrido (a) e produz um radical livre no agente de transferência de cadeia. O agente de transferência de cadeia, em seguida, reage com diversas porções de monômero para formar uma espécie na qual o agente de transferência de cadeia contendo hidroxila naturalmente derivada é ligado à cadeia de polímero sintético. Esta espécie pode, em seguida, terminar pelo mecanismo de transferência de cadeia ou reação com um fragmento de iniciador, ou por alguma outra terminação como combinação ou desproporcionação para produzir o copolímero híbrido (b). Se a terminação for por transferência de cadeia, então Ri é H (subtraído da porção de transferência de cadeia) e o agente de transferência de cadeia pode então iniciar outra cadeia.

Consequentemente, como utilizado neste documento e como mostrado na reação acima, uma composição de copolímero híbrido é uma mistura de um copolímero sintético híbrido (a) e um copolímero híbrido (b) . A composição de copolímero híbrido contém, portanto, as duas porções, (a) e (b), com uma quantidade mínima do copolímero sintético híbrido (a) , uma vez que este componente gera a transferência de cadeia que leva à formação do copolímero híbrido (b) . Um técnico no assunto reconhecerá que a composição de copolímero híbrido pode conter certa quantidade do agente de transferência de cadeia que não reagiu.

termo copolímero híbrido, como definido neste documento, refere-se a um copolímero de monômeros sintéticos com um grupo terminal contendo o agente de transferência de cadeia contendo hidroxila naturalmente derivada que é um resultado da transferência de cadeia de copolímero sintético híbrido. O termo agente de transferência de cadeia contendo hidroxila naturalmente derivada, como utilizado neste documento, significa uma porção contendo hidroxila obtida de

6/73 fontes vegetais diretamente ou por processos enzimáticos ou de fermentação. Em uma realização da invenção, o copolimero híbrido tem a seguinte estrutura:

Ri onde C é uma porção derivada do agente de transferência de cadeia contendo hidroxila naturalmente derivada, M_hc é a parte sintética do copolimero híbrido derivado de um ou mais monômeros etilenicamente insaturados e Rx = H a partir de transferência de cadeia ou I de reação com o radical iniciador ou com o agente de transferência de cadeia contendo hidroxila naturalmente derivada ou outra porção formada a partir de uma reação de terminação.

Em uma realização, o ponto de ligação entre C e M_hcé através de um grupo aldeído em C, o que resulta na ligação entre C e M_hc ser uma porção carbonila. Em outra realização, quando o agente de transferência de cadeia contendo hidroxila naturalmente derivada é um sacarídeo/polissacarídeo com um grupo aldeído como o grupo terminal redutor, então o copolimero híbrido pode ser representado pela estrutura:

Onde S é uma porção de repetição de sacarídeo do agente de transferência de cadeia do sacarídeo/polissacarídeo e s é um número inteiro deOalOOOepéum número inteiro que seja 3, 4 ou 5. Em outra realização, quando o agente de transferência de cadeia contendo hidroxila naturalmente derivada é um amido oxidado que contém grupos aldeídos, o copolimero híbrido pode ser representado pela estrutura:

7/73

Também utilizado neste documento, o termo copolímero sintético híbrido é um polímero sintético derivado de monômeros sintéticos com um fragmento iniciador híbrido como um grupo terminal. O outro grupo terminal é um próton resultante da transferência de cadeia para o agente de transferência de cadeia contendo hidroxila naturalmente derivada. Como utilizado neste documento, o termo monômero sintético significa qualquer monômero etilenicamente insaturado que possa sofrer polimerização por radicais livres.

Em uma realização da invenção, um copolímero sintético híbrido exemplar tem a seguinte estrutura:

I Mh_sc H

Onde I é o fragmento iniciador, H é o próton subtraído do agente de transferência de cadeia natural e M_hSc é a parte sintética do copolímero sintético híbrido derivado de um ou mais monômeros etilenicamente insaturados. Um técnico no assunto reconhecerá que se um ou mais monômeros etilenicamente insaturados forem usados, a composição média de Mh_Sc e M_hc será a mesma.

Um técnico no assunto reconhecerá, que a quantidade mínima do copolímero sintético híbrido dependerá das quantidades relativas de monômero sintético, iniciador e agente de transferência de cadeia contendo hidroxila

8/73 naturalmente derivada.

O peso molecular do polímero sintético híbrido é determinado pelas quantidades relativas de monômero sintético, iniciador e agente de transferência de cadeia contendo hidroxila naturalmente derivada.

Opcionalmente, em uma realização da presente invenção, o peso molecular médio ponderado da composição de copolímero híbrido pode ser inferior a cerca de 500.000, de preferência inferior a 300.000 e da maior preferência inferior a 100.000. Em uma realização adicional, a composição de copolímero híbrido pode ser hidrossolúvel. Para os fins do presente pedido, hidrossolúvel é definido como possuindo uma solubilidade superior a cerca de 0,1 grama por 100 gramas de água a 25°C e de preferência 1 grama por 100 gramas de água a 25°C.

Em outra realização, o copolímero sintético híbrido terá um fragmento iniciador híbrido (I) e algumas das cadeias de copolímero híbrido terão um agente de transferência de cadeia natural em uma extremidade e um fragmento iniciador híbrido (onde Ri é I) na outra extremidade da cadeia de polímero sintético. Como utilizado neste documento, o termo fragmento iniciador híbrido é qualquer fragmento do iniciador híbrido que se torna incorporado a um polímero sintético derivado de um iniciador híbrido. Iniciadores híbridos são iniciadores ou sistema de iniciação de_radicallivre excluindo iniciadores ou sistemas de iniciação baseados em íon metálico. Os iniciadores híbridos de preferência não são subtraintes de radicais livres, mas promovem a transferência de cadeia. Ademais, de preferência o iniciador híbrido é hidrossolúvel. Os iniciadores híbridos exemplares incluem, mas não estão limitados a, iniciadores de peróxidos, azo, assim como sistemas redox como ácido eritrórbico e hidroperóxido de terc-butila, peróxido como persulfato e uma

9/73 amina como sulfoxilato de formaldeído sódico, persulfato e sulfato de hidroxilamina, etc. Os iniciadores híbridos podem incluir tanto peróxidos inorgânicos como orgânicos. Peróxidos inorgânicos adequados incluem persulfato de sódio, persulfato de potássio e persulfato de amônio. Azo iniciadores, tais como azo iniciadores hidrossolúveis, também podem ser iniciadores híbridos adequados. Azo iniciadores hidrossolúveis incluem, mas não estão limitados a, 2,2'Azobis[2-(2-imidazolin-2-il)propano]dicloreto, 2,2'-Azobis[2(2-imidazolin-2-il)propano]dissulfato di-hidrato, 2,2'Azobis(2-metilpropionamidino) dicloreto, 2,2'-Azobis[N-(2carboxietil)-2-metilpropionamidino]hidrato, 2,2'-Azobis{2-[1(2-hidroxietil)-2-imidazolin-2-il]propano}dicloreto, 2,2'Azobis[2-(2-imidazolin-2-il)propano], 2,2'-Azobis(1-imino-lpirrolidino-2-etilpropano) dicloreto, 2,2'-Azobis{2-metil-N[1,1-bis(hidroximetil)-2-hidroxietil]propionamida}, 2,2'Azobis [2-metil-N-(2-hidroxietil)propionamida] e outros. Um técnico no assunto reconhecerá que o fragmento iniciador híbrido incorporado no copolímero sintético híbrido dependerá do iniciador híbrido usado. Por exemplo, persulfato de sódio, persulfato de potássio e persulfato de amônio incorporarão o fragmentos de iniciador sulfato, enquanto que um azo iniciador, como 2,2¹-Azobis(2-metilpropionamidino)dicloreto, incorporará um fragmento de cloreto de 2-metil propano propionamidina.

Em uma realização, I é de preferência 0,01 a 20 mols% de M_hc + M_hsc e de maior preferência I é 0,1 a 15 mols% de Mhc + Mhsc θ da maior preferência I é 1 a 10 mols% de M_hc + Mhsc ·

Sistemas de iniciação de íon metálico, como os que contêm sais de Fe(II) ou Ce(IV), são tipicamente usados para criar copolímeros de enxerto. Como mencionado anteriormente, copolímeros de enxerto convencionais são produzidos pela

10/73 geração seletiva de sítios de iniciação (por exemplo, radicais livres) para o crescimento de cadeias laterais de monômero a partir de uma estrutura principal de polímero existente (Concise Encyclopedia of Polymer Science and Engineering,

J. I. Kroschwitz, ed. , Wiley-Interscience, New York, p. 436 (1990)) . Portanto, copolímeros de enxerto são definidos como uma estrutura principal de um componente natural como um polissacarídeo com uma ou mais cadeias laterais derivadas de monômeros sintéticos.

Em uma realização da invenção, os agentes de transferência de cadeia contendo hidroxila naturalmente derivada incluem, mas não são limitados às pequenas moléculas como glicerol, ácido cítrico, ácido lático, ácido tartárico, ácido glucônico, ácido ascórbico, ácido glucoeptônico. Os agentes de transferência de cadeia contendo hidroxila naturalmente derivada também podem incluir sacarídeos ou seus derivados. Sacarídeos adequados incluem, por exemplo, monossacarídeos e dissacarídeos, como açúcares, assim como moléculas maiores como oligossacarídeos e polissacarídeos (por exemplo, maltodextrinas, pirodextrinas e amidos). Em uma realização da invenção, o agente de transferência de cadeia derivado naturalmente é maltodextrina, pirodextrina ou um amido de baixo peso molecular. Descobriu-se que a reação de ¹ transferência de cadeia não funciona bem quando o agente de transferência de cadeia não é solúvel no sistema. Por exemplo, amidos de alto peso molecular, como aqueles que possuem massas moleculares de milhões ou aqueles em forma granulada, são dispersíveis em água e não hidrossolúveis. Consequentemente, em realizações da invenção, a massa molar média do agente de transferência de cadeia de preferência é inferior a cerca de 500.000 com base em um padrão de amido. Amidos que possuem tais pesos moleculares exemplares são hidrossolúveis. Em outra realização, a massa molar média (Pm)

11/73 do agente de transferência de cadeia pode ser inferior a cerca de 100.000. Ainda em outra realização preferida, a massa molar média do agente de transferência de cadeia pode

ser inferior a

cerca de 50.000. Ainda em outra realização

preferida, a massa molar média do agente de transferência de cadeia pode ser inferior a cerca de 10.000. Determinou-se também que para aplicações em que a capacidade de dispersão e escala de controle são particularmente desejáveis, um menor peso molecular, como 10.000, do agente de transferência de 10 cadeia provê um melhor desempenho.

O peso molecular do polissacarídeo foi determinado pelo procedimento descrito abaixo:

Eluente:	0,025 M de NaH₂PO₄, 0,025 M de Na₂HPO₄ e 0,01 M de azida sódica em água grau HPLC. Esta solução foi filtrada através de um filtro de 0,2 pm.
Colunas:	1 x G6000PWX1 7,8 mm x 30 cm, G4000PWxl 7,8 x 30 cm, G3000PWxl 7,8 mm x 30 cm, coluna Guard é TSKgel Guard PWxl 6,0 mm x 4 cm (todas feitas pela Tosoh Bioscience) 0 banco de coluna foi controlado para 5°C acima da temperatura ambiente. Geralmente 30°C.
Vazão:	1,0 mL/min.
Detetor:	índice de refração, modelo 2414 da Waters®, temperatura controlada para 30°C.
Bomba/Amostra- _ dor _ automático:	Módulo de separação de e2695 da Waters®. Temperatura do compartimento da amostra controlada para 25°C
Padrões Primários:	HETA (Hidroxietilamido). Disponível na American Polymer Standards Corporation, (www.ampolymer. com) 5 padrões. Preparar um 0,1% p/p na fase móvel de cada um dos seguintes: 1. Pm 9.600 Mn 5.400 2. Pm 25.900 Mn 10.600 3. Pm 51.100 Mn 34.300 4. Pm 114.300 Mn 58.000 5. Pm 226.800 Mn 95.900
Preparação da	As amostras foram preparadas pela

12/73

Amostra: dissolução do polímero na fase móvel em uma concentração de 0,1%.

Volume de 4 50 pL para o padrão e a amostra.

Inj eção:

Os padrões são injetados e uma curva de calibração de primeira ou segunda ordem é construída.

A curva com o melhor ajuste e dentro do intervalo de peso molecular da amostra desconhecida foi, em seguida, escolhida.

Software: Empower® 2 de Waters Corporation

Uma curva de calibração é primeiramente construída com as amostras dos padrões. O peso molecular da amostra desconhecida é, em seguida, determinado pela comparação de seu tempo de eluição com o tempo de eluição dos padrões.

Os agentes de transferência contendo hidroxila naturalmente derivada também podem incluir celulose e seus derivados, assim como inulina e seus derivados, como carboximetil inulina. Os derivados celulósicos incluem heteropolissacarídeos vegetais, comumente conhecidos como hemiceluloses que são produtos da indústria de papel e celulose. Hemiceluloses incluem xilanas, glucuronoxilanas, arabinoxilanas, arabinogalactanas, glucomananas e xiloglucanas. Xilanas são o heteropolissacarídeo mais comum e são preferidas. Em uma realização da invenção, derivados celulósicos como heteropolissacarídeos, como xilanas podem estar presentes em uma quantidade de cerca de 0,1% a cerca de 98% em peso, com base na quantidade total do copolímero híbrido. Em uma realização desta invenção, os agentes de transferência de cadeia naturalmente derivada podem ser maltodextrinas, pirodextrinas e versões quimicamente modificadas de maltodextrinas e pirodextrinas. Em outra realização, o agente de transferência de cadeia naturalmente derivada pode ser celulose de inulina ou celulose ou inulina quimicamente modificada ou um heteropolissacarídeo, como xilana ou um derivado de lignina, como lignossulfonato.

13/73

Os agentes de transferência de cadeia naturalmente derivada podem ser usados como obtidos de sua fonte natural ou eles podem ser quimicamente modificados. A modificação química inclui a hidrólise pela ação de ácidos, enzimas, oxidantes ou calor, esterificação ou eterificação. Os agentes de transferência de cadeia naturalmente derivada, após sofrer modificação química podem ser catiônicos, aniônicos, não iônicos ou anfóteros ou hidrofobicamente modificados. Em uma realização da invenção, o copolímero híbrido pode opcionalmente ser formado pela polimerização catalisada, por exemplo, por um sistema iniciador de radical de base não metálica.

Em um aspecto da presente invenção, a invenção refere-se a uma composição de copolímero híbrido aniônico. Em uma realização de acordo com este aspecto, a composição de copolímero híbrido aniônico compreende um copolímero sintético híbrido e um copolímero híbrido aniônico que é um polímero sintético produzido a partir de pelo menos um monômero etilenicamente insaturado aniônico que possui cadeia terminada, ou tem um grupo terminal, com um agente de transferência de cadeia contendo hidroxila naturalmente derivada.

Como utilizado neste documento, o termo monômero etilenicamente insaturado aniônico significa um monômero etilenicamente-insaturado que é capaz de introduzir uma carga negativa no copolímero híbrido aniônico. Estes monômeros etilenicamente insaturados aniônicos podem incluir, mas não se limitam a, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido etacrílico, ácido a- cloro-acrílico, ácido α-ciano acrílico, ácido β-metil-acrílico (ácido crotônico), ácido a-fenil acrílico, ácido β-acrilóxi propiônico, ácido sórbico, ácidoacloro sórbico, ácido angélico, ácido cinâmico, ácido p-cloro cinâmico, ácido β-estiril acrílico (l-carbóxi-4-fenil

14/73 butadieno-1,3), ácido itacônico, ácido maleico, ácido citracônico, ácido mesacônico, ácido glutacônico, ácido aconítico, ácido fumárico, tricarbóxi etileno, ácido mucônico, ácido 2-acriloxipropiônico, ácido 2-acrilamido-25 metil propano sulfônico, ácido vinil sulfônico, metalil sulfonato de sódio, estireno sulfonado, ácido aliloxibenzeno sulfônico, ácido vinil fosfônico e ácido maleico. Porções, como anidrido maleico ou acrilamida que possam ser derivadas (hidrolisadas) a porções com uma carga negativa também são 10 adequadas. Combinações de monômeros etilenicamente insaturados aniônicos também podem ser usadas. Em uma realização da invenção, o monômero etilenicamente insaturado aniônico pode ser, de preferência, ácido acrílico, ácido maleico, ácido metacrílico, ácido itacônico, ácido 215 acrilamido-2-metil propano sulfônico ou suas misturas.

As composições de copolimero híbrido aniônico podem conter 1 a 99,5 de porcentual em peso de agente de transferência de cadeia contendo hidroxila naturalmente derivada com base no peso da composição de copolimero 20 híbrido. Com base no entendimento convencional de um técnico ordinário no assunto, seria de esperar que o desempenho das composições de copolimero híbrido aniônico inventivas diminuíssem conforme a porcentagem em peso do agente de transferência de cadeia no polímero aumentasse. Por exemplo, 25 polissacarídeos -têm _ pouco ou nenhum desempenho como dispersantes por si mesmos. Surpreendentemente, entretanto, descobriu-se que quando o teor de agente de transferência de cadeia do polímero é maior do que 75 por cento em peso, o desempenho ainda é mantido. Por exemplo, o desempenho de 30 capacidade de dispersão da composição de copolimero híbrido pouco aniônico é inesperadamente bom mesmo quando usando quantidades elevadas, tais como 80, 90, 95 ou mesmo 99 e 99,5 por cento em peso, do polissacarídeo como um agente de

15/73 transferência de cadeia. Realizações da invenção que incluem uma composição de copolímero híbrido aniônico que possui mais de 75 até e incluindo 99,5 por cento do agente de transferência de cadeia de hidroxila natural em peso são doravante referidas como composições de híbrido pouco aniônico.

Consequentemente, copolímeros híbridos pouco aniônicos compreendem um agente de transferência de cadeia contendo hidroxila naturalmente derivada como a porção de terminação, ou grupo terminal. Em realizações da invenção, o agente de transferência de cadeia pode opcionalmente estar presente a partir de mais de cerca de 75% em peso a cerca de 99,5%, de cerca de 80 a cerca de 99% em peso, de cerca de 90 a cerca de 99,5% e de cerca de 95% a cerca de 99,5%, com base no peso total da composição de copolímero híbrido pouco aniônico.

Em outro aspecto, a presente invenção refere-se às composições de copolímero híbrido que não são aniônicas. Uma composição de copolímero híbrido que não é aniônica, como utilizado neste documento, é uma mistura de um copolímero sintético híbrido produzido a partir de pelo menos um monômero etilenicamente insaturado catiônico ou pelo menos um monômero etilenicamente insaturado não iônico e um copolímero híbrido que compreende um polímero sintético produzido a partir de -pelo - menos um _monômero etilenicamente insaturado catiônico ou pelo menos um monômero etilenicamente insaturado não iônico que possui cadeia terminada, ou possui um grupo terminal, com um agente de transferência de cadeia contendo hidroxila naturalmente derivada. Como utilizado neste documento, o termo monômero etilenicamente insaturado catiônico significa um monômero etilenicamente insaturado que é capaz de introduzir uma carga positiva na composição de copolímero híbrido não aniônico. Em uma realização da

16/73 presente invenção, o monômero etilenicamente insaturado catiônico possui pelo menos uma funcionalidade de amina. Derivados catiônicos destas composições de copolímero híbrido não aniônico podem ser formados pela formação de sais de amina de toda ou de uma parte da funcionalidade de amina, pela quaternização de toda ou de uma parte da funcionalidade de amina para formar sais quaternários de amônio, ou pela oxidação de toda ou de uma parte da funcionalidade de amina para formar grupos de N-óxido.

Como utilizado neste documento, o termo sais de amina representa o átomo de nitrogênio da funcionalidade de amina ligado covalentemente a um a três grupos orgânicos e associado a um ânion.

Como utilizado neste documento, o termo sal quaternário de amônio significa que um átomo de nitrogênio da funcionalidade de amina está ligado covalentemente a quatro grupos orgânicos e está associado a um ânion. Estes derivados catiônicos podem ser sintetizados por funcionalização do monômero antes da polimerização ou pela funcionalização do polímero após a polimerização. Estes monômeros etilenicamente insaturados catiônicos incluem, mas não estão limitados a, N,N-dialquilaminoalquil(met)acrilato, N-alquilaminoalquil(met) acrilato, N,Ndialquilaminoalquil(met)acrilamida e Nãlqúilaminoalquil(met)acrilamida, onde os grupos_ alquil são de forma independente Ci-i₈ alifáticos, cicloalifáticos, aromáticos, ou aromáticos alquil e semelhantes. A amina aromática contendo monômeros como vinil piridina e vinil imidazol também pode ser usada. Ademais, monômeros, como vinil formamida, vinil acetamida e semelhantes que geram porções de amina na hidrólise também podem ser usados. De preferência, o monômero etilenicamente insaturado catiônico é metacrilato de N,N-dimetilaminoetila, terc

17/73 butilaminoetilmetacrilato e N,N-dimetilaminopropil metacrilamida.

Monômeros etilenicamente insaturados catiônicos que podem ser utilizados são os derivados quartern!zados dos monômeros acima, assim como o cloreto de dialildimetilamônio também conhecido como cloreto de dimetildialilamônio, cloreto de (met)acrilamidopropril trimetilamônio, cloreto de 2(met)acriloilóxi etil trimetil amônio, sulfato de 2(met)acriloilóxi etil trimetil amônio metila, cloreto de 2(met)acriloiloxietiltrimetil amônio, cloreto quaternário de N,N-dimetilaminoetil (met)acrilato metila, metacriloilóxi etil betaina, assim como outras betainas e sulfobetainas, cloreto de 2-(met)acriloilóxi etil dimetil amônio, acetato de 3 -(met)acriloilóxi etil dimetil amônio, cloreto de 2(met)acriloilóxi etil dimetil cetil amônio, cloreto de 2(met)acriloilóxi etil difenil amônio e outros.

Como utilizado neste documento, o termo monômero etilenicamente insaturado não iônico significa um monômero etilenicamente insaturado que não introduz uma carga na composição de copolímero híbrido não aniônico. Esses monômeros etilenicamente insaturados não iônicos incluem, mas não se limitam a, acrilamida, metacrilamida, Nalquil(met)acrilamida, N,N-dialquil(met)acrilamida como N,Ndimetilacrilamida, hidroxialquil(met)acrilatos, alquil (mêt) ãcrilatos como meti-lac-rilato - e -metilmetacrilato, acetato de vinila, vinil morfolina, vinil pirrolidona, vinil caprolactama, vinil formamida, vinil acetamida, alquila etoxilada, monômeros de alcarila ou arila como (met)acrilato de metoxipolietileno glicol, éter alil glicidílico, álcool alílico, (met)acrilato de glicerol, monômeros contendo silano, funcionalidades de silanol e siloxano e outros. O monômero etilenicamente insaturado não iônico de preferência é hidrossolúvel. Os monômeros etilenicamente insaturados não

18/73 iônicos preferidos são acrilamida, metacrilamida, Nmetil(met) acrilamida, N,N-dimetil(met)acrilamida, vinil pirrolidona, vinil formamida, vinil acetamida e vinil caprolactama.

A composição de copolímero híbrido catiônico ou não aniônico possui um agente de transferência de cadeia contendo hidroxila naturalmente derivada como a porção de terminação, ou grupo terminal. Esse agente de transferência de cadeia de preferência está presente em torno de 0,1% em peso a em torno de 98%, de maior preferência em torno de 10 a em torno de 95% e da maior preferência de em torno de 20 a em torno de 75% em peso, baseado no peso total da composição de copolímero híbrido catiônico ou não-iônico.

As composições de copolímero híbrido podem ser usadas em composições de cosméticos e de cuidado pessoal. Composições de copolímero híbrido úteis em composições de cosméticos e de cuidado pessoal incluem tanto as composições de copolímero híbrido aniônico como não aniônico. Composições de cosméticos e de cuidado pessoal incluem, por exemplo, loções e cremes para a pele, géis para a pele, soros e líquidos, produtos de limpeza facial e corporal, preparações para barbear, lenços umedecidos, sabonete líquido e em barra, formulações cosméticas corantes, maquiagens, bases, produtos de cuidado contra o sol, filtros solares, formulações de bronzeamento artificial, xampus, condicionadores-, formulações para coloração de cabelo, relaxantes de cabelo, produtos com fixadores capilares e AHA e BHA e como sprays, géis, mousses, pomadas e ceras, incluindo fixadores capilares de VOC baixos e protetores solares. Essas composições de cosméticos e de cuidado pessoal podem ser de qualquer forma, incluindo, sem limitação, emulsões, géis, líquidos, sprays, sólidos, mousses, pós, lenços umedecidos ou bastões.

As composições de cosméticos e de cuidado pessoal

19/73 contêm aditivos adequados. Esses aditivos podem opcionalmente incluir ativos cosméticos e de cuidado pessoal. Agentes ativos cosméticos e de cuidado pessoal adequados incluem, por exemplo, agentes ou ativos de filtro solar, intensificadores 5 estéticos, agentes condicionantes, agentes antiacne, agentes antimicrobianos, agentes anti-inflamatórios, analgésicos, agentes antieritêmicos, agentes antiruríticos, agentes antiedêmicos, agentes antipsoriáticos, agentes antifúngicos, protetores de pele, vitaminas, antioxidantes, sequestradores 10 {scavengers), anti-irritantes, agentes antibacterianos, agentes antivirais, agentes anti-idade, agentes de protoproteção, intensificadores de crescimento capilar, inibidores do crescimento capilar, agentes de remoção de pelo, agentes anticaspa, agentes antisseborreicos, agentes 15 esfoliantes, agentes cicatrizantes, agentes antiectoparacíticos, moduladores de sebo, imunomoduladores, hormônios, substâncias vegetais, hidratantes, adstringentes, produtos de limpeza, produtos sensoriais, antibióticos, anestésicos, esteroides, substâncias cicatrizantes de tecido, 20 substâncias regeneradores de tecido, hidroxialquil ureia, aminoácidos, peptídeos, minerais, ceramidas, ácidos bioialurônicos, vitaminas, agentes de iluminação da pele, agentes de autobronzeamento, coenzima Q10, niacinimida, capcasina, cafeína e qualquer combinação de quaisquer dos 25 antecedentes— — — — — ____ . ___ ___

Agentes ou ativos de filtro solar adequados úteis na presente invenção incluem qualquer ativo de filtro solar particulado que absorva, disperse ou bloqueie a radiação ultravioleta (UV) , tais como UV-A e UV-B. Exemplos não 30 limitantes de agentes de filtro solar particulados adequados incluem argilas, ágars, guars, nanopartículas, amidos nativos e modificados, celulósicos modificados, óxido de zinco e dióxido de titânio e qualquer combinação dos anteriores.

20/73

Amidos modificados incluem, por exemplo, lubrificante DRYFLO^PC (octenilsuccinato de alumínio e amido), lubrificante FLO^AF (amido de milho modificado) , lubrificante DRY-FLC/⁸ELITE LL (octenilsuccinato de alumínio e amido (e) lauril 5 lisina), lubrificante DRY-FLO® ELITE BN (octenilsuccinato de alumínio e amido (e) nitreto de boro), todos comercialmente disponíveis na National Starch and Chemical Company.

Os agentes de filtro solar podem incluir aqueles que formam uma barreira física e/ou química entre a radiação 10 UV e a superfície à qual eles são aplicados. Exemplos não limitantes de agentes de filtro solar adequados incluem metoxicinamato (octinoxato) de etilexila, salicilato (octissalato) de etilexila, butilmetoxidibenzoilmetano, metoxidibenzoilmetano, avobenzona, benzofenona-3 (oxibenzona), octocrileno, ácido aminobenzoico, cinoxato, dioxibenzona, homossalato, antranilato de metila, octocrileno, octisalato, oxibenzona, padimato 0, ácido fenilbenzimidazolossulfônico, sulisobenzona, salicilato de trolamina e qualquer combinação de qualquer um dos 20 anteriores.

Outros aditivos opcionais para as composições de cosméticos e de cuidado pessoal podem opcionalmente incluir um ou mais intensificadores estéticos (ou seja, um material que transmita propriedades táteis, visuais, de sabor e/ou 2 5 olfativas desejáveis à superfície a queé aplicada a composição) e podem ser hidrofílicos ou hidrofóbicos. Exemplos não limitantes de intensificadores estéticos comerciais com seus nomes de INCI que são opcionalmente adequados para uso na presente invenção incluem o amido

PURITY^<S21C (amido de milho) e TAPIOCA PURE (amido de mandioca), assim como suas combinações, que estão disponíveis na National Starch and Chemical Company. As composições de cosméticos e de cuidado pessoal podem incluir também

21/73 opcionalmente intensificadores estéticos como succinato de alumínio amido octenila, amido de milho modificado, octenilsuccinato de alumínio e amido (e) lauroil lisina e octenilsuccinato de alumínio e amido (e) nitreto de boro.

Espessantes e modificadores de reologia também podem estar presentes e destinam-se a incluir sem limitação copolímero de acrilatos/itaconato de steareth-20, copolímero de acrilatos/itaconato de ceteth-20, amido de batata modificado, fosfato de hidroxipropil amido, copolímero de 10 acrilatos/aminoacrilatos/itaconato de alquila C10-30 PEG-20, carbômero, polímero reticulado de acrilatos/acrilato de alquila C10-30, hidroxipropilcelulose, hidroxietilcelulose, carboximetilcelulose sódica, poliacrilamida (e) isoparafina C13-14 (e) lauriléter-7, copolímero de acrilamidas (e) óleo 15 mineral (e) isoparafina C13-14 (e) polissorbato 85, copolímero de hidroxietilacrilato/dimetiltaurato de sódio e acrilol e copolímero de hidroxietilacrilato/dimetiltaurato de sódio e acrilol. Em uma realização da invenção, as composições de cuidado pessoal podem ainda incluir materiais 20 como polímeros naturais e sintéticos além dos polímeros inventivos da presente invenção.

Outro aditivo opcional pode ser adequado, agentes condicionantes incluem, mas não estão limitados a, ciclometicona; petrolato; dimeticona; dimeticonol; silicone, 25 ~ como ^_ciclopentasiloxano e -silicato de _ di-isostearoil trimetilolpropano silóxi; hialuronato de sódio; palmitato de isopropila; óleo de soja; ácido linoleico; copolímero de PPG12/difenildi-isocianato de metileno saturado; ureia; amodimeticona; trideceth-12; cloreto de cetrimônio; difenil 30 dimeticona; propilenoglicol; glicerina; hidroxialquil ureia; tocoferol; aminas quaternárias; e qualquer combinação dos mesmos.

Contudo, outro aditivo opcional para as composições

I ί

22/73 cosméticas e de cuidado pessoal pode opcionalmente incluir um ou mais adjuvantes, como ajustadores de pH, emolientes, umectantes, agentes condicionantes, hidratantes, quelantes, propulsores, modificadores de reologia e emulsificantes como gelificantes, corantes, fragrâncias, agentes de mascaramento de odor, estabilizador de UV, conservantes e qualquer combinação de quaisquer dos antecedentes. Exemplos de ajustadores de pH incluem, mas não estão limitados a, aminometil propanol, aminometilpropano diol, trietanolamina, trietilamina, ácido cítrico, hidróxido de sódio, ácido acético, hidróxido de potássio, ácido lático e qualquer combinação destes.

Contudo, ainda outro aditivo para as composições de cosméticos e de cuidado pessoal pode também conter conservantes. Conservantes adequados incluem, mas não estão limitados a, clorofenesina, ácido sórbico, etilenodinitrilotetra-acetato dissódico, fenoxietanol, metilparabeno, etilparabeno, propilparabeno, ácido fítico, imidazolidinil ureia, desidroacetato de sódio, álcool benzílico, metilcloroisotiazolinona, metilisotiazolinona e qualquer combinação destes. Em uma realização da invenção, a composição de cosméticos e de cuidado pessoal geralmente contém cerca de 0,001% a cerca de 20% em peso de conservantes, com base em 100% do peso da composição total. Em outra realização, a composição contém cerca de 0,1% a cerca de 10% em peso de conservantes, com base em 100% do peso da composição total.

Mais aditivos opcionais para as composições de cosméticos e de cuidado pessoal podem conter opcionalmente espessantes ou gelificantes. Exemplos desses gelificantes incluem, mas não estão limitados a, polímeros sintéticos, como a série de espessantes Carbopol® baseada em acrílico disponível em Lubirzol, Wickliffe, Ohio EUA e espessantes

23/73 associativos como o Aculyn™, disponível em Rohm & Haas, Filadélfia, Pa. Outros gelificantes exemplares incluem, espessantes celulósicos, como hidroxietil celulose derivatizada e metil celulose, espessantes baseados em amido, como o amido acetilado e gomas de ocorrência natural, como ágar, algina, goma arábica, goma guar e goma xantana. Espessantes e modificadores de reologia também podem incluir sem limitação copolímero de acrilatos/itaconato de steareth20, copolímero de acrilatos/itaconato de ceteth-20, amido de batata modificado, fosfato de hidroxipropil amido, copolímero de acrilatos/aminoacrilatos/itaconato de alquila C10-30 PEG20, carbômero, polímero reticulado de acrilatos/acrilato de alquila C10-30, hidroxipropilcelulose, hidroxietilcelulose, carboximetilcelulose sódica, poliacrilamida (e) isoparafina C13-14 (e) lauriléter-7, copolímero de acrilamidas (e) óleo mineral (e) isoparafina C13-14 (e) polissorbato 85, copolímero de hidroxietilacrilato/dimetiltaurato de sódio e acrilol e copolímero de hidroxietilacrilato/dimetiltaurato de sódio e acrilol.

Em realizações adicionais, ainda mais aditivos adicionais para as composições de cosméticos e de cuidado pessoal podem incluir ainda fixadores, incluindo, sem limitação, copolímeros de acetato de vinila polioxitilenado/ácido crotônico, copolímeros de acetato de vinila e ácido crotônico (90/10) , terpolímeros de acetato de vinila/ácido crotônico/neodecanoato de vinila, copolímeros de N-octilacrilamida/metacrilato/metacrilato de hidroxipropila/ácido acrílico/metacrilato de tercbutilaminoetila e copolímeros de éter metil vinílico/anidrido maleico (50/50) monoesterifiçados com butanol ou etanol, terpolímeros de ácido acrílico/acrilato de etila/N-tercbutil-acrilamida e poli(ácido metacrílico/ácido acrilamidometil propano sulfônico), copolímero de acrilatos,

24/73 copolímero de octilacrilamida/acrilatos/metacrilato de butilaminoetila, copolímero de acrilatos/octilacrilamida, copolímero de VA/crotonatos/neodeanoato de vinila, poli(Nvinil acetamida), poli(N-vinil formamida), amido de milho modificado, sulfonato de poliestireno de sódio, poliquaterniums tais como poliquaternium-4, poliquaternium-7, poliquaternium-10, poliquaternium-11, poliquarternium-16, poliquaternium-28, poliquaternium-29, polyquaternium-46 poliéter-1, poliuretanos, copolímero de VA/acrilatos/lauril metacrilato, copolímero de ácido adípico/dimetilaminohidroxipropil dietileno AMP/acrilatos, copolímero de metacrilol etil betaína/acrilatos, copolímero de PVP/dimetilaminoetilmet-acrilato, copolímero de acrilatos de PVP/DMAPA, copolímero de PVP/vinilcaprolactama/acrilatos de DM-APA, copolímero de vinil caprolactama/PVP/metacrilato de dimetilaminoetila, copolímero de VA/maleato de butila/acrilato de isobornila, copolímero de VA/crotonatos, copolímero de acrilato/acrilamida, copolímero de VA/crotonatos/propionato de vinila, terpolímeros de vinilpirrolidona/acetato de vinila/propionato de vinila, VA/crotonatos, guar catiônica e anfotérica, polivinilpirrolidona (PVP), copolímero de polivinilpirrolidona/acetato de vinila, copolímero de acrilatos de PVP, acetato de vinila/ácido crotônico/proprionato de vinila, acrilatos/acrilamida, acrilatos/octilacrilamida, copolímero de acrilatos/hidroxiacrilatos e ésteres alquílicos de polivinilmetiléter/anidrido maleico, copolímero de diglicol/ciclohexanodimetanol/isoftalatos/sulfoisoftalatos, copolímero de acetato de vinila/maleato de butila e acrilato de isobornila, vinilcaprolactama/PVP/metacrilato de dimetilaminoetil, terpolímeros de acetato de vinila/alquilmaleato meio éster/acrilamida N-substituída,

25/73 terpolímero de vinilcaprolactama/vinilpirrolidona/cloreto de metacriloamid-opropil trimetilamônio, metacrilatos/copolímero de acrilatos/sal de amina, polivinilcaprolactama, poliuretanos, hidroxipropil guar, cloreto de hidroxipropil guar hidroxipropil trimônio, poli (ácido metacrílico/ácido acrilamidometil propano sulfônico, copolímeros de poliuretano/acrilato e guar de cloreto de hidroxipropil trimônio, particularmente copolímero de acrilatos, copolímero de octilacrilamida/acrilatos/metacrilato de butilam-inoetila, copolímero de acrilatos/octilacrilamida, copolímero de VA/crotonatos/neodeanoato de vinila, poli (N-vinil acetamida), poli (N-vinil formamida), poliuretano, amido de milho modificado, sulfonato de sódio poliestireno, poliquaternium-4, poliquarternium-10 e copolímero de poliuretano/acrilatos.

Outros aditivos opcionais também podem ser incorporados nas composições capilares desta invenção para prover certas propriedades de modificação à composição. Estão incluídos entre esses aditivos silicones e derivados de silicone; umectantes; hidratantes; plastificantes, como a glicerina, glicol e ésteres e éteres de ftalato; emolientes, lubrificantes e penetrantes, como compostos de lanolina; fragrâncias e perfumes; absorvedores de UV; corantes, pigmentos e outras substâncias corantes; agentes anticorrosão; antipxidantes; agentes antiaderentes; agentes condicionantes e de auxílio para pentear; agentes antiestáticos; neutralizantes; provedores de brilho (glossifiers); conservantes; proteínas, derivados proteicos e aminoácidos; vitaminas; emulsificantes; tensoativos; modificadores de viscosidade, espessantes e modificadores de reologia; gelificantes; opacificantes; estabilizantes ; agentes sequestradores; quelantes; agentes de perolização; intensificadores estéticos; ácidos graxos, alcoóis graxos e

26/73 triglicerídeos; extratos botânicos; formadores de película; e agentes clarificantes. Esses aditivos são comumente usados em composições de cosméticos capilares conhecidas até então. Esses aditivos estão presentes em quantidades pequenas, eficazes para realizar sua função, e geralmente compreenderão cerca de 0,01 a 10% em peso cada, e cerca de 0,01 a 20% em peso total, com base no peso da composição.

Em uma realização, a composição de cuidado pessoal inclui um monômero etilenicamente insaturado não iônico, que é um vinil lactâmico ou vinil lactâmico com um co-monômero, como um co-monômero não aniônico. Em uma realização adicional, o monômero etilenicamente insaturado não iônico é N-vinil pirrolidona ou N-vinil formamida.

Contudo, em outra realização, a composição de cuidado pessoal inclui um agente de transferência de cadeia contendo hidroxila naturalmente derivada que é um polissacarídeo. Em uma realização adicional, o polissacarídeo pode ser amido hidrolisado que possui um ED maior que 5. Em uma realização mais adicional, o polissacarídeo é maltodextrina que possui um ED maior que 5. Em uma realização da invenção, a maltodextrina possui um ED de 10 ou superior.

Em uma realização adicional, o agente de transferência de cadeia contendo hidroxila naturalmente derivada compreende sólidos de xarope de milho ou

-maltodextrina. Em_uma realização da invenção, a maltodextrina de preferência possui um equivalente de dextrose (ED) superior a 5. Em outra realização, a maltodextrina possui um ED de 10 ou superior.

agente de transferência de cadeia contendo hidroxila naturalmente derivada do copolímero híbrido da composição de cosméticos capilares pode estar presente em uma quantidade de cerca de 35% a cerca de 90% em peso do copolímero híbrido, de preferência em uma quantidade de 50%

27/73 em peso. Da mesma forma, o monômero não iônico etilenicamente insaturado pode estar presente em uma quantidade de cerca de 10% a cerca de 65% em peso do copolímero híbrido, de preferência em uma quantidade de 50% em peso. Em uma realização adicional, o agente de transferência de cadeia contendo hidroxila naturalmente derivada e o monômero não iônico etilenicamente insaturado podem estar presentes na composição de cosméticos capilares uma proporção de 50/50.

Em uma realização da invenção, a composição de cosméticos e de cuidado pessoal é particularmente adequada como uma composição de cosméticos capilares. Nessas realizações, o copolímero híbrido pode ser usado como uma alternativa para polímeros de estilização convencionais, como aqueles feitos de PVP K30 e PVP/VA. Consequentemente, em uma realização da invenção, as composições de cosméticos capilares podem compreender um copolímero híbrido compreendendo pelo menos um monômero etilenicamente insaturado não iônico e um agente de transferência de cadeia contendo hidroxila naturalmente derivada como um grupo terminal/ e é um copolímero sintético híbrido compreendendo um ou mais polímeros sintéticos derivados de pelo menos um monômero etilenicamente insaturado não iônico com pelo menos um fragmento iniciador como um grupo terminal. A composição de cosméticos capilares compreende ainda uma quantidade _.efi.caz_ de_ um. aditivo cosmético capilar adequado, tal como pode ser selecionado de intensificadores estéticos, agentes condicionantes, adjuvantes, conservantes, espessantes ou gelificantes, fixadores e modificadores de propriedade como supramencionado. Em uma realização da invenção, o aditivo de cosmético capilar é um gelificante. De preferência, o gelificante inclui um espessante de carbômero baseado em acrílico, como a série de espessantes Carbopol®.

Em outra realização, a composição de cosméticos

28/73 capilares é feita na presença de um iniciador híbrido, como um iniciador não iônico. Os iniciadores híbridos exemplares incluem, mas não estão limitados a, iniciadores de peróxidos, azo, assim como sistemas redox como ácido eritrórbico e 5 hidroperóxido de terc-butila, peróxido como persulfato e uma amina como sulfoxilato de formaldeído sódico, persulfato e sulfato de hidroxilamina, etc. Em uma realização da invenção, o iniciador é um Azo iniciador, como 2,2¹-Azobis[2-metil-N(2-hidroxietil)propionamida]. Descobriu-se que realizações de 10 acordo com a presente invenção oferecem características de desempenho comparáveis a auxílios de estilização de cabelos convencionais, mas usando menos monômero sintético. Aditivos convencionais opcionais também podem ser incorporados nas composições de cosméticos capilares desta invenção para 15 prover certas propriedades de modificação à composição. Estão incluídos entre esses aditivos silicones e derivados de silicone; umectantes; hidratantes; plastificantes, como a glicerina, glicol e ésteres e éteres de ftalato; emolientes, lubrificantes e penetrantes, como compostos de lanolina; 20 fragrâncias e perfumes; absorvedores de UV; corantes, pigmentos e outros substâncias corantes; agentes anticorrosão; antioxidantes; agentes antiaderentes; agentes condicionantes e de auxílio para pentear; agentes antiestáticos; neutralizantes; provedores de brilho (glossifiers); conservantes; proteínas, derivados proteicos e aminoácidos; vitaminas; emulsificantes; tensoativos;

modificadores de viscosidade, espessantes e modificadores de reologia; gelificantes; opacificantes; estabilizantes; agentes sequestradores; quelantes; agentes de perolização;

intensificadores estéticos; ácidos graxos, alcoóis graxos e triglicerídeos; extratos botânicos; formadores de película; e agentes clarificantes. Esses aditivos estão presentes em quantidades pequenas, eficazes para realizar sua função, e

29/73 geralmente compreenderão cerca de 0,01 a cerca de 10% em peso cada, e cerca de 0,01 a cerca de 20% em peso total, com base no peso da composição.

A composição de cosméticos capilares pode ser opcionalmente um gel ou um mousse. Para mousses, o solvente pode ser água ou um álcool (Ci_₄) inferior, particularmente metanol, etanol, propanol, isopropanol, ou butanol, embora possa ser utilizado qualquer solvente conhecido na técnica. Em uma realização da invenção, a composição de cosméticos capilares é um gel fixador.

Em uma realização da invenção, a composição de cosméticos capilares tem uma turvação inferior a 40 NTU, em outra realização inferior a 30 NTU e em uma realização ainda adicional inferior a 20 NTU.

Em uma realização da invenção, o intervalo de viscosidade da composição de cosméticos capilares é de cerca de 10.000 cps a cerca de 70.000 cps e em outra realização a viscosidade está no intervalo de cerca de 30.000 cps a cerca de 65.000 cps e em uma realização ainda adicional a viscosidade está no intervalo de cerca de 40.000 cps a cerca de 55.000 cps.

Em uma realização da invenção, a fixação de cachos em alta umidade (FCAU) da composição de cosméticos capilares é maior do que cerca de 10% em 5 horas, em outra realização a FCAU- é~ maior que- 20%_ em _5 horas e em uma realização ainda adicional a FCAU é maior que 30% em 5 horas.

Opcionalmente, uma realização da invenção pode também compreender um spray. Para sprays, propulsores incluem qual(is)quer propulsor(es) opcional(is). Esses propulsores incluem, sem limitação, éteres, tais como éter dimetílico; um ou mais hidrocarbonetos de baixa ebulição tais como hidrocarbonetos de cadeia linear e ramificada C₃- C₆, por exemplo, propano, butano e isobutano; hidrocarbonetos

30/73 halogenados, tais como hidrofluorcarbonetos, por exemplo, 1,1-difluoretano e 1,1,1,2-tetrafluoretano, presente como um gás liquefeito; e os gases comprimidos, por exemplo, nitrogênio, ar e dióxido de carbono.

Em realizações da invenção, as composições de copolímero híbrido que abrangem tanto composições de copolímero híbrido aniônico como não aniônico são detectáveis de modo latente, o que significa que elas não serão detectáveis no intervalo de luz visível até que a composição 10 de copolímero híbrido entre em contato com um fotoativator.

Como definido neste documento, o fotoativator é um reagente ou reagentes apropriados que, quando presentes em quantidades eficazes, vão reagir com a composição de copolímero híbrido, assim convertendo a composição de copolímero híbrido em uma 15 espécie química que fortemente absorve na região de cerca de

300 a cerca de 800/· nanômetros quando ativada com, por exemplo, ácido sulfúrico e fenol. Em uma realização desta invenção, a composição de copolímero híbrido ativado absorverá na região de cerca de 400 a cerca de 700 20 nanômetros.

Uma porção detectável de modo latente desta invenção será formada por um agente de transferência de cadeia contendo hidroxila naturalmente derivada, especialmente quando for uma porção de sacarídeo ou 25 poTissacarídeo-. 0 fotoativator pode ser a combinação de ácido sulfúrico e fenol (ver Dubois et al, Anal. Chem. 28 (1956) p.350 e Exemplo 1 da patente No. US 5.654.198, que é incorporada em sua totalidade pela referência). Polímeros tipicamente marcados com porções detectáveis de modo latente 30 exibem uma queda na eficácia quando comparados a polímeros sem esses grupos. Isso é especialmente verdadeiro quando a porcentagem de peso da porção detectável de modo latente é mais de 10 ou 20 por cento do polímero. Entretanto,

31/73 descobriu-se que as composições de copolímeros híbridos da presente invenção possuem bom desempenho mesmo quando contendo 50% ou mais da porção detectável de modo latente. Assim, são providas vantagens de bom desempenho e pronta 5 detectabilidade, que permitem o monitoramento do sistema e o controle de escala sem sobredose do polímero de controle de escala.

Em realizações adicionais da presente invenção, o monômero etilenicamente insaturado da composição de 10 copolímero híbrido de éster pode opcionalmente ser derivado de pelo menos um monômero de éster. Monômeros de éster exemplares incluem, mas não estão limitados a, ésteres derivados de ácido dicarboxílico, assim como ésteres de hidroxialquila. Monômeros de éster adequados derivados de 15 ácido dicarboxílico incluem, mas não estão limitados a, monometilmaleato, dimetilmaleato, monometilitaconato, dimetilitaconato, monoetilmaleato, dietilmaleato, monoetilitaconato, dietilitaconato, monobutilmaleato, dibutilmaleato, monobutilitaconato e dibutilitaconato.

Ésteres de hidroxialquila adequados incluem, mas não estão limitados a, (met)acrilato de hidróxi etila, (met)acrilato de hidróxi propila, (met)acrilato de hidróxi butila e semelhantes.

Contido, em outro aspecto, a invenção refere-se a 25 um método para preparar uma composição de copolímero híbrido.

método para preparar a composição de copolímero híbrido compreende reagir pelo menos um monômero com uma solução de um agente de transferência de cadeia contendo hidroxila naturalmente derivada que inclui apenas pequenas quantidades 30 de agentes de transferência de cadeia secundários, como hipofosfito de sódio. Em uma realização da invenção, o agente de transferência de cadeia secundário pode ser inferior a 20 por cento do peso do polímero híbrido. Em outra realização, a

32/73 solução de agente de transferência de cadeia contendo hidroxila naturalmente derivada pode ser consideravelmente livre de agentes de transferência secundários. O método pode compreender ainda catalisar a etapa de polimerização com um 5 iniciador que é consideravelmente livre de um sistema de iniciação de íon metálico a uma temperatura suficiente para ativar o dito iniciador.

Contido, em ainda outro aspecto, a invenção referese a composições de copolímero híbrido anfotérico contendo 10 tanto grupos aniônicos como catiônicos. As porções aniônicas podem estar no componente natural com as porções catiônicas no componente sintético ou as porções catiônicas podem estar no componente natural com as porções aniônicas no componente sintético ou suas combinações. Quando o componente natural é 15 um polissacarídeo, o material aniônico pode ser um amido oxidado e a porção catiônica pode ser derivada de monômeros etilenicamente insaturados catiônicos como cloreto de dialildimetilamônio. Em alternativa, o amido oxidado por si só pode primeiro reagir com um substituinte catiônico como 20 cloreto de (3-cloro-2-hidroxipropil) trimetilamônio e, em seguida, reagir com um monômero catiônico ou aniônico sintético ou suas misturas. Em outra realização, um amido catiônico pode reagir com um monômero aniônico. Finalmente, as porções catiônicas e aniônicas podem estar no componente 25 ““sintético- destes polímeros^ _Essa composição de copolímero híbrido anfótero contendo tanto grupos aniônicos como catiônicos é particularmente útil em formulações de detergente dispersantes e auxiliares de limpeza. Entende-se que estes polímeros conterão tanto um componente natural como 30 um componente sintético. As porções catiônicas estão de preferência presentes no intervalo de 0,001 a 40 mol% das porções aniônicas, de maior preferência as porções catiônicas estão presentes no intervalo de 0,01 a 20 mol% das porções

33/73 aniônicas, e da maior preferência as porções catiônicas estão presentes no intervalo de 0,1 a 10 mol% das porções aniônicas. Polímeros formados a partir de um monômero etilenicamente insaturado catiônico tendem a ter perfis 5 toxicológicos e ambientais pobres. Portanto, é necessário minimizar o nível de monômero etilenicamente insaturado catiônico na composição de copolímero híbrido anfotérico. Em uma realização da invenção, quando um monômero etilenicamente insaturado catiônico é usado para produzir a composição de 10 copolímero de enxerto anfotérico, o monômero etilenicamente insaturado catiônico está de preferência presente até 10 mols% do monômero etilenicamente insaturado aniônico, de maior preferência o monômero etilenicamente insaturado catiônico está de preferência presente até 6 mols% do 15 monômero etilenicamente insaturado aniônico, e da maior preferência o monômero etilenicamente insaturado catiônico está de preferência presente até 5 mols% do monômero etilenicamente insaturado aniônico.

Contudo, em ainda outro aspecto, a invenção refere20 se a composições de copolímero híbrido aniônico derivadas de monômeros produzidos a partir de fontes naturais como a acrilamida produzida por fermentação. Um técnico no assunto reconhecerá que monômeros produzidos a partir de fontes naturais aumentam o teor de carbono renovável dos polímeros 25 desta invenção. ------ _ _

EXEMPLOS

Os seguintes exemplos destinam-se a exemplificar a presente invenção, mas não se destinam de maneira alguma a limitar o escopo da invenção. A abrangência e o escopo da 30 invenção devem ser limitados unicamente pelas reivindicações em anexo.

EXEMPLO DE SÍNTESE 1

Preparação de um copolímero híbrido de N-vinil

34/73 pirrolidona/maltodextrina (ED 9,0-12,0) pelo Método de Síntese A.

Este é um exemplo de uma síntese bem-sucedida. O componente sintético da composição de copolímero híbrido é derivado de N-vinil pirrolidona; a parte que ocorre naturalmente da composição de copolímero híbrido é derivada de uma maltodextrina de ED 9,0-12,0, que é o agente de transferência de cadeia contendo hidroxila naturalmente derivada. Um ED 9,0-12,0 corresponde aproximadamente a um grau de glicose de polimerização de 10-13, ou uma massa molar numérica média (Mn) de 1600-2100. A quantidade da composição de copolímero híbrido derivado de maltodextrina foi de 50% em peso (com base no polímero seco). Uma característica crítica desta síntese é que uma maltodextrina com um ED > 5 foi usada.

Reagentes:

Carga Inicial:

Água deionizada 23,5671 g

Maltrin M100 (Grain Processing Corporation; Lote# M0910530; 94,41% de sólidos)

26,4966 g, como é a base; 25,0154 g, base de 100% N-vinil pirrolidona (Aldrich) 6,2436 g

2,2'-Azobis[2-metil-N-(2-hidroxietil)propionamida] (Wako VA086) 0,0654 g

Funil de adição #1:

2,2'-Azobis[2-metil-N-(2-hidroxietil)propionamida] (Wako VA086) 0,1908g

Água deionizada 55,2253g

Funil de adição #2:

N-vinil pirrolidona (Aldrich) 18,7925g

Água deionizada 36,9796g

Um balão de fundo redondo de quatro-pescoços foi equipado com um agitador mecânico, condensador de refluxo, um

35/73 funil de adição de 60 mL e um funil de adição de 125 mL. O peso do balão com o aparelho de agitação sozinho era de 483,20 g. Ao balão foram carregados 23,5671 g de água deionizada e 26,4966 g de maltodextrina Maltrin M100. A mistura foi agitada até uma solução homogênea ser obtida.

Ao funil de adição de 60 mL foi carregada uma solução de iniciador VA-086 em água deionizada (Funil Adicional # 1) ; ao funil de adição de 125 mL foi carregada uma solução de N-vinil pirrolidona em água deionizada [Funil adicional # 2].

A reação foi aquecida a 95 °C usando um banho de óleo regulado por termostato. Quando a temperatura atingiu cerca de 53 °C, 6,2436 g de N-vinil pirrolidona e 0,0654 de VA-086 foram adicionados em uma parte e o aquecimento foi continuado. Uma cor rosa clara transitória foi observada após a adição; a mistura permaneceu clara. Quando a temperatura atingiu 93 °C, a adição gota-a-gota por 2,45 h do conteúdo de dois funis de adição foi iniciada. A taxa de adição foi bastante uniforme embora ajustes à taxa tenham sido ocasionalmente necessários para manter as mesmas taxas de adição. Após a adição estar completa, o aquecimento a 95 °C foi continuado por 2,75 h adicionais. Na conclusão da reação, a solução de polímero estava clara.

Após resfriamento e repouso durante a noite, a solução de polímero estava turva e parecia que tinha ocorrido separação de fases. 0 polímero foi diluído no recipiente de reação com um total de 83,3 g de água deionizada. Foi obtida uma solução clara, aparentemente de fase única. O rendimento da solução de polímero medido no balão foi de 246,08 g.

Os sólidos teóricos da solução de polímero (com base na quantidade adicionada de monômero e maltodextrina dividida pelo rendimento total da solução de polímero): 20,3%. Os sólidos experimentais (gravimétricos em 130 °C por

36/73

1,5 h, execuções em duplicata) foram de 19,9%. Isso corresponde a uma conversão de monômero de 96%.

EXEMPLO DE SÍNTESE 2

Preparação de um copolímero híbrido de N-vinil 5 pirrolidona/maltodextrina (ED 9,0-12,0) pelo Método de Síntese B.

Este é um exemplo de uma síntese bem-sucedida. O componente sintético da composição de copolímero híbrido é derivado de N-vinil pirrolidona; a parte que ocorre 10 naturalmente da composição de copolímero híbrido é derivada de uma maltodextrina de ED 9,0-12,0, que é o agente de transferência de cadeia contendo hidroxila naturalmente derivada. Um ED 9,0-12,0 corresponde aproximadamente a um grau de glicose de polimerização de 10-13, ou uma massa molar 15 numérica média (Mn) de 1600-2100. A quantidade da composição de copolímero híbrido derivado de maltodextrina foi de 50% em peso (com base no polímero seco). Uma característica crítica desta síntese é que uma maltodextrina com um ED > 5 foi usada.

Reagentes:

Carga Inicial:

Água deionizada 14,49 g

N-vinil pirrolidona (Aldrich) 6,29 g

2,2'-Azobis[2-metil-N-(2-hidroxietil)propionamida] (Wako VA25 086)- - _ _ __ 0,0624 g

Funil de adição #1:

Maltrin M100 (Grain Processing Corporation; Lote# M0910530; 94,41% de sólidos)

26,4923 g, como é a base; 25,0114 g, base de 100% 30 2,2'-Azobis[2-metil-N-(2-hidroxietil)propionamida] (Wako VA086) 0,1888 g

Água deionizada 46,51 g

Funil de adição #2:

37/73

N-vinil pirrolidona (Aldrich) 18,7547 g

Água deionizada 54,5410 g

Um balão de fundo redondo de quatro-pescoços foi equipado com um agitador mecânico, condensador de refluxo, e dois funis de adição de 125 mL. O peso do balão com o aparelho de agitação sozinho era de 479,19 g. Ao balão foram carregados 14,49 g de água deionizada, 6,29 g de N-vinil pirrolidona e 0,0624 g de Wako VA-086. A mistura foi agitada até uma solução homogênea ser obtida.

Ao primeiro funil de adição de 125 mL foi carregada uma solução de 0,1888 g de iniciador VA-086 e 26,4923 g de Maltrin M100 em 46,51 g de água deionizada [Funil Adicional #1] ; ao segundo funil de adição de 125 mL foi carregada uma solução de N-vinil pirrolidona em água deionizada [Funil 15 adicional #2].

A reação foi aquecida a 95 °C usando um banho de óleo regulado por termostato. Quando a temperatura atingiu 93 °C, a adição gota-a-gota por 3 h do conteúdo dos dois funis de adição foi iniciada. A taxa de adição foi bastante 20 uniforme embora ajustes à taxa tenham sido ocasionalmente necessários para manter as mesmas taxas de adição. Após a adição estar completa, o aquecimento a 95 °C foi continuado por 3 h adicionais. Na conclusão da reação, a solução de polímero estava clara.

Após resfriamentoe repouso durante a noite, a solução de polímero estava turva e parecia que tinha ocorrido separação de fases. 0 polímero foi diluído no recipiente de reação com um total de 83,3 g de água deionizada. Foi obtida uma solução clara, aparentemente de fase única. O rendimento 30 da solução de polímero medido no balão foi de 249,24 g.

Os sólidos teóricos da solução de polímero (com base na quantidade adicionada de monômero e maltodextrina dividida pelo rendimento total da solução de polímero):

38/73

20,1%. Os sólidos experimentais (gravimétricôs em 130 °C por

1,5 h) foram de 2 0,1%. Isso corresponde a uma conversão de monômero de essencialmente 100%.

EXEMPLOS DE SÍNTESE 3-8

Preparação de copolímeros híbridos não iônicos adicionais.

Composições de copolímero híbrido adicionais foram preparadas pelos Métodos de Síntese A ou B. As composições estão resumidas na Tabela 1 abaixo.

Tabela 1. Composições de copolímero híbrido adicionais.

Exemplo	Método de Síntese	Maltodextrina usada	Componente sintético	Quantidade de maltodextrina no polímero final (% em peso de polímero seco)	Concentração de polímero em água
3	B	Maltrin M100 (ED 9,0-12,0)	N-vinil pirrolidona	35% em peso	28,9% em peso
4	B	Maltrin M100 (ED 9,0-12,0)	N-vinil pirrolidona	65% em peso	29,7% em peso
5	A	Maltrin M100 (ED 9,0-12,0)	N-vinil pirrolidona (50% em peso) e vinil caprolactama (50% em peso)	50% em peso	36,3% em peso
- -6 -	- B -	.Maltrin M150 (ED 13,017,0)	N-vinil pirrolidona	50% em peso	25,1% em peso
7	A	Maltrin M100 (9,012,0)	N-vinil pirrolidona	90% em peso	29,9% em peso
8	A	Maltrin M150 (ED 13,017,0)	N-vinil pirrolidona (75% em peso), metacrilamida (20%	50% em peso	28,7% em peso

39/73

em peso); e vinil imidazol (5% em peso)

Todos os polímeros resultantes estavam claros em solução na concentração listada em água. As soluções de polímero foram preservadas pela adição de 0,5 - 0,75% em peso de Glydant Plus.

EXEMPLO DE SÍNTESE 9

Preparação de um copolímero híbrido de N-vinil pirrolidona/maltodextrina (ED 9,0-12,0) pelo Método de Síntese C.

^{_ _} - Reagentes: -

Carga Inicial:

Água deionizada 288,75 g Maltrin M100 (ED 9,0 - 12,0; Grain Processing Corporation; 94,05% de sólidos)

66,45 g, como é a base; 62,50 g, base de 100% N-vinil pirrolidona (Aldrich) 62,5 g 2,2¹-Azobisisobutironitrila (Vazo 64; DuPont) 0,63 g balão de reação de fundo redondo de quatro

40/73 pescoços de 1 L foi equipado com um agitador mecânico S-S de 2%/motor do agitador suspenso, termômetro e condensador de refluxo coberto pela entrada de nitrogênio. Ao balão foram carregadas 62,5 g de N-vinil pirrolidona e 0,63 g de iniciador Vazo-64. A solução resultante foi purgada com nitrogênio à temperatura ambiente por cerca de 15 minutos.

A um béquer de 600 mL, foram adicionados 288,75 g de água e 66,45 g de Maltrin M100 (Maltodextrina ED = 9 a 12; 94,05% de sólidos). A mistura resultante foi agitada até a maltodextrina dissolver, e, em seguida, a solução de maltodextrina clara foi transferida para um funil de adição de 500 mL. O funil de adição foi ajustado no reator, e um expurgo de nitrogênio sob a superfície foi aplicado à solução no funil de adição à temperatura ambiente por cerca de 15 minutos.

A solução de maltodextrina foi adicionada rapidamente ao monômero/iniciador no balão de reação no reator. O aquecimento da mistura de reação foi em seguida iniciado usando um banho-maria (placa de aquecimento controlada por Thermo-watch controlado através do termômetro do banho). A temperatura de reação foi trazida a 70±l °C° sob uma pressão positiva de nitrogênio. Uma exotermia de « 3 °C foi observada durante os % h iniciais de reação, após o que as temperaturas de reação e do banho tornaram-se quase iguais. ~ ~

A reação foi mantida a 70 °C por um total de 10 h (durante dois dias). Na conclusão da polimerização, a reação foi resfriada até a temperatura ambiente com um banho-maria frio, a quantidade de água que se descobriu estar perdida (2,18 g) foi reabastecida.

A solução de polímero como preparada não estava transparente. A solução de polímero foi diluída a partir de 30,3% de sólidos (em teoria) a 20% de sólidos (em teoria pela

41/73

Ί25Γ adição de água, mas a solução ainda não estava clara). Uma diluição adicional para uma concentração de polímero teórica de 18% em peso resultou em uma solução essencialmente transparente. Um total de 279,58 g de água extra foram necessários para diluir o polímero.

rendimento da solução de polímero foi de 697,9 g. Os sólidos experimentais foram de 17,9%. Isso corresponde a uma conversão de monômero de 99,4. O produto final foi preservado pela adição de 0,75% em peso de Glydant Plus no peso de solução total; os sólidos de solução final de polímero foram de 18,47%.

EXEMPLO DE SÍNTESE 10

Síntese de composição de copolímero híbrido não iônico com agente de transferência de cadeia de polissacarideo

Cinquenta gramas de maltodextrina como um agente de transferência de cadeia de polissacarídeo (maltodextrina seca por aspersão STAR-DRI 180 ED 18 disponível em Tate and Lyle, Decatur, Illinois) foram dissolvidos em 150 gramas de água em um reator e aquecidos a 75 °C. Uma solução de monômero contendo 50 gramas de hidroxietilacrilato foi subsequentemente adicionada ao reator por um período de 50 minutos. Uma solução de iniciador compreendendo 2 gramas de V-50 [2,2'-Azobis (2-amidino-propano) dicloreto azo iniciador da^_Wako^_Pure- Chemical -Industries, Ltd. , _Richmond, Virginia] em 30 gramas de água foi adicionada ao reator ao mesmo tempo em que a solução de monômero por um período de 60 minutos. O produto de reação foi mantido a 75 °C por 6 0 minutos adicionais. O produto final foi uma solução clara quase aquosa esbranquiçada.

EXEMPLO DE SÍNTESE 11

Síntese de composição de copolímero híbrido não aniônico

42/73

Cento e cinquenta gramas de maltodextrina como urn agente de transferência de cadeia de polissacarideo (dextrina Cargill MD™ 01918, maltodextrina seca por aspersão obtida por conversão enzimática de amido de milho comum, disponível em 5 Cargill Inc., Cedar Rapids, Iowa) foram inicialmente dissolvidos em 200 gramas de água em um reator e 70 g de HC1 (37%) foram adicionados e aquecidos a 98°C. Uma solução de monômero contendo 109 gramas de metacrilato de dimetil aminoetila dissolvidos em 160 gramas de água foi subsequentemente adicionada ao reator por um período de 90 minutos. Uma solução de iniciador compreendendo 6,6 gramas de persulfato de sódio em 4 0 gramas de água foi adicionada ao reator ao mesmo tempo em que a solução de monômero por um período de 90 minutos. O produto de reação foi mantido a 98 °C 15 por 60 minutos adicionais. O produto de reação foi em seguida neutralizado pela adição de 14 gramas de uma solução de 50% de NaOH e o produto final foi uma solução de cor âmbar.

EXEMPLO DE SÍNTESE 12

Síntese de composição de copolímero híbrido não 20 aniônico

Trinta e cinco gramas de amido Amioca foram dispersados em 8 8 gramas de água em um reator e aquecido a 52. O amido foi despolimerizado pela adição de 1,07 gramas de ácido sulfúrico concentrado (98%). A suspensão foi mantida a 25 52°C por -1,5-horas.-A-reação f oi _ em seguida neutralizada com

1,84 gramas de solução de NaOH a 50% e a temperatura foi elevada a 90°C por 15 minutos. O amido tornou-se gelatinoso e a viscosidade aumentou durante o processo e um gel foi formado. A viscosidade caiu após a gelatinização ser 30 concluída. A temperatura foi reduzida para 72 a 75°C. Uma solução de 80,7 gramas de cloreto de dimetil dialil amônio (62% em água) foi adicionada ao reator por um período de 3 0 minutos. Uma solução de iniciador compreendendo 0,2 gramas de

43/73 persulfato de sódio em 20 gramas de água foi adicionada ao reator ao mesmo tempo em que a solução de monômero por um período de 35 minutos. O produto de reação foi mantido a 98°C por 2 horas adicionais. O produto final foi uma solução de cor amarela ligeiramente opaca.

EXEMPLO DE SÍNTESE 13

Síntese de composição de copolímero híbrido não aniônico

Trinta e cinco gramas de amido Amioca foi dispersado em 88 gramas de água em um reator e aquecido a 52. O amido foi despolimerizado pela adição de 0,52 gramas de ácido sulfúrico concentrado (98%) . Isso é metade do ácido utilizado no Exemplo 32 e causa menos despolimerização do amido, resultando em um maior peso molecular. Assim, o peso molecular do agente de transferência de cadeia de polissacarídeo pode ser controlado. A suspensão foi mantida a 52 °C por 1,5 horas. A reação foi em seguida neutralizada com 0,92 gramas de solução de NaOH a 50% e a temperatura foi elevada a 90°C por 15 minutos. O amido tornou-se gelatinoso e a viscosidade aumentou durante o processo e um gel foi formado. A viscosidade caiu após a gelatinização ser concluída. A reação foi diluída com 3 0 gramas de água e a temperatura foi reduzida para 72 a 75°C. Uma solução de 80,7 gramas de cloreto de dimetil dialil amônio (62% em água) foi adicionada ao reator por _um_ período de 30 minutos. Uma solução de iniciador compreendendo 0,2 gramas de persulfato de sódio em 20 gramas de água foi adicionada ao reator ao mesmo tempo em que a solução de monômero por um período de 35 minutos. O produto de reação foi mantido a 98°C por 2 horas adicionais. O produto final foi uma solução de cor amarela clara suave.

EXEMPLO DE SÍNTESE 14

Síntese de composição de copolímero híbrido não

44/73 iônico com agente de transferência de cadeia de polissacarídeo (inulina)

Cinquenta gramas de um agente de transferência de cadeia de polissacarídeo (solução a 20% de carboximetil inulina DEQUEST® PB11620 disponível na Thermphos) foram dissolvidos em 150 gramas de água em um reator e aquecidos a 75 °C. Uma solução de monômero contendo 5 0 gramas de N,Ndimetil acrilamida foi subsequentemente adicionada ao reator por um período de 50 minutos. Uma solução de iniciador compreendendo 2 gramas de V-50 [ [2,2¹-Azobis (2amidinopropano) dicloreto] azo iniciador da Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Richmond, Virginia] em 30 gramas de água foi adicionada ao reator ao mesmo tempo em que a solução de monômero por um período de 60 minutos. O produto de reação foi mantido a 75°C por 6 0 minutos adicionais. O produto de reação foi diluído com 14 0 gramas de água e o produto final foi uma solução de cor âmbar homogênea clara.

EXEMPLO DE SÍNTESE 15

Síntese de composição de copolímero híbrido não aniônico com agente de transferência de cadeia de polissacarídeo (celulósico)

Carboximetilcelulose (CMC AQUALON® 9M3ICT disponível na Hercules, Inc., Wilmington, Delaware) foi despolimerizada da seguinte maneira. Trinta gramas de CMC —AQUALON® foram introduzidos em 270 g de ^.gua deionizada com agitação. Foram adicionados 0,03 g de sulfato ferroso de amônio hexaidratado e 2 g de solução de peróxido de hidrogênio (H₂O₂) (35% ativa). A mistura foi aquecida a 60°C e mantida a essa temperatura por 30 minutos. Esta solução de CMC despolimerizada foi em seguida aquecida a 90°C.

Uma solução de monômero contendo 50 gramas de acrilamida (solução a 50%) é subsequentemente adicionada ao reator por um período de 50 minutos. Uma solução de iniciador

45/73 compreendendo 2 gramas de V-086 2,2'-Azobis [2-metil-N-(2hidroxietil) propionamida] azo iniciador da Wako Pure Chemical Industries, Ltd., [Richmond, Virginia] em 30 gramas de água foi adicionada ao reator ao mesmo tempo em que a solução de monômero por um período de 60 minutos. O produto de reação é mantido a 90°C por 6 0 minutos adicionais.

EXEMPLO DE SÍNTESE 16

Síntese de uma composição de copolimero híbrido não aniônico contendo um monômero de amina quaternária e uma funcionalidade de polissacarídeo catiônico.

Quarenta gramas de Nsight C-l como um agente de transferência de cadeia de amido catiônico (disponível na AkzoNobel, Bridgewater New Jersey) foram inicialmente dissolvidos em 100 gramas de água em um reator e aquecidos a 98°C. Uma solução de 3 8,7 gramas de cloreto de dimetil dialil amônio (62% em água) foi subsequentemente adicionada ao reator por um período de 45 minutos. Uma solução de iniciador compreendendo 3,3 gramas de persulfato de sódio em 20 gramas de água foi adicionada ao reator ao mesmo tempo em que a solução de monômero por um período de 45 minutos. 0 produto de reação foi mantido a 98°C por 60 minutos adicionais. 0 produto final foi uma solução de cor âmbar clara.

EXEMPLO DE SÍNTESE 17

Síntese de composição de copolimero híbrido não aniônicoTrinta e cinco gramas de amido Hylon VII (um amido de alta amilose contendo 70% de amilose) foram dispersados em 132 gramas de água em um reator e aquecidos a 52°C. 0 amido foi despolimerizado pela adição de 1,07 gramas de ácido sulfúrico concentrado (98%). A suspensão foi mantida a 52°C por 1,5 horas. A reação foi em seguida neutralizada com 1,84 gramas de solução de NaOH a 50% e a temperatura foi elevada a 90 °C por 15 minutos. O amido tornou-se gelatinoso e a

46/73 viscosidade aumentou durante o processo e um gel foi formado. A viscosidade caiu após a gelatinização ser concluída. A reação foi diluída com 30 gramas de água e a temperatura foi reduzida para 72 a 75 °C. Uma solução de 100,1 gramas de cloreto de [3 -(metacriloilamino)propil]-trimetilamônio (50% em água) foi adicionada ao reator por um período de 3 0 minutos. Uma solução de iniciador compreendendo 0,2 gramas de persulfato de sódio em 20 gramas de água foi adicionada ao reator ao mesmo tempo em que a solução de monômero por um 10 período de 3 5 minutos. O produto de reação foi mantido a 98°C por 2 horas adicionais. O produto final foi uma solução homogênea branca opaca.

EXEMPLO DE SÍNTESE 18

Síntese de composição de copolímero híbrido não 15 aniônico

Trinta e cinco gramas de amido Amioca foi dispersado em 88 gramas de água em um reator e aquecido a 52. O amido foi despolimerizado pela adição de 0,52 gramas de ácido sulfúrico concentrado (98%) . Isso é metade do ácido 20 utilizado no Exemplo 41 e causa menos despolimerização do amido, resultando em um maior peso molecular. Assim, o peso molecular do agente de transferência de cadeia de polissacarídeo pode ser controlado. A suspensão foi mantida a 52°C por 1,5 horas. A reação foi em seguida neutralizada com 25 0,9.2 gramas de solução de NaOH a 50% e a temperatura foi elevada a 90°C por 15 minutos. O amido tornou-se gelatinoso e a viscosidade aumentou durante o processo e um gel foi formado. A viscosidade caiu após a gelatinização ser concluída. A reação foi diluída com 3 0 gramas de água e a 30 temperatura foi reduzida para 72 a 75°C. Uma solução de 66,71 gramas de cloreto de [2-(metacrilóxi)etil]-trimetilamônio (75% em água) foi adicionada ao reator por um período de 30 minutos. Uma solução de iniciador compreendendo 0,2 gramas de

47/73 persulf ato de sódio em 2 0 gramas de água foi adicionada ao reator ao mesmo tempo em que a solução de monômero por um período de 35 minutos. 0 produto de reação foi mantido a 98 °C por 2 horas adicionais. O produto final foi uma pasta branca opaca homogênea.

EXEMPLO DE SÍNTESE 19

Hidroxietil celulose (QP 300 disponível na Dow) foi despolimerizada da seguinte maneira. Trinta gramas de QP 300 foram introduzidos em 270 g de água deionizada com agitação. Foram adicionados 0,05 g de sulfato ferroso de amônio hexaidratado e 1 g de solução de peróxido de hidrogênio (H2O2) (35% ativa). A mistura foi aquecida a 60°C e mantida a essa temperatura por 30 minutos. Esta solução de CMC despolimerizada foi em seguida aquecida a 90°C.

Uma solução de 38,7 gramas de cloreto de dimetil dialil amônio (62% em água) é subsequentemente adicionada ao reator por um período de 50 minutos. Uma solução de iniciador compreendendo 2 gramas de V-086 2,2'-Azobis [2-metil-N-(2hidroxietil) propionamida] azo iniciador da Wako Pure Chemical Industries, Ltd., [Richmond, Virginia] em 30 gramas de água foi adicionada ao reator ao mesmo tempo em que a solução de monômero por um período de 60 minutos. O produto de reação é mantido a ~90°Cpor 6Ό minutos ^adicionais-. —

EXEMPLO DE SÍNTESE 20

Síntese de composição de copolímero híbrido cataniônico contendo tanto grupos aniônicos como catiônicos.

Cento e cinquenta gramas de água foram adicionados a 765 gramas de RediBond 5330A (disponível na National Starch and Chemical) (solução aquosa a 27%), e a solução foi aquecida a 40°C. 0 pH da solução foi ajustado a pH 7,0 com

48/73 solução de hidróxido de sódio a 50%. Foram adicionados 0,13 gramas de alfa-amilase à solução, que foi cozida por 1 hora. Em um reator a 87 °C, foram aquecidos 254,7 gramas desta RediBond 5330A pré-digerida como um agente de transferência de cadeia de polissacarídeo catiônico, 2,32 gramas de solução de hidróxido de sódio a 50% e 20,16 gramas de maleato de monometila. Uma solução do monômero contendo 73,88 gramas de ácido acrílico e 17,96 gramas de água foi subsequentemente adicionada ao reator por um período de 4,5 horas. Uma solução de iniciador compreendida por 13,84 gramas de ácido eritórbico dissolvidos em 100 gramas de água e uma segunda solução de iniciador compreendida por 13,98 gramas de peróxido de hidrogênio e terc-butila foram adicionadas ao reator ao mesmo tempo em que a solução de monômero por um período de 5 horas. 0 produto de reação foi resfriado e mantido a 65°C por 60 minutos adicionais. O produto final foi uma solução marrom.

EXEMPLO DE SÍNTESE 21

Síntese de uma composição de copolímero híbrido de éster

Foram dissolvidos 45,9 gramas de monometilmaleato (monômero de éster) em 388 g de água. Foram adicionados 15,3 gramas de hidróxido de amônio e a mistura foi aquecida a 87C. Oitenta e cinco gramas de maltodextrina de ED 18 (Cargill MD™ 019.18, _ maltodextrina seca por aspersão obtida por conversão enzimática de amido de milho comum, disponível em Cargill Inc., Cedar Rapids, Iowa) foram adicionados imediatamente antes que as alimentações de monômero e do iniciador fossem iniciadas.Uma solução de monômero contendo uma mistura de 168 gramas de ácido acrílico e 41,0 gramas de metacrilato de hidroxietila (monômero de éster) foi adicionada ao reator por um período de 5 horas. Uma primeira solução de iniciador compreendendo 21 gramas de ácido eritórbico dissolvidos em 99

49/73 g de água foi adicionada por um período de 5,5 horas. Uma segunda solução de iniciador compreendendo 21 gramas de uma solução a 70% de hidroperóxido de butila terciária dissolvida em 109 g de água foi adicionada por um período de 5,5 horas. O produto de reação foi mantido a 87 °C por 3 0 minutos. O produto final foi uma solução âmbar suave clara e tinha 34,1% de sólidos.

EXEMPLO DE SÍNTESE COMPARATIVA 1

Tentativa de preparação de um copolímero híbrido de N-vinil pirrolidona/maltodextrina (ED 4,0-7,0)

O componente sintético da composição de copolímero híbrido é derivado de N-vinil pirrolidona; a parte que ocorre naturalmente da composição de copolímero híbrido é derivada de uma maltodextrina de ED 4,0-7,0, que é o agente de transferência de cadeia contendo hidroxila naturalmente derivada. Um ED de 4,0-7,0 corresponde aproximadamente a um grau de glicose de polimerização de 17 a 30, ou uma massa molar numérica média (Mn) de 2800 a 4900. A quantidade da composição de copolímero híbrido derivado de maltodextrina foi de 50% em peso (com base no polímero seco). Uma característica crítica desta síntese é que uma maltodextrina com um ED de cerca de 5 foi usada.

Reagentes:

Carga Inicial:

Água deionizada 57,12 g

Maltrin M040, (maltodextrina de ED 4,0 - 7,0/ Grain

Processing Corporation; 94,77% de sólidos)

26,3804 g, como é a base; 25,0007 g, base de 100% N-vinil pirrolidona (Aldrich) 6,3053 g

2,2'-Azobis[2-metil-N-(2-hidroxietil)propionamida] (Wako VA086) 0,0645 g

Funil de adição #1:

2,2'-Azobis [2-metil-N-(2-hidroxietil)propionamida] (Wako VA50/73

086) 0,1934g

Água deionizada 38,9322g

Funil de adição #2:

N-vinil pirrolidona (Aldrich) 18,7595g

Água deionizada 19,8633g

Um balão de fundo redondo de quatro-pescoços foi equipado com um agitador mecânico, condensador de refluxo, um funil de adição de 60 mL e um funil de adição de 125 mL. 0 peso do balão com o aparelho de agitação sozinho era de 467,74 g. Ao balão foram carregados 57,12 g de água deionizada e 26,3804 g de Maltrin M040. A mistura resultante foi aquecida utilizando um banho de óleo com termostato ajustado a ~ 90 °C, momento em que a maltodextrina dissolveuse lentamente para dar uma solução clara, ligeiramente viscosa.

Ao funil de adição de 60 mL foi carregada uma solução de 0,1934 g de iniciador VA-086 em 38,9322 g de água deionizada [Funil Adicional #1]; ao funil de adição de 125 mL foi carregada uma solução de 18,7595 g de N-vinil pirrolidona em 19,8633 g de água deionizada [Funil Adicional #2].

Neste momento, 6,3053 g de N-vinil pirrolidona e

0,0645 g de Wako VA-086 mais alguns mL de lavagens com água deionizada foram carregados na mistura de reação e o aquecimento foi continuado. Quando a temperatura de reação - atingiu 93 °C, a adição gota-a-gota por 2,5 h do conteúdo dos dois funis de adição foi iniciada. A taxa de adição foi bastante uniforme embora ajustes à taxa tenham sido ocasionalmente necessários para manter as mesmas taxas de adição. A reação foi mantida a 95±2 °C durante a duração da adição. Certa turbidez foi observada no final da adição de monômero/iniciador. Após a adição estar completa, o aquecimento a 95 °C foi continuado por 3,25 h adicionais. Na conclusão da reação, a solução de polímero estava turva a

51/73

95°C.

Significativa separação de fases foi observada após a reação de polimerização ter sido estacionada durante a noite; a mistura de reação era branca e turva. A mistura de 5 reação foi aquecida a cerca de 90 °C por cerca de 20 minutos;

a cerca de 76 °C, a mistura tornou-se translúcida. A reação foi diluída com 83,52 g de água a temperatura elevada e, em seguida, deixou-se resfriar. Uma solução clara nunca foi obtida. 0 rendimento da solução de polímero medido no balão: 10 250,01 g.

A diluição de uma pequena quantidade da mistura homogeneizada a 10% de sólidos não conseguiu dar uma solução clara.

Os sólidos teóricos da solução de polímero (com 15 base na quantidade adicionada de monômero e maltodextrina dividida pelo rendimento total da solução de polímero): 20,0%. Os sólidos experimentais (gravimétricos em 130 °C por

1,5 h) foram de 20,0%. Isso corresponde a uma conversão de monômero de essencialmente 100%.

No repouso por vários dias, observou-se a massiva separação de fases.

EXEMPLO DE SÍNTESE COMPARATIVA 2

Tentativa de preparação de um copolímero híbrido de N-vinil pirrolidona/maltodextrina (ED 4,0-7,0).

_ .0 componente sintético da composição de copolímero híbrido é derivado de N-vinil pirrolidona; a parte que ocorre naturalmente da composição de copolímero híbrido é derivada de uma maltodextrina de ED 4,0-7,0, que é o agente de transferência de cadeia contendo hidroxila naturalmente 30 derivada. Um ED de 44,0-7,0 corresponde aproximadamente a um grau de glicose de polimerização de 17 a 30, ou uma massa molar numérica média (Mn) de 2800 a 4900. A quantidade da composição de copolímero híbrido derivado de maltodextrina

52/73 foi de 25% em peso (com base no polímero seco). Uma característica crítica desta síntese é que uma maltodextrina com um ED de cerca de 5 foi usada.

Reagentes:

Carga Inicial:

Água deionizada 28,84 g

Maltrin M040 (maltodextrina de ED 4,0 - 7,0; Grain Processing Corporation; 94,77% de sólidos)

13,1807 g, como é a base; 12,4913 g, base de 100%

Funil de adição de 125 mL:

N-vinil pirrolidona (Aldrich) 37,5242 g

2,2'-Azobis[2-metil-N-(2-hidroxietil)propionamida] (Wako VA086) 0,3838 g

Água deionizada 58,2860 g

Um balão de fundo redondo de quatro-pescoços foi equipado com um agitador mecânico, condensador de refluxo, um funil de adição de 125 mL e uma rolha. O peso do balão com o aparelho de agitação sozinho era de 471,62 g. Ao balão foram carregados 13,1807 g de Maltrin M040 (maltodextrina de ED 5) e 28,84 g de água deionizada. A mistura foi aquecida a ~ 90 °C com agitação até uma solução clara, homogênea ser obtida.

Deixou-se que a mistura resfriasse, um pouco depois do que ela ficou clara, mas não caiu abaixo de 50 °C.

Ao funil de adição de 125 mL foi carregada uma -25- solução de iniciador VA-086 e N-vinil pirrolidona em água deionizada. O volume no funil de adição era de 98 mL. À mistura de reação foram rapidamente adicionados 24,5 mL (1/4 do volume total) do conteúdo do funil de adição.

A mistura resultante foi agitada e aquecida a 95 °C usando um banho de óleo regulado por termostato. Quando a temperatura atingiu 93 °C, a adição gota-a-gota por 3 h do conteúdo dos funis de adição foi iniciada. A taxa de adição foi bastante uniforme do começo ao fim. Durante o curso da

53/73 adição, observou-se que a viscosidade aumentou, e a mistura de reação gradualmente mudou de clara para nebulosa. Após a adição estar completa, o aquecimento a 95 °C foi continuado por 3 h adicionais. Uma hora após a adição estar completa, 29,17 mL de água deionizada foram adicionados gota-a-gota à reação através do funil de adição, enquanto a temperatura de reação foi mantida a 95 °C. A mistura de reação de polimerização permaneceu nebulosa após a adição da água.Após o aquecimento ser interrompido, a reação tornou-se bastante turva.

Após o resfriamento e repouso durante a noite, a solução de polímero ficou opaca, mas não havia evidência de separação de fases. A reação foi aquecida a ~ 90 °C e 83,04 g de água deionizada foram adicionados para diluir adicionalmente a solução de polímero. A solução de polímero não se tornou clara. O rendimento do produto medido no balão foi de 245,64 g. Um 4,26 g adicionais de água deionizada foram adicionados ao recipiente de reação. Rendimento ajustado: 249,9 g.

Os sólidos teóricos da solução de polímero (com base na quantidade adicionada de maltodextrina e N-vinil pirrolidona dividida pelo rendimento total de solução de polímero): 20,0%. Os sólidos experimentais (gravimétricos em 130 °C por 1,5 h, execuções em duplicata) foram de 20,4%.

^_25

Isso corresponde -a _ uma	conversão	de	monômero	de
essencialmente 100%.
Uma pequena parte	do produto	foi diluído a 10%	de
sólidos. Isso não clarificou	a solução.

O produto foi preservado pela adição de 0,75% em peso de Glydant Plus.

No repouso por vários dias, observou-se a massiva separação de fases.

PREPARAÇÃO DE FORMULAÇÕES DE GEL FIXADOR

54/73

Géis fixadores de cabelos foram preparados usando o seguinte procedimento geral.

Parte A - 58,4 gramas de água destilada foram adicionados a um béquer de 250 mL e misturados com um vórtex estendendo-se até o fundo do béquer. Um total de 0,5 g de Carbopol 940 (Lubrizol Advance Material Inc, Cleveland, OH) foram peneirados sobre a superfície da água da mistura por 5 minutos e foram misturadas por 20 minutos até a uniformidade. Em seguida, 2-amino-2-metil-l-propanol (Angus Chemical, Buffalo Grove, Ill) foi adicionado para obter um pH de 6,5 +/- 0,5 como necessário (aproximadamente 0,5 g). Foram adicionados 0,5 gramas (DMDM hidantoína e butilcarbamato de iodopropinila) de 1,3-di-hidroxilmetil-5,5-dimetil-hidantoína e carbamato de 3-iodo-2-propinil butila (LONZA Corporation, Allendale, NJ) à solução e misturados por aproximadamente 10 minutos até ficarem claros e uniformes.

Parte B - 3 7,5 gramas de água foram adicionados a um béquer de 150 mL e misturados com boa agitação por vórtex. Isso foi seguido pela adição de um total de 3,0 gramas (base seca) de um polímero fixador comparativo ou de uma combinação comparativa de polímeros, ou de um copolímero híbrido fixador inventivo ao vórtice e mistura por aproximadamente 20 minutos até que ficar clara e uniforme. No caso onde o polímero inventivo estava sob a forma de uma solução aquosa, a quantidade_ de água adicionada aos 150 mL foi reduzida para permitir a quantidade de água que iria ser adicionada à parte B com o polímero inventivo.

Em seguida, a Parte B foi lentamente adicionada ao béquer principal (Parte A) . O gel concluído foi lentamente foi misturado (misturador suspenso a aproximadamente 50 rpm) por 10 minutos adicionais até a uniformidade.

PREPARAÇÃO DE FORMULAÇÕES DE MOUSSE

As formulações de mousse foram preparadas usando o

55/73 seguinte procedimento geral

A um béquer de 250 mL foram adicionados 91 gramas de água e misturados com um vórtex estendendo-se até o fundo do béquer. Um total de 2,0 gramas (base seca) de polímero comparativo ou combinação de polímeros, ou um copolímero híbrido inventivo foram peneirados sobre a superfície da água da mistura por 2 minutos e foram misturados por 20 minutos até a uniformidade, em seguida 0,5 gramas de Lauriléter-4 (Uniqema, New Castle, DE) foram adicionados. Observe que no caso onde o polímero inventivo estava sob a forma de uma solução aquosa, a quantidade de água adicionada aos 250 mL foi reduzida para permitir a quantidade de água que iria ser adicionada ao polímero inventivo. Em seguida, 0,6 gramas de propileno glicol (e) diazolidinil ureia (e) metilparabeno (e) Propilparbeno (International Specialty Products, Wayne, NJ) foram adicionados. Em seguida, 2-amino-2-metil-l-propanol (Angus Chemical, Buffalo Grove, Ill) foi adicionado para obter urn pH de 5,5 +/- 0,5 como necessário (aproximadamente 0,2 g) . A solução foi misturada até ficar uniforme. Em seguida, esta formulação foi colocada em uma lata comum de alumínio para mousse e selada com um conjunto de válvula de mousse comum e, em seguida, carregada com 6% em volume de isobutano (e) propano (Dupont, Wilmington, DE). O processo de pressurização terminou a formulação de um produto de mousse

- comum.

AVALIAÇÃO DE GÉIS FIXADORES

1. Medições de clareza e viscosidade de formulações de gel (apenas géis fixadores)

A clareza foi medida com um medidor de turvação Hach modelo 2100N em NTU. Um valor mais baixo de NTU reflete um produto mais claro. A viscosidade foi medida em centipoises usando um viscosímetro Brookfield com eixo TC/RPM 10/1 minuto com amostras a 25°C.

56/73

2. Avaliações subjetivas de formulações de estilização de cabelos

A avaliação é realizada em amostras de 2 gramas com 10 de comprimento de cabelo castanho virgem europeu por quatro participantes treinados. Cada participante avaliou dois pares de amostras de cabelo tratado; um controle e um produto de teste em cada par. As amostras foram numeradas para que o participante que realiza o teste não soubesse a identidade dos produtos em teste. Em cada área de desempenho, o participante foi solicitado a selecionar uma amostra melhor do que a outra. As classificações iguais não eram permitidas. Esses testes demonstraram como os produtos comparavam-se em desempenho. As diferenças de desempenho entre as duas amostras foram consideradas como sendo estatisticamente significativas no nível de confiança de 95%, somente se a amostra exibisse diferenças em pelo menos sete das oito comparações. As amostras foram classificadas como iguais ao controle (=) se exibissem uma recomendação positiva de menos de 7 das 8, mas melhor que uma comparação negativa de 7 das

8. Elas eram classificadas como melhores do que o controle (+) se exibissem superioridade em sete das oito comparações. Elas foram classificadas como um piores do que o controle (-) se exibissem uma deficiência em sete das oito comparações.

— CAPACIDADE DE PENTEAR MOLHADA;— (8 amostras em replicata/amostra)

1. Amostras de cabelo castanho virgem europeu limpo, com 10 de comprimento molhado e penteie para remover emaranhados. Esprema o excesso de água. Registre o número de identificação da etiqueta.

2. Aplique 0,5 gramas de amostra na amostra de cabelo e trabalhe no cabelo.

3. Organize em pares consistindo em uma amostra

57/73 teste e uma amostra controle. Cada participante recebe 2 conjuntos para serem avaliados.

4. Instrua o participante a pentear cada amostra suavemente várias vezes e avaliar a facilidade de pentear.

Escolha aquela que é penteada mais facilmente.

Coloque as amostras de cabelo com capacidade de serem Penteadas Molhadas avaliadas de volta na bandeja e coloque no forno a 120°F para secar.

Instrua os participantes a avaliar os pares de amostras de cabelo seco em cada uma das seguintes áreas nesta ordem:

BRILHO: Segure suavemente as amostras para não quebrar o filme ou rigidez. Inspecione visualmente as amostras para determinar qual tem mais brilho.

RIGIDEZ: Segure suavemente as amostras e sinta as diferenças de Rigidez. Usando dois dedos mantenha o meio da amostra em uma posição horizontal---- uma curva-se mais que a outra? Escolha a que é mais rígida.

PENTEAR A SECO:Penteie cada amostra suavemente cinco (5) vezes e avalie a facilidade de pentear. Escolha aquela que é penteada mais facilmente.

FLOCO: inspecione visualmente ambas as amostras após pentear. Verifique os dentes do pente para acumulação de flocos. Segurando a amostra no final da amarração, corra sua unha para baixo do comprimento do -cacho, -em seguida inspecione. Escolha a com mais flocos.

ANTIESTÁTICA: Segurando a amostra pelo final da amarração, penteie vigorosamente 10 vezes e avalie a extensão de esvoaçamento gerado. Escolha a amostra com mais esvoaçamentos.

SENSAÇÃO: Segure as amostras e determine qual dá a sensação de ser mais sedosa/suave.

3. Fixação de Cachos em Alta Umidade (FCAU)

58/73

- - -25Foi realizado o teste de fixação de cachos em alta umidade. Estas avaliações usaram amostras de cabelo com uma quantidade fixa de gel de cabelo aplicado em amostras de 2 gramas, de 10 de comprimento molhadas, limpas de cabelo castanho virgem europeu. Os cachos de cabelo são em seguida enrolados em uma espiral com o uso de um mandril de plástico. 0 mandril é cuidadosamente removido e o cacho é protegido com dois clipes comuns de cabelo. Deixa-se o cacho secar em seguida em um forno a 120°F durante a noite. Os cachos são removidos do forno e colocados em placas de Plexiglas com uma escala fixa de medição. Os cachos são revertidos delicadamente com um bastão de vidro. Leituras da altura do cacho inicial são tomadas e as placas são colocadas em um gabinete de umidade controlada ajustado em 70°F/90% de umidade relativa. Os comprimentos de cachos são medidos em intervalos de tempo de 15 minutos, 30 minutos, 60 minutos, 90 minutos, 2 horas, 3 horas, 4 horas, 5 horas e 24 horas. As alturas de cacho medidas em cada intervalo são usadas para calcular os valores de fixação de cachos em % nesse intervalo.

EXEMPLOS DE FORMULAÇÃO DE GEL FIXADOR 1-9.

Nove formulações de gel fixador foram preparadas com o polímero inventivo exemplar de acordo com o procedimento geral para a preparação de formulações de gel fixador acima indicado. A clareza e a viscosidade de cada gel foi medida. As composições de gel estão resumidas na Tabela 2 abaixo.

Tabela 2. Formulações de Gel Fixador Exemplares.

Exemplo de Gel Fixador	Polímero Fixador	Sólidos de polímero (base seca) na formulação
1	Exemplo de Síntese 1	3,0% em peso
2	Exemplo de Síntese 2	3,0% em peso
3	Exemplo de Síntese 3	3,0% em peso
4	Exemplo de Síntese 4	3,0% em peso

59/73

5	Exemplo de Síntese 5	3,0% em peso
6	Exemplo de Síntese 6	3,0% em peso
7	Exemplo de Síntese 7	3,0% em peso
8	Exemplo de Síntese 8	3,0% em peso
9	Exemplo de Síntese 9	3,0% em peso

FORMULAÇÕES COMPARATIVAS DE GEL FIXADOR 1-6

Seis formulações comparativas de gel fixador foram preparadas com um grau comercial de poli(N-vinil pirrolidona) que é usada em produtos de gel fixador (PVP K-30; disponível em International Specialty Products, Wayne, NJ) , Maltrin

M100, ou combinações destes dois materiais como os polímeros fixadores. As composições comparativas de gel estão resumidas na Tabela 3 abaixo.

Tabela 3. Formulações Comparativas de Gel Fixador.

Gel Fixador Comparativo	Polímero Fixador	Sólidos de polímero (base seca) na formulação
PVP K-30	Maltrin M100
1	PVP K-30	3,0% em peso	0,0% em peso
2	Maltrin M100	0,0% em peso	3,0% em peso
3	PVP K-30 e Maltrin M100	1,5% em peso	1,5% em peso
4	PVP K-30	1,5% em peso	0,0% em peso
5	PVP K-30 e Maltrin M100	1,95% em peso	1,06% em peso
6	PVP K-30 e Maltrin M100	1,05% em peso	1,95% em peso

MEDIÇÕES DE CLAREZA E VISCOSIDADE EM FORMULAÇÕES EXEMPLARES E COMPARATIVAS DE GEL FIXADOR

A clareza e a viscosidade das formulações exemplares e comparativas de gel fixador foram medidas- deacordo com o procedimento descrito acima. Os resultados estão 15 resumidos na Tabela 4 abaixo.

Tabela 4. Resumo de medições de clareza e viscosidade.

Gel Fixador	Clareza(NTU)	Viscosidade(cP)
Exemplos de Gel Fixador Inventivo 1	8,47	54.100
Exemplo de Gel Fixador Inventivo 2	9,77	55.200

60/73

Exemplo de Gel Fixador Inventivo 3	7,99	46.000
Exemplo de Gel Fixador Inventivo 4	6,2	42.000
Exemplo de Gel Fixador Inventivo 5	5,74	43.400
Exemplo de Gel Fixador Inventivo 6	12,8	49.400
Exemplo de Gel Fixador Inventivo 7	4,76	35.260
Exemplo de Gel Fixador Inventivo 8	32,3	45.390
Exemplo de Gel Fixador Inventivo 9	15,4	49.200
Gel Fixador Comparativo 1	5,89	48.300
Gel Fixador Comparativo 2	5,41	45.500
Gel Fixador Comparativo 3	4,60	46.300
Gel Fixador Comparativo 4	4,87	41.500
Gel Fixador Comparativo 5	6,27	42.500
Gel Fixador Comparativo 6	4,53	40.200

Como pode ser visto, a clareza e a viscosidade dos géis fixadores exemplares são muito similares àquelas do Gel Fixador Comparativo 1, que é uma formulação adequada de gel fixador comercial. Observe que uma clareza de menos de 40 NTU é aceitável, enquanto uma clareza de menos de 20 NTU é preferida, e uma clareza de menos de 10 NTU é mais preferida.

AVALIAÇÕES SUBJETIVAS DE FORMULAÇÕES EXEMPLARES E COMPARATIVAS DE GEL FIXADOR

Foi feita uma série de avaliações em questão em que o desempenho das Formulações Exemplares de Gel Fixador foi comparado com Formulações Comparativas de Gel Fixador de acordo com os métodos de teste descritos acima. Os resultados estão resumidos nas Tabelas 5-8 abaixei. ^_

Tabela 5. Propriedades subjetivas de Formulações

Exemplares de Gel Fixador (EGF) e de Formulações Comparativas de Gel Fixador (CGF) X Formulação Comparativa de Gel Fixador

	CGF 1	CGF 2	CGF 3	CGF 4	EGF 1	EGF 2	EGF 3	EGF 4
Pente molhado	n/a	=	=	=	=	-
Brilho	n/a	=	=	=	=	=	=	=

61/73

Rigidez	n/a	-	=	-	=	=	-	=
Pente a seco	n/a	+	+	=	+	=	=	+
Floco	n/a	=	=	-	=	-	-	=
Antiestática	n/a		=	=	=:	=	-	=
Sensação seca	n/a	+	=	+	=	=	=	=

As formulações exemplares de gel fixador feitas com copolímero híbrido exemplar possuem desempenho comparável ao Gel Fixador Comparativo 1, que é uma formulação de gel fixador comercial adequada. As Formulações Exemplares de Gel Fixador 1, 2 e 4 são equivalentes ao Gel Fixador Comparativo 1 em rigidez, o que demonstra que uma composição de copolímero híbrido derivada de até 65% em peso de maltodextrina pode ter desempenho igual em uma base de peso a uma composição de polímero completamente sintético em uma formulação de gel fixador nesta importante propriedade. Vários das formulações exemplares de gel fixador superam o Gel Fixador Comparativa 1 em propriedades de Pente Seco e Flocos.

Tabela 6. Propriedades subjetivas de Formulações Exemplares de Gel Fixador (EGF) X Formulação Comparativa de Gel Fixador 3 (CGF 3).

	CGF 3	EGG 1	EGF 2	EGF 3	EGF 4
Pente Molhado	n/a	=	=
Brilho	n/a		=	+	=
Rigidez	n/a	=	+	+	=
Pente Seco	n/a	=	=	=	=
Floco	n/a	=	=	=	=
Antiestática	n/a	=	=	=	=
Sensação a seco	rí/a	- = -	- = -	= -	=

A rigidez de EGF 2 e EGF 3 é superior a CGF 3, que é uma formulação feita com uma mistura simples de PVP K-30 e Maltrin M100. Isso demonstra que as composições de copolímero híbrido são superiores em desempenho às misturas simples quando usadas em níveis similares em uma formulação de gel fixador.

Tabela 7. Propriedades subjetivas de Formulações Exemplares de Gel Fixador 3 (EGF 3) X Formulação Comparativa

62/73 de Gel Fixador 5 (CGF 5).

	CGF 5	EGF 3
Pente Molhado	n/a
Brilho	n/a	=
Rigidez	n/a	=
Pente Seco	n/a	=
Floco	n/a	=
Antiestática	n/a	=
Sensação a seco	n/a	=

Tabela 8. Propriedades subjetivas de Formulações

Exemplares de Gel Fixador 4 (EGF 4) X Formulação Comparativa de Gel Fixador 6 (CGF 6).

	CGF 6	EGF 4
Pente Molhado	n/a
Brilho	n/a	=
Rigidez	n/a	=
Pente Seco	n/a	+
Floco	n/a	=
Antiestática	n/a	=
Sensação a seco	n/a	=

FIXAÇÃO DE CACHOS EM ALTA UMIDADE (FCAU) DE FORMULAÇÕES

EXEMPLARES E COMPARATIVAS DE GEL FIXADOR

A fixação de Cachos em Alta Umidade das EGFs 1, 2,

3, 4 e CGFs 1 e 3 foram medidas de acordo com o método de teste descrito acima. Os resultados estão resumidos na tabela

9 abaixo e graficamente mostrados na Figura 1.

Tabela 9. Fixação de Cachos em Umidade das EGFs 1,

2, 3, 4 e CGFs 1 e 3

Amostra	1 h	5 h	24 h
CGF	31,92	18,50	16,91
CGF 3	40,30	23,45	20,81
-EGF 1	56,37.	30,40	26,19
EGF	62,75	27,47	23,60
EGF 3	35,32	16,52	15,17
EGF 4	36,48	19,49	17,58

Como pode ser visto na Figura 1, EGF 1 e 2 têm melhor fixação de cachos em alta umidade do que tanto CGF 1 15 como 3. O que demonstra que uma composição de copolímero híbrido derivado de até 5 0% em peso de maltodextrina pode superar em uma base de peso igual uma composição de polímero completamente sintético em uma formulação de gel fixador

63/73 nesta importante propriedade. Isso também demonstra que as composições de copolímero híbrido são superiores em desempenho às misturas simples quando usadas em níveis similares em uma formulação de gel fixador.

EXEMPLO DE FORMULAÇÃO DE MOUSSE 1.

Uma formulação de mousse exemplar foi preparada usando o Exemplo de Síntese PC1 de acordo com o procedimento geral para a preparação de formulações de mousse acima indicadas.

EXEMPLO DE FORMULAÇÃO DE MOUSSE 2.

Fórmula de mousse em aerossol com elevação de Raiz de VOC de 6%

Uma fórmula de mousse em aerossol com elevação de

Raiz de VOC de 6% exemplar foi preparada usando os seguintes 15 ingredientes:

Ingrediente	Designação INCI	%p/p	Fornecedor
Parte A
AMAZE	Amido de Milho Modificado	2,20	National Starch
Plimr of Syn Ex 11	Não se aplica	0,6
Carbopol Ultrez 10	Acrilatos/Acrilato de alquila C10-30
	Polímero reticulado (copolímero)	0,05	Noveon
Natrõsbl HHR ~	hidroxietilcelulose	'0,15 ----	AquaIon
Água Deionizada	Água (Aqua)	70,32
TEA	trietanolamina 99%	0,05
Parte B
DC-193	PEG-12 Dimeticona	0,07	Dow Corning
Versene 100	EDTA tetrassódico	0,10	Dow Chemical

64/73

Crovol Pk-70	Glicerídeos de Palmiste PEG-45	0,10	Croda, Inc
Cropetide W	proteína de trigo hidrolisada (e)
	amido de trigo hidrolisado	0,20	Croda. Inc.
Procetyl AWS	PPG-5 Ceteth-20	0,10	Croda, Inc
dl-Pantenol	pantenol	0,10	Ritapan
Rewoteric AM B- 14	cocomidapropil betaína	0,05	Goldschmidt
Tween 20	polissorbato 20	0,20	Uniqema
Uvinul MS-40	benzefenona - 4	0,001	BASF
hidroxietilureia	hidroxietil ureia	3,00	National Starch
AmonioLactato	lactato de amônio	0,06	National Starch
Germaben II	propilenoglicol (e)	diazolidinil ureia (e)
	metilparabeno (e)
	propilparabeno	1,00	Sutton Labs
Parte C
DME	éter dimetílico	6,00
Dymel 152A	hidrofluorcarboneto 152A	16,00	Dupont
		100,00

PROCEDIMENTO

O Carbopol é peneirado lentamente para o vórtice da mistura até dispersão total. Ao mesmo tempo em que se mantém boa agitação, o NATROSOL® HHR é peneirado em seguida 5 lentamente. Uma vez dispersado, tanto o AMAZE™ como o polímero de Exemplo de Síntese 11 são peneirados. Quando a

65/73 solução estiver concluída, o TEA é adicionado. Os ingredientes na parte B são em seguida adicionados e misturados até a homogeneidade. Recipientes para aerossóis de filtro e preenchimento. Para a parte C, carregar com propulsor.

FORMULAÇÃO DE MOUSSE COMPARATIVA 1.

Uma formulação de mousse comparativa foi preparada usando PVP/VA S-630 (copolímero de N-vinil pirrolidona/acetato de vinila disponível em International Specialty Products, Wayne, NJ) de acordo com o procedimento geral para a preparação de formulações de mousse acima indicadas .

AVALIAÇÃO DAS PROPRIEDADES SUBJETIVAS DA FORMULAÇÃO DE MOUSSE EXEMPLAR 1 E FORMULAÇÃO DE MOUSSE COMPARATIVA 1.

Foi feita uma avaliação das propriedades subjetivas da Formulação de Mousse Exemplar 1 e da Formulação de Mousse Comparativa 1 de acordo com os métodos de teste descritos acima. Os resultados estão resumidos na Tabela 10 abaixo.

Tabela 10. Propriedades subjetivas da Formulação de

Mousse Exemplar 1 X Formulação de Mousse Comparativa 1.

	Formulação de Mousse Comparativa 1.	Formulação de Mousse Exemplar 1
Pente Molhado	n/a	=
Brilho	n/a	=
Rigidez	n/a	=
Pente Seco	n/a	=
Floco	n/a	=
Antiestática	n/a	-
Sensação a seco	n/a	=
Densidade da e spuma	0,0596	0,0616

Como pode ser visto a partir dos dados, a formulação de mousse exemplar é essencialmente equivalente à formulação de mousse comparativa, que é uma formulação adequada de mousse comercial. Isso demonstra que uma composição de copolímero híbrido derivada de até 50% em peso de maltodextrina pode ter desempenho igual em uma base de

66/73 peso a uma composição de polímero completamente sintético em uma formulação de mousse.

EXEMPLO de XAMPU 1

Fórmula de xampu condicionante claro

Uma fórmula de xampu condicionante claro foi preparada usando os seguintes ingredientes:

Ingredientes	Designação INCI	%p/p	Fornecedor
Plimr of Syn Ex 12	Não se aplica	0,6
hidroxietilur eia	Não se aplica	3,00	National Starch
Lactato de amônio	lactato de amônio	0,06
Água Deionizada	Água (Aqua)	18,18
Standapol ES- 2	lauril sulfato de sódio	33,33	Cognis Corp.
Standapol ΕΞ- Ι	lauriléter sulfato de sódio	30,00	Cognis Corp.
Dehyton K	cocamidopropi1 betaína	10,00	Cognis Corp.
Promodium CO	polipropoxietoxicocam ida	3,18	Uniqema
Germaben II	diazolidinil ureia, propileno
	glicol, metilparabeno,
	propiIparabeno	1,00	Sutton Laboratories
Cloreto de Sódio	cloreto de sódio	1,00	J. T. Baker
Ácido cítrico	ácido cítrico	q.S.
		100,00

PROCEDIMENTO

Os ingredientes são combinados na ordem listada acima. A formulação é misturada até estar homogênea após cada 10 adição.

EXEMPLO DE FORMULAÇÃO DE CREME PARA PENTEAR 1

Creme de pentear para fórmula para cabelo seco/danifiçado

Ingrediente	Designação INCI	%p/p	Fornecedor
Fase A

67/73

Álcool Cetearílico	álcool cetearílico 30/70	1,80
Hostacerin CS200	Ceteareth-20	0,20	Clariant
Genamin KDMP	cloreto de behentrimônio	0,44	Clariant
DC 949	amodimeticona (e)
	Trideceth-12 (e)
	Cloreto de Cetrimônio	0,50	Dow Corning
Fase B
Água Dl	água (Aqua)	88,94
ZEA DE ESTRUTURA	fosfato de hidroxipropilamido	4,00	National Starch
Plimr of Syn Ex 13	Não se aplica	1,0
Fase C
Genamina CTAC 50	cloreto de cetrimônio	0,30	Clariant
Fase D
Glydant	hidantoína DMDM	0,20	Lonza
Phenonip	fenoxietanol (e)
	metilparabeno (e)
	etilparabeno (e) but iIparabeno
	(e) propiIparabeno (e)
	i sobut iIparabeno	0,15	Nipa/Clari ant
Hidroxietilureia	hidroxietil ureia	3,00	National Starch
Lactato de amônio	lactato de amônio	0,06
Fase E	. -	-------
. Ácido cítrico (10%)	ácido cítrico	q. s.	pH 4,0- 5,0
		100,00

PROCEDIMENTO

Dissolver ZEA DE ESTRUTURA em água à temperatura ambiente. Adicione o polímero do Exemplo de Sínteses 13 e aqueça a 8 0°C durante a mistura (Fase B) . Em um recipiente 5 separado, combine a Fase A e aqueça a 80°C. Adicione a Fase B à Fase A com agitação. Adicione a Fase C mantendo a

68/73 temperatura (80°C). Continue misturando e resfrie a 45°C. Adicione a Fase D e ajuste o pH, se necessário.

EXEMPLO DE FORMULAÇÃO CONDICIONANTE 1

Fórmula de gel de estilização condicionante

Uma fórmula de gel de estilização condicionante exemplar foi preparada utilizando os seguintes ingredientes:

Ingrediente	Designação INCI	%p/p	Fornecedor
Parte A
Água Deionizada	Água (Aqua)	50,00
AMAZE XT	goma de s i droxant ana	1,00	National Starch
Parte B
Água Deionizada	Água (Aqua)	41,74
Plimr of Syn Ex 16	Não se aplica	0,3
Parte C
Propilenoglicol	propilenoglicol	2,00
DL-Pantenol	Pantenol	0,50	Roche
Na2EDTA	EDTA dissódico	0,05
Hidroxietilureia	hidroxietilureia	3,00
Amônio	lactato de amônio	0,06
Lactato
Cropeptídeo W	proteína de trigo hidrolisada e
	amido de trigo hidrolisado	1,00	Croda
DC-193	PEG-12 Dimeticona	0,20	Dow Corning
Glydant Plus	hidantoína DMDM e
Granular	butilcarbamato de iodopropinila	0,30
		100,00	Lonza

PROCEDIMENTO

Coloque o pó de AMAZE XT na água na Parte a e misture até estar completamente hidratado. Separadamente., 10 combine os ingredientes da Parte B e misture até estar dissolvido. Adicione a Parte B à Parte A com agitação. Adicione os ingredientes restantes e misture até ficar uniforme.

EXEMPLO DE FORMULAÇÃO CONDICIONANTE 2 15 Fórmula de condicionador tipo leave-in

Uma fórmula de condicionador tipo leave-in exemplar

69/73 foi preparada utilizando os seguintes ingredientes:

Ingredientes	Designação INCI	%p/p	Fornecedor
Fase A
Plimr of Syn Ex 17	Não se aplica	1,2
Água Deionizada	Água (Agua)	48,00
dl-Pantenol	pantenol	0,50	Tri-K Industries
Fase B
Água Deionizada	Água (Aqua)	44,79
TEA	trietanolamina	0,20
Neo Heliopan,	fenil
tipo hidro	benzimidazol sulfônico
	Ácido	0,20	Haarmann & Reimer
DC 929 catiônico	amodimeticona (e)
Emulsão	cloreto de sebotrimônio
	(e) Nonoxinol-10	0,75	Dow Corning
Fase C
Proteína de soluseda	seda hidrolisada	1,00	Brooks Industries
Versene 100	EDTA tetrassódico	0,20	Dow Chemical
Glydant	hidantoína DMDM	1,00	Lonza
Hidroxietilureia	hidroxietilureia	3,00
Lactato de amônio	lactato de amônio	0,06
Fragrância	fragrância (perfume)	q.s.
		100,00

PREPARAÇÃO

Prepare a Fase A dissolvendo o Polímero do Exemplo de Síntese 17 em água usando boa agitação. Misture até que a 5 solução esteja clara e homogênea. Adicione dl-Pantenol e permita que dissolva completamente—Prepare a Fase B pela adição de TEA à água e misture bem. Adicionar Neo Heliopan e misture até ficar claro. Siga com a emulsão catiônica de DC 929. Combine as partes adicionando a Fase B à Fase A. Misture 10 bem e continue a misturar por aproximadamente 15 minutos.Adicionar Solu-seda e misture bem. Adicione Versene 100, Glydant, hidroxietilureia, lactato de amônio e fragrância, misturando bem após cada adição.

70/73

EXEMPLO DE FORMULAÇÃO CONDICIONANTE 3 Condicionador Claro com microesferas em suspensão Um condicionador claro exemplar com microesferas em suspensão foi preparado utilizando os seguintes ingredientes:

Ingredientes	Designação INCI	%p/p	Fornecedor
Fase A
Água Deionizada	Água (Agua)	78,74
Plimr of Syn Ex 18	Não se aplica	1,0
Glydant	hidantoína DMDM	0,50	Lonza
Propilenoglicol	propilenoglicol	2,00
Arquad 16-25W	cloreto de cetrimônio	2,00	Akzo-Nobel
MAIS ESTRUTURA	acrilatos/aminoacrilatos/
	itaconato de alquila C1030 PEG-20
	Copolímero	10,00	National Starch
Hidroxietilureia	hidroxietilureia	3,00
Amônio	lactato de amônio	0,06
Lactato
Versene 100	EDTA tetrassódico	0,05	Dow Chemical
Fase B
Silsoft A-858	dimeticona copoliol
	Bisidroxietilamina	2,00	CK Witco OSI
Neo Heliopan AV	metoxicinamato de etilexila	, 05	Haarman & Reimer
Fase C
Ácido glicólico ' (70%)	ácido glicólico	0,45
Fase D
Floramicroesfereas	ésteres de jojoba	0,80	Floratech
		100,00

PROCEDIMENTO

O poliquaternium-4 é dissolvido na água com mistura. Os ingredientes restantes da Fase A são adicionados em sequência com mistura contínua. A fase B é combinada e adicionada em seguida à Fase A. Continue a misturar ao 10 adicionar lentamente o ácido glicólico à Fase AB, tendo o cuidado de evitar ar retido. Finalmente, adicione as

71/73 microesferas lentamente durante a mistura.

EXEMPLO DE SPRAY PARA. CABELOS EM BOMBA 1

Fórmula clara cristalina para spray para cabelos em bomba, mantida firme a VOC de 55%

A fórmula clara cristalina de spray para cabelos em bomba, mantida firme por VOC de 55% exemplar foi preparada usando os seguintes ingredientes:

Ingredientes	Designação INCI	%p/p	Fornecedor
Plimr of Syn Ex 21	Não se aplica	12,00
AMP (reg)	aminometil propanol	0,85	Dow Chemical
Água Deionizada	Água (Aqua)	29,09
Hidroxietilureia	hidroxietilureia	3,00
Lactato de amônio	lactato de amônio	0,06
*SD Álcool 40	SD Álcool 40	55,00
		100,00

PREPARAÇÃO

Dissolva AMP em SD álcool 40 e água. Mantendo a 10 agitação adequada, lentamente verta SALDO 0/55. Adicione os ingredientes restantes e misture até ficar homogêneo.

EXEMPLO DE FILTRO SOLAR 1

Fórmulas de Filtro Solar

Fórmulas de filtro solar exemplar foram preparadas usando os seguintes ingredientes:

Ingrediente	Função	Fórmula A	Fórmula B	Fórmula C
FASE A
Isoexadecano	emoliente	1,5	1,5	1,5
benzoato de alquila C12-C15	emoliente	3,0	3,0	3,0
Ciclopentasiloxano	emoliente	2,25	2,25	2,25
Estearato de sorbitan	emulsificante	1,0	1,0	1,0
Estearato de glicerila	emulsificante	2,0	2,0	2,0
(e) estearato de PEG-100
Triglicerídeo caprílico/cáprico	Solubilizante	0,0	6,25	6,25
Miristato de isopropila	Solubilizante	0,0	6,25	6,25
Octocrileno	filtro UVB	2,0	0,0	0,0

Ί2/Ί8

	(org)
Metoxicinamato de etilexila	filtro UVB (org)	7,5	0,0	0,0
Benzofenona-3	Filtro UVB (org)	3,0	0,0	0,0
ZnO (e) alquila C12-C15	filtro de UVA/B (inorg)	0,0	6,0	6,0
Benzoato (e) de ácido polihidroxiesteárico
FASE B
Água		67,25	54,25	58,65
Goma desidroxantana,	Agente de suspensão	0,5	0,5	0,0
	Modificador de reologia
Modificador de reologia de goma xantana		0,0	0,0	0,5
Plimr do Ex. de Sin. 21	Película anterior	4,4	4,4	4,4
Glicerina	umectante	3,0	3,0	3,0
TiO₂ e Alumina e filtro UVB de sílica (inorg)		0,0	7,0	7,0
e poliacrilato de sódio
FASE C
Modificado com Amido de Milho	Intensificador Estético	2,0	2,0	2,0
Hidanoína DMDM e butilcarbamato de iodopropinila
	Conservante	_ 0,6	_ 0 ,_6 -	- 0,6 -
Ácido cítrico (50%)	neutralizante	qs para pH 7	qs para pH 7	qs para pH 7
TOTAL		100	100	100

Todos os documentos citados na Descrição Detalhada da Invenção são, em parte relevante, incorporados pela referência; a citação de qualquer documento não deve ser interpretada como uma admissão de que é técnica anterior com

73/73 relação a presente invenção.

Embora realizações particulares da presente invenção tenham sido ilustradas e descritas neste documento, a invenção não se destina a estar limitada aos detalhes 5 mostrados. Em vez disso, podem ser feitas várias modificações nos detalhes dentro do intervalo e escopo de equivalentes das reivindicações e sem se afastar do espírito e escopo da invenção.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. COMPOSIÇÃO PARA CUIDADO PESSOAL, caracterizada por compreender:

um copolímero híbrido compreendendo pelo menos um monômero etilenicamente insaturado e um agente de transferência de cadeia contendo hidroxila naturalmente derivada como um grupo terminal, em que o agente de transferência de cadeia contendo hidroxila naturalmente derivada é selecionado do grupo consistindo de glicerol, ácido cítrico, ácido lático, ácido tartárico, ácido glucônico, ácido ascórbico, ácido glucoeptônico, sacarídeos e derivados de sacarídeos, e em que o agente de transferência de cadeia contendo hidroxila naturalmente derivada está presente em uma quantidade de 35% a 90% em peso do copolímero híbrido;

um copolímero sintético híbrido compreendendo um ou mais polímeros sintéticos derivados de pelo menos um monômero etilenicamente insaturado com pelo menos um fragmento iniciador como um grupo terminal;

de 0, 01 a 20% em peso, com base no peso da composição, de um aditivo de cuidados cosméticos ou pessoal; e em que a composição de cuidado pessoal é

selecionada do grupo que consiste em uma loção para a pele, um creme para a pele, géis para pele, um produto de limpeza facial, um produto de limpeza corporal, uma preparação para barbear, um lenço umedecido, um sabonete líquido, um sabonete em barra, uma formulação cosmética corante, uma formulação de maquiagem, uma base, um produto de cuidado contra o sol, um filtro solar, uma formulação de bronzeamento artificial, um xampu, um condicionador, uma formulação de coloração de cabelo, um relaxante de cabelo, um produto contendo alfahidroxiácido (AHA) ou beta-hidroxiácido (BHA), e um fixador

Petição 870190095915, de 25/09/2019, pág. 5/11

2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por pelo menos um monômero etilenicamente insaturado ser não aniônico.

2/4 de cabelos .

3/4 caracterizada pelo agente de transferência de cadeia contendo hidroxila naturalmente derivada e o monômero etilenicamente insaturado estarem presentes na composição de cuidado pessoal em uma proporção de 50/50.

12. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fragmento iniciador ser derivado de um azo iniciador, um hidroperóxido de terc-butila e sistema redox de ácido eritórbico, peróxido ou uma amina.

13. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo azo iniciador ser 2,2'-Azobis[2-metil-N(2-hidroxietil)propionamida].

14. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pela composição ser uma composição cosmética de cabelo e compreender adicionalmente 0,01 a 20% em peso, com base no peso da composição, de um aditivo cosmético para cabelo.

15. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 14, caracterizada pelo aditivo cosmético capilar ser um carbômero a base de acrílico.

16. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo monômero etilenicamente insaturado não iônico ser um vinil lactâmico ou um vinil lactâmico com um co-monômero.

17. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo monômero etilenicamente insaturado não iônico ser N-vinil pirrolidona ou N-vinil formamida.

18. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 16, caracterizada pela composição cosmética para cabelos ser um gel ou um mousse. 19. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 4,

caracterizada por pelo menos um monômero etilenicamente insaturado não-iônico ser escolhido de hidroxialquil (met) acrilatos, alquil (met) acrilatos, acetato de vinila, vinil

Petição 870190095915, de 25/09/2019, pág. 7/11

3. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por pelo menos um monômero etilenicamente insaturado ser aniônico.

4. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada por que pelo menos um monômero etilenicamente insaturado ser não iônico ou catiônico.

5. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo copolímero híbrido possuir uma massa molar média de 100.000 ou menos.

6. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo agente de transferência de cadeia possuir um peso molecular de 100.000 ou menos.

7. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo agente de transferência de cadeia contendo hidroxila naturalmente derivada ser um polissacarídeo.

8. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo polissacarídeo ser escolhido dentre um amido hidrolisado que possui um equivalente de dextrose maior

que 5 ou uma maltodextrina que possui um equivalente de dextrose maior que 5. 9. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pela maltodextrina possuir um equivalente de dextrose de 10 ou superior. 10. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo aditivo de cuidado pessoal ou cosmético

ser um intensificador estético, um agente condicionante, um adjuvante, um conservante, um espessante, um gelificante ou um fixador.

11. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1,

Petição 870190095915, de 25/09/2019, pág. 6/11

4/4 morfolina, vinil pirrolidona, vinil caprolactama, vinilformamida, vinil acetamida, alquila etoxilada, monômeros de alcarila ou arila, éter alil glicídico, álcool alílico, (met) acrilato de glicerol, ou monômeros contendo 5 funcionalidades de silano, silanol e siloxano, vinil lactâmico ou um vinil- lactâmico com um co-monômero.