CN109181883B - 一种精制马油乙酯的生产工艺 - Google Patents

Abstract

本发明中公开了一种精制马油乙酯的生产工艺，熬制马脂肪，提炼处理后得到粗马油；将粗马油进行乙酯化反应，得到粗马油乙酯；采用薄膜蒸发法对粗马油乙酯进行精制和纯化，得到精制马油乙酯。本发明在保留马油丰富的不饱和脂肪酸的前提下，显著提高马油的出油率、粗马油乙酯的产率和精制马油乙酯的收率，从而得到高品质、高产量的精制马油乙酯；且工艺流程简单，重复性好，具有较好的经济价值。

Description

一种精制马油乙酯的生产工艺

技术领域

本发明涉及化工领域领域，尤其涉及一种精制马油乙酯的生产工艺。

背景技术

马油是从马的鬃毛或者马尾的尾部以及马的腹部脂肪组织、马的内脏脂肪组织、马脊处脂肪组织获取的油脂，又称为马脂；对提取的马油油脂进行一系列后处理工艺，包括油脂的提炼与油脂的深加工工艺，油脂的提炼工艺分为脱色、脱胶、脱臭、脱酸，而马脂肪的深加工工艺分为酯交换、油脂分提与油脂的氢化等步骤，油脂在经过提炼与深加工之后，可以获得纯净的油料，获得的纯净油料除了食用性，在日用化学品和化妆品等领域也有相当重要的应用。

中国的马匹数量多，马油资源丰富且优质，而新疆是我国重要的产马基地之一，有大量马脂肪资源。根据新疆维吾尔自治区***《新疆统计年鉴2017》统计数据显示，截止2016年底，牲畜饲养情况统计马匹89.01万匹，伊犁哈萨克自治州马匹数量达60.97万头，占总马匹数量的68％。作为马肉产品的新疆总产肉量为6.17万吨，伊犁哈萨克自治州马肉产量为4.64万吨，占总马肉数量的75％。根据市场调查结果得知，按照马的肉油比接近35:1进行计算，2016年新疆地区的马脂总产量约为1760吨。新疆有很好的天然条件和资源优势，但是对马油的开发利用很少，由于没有马油精制和加工技术，新疆的马油主要以廉价的初级原料的形式销售到韩国、日本等地区作为马油化妆品的最初级原料，因此开发利用一种简单、高效的马油提炼、酯化和精制的工艺迫在眉睫，对中国和新疆马油日化用品和化妆品的开发意义重大。

动物油脂的提炼方法主要分为：压榨法、碱水解法、溶剂萃取法、熬制法、蒸煮法、生物酶解法、膜分离法、超临界萃取法和微波辅助萃取法等。油脂的提炼过程一般包括碱炼、酸洗、脱色等。

中国发明专利CN1078490A公开了精制马油的生产方法，其使用的是蒸煮法工艺，第一步是将马鬃、马尾及其皮下脂肪用水煮或通蒸汽加热至80℃～90℃数小时，然后静置将上层油脂分出，得到粗马油；第二步是加碱中和至pH为7，然后水洗。第三步是用蒸汽气提脱味和脱色剂(活性炭、活性白土和硅藻土混合)脱色，过滤静置分层去水得到精制的马油。该方法简单实用且操作条件易于控制，但是，与蛋白质、***、皮、筋等相结合的粗脂肪不能有效与杂质分离开来，导致马油的提取率较低，同时，加入外来水蒸煮，使不饱和脂肪酸氧化变质，影响了得到的马油品质。

中国发明专利CN1456648A公开了一种马脂提取及工业应用，该发明方法中收集马体脂肪组织，提取粗马脂和精制马脂，并应用于工业制成多种产品。该专利中提到的马脂提取方法包括：挤压膨化预处理、加水预处理、有机溶剂提取、超临界流体萃取、分子蒸馏精制、超声波处理精制、微波处理精制、碱精制、水蒸气提炼，对精制的马脂脱色；马脂工业应用包括：马脂胶囊化、制皂和洗涤剂、油漆和油墨、皮革加工和保养、纺织加工、皮肤护理和保养、化妆品。该专利方法的实际可操作性和可重复性不高。

中国发明专利CN201310346173.4公开了富含不饱和脂肪酸的油脂及其制备方法，其具体的制备方法包括：第一步，将马脂肪搅碎，在加热条件下得到液态的油脂；第二步，将马油和皂化剂按质量比混合得到皂化液；第三步，将皂化液洗涤萃取，用酸洗得到马油混合脂肪酸；第四步，根据马油中各组分结晶温度的不同进行溶剂结晶，进一步分离获得不饱和脂肪酸，其包括油酸、亚油酸、亚麻酸、棕榈油酸。此专利方法十分复杂，先将马油从甘油三酯的形式，全部造化转变成脂肪酸皂，进行萃取，之后又需要大量的强酸酸化，转变成脂肪酸，再次用有机溶剂萃取。这个过程不但要用到大量的强酸(盐酸、硫酸)和强碱(氢氧化钠)，而且需要消耗大量的有机溶剂，并且萃取后脱除溶剂的过程溶耗高，能耗高，因此总体上该方法成本高，产生的废水，废液的易造成环境污染，最为重要的是得到的终端产品是脂肪酸的形式，不能直接应用于食品和化妆品。

中国发明专利CN104974857A公开了一种乙酯化马油制备方法及其马油，该发明在粗马油中加入醇和碱催化剂进行乙酯化反应，反应结束后，将甘油及脂肪酸乙酯混合物进行离心处理，取上层油液，即得到提炼马油。该发明由于避免了加热熬煮过程使马油中不饱和脂肪酸氧化，从而最大程度保留马油丰富的不饱和脂肪酸，并有效降低其熔沸点，且状态稳定。但是在实际重复该发明方法时发现，该发明中对收集来的粗马油，没有经过初步提炼而直接用碱催化醇解法进行马油的乙酯化加工，很难将各种杂质与马脂肪分开，马脂肪会与蛋白质、***、皮、筋等杂质相结合，杂质对马油进行包裹缔合，使得马油与杂质不能有效分离，极大地阻碍了马油的反应性，同时杂质也会影响酯化反应。

杨海燕等研究了酶解法提取马油工艺，其流程为：新鲜的马脂肪、除杂，清洗，切碎，加入蒸馏水，调节pH值，加酶，水浴酶解，离心，取上层油脂，得到粗马油，通过单因素实验、正交实验法对提取公司进行优化，得到最佳的提取工艺：酶解温度55℃、酶解时间2.5h，酶添加量1％，pH值6.5，此时的马油提取率为74.74％。[郑晶,侯伟伟,朱芸,郑芸芬,杨海燕.酶解法提取马油工艺研究[J].中国食物与营养,2013,19(11):55-58.]。随后，又研究了超临界CO₂流体萃取马脂，通过Box-Behnken软件设计实验，优化得到最佳工艺参数为萃取压32MPa、萃取温度39℃、萃取时间5h，马脂出油率为72.96％。[王文君.超临界CO₂流体萃取马脂及流变特性和贮藏品质研究[D].新疆农业大学,2016.]。这两种方法的提取工艺复杂，成本高，不易实现大规模工业化生产和应用。

因此，总结目前已有的工艺，可以发现马油产品研发受阻的主要原因是，马油提炼、酯化、精制的成套工艺的不成熟。因此，急需开发利用一种简单、高效，可操作性和可重复性高的马油提炼酯化精制工艺，而这种工艺的核心需要解决的问题是提高粗马油在提炼过程的出油率，高效的酯化工艺和精制工艺，保证终端产品马油乙酯的纯正和高品质。

发明内容

本发明的目的在于解决现有技术中存在的以上问题，提供一种精制马油乙酯的生产工艺，在保留马油丰富的不饱和脂肪酸的前提下，显著提高马油的出油率、粗马油乙酯的产率和精制马油乙酯的收率，得到高品质且高产量的精制马油乙酯。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：一种精制马油乙酯的生产工艺，其特征在于，包括以下步骤：

a、熬制马脂肪，提炼处理后得到粗马油；

b、将粗马油进行乙酯化反应，得到粗马油乙酯；

c、采用薄膜蒸发法对粗马油乙酯进行精制和纯化，得到精制马油乙酯。

优选地，所述步骤a中熬制马脂肪的过程为：于室温下将马脂肪搅碎，然后加入到反应釜中，加热至80～120℃并搅拌4～5小时后，在100～120℃下，对反应产物抽真空脱水。

优选地，所述步骤a中提炼处理的过程为：对反应产物抽真空脱水后，在80～100℃下，对反应产物进行两次过滤，先用滤网初次过滤，收集马油油脂清液；再用250～300目的滤布对马油油脂清液进行二次过滤，收集过滤产物，得到粗马油。

优选地，所述步骤b中，打开立式冷凝器和循环水泵，将粗马油、无水乙醇和碱按照200:80～85:1.0～1.4的重量配比加入到酯化反应釜中，搅拌，加热至70～72℃进行酯化反应6～7小时后，关闭立式冷凝器，停止搅拌和加热，静置，得到粗马油乙酯。

优选地，所述步骤b中，向酯化反应釜中先依次加入无水乙醇和碱，加热，搅拌，将碱完全溶解在无水乙醇中后，再加入粗马油。

进一步优选，所述步骤b中，酯化反应完成后，关闭立式冷凝器，打开卧式冷凝器，通过减压蒸馏法在70～72℃对无水乙醇进行回收。

进一步优选，所述步骤c中，将粗马油乙酯加入到重组分釜中，在真空条件下，温度控制在210～220℃，采用薄膜蒸发器蒸发进行马油乙酯的精制，蒸出的精制马油乙酯进入轻组分釜，并通入氮气保护。

更进一步优选，所述步骤c中，将粗马油乙酯加入到重组分釜容积的2/3处。

本发明首先对收集到的马脂肪进行搅碎，通过机械作用破坏组织和细胞使油脂释放出来；然后用湿法熬制进行粗马油的提炼，在湿法熬制过程中，不添加外来水分，在马脂肪本身存在水分的条件下对其进行加热，马油的出油率高，能达到78％以上，马油颜色浅，无明显异味，并且能保留马油丰富的不饱和脂肪酸；再用滤网和滤布依次对湿法熬制后的马脂肪进行热过滤，使马油与皮、筋、***、肌肉等杂质进行较好的分离；经提炼过滤后的粗马油才能直接进行有效的乙酯化反应。利用乙醇为溶剂和反应物，碱为催化剂，对提炼后的粗马油进行乙酯化反应，对其反应中的物料配比、反应温度等条件进行优化，显著提高了粗马油乙酯的产率，达到95％以上。最后采用薄膜蒸发法对粗马油乙酯进行纯化，薄膜蒸发法真空度高、操作温度低、受热时间短，蒸发效率高，有效的提高了精制马油乙酯的收率，达到90％以上。

本发明所具有的有益效果：本发明在保留马油丰富的不饱和脂肪酸的前提下，显著提高马油的出油率、粗马油乙酯的产率和精制马油乙酯的收率，从而得到高品质、高产量的精制马油乙酯；且工艺流程简单，重复性好，具有较好的经济价值。

附图说明

图1为本发明精制马油乙酯的GC-MS(气相-质谱)总离子流谱图。

具体实施方式

下面结合附图和具体实施例对本发明作进一步的说明。

实施例1

粗马油的提炼：在室温下，将新鲜的马脂肪用绞肉机进行搅碎，然后加入到不锈钢反应釜中，加热至80℃，搅拌4小时，打开放气阀放出部分水蒸气，打开卧式冷凝开关，在100℃抽真空脱水至分水器不再滴水为止，然后在80℃下，先用不锈钢滤网初次过滤，收集马由油脂清液，再把该清液用250目的滤布进行二次过滤，收集过滤产物，得到粗制马油，出油率为78.7％。

粗马油乙酯化：首先在不锈钢桶内加入3公斤无水乙醇，向其中加入1.0公斤烧碱，用木棒碾压、搅拌化碱，将桶中溶解了烧碱的乙醇小心倒入酯化反应釜中，如果桶中还有没有融化的烧碱，再向桶中加入3公斤无水乙醇，用木棒碾压、搅拌化碱，将桶中溶解了烧碱的乙醇小心倒入酯化反应釜中。关闭卧式冷凝器开关，打开立式冷凝器开关，打开循环水泵，向酯化反应釜中再加入72公斤无水乙醇(加上溶解烧碱的无水乙醇，一共80公斤左右)，反应釜盖子关闭，加热至40℃，搅拌，保证烧碱完全较好地溶解在无水乙醇中。

向酯化反应釜中加入200公斤提炼后的粗马油，搅拌，加热至70℃进行酯化反应6小时。反应完毕后关闭立式冷凝开关，打开卧式冷凝开关；将乙醇蒸馏出来，至回收罐内，当乙醇在70℃不在回流时，抽真空下，继续减压蒸馏将乙醇回收至回收罐内，直至减压下乙醇抽干为止。停止搅拌和加热，静置15小时，然后打开酯化反应釜底部的阀门，将下层甘油放出。甘油呈糖稀状，粘度大，从阀门成股流下；而上层的粗马油乙酯粘度较小，从阀门呈喷洒状留下，以此可以判断甘油是否放干净了，马油乙酯化的产率94.8％。

粗马油乙酯的精制：将粗马油乙酯加入到重组分釜中；加入粗马油乙酯为重组分釜2/3体积。然后打开真空***开关与物料管开关，温度控制在210℃，蒸发器内进行蒸发冷凝相互反应，反应时间长短需看马油乙酯产物出样的情况精制马油乙酯产物进入轻组分釜，一共两个轻组分釜，一个釜装满再装下一个釜；经薄膜蒸发后得到精制马油乙酯的收率达到90.0％，精制马油乙酯产物通入氮气保存。

实施例2

粗马油的提炼：在室温下，将新鲜的马脂肪用绞肉机进行搅碎，然后加入到不锈钢反应釜中，加热至120℃，搅拌5小时，打开放气阀放出部分水蒸气，打开卧式冷凝开关，在120℃抽真空脱水至分水器不再滴水为止，然后在90℃下，先用不锈钢滤网初次过滤，收集马由油脂清液，再把该清液用250目的滤布进行二次过滤，收集过滤产物，得到粗制马油，出油率为79.1％。

粗马油乙酯化：首先在不锈钢桶内加入3公斤无水乙醇，向其中加入1.1公斤烧碱，用木棒碾压、搅拌化碱，将桶中溶解了烧碱的乙醇小心倒入酯化反应釜中，如果桶中还有没有融化的烧碱，再向桶中加入3公斤无水乙醇，用木棒碾压、搅拌化碱，将桶中溶解了烧碱的乙醇小心倒入酯化反应釜中。关闭卧式冷凝器开关，打开立式冷凝器开关，打开循环水泵，向酯化反应釜中再加入72公斤无水乙醇(加上溶解烧碱的无水乙醇，一共80公斤左右)，反应釜盖子关闭，加热至40℃，搅拌，保证烧碱完全较好地溶解在无水乙醇中。

向酯化反应釜中加入200公斤提炼后的粗马油，搅拌，加热至72℃进行酯化反应7小时。反应完毕后关闭立式冷凝开关，打开卧式冷凝开关；将乙醇蒸馏出来，至回收罐内，当乙醇在72℃不在回流时，抽真空下，继续减压蒸馏将乙醇回收至回收罐内，直至减压下乙醇抽干为止。停止搅拌和加热，静置15小时，然后打开酯化反应釜底部的阀门，将下层甘油放出。甘油呈糖稀状，粘度大，从阀门成股流下；而上层乙酯粘度较小，从阀门呈喷洒状留下，以此可以判断甘油是否放干净了，马油乙酯化的产率95.5％。

粗马油乙酯的精制：酯化所得的马油粗酯加入到重组分釜中；加入粗马油乙酯为重组分釜2/3体积。然后打开真空***开关与物料管开关，温度控制在213℃，蒸发器内进行蒸发冷凝相互反应，反应时间长短需看马油乙酯产物出样的情况。精制马油乙酯产物进入轻组分釜，一共两个轻组分釜，一个釜装满再装下一个釜；经薄膜蒸发后得到精制马油乙酯的收率达到92.6％，精制马油乙酯产物通入氮气保存。

实施例3

粗马油的提炼：在室温下，将新鲜的马的脂肪用绞肉机进行搅碎，然后加入到不锈钢反应釜中，加热至120℃，搅拌4小时，打开放气阀放出部分水蒸气，打开卧式冷凝开关，在110℃抽真空脱水至分水器不再滴水为止，然后在80℃下，先用不锈钢滤网初次过滤，收集马由油脂清液，再把该清液用300目的滤布进行二次过滤，收集过滤产物，得到粗制马油，出油率为78.9％。

粗马油乙酯化：首先在不锈钢桶内加入3公斤无水乙醇，向其中加入1.2公斤烧碱，用木棒碾压、搅拌化碱，将桶中溶解了烧碱的乙醇小心倒入酯化反应釜中，如果桶中还有没有融化的烧碱，再向桶中加入3公斤无水乙醇，用木棒碾压、搅拌化碱，将桶中溶解了烧碱的乙醇小心倒入酯化反应釜中。关闭卧式冷凝器开关，打开立式冷凝器开关，打开循环水泵，向酯化反应釜中再加入75公斤无水乙醇(加上溶解烧碱的无水乙醇，一共85公斤左右)，反应釜盖子关闭，加热至40℃，搅拌，保证烧碱完全较好地溶解在无水乙醇中。

向酯化反应釜中加入200公斤马油，搅拌，加热至72℃进行酯化反应7小时。反应完毕后关闭立式冷凝开关，打开卧式冷凝开关；将乙醇蒸馏出来，至回收罐内，当乙醇在70-72℃不在回流时，抽真空下，继续减压蒸馏将乙醇回收至回收罐内，直至减压下乙醇抽干为止。停止搅拌和加热，静置15小时，然后打开酯化反应釜底部的阀门，将下层甘油放出。甘油呈糖稀状，粘度大，从阀门成股流下；而上层乙酯粘度较小，从阀门呈喷洒状留下，以此可以判断甘油是否放干净了，马油乙酯化的产率95.8％。

粗马油乙酯的精制：酯化所得的马油粗酯加入到重组分釜中；加入粗马油乙酯为重组分釜2/3体积。然后打开真空***开关与物料管开关，温度控制在215℃，蒸发器内进行蒸发冷凝相互反应，反应时间长短需看马油乙酯产物出样的情况。精制马油乙酯产物进入轻组分釜，一共两个轻组分釜，一个釜装满再装下一个釜；经薄膜蒸发后得到精制马油乙酯的收率达到91.3％，精制马油乙酯产物通入氮气保存。

实施例4

粗马油的提炼：在室温下，将新鲜的马的脂肪用绞肉机进行搅碎，然后加入到不锈钢反应釜中，加热至120℃，搅拌5小时，打开放气阀放出部分水蒸气，打开卧式冷凝开关，在120℃抽真空脱水至分水器不再滴水为止，然后在80℃下，先用不锈钢滤网初次过滤，收集马由油脂清液，再把该清液用250～300目的滤布进行二次过滤，收集过滤产物，得到粗制马油，出油率为79.6％。

粗马油乙酯化：首先在不锈钢桶内加入3公斤无水乙醇，向其中加入1.3公斤烧碱，用木棒碾压、搅拌化碱，将桶中溶解了烧碱的乙醇小心倒入酯化反应釜中，如果桶中还有没有融化的烧碱，再向桶中加入3公斤无水乙醇，用木棒碾压、搅拌化碱，将桶中溶解了烧碱的乙醇小心倒入酯化反应釜中。关闭卧式冷凝器开关，打开立式冷凝器开关，打开循环水泵，向酯化反应釜中再加入75公斤无水乙醇(加上溶解烧碱的无水乙醇，一共80公斤左右)，反应釜盖子关闭，加热至40℃，搅拌，保证烧碱完全较好地溶解在无水乙醇中。

向酯化反应釜中加入200公斤马油，搅拌，加热至72℃进行酯化反应6小时。反应完毕后关闭立式冷凝开关，打开卧式冷凝开关；将乙醇蒸馏出来，至回收罐内，当乙醇在72℃不在回流时，抽真空下，继续减压蒸馏将乙醇回收至回收罐内，直至减压下乙醇抽干为止。停止搅拌和加热，静置15小时，然后打开酯化反应釜底部的阀门，将下层甘油放出。甘油呈糖稀状，粘度大，从阀门成股流下；而上层乙酯粘度较小，从阀门呈喷洒状留下，以此可以判断甘油是否放干净了，马油乙酯化的产率96.1％。

粗马油乙酯的精制：酯化所得的马油粗酯加入到重组分釜中；加入物料时需注意加入量为重组分釜2/3处为合适。然后打开真空***开关与物料管开关，温度控制在217℃，蒸发器内进行蒸发冷凝相互反应，反应时间长短需看马油乙酯产物出样的情况。马油乙酯产物进入轻组分釜，一共两个轻组分釜，一个釜装满再装下一个釜；经薄膜蒸发后得到马油乙酯的收率达到92.8％，马油乙酯产物通入氮气保存。

实施例5

粗马油的提炼：在室温下，将新鲜的马的脂肪用绞肉机进行搅碎，然后加入到不锈钢反应釜中，加热至120℃，搅拌4小时，打开放气阀放出部分水蒸气，打开卧式冷凝开关，在100℃抽真空脱水至分水器不再滴水为止，然后在100℃下，先用不锈钢滤网初次过滤，收集马由油脂清液，再把该清液用250目的滤布进行二次过滤，收集过滤产物，得到粗制马油，出油率为78.7％。

粗马油乙酯化：首先在不锈钢桶内加入3公斤无水乙醇，向其中加入1.3公斤氢氧化钾，用木棒碾压、搅拌化碱，将桶中溶解了氢氧化钾的乙醇小心倒入酯化反应釜中，如果桶中还有没有融化的氢氧化钾，再向桶中加入3公斤无水乙醇，用木棒碾压、搅拌化碱，将桶中溶解了氢氧化钾的乙醇小心倒入酯化反应釜中。关闭卧式冷凝器开关，打开立式冷凝器开关，打开循环水泵，向酯化反应釜中再加入72公斤无水乙醇(加上溶解氢氧化钾的无水乙醇，一共80公斤左右)，反应釜盖子关闭，加热至40℃，搅拌，保证氢氧化钾完全较好地溶解在无水乙醇中。

向酯化反应釜中加入200公斤马油，搅拌，加热至72℃进行酯化反应7小时。反应完毕后关闭立式冷凝开关，打开卧式冷凝开关；将乙醇蒸馏出来，至回收罐内，当乙醇在72℃不在回流时，抽真空下，继续减压蒸馏将乙醇回收至回收罐内，直至减压下乙醇抽干为止。停止搅拌和加热，静置15小时，然后打开酯化反应釜底部的阀门，将下层甘油放出。甘油呈糖稀状，粘度大，从阀门成股流下；而上层乙酯粘度较小，从阀门呈喷洒状留下，以此可以判断甘油是否放干净了，马油乙酯化的产率95.1％。

粗马油乙酯的精制：酯化所得的马油粗酯加入到重组分釜中；加入物料时需注意加入量为重组分釜2/3处为合适。然后打开真空***开关与物料管开关，温度控制在220℃，蒸发器内进行蒸发冷凝相互反应，反应时间长短需看马油乙酯产物出样的情况。马油乙酯产物进入轻组分釜，一共两个轻组分釜，一个釜装满再装下一个釜；经薄膜蒸发后得到马油乙酯的收率达到90.4％，马油乙酯产物通入氮气保存。

实施例6

粗马油的提炼：在室温下，将新鲜的马的脂肪用绞肉机进行搅碎，然后加入到不锈钢反应釜中，加热至120℃，搅拌5小时，打开放气阀放出部分水蒸气，打开卧式冷凝开关，在120℃抽真空脱水至分水器不再滴水为止，然后在100℃下，先用不锈钢滤网初次过滤，收集马由油脂清液，再把该清液用250目的滤布进行二次过滤，收集过滤产物，得到粗制马油，出油率为77.8％。

粗马油乙酯化：首先在不锈钢桶内加入3公斤无水乙醇，向其中加入1.3公斤烧碱，用木棒碾压、搅拌化碱，将桶中溶解了烧碱的乙醇小心倒入酯化反应釜中，如果桶中还有没有融化的烧碱，再向桶中加入3公斤无水乙醇，用木棒碾压、搅拌化碱，将桶中溶解了烧碱的乙醇小心倒入酯化反应釜中。关闭卧式冷凝器开关，打开立式冷凝器开关，打开循环水泵，向酯化反应釜中再加入72公斤无水乙醇(加上溶解烧碱的无水乙醇，一共80公斤左右)，反应釜盖子关闭，加热至40℃，搅拌，保证烧碱完全较好地溶解在无水乙醇中。

向酯化反应釜中加入200公斤马油，搅拌，加热至71℃进行酯化反应6小时。反应完毕后关闭立式冷凝开关，打开卧式冷凝开关；将乙醇蒸馏出来，至回收罐内，当乙醇在71℃不在回流时，抽真空下，继续减压蒸馏将乙醇回收至回收罐内，直至减压下乙醇抽干为止。停止搅拌和加热，静置15小时，然后打开酯化反应釜底部的阀门，将下层甘油放出。甘油呈糖稀状，粘度大，从阀门成股流下；而上层乙酯粘度较小，从阀门呈喷洒状留下，以此可以判断甘油是否放干净了，马油乙酯化的产率94.5％。

粗马油乙酯的精制：酯化所得的马油粗酯加入到重组分釜中；加入物料时需注意加入量为重组分釜2/3处为合适。然后打开真空***开关与物料管开关，温度控制在220℃，蒸发器内进行蒸发冷凝相互反应，反应时间长短需看马油乙酯产物出样的情况。马油乙酯产物进入轻组分釜，一共两个轻组分釜，一个釜装满再装下一个釜；经薄膜蒸发后得到马油乙酯的收率达到91.1％，马油乙酯产物通入氮气保存。

实施例7

粗马油的提炼：在室温下，将新鲜的马的脂肪用绞肉机进行搅碎，然后加入到不锈钢反应釜中，加热至120℃，搅拌5小时，打开放气阀放出部分水蒸气，打开卧式冷凝开关，在120℃抽真空脱水至分水器不再滴水为止，然后在90℃下，先用不锈钢滤网初次过滤，收集马由油脂清液，再把该清液用250～30目的滤布进行二次过滤，收集过滤产物，得到粗制马油，出油率为78.4％。

粗马油乙酯化：首先在不锈钢桶内加入3公斤无水乙醇，向其中加入1.3公斤烧碱，用木棒碾压、搅拌化碱，将桶中溶解了烧碱的乙醇小心倒入酯化反应釜中，如果桶中还有没有融化的烧碱，再向桶中加入3公斤无水乙醇，用木棒碾压、搅拌化碱，将桶中溶解了烧碱的乙醇小心倒入酯化反应釜中。关闭卧式冷凝器开关，打开立式冷凝器开关，打开循环水泵，向酯化反应釜中再加入73公斤无水乙醇(加上溶解烧碱的无水乙醇，一共82公斤左右)，反应釜盖子关闭，加热至40℃，搅拌，保证烧碱完全较好地溶解在无水乙醇中。

向酯化反应釜中加入200公斤马油，搅拌，加热至72℃进行酯化反应7小时。反应完毕后关闭立式冷凝开关，打开卧式冷凝开关；将乙醇蒸馏出来，至回收罐内，当乙醇在72℃不在回流时，抽真空下，继续减压蒸馏将乙醇回收至回收罐内，直至减压下乙醇抽干为止。停止搅拌和加热，静置15小时，然后打开酯化反应釜底部的阀门，将下层甘油放出。甘油呈糖稀状，粘度大，从阀门成股流下；而上层乙酯粘度较小，从阀门呈喷洒状留下，以此可以判断甘油是否放干净了，马油乙酯化的产率95.9％。

粗马油乙酯的精制：酯化所得的马油粗酯加入到重组分釜中；加入物料时需注意加入量为重组分釜2/3处为合适。然后打开真空***开关与物料管开关，温度控制在210-220℃，蒸发器内进行蒸发冷凝相互反应，反应时间长短需看马油乙酯产物出样的情况。马油乙酯产物进入轻组分釜，一共两个轻组分釜，一个釜装满再装下一个釜；经薄膜蒸发后得到马油乙酯的收率达到91.8％，马油乙酯产物通入氮气保存。

实施例8

粗马油的提炼：在室温下，将新鲜的马的脂肪用绞肉机进行搅碎，然后加入到不锈钢反应釜中，加热至120℃，搅拌5小时，打开放气阀放出部分水蒸气，打开卧式冷凝开关，在110℃抽真空脱水至分水器不再滴水为止，然后在90℃下，先用不锈钢滤网初次过滤，收集马由油脂清液，再把该清液用250目的滤布进行二次过滤，收集过滤产物，得到粗制马油，出油率为79.4％。

粗马油乙酯化：首先在不锈钢桶内加入3公斤无水乙醇，向其中加入1.4公斤烧碱，用木棒碾压、搅拌化碱，将桶中溶解了烧碱的乙醇小心倒入酯化反应釜中，如果桶中还有没有融化的烧碱，再向桶中加入3公斤无水乙醇，用木棒碾压、搅拌化碱，将桶中溶解了烧碱的乙醇小心倒入酯化反应釜中。关闭卧式冷凝器开关，打开立式冷凝器开关，打开循环水泵，向酯化反应釜中再加入72公斤无水乙醇(加上溶解烧碱的无水乙醇，一共80公斤左右)，反应釜盖子关闭，加热至40℃，搅拌，保证烧碱完全较好地溶解在无水乙醇中。

向酯化反应釜中加入200公斤马油，搅拌，加热至70℃进行酯化反应6小时。反应完毕后关闭立式冷凝开关，打开卧式冷凝开关；将乙醇蒸馏出来，至回收罐内，当乙醇在70℃不在回流时，抽真空下，继续减压蒸馏将乙醇回收至回收罐内，直至减压下乙醇抽干为止。停止搅拌和加热，静置15小时，然后打开酯化反应釜底部的阀门，将下层甘油放出。甘油呈糖稀状，粘度大，从阀门成股流下；而上层乙酯粘度较小，从阀门呈喷洒状留下，以此可以判断甘油是否放干净了，马油乙酯化的产率95.3％。

粗马油乙酯的精制：酯化所得的马油粗酯加入到重组分釜中；加入物料时需注意加入量为重组分釜2/3处为合适。然后打开真空***开关与物料管开关，温度控制在220℃，蒸发器内进行蒸发冷凝相互反应，反应时间长短需看马油乙酯产物出样的情况。马油乙酯产物进入轻组分釜，一共两个轻组分釜，一个釜装满再装下一个釜；经薄膜蒸发后得到马油乙酯的收率达到92.8％，马油乙酯产物通入氮气保存。

根据本发明实施例1方法制备的精制马油乙酯进行GC-MS分析，得到的全离子流谱图如图1所示。

对图1中各个主要的峰进行定性分析，并根据峰面积大小得到各个物质的相对含量，具体分析如表1所示。

表1：马油乙酯的成分检测结果

对经实施例1方法得到的精制马油乙酯样品根据国标进行了理化指标测试，结果如表2所示，理化指标测试结果显示产品的酸价和过氧化值均符合《食用动植物油脂卫生标准》。

表2：马油理化指标测定结果

本发明的说明书和附图被认为是说明性的而非限制性的，在本发明基础上，本领域技术人员根据所公开的技术内容，不需要创造性的劳动就可以对其中一些技术特征做出一些替换和变形，均在本发明的保护范围内。

Claims (4)

1.一种精制马油乙酯的生产工艺，其特征在于，包括以下步骤：

a、熬制马脂肪，提炼处理后得到粗马油；

b、将粗马油进行乙酯化反应，得到粗马油乙酯；

c、采用薄膜蒸发法对粗马油乙酯进行精制和纯化，得到精制马油乙酯；

所述步骤a中熬制马脂肪的过程为：于室温下将马脂肪搅碎，然后加入到反应釜中，加热至80～120℃并搅拌4～5小时后，在100～120℃下，对反应产物抽真空脱水；对反应产物抽真空脱水后，在80～100℃下，对反应产物进行两次过滤，先用滤网初次过滤，收集马油油脂清液；再用250～300目的滤布对马油油脂清液进行二次过滤，收集过滤产物，得到粗马油；

所述步骤b中，打开立式冷凝器和循环水泵，将粗马油、无水乙醇和碱按照200:80～85:1.0～1.4的重量配比加入到酯化反应釜中，搅拌，加热至70～72℃进行酯化反应6～7小时后，关闭立式冷凝器，停止搅拌和加热，静置，得到粗马油乙酯；

所述步骤c中，将粗马油乙酯加入到重组分釜中，在真空条件下，温度控制在210～220℃，采用薄膜蒸发器蒸发进行马油乙酯的精制，蒸出的精制马油乙酯进入轻组分釜，并通入氮气保护。

2.根据权利要求1所述的一种精制马油乙酯的生产工艺，其特征在于，所述步骤b中，向酯化反应釜中先依次加入无水乙醇和碱，加热，搅拌，将碱完全溶解在无水乙醇中后，再加入粗马油。

3.根据权利要求1所述的一种精制马油乙酯的生产工艺，其特征在于，所述步骤b中，酯化反应完成后，关闭立式冷凝器，打开卧式冷凝器，通过减压蒸馏法在70～72℃对无水乙醇进行回收。

4.根据权利要求1所述的一种精制马油乙酯的生产工艺，其特征在于，所述步骤c中，将粗马油乙酯加入到重组分釜容积的2/3处。

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