CN112707993A - 一种苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物及制备方法和应用 - Google Patents

一种苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物及制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明属于聚合物领域，涉及一种苯乙烯‑(甲基)丙烯酸酯共聚物及制备方法和应用。该共聚物含有衍生自苯乙烯系单体的结构单元A和衍生自(甲基)丙烯酸酯系单体的结构单元B；其中，以共聚物的总重量为基准，所述结构单元A的含量为10wt％～95wt％；所述结构单元B的含量为5wt％～90wt％；并且，所述结构单元A与所述结构单元B的总含量为90wt％以上；所述共聚物的重均分子量为20万以上；所述共聚物的绝对分子量与GPC重均分子量的比值Mw.Mall/Mw.GPC为1.1‑2.5。本发明的苯乙烯‑(甲基)丙烯酸酯共聚物兼具PS和PMMA的性能特点，并且其分子链具有长支链结构，可显著提升材料在熔融状态下的加工性能。

Description

一种苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物及制备方法和应用
技术领域
本发明属于聚合物领域，涉及一种苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、一种苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的制备方法，由该方法制得的苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物，以及所述苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的应用。
背景技术
聚苯乙烯(PS)透明，刚性好，吸湿性低，但韧性差，耐候性差。聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)透光率高，韧性好，但吸湿性高，容易造成成品变形。所以，越来越多的技术方法以苯乙烯与甲基丙烯酸甲酯为主要原料聚合而得苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(MS)，MS综合了聚苯乙烯及聚甲基丙烯酸甲酯的各项优点，不仅具有聚苯乙烯良好的加工流动性和低吸湿性，还兼具甲基丙烯酸甲酯的耐候性和优良的光学性能，可广泛应用采光板、光学镜片、灯具等方面。
日本专利公报2003-075648中公开了苯乙烯-(甲基)丙烯酸系聚合物树脂的重均分子量(Mw)6～17万，残余体量3000ppm以下的导光板。CN1106026A中公开了以甲醇为溶剂的溶液聚合方法，单体转化率40～75％，重均分子量(Mw)10～15万。
可见，现有技术中MS聚合物的分子量不高，重均分子量Mw均在6万～20万之间，分子主要为线型结构，熔体强度低下，在吸塑、吹塑和拉膜等加工过程中很难满足性能要求。因此，急需针对材料的熔融态加工性能进行改善。
发明内容
针对现有技术中存在的问题，本发明提供了一种具有高熔体强度的苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物及制备方法和应用。
本发明的第一方面提供苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物，该共聚物含有衍生自苯乙烯系单体的结构单元A和衍生自(甲基)丙烯酸酯系单体的结构单元B；其中，以共聚物的总重量为基准，所述结构单元A的含量为10wt％～95wt％，优选为30wt％～90wt％，更优选为50wt％～80wt％；所述结构单元B的含量为5wt％～90wt％，优选为10wt％～70wt％，更优选为20wt％～50wt％；并且，所述结构单元A与所述结构单元B的总含量为90wt％以上；
所述共聚物的重均分子量为20万以上，优选为25万以上；所述共聚物的绝对分子量与GPC重均分子量的比值Mw.Mall/Mw.GPC为1.1-2.5，优选为1.2-1.5。
本发明的第二方面提供一种苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的制备方法，该方法包括：将苯乙烯系单体和(甲基)丙烯酸酯系单体在引发剂体系下进行聚合，得到所述苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物；以单体的总重量为基准，所述苯乙烯系单体的用量为10wt％～95wt％，优选为30wt％～90wt％，更优选为50wt％～80wt％，所述(甲基)丙烯酸酯系单体的用量为5wt％～90wt％，优选为10wt％～70wt％，更优选为20wt％～50wt％；并且，所述苯乙烯系单体和所述(甲基)丙烯酸酯系单体的总用量为90wt％以上；
其中，所述引发剂体系含有多官能团引发剂，所述多官能团引发剂具有三个以上可形成自由基的官能团，并且，以引发剂体系的总重量为基准，所述多官能团引发剂的含量为50wt％以上。
本发明的第三方面提供由上述制备方法制得的苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物。
本发明的第四方面提供上述苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物作为光学材料的应用。
本发明的苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物兼具PS和PMMA的性能特点，如高透光率和低吸湿性，因采用多官能团引发剂，其分子量能达到25万以上，并且其分子链具有长支链结构，可使分子链之间的缠结能力提高，从而显著提升材料在熔融状态下的加工性能，能满足吸塑、吹塑及拉膜等更加苛刻的加工工艺。
此外，本发明的制备工艺流程简单，易于操作。采用多级反应器可使装置生产平稳，单程转化率高，有效降低运行成本。
本发明的其它特征和优点将在随后具体实施方式部分予以详细说明。
附图说明
通过结合附图对本发明示例性实施方式进行更详细的描述。
图1为本发明制备具有高熔体强度共聚物的工艺流程简图。
附图标记说明
X101-第一静态混合器；R101-第一反应器；R102-第二反应器；R103-第三反应器；R104-第四反应器；P101/P102/P103/P104-聚合液输送泵；E201-闪蒸前加热器；V101-第一闪蒸罐；V102-第二闪蒸罐。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
本发明的第一方面提供一种苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物，该共聚物含有衍生自苯乙烯系单体的结构单元A和衍生自(甲基)丙烯酸酯系单体的结构单元B；其中，以共聚物的总重量为基准，所述结构单元A的含量为10wt％～95wt％，优选为30wt％～90wt％，更优选为50wt％～80wt％；所述结构单元B的含量为5wt％～90wt％，优选为10wt％～70wt％，更优选为20wt％～50wt％；并且，所述结构单元A与所述结构单元B的总含量为90wt％以上；
所述共聚物的重均分子量为20万以上，优选为25万以上；所述共聚物的绝对分子量与GPC重均分子量的比值Mw.Mall/Mw.GPC为1.1-2.5，优选为1.2-1.5。
根据本发明，所述苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的熔体强度可以达到0.2-0.5N，优选为0.24-0.4N。
本领域技术人员公知的是，GPC-MALL数据用于表征聚合物支化程度，即绝对分子量与GPC重均分子量的比值Mw.MALL/Mw.GPC越大，表明聚合物支化程度越高。
根据本发明，所述苯乙烯系单体可以选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯二甲苯、乙烯基乙基苯、异丁烯苯乙烯、叔丁基苯乙烯、溴代苯乙烯、二溴苯乙烯、氯代苯乙烯和二氯苯乙烯中的一种或多种，优选为苯乙烯。
根据本发明，所述(甲基)丙烯酸酯系单体可以选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯和(甲基)丙烯酸2-乙基己酯中的一种或多种，优选为甲基丙烯酸甲酯。
本发明的第二方面提供一种苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的制备方法，该方法包括：将苯乙烯系单体和(甲基)丙烯酸酯系单体在引发剂体系下进行聚合，得到所述苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物；以单体的总重量为基准，所述苯乙烯系单体的用量为10wt％～95wt％，优选为30wt％～90wt％，更优选为50wt％～80wt％，所述(甲基)丙烯酸酯系单体的用量为5wt％～90wt％，优选为10wt％～70wt％，更优选为20wt％～50wt％；并且，所述苯乙烯系单体和所述(甲基)丙烯酸酯系单体的总用量为90wt％以上；
其中，所述引发剂体系含有多官能团引发剂，所述多官能团引发剂具有三个以上可形成自由基的官能团，并且，以引发剂体系的总重量为基准，所述多官能团引发剂的含量为50wt％以上。
本发明共聚物的长支链是通过多官能团引发剂的引入来实现的。由于所述多官能团引发剂具有三个以上的官能团，分子链在以多官能团引发剂基团为中心的多个方向进行生长，产生多臂型分子链结构，在分子链末端自由基的偶合终止中，形成长支链型聚合物。
通常，用于苯乙烯系单体聚合的引发剂包括单官能团引发剂、双官能团引发剂、三官能团引发剂和四官能团引发剂。能实现本发明的为三官能团引发剂或四官能团引发剂。进一步地，所述多官能团引发剂为三官能团过氧化物引发剂和/或四官能团过氧化物引发剂，特别是四官能团过氧化物引发剂，可获得最优的支化效果。
根据本发明一种优选实施方式，所述多官能团引发剂为具有式I所示结构或式II所示结构的四官能团过氧化物；
Figure BDA0002248496390000051
其中，R为多功能团核，如环己基、双环己基丙烷基，R1、R2、R3各自独立地为取代或未取代的C1～C5烷基。
本发明可选用本领域常规的各种四官能团过氧化物引发剂，可以自制也可以商购。具体优选地，所述引发剂为2,2-二(4,4-二(叔丁基过氧化)环己基)丙烷、[6,6-双(5-a-溴代异丁酰氧-2-氧戊烷)-4,8-二氧十一烷二醇1,11]二(a-溴代异丁酸酯)和过氧化四碳酸四特丁酯中的至少一种。所述过氧化四碳酸四特丁酯例如为商品化的JWEB50。
本发明也可选用单官能团过氧化物和双官能团过氧化物与多官能团过氧化物进行复配，用于复配的引发剂的量需低于引发剂总量的50wt％。单官能团过氧化物和双官能团过氧化物可选择过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化环己酮、过氧化二碳酸二环己酯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化特戊酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、2,2-二(叔丁基过氧化)丁烷、过氧化甲乙酮、过氧化二异丙苯、过氧化二叔丁基、2,5-双(2-乙基己酰过氧化)-2,5-二甲基己烷中的一种或多种。
本发明中，多官能团引发剂的用量可以为本领域的常规选择，通常，以苯乙烯系单体的重量计，所述多官能团引发剂的添加量为100-2000ppm，优选为400-1500ppm，更优选为600-1200ppm。
本发明的共聚树脂除以上两种共聚单体外，还可以加入另一种或多种单体参与共聚。具体地例如(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸氨乙酸、(甲基)丙烯酸-氨丙酯、丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺等。其它可共聚单体的在形成共聚物的组分中占10wt％以下的比例。
本发明所述的共聚聚合过程还可任选地加入芳烃有机溶剂，用来调节反应速率和最终聚合物的分子量，这种情况仍然属于本体聚合过程。所述芳烃有机溶剂优选为苯、甲苯、二甲苯和乙苯中的至少一种。所述芳烃有机溶剂的用量一般为体系总量的5～12wt％。
另外，在上述的共聚聚合过程中还可用本领域公知的其他一些助剂，如抗氧化剂、熔融指数调节剂、链转移剂等。具体地，抗氧化剂包括但不限于：2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合体(RD)；四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(1010)；亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(168)；双十八烷基季戊四醇二亚磷酸酯(618)；N-环己基-N'-苯基对苯二胺(4010)；2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)(2246)；β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯(1076)。熔融指数调节剂包括但不限于：矿物油、聚异丁烯(PIB)、硅油。链转移剂包括但不限于：叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇。
本发明的聚酯可通过本体聚合或溶液聚合制得，优选地，通过连续本体聚合方法制得。所述连续本体聚合在多级串联的反应器中进行，所得聚合溶液经脱挥(脱除未反应的单体和可能的溶剂)、造粒，得到所述共聚物。该连续本体法制备工艺具有流程简单、易操作、能耗小、生产效率高的特点。
本发明的多级串联反应器可以选择全混式反应器(CSTR)和平推流式反应器(PFR)进行自由组合。一般地，前期聚合放热较大，选择全混式反应器(CSTR)，通过单体气化撤除反应热，后期聚合溶液粘度大，则选用平推流式反应器(PFR)。本发明优选选用1～3个全混式反应器(CSTR)和1～4个平推流式反应器(PFR)进行串联，更优地，选用1～2个全混式反应器(CSTR)和2～3个平推流式反应器(PFR)串联。
在本发明的连续本体聚合中，包括依次进行的预聚合阶段和聚合阶段，至少一级反应器进行预聚合，其余反应器进行聚合；其中，优选控制每级反应器的聚合转化率，使预聚合阶段结束时的聚合转化率为30～40％。
根据本发明一种优选的实施方式，如图1所示，所述多级串联的反应器包括四级反应器，所述四级反应器包括依次串联的一级CSTR全混式反应器和三级平推流式反应器。其中，各级反应器优选采用以下操作条件：
第一级反应器的反应温度控制在90～130℃，优选控制在100～120℃；反应压力控制在0.01～5.0MPaA，优选控制在0.05～2MPaA。苯乙烯系单体和(甲基)丙烯酸甲酯系单体以及多官能团引发剂由此处加入，进行自由基聚合。待聚合转化率达到8～30％，优选达到15～25％时，反应器内物料进入第二级反应器。
第二级反应器的反应温度控制在100～150℃，优选控制在120～140℃；反应压力控制在0.1～10MPaA，优选控制在0.5～3MPaA。聚合温度可以分区控制，反应温度逐级提高。第二反应器可进行(甲基)丙烯酸甲酯系单体的补充进料。待聚合转化率达到25～50％，优选达到30～40％时，反应器内物料进入第三级反应器。
第三级反应器的反应温度控制在110～180℃，优选控制在130～160℃；反应压力控制在0.1～10MPaA，优选控制在0.5～3MPaA。聚合温度可分区控制，反应温度逐级提高。待聚合转化率达到50～70％时，反应器内物料进入第四级反应器。
第四级反应器的反应温度控制在120～200℃，优选控制在140～170℃；反应压力控制在0.1～10MPaA，优选控制在0.5～3MPaA。聚合温度可分区控制，反应温度逐级提高。最终聚合转化率达到80％以上，优选达到85％以上。
本发明对脱挥的方式没有特定要求，一般地，选用二级闪蒸能对未反应单体和溶剂进行较好地脱除。本发明中优选选用两级落条式闪蒸罐，如图1所示，在真空下对未反应单体和溶剂进行脱除，脱挥温度可以为200～250℃。上述脱挥方式的选取和工艺条件不用于限制本发明。
本发明还提供由上述制备方法制得的苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物。
以下通过实施例对本发明作进一步说明。这些实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
以下实施例和对比例中，聚合物有关数据根据以下测试方法获得：
简支梁无缺口冲击强度按GB/T 1043-2008进行测试；
弯曲强度/弯曲模量按GB/T 1040-1992进行测试；
透光率按GB/T 2410-2008进行测试；
吸水率按GB/T 1034-2008进行测试；
分子量测试：采用安捷伦高温凝胶渗透色谱仪(PL-GPC220)测定聚合物的相对数均和重均分子量；采用WyattTRI STAR Mini DAWN多角激光散射仪(MALLS)测定聚合物的绝对分子量。
熔体强度测试：采用德国GOTTFERT公司Rheotens 97型熔体强度测试仪，模口直径2mm，拉伸轮间隙0.4mm，模口距拉伸轮中心60mm，拉伸加速度20mm/s2，测试温度210℃。
以下实施例均采用如图1的工艺流程，所述多级串联的反应器包括依次串联的四级反应器，其中，第一级反应器R101为全混式反应器，第二级反应器R102、第三级反应器R103、第四级反应器R104均为平推流式反应器。引发剂和可选的溶剂在第一静态混合器X101内混合，第一静态混合器X101、各聚合单体进料管线与第一反应器R101入口连接，第一级反应器R101与第二级反应器R102的连通管线上设置有聚合液输送泵P101，第二级反应器R102与第三级反应器R103的连通管线上设置有聚合液输送泵P102，第三级反应器R103与第四级反应器R104的连通管线上设置有聚合液输送泵P103，第四级反应器R104与闪蒸前加热器E201连通，连通管线上设置有聚合液输送泵P104，闪蒸前加热器E201依次连接第一闪蒸罐V201和第二闪蒸罐V202，罐顶物流进行溶剂回收，罐底物流进入造粒机。
实施例1
苯乙烯单体和甲基丙烯酸甲酯单体的质量比为7:3，溶剂乙苯用量占反应体系总量的8wt％，引发剂选用四官能团过氧化物2,2-二(4,4-二(叔丁基过氧化)环己基)丙烷，用量为800ppm(相对于苯乙烯单体)。第一反应器(CSTR)聚合温度为106℃，压力为0.05MPaA，单体转化率达到21％时，反应混合物由泵打入第二反应器(PFR)。第二反应器聚合温度为120～135℃，压力为2.1MPaA，单体转化率46％时，反应混合物由泵打入第三反应器(PFR)。第三反应器聚合温度为135～154℃，压力为1.5MPaA，单体转化率71％时，反应混合物由泵打入第四反应器(PFR)；第四聚合反应器聚合温度154～170℃，压力为0.7MPaA，单体转化率84％，经脱除单体和溶剂获得共聚树脂，其表征结果见表1。
比较例1
选用单官能团引发剂过氧化二叔丁基引发自由基聚合，其他条件与实施例1相同，所得聚合物的表征结果见表1。
比较例2
聚合单体仅为苯乙烯，其他条件与实施例1相同，所得聚合物的表征结果见表1。
比较例3
选用双官能团引发剂2.5-二甲基-2.5-双(叔丁基过氧基)己烷引发自由基聚合，其他条件与实施例1相同，所得聚合物的表征结果见表1。
实施例2
苯乙烯单体和甲基丙烯酸甲酯单体的质量比为5:5，其他条件与实施例1相同，所得聚合物的表征结果见表1。
实施例3
苯乙烯单体和甲基丙烯酸甲酯单体的质量比为9:1，其他条件与实施例1相同，所得聚合物的表征结果见表1。
实施例4
引发剂四官能团过氧化物2,2-二(4,4-二(叔丁基过氧化)环己基)丙烷的用量为400ppm。其他条件与实施例1相同，所得聚合物的表征结果见表1。
实施例5
采用如图1的工艺流程，苯乙烯单体和甲基丙烯酸甲酯单体的质量比为7:3，溶剂乙苯用量占反应体系总量的8wt％，引发剂选用四官能团过氧化物[6,6-双(5-a-溴代异丁酰氧-2-氧戊烷)-4,8-二氧十一烷二醇1,11]二(a-溴代异丁酸酯)，用量为800ppm(相对于苯乙烯单体)。第一反应器(CSTR)聚合温度为112℃，压力为0.05MPaA，单体转化率达到20％时，反应混合物由泵打入第二反应器(PFR)。第二反应器聚合温度为120～134℃，压力为2.1MPaA，单体转化率45％时，反应混合物由泵打入第三反应器(PFR)。第三反应器聚合温度为134～155℃，压力为1.5MPaA，单体转化率70％时，反应混合物由泵打入第四反应器(PFR)；第四聚合反应器聚合温度155～170℃，压力为0.7MPaA，单体转化率83％，经脱除单体和溶剂获得共聚树脂，其表征结果见表1。
实施例6
采用如图1的工艺流程，苯乙烯单体和甲基丙烯酸甲酯单体的质量比为7:3，溶剂乙苯用量占反应体系总量的5wt％，引发剂选用四官能团引发剂Luperox JWEB50(市售)，用量为800ppm(相对于苯乙烯单体)。其他条件与实施例5相同，所得聚合物的表征结果见表1。
表1
Figure BDA0002248496390000111
Figure BDA0002248496390000121
由表1可以看出，本发明的苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物具有良好的机械性能，并且，熔体强度高、吸水率低、透光率好。
以上已经描述了本发明的各实施例，上述说明是示例性的，并非穷尽性的，并且也不限于所披露的各实施例。在不偏离所说明的各实施例的范围和精神的情况下，对于本技术领域的普通技术人员来说许多修改和变更都是显而易见的。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。

Claims (12)

1.一种苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物，其特征在于，该共聚物含有衍生自苯乙烯系单体的结构单元A和衍生自(甲基)丙烯酸酯系单体的结构单元B；其中，以共聚物的总重量为基准，所述结构单元A的含量为10wt％～95wt％，优选为30wt％～90wt％，更优选为50wt％～80wt％；所述结构单元B的含量为5wt％～90wt％，优选为10wt％～70wt％，更优选为20wt％～50wt％；并且，所述结构单元A与所述结构单元B的总含量为90wt％以上；
所述共聚物的重均分子量为20万以上，优选为25万以上；所述共聚物的绝对分子量与GPC重均分子量的比值Mw.Mall/Mw.GPC为1.1-2.5，优选为1.2-1.5。
2.根据权利要求1所述的苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物，其中，所述共聚物的熔体强度为0.2-0.5N，优选为0.24-0.4N。
3.根据权利要求1或2所述的苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物，其中，所述苯乙烯系单体选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯二甲苯、乙烯基乙基苯、异丁烯苯乙烯、叔丁基苯乙烯、溴代苯乙烯、二溴苯乙烯、氯代苯乙烯和二氯苯乙烯中的一种或多种，优选为苯乙烯。
4.根据权利要求1或2所述的苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物，其中，所述(甲基)丙烯酸酯系单体选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯和(甲基)丙烯酸2-乙基己酯中的一种或多种，优选为甲基丙烯酸甲酯。
5.一种苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的制备方法，该方法包括：将苯乙烯系单体和(甲基)丙烯酸酯系单体在引发剂体系下进行聚合，得到所述苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物；以单体的总重量为基准，所述苯乙烯系单体的用量为10wt％～95wt％，优选为30wt％～90wt％，更优选为50wt％～80wt％，所述(甲基)丙烯酸酯系单体的用量为5wt％～90wt％，优选为10wt％～70wt％，更优选为20wt％～50wt％；并且，所述苯乙烯系单体和所述(甲基)丙烯酸酯系单体的总用量为90wt％以上；
其中，所述引发剂体系含有多官能团引发剂，所述多官能团引发剂具有三个以上可形成自由基的官能团，并且，以引发剂体系的总重量为基准，所述多官能团引发剂的含量为50wt％以上。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其中，所述多官能团引发剂为三官能团过氧化物引发剂和/或四官能团过氧化物引发剂；
优选地，所述多官能团引发剂为具有式I所示结构或式II所示结构的四官能团过氧化物；
Figure FDA0002248496380000021
其中，R为多功能团核，优选为环己基、双环己基丙烷基，R1、R2、R3各自独立地为取代或未取代的C1～C5烷基；
更优选地，所述引发剂为2,2-二(4,4-二(叔丁基过氧化)环己基)丙烷、[6,6-双(5-a-溴代异丁酰氧-2-氧戊烷)-4,8-二氧十一烷二醇1,11]二(a-溴代异丁酸酯)和过氧化四碳酸四特丁酯中的至少一种。
7.根据权利要求5所述的制备方法，其中，所述聚合为连续本体聚合，所述连续本体聚合在多级串联的反应器中进行，所得聚合溶液经脱挥、造粒，得到所述共聚物；
优选地，所述多级串联的反应器包括依次串联的1～3级全混式反应器和1～4级平推流式反应器，优选依次串联的1～2级全混式反应器和2～3级平推流式反应器。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其中，所述连续本体聚合包括依次进行的预聚合阶段和聚合阶段，其中，控制每级反应器的聚合转化率，使预聚合阶段结束时的聚合转化率为30～40％。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其中，所述多级串联的反应器包括四级反应器，所述四级反应器包括依次串联的一级CSTR全混式反应器和三级平推流式反应器；其中，
第一级反应器的反应温度控制在90～130℃，优选控制在100～120℃；反应压力控制在0.01～5.0MPaA，优选控制在0.05～2MPaA；待聚合转化率达到8～30％，优选达到15～25％时，反应器内物料进入第二级反应器；
第二级反应器的反应温度控制在100～150℃，优选控制在120～140℃；反应压力控制在0.1～10MPaA，优选控制在0.5～3MPaA；待聚合转化率达到25～50％，优选达到30～40％时，反应器内物料进入第三级反应器；
第三级反应器的反应温度控制在110～180℃，优选控制在130～160℃；反应压力控制在0.1～10MPaA，优选控制在0.5～3MPaA；待聚合转化率达到50～70％时，反应器内物料进入第四级反应器；
第四级反应器的反应温度控制在120～200℃，优选控制在140～170℃；反应压力控制在0.1～10MPaA，优选控制在0.5～3MPaA；最终聚合转化率达到80％以上，优选达到85％以上。
10.根据权利要求5-9中任意一项所述的制备方法，其中，共聚体系中包括芳烃有机溶剂，所述芳烃有机溶剂选自苯、甲苯、二甲苯和乙苯中的至少一种，所述芳烃有机溶剂的加入量为体系总重量的5～12wt％；
以苯乙烯系单体的重量计，所述多官能团引发剂的添加量为100-2000ppm，优选为400-1500ppm，更优选为600-1200ppm。
11.由权利要求5-10中任意一项所述的制备方法制得的苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物。
12.权利要求1-4、11中任意一项所述的苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物作为光学材料的应用。
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