CN1051926A - 电光性液晶体系 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及含一个或多个式I的化合物的电场 光学液晶系,它处于必要时可以镀在基片上的两个电 极之间,它含有一种正介电液晶组合物和一种其他光 学透明介质;其液晶分子在关闭状态具有不规则取 向;在该液晶***中,液晶组合物的任一个折射指数 与基体的折射率nM大体一致和/或质量与光学透 明介质的质量商数为1.5或更大;在不依赖于入射光 偏振化的两种开关工作状态中的一种状态下,该电场 光学液晶系显示一种相对于其他状态减弱的透射。

Description

本发明涉及一种电光性液晶体系,
-该体系在两个电极之间包括一种介电正性的液晶组合物和另一种透光性介质,所述电极在必要时涂在基片上,
-其液晶分子在断路状态下呈不规则取向,
-其中液晶组合物的折射率之一基本上与基体的折射率nM相一致,及/或其中液晶组合物质量和透光性介质质量的商数为1.5或更大,以及
-该体系在开和关两个状态的某个状态下,不依赖于入射光的偏振,透射光比另一状态下要小,
本发明也涉及该体系中所用的液晶组合物。
视该体系中液晶组合物的质量百分率而定,液晶组合物可按多少相互隔开一定距离的液晶微滴形式嵌于透光性介质中,或者也可以形成多少相连接的连续相。在该连续相中,透光性介质譬如以颗粒形式存在。当透光性介质形成一种海绵状三维网络,液晶处于该网络的孔隙中,这些孔隙不同程度地互相连通。这里使用液晶微滴这一术语,并不表明以互有界限的液晶部分为特征,这些液晶部分倒是根本不必呈球状,而可以是形状无规则及/或变形的。
如果透光性介质中含有液晶微滴,则下文中谓之基体(Matrix);反之,如果其中存在或多或少的液晶连续相,则该介质以网络这一术语来表征。
NCAP膜及PDLC膜(NCAP=向列曲线均衡相,即nematic  curvilinear  aligned  phases,PDLC=聚合物分散型液晶,即polymer  diopersed  liquid  crystal)是电光性液晶体系的例子,其中液晶以微滴形式嵌于基体中。NCAP膜通常这样来制取,即在胶体磨中将包在囊内的聚合物材料如聚乙烯醇、液晶组合物及一种载体材料如水加以均匀混合。接着,譬如经干燥法将载体材料除去。相应的一种方法美国专利US4,435,047中作了说明。反之,在例如美国专利US4,688,900、Mol.Cryst.Liq.Cryst.Nonlin.Optic第157期(1988年)第427-441页、WO89/06264及EP0,272,585所述的PDLC膜制备方法中,则将液晶组合物先与形成基体材料的单体或低聚物加以混合。接着,使该混合物进行聚合,并诱导相离析(所谓的PIPS法即聚合诱导相离析,polymerization-induced  phase  separation)。与之同时,还必须将TIPS(温度诱导的相离析,temperature-induced  phase  separation)和SIPS(溶剂诱导的相离析,solvent-induced  phase  separation)加以区别(Mol.Cryst.Liq.Cryst.Inc.Nonlin.Opt.第157期(1988年),第427页)。
EP0,313,053中所述的PN-体系(PN=聚合物网络),其透光性介质具海绵状网络结构。此种体系中,液晶组合物的百分含量一般大于光调制层质量的60%,且尤其在70-90%之间。为制取PN-体系,通常将一种由液晶、形成三维网络材料的单体或低聚物及一种聚合引发剂(尤其光引发剂)所组成的混合物,置于两块涂有电极的基片上,然后,举例来说,借助光照射来进行聚合。
液晶一般具有电正性介电各向异性△ε和较高的光学各向异性。在微滴-基体体系的情况下,将液晶的一个折射率,通常为寻常折射率n。,选择的使之大体上正好与聚合物基体的折射率nM一致。在网络体系的情况下,由于光调制层中的液晶百分比一般要高得多,故而折射率就不一定需要匹配,但为了提高光通量和衬度,可以使折射率匹配。在这种电光性液晶体系中,人们观察到一种可用电控制的光散射效应。如果在基体或网络通常夹于其间的两个电极上不施加电压,则出现在统计定位的液晶分子上的光被剧烈分散,该体系就不透光。施加电压时,液晶分子就平行于电场并垂直于透射光E矢量进行定位。
在微滴-基体体系中,垂直入射光在施加电压时,由于n。与nM相匹配而通过光学各向同性的介质,而且该体系透光。因此,为避免光在基体/液晶微滴的相界限上散射,有必要使折射率相匹配。在EP0272585中,说明了另一种实施方式。其中,液晶完全统计取向时的折射率nX同基体的折射率nM相匹配。在此情况下,该体系在无电场状态下透光,并通过施加电压而变成不透明状态。
至于网络体系,由于光调制层中液晶的质量百分含量高,网络-液晶相界限上取向程度要小得多,故而不一定要求折射率相匹配。该体系在通路状态下,即使折射率不匹配也透明。因此,对于网络体系而言,为在不连接状态下也能达到使透射尽可能小的目的,以使用光学各向异性高的液晶为佳。
在WO89/09807中,建议采用一种光学各向异性的例如液晶-聚合物基体材料,以便减小该体系处于透光状态时常见的混浊(即haze,尤其是off-axis  haze,即离轴混浊)。在此种体系中,可使液晶的折射率和光学各向异性基体的折射率相互匹配得不论在施加电压时,还是在不施加电压时,均保持透光状态。
权利要求1前序部分所述的电光性液晶,主要建议用于大屏幕显示装置、建筑物(窗户、室内间隔、透光屋顶等)。以及机动车辆(车窗、透光车顶等)。而且该体系也适于通过有控制地遮挡阳光来调节温度。它可以通过施加直流电压或交流电压来通电。
由于该体系也可特别预定在户外应用,故此,需要以透明点高、△ε高、向列范围宽、电光性参数的依温性良好以及紫外与温度稳定性高为特征的液晶组合物。
其它的应用,举例来说有。
-GH显示***,并从简单的拼合式显示至整体式显示,达到多种多样的显示,在其上可用传统的印刷技术,印上任意的电极图形。
应用:机动车辆、大屏幕显示、广告牌、时钟
-用主动或被动基体的行进式高信息量显示
-投影装置
-电路开关。
在这些应用中,同样也需要液晶混合物具有特别高的△ε、高电阻、良好的电光参数值及其依温性、有利的粘度值,以及高紫外稳定性和温度稳定性。
在微滴-基体体系中,使用迄今常用的液晶(LC)组合物,这些液晶组合物由烷基-或烷氧基-氰二亚苯基及-三亚苯基组成。所以,例如在US4,688,900和EP0,272,585中说明了液晶组合物E8(英国普耳BDH公司制品)的应用。该液晶组合物由于高光学各向异性值△n=0.247和相当高的流动粘度值η(20℃)=54mm2/s而出众,但同时透明点相当低,仅为72℃。当为提高透明点而在该组合物中加入多核聚苯化合物时,结果流动粘度值得以提高,而且高光学各向异性值△n保持不变或变得更高。高△n值虽然一方面在不透明状态引起强烈的光散射,但另一方面则能使体系在通路状态变混浊(即haze,尤其是离轴混浊),从而使电光性能变差。虽然在由频率相当低的交流电压操纵的体系时,为获得无闪烁显示,流动粘度η高是理想的;但另一方面,在高信息量基体显示中,为实现速短开关时间,就需要粘度相当低的液晶组合物。
US4,671,618中所用的液晶组合物E7(英国普耳BDH公司制品),同样由烷基-和烷氧基-取代的氰二亚苯基和-三亚苯基组成,它虽然流动粘度η=39mm2/s,比E8的低,而光学各向异性△n=0.225,比E8略小,但同时透明点Tc=60.5℃,比E8小得多。组合物E7的介电各向异性为△ε=13.8,从而比E8的△ε=15.6略小。为获得尽可能小的临界电压,更高的△ε是有利的。
在EP0,313,053中,建议使用网络体系液晶组合物,该组合物以2-(4-氰基苯基)-吡啶为基础。这种液晶组合物虽然具有相当高的介电各向异性值△ε,从而具有相当小的临界电压和高的至很高的光学各向异性值△n。同时,这些液晶却以相当高的粘度η、相当低的透明点Tc和对许多应用不足够宽的工作温度范围为特征。除此之外,氰苯基吡啶化合物在一般情况下,比氰基寡苯基化合物具有较小的紫外稳定性和温度稳定性。
迄今所用的液晶不能完全满足对向列范围宽、透明点高、热稳定性与紫外稳定性很高、直至深低温无层列相存在、鉴于各自应用情况可优先的光学各向异性△n和流动粘度η,以及△ε高的要求。
与此同时,迄今所用的液晶与用来形成基体网络的聚合物单体及/或低聚物常常不易互相混合。这对PN体系的制备产生很大的不利影响,而且对微滴-基体体系而言,尤其大大限制了PIPS技术的运用。除此之外,液晶还常以在形成基体或网络的聚合物中太高的溶解性为特征。迄今所用液晶的另一缺点在于,液晶呈现对各应用场合不利的电光性参数值如电光性特征线的陡度及/或电光性参数的依温性如临界电压。
因此,对于能更好地符合相应要求,且不存在上述缺点或上述缺点仅很小的电光性液晶体系仍然有着巨大需求。
本发明赖以为基础的任务是,制备不具所举传统体系缺点或者这些缺点较小的电光性液晶体系及液晶。本发明的另一任务,专业人员可从下文的详细说明中得知。
现已发现,如果对液晶体系使用含有一种或多种通式Ⅰ所示的化合物,就可以解决本发明赖以为基础的任务,
式中
Figure 901092207_IMG51
Figure 901092207_IMG52
各自分别为反式-1,4-亚一环己二基、1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基、3-氟-1,4-亚苯基,同时A1和倘若存在的A2中的一者为吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、四氢呋喃-2,5-二基,或者为萘-2,6-二基,
Z1及Z2各自分别为一个单键、-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-C≡C-、-CH2O-,或者为两个或多个这些桥键的结合,
Y及X  各自分别为H或F,X和Y中的一者也可为Cl,
W 为-CN、-Cl、-F、-CF3、-OCF3、-OCHF2、-NCS或R2
R1及R2各自分别为含1-12个碳原子的烷基,该烷基中一个或两个不相邻的CH2-基也可被-O-或-HC=CH-取代,以及
m  为0、1或2。
因此,本发明的主题是一种电光性液晶体系,
-该体系在两个电极之间包括一种介电正性的液晶组合物和另一种透光性介质,所述电极在必要时涂在基片上,
-其液晶分子在断路状态下呈不规则取向,
-其中液晶组合物的折射率之一基本上与光学各向异性透明介质的折射率nM相一致,或者其中液晶组合物的各折射率基本上与光学各向异性透明介质的各折射率相一致,及/或其中液晶组合物质量和透光性介质质量的商数为1.5或更大,
-该体系在开和关两个状态的某个状态下,不依赖于入射光的偏振,透射光比另一状态下要小,以及
-其中的液晶含有一种或多种由通式Ⅰ所代表的化合物。
本发明电光性液晶体系的结构相当于这种体系的常规结构。在此情况下,常规结构的概念是广义的,它包括各种稍微改变和更改。
如此,例如在PDLC膜或NCAP膜的情况下,液晶组合物在其中微细分散或微胶囊化、由透明介质形成的基体,夹于导电性电极之间。
电极一般涂在由例如玻璃、塑料等构成的基片上;必要时倒也在基体上装有电极,从而可省用基片。
在网络体系中,液晶存在于海绵状三维网络的孔隙中,或者透光性介质以较小的例如球状颗粒形式存在于液晶中。网络通常置于带有电极的基片之间,以便阻止液晶漏出。
无论网络体系还是微滴-基体体系,均可使光反射或透射,使至少一个电极和如果存在的附属基体透明。这两种体系一般都不含偏光器,以使光通量大大提高。此外,也不要求采用定向层。这意味着,同传统的液晶体系例如TN光电元件或STN光电元件相比,制造该体系时,工艺明显简化。
基体,也即三维网络尤其以各向同性的热塑性塑料,热固性塑料及高弹体为基料。所制得的体系视预期的用途而定,可以是柔韧的、弹性的或者是硬的。
以热塑性聚合物为基料的体系可在高于基体玻璃态温度的温度下,容易受机械应力的作用而变形。这可例如在微滴-基体体系的情况下使用,以便通过将基体冷却到低于玻璃态温度,使微滴按所需变形的形状加以冻结。此外,例如可将基体在玻璃态温度以上的温度下予以机械延伸,或者通过电场或磁场的作用使之定向,此时使这种定向在低于玻璃态温度的温度下加以保持,就会使基体产生光学各向异性性能。
在柔韧的体系及/或弹性的体系优先以热塑性塑料及/或高弹性为基料的同时,制备硬性体系则优先使用热固性聚合物。这种体系可以例如在固化的过程中用机械方法使之变形,这样使固化后的基体中,例如微滴的形状和分布固定下来。
在文献中,对尤其适用于制造基体,也就是网络用的材料,有各种各样的说明。例如在US4,435,047或Liquid  Crystals(《液晶》)第3期(1988年)第1543页中,建议采用水溶性聚合物,例如聚乙烯醇(PVA)或胶乳类乳化液。在US4,671,618、US4,673,255、US4,688,900、WO85/04262及Mol.Cryst.Liq.Cryst.Iuc.Nonlin.Opt  157(1988年)第427中,则提及合成树脂是适用的基体材料,例如环氧树脂、聚氨基甲酸酯,它们举例来说经加热而固化。在EP0,272,585中述及以光固化的乙烯基化合物为基料的基体或网络材料,而WO89/06264中则建议使用多官能丙烯酸酯与多官能硫醇的共聚产物。其它关于特别适于基体体系的聚合物,例如在EP0,165,063、EP0,345,029、EP0,357,234或EP0,205,261中有所说明。
为了制备网络体系,EP0,313,053列举了一系列可三维交联的单体,例如二丙烯酸酯及三丙烯酸酯。
同时,对于基体体系及网络体系,倒也可以使用其它透明材料,例如无机的氧化玻璃单片(US4,814,211),其它的无机材料(参见如日本公开说明书303325/1988),或者也可采用其它材料。
上面所列举的材料仅只举例性地阐明本发明,却无论如何也不限定本发明。原则上,所有许可用来制造权利要求1前序部分所述基体结构或网络结构的透明材料,均可使用。
本发明电光性液晶体系的优选实施方式,是NCAP膜、PDLC膜,以及按改进方法制造的微滴-基体体系。制备这些膜的方法,例如在US4,688,900、US4,673,255、US4,671,618、WO85/0426、US4,435,047、EP0,272,595、Mol.Cryst.Liq.Cryst.Inc.Nonlin.Opt.157(1988年)第427页、Liquid  Crystals,3(1988)1543、EP0,165,063、EP0,345,029、EP0,357,234及EP0,205,261中均有说明。
本发明电光性液晶体系的另一优选实施方式,是网络体系,其制备方法在EP0,313,053中已有说明。对于网络体系,也规定透明介质以单个颗粒,例如球状颗粒的形式分散于液晶之中,就如GB1,442,360中所述者。
另外,也还包括本发明的这样一些实施方式,其中透明介质的结构是,其一侧是网络结构,另一侧是微滴-基体排列。
此外,也包括在此未举例提及的本发明其它实施方式。
电光性体系的厚度d通常选择小的,以便达到尽可能低的临界电压Vth。这样,例如在US4,435,047中说层厚为0.8及1.6mm,而在US4,688,900中则说是在10μm和300μm之间,在EP0,313,053中则说是在5μm和30μm之间。本发明电光性体系仅在例外情况下具有明显大于若干毫米的层厚;较佳的层厚为d≤2mm。
临界电压也受微滴尺寸或网络网眼尺寸的影响。一般来说,微滴越小,临界电压Vth越高,但开关时间ton或toff越短(US4,673,255)。对于中等微滴尺寸影响的实验方法,例如在US4,673,255及J.L.West,Mol.Cryst.Liq.Cryst.Inc.Nonlin,Opt.,157(1988年)427中已作了说明。在US4,673,255中,提及中等微滴直径在0.1μm和8μm之间,而举例来说,以玻璃单片为基质的基体,则具有直径在15 和2000 之间的孔洞。对于PN体系网络的网眼尺寸,在EP0,313,053中提及较佳范围在0.5和2μm之间。
然而本发明电光性液晶体系同迄今已有的液晶体系的根本区别在于所用的液晶组合物。
本发明的液晶组合物含有至少一种通式Ⅰ所代表的化合物。
通式Ⅰ所示化合物包括分式Ⅰ2、Ⅰ3及Ⅰ4所示的二核、三核及四核介电正性或介电中性化合物:
Figure 901092207_IMG55
在分式Ⅰ2-Ⅰ4所示的化合物中,X及Y各自分别为H、F或Cl,但尤其为H或F。分式Ⅰ3及Ⅰ4所示的化合物以含不超过2个杂环为佳,尤以含不超过1个杂环更佳。在分式Ⅰ4所示的化合物中,桥键Z1和Z2中的一者以一个单键为佳。
在通式Ⅰ和分式Ⅰ2-Ⅰ4所示的化合物中,R1和R2,如果存在的话,各自分别为含1-12个碳原子的烷基,其中一个或两个不相邻的CH2-基团也可为-O-或-CH=CH-所取代。
如果R1及/或,如果存在,R2代表一个烷基及/或一个烷氧基,则其可为直链或支链。但以直链,含1、2、3、4、5、6或7个碳原子为佳。按此,以代表甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基或庚氧基为佳,另外也可代表甲基、辛基、壬基、癸基、十一基、十二基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基及十二烷氧基。
氧代烷基优先代表直链2-氧代丙基(=甲氧甲基,2-(=乙氧甲基)或3-氧代丁基(=2-甲氧乙基),2-、3-或4-氧代戊基,2-、3-、4-或5-氧代己基,2-、3-、4-、5-或6-氧代庚基,2-、3-、4-、5-、6-或7-氧代辛基,2-、3-、4-、5-、6-、7-或8-氧代壬基,2-、3-、4-、5-、6-、7-、8-或9-氧代癸基。
如果R1及/或如果存在的R2代表一个烷基,且其中一个CH2-基为-CH=CH-所取代,则它们可为直链或支链。但以直链并含2-10个碳原子为佳。按此,尤其代表乙烯基,丙烯-1-基或丙烯-2-基,丁烯-1-基、丁烯-2-基或丁烯-3-基,1-、2-、3-或4-戊烯基,1-、2-、3-、4-或5-己烯基,1-、2-、3-、4-、5-或6-庚烯基、1-、2-、3-、4-、5-、6-或7-辛烯基,1-、2-、3-、4-、5-、6-、7-或8-壬烯基,1-、2-、3-、4-、5-、6-、7-、8-或9-癸烯基。
在通式Ⅰ所示的化合物中,基团R1及/或如果存在的R2为直链或支链;但以直链为佳。含支链烷基或烷氧基的通式所示化合物,有时由于在常规液晶基质材料中溶解性较好才有意义。当其具有光学活性时,尤可用作手性添加料。权利要求1前序部分所述的电光性体系,其液晶中含有一种或多种手性组分者,在DE3911255.1中已有说明。
此类分支链基团一般含有不多于一个的链分支。较佳的支链基团是异丙基、2-丁基(=1-甲基丙基)、异丁基(=2-甲基丙基)、2-甲基丁基、异戊基(=3-甲基丁基)、2-甲基戊基、3-甲基戊基、2-乙基己基、2-丙基戊基、2-辛基、异丙氧基、2-甲基丙氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、2-乙基己氧基、2-甲基己氧基、2-辛氧基、2-氧-3-甲基丁基、3-氧-4-甲基戊基、4-甲基己基、2-壬基、6-甲基辛氧基、2-甲基-3-氧戊基、2-甲基-3-氧己基。
通式Ⅰ所示化合物按本身已知的方法来制备,如同文献(例如在经典著作如Houbea-Weyl所著《有机化学方法》,Georg-、Thieme出版社,斯图加特,第Ⅸ卷,第867页及以后)中所述,而且也在对所提及的反应已知并相宜的反应条件下进行制备。但是,也可使用本身已知而此处未详细提及的方法。
尤其为佳的是分式Ⅰa所示的一个小组化合物
式中
Figure 901092207_IMG57
各自分别为1,4-环己亚基、1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基或3-氟-1,4-亚苯基,以及
X1为H或F,
同时下列编号1-5的组合适用于n、Z3及Z4
编号 n Z3Z4
1  0  单键  -
2 0 -CH2CH2- -
3 1 -CH2CH2- 单键
4 1 单键 -CH2CH2-
5  1  单键  单键
为了简便起见,下面Cyc表示反式-1,4-亚环己基,Phe表示1,4-亚苯基,Phe.2F表示2-氟-1,4-亚苯基,phe.3F表示3-氟-1,4-亚苯基,Phe.F2表示2,3-二氟-1,4-亚苯基,Phe.3F5F表3,5-二氟-1,4-亚苯基,Phe.F表示2-或3-二氟-1,4-亚苯基,Pyr表示嘧啶-2,5-二基,Pyd表示吡啶-2,5-二基,Dio表示1,3-二噁烷-2,5-二基,以及Thp表示四氢呋喃-2,5-二基。首字母缩略词Pyr、Pyd、Dio及Thp各包括两种可能的位置异构体;首字母缩略词Phe.2Cl、Phe.3Cl、Phe.3Cl  5Cl及Phe.Cl的含义由相应的氟代1,4-亚苯基可知。
分式Ⅰa所示的化合物包括二核化合物,其中以分式Ⅰa  2-1至Ⅰa  2-6所示的化合物为佳:
R1-Phe-Phe.3F-CN Ⅰa2-1
R1-Phe-Phe.3F5F-CN Ⅰa2-2
R1-Cyc-CH2CH2-Phe.3F-CN Ⅰa2-3
R1-Cyc-CH2CH2-Phe.3F5F-CN Ⅰa2-4
R1-Cyc-Phe.3F-CN Ⅰa2-5
R1-Cyc-Phe.3F5F-CN Ⅰa2-6
分式Ⅰa 2-1至Ⅰa 2-6所示化合物中,R1具有通式Ⅰ所示化合物中所述的含义。R1优先为含1-10个碳原子的烷基、烯基或烷氧基,但尤其含1-8个碳原子者。此外,较佳的是n-烷氧基烷基化合物,而尤其是n-烷氧基乙基化合物和n-烷氧基甲基化合物。含有分式Ⅰa 2-2、Ⅰa 2-4及Ⅰa 2-6所示化合物的液晶介质,具有特别有利的介电各向异性值。在分式Ⅰa 2-1及Ⅰa 2-2所示的化合物中,Phe也可各自分别外侧氟化。
分式Ⅰa所示的化合物包括三核化合物,其中以分式Ⅰa  3-1至Ⅰa  3-16所示的化合物为佳:
R1-Cyc-Phe-CH2CH2-Phe.3F-CN Ⅰa3-1
R1-Cyc-Phe-CH2CH2-Phe.3F5F-CN Ⅰa3-2
R1-Cyc-Cyc-CH2CH2-Phe.3F-CN Ⅰa3-3
R1-Cyc-Cyc-CH2CH2-Phe.3F5F-CN Ⅰa3-4
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-Phe.3F-CN Ⅰa3-5
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-Phe.3F5F-CN Ⅰa3-6
R1-Cyc-CH2CH2-Cyc-Phe.3F-CN Ⅰa3-7
R1-Cyc-CH2CH2-Cyc-Phe.3F5F-CN Ⅰa3-8
R1-Phe-Phe-Phe.3F-CN Ⅰa3-9
R1-Phe-Phe-Phe.3F5F-CN Ⅰa3-10
R1-Cyc-Phe-Phe.3F-CN Ⅰa3-11
R1-Cyc-Phe-Phe.3F5F-CN Ⅰa3-12
R1-Phe-CH2CH2-Phe-Phe.3F-CN Ⅰa3-13
R1-Phe-CH2CH2-Phe.3F5F-CN Ⅰa3-14
R1-Phe-Phe-CH2CH2-Phe.3F-CN Ⅰa3-15
R1-Phe-Phe-CH2CH2-Phe.3F5F-CN Ⅰa3-16
在分式Ⅰa 3-1至Ⅰa 3-6所示的化合物中,R1具有在通式Ⅰ所示化合物中所说明的含义,但R1优先为含1-10个碳原子的n-烷基、n-烯基或n-烷氧基,同时也可为含1-18个碳原子的n-烷氧基甲基或n-烷氧基乙基。
完全特别好的那些由分式Ⅰa 3-1至Ⅰa 3-1b所示的化合物,其中R1为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、丁氧基甲基、戊氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丙氧基乙基、丁氧基乙基或戊氧基乙基。
在分式Ⅰa  3-1至Ⅰa  3-16所示的化合物中,Phe基团可各自分别在外侧上尤其单氟化。
通式Ⅰa所示化合物和尤其由分式Ⅰa  2-1至Ⅰa  2-6和Ⅰa  3-1至Ⅰa  3-16所示的化合物,大部分是已知的,而且优先按DE3209178、JP62-103057、DE3929418、JP63-216858、DE3401320、EP0119756、DE3632411、EP0205998中,尤其按DE3929418中所述的方法来制备。
含有通式Ⅰa所示化合物,而尤其含有分式Ⅰa  2-1至Ⅰa  2-6及Ⅰa  3-1至Ⅰa  3-6所示化合物的液晶组合物,尤其适用于本发明的电光性体系,并以有利的双折射值△n与流动粘度η、高稳定性、与用作基体的聚合物互溶性小,而且尤其以宽的内消旋范围、相当高的透明点与有利的介电各向异性值、临界电压及电光性参数的依温性而出众。
本发明电光性液晶体系中所用的液晶,含有分式Ⅰa所示的化合物,尤其含有分式Ⅰa2-1至Ⅰa2-6及Ⅰa3-1至Ⅰa3-16所示的化合物,含量以1-40%为佳,尤以5-30%更佳。该液晶优先含有分式Ⅰa所示的1-5化合物,但特别是1-3化合物,而且特别是分式Ⅰa2-1-Ⅰa2-6及Ⅰa3-1-Ⅰa3-16所示的化合物。
特别优先的是那些除分式Ⅰa所示化合物之外,还以通式Ⅱ-Ⅳ为基料的液晶化合物。
T-W1-Phe-CN Ⅱ
R-W1-Cyc-CN Ⅲ
T-V-Phe-CN  Ⅳ
式中
R 各自分别为一个含1-15个碳原子的烷基,其中一个或二个不相邻的CH2基可被-O-、-CO-及/或-CH=CH取代,
W1为Phe.(F)-Y1或Cyc-Y1
Y1为一个单键、-COO-或-OCO-,
V  为吡啶-1,5-二基或嘧啶-2,5-二基,
T 为R、R-Phe.(F)-Y1或R-Cyc-Y1,以及Phe.(F)为1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基或3-氟1,4-亚苯基。
在通式Ⅱ-Ⅳ所示的化合物中,端基Phe-CN也可在3-及/或5-位上被氟-氟化或二氟化,并且尤当Y1为-COO-或-OCO-时。
由选自分式Ⅰa和尤其分式Ⅰa2-1-Ⅰa2-6及Ⅰa3-1-Ⅰa3-16所示这组化合物中一种或多种化合物,以及选自通式Ⅱ-Ⅳ所示这组化合物中一种或多种化合物所组成的分组合物,在本发明电光性液晶体系所用液晶组合物中的百分含量优先为15-100%,但尤其为25-100%。该分组合物除了含有分式Ⅰa和尤其分式Ⅰa2-1-Ⅰa2-6及Ⅰa3-1-Ⅰa3-16所示的一种或多种化合物之外,还特别优先含有一种或多种选自下列小组的Ⅱ1-Ⅱ25、Ⅲ1-Ⅲ3及Ⅳ1-Ⅳ8诸化合物:
R-Cyc-Phe-CN  Ⅱ1
R-Cyc-COO-Phe-CN  Ⅱ2
R-Cyc-COO-Phe.3F-CN  Ⅱ3
R-Cyc-COO-Phe.3F5F-CN  Ⅱ4
R-Phe-Phe-CN  Ⅱ5
R-Phe-COO-Phe-CN  Ⅱ6
R-Phe-COO-Phe.3F-CN  Ⅱ7
R-Phe-COO-Phe.3F5F-CN  Ⅱ8
R-Cyc-Phe-Phe-CN  Ⅱ9
R-Cyc-COO-Phe-Phe-CN  Ⅱ10
R-Cyc-Phe-COO-Phe-CN  Ⅱ11
R-Cyc-COO-Phe-Phe.3F-CN  Ⅱ12
R-Cyc-COO-Phe-Phe.3F5F-CN  Ⅱ13
R-Cyc-Phe-COO-Phe.3F-CN  Ⅱ14
R-Cyc-Phe-COO-Phe.3F5F-CN  Ⅱ15
R-Phe-Phe-Phe-CN  Ⅱ16
R-Phe-Phe.3F-Phe-CN  Ⅱ17
R-Phe-Phe.2F-Phe-CN  Ⅱ18
R-Phe-COO-Phe-Phe-CN  Ⅱ19
R-Phe-COO-Phe-Phe.3F-CN  Ⅱ20
R-Phe-COO-Phe-Phe.3F5F-CN  Ⅱ21
R-Phe-Phe-COO-Phe-CN  Ⅱ22
R-Phe-Phe-COO-Phe.3F-CN  Ⅱ23
R-Phe-Phe-COO-Phe.3F5F-CN  Ⅱ24
R-Cyc-Cyc-CN  Ⅲ1
R-Cyc-COO-Cyc-CN  Ⅲ2
R-Cyc-COO-Cyc-CN  Ⅲ3
R-Pyd-Phe-CN  Ⅳ1
R-Pyr-Phe-CN  Ⅳ2
R-Pyd-Phe-Phe-CN  Ⅳ3
R-Pyr-Phe-Phe-CN  Ⅳ4
R-Phe-Pyd-Phe-CN  Ⅳ5
R-Phe-Pyr-Phe-CN  Ⅳ6
R-Cyc-Pyr-Phe-CN  Ⅳ7
R-Cyc-Pyd-Phe-CN  Ⅳ8
更其优先的分组合物,除了含有至少一种选自分式Ⅰa和特别分式Ⅰa2-1-Ⅰa2-6及Ⅰa3-1-Ⅰa3-16所示化合物之外,还含有一种或多种选自分式Ⅱ1-Ⅱ24所示的化合物和至少一种选自分式Ⅳ1-Ⅳ8所示的化合物。
尤其优先的还有本发明体系,其中液晶组合物以下列这类化合物
R-Cyc-Phe-CN  Ⅱ1
R-Phe-Phe-CN  Ⅱ5
R-Cyc-Phe-Phe-CN  Ⅱ9
R-Phe-Phe-Phe-CN  Ⅱ16
为基料,其特征在于,为了提高介电的各向异性该液晶组合物含有5-60%下列各式所示的一种或多种化合物:
R-Phe.2F-Phe-CN  Ⅱ25
R-Phe-Phe.3F-CN  Ⅰa2-1
R-Phe-Phe-Phe.3F-CN  Ⅰa3-9
R-Phe-Phe.2F-Phe-CN  Ⅱ18
R-Phe-Phe.3F-Phe-CN  Ⅱ17
R-Cyc-Phe.2F-Phe-CN  Ⅱ26
R-Cyc-Phe.3F-Phe-CN  Ⅱ27
R-Phe.F-Phe.F-Phe-CN  Ⅱ28
式中,R1及R的含义上面已述,而且R尤其为一个含2-7个碳原子的烷基。这种组合物较佳,并是本发明的主题。
下面将以化合物Ⅱ1、Ⅱ5、Ⅱ9及Ⅱ16为基料的本发明液晶组合物组成部分称为组分(ⅰ),而将以化合物Ⅱ25、Ⅰa2-1、Ⅰa3-9、Ⅱ17、Ⅱ18、Ⅱ26、Ⅱ27及Ⅱ25为基料的组成部分称为组分(ⅱ)。本发明液晶组合物可以仅由组分(ⅰ)和(ⅱ)组成;但也可以含有另外的组分(ⅲ)和(ⅳ),其中组分(ⅲ)含有其它向列或线形物质,它们被选择得鉴于各应用场合,使双折射△n及/或寻常折射率n。及/或其它折射率及/或粘度及/或介电各向异性及/或液晶的其它参数特别地最佳化;也可优先用于组分(ⅲ)的向列性或线形物质的名单另列于下文。组分(ⅳ)含有例如手性添加物,以诱导胆甾醇相及/或多色色素及/或其它添加剂,从而改变液晶组合物的其它性能,例如传导性;但组分(ⅳ)的各化合物既可是内消旋的,也可以是非内消旋的。
组分(ⅰ)在液晶中的质量百分含量以10-80%为佳,15-70%较佳,并以15-65%最佳。如果液晶组合物应当具有高双折射,即△n>0.24,则组分(ⅰ)以含有4-烷基-及/或4-烷氧基-4′-氰基联二苯及/或4-烷基-及/或4-烷氧基-4″-氰基三联苯及/或4-(反式-4-烷基-或反式-4-烷氧基环己基)-4′-氰基二苯基为佳。反之,如果液晶组合物应当具有双折射0.13≤△n≤0.22,则组分(ⅰ)以含有4-(反式-4-烷基-或反式-4-烷氧基环己基)-苯基氰为佳,尤其是附加于刚才提及的组分(ⅰ)中所用一种或多种高△n化合物。
在式Ⅱ25及Ⅰa2-1所示较佳外侧氟化的联苯二基中,R1以甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基及庚氧基为佳。
此外,组分(ⅱ)以含有三核、外侧单氟化的式Ⅰa3-9、Ⅱ17、Ⅱ18、Ⅱ26及Ⅱ27所示化合物为佳。在这些化合物中,R1是含2-7个碳原子而尤其是含2-5个碳原子的烷基、烷氧基或烷氧基烷基为佳。
如果应当制得具有高透明点的液晶组合物,则组分(ⅰ)主要含有分式Ⅱ9和Ⅱ16所示的三核化合物及/或组分(ⅱ)主要含有式Ⅰa3-9、Ⅱ18、Ⅱ17、Ⅱ26、Ⅱ27及Ⅱ28所示的三核化合物。尤其优先的液晶组合物是,含有至少一种式Ⅱ9和Ⅱ16所示化合物和至少一种式Ⅰa3-9、Ⅱ17、Ⅱ18及Ⅱ26-28所示化合物的液晶组合物,因为这些组合物一般具有相当高和高的△ε值,同时还具有高的透明点。
含有组分(ⅰ)和(ⅱ)的液晶组合物,以具有透明点Tc>75℃为佳,尤以Tc>80℃更佳,并以Tc>85℃更其为佳。
式Ⅱ25、Ⅰa2-1、Ⅰa3-9、Ⅱ18、Ⅱ17及Ⅱ26-Ⅱ28所示的外侧氟化的化合物,通常在组分(ⅰ)和在改性的组合物中具有非常好的溶解性。液晶组合物中式Ⅰa3-9、Ⅱ18、Ⅱ17及Ⅱ26-Ⅱ28所示外侧氟化三联苯的溶解度,一般要比式Ⅱ16所示未氟化三联苯的溶解性要好得多。
含有式Ⅱ25、Ⅰa2-1、Ⅰa3-9、Ⅱ18、Ⅱ17及Ⅱ26-Ⅱ28,而尤其式Ⅰa2-1、Ⅰa3-9、Ⅱ18、Ⅱ17及Ⅱ25-27所示的一种或多种外侧氟化化合物的液晶组合物,因其紫外稳定性和温度稳定性比由现有技术已知的组合物E7和E8或者可资比较的组合物好得多而出众。
具有组分(ⅰ)和(ⅱ),以及必要时还具有另外的组分(ⅲ)和(ⅳ)的液晶组合物,和含有该液晶组合物的电光性体系,都具有有利的性能。该组合物尤其具有高或相当高的双折射,同时还具有高或相当高的介电各向异性及/或高透明点。式Ⅱ1、Ⅱ5、Ⅱ9、Ⅱ16、Ⅱ25、Ⅰa2-1、Ⅰa3-9、Ⅱ18、Ⅱ17、Ⅱ26、Ⅱ27及Ⅱ28所示的化合物,就大多数应用场合来说,对热能和射线能是足够稳定的,而它们对化学药品也很稳定。含有这些化合物的液晶组合物向列性高,尤其在深低温时也如此,并且具有有利的η值。用这些组合物工作的电光性体系具有良好的电光性参数值及其依温性、高反衬度及很小的反衬度角度依赖性,以及良好的加工制造性能。
较好的是另一种本发明电光性液晶体系,其中的液晶组合物含有一种或多种选自分式Ⅰb所示的那一小类化合物,
式中
Q2
Figure 901092207_IMG60
Figure 901092207_IMG61
Figure 901092207_IMG62
中的
一者 为
Figure 901092207_IMG63
其中V1为N或CH,而另一者,如果存在的话,则为反式-1,4-亚环己基或1,4-亚苯基,
X2及Y2各自分别为H或F,
P  为0或1,以及
Z5及Z6各自分别为一个单键或CH2CH2
而R1则具权利要求中所说明的含义。
特别好的液晶组合物,含有一种或多种分式Ⅰb所示且其中X2和Y2至有一者为F的化合物,
Figure 901092207_IMG64
ⅠbF
分式ⅠbF所示的化合物包括式ⅠbF2-1-ⅠbF2-8所示的外侧一氟化或外侧二氟化的二核化合物
R1-Pyd-Phe.3F-CN ⅠbF2-1
R1-Pyd-Phe.3F5F-CN ⅠbF2-2
R1-Pyr-Phe.3F-CN ⅠbF2-3
R1-Pyr-Phe.3F5F-CN ⅠbF2-4
R1-Pyd-CH2CH2-Phe.3F-CN ⅠbF2-5
R1-Pyd-CH2CH2-Phe.3F5F-CN ⅠbF2-6
R1-Pyr-CH2CH2-Phe.3F-CN ⅠbF2-7
R1-Pyr-CH2CH2-Phe.3F5F-CN ⅠbF2-8
在式ⅠbF2-1-ⅠbF2-8所示的化合物中,R1首先是含1-10个但尤其是1-8个碳原子的烷基或烷氧基,同时也可是n-烷氧基烷基,且特别是n-烷氧基甲基和烷氧基乙基。含有带一个3,5-二氟-4-氰基苯基的式ⅠbF2-2、ⅠbF2-4、ⅠbF2-6及/或ⅠbF2-8所示化合物的液晶,尤其具有有利的介电各向异性值。更其较佳的化合物,是式ⅠbF2-1-ⅠbF2-8所示,且其中R1为甲基、乙基、n-丙基、n-丁基、n-戊基、n-己基、n-庚基、n-辛基、n-壬基、n-癸基、n-甲氧基、n-乙氧基、n-丙氧基、n-丁氧基、n-戊氧基、n-己氧基、n-庚氧基、n-辛氧基、n-壬氧基、n-癸氧基或n-十一烷氧基的化合物。
式ⅠbF所示的化合物最好还包式ⅠbF3-1-ⅠbF3-36所示,且外侧一氟化或二氟化的三核化合物。
R1-Pyd-Phe-Phe.3F-CN ⅠbF3-1
R1-Pyr-Phe-Phe.3F-CN ⅠbF3-2
R1-Pyd-Phe-Phe.3F5F-CN ⅠbF3-3
R1-Pyr-Phe-Phe.3F5F-CN ⅠbF3-4
R1-Phe-Pyd-Phe.3F-CN  ⅠbF3-5
R1-Phe-Pyd-Phe.3F5F-CN  ⅠbF3-6
R1-Phe-Pyr-Phe.3F-CN  ⅠbF3-7
R1-Phe-Pyr-Phe.3F5F-CN  ⅠbF3-8
R1-Cyc-Pyd-Phe.3F-CN  ⅠbF3-9
R1-Cyc-Pyd-Phe.3F5F-CN  ⅠbF3-10
R1-Cyc-Pyr-Phe.3F-CN ⅠbF3-11
R1-Cyc-Pyr-Phe.3F5F-CN ⅠbF3-12
R1-Pyd-Phe-CH2CH2-Phe.3F-CN ⅠbF3-13
R1-Pyd-Phe-CH2CH2-Phe.3F5F-CN ⅠbF3-14
R1-Pyr-Phe-CH2CH2-Phe.3F-CN ⅠbF3-15
R1-Pyr-Phe-CH2CH2-Phe.3F5F-CN ⅠbF3-16
R1-Phe-Pyd-CH2CH2-Phe.3F-CN ⅠbF3-17
R1-Phe-Pyd-CH2CH2-Phe.3F5F-CN ⅠbF3-18
R1-Phe-Pyr-CH2CH2-Phe.3F-CN ⅠbF3-19
R1-Phe-Pyr-CH2CH2-Phe.3F5F-CN ⅠbF3-20
R1-Cyc-Pyd-CH2CH2-Phe.3F-CN ⅠbF3-21
R1-Cyc-Pyd-CH2CH2-Phe.3F5F-CN ⅠbF3-22
R1-Cyc-Pyr-CH2CH2-Phe.3F-CN ⅠbF3-23
R1-Cyc-Pyr-CH2CH2-Phe.3F5F-CN ⅠbF3-24
R1-Pyd-CH2CH2-Phe-Phe.3F-CN ⅠbF3-25
R1-Pyd-CH2CH2-Phe-Phe.3F5F-CN ⅠbF3-26
R1-Pyr-CH2CH2-Phe-Phe.3F-CN ⅠbF3-27
R1-Pyr-CH2CH2-Phe-Phe.3F5F-CN ⅠbF3-28
R1-Phe-CH2CH2-Pyd-Phe.3F-CN ⅠbF3-29
R1-Phe-CH2CH2-Pyd-Phe.3F5F-CN ⅠbF3-30
R1-Phe-CH2CH2-Pyr-Phe.3F-CN ⅠbF3-31
R1-Phe-CH2CH2-Pyr-Phe.3F5F-CN ⅠbF3-32
R1-Cyc-CH2CH2-Pyd-Phe.3F-CN ⅠbF3-33
R1-Cyc-CH2CH2-Pyd-Phe.3F5F-CN ⅠbF3-34
R1-Cyc-CH2CH2-Pyr-Phe.3F ⅠbF3-35
R1-Cyc-CH2CH2-Pyr-Phe.3F5F ⅠbF3-36
在分式ⅠbF3-1-ⅠbF3-36所示的化合物中,R1首先代表含有1-10个碳原子的n-烷基或n-烷氧基,同时也可代表含有1-8个碳原子的n-烷氧基甲基或n-烷氧基乙基。式ⅠbF3-1-ⅠbF3-36所示的化合物较佳,具有高或相当高的介电各向异性值△ε;而且式ⅠbF3-6、ⅠbF3-8、ⅠbF3-9、ⅠbF3-12、ⅠbF3-30、ⅠbF3-32、ⅠbF3-34及ⅠbF3-36所示含结构单元
Figure 901092207_IMG65
的二氟化化合物,因其极其高的△ε值而突出。
式ⅠbF所示的化合物以按DE3600052及3315295中所述的方法来制备。
含有一种或多种式ⅠbF所示化合物,且尤其含有式ⅠbF2-1-ⅠbF2-8及ⅠbF3-1-ⅠbF3-36所示化合物的液晶组合物,以及填有这些液晶组合物的电光性体系,以其有利的双折射值△n与流动粘度η、高稳定性、与用于基体的聚合物互溶性小,以其宽内消旋范围、相当高的透明点,并尤其以其有利的介电各向异性值、临界电压及电光性参数依温性而出众。
该液晶组合物以含1-40%的式ⅠbF所示且尤其式ⅠbF2-1-ⅠbF2-8及ⅠbF3-1-ⅠbF3-36所示化合物为佳,以含5-30%尤佳。同时,该液晶组合物以含式ⅠbF中的1-5化合物,尤其1-3化合物为佳,而以含式ⅠbF2-1-ⅠbF2-8及ⅠbF3-1-ⅠbF3-36所示化合物尤佳。
尤其为佳的液晶组合物中含有一种或多种选自式ⅠbF所示的,尤其是式ⅠbF2-1-ⅠbF2-8及ⅠbF3-1-ⅠbF3-36所示的化合物,并且附加含有至少一种选自Ⅱ1-Ⅱ28、Ⅲ1-Ⅲ3及Ⅳ1-Ⅳ8的化合物。由至少一种式ⅠbF所示,尤其式ⅠbF2-1-ⅠbF2-8及ⅠbF3-1-ⅠbF3-36所示化合物,且还由一种或多种式Ⅱ1-Ⅱ28、Ⅲ1-Ⅲ3及Ⅳ1-Ⅳ8所示化合物组成的分组合物,在本发明液晶组合物中的质量百分含量以15%-100%为佳,但以25-100%更佳。极其佳的分组合物T(ⅠbF)1-T(ⅠbF)8,除了含有至少一种选自式ⅠbF,且尤其式ⅠbF2-1-ⅠbF2-8及ⅠbF3-1-ⅠbF3-36所示化合物之外,还至少含有一种选自下面所列举的那类化合物:
T(ⅠbF)1:ⅠbF
R-Phe-Phe.(F)-X  其中X=CN,F或Cl
T(ⅠbF)2:ⅠbF
R-Cyc-Phe-COO-Phe.(F)-X
其中X=CN,F或Cl
T(ⅠbF)3:ⅠbF
R-Phe-COO-Phe.(F)-X
其中X=CN,F或Cl
T(ⅠbF)4:ⅠbF
R-Cyc-(CH2CH2u-Phe.(F)-X
其中X=CN,F或Cl
而且u=0或1
T(ⅠbF)5:ⅠbF
R-Cyc-Cyc-(CH2CH2u-Phe.(F)-X
其中X=CN;F或Cl
而且u=0或1
T(ⅠbF)6:ⅠbF
R-Cyc-(CH2CH2u-Phe-Phe F-X
其中X=CN,F或Cl
而且u=0或1
T(ⅠbF)7:ⅠbF
R-Phe-Phe.(F)-X  其中X=CN,F或Cl
T(ⅠbF)8:R-Phe-Phe-COO-Phe.(F)-X
其中X=CN,F或Cl
另一种较好的液晶组合物,含有一种或多种式Ⅰb所示、其中端部基团
Figure 901092207_IMG66
未氟化的化合物:
ⅠbN
分式ⅠbN所示的化合物包括式Ⅳ1-Ⅳ2及ⅠbN2-1-ⅠbN2-2所示的二核化合物:
R1-Pyd-Phe-CN Ⅳ1
R1-Pyr-Phe-CN Ⅳ2
R1-Pyd-CH2CH2-Phe-CN ⅠbN2-1
R1-Pyr-CH2CH2-Phe-CN ⅠbN2-2
在式Ⅳ1-Ⅳ2及ⅠbN2-1-ⅠbN2-2所示的化合物中,R1以含1-10个碳原子的烷基或烷氧基为佳,但尤以含1-8个碳原子者更佳。其它较佳者为n-烷氧基烷基化合物,特别是n-烷氧基甲基化合物及n-烷氧基乙基化合物。
极其为佳的,是式Ⅳ1-Ⅳ2及ⅠbN2-1-ⅠbN-2所示,且其中R1为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基,或者辛氧基的化合物。式Ⅳ1-Ⅳ2及ⅠbN2所示的化合物,而且特别是式Ⅳ2及ⅠbN2-2所示的化合物,具有高或相当高的介电各向异性值△ε。本发明液晶介质所含化合物Ⅳ1、Ⅳ2及ⅠbN2-1-ⅠbN2-2中的化合物,在很大程度上受本发明电光性体系的预期应用支配。如此,例如式Ⅳ1及Ⅳ2所示化合物具有相当高的透明点,而且特别是相当高的光学各向异性,同时,式ⅠbN2-1及ⅠbN2-2所示的化合物,例如因其较低的流动粘度而出众。
含有式Ⅳ1及/或Ⅳ2所示化合物的液晶组合物,通常对于基体体系特别重要。反之,对于网络体系则不太适宜:与此相对,化合物ⅠbN2-1-ⅠbN2-2作为组合物成分,对于基体体系和网络体系则均特重要。
式ⅠbN所示的化合物包括式Ⅳ3-Ⅳ8及ⅠbM3-1-ⅠbN3-18所示的三核化合物:
R1-Pyd-Phe-Phe-CN Ⅳ3
R1-Pyr-Phe-Phe-CN Ⅳ4
R1-Pyd-Cyc-Phe-CN ⅠbN3-1
R1-Pyr-Cyc-Phe-CN ⅠbN3-2
R1-Phe-Pyd-Phe-CN Ⅳ5
R1-Phe-Pyr-Phe-CN Ⅳ6
R1-Cyc-Pyd-Phe-CN Ⅳ8
R1-Cyc-Pyr-Phe-CN Ⅳ7
R1-Pyd-Phe-CH2CH2-Phe-CN ⅠbN3-3
R1-Pyr-Phe-CH2CH2-Phe-CN ⅠbN3-4
R1-Pyd-Cyc-CH2CH2-Phe-CN ⅠbN3-5
R1-Pyr-Cyc-CH2CH2-Phe-CN ⅠbN3-6
R1-Phe-Pyd-CH2CH2-Phe-CN ⅠbN3-7
R1-Phe-Pyr-CH2CH2-Phe-CN ⅠbN3-8
R1-Cyc-Pyd-CH2CH2-Phe-CN ⅠbN3-9
R1-Cyc-Pyr-CH2CH2-Phe-CN ⅠbN3-10
R1-Pyd-CH2CH2-Phe-Phe-CN ⅠbN3-11
R1-Pyr-CH2CH2-Phe-Phe-CN ⅠbN3-12
R1-Pyd-CH2CH2-Cyc-Phe-CN ⅠbN3-13
R1-Pyr-CH2CH2-Cyc-Phe-CN ⅠbN3-14
R1-Phe-CH2CH2-Pyd-Phe-CN ⅠbN3-15
R1-Phe-CH2CH2-Pyr-Phe-CN ⅠbN3-16
R1-Cyc-CH2CH2-Pyd-Phe-CN ⅠbN3-17
R1-Cyc-CH2CH2-Pyr-Phe-CN ⅠbN3-18
在式Ⅳ3-Ⅳ8及ⅠbN3-1-ⅠbN3-18所示的化合物中,R1优先为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、丁氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基或丙氧基乙基。
式ⅠbN所示的化合物主要按DE3600052、DE3315295、SU1063100、SU1063101、SU1069413、SU1171456、GB2118934、EP0097033及DE3411571中所述的方法来制备。
含有一种或多种选自式ⅠbN和Ⅳ所示化合物,且尤其式ⅠbN2-1-ⅠbN2-2、ⅠbN3-1-ⅠbN3-18及Ⅳ1-Ⅳ18所示化合物的液晶组合物,以其有利的光学各向异性值△n、高稳定性、与用于基体的聚合物互溶性小,以其宽内消旋范围、相当高的透明点,且特别以其有利的介电各向异性值和有利的电光性参数依温性而出众。这些组合物较佳。
本发明液晶组合物优先含有1-40%,而特别是5-30%的式ⅠbN和Ⅳ所示化合物,且特别是式ⅠbN2-1-ⅠbN2-2、ⅠbN3-1-ⅠbN3-18及Ⅳ1-Ⅳ18所示化合物。此时,该液晶组合物优先含有式ⅠbN及Ⅳ中的1-5化合物,尤其1-3化合物,而尤其是式ⅠbN2-1-ⅠbN2-2、ⅠbN3-1-ⅠbN3-18及Ⅳ1-Ⅳ18所示的化合物。
较佳的式Ⅳ3-Ⅳ4所示化合物,具有高或相当高的介电各向异性值△ε;同时,含有结构单元
的式Ⅳ6、Ⅳ7、ⅠbN3-8、ⅠbN3-16及ⅠbN3-18所示化合物,以其特别高的△ε值而出众。
尤其较佳的是式Ⅳ3、Ⅳ4、Ⅳ5、Ⅳ6、ⅠbN3-3、ⅠbN3-4、ⅠbN3-7、ⅠbN3-8、ⅠbN3-11、ⅠbN3-12、ⅠbN3-15及ⅠbN3-16所示的化合物。它们以光学各向异性高的同时介电各向异也相当高而出众。含有这些较佳化合物的液晶组合物,是尤其为佳的组合物。
含有式Ⅳ3、Ⅳ4、Ⅳ5、Ⅳ6及/或Ⅳ7所示化合物的液晶组合物,一般不太适合于网络体系。与此相对,这类液晶组合物对基体体系尤为适宜。
尤其为佳的液晶组合物中含有一种或多种选自式ⅠbN所示的化合物,又尤其是式ⅠbN2-1-ⅠbN2-2、ⅠbN3-1-ⅠbN3-18及Ⅳ1-Ⅳ18所示的化合物,并附加含有一种或多种选自式Ⅱ1-Ⅱ28及Ⅲ1-Ⅲ3所示的化合物。本发明所采用的液晶组合物中,由至少一种式ⅠbN及Ⅳ,尤其式ⅠbN2-1-ⅠbN2-2、ⅠbN3-1-ⅠbN3-18及Ⅳ1-Ⅳ8所示化合物,并还由至少一种式Ⅱ1-Ⅱ28及Ⅲ1-Ⅲ3所示化合物所组成的分组合物的质量百分含量,以15-100%为佳,但尤以25-100更佳。
下列各分组合物T(ⅠbN)至少含有所列举物质类中的各一种化合物,该分组合物尤其适于对基体的应用,但对网络体系则不太合宜:
T(ⅠbN)1:Ⅳ5
R-Phe-Phe.(F)-X  其中X=F,CN
T(ⅠbN)2:Ⅳ7
R-Phe-Phe.(F)-X  其中X=F,CN
T(ⅠbN)3:Ⅳ6
R-Phe-Phe.(F)-X  其中X=F,CN
T(ⅠbN)4:Ⅳ3
R-Phe-Phe.(F)-X  其中X=F,CN
T(ⅠbN)5:Ⅳ4
R-Phe-Phe-Y-Phe.(F)-X
其中X=F,CN
而且Y=COO,
-CH2CH2-或一个单键
T(ⅠbN)6:Ⅳ2
R-Cyc-Phe-COO-Phe.(F)-X
其中X=F,CN
T(ⅠbN)7:Ⅳ2
R-Cyc-(CH2CH21-Phe-Phe.(F)-X
其中X=F,CN
而且1=0或1
T(ⅠbN)8:Ⅳ1
R-Phe-COO-Phe.(F)-X
其中X=F,CN
此外,下列含有选自式ⅠbN和Ⅳ所示这类化合物中至少各一种所举化合物的分组合物,对网络体系不太优越:
T(ⅠbN)9:Ⅳ2
ⅠbN3-1
T(ⅠbN)10:Ⅳ2
Ⅳ7
T(ⅠbN)11:Ⅳ2
Ⅳ6
T(ⅠbN)12:Ⅳ2
Ⅳ3
分组合物T(ⅠbN)9-T(ⅠbN)12对基体体系来说,是优越的。
对于网络方面的应用来说,另一种液晶组合物一般不太优越,该组合物含有至少一种选自Ⅳ1、Ⅳ2、Ⅳ3、Ⅳ4、Ⅳ5、Ⅳ6、ⅠbN-3及ⅠbN3-4这组化合物中的化合物,并另外含有至少一种选自Ⅱ2、Ⅱ5、Ⅱ6、Ⅱ7、Ⅱ9、Ⅱ11、Ⅱ14、Ⅱ16、Ⅱ22及Ⅱ23这组化合物中的化合物;这种液晶组合物一般特别适合于基体方面的应用。
对于网络体系,而也对于基体体系,含有至少一种式ⅠbN2-1、ⅠbN2-2及ⅠbN3-3-ⅠbN3-18所示化合物的液晶组合物,尤其优越。
另外,除了含有一种或多种式ⅠbN,尤其式ⅠbN2-1-ⅠbN2-2、ⅠbN3-1-ⅠbN3-18及Ⅳ1-Ⅳ8所示化合物之外,还含有选自下列这组化合物Ⅱ1、Ⅱ4、Ⅱ3、Ⅱ8、Ⅱ10、Ⅱ15、Ⅱ17、Ⅱ18、Ⅱ19、Ⅱ25、Ⅱ26、Ⅱ27、Ⅱ28、Ⅲ1、Ⅲ2、Ⅲ3、Ⅱ3及Ⅱ7中至少一种化合物的液晶组合物,极其适用于权利要求1前序部分所述的电光性体系。
特别适宜的是本发明另一种电光性液晶体系,其液晶组合物中含有至少一种式Ⅰc所示的化合物,
Ⅰc
式中,
Q3
Figure 901092207_IMG71
中的一者为
Figure 901092207_IMG72
,其中
T1为-CH2-或-O-,另一者如果存在的话,则为反式-1,4-环己亚基、1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基或3-氟-1,4-亚苯基
Z7及Z8各自分别为一个单键,-COO-、-OCO-或-CH2CH2-,
X3为F或Cl
r和q  各自分别为0或1,
Figure 901092207_IMG73
为2-氟-1,4-亚苯基或3-氟-1,4-亚苯基,以及
Figure 901092207_IMG74
相应为2-氯-1,4-亚苯基或3-氯-1,4-亚苯基,
同时,R1的含义在权利要求1中已有说明。
式Ⅰc所示的化合物包括式ⅠcT2及ⅠcD2所示的二核四氢吡喃衍生物和二噁烷衍生物,式中Z7及X3具有上述含义,而且Phe.(X)为Phe、Phe.F或Phe.Cl:
R1-Thp-Z7-Phe.(X)-CN ⅠcT2
R1-Dio-Z7-Phe.(X)-CN ⅠcD2
在式ⅠcT2及ⅠcD2所示的化合物中,R1首先为甲基或含1-10个,但尤其1-8个碳原子的烷氧基。另外,较佳的是n-烷氧基烷基化合物,且尤其是n-烷氧基甲基化合物及烷氧基乙基化合物。同时,R也优先为含1-7个碳原子的烯基。极其优先的是,式ⅠcT2及ⅠcD2所示,且其中R为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基或辛氧基的化合物。
在式ⅠcT2及ⅠcD2所示的化合物中,Z为-CH2-CH2-、-COO-、-OCO-或一个单键,但尤其是-CH2-CH2-、-COO-或一个单键,而且更为优选的是为-COO-或一个单键。苯环可为X3=F或Cl单取代(r=1)或者未取代。较佳的是未取代化合物,以及在2-或3-位上有一个F原子或在3-位上有一个Cl原子的化合物。
极其为佳的是下式ⅠcT2-1-ⅠcT2-5及ⅠcD2-1-ⅠcD2-6所示的这一小类化合物:
R-Thp-Phe-CN  ⅠcT2-1
R-Thp-Phe.3F-CN  ⅠcT2-2
R-Thp-Phe.3Cl-CN  ⅠcT2-3
R-Thp-COO-Phe.(F)-CN  ⅠcT2-4
R-Thp-CH2CH2-Phe.(F)-CN ⅠcT2-5
R-Dio-Phe-CN  ⅠcD2-1
R-Dio-Phe.3F-CN  ⅠcD2-2
R-Dio-Phe.3Cl-CN  ⅠcD2-3
R-Dio-COO-Phe.3F-CN  ⅠcD2-4
R-Dio-COO-Phe.3Cl-CN  ⅠcD2-5
R-Dio-CH2CH2-Phe.(F)-CN ⅠcD2-6
含有选自式ⅠcT2-1-ⅠcT2-5及ⅠcD2-1-ⅠcD2-6所示那组较佳化合物中一种或多种化合物的液晶组合物,尤其较佳。极其为佳的是,含有选自ⅠcT2-1、ⅠcT2-2、ⅠcT2-4、ⅠcT2-5、ⅠcD2-1、ⅠcD2-2、ⅠcD2-4及ⅠcD2-6这组化合物中一种化合物的液晶组合物。
式Ⅰc所示的化合物包括式ⅠcT3-1-ⅠcT3-8及ⅠcD3-1-ⅠcD3-8所示的另一种三核四氢吡喃衍生物及二噁烷衍生物:
R1-Phe.(F)-Thp-Z7-Phe.(X)-CN ⅠcT3-1
R1-Cyc-Thp-Z7-Phe.(X)-CN ⅠcT3-2
R1-Thp-Phe.(F)-Z7-Phe.(X)-CN ⅠcT3-3
R1-Thp-Cyc-Z7-Phe.(X)-CN ⅠcT3-4
R1-Phe.(F)-Z8-Thp-Phe.(X)-CN ⅠcT3-5
R1-Cyc-Z8-Thp-Phe.(X)-CN ⅠcT3-6
R1-Thp-Z8-Phe.(F)-Phe.(X)-CN ⅠcT3-7
R1-Thp-Z8-Cyc-Phe.(X)-CN ⅠcT3-8
R1-Phe.(F)-Dio-Z7-Phe.(X)-CN ⅠcD3-1
R1-Cyc-Dio-Z7-Phe.(X)-CN ⅠcD3-2
R1-Dio-Phe.(F)-Z7-Phe.(X)-CN ⅠcD3-3
R1-Dio-Cyc-Z7-Phe.(X)-CN ⅠcD3-4
R1-Phe.(F)-Z8-Dio-Phe.(X)-CN ⅠcD3-5
R1-Cyc-Z8-Dio-Phe.(X)-CN ⅠcD3-6
R1-Dio-Z8-Phe.(F)-Phe.(X)-CN ⅠcD3-7
R1-Dio-Z8-Cyc-Phe.(X)-CN ⅠcD3-8
在式ⅠcT3-1-ⅠcT3-8及ⅠcD3-1-ⅠcD3-8所示的较佳化合物中,R1首先是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、丁氧基甲基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、丁氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丙氧基乙基、戊烯-2基、戊烯-3基、戊烯-4基、己烯-2基、己烯-3-基、己烯-4-基或己烯-5-基。在式ⅠcT3-1-ⅠcT3-8及ⅠcD3-1-ⅠcD3-8所示的化合物中,Z为-COO-、-OCO-、-CH2CH2-或一个单键,但优先为-COO-、-CH2CH2-或一个单键,而更其为单键。
式ⅠcT3-1-ⅠcT3-8及ⅠcT3-1-ⅠcD3-8所示,且其中Phe.(F)为一个2-或3-氟-1,4-亚苯基的化合物,一般具有比外侧未取代化合物较低的粘度η。
极其较佳的是下列小类的三核化合物:
R1-Phe-Thp-Phe-CN ⅠcT3-1a
R1-Phe-Thp-Phe.3F-CN ⅠcT3-1b
R1-Phe-Dio-Phe-CN ⅠcD3-1a
R1-Phe-Dio-Phe.3F-CN ⅠcD3-1b
R1-Cyc-Thp-Phe-CN ⅠcT3-2a
R1-Cyc-Dio-Phe-CN ⅠcD3-2a
R1-Thp-Phe-Phe-CN ⅠcT3-3a
R1-Dio-Phe-Phe-CN ⅠcD3-3a
R1-Dio-Phe-Phe.3F-CN ⅠcD3-3b
极其较佳的还有式ⅠcT3-1、ⅠcD3-1、ⅠcT3-3、ⅠcD3-3、ⅠcT3-5、ⅠcD3-5、ⅠcT3-6、及ⅠcD3-6所示,且其中Z为-COO-或-CH2CH2的四氢吡喃及二噁烷。
式ⅠcT2、ⅠcD2、ⅠcT3及ⅠcD3所示的化合物,具有有利的流动粘度值η、光学各向异性△n及特别高的介电各向异性值△ε。式ⅠcT2、ⅠcD2、ⅠcT3及ⅠcD3所示,且含有结结构单元
Figure 901092207_IMG75
的化合物,具有极其高的△ε值。
通式Ⅰ所示的化合物主要按DE3447359、DE3306960及DE3146249中所述的方法来制备。
含有至少一种式ⅠcT2、ⅠcD2、ⅠcT3、ⅠcD3,以及更其较佳的式ⅠcT2-1-ⅠcT2-5、ⅠcD2-1-ⅠcD2-6、ⅠcT3-1a-b、ⅠcD3-1a-b、ⅠcT3-2a、ⅠcD3-2a、ⅠcT3-3a及ⅠcD3-3a-b所示化合物的液晶组合物,以其有利的双折射值△n与流动粘度η、高稳定性、与用于基体的聚合物互溶性小、宽内消旋范围、相当高的透明点,并特别以其有利的介电各向异性值和电光性参数依温性而出众。
在本发明电光性液晶体系中使用的液晶组合物,含有较佳1-40%,尤其5-30%的式ⅠcT及ⅠcD所示的化合物,而尤其是较佳分式所示的化合物;而且,该液晶组合物首先含有式ⅠcT及ⅠcD所示的1-5化合物,但尤其1-3化合物,而且尤其是较佳分式所示的化合物。
特别优先的是,含有选自式ⅠcT2、ⅠcD2、ⅠcT3及ⅠcD3所示,并尤其选自较佳式ⅠcT2-1-ⅠcT2-5、ⅠcD2-1-ⅠcD2-6、ⅠcT3-1a-b、ⅠcD3-1a-b、ⅠcT3-2a、ⅠcD3-2a、ⅠcT3-3a及ⅠcD3-3a-b所示这组化合物中的一种或多种化合物,并附加含有选自Ⅱ-1-Ⅱ28、Ⅲ1-Ⅲ3及Ⅳ1-Ⅳ8这组化合物中一种或多种化合物的液晶组合物。由至少一种式ⅠcT2、ⅠcD2、ⅠcT3、ⅠcD3且尤其所举较佳分式所示化合物,并还由至少一种式Ⅱ1-Ⅱ28、Ⅲ1-Ⅲ3及Ⅳ1-Ⅳ8所示化合物所组成的分组合物,在本发明所用的液晶组合物中的质量百分含量,以15-100%为佳,但尤以25-100%更佳。
下列含有至少一种选自下列A组化合物,和至少一种选自下列B组化合物的分组合物,尤其较佳:
A组  B组
ⅠcD2-1,ⅠcD2-2,ⅠcD2-4,  Ⅱ1,Ⅱ4,Ⅱ5,Ⅱ6,Ⅱ9
ⅠcD2-6,ⅠcD3-1a,ⅠcD3-1b  Ⅱ11,Ⅱ16,Ⅱ17,Ⅱ22,Ⅱ23,
ⅠcD3-2a,ⅠcD3-3a  Ⅱ26,Ⅱ27,Ⅱ28,Ⅲ1,Ⅲ2,
ⅠcD3-3b  Ⅳ1,Ⅳ2,Ⅳ3,Ⅳ4,Ⅳ5,Ⅳ6,
Ⅳ7,Ⅳ8,Ⅱ3,Ⅱ7
较佳的是另一种电光性液晶体系,其中液晶含有一种或多种式Ⅰd所示的化合物,
Figure 901092207_IMG76
式中
Figure 901092207_IMG77
为1,4-亚苯基或反式-1,4-亚环己基,
Figure 901092207_IMG78
为1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基,3-氟-1,4-亚苯基或反式-1,4-亚环己基,
Z9为一个单键、-COO-、-OCO-或-CH2CH2-,
Z10为一个单键、-COO-或-CH2CH2-,以及
S  为0或1,
同时R1的含义在上面已有说明。
尤其较佳的体系是,其中液晶含有选自式ⅠdE2-1及ⅠdE3-1-ⅠdE3-8这小类化合物中一种或多种化合物的体系:
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-CN ⅠdE2-1
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-Phe-CN ⅠdE3-1
R1-Phe-CH2CH2-Cyc-Phe-CN ⅠdE3-2
R1-Cyc-CH2CH2-Cyc-Phe-CN ⅠdE3-3
R1-Cyc-Phe-CH2CH2-Phe-CN ⅠdE3-4
R1-Phe-Cyc-CH2CH2-Phe-CN ⅠdE3-5
R1-Cyc-Cyc-CH2CH2-Phe-CN ⅠdE3-6
R1-Phe-Phe-CH2CH2-Phe-CN ⅠdE3-7
R1-Phe-CH2CH2-Phe-Phe-CN ⅠdE3-8
式中R1的含义上面已有说明。
在式ⅠdE2-1所示的二核化合物中,R1首先为含1-10个个碳原子,尤其含1-8个碳原子的n-烷基或n-烷氧基。此外,较佳的是n-烷氧基烷基化合物,尤其n-烷氧基甲基及n-烷氧基乙基化合物。
在式ⅠdE3-1-ⅠdE3-8所示的三核化合物中,R1首先是含1-10个碳原子的n-烷基或n-烷氧基,此外也可是n-烷氧基甲基或n-烷氧基乙基,其中n-烷氧基含有1-6个碳原子。
极其为佳的是,R1为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、丁氧基甲基、乙氧基甲基、乙氧基乙基或丙氧基乙基。
式ⅠdE2及ⅠdE3所示的化合物,主要按DE2636684、DE2922236、EP0,102,047、EP0,129,177、DE3040362、DE3317597及US4,035,056中所述的方法来制备。
含有选自式ⅠdE2-1及ⅠdE3-1-ⅠdE3-8所示化合物中至少一种化合物的液晶组合物,以其有利的介电各向异性值△ε、高稳定性、与用于基体的聚合物互溶性小,并特别以其宽内消旋范围、相当高的透明点及良好的双折射值而出众。
本发明电光性液晶体系中所用的液晶组合物,首先含有1-40%,尤其5-30%的式Ⅰd所示,尤其较佳分式所示的化合物。其中液晶组合物首先含有1-5化合物,但特别含有分式Ⅰd的1-3化合物,并尤以优选的分式化合物为佳。
特别较佳的液晶组合物,是含有选自式ⅠdE2-1及ⅠdE3-1-ⅠdE3-8所示这组化合物中一种或多种化合物,并附加含有选自Ⅱ1-Ⅱ28、Ⅲ1-Ⅲ3及Ⅳ1-Ⅳ8这组化合物中一种或多种化合物的液晶组合物。由至少一种式ⅠdE2-1及ⅠdE3-1-ⅠdE3-8所示化合物,并还由至少一种式Ⅱ1-Ⅱ28、Ⅲ1-Ⅲ3及Ⅳ1-Ⅳ8所示化合物组成的分组合物,在本发明液晶组合物中的质量百分含量以15-100%为佳,但特别以25-100%更佳。
下列含有选自分别所举各类物质中至少各一种化合物的分组合物T(ⅠdE),尤其适用于基体,并极其适用于网络:
T(ⅠdE)1:ⅠdE2-1
Ⅱ3
T(ⅠdE)2:ⅠdE2-1
Ⅱ4
T(ⅠdE)3:ⅠdE2-1
Ⅱ5
T(ⅠdE)4:ⅠdE2-1
Ⅱ6  oder  Ⅱ7
T(ⅠdE)5:ⅠdE2-1
Ⅱ15
T(ⅠdE)6:ⅠdE2-1
Ⅱ16  oder  Ⅱ17
T(ⅠdE)7:ⅠdE2-1
Ⅳ1
T(ⅠdE)8:ⅠdE2-1
Ⅳ2
T(ⅠdE)9:ⅠdE2-1
Ⅳ3
T(ⅠdE)10:ⅠdE2-1
Ⅳ4
T(ⅠdE)11:ⅠdE2-1
Ⅳ5
T(ⅠdE)12:ⅠdE2-1
Ⅳ6
下列含有选自分别所举各类物质中至少各一种或多种化合物的分组合物,极其适用基体体系:
T(ⅠdE)13:ⅠdE2-1
Ⅳ7
T(ⅠdE)14:ⅠdE2-1
Ⅳ8
T(ⅠdE)15:ⅠdE2-1
Ⅱ2
T(ⅠdE)16:ⅠdE2-1
R-Phe-COO-Phe-CN
此外,极其较佳的是下列分组合物T(ⅠdE)17-T(ⅠdE)19,其中以已述的质量百分比范围含有至少各一种所举各式所示的化合物;同时各分组合物在分组合物中的百分含量总和为100%,而分组合物在本发明体系中所用液晶组合物的质量百分含量在10%与100%之间,尤其在10%与90%之间,且更佳在15%与85%之间:
组合物  分式  分组合物的质量
含量〔%〕
T(ⅠdE)17  ⅠdE3  5-35
Ⅱ1-Ⅱ28  6-60
T(ⅠdE)18  ⅠdE3  5-35
Ⅳ1-Ⅳ8  5-45
T(ⅠdE)19  ⅠdE2,ⅠdE3  4-32
Ⅱ1-Ⅱ28  5-58
Ⅳ1-Ⅳ8  5-37
此外,较佳的是,其液晶含有选自式Ⅰe4-1-Ⅰe4-4所示这组腈中一种或多种四核化合物的电光性液晶体系:
式中,
Figure 901092207_IMG80
各自分别为1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基、3-氟-1,4-亚苯基或反式-1,4-亚环己基,
Figure 901092207_IMG81
各自分别为
Figure 901092207_IMG82
t  为0或1,以及
为2-氟-1,4-亚苯基或3-氟-1,4-亚苯基,同时,R1的含义已在权利要求1中作了说明。
尤其较佳的是下面所列举、由式Ⅰe4-1a-Ⅰe4-1g、Ⅰe4-2a-Ⅰe4-2k、Ⅰe4-3a-Ⅰe4-3-f及Ⅰe4-4a-Ⅰe4-4l所示的化合物:
R1-Phe-Phe-Phe-CH2CH2-Phe-CN Ⅰe4-1a
R1-Phe-Phe-Phe.2F-CH2CH2-Phe-CN Ⅰe4-1b
R1-Phe-Phe-Phe.3F-CH2CH2-Phe-CN Ⅰe4-1c
R1-Phe-Phe-Phe-CH2CH2-Phe.F-CN Ⅰe4-1d
R1-Phe-Phe-Cyc-CH2CH2-Phe-CN Ⅰe4-1e
R1-Cyc-Phe-Phe.(F)-CH2CH2-Phe.(F)-CN Ⅰe3-1f
R1-Cyc-Cyc-Phe.(F)-CH2CH2-Phe-CN Ⅰe4-1g
R1-Phe-CH2CH2-Phe-Phe.(F)-Phe.(F)-CN Ⅰe4-2a
R1-Phe-CH2CH2-Cyc-Phe-Phe-CN Ⅰe4-2b
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-Phe.2F-Phe-CN Ⅰe4-2c
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-Phe.3F-Phe-CN Ⅰe4-2d
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-Phe-Phe.(F)-CN Ⅰe4-2e
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-Cyc-Phe-CN Ⅰe4-2f
R1-Cyc-CH2CH2-Cyc-Phe-Phe-CN Ⅰe4-2g
R1-Cyc-CH2CH2-Cyc-Phe.2F-Phe-CN Ⅰe4-2h
R1-Cyc-CH2CH2-Cyc-Phe.3F-Phe-CN Ⅰe4-2i
R1-Cyc-CH2CH2-Cyc-Phe-Phe.(F)-CN Ⅰe4-2k
R1-Phe-CH2CH2-Phe-Phe.(F)-CH2CH2-Phe-CN Ⅰe4-3a
R1-Phe-CH2CH2-Cyc-Phe.(F)-CH2CH2-Phe-CN Ⅰe4-3b
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-Phe-CH2CH2-Phe-CN Ⅰe4-3c
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-Phe.2F-CH2CH2-Phe-CN Ⅰe4-3d
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-Phe.3F-CH2CH2-Phe-CN Ⅰe4-3e
R1-Cyc-CH2CH2-Cyc-Phe.(F)-CH2CH2-Phe-CN Ⅰe4-3f
R1-Phe-Phe-CH2CH2-Phe-Phe-CN Ⅰe4-4a
R1-Phe-Phe-CH2CH2-Phe.2F-Phe-CN Ⅰe4-4b
R1-Phe-Phe-CH2CH2-Phe.3F-Phe-CN Ⅰe4-4c
R1-Phe-Phe-CH2CH2-Cyc-Phe-CN Ⅰe4-4d
R1-Cyc-Phe-CH2CH2-Phe.(F)-Phe-CN Ⅰe4-4e
R1-Cyc-Phe-CH2CH2-Cyc-Phe-CN Ⅰe4-4f
R1-Phe-Cyc-CH2CH2-Phe-Phe-CN Ⅰe4-4g
R1-Phe-Cyc-CH2CH2-Cyc-Phe-CN Ⅰe4-4h
R1-Cyc-Phe-CH2CH2-Phe-Cyc-CN Ⅰe4-4i
R1-Cyc-Phe-CH2CH2-Phe.2F-Cyc-CN Ⅰe4-4k
R1-Cyc-Phe-CH2CH2-Phe.3F-Cyc-CN Ⅰe4-4l
式Ⅰe4-1a-Ⅰe4-1g、Ⅰe4-2a-Ⅰe4-2k、Ⅰe4-3a-Ⅰe4-3f及Ⅰe4-4a-Ⅰe4-4l所示的化合物中,R首先是含1-10个,但尤其1-8个碳原子的烷基或烷氧基。另外较佳的是n-烷氧基烷基化合物,尤其是n-烷氧基甲基化合物及n-烷氧基乙基化合物。
式Ⅰe4-1-Ⅰe4-4所示的化合物主要按DE3401320及DE2617593中所述的方法制备。
含有选自式Ⅰe4-1-Ⅰe4-4,尤其式Ⅰe4-1a-Ⅰe4-1g、Ⅰe4-2a-Ⅰe4-2k、Ⅰe4-3a-Ⅰe4-3f及Ⅰe4-4a-Ⅰe4-4l所示这组化合物中一种或多种化合物的液晶组合物是较佳的液晶组合物。尤其较佳的是,含有选自式Ⅰe4-1、Ⅰe4-2及Ⅰe4-4,特别式Ⅰe4-1a-Ⅰe4-1g、Ⅰe4-2a-Ⅰe4-2k及Ⅰe4-4a-Ⅰe4-4l所示这组化合物中一种或多种化合物的液晶组合物。
式Ⅰe4-1-Ⅰe4-4所示的化合物具有高透明点和相当高的流动粘度值η。
为减小流动粘度起见,可使式Ⅰe4-1-Ⅰe4-4所示化合物中的一个1,4-亚苯基在外侧上为X=F或Cl,尤其为F单取代;取代后的化合物尤其优先具有下列结构特征S1-S3之一:
Figure 901092207_IMG84
本发明的液晶优先含有2-40%,但尤其5-30%选自式Ⅰe4-1a-Ⅰe4-1g、Ⅰe4-2a-Ⅰe4-2k、Ⅰe4-3a-Ⅰe4-3f及Ⅰe4-4a-Ⅰe4-4l所示这组四核腈中的化合物;同时该液晶组合物首先含有式Ⅰe4及较佳分式所示的1-5化合物,而尤其1-3化合物。
式Ⅰe4-1-Ⅰe4-4所示化合物,尤其较佳分式所示化合物的选择,鉴于本发明电光性体系的各种预料的特定发展来进行。例如,如果需要具有高光学各向异性的高粘度高透明度的液晶介质,则该介质举例来说,含有尤其一种或多种式Ⅰe4-1a、Ⅰe4-2a、Ⅰe4-3a及/或Ⅰe4-4a所示的外侧未取代化合物,同时,具有较低粘度和相当低光学各向异性的高透明介质,则首先含有一种或多种式Ⅰe4-1g、Ⅰe4-2h-k、Ⅰe4-3f及/或Ⅰe4-4i-l所示的外侧单取代化合物。
尤其较佳的是,含有选自式Ⅰe4-1-Ⅰe4-3,特别是式Ⅰe4-1a-Ⅰe4-1g、Ⅰe4-2a-Ⅰe4-2k、Ⅰe4-3a-Ⅰe4-3f及Ⅰe4-4a-Ⅰe4-4l,最特别是式Ⅰe4-1a-Ⅰe4-1g、Ⅰe4-2a-Ⅰe4-2k及Ⅰe4-4a-Ⅰe4-4l所示那组化合物中一种或多种化合物,并附加含有选自Ⅱ1-Ⅱ28、Ⅲ1-Ⅲ3及Ⅳ1-Ⅳ8这组化合物中一种或多种化合物的液晶组合物。由至少一种式Ⅰe4-1-Ⅰe4-4,尤其较佳分式所示化合物,且还由至少一种式Ⅱ1-Ⅱ28、Ⅲ1-Ⅲ3及Ⅳ1-Ⅳ8所示化合物组成的分组合物,在本发明所用液晶组合物中的质量百分含量,以15-100%为佳,尤以25-100%更佳。
极其较佳的是下列分组合物T(Ⅰe4),该分组合物除了含有至少一种选自式Ⅰe4-1-Ⅰe4-4所示那组化合物的化合物,尤其该组化合物较佳式所示化合物中至少一种之外,还含有一种或多种选自式Ⅱ1-Ⅱ6、Ⅱ8、Ⅱ9、Ⅱ11、Ⅱ14、Ⅱ16、Ⅱ23、Ⅱ22及Ⅳ1-Ⅳ8所示的化合物。
另外,较佳的是其液晶含有一种或多种式Ⅰf所示化合物的电光性液晶体系,
Figure 901092207_IMG85
式中,
和如果存在的
Figure 901092207_IMG87
中,至少有一者为1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基、3-氟-1,4-亚苯基、反式-1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基或1,3-二噁烷-2,5-二基,而另一者,如果存在的话,则为反式-1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基或3-氟-1,4-亚苯基,
Z11及Z12各自分别为一个单键、-C≡C-、-CH2CH2-、-COO-、-OCO-或者二个或多个这些桥键的结合,
v  为0、1或2,
a  为0或1,
Figure 901092207_IMG88
为2-氟-1,4-亚苯基或3-氟-1,4-亚苯基,
Figure 901092207_IMG89
为3,5-二氟-1,4-亚苯基,以及
T2为-Cl、-F、-CF3、-OCF3、-OCHF2或NCS,
同时,R1的含义在权利要求1中已有说明。
下文中,Phe.(F,2)为一个外侧未取代的1,4-亚苯基、一个在2-或3-位上外侧单氯化或一个在3-及5-位上二氟化的1,4-亚苯基。
较佳是式Ⅰf所示,其中T2为-NCS的那些化合物:
Figure 901092207_IMG90
式ⅠfⅠ所示的各化合物包括式ⅠfⅠ2-1-ⅠfⅠ2-4所示的二核化合物,其较佳者为:
R1-Phe-Z11-Phe-NCS ⅠfⅠ2-1
R1-Cyc-Z11-Phe-NCS ⅠfⅠ2-2
R1-Pyr-Z11-Phe-NCS ⅠfⅠ2-3
R1-Pyd-Z11-Phe-NCS ⅠfⅠ2-4
R1优先为含1-10个,尤其含1-8个碳原子的烷基、烷氧基,其中以直链基团为佳;另外较佳的是n-烷氧基烷基化合物,尤其n-烷氧基甲基化合物和n-烷氧基乙基化合物。
在式ⅠfⅠ2-1-ⅠfⅠ2-4所示的化合物中,Z11优先为一个单键、-CH2CH2-、-COO-或-OCO-。含有式ⅠfⅠ2-3或ⅠfⅠ2-4所示,且其中Z为一个单键或-COO-,尤其为单键的一种或多种化合物的液晶组合物,具有特别有利的介电各向异性值△ε。
尤其较佳的是式ⅠfⅠ2-1及ⅠfⅠ2-2所示的化合物。极其较佳的是下列式ⅠfⅠ2-1a-b及ⅠfⅠ2-2a-b所示的那小类二核化合物:
R-Phe-Phe.(F)-NCS  ⅠfⅠ2-1a
R-Phe-Phe.(F)-NCS  ⅠfⅠ2-1b
R-Cyc-Phe.(F)-NCS  ⅠfⅠ2-2a
R-Cyc-CH2CH2-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ2-2b
除了含有一种或多种式ⅠfⅠ2-2a所示外侧未氟化化合物之外,还含有选自式Ⅱ5、Ⅳ1及Ⅳ2所示这组化合物中至少一种或多种化合物的液晶组合物,尤其适合于基体体系,但不太适合于网络体系。
式ⅠfⅠ所示的化合物还包括式ⅠfⅠ3-1-ⅠfⅠ3-20所示的三核化合物:
R1-Phe-Phe-Z12-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-1
R1-Phe-Cyc-Z12-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-2
R1-Phe-Pyr-Z12-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-3
R1-Phe-Pyd-Z12-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-4
R1-Cyc-Phe-Z12-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-5
R1-Cyc-Cyc-Z12-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-6
R1-Cyc-Pyr-Z12-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-7
R1-Cyc-Pyd-Z12-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-8
R1-Pyr-Phe-Z12-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-9
R1-Pyd-Phe-Z12-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-10
R1-Phe-Z11-Phe-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-11
R1-Phe-Z11-Cyc-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-12
R1-Phe-Z11-Pyr-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-13
R1-Phe-Z11-Pyd-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-14
R1-Cyc-Z11-Phe-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-15
R1-Cyc-Z11-Cyc-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-16
R1-Cyc-Z11-Pyr-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-17
R1-Cyc-Z11-Pyd-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-18
R1-Pyr-Z11-Phe-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-19
R1-Pyd-Z11-Phe-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-20
在式ⅠfⅠ3-1-ⅠfⅠ3-20所示的化合物中,R1优先为含1-10个碳原子的n-烷基或n-烷氧基,同时也可为含1-8个碳原子的n-烷氧基甲基或n-烷氧基乙基。尤其为佳的是式ⅠfⅠ3-1-ⅠfⅠ3-20所示,其中R1为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、丁氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基或丙氧基乙基的化合物。
尤其为佳的是式ⅠfⅠ3-1、ⅠfⅠ3-5、ⅠfⅠ3-11及ⅠfⅠ3-15所示的化合物。式ⅠfⅠ3所示且其中Z11和Z12各自分别为一个单键或-COO-,而尤其为单键的化合物,和式ⅠfⅠ3-13所示的化合物,均具有特别有利的△ε值,而且尤其当端部1,4-亚苯基在3-位上氟化时。
极其较佳的是下列那小类由式ⅠfⅠ3-1a、ⅠfⅠ3-1b、ⅠfⅠ3-5a、ⅠfⅠ3-5b、ⅠfⅠ3-11a及ⅠfⅠ3-15a所示的三核化合物:
R-Phe-Phe-Phe.(F)-NCS  ⅠfⅠ3-1a
R-Phe-Phe-CH2CH2-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-1b
R-Cyc-Phe-Phe.(F)-NCS  ⅠfⅠ3-5a
R-Cyc-Phe-CH2CH2-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-5b
R-Cyc-Cyc-Phe.(F)-NCS  ⅠfⅠ3-6a
R-Cyc-Cyc-CH2CH2-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-6b
R-Phe-CH2CH2-Phe-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-11a
R-Cyc-CH2CH2-Phe-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-15a
式ⅠfⅠ所示的,尤其较佳分式所示的化合物的选择,鉴于本发明电光性体系的各别特定安排来进行。如果,举例来说,需要一种具有高或相当高光学粘度的液晶介质,则该介质尤其含有式ⅠfⅠ2-1、ⅠfⅠ2-3、ⅠfⅠ3-1、ⅠfⅠ3-3、ⅠfⅠ3-9、ⅠfⅠ3-11、ⅠfⅠ3-13及/或ⅠfⅠ3-19所示,且其中Z为一个单键的那些化合物,尤其较佳的化合物,是其中端部1,4-亚苯基或者也可是该化合物的另一个1,4-亚苯基,在2-或3-位上,而尤其在3-位上外侧氟化的化合物。专业人员不经添加创造性活动即可从式ⅠfⅠ所示化合物中为另外的发展进行选择。
含有一种或多种式ⅠfⅠ所示,尤其较佳分式所示化合物的液晶组合物,以其有利的双折射值△n与介电各向异性值△ε、高稳定性、与用于基体的聚合物互溶性小,尤其以其宽内消旋范围、相当高的透明点及有利的流动粘度值η而出众。
该液晶组合物主要含有1-40%,尤其5-30%式ⅠfⅠ所示,尤其较佳分式所示的化合物。同时,该液晶组合物主要含有式ⅠfⅠ所示,尤其较佳分式所示的1-5化合物,尤其1-3化合物。
尤其为佳的是,含有选自式ⅠfⅠ,尤其式ⅠfⅠ2-1-ⅠfⅠ2-4及ⅠfⅠ3-1-ⅠfⅠ3-20,更佳的式ⅠfⅠ2-1a、ⅠfⅠ2-1b、ⅠfⅠ2-2a、ⅠfⅠ2-2b、ⅠfⅠ3-1a、ⅠfⅠ3-1b、ⅠfⅠ3-5a、ⅠfⅠ3-5b、ⅠfⅠ3-11a及ⅠfⅠ3-15a所示那组化合物中的一种或多种化合物,并附加含有选自Ⅱ1-Ⅱ28、Ⅲ1-Ⅲ3及Ⅳ1-Ⅳ8这组化合物中一种或多种化合物的液晶组合物。由至少一种式ⅠfⅠ2及ⅠfⅠ3所示化合物,尤其该等化合物较佳分式所示化合物物,及还由至少一种式Ⅱ1-Ⅱ28、Ⅲ1-Ⅲ3及Ⅳ1-Ⅳ8所示化合物组成的分组合物,在本发明所用液晶组合物中的质量百分含量,以15-100%为佳,尤以25-100%更佳。
除了含有至少一种式ⅠfⅠ3-6a所示外侧未氟化的化合物之外,还含有选自Ⅱ5、Ⅳ1及Ⅳ2这组化合物中一种或多种化合物的液晶组合物,尤其适合于基体体系,但不太适合于网络体系。含有选自式ⅠfⅠ2-1b与ⅠfⅠ3-6b所示化合物及包括式ⅠfⅠ2-1a与ⅠfⅠ3-6a所示这组外侧氟化化合物中至少一种化合物,并附加含有选自式Ⅱ1、Ⅱ3、Ⅱ2、Ⅱ5、Ⅱ9、Ⅱ11、Ⅱ14、Ⅱ16、Ⅱ22、Ⅱ23及Ⅳ1-Ⅳ18所示这组化合物中一种化合物的液晶组合物,尤其适合于基体体系,并极其适合于网络体系。
此外,下列含有至少各一种选自所列那类化合物的分组合物,既特别适合于基体体系,又特别适合于网络体系:
T(ⅠfⅠ)1:ⅠfⅠ2-1a
R-Phe(COO)z-(Phe.(F))y-Phe.(F)-X4
其中X4=CN,F,Cl,
OCF3或CF3
而且z与y各自分别为
0或1
T(ⅠfⅠ)2:ⅠfⅠ2-1a
R-Cyc-(CH2CH2)z-Phe.(F)-X4
其中X4=CN,F,Cl,
OCF3或CF3
而且z=0或1
T(ⅠfⅠ)3:ⅠfⅠ2-1a
R-Pyr-(Phe)z-Phe.(F)-X4
其中z=0或1
而且X4=CN,F,或Cl
T(ⅠfⅠ)4:ⅠfⅠ2-1a
R-Pyd-(Phe)z-Phe.(F)-X4
其中z=0或1
而且X4=CN,F或Cl
T(ⅠfⅠ)5:ⅠfⅠ2-1b
R-Phe-(COO)z-(Phe.(F))y-Phe.(F)-X4
其中X4=CN,F,Cl,
OCF3或CF3
而且z与y各自分别为
0或1
T(ⅠfⅠ)6:ⅠfⅠ2-1b
R-Cyc-(CH2CH2)z-Phe.(F)-X4
其中X4=CN,F,Cl,
OCF3或CF3
而且z=0或1
T(ⅠfⅠ)7:ⅠfⅠ2-1b
R-Pyr-(Phe)z-Phe.(F)-X4
其中z=0或1
而且X4=CN,F或Cl
T(ⅠfⅠ)8:ⅠfⅠ2-1b
R-Pyd-(Phe)z-Phe.(F)-X4
其中z=0或1
而且X4=CN,F或Cl
T(ⅠfⅠ)9:ⅠfⅠ2-2a
R-Phe-(COO)z-(Phe.(F))y-Phe.(F)-X4
其中X4=CN,F,Cl,
OCF3或CF3
而且z与y各自分别为
0或1
T(ⅠfⅠ)10:ⅠfⅠ2-2a
R-Cyc-(CH2CH2)z-Phe.(F)-X4
其中X4=CN,F,Cl,
OCF3或CF3
而且z=0或1
T(ⅠfⅠ)11:ⅠfⅠ2-2a
R-Pyr-(Phe)z-Phe.(F)-X4
其中z=0或1
而且X4=CN,F或Cl
T(ⅠfⅠ)12:ⅠfⅠ2-2a
R-Pyd-(Phe)z-Phe.(F)-X4
其中z=0或1
而且X4=CN,F或Cl
T(ⅠfⅠ)13:ⅠfⅠ2-5a
R-Phe-(COO)z-(Phe.(F))y-Phe.(F)-X4
其中X4=CN,F,Cl,
OCF3或CF3
而且z与y各自分别为
0或1
T(ⅠfⅠ)14:ⅠfⅠ2-5a
R-Cyc-(CH2CH2)z-Phe.(F)-X4
其中X4=CN,F,Cl,
OCF3或CF3
而且z=0或1
T(ⅠfⅠ)15:ⅠfⅠ2-5a
R-Pyr-(Phe)z-Phe.(F)-X4
其中z=0或1
而且X4=CN,F或Cl
T(ⅠfⅠ)16:ⅠfⅠ2-5a
R-Pyd-(Phe)z-Phe.(F)-X4
其中z=0或1
而且X4=CN,F或Cl
此外,较佳的是式Ⅰf所示,且其中T2为-U-F的那些化合物
式中U为一个单键、-CF2-、-OCF2-或-OCHF-,而且R1具有上面所述含义。
式ⅠfF所示的化合物包括式ⅠfF2-1-ⅠfF2-4所示的二核化合物,它们优先为:
Figure 901092207_IMG92
在式ⅠfF2-1-ⅠfF2-4所示的化合物中,R1首先为含1-10个,但尤其1-8个碳原子的烷基或烷氧基,而且以直链基团为佳。此外,较佳的是n-烷氧基烷基化合物,尤其是n-烷氧基甲基化合物及烷氧基乙基化合物。Z11主要为-CH2CH2-、-COO-或一个单键,尤其是单键或-CH2CH2-,并且更佳为一个单键。
Figure 901092207_IMG93
首先为Cyc、Phe.(F)、Pyr或Pyd。
式ⅠfF所示的化合物还包括下列由式ⅠfF3-1-ⅠfF3-8所示的那小类较佳三核化合物:
Figure 901092207_IMG94
在式ⅠfF3-1-ⅠfF3-8所示的化合物中,R1主要为含1-10个碳原子的n-烷基或n-烷氧基,同时也可为含1-8个碳原子的n-烷氧基甲基或n-烷氧基乙基。
极其佳的是式ⅠfF3-1-ⅠfF3-8所示,且其中R1为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、丁氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基或丙氧基乙基的化合物。Z11及Z12在式ⅠfF3-1-ⅠfF3-8所示化合物中各自首先为-CH2CH2-、-COO-、一个单键或2个或2个以上这些桥键的结合,并尤以-CH2CH2-或一个单键为佳。
式Ⅰ所示的化合物,主要按DE3102017、JP57-140747、DE3233641、DE2937911、EP0,097,033、DE3509260、DE3732284、DE3928783、EP0,194,153、JP58-126839、JP58-210045、WO85/04874、DE3315295、EP0,193,191、JP63-280063、DE3825428及DE3929525中所述的方法来制备。
含有一种或多种式ⅠfF2-1-ⅠfF2-4及ⅠfF3-1-ⅠfF3-8所示,且其中Phe.(F,2)=Phe.3F或Phe.3F5F的液晶组合物,具有有利的介电各向异性值△ε,并且是较佳的液晶组合物。尤其较佳的组合物含有ⅠfF2-1-ⅠfⅠ2-4及ⅠfF3-1-ⅠfF3-8所示,且其中Ph.(F,2)=Phe.3F或Phe.3F5F, 或如果存在的
Figure 901092207_IMG96
Figure 901092207_IMG97
的化合物。
尤为较佳的是式ⅠfF2-1-ⅠfF2-4所示,其中Phe.(F)为Phe、Phe.3F或Phe.3F5F的二核化合物。式ⅠfF2-1-ⅠfF2-4所示,其中Phe.(F)为Phe.2F的二核化合物,以其与其它液晶的良好可混性而出众,并且同样是特别优选的化合物。含有这些较佳化合物的液晶组合物是较佳的液晶组合物。
尤其为佳的还有含一种或多种下面特别优选的二核化合物的液晶组合物:
R1-Cyc-Phe-F ⅠfF2-1a
R1-Cyc-Phe.2F-F ⅠfF2-1b
R1-Cyc-Phe.3F-F ⅠfF2-1c
R1-Cyc-Phe.3F5F-F ⅠfF2-1d
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-F ⅠfF2-1e
R1-Cyc-CH2CH2-Phe.2F-F ⅠfF2-1f
R1-Cyc-CH2CH2-Phe.3F-F ⅠfF2-1g
R1-Cyc-CH2CH2-Phe.3F5F-F ⅠfF2-1h
R1-Pyr-Phe-F ⅠfF2-1i
R1-Pyr-Phe.2F-F ⅠfF2-1k
R1-Pyr-Phe.3F-F ⅠfF2-1l
R1-Pyr-Phe.3F5F-F ⅠfF2-1m
R1-Pyd-Phe-F ⅠfF2-1n
R1-Pyd-Phe.2F-F ⅠfF2-1o
R1-Pyd-Phe.3F-F ⅠfF2-1p
R1-Pyd-Phe.3F5F-F ⅠfF2-1q
R-Dio-Phe-F  ⅠfF2-1r
R-Dio-Phe.2F-F  ⅠfF2-1s
R-Dio-Phe.3F-F  ⅠfF2-1t
R-Dio-Phe.3F5F-F  ⅠfF2-1u
R1-Cyc-Phe-CF3ⅠfF2-2a
R1-Cyc-Phe.2F-CF3ⅠfF2-2b
R1-Cyc-Phe.3F-CF3ⅠfF2-2c
R1-Cyc-Phe.3F5F-CF3ⅠfF2-2d
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-CF3ⅠfF2-2e
R1-Cyc-CH2CH2-Phe.2F-CF3ⅠfF2-2f
R1-Cyc-CH2CH2-Phe.3F-CF3ⅠfF2-2g
R1-Cyc-CH2CH2-Phe.3F5F-CF3ⅠfF2-2h
R1-Pyr-Phe-CF3ⅠfF2-2i
R1-Pyr-Phe-2F-CF3ⅠfF2-2k
R1-Pyr-Phe.3F-CF3ⅠfF2-2l
R1-Pyr-Phe.3F5F-CF3ⅠfF2-2m
R1-Pyd-Phe-CF3ⅠfF2-2n
R1-Pyd-Phe.2F-CF3ⅠfF2-2o
R1-Pyd-Phe.3F-CF3ⅠfF2-2p
R1-Pyd-Phe.3F5F-CF3ⅠfF2-2q
R-Dio-Phe-CF3ⅠfF2-2r
R-Dio-Phe.2F-CF3ⅠfF2-2s
R-Dio-Phe.3F-CF3ⅠfF2-2t
R-Dio-Phe.3F5F-CF3ⅠfF2-2u
R1-Cyc-Phe-OCF3ⅠfF2-3a
R1-Cyc-Phe.2F-OCF3ⅠfF2-3b
R1-Cyc-Phe.3F-OCF3ⅠfF2-3c
R1-Cyc-Phe.3F5F-OCF3ⅠfF2-3d
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-OCF3ⅠfF2-3e
R1-Cyc-CH2CH2-Phe.2F-OCF3ⅠfF2-3f
R1-Cyc-CH2CH2-Phe.3F-OCF3ⅠfF2-3g
R1-Cyc-CH2CH2-Phe.3F5F-OCF3ⅠfF2-3h
R1-Pyr-Phe-OCF3ⅠfF2-3i
R1-Pyr-Phe-2F-OCF3ⅠfF2-3k
R1-Pyr-Phe.3F-OCF3ⅠfF2-3l
R1-Pyr-Phe.3F5F-OCF3ⅠfF2-3m
R1-Pyd-Phe-OCF3ⅠfF2-3n
R1-Pyd-Phe.2F-OCF3ⅠfF2-3o
R1-Pyd-Phe.3F-OCF3ⅠfF2-3p
R1-Pyd-Phe.3F5F-OCF3ⅠfF2-3q
R-Dio-Phe-OCF3ⅠfF2-3r
R-Dio-Phe.2F-OCF3ⅠfF2-3s
R-Dio-Phe.3F-OCF3ⅠfF2-3t
R-Dio-Phe.3F5F-OCF3ⅠfF2-3u
R1-Cyc-Phe-OCHF2ⅠfF2-4a
R1-Cyc-Phe.2F-OCHF2ⅠfF2-4b
R1-Cyc-Phe.3F-OCHF2ⅠfF2-4c
R1-Cyc-Phe.3F5F-OCHF2ⅠfF2-4d
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-OCHF2ⅠfF2-4e
R1-Cyc-CH2CH2-Phe.2F-OCHF2ⅠfF2-4f
R1-Cyc-CH2CH2-Phe.3F-OCHF2ⅠfF2-4g
R1-Cyc-CH2CH2-Phe.3F5F-OCHF2ⅠfF2-4h
R1-Pyr-Phe-OCHF2ⅠfF2-4i
R1-Pyr-Phe.2F-OCHF2ⅠfF2-4k
R1-Pyr-Phe.3F-OCHF2ⅠfF2-4l
R1-Pyr-Phe.3F5F-OCHF2ⅠfF2-4m
R1-Pyd-Phe-OCHF2ⅠfF2-4n
R1-Pyd-Phe.2F-OCHF2ⅠfF2-4o
R1-Pyd-Phe.3F-OCHF2ⅠfF2-4p
R1-Pyd-Phe.3F5F-OCHF2ⅠfF2-4q
R-Dio-Phe-OCHF2ⅠfF2-4r
R-Dio-Phe.2F-OCHF2ⅠfF2-4s
R-Dio-Phe.3F-OCF3ⅠfF2-4t
R-Dio-Phe.3F5F-OCF3ⅠfF2-4u
还有较佳的是下列一小组三核化合物:
R1-Phe-Phe-Z12-Phe.(F,2)-F ⅠfF3-1a
R1-Phe-Phe-Z12-Phe.(F,2)-CF3ⅠfF3-2a
R1-Phe-Phe-Z12-Phe.(F,2)-OCF3ⅠfF3-3a
R1-Phe-Phe-Z12-Phe.(F,2)-OCHF2ⅠfF3-4a
R1-Cyc-Phe-Z12-Phe.(F,2)-F ⅠfF3-1b
R1-Cyc-Phe-Z12-Phe.(F,2)-CF3ⅠfF3-2b
R1-Cyc-Phe-Z12-Phe.(F,2)-OCF3ⅠfF3-3b
R1-Cyc-Phe-Z12-Phe.(F,2)-OCHF2ⅠfF3-4b
R1-Cyc-Cyc-Z12-Phe.(F,2)-F ⅠfF3-1c
R1-Cyc-Cyc-Z12-Phe.(F,2)-CF3ⅠfF3-2c
R1-Cyc-Cyc-Z12-Phe.(F,2)-OCF3ⅠfF3-3c
R1-Cyc-Cyc-Z12-Phe.(F,2)-OCHF2ⅠfF3-4c
R1-Pyd-Phe-Z12-Phe.(F,2)-F ⅠfF3-1d
R1-Pyd-Phe-Z12-Phe.(F,2)-CF3ⅠfF3-2d
R1-Pyd-Phe-Z12-Phe.(F,2)-OCF3ⅠfF3-3d
R1-Pyd-Phe-Z12-Phe.(F,2)-OCHF2ⅠfF3-4d
R1-Pyr-Phe-Z12-Phe.(F,2)-F ⅠfF3-1e
R1-Pyr-Phe-Z12-Phe.(F,2)-CF3ⅠfF3-2e
R1-Pyr-Phe-Z12-Phe.(F,2)-OCF3ⅠfF3-3e
R1-Pyr-Phe-Z12-Phe.(F,2)-OCHF2ⅠfF3-4e
R1-Phe-Pyd-Z12-Phe.(F,2)-F ⅠfF3-1f
R1-Phe-Pyd-Z12-Phe.(F,2)-CF3ⅠfF3-2f
R1-Phe-Pyd-Z12-Phe.(F,2)-OCF3ⅠfF3-3f
R1-Phe-Pyd-Z12-Phe.(F,2)-OCHF2ⅠfF3-4f
R1-Phe-Pyr-Z12-Phe.(F,2)-F ⅠfF3-1g
R1-Phe-Pyr-Z12-Phe.(F,2)-CF3ⅠfF3-2g
R1-Phe-Pyr-Z12-Phe.(F,2)-OCF3ⅠfF3-3g
R1-Phe-Pyr-Z12-Phe.(F,2)-OCHF2ⅠfF3-4g
R1-Cyc-Dio-Z12-Phe.(F,2)-F ⅠfF3-1h
R1-Cyc-Dio-Z12-Phe.(F,2)-CF3ⅠfF3-2h
R1-Cyc-Dio-Z12-Phe.(F,2)-OCF3ⅠfF3-3h
R1-Cyc-Dio-Z12-Phe.(F,2)-OCHF2ⅠfF3-4h
R1-Phe-Z11-Phe-Phe.(F,2)-F ⅠfF3-5a
R1-Phe-Z11-Phe-Phe.(F,2)-CF3ⅠfF3-6a
R1-Phe-Z11-Phe-Phe.(F,2)-OCF3ⅠfF3-7a
R1-Phe-Z11-Phe-Phe.(F,2)-OCHF2ⅠfF3-8a
R1-Cyc-Z11-Phe-Phe.(F,2)-F ⅠfF3-5b
R1-Cyc-Z11-Phe-Phe.(F,2)-CF3ⅠfF3-6b
R1-Cyc-Z11-Phe-Phe.(F,2)-OCF3ⅠfF3-7b
R1-Cyc-Z11-Phe-Phe.(F,2)-OCHF2ⅠfF3-8b
在这些化合物中,Phe.(F,2)尤其为Phe、Phe.3F或Phe.3F5F。此外,较佳的是式ⅠfF3-1a-1h、2a-2h、3a-3h与3a-3h以及4a-4h,且其中Z12为-COO-,Phe.(F,2)为Phe.2F的化合物。另外较佳的是式ⅠfF3-1a-1h、2a-2h、3a-3h及4a-4h,且其中Z12为-CH2CH2-或一个单键,Phe.(F,2)为Phe、Phe.2F、Phe.3F或Phe.3F5F,尤其为Phe、Phe.3F及Phe.3F5F的化合物。在式ⅠfF-5a、6a、7a、8a、5b、6b、7b及8b所示的化合物中,Z11优先为-CH2CH2-或-COO-,且尤其为-CH2CH2-。含有这些较佳化合物中一种或多种化合物的液晶组合物,具有特别良好的性能。
尤其为佳的还有含至少一种下列尤其较佳的三核化合物的液晶组合物:
R1-Phe-Phe-Phe-F ⅠfF3-1a1
R1-Phe-Phe-Phe.2F-F ⅠfF3-1a2
R1-Phe-Phe-Phe.3F-F ⅠfF3-1a3
R1-Phe-Phe-Phe.3F5F-F ⅠfF3-1a4
R1-Phe-Phe-Phe-CF3ⅠfF3-1a5
R1-Phe-Phe-Phe.3F-CF3ⅠfF3-1a6
R1-Phe-Phe-Phe-OCF3ⅠfF3-1a7
R1-Phe-Phe-Phe.3F-OCF3ⅠfF3-1a8
R1-Cyc-Phe-Phe-F ⅠfF3-1b1
R1-Cyc-Phe-Phe.2F-F ⅠfF3-1b2
R1-Cyc-Phe-Phe.3F-F ⅠfF3-1b3
R1-Cyc-Phe-Phe.3F5F-F ⅠfF3-1b4
R1-Cyc-Phe-Phe-CF3ⅠfF3-1b5
R1-Cyc-Phe-Phe.3F-CF3ⅠfF3-1b6
R1-Cyc-Phe-Phe-OCF3ⅠfF3-1b7
R1-Cyc-Phe-Phe.3F-OCF3ⅠfF3-1b8
R1-Cyc-Cyc-Phe-F ⅠfF3-1c1
R1-Cyc-Cyc-Phe.2F-F ⅠfF3-1c2
R1-Cyc-Cyc-Phe.3F-F ⅠfF3-1c3
R1-Cyc-Cyc-Phe.3F5F-F ⅠfF3-1c4
R1-Cyc-Cyc-Phe-CF3ⅠfF3-1c5
R1-Cyc-Cyc-Phe.3F-CF3ⅠfF3-1c6
R1-Cyc-Cyc-Phe-OCF3ⅠfF3-1c7
R1-Cyc-Cyc-Phe.3-OCF3ⅠfF3-1c8
R1-Pyd-Phe-Phe-F ⅠfF3-1d1
R1-Pyd-Phe-Phe.2F-F ⅠfF3-1d2
R1-Pyd-Phe-Phe.3F-F ⅠfF3-1d3
R1-Pyd-Phe-Phe.3F5F-F ⅠfF3-1d4
R1-Pyd-Phe-Phe-CF3ⅠfF3-1d5
R1-Pyd-Phe-Phe.3F-CF3ⅠfF3-1d6
R1-Pyd-Phe-Phe-OCF3ⅠfF3-1d7
R1-Pyd-Phe-Phe.3F-OCF3ⅠfF3-1d8
R1-Pyr-Phe-Phe-F ⅠfF3-1e1
R1-Pyr-Phe-Phe.2F-F ⅠfF3-1e2
R1-Pyr-Phe-Phe.3F-F ⅠfF3-1e3
R1-Pyr-Phe-Phe.3F5F-F ⅠfF3-1e4
R1-Pyr-Phe-Phe-CF3ⅠfF3-1e5
R1-Pyr-Phe-Phe.3F-CF3ⅠfF3-1e6
R1-Pyr-Phe-Phe-OCF3ⅠfF3-1e7
R1-Pyr-Phe-Phe.3F-OCF3ⅠfF3-1e8
含有化学式ⅠfF(特别是其中优先选用的分化学式)的一种或多种化合物的液晶组合物具有以下突出特点:宽的内消旋范围、较高的透明点、有利的双折射和粘度值、与用于基质的聚合物具有低的互溶性、尤其是有利的介电各向异性值以及高的紫外线稳定性和温度稳定性。
这种液晶组合物含有1-40%、最好是5-30%的化学式ⅠfF(特别是其中优选的分化学式)的化合物。在这种情况下,该液晶组合物具有1-5种、最好是1-3种化学式ⅠfF(特别是其中优选的分化学式)的化合物。
特别优先选用的是下述液晶组合物,它们含有选自化学式ⅠfF(特别是化学式ⅠfF2-1至ⅠfF2-4和ⅠfF3-1至ⅠfF3-8、最好是优选的次级化学式)的一组化合物中的一种或多种化合物以及附加选自化学式Ⅱ1-Ⅱ28、Ⅲ1-Ⅲ3和Ⅳ1-Ⅳ8的化合物组中的一种或多种化合物。在本发明所应用的液晶组合物中,由至少一种化学式ⅠfF(特别是化学式ⅠfF2和ⅠfF3、最好是优选的次级化学式)的化合物和至少一种化学式Ⅱ1-Ⅱ28、Ⅲ1-Ⅲ2和Ⅳ1-Ⅳ8的化合物组成的分组合物的质量份额为15%-100%、最好是25%-100%。
以下述含有曾多次举出的物质种类中每种至少一个化合物的分组合物为基础的液晶组合物特别适合于基体用途,但却不太适用于网络***,特别是当液晶组合物中化学式ⅠfF(特别是优选的分化学式)的化合物的质量份额不超过10%、尤其是不超过5%的时候。
T(IfF)1:R-Cyc-(COO)C-Phe-C≡C-Phe.(F)-Fc=0或1
Ⅳ2
T(IfF)2:R-Cyc-(COO)C-Phe-C≡C-Phe.(F)-F
Ⅱ1  c=0或1
T(ⅠfF)3:ⅠfF2-1i  oder  ⅠfF3-1e1
R-Cyc-Cyc-Phe.(F)-X5X5=F或CN
T(ⅠfF)3:R-Cyc-Cyc-Phe.(F)-X5X5=F或CN
R1-Pyr-(Phe)c-Phe-R1和c=0或1
T(ⅠfF)4:ⅠfF2-1i或ⅠfF3-1i
Ⅳ1
此外,下述分组合物含有选自所举出的物质种类中每种至少一个化合物,它们不仅适用于基体体系,也适用于网络体系:
T(ⅠfF)5:R1-Cyc-(CH2CH2d-Phe.(F,2)-X6
Ⅱ5或Ⅱ16 X6=F,CF3,OCF3
和d=0,1
T(ⅠfF)6:R1-Cyc-(CH2CH2d-Phe.(F,2)-X6
Ⅳ1,Ⅳ2,Ⅳ3,Ⅳ4, X6=F,CF3,OCF3
Ⅳ5,Ⅳ6,Ⅳ7或Ⅳ8  和d=0,1
T(ⅠfF)7:R1-Cyc-(CH2CH2d-Phe.(F,2)-X6
Ⅱ3,Ⅱ4,Ⅱ14,Ⅱ19,Ⅱ2, X6=F,CF3,OCF3
Ⅱ20,Ⅱ22或Ⅱ23  和d=0,1
T(ⅠfF)8:R1-Cyc-(CH2CH2d-Phe.(F,2)-X6
Ⅱ1或Ⅱ9 X6=F,CF3,OCF3
和d=0.1
T(ⅠfF)9:R1-Pyr-Phe.(F)-X6X6=F,CF3,OCF3
Ⅱ5或Ⅱ16
T(ⅠfF)10:R1-Pyr-Phe.(F)-X6X6=F,CF3,OCF3
Ⅳ1,Ⅳ2,Ⅳ3,Ⅳ4,Ⅳ5,
Ⅳ6,Ⅳ7或Ⅳ8
T(ⅠfF)11:R1-Pyr-Phe.(F)-X6X6=F,CF3,OCF3
Ⅱ3,Ⅱ4,Ⅱ14,Ⅱ19,Ⅱ2,
Ⅱ20,Ⅱ22或Ⅱ23
T(ⅠfF)12:R1-Pyr-Phe.(F)-X6X6=F,CF3,OCF3
Ⅱ1或Ⅱ9
T(ⅠfF)13:R1-Pyd-Phe.(F)-X6X6=F,CF3,OCF3
Ⅱ5或Ⅱ16
T(ⅠfF)14:R1-Pyd-Phe.(F)-X6X6=F,CF3,OCF3
Ⅳ1,Ⅳ2,Ⅳ3,Ⅳ4,Ⅳ5
或Ⅳ6
T(ⅠfF)15:R1-Pyd-Phe.(F)-X6X6=F,CF3,OCF3
Ⅱ3,Ⅱ4,Ⅱ14,Ⅱ19,Ⅱ2,
Ⅱ20,Ⅱ22或Ⅱ23
T(ⅠfF)16:R1-Dio-Phe.(F)-X6X6=F,CF3,OCF3
Ⅲ1,Ⅲ2或Ⅲ3
T(ⅠfF)17:R1-Dio-Phe.(F)-X6X6=F,CF3,OCF3
Ⅱ5或Ⅱ16
T(ⅠfF)18:R1-Dio-Phe.(F)-X6X6=F,CF3,OCF3
Ⅳ1,Ⅳ2,Ⅳ3,Ⅳ4,Ⅳ7
或Ⅳ8
T(ⅠfF)19:R1-Dio-Phe.(F)-X6X6=F,CF3,OCF3
Ⅱ1或Ⅱ9
T(ⅠfF)20:R1-Cyc-Cyc-(CH2CH2d-Phe.(F,2)-X6
Ⅱ5或Ⅱ16 X6=F,CF3,OCF3
和d=0,1
T(ⅠfF)21:R1-Cyc-Cyc-(CH2CH2d-Phe.(F,2)-X6
Ⅳ1,Ⅳ2,Ⅳ3,Ⅳ4, X6=F,CF3,OCF3
Ⅳ5,Ⅳ6,Ⅳ7或Ⅳ8  和d=0,1
T(ⅠfF)22:R1-Cyc-Cyc-(CH2CH2d-Phe.(F,2)-X6
Ⅱ3,Ⅱ4,Ⅱ14,Ⅱ19,Ⅱ2, X6=F,CF3,OCF3
Ⅱ20,Ⅱ22或Ⅱ23  和d=0,1
T(ⅠfF)23:R1-Cyc-Cyc-(CH2CH2d-Phe.(F,2)-X6
Ⅱ1或Ⅱ9 X6=F,CF3,OCF3
和d=0,1
T(ⅠfF)24:R1-Pyd-Phe-Phe.(F)-X6X6=F,CF3,OCF3.
Ⅱ5或Ⅱ16 OCHF2
T(ⅠfF)25:R1-Pyd-Phe-Phe.(F)-X6X6=F,CF3,OCF3
Ⅱ1或Ⅱ9 OCHF2
T(ⅠfF)26:R1-Pyd-Phe-Phe.(F)-X6X6=F,CF3,OCF3
Ⅳ1,Ⅳ2,Ⅳ3 Ⅳ4 OCHF2
T(ⅠfF)27:R1-Pyr-Phe-Phe.(F)-X6X6=F,CF3,OCF3
Ⅱ5或Ⅱ16 OCHF2
T(ⅠfF)28:R1-Pyr-Phe-Phe.(F)-X6X6=F,CF3,OCF3
Ⅱ1或Ⅱ9 OCHF2
T(ⅠfF)29:R1-Pyr-Phe-Phe.(F)-X6X6=F,CF3,OCF3
Ⅳ1,Ⅳ2,Ⅳ3,Ⅳ4,Ⅳ5 OCHF2
或Ⅳ6
优先选用化学式Ⅰf的这样一些化合物,其中T2是Cl、v是O。
Figure 901092207_IMG98
式中R1的含义前面已有说明。
化学式ⅠfCl的化合物包括下述分化学式ⅠfC12-1至ⅠfC12-8和ⅠfC13-1至ⅠfC13-47的优选的2核化合物和3核化合物:
R1-Phe-Phe-Cl ⅠfCl2-1
R1-Pyr-Phe-Cl ⅠfCl2-2
R1-Cyc-Phe-Cl ⅠfCl2-3
R1-Phe-C≡C-Phe-Cl ⅠfCl2-4
R1-Phe-COO-Phe-Cl ⅠfCl2-5
R1-Phe-OOC-Phe-Cl ⅠfCl2-6
R1-Pyd-Phe-Cl ⅠfCl2-7
R1-Cyc-COO-Phe-Cl ⅠfCl2-8
R1-Phe-Phe-Phe-Cl ⅠfCl3-1
R1-Cyc-Phe-Phe-Cl ⅠfCl3-2
R1-Cyc-Cyc-Phe-Cl ⅠfCl3-3
R1-Phe-Cyc-Phe-Cl ⅠfCl3-4
R1-Phe-CH2CH2-Phe-Phe-Cl ⅠfCl3-5
R1-Phe-COO-Phe-Phe-Cl ⅠfCl3-6
R1-Phe-Phe-CH2CH2-Phe-Cl ⅠfCl3-7
R1-Phe-Phe-COO-Phe-Cl ⅠfCl3-8
R1-Phe-Phe-OOC-Phe-Cl ⅠfCl3-9
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-Phe-Cl ⅠfCl3-10
R1-Cyc-COO-Phe-Phe-Cl ⅠfCl3-11
R1-Cyc-Phe-CH2CH2-Cl ⅠfCl3-12-
R1-Cyc-Phe-C≡C-Phe-Cl ⅠfCl3-13
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-C≡C-Phe-Cl ⅠfCl3-14
R1-Cyc-Phe-COO-Phe-Cl ⅠfCl3-15
R1-Cyc-Phe-OOC-Phe-Cl ⅠfCl3-16
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-COO-Phe-Cl ⅠfCl3-17
R1-Phe-Cyc-COO-Phe-Cl ⅠfCl3-18
R1-Phe-COO-Cyc-Phe-Cl ⅠfCl3-19
R1-Phe-OOC-Cyc-Phe-Cl ⅠfCl3-20
R1-Cyc-Cyc-CH2CH2-Phe-Cl ⅠfCl3-21
R1-Cyc-Cyc-COO-Phe-Cl ⅠfCl3-22
R1-Cyc-Cyc-OOC-Phe-Cl ⅠfCl3-23
R1-Cyc-CH2CH2-Cyc-COO-Phe-Cl ⅠfCl3-24
R1-Cyc-CH2CH2-Cyc-Phe-Cl ⅠfCl3-25
R1-Cyc-COO-Cyc-Phe-Cl ⅠfCl3-26
R1-Cyc-OOC-Cyc-Phe-Cl ⅠfCl3-27
R1-Phe-COO-Phe-COO-Phe-Cl ⅠfCl3-28
R1-Phe-COO-Phe-OOC-Phe-Cl ⅠfCl3-29
R1-Phe-OOC-Phe-COO-Phe-Cl ⅠfCl3-30
R1-Phe-OOC-Phe-OOC-Phe-Cl ⅠfCl3-31
R1-Cyc-COO-Phe-COO-Phe-Cl ⅠfCl3-32
R1-Cyc-COO-Phe-OOC-Phe-Cl ⅠfCl3-33
R1-Cyc-OOC-Phe-OOC-Phe-Cl ⅠfCl3-34
R1-Cyc-OOC-Phe-COO-Phe-Cl ⅠfCl3-35
R1-Cyc-COO-Cyc-COO-Phe-Cl ⅠfCl3-36
R1-Cyc-OOC-Cyc-COO-Phe-Cl ⅠfCl3-37
R1-Cyc-COO-Cyc-OOC-Phe-Cl ⅠfCl3-38
R1-Cyc-OOC-Cyc-OOC-Phe-Cl ⅠfCl3-39-
R-Pyr-Phe-Phe-Cl  ⅠfCl3-40
R-Pyd-Phe-Phe-Cl  ⅠfCl3-41
R-Phe-Pyr-Phe-Cl  ⅠfCl3-42
R-Phe-Pyd-Phe-Cl  ⅠfCl3-43
R-Cyc-Pyr-Phe-Cl  ⅠfCl3-44
R-Cyc-Pyd-Phe-Cl  ⅠfCl3-45
R-Pyr-CH2CH2-Phe-Phe-Cl ⅠfCl3-46
R-Pyd-CH2CH2-Phe-Phe-Cl ⅠfCl3-47
在化学式ⅠfC12和ⅠfC13的化合物中,R1表示具有1-10个碳原子、尤其是具有1-8个碳原子的烷基、链烯基或烷氧基,此时优先选用有直链的基团。进一步优先选用的是正烷氧基烷基化合物,尤其是正烷氧基甲基化合物和正烷氧基乙基化合物。
最优先选用的是化学式ⅠfC12-1至ⅠfC12-8和ⅠfC13-1至ⅠfC13-47的化合物,其中R1表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、丁氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基或丙氧基乙基。
化学式ⅠfCl以及优先选择的分化学式ⅠfCl2-1至ⅠfCl2-8和ⅠfCl3-1至ⅠfCl3-47的化合物绝大部分是已知的,这些化合物在下列文献中作了示例性说明:
JP  60/260679  A2,JP  59/81375  A2,EP  0  123  907,JP  58/79938  A2,DE  31  36  624,J.Malthete  et  al.,Mol.Cryst.Liq.Cryst.23,233(1973),J.Malthete  et  al.,J.Phys.Colloq.37,C3  1(1976),J.P.van  Meter  et  al.,Mol.Cryst.Liq.
Cryst.22,271(1973),M.E.Neubert,et  al.,Mol.Cryst.Liq.Cryst.135,283(1986),JP  56/120641  A2,EP  152014,DE  31  39  130,H.J.Müller  et  al.,Mol.Cryst.Liq.Cryst.92,63(1983),JP  61/225147  A2,JP  57/183727  A2,DE  31  39  130,G.W.Gray  and  J.W.Goodby,Mol.Cryst.Liq.Cryst  37,157(1976),JP  57/118538  A2,H.Takatsu  et  al.,Mol.Cryst.Liq.Cryst.100,345(1983),DE  32  33  641,GB  20711131,S.M.Kelly  and  Hp.Schad,Helv.Chim.Acta  68,1444(1985),US  P  4,726,910,R.Dabrowski  et  al.,Mol.Cryst.Liq.Cryst.107,411(1984),JP  56/120641  A2,JP  57/31645  A2,JP  60/41638  A2,JP  59/29640  A2,DE  33  17  507,GB  20  70  593,JP  57/54148  A2,H.Takatsu  et  al.,Mol.Cryst.Liq.Cryst.108,157(1984),JP  59/113081  A2,EP  102047,J.P.van  Meter,Mol.Cryst.Liq.Cryst.22,285(1973),H.-J.Deutscher  et  al.,J.Prakt.Chem.321,47(1979),H.-J.Deutscher  et  al.,J.Prakt.Chem.321,969(1979),H.-J.Deutscher  et  al.,J.Prakt.Chem.321,47(1979),JP  58/47  45  A2.
含有选自化学式ⅠfCl的化合物组、特别是选自化学式ⅠfCl2-1至ⅠfCl2-8和ⅠfCl3-1至ⅠfCl3-47的优选化合物组的一种或多种化合物的液晶组合物具有以下突出特点:有利的双折射值△n和介电各向异性、高的稳定性、制造比较简单、与用于基体的聚合物具有低的互溶性,特别是宽的内消旋范围、比较高的透明点、有利的流动粘度值和电光参数对温度的依赖性。
本发明的液晶组合物含有1-40%、最好是5-30%的化学式ⅠfCl(尤其是优选的分化学式)的化合物,在这种情况下,该液晶组合物具有1-5种、最好是1-3种化学式ⅠfCl(尤其是优选的分化学式)的化合物。
下述液晶组合物是特别优先选用的:它们含有从化学式ⅠfCl(特别是化学式ⅠfCl2-1至ⅠfCl2-8和ⅠfCl3-1至ⅠfCl3-47)的化合物组中选出的一种或多种化合物以及附加从化学式Ⅱ1至Ⅱ28、Ⅲ1至Ⅲ3和Ⅳ1至Ⅳ8的化合物组中选出的至少一种化合物。在本发明使用的液晶组合物中,由化学式ⅠfCl(特别是优选的分化学式)的至少一种化合物以及化学式Ⅱ1至Ⅱ28、Ⅲ1至Ⅲ3和Ⅳ1至Ⅳ8的至少一种化合物组成的分组合物的质量份额为15%-100%,最好是25%-100%。
最理想的是下述液晶组合物,它们含有下列C组中的至少一种化合物以及下列D组中的至少一种化合物:
C组  D组
ⅠfCl2-1,ⅠfCl2-2,  Ⅱ1,Ⅱ2,Ⅱ3,Ⅱ4,Ⅱ5,Ⅱ6,
ⅠfCl2-3,ⅠfCl2-7,  Ⅱ7,Ⅱ8,Ⅱ9,Ⅱ10,Ⅱ11,
ⅠfCl2-8,ⅠfCl3-1,  Ⅱ15,Ⅱ16,Ⅱ17,Ⅱ21,Ⅱ22,
ⅠfCl3-2,ⅠfCl3-3,  Ⅱ23,Ⅱ25,Ⅱ26,Ⅱ27,Ⅱ28,
ⅠfCl3-40,ⅠfCl3-41,  Ⅲ1,Ⅲ2,Ⅳ1,Ⅳ2,Ⅳ3,Ⅳ4,
ⅠfCl3-43,ⅠfCl3-43,  Ⅳ5,Ⅳ6,Ⅳ7,Ⅳ8
ⅠfCl3-44,ⅠfCl3-45,
ⅠfCl3-46,ⅠfCl3-47
优先选用化学式Ⅰf的这样一些化合物,其中 表示Phe.3F-Cl或Phe.3F5F-Cl,
ⅠfCl.F
式中,R1的含义上文中已经说明,X7是F或H。
化学式ⅠfCl.F的化合物包括下列化学式的2核化合物和3核化合物:
Figure 901092207_IMG101
ⅠfCl.F2
ⅠfCl.F3
在化学式ⅠfCl.F2的2核化合物中,
Figure 901092207_IMG103
代表Phe、Phe.F、Cyc、Pyr、Pyd或Dio,特别是Phe、Cyc、Pyd或Dio。Z11是一个单键、-COO-、-OCO-或-CH2CH2-,最好是一个单键、-CH2CH2-或-COO-。
下列化学式ⅠfCl.F2-1至ⅠfCl.F2-19的2核化合物小组是特别优选的。
R-Phe-Phe.3F-Cl  ⅠfCl.F2-1
R-Phe.3F-Phe.3F-Cl  ⅠfCl.F2-2
R-Cyc-Phe.3F-Cl  ⅠfCl.F2-3
R-Pyr-Phe.3F-Cl  ⅠfCl.F2-4
R-Pyd-Phe.3F-Cl  ⅠfCl.F2-5
R-Dio-Phe.3F-Cl  ⅠfCl.F2-6
R-Phe-CH2CH2-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F2-7
R-Phe-COO-Phe.3F-Cl  ⅠfCl.F2-8
R-Cyc-CH2CH2-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F2-9
R-Cyc-COO-Phe.3F-Cl  ⅠfCl.F2-10
R-Cyc-OCO-Phe.3F-Cl  ⅠfCl.F2-11
R-Phe-Phe.3F5F-Cl  ⅠfCl.F2-12
R-Cyc-Phe.3F5F-Cl  ⅠfCl.F2-13
R-Pyr-Phe.3F5F-Cl  ⅠfCl.F2-14
R-Pyd-Phe.3F5F-Cl  ⅠfCl.F2-15
R-Dio-Phe.3F5F-Cl  ⅠfCl.F2-16
R-Phe-CH2CH2-Phe.3F5F-Cl ⅠfCl.F2-17
R-Phe-COO-Phe.3F5F-Cl  ⅠfCl.F2-18
R-Cyc-CH2CH2-Phe.3F5F-Cl ⅠfCl.F2-19
在化学式ⅠfCl.F3的3核化合物中,Z11和Z12彼此独立地是一个单键、-COO-、-OCO-或-CH2CH2-;桥基Z11和Z12中的一个表示一个单键。
Figure 901092207_IMG104
彼此独立地是Phe、Phe.F、Cyc、Pyr、Pyd或Dio;如果 中有一个是杂环,那么另一个环就表示Phe、Phe.F或Cyc,特别是表示Phe或Cyc。
下列化学式ⅠfCl.F3-1至ⅠfCl.F3-38的3核化合物小组是特别优选的:
R1-Phe-Phe.F-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F3-1
R1-Phe-Phe-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F3-2
R1-Cyc-Phe-Phe.F-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F3-3
R1-Cyc-Cyc-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F3-4
R1-Phe-Pyr-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F3-5
R1-Phe-Pyd-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F3-6
R1-Dio-Cyc-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F3-7
R1-Dio-Phe-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F3-8
R1-Pyr-Phe-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F3-9
R1-Pyd-Phe-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F3-10
R1-Cyc-Pyr-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F3-11
R1-Cyc-Pyd-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F3-12
R1-Phe.F-Pyd-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F3-13
R1-Pyd-Phe.F-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F3-14
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F3-15
R1-Cyc-Cyc-CH2CH2-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F3-16
R1-Dio-Cyc-CH2CH2-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F3-17
R1-Dio-Phe-CH2CH2-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F3-18
R1-Phe-Phe.F-CH2CH2-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F3-19
R1-Phe-COO-Phe.F-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F3-20
R1-Phe-COO-Phe-COO-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F3-21
R1-Cyc-COO-Phe-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F3-22
R1-Cyc-Phe-COO-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F3-23
R1-Cyc-COO-Cyc-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F3-24
R1-Cyc-Cyc-COO-Phe3.F-Cl ⅠfCl.F3-25
R1-Phe-Phe-Phe.3F5F-Cl ⅠfCl.F3-26
R1-Cyc-Phe-Phe.3F5F-Cl ⅠfCl.F3-27
R1-Cyc-Cyc-Phe.3F5F-Cl ⅠfCl.F3-28
R1-Pyr-Phe-Phe.3F5F-Cl ⅠfCl.F3-29
R1-Pyd-Phe-Phe.3F5F-Cl ⅠfCl.F3-30
R1-Phe-Pyr-Phe.3F5F-Cl ⅠfCl.F3-31
R1-Phe-Pyd-Phe.3F5F-Cl ⅠfCl.F3-32
R1-Dio-Phe-Phe.3F5F-Cl ⅠfCl.F3-33
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-Phe.3F5F-Cl ⅠfCl.F3-34
R1-Cyc-Cyc-CH2CH2-Phe.3F5F-Cl ⅠfCl.F3-35
R1-Phe-Phe-COO-Phe.3F5F-Cl ⅠfCl.F3-36
R1-Cyc-COO-Phe-Phe.3F5F-Cl ⅠfCl.F3-37
R1-Cyc-Cyc-COO-Phe.3F5F-Cl ⅠfCl.F3-38
在化学式ⅠfCl.F(尤其是优选的分化学式ⅠfCl.F2-1至ⅠfCl.F2-19和ⅠfCl.F3-1至ⅠfCl.F3-28)的化合物中,R1表示具有1-10个碳原子的烷基、烷氧基、烷氧基烷基和链烯基。特别优选的情况是,R1表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、甲氧基乙基、乙氧基乙基或丙氧基乙基。
化学式ⅠfCl.F2和ⅠfCl.F3的化合物按DE3929525中所述的方法制备。
含有从化学式ⅠfCl.F(尤其是化学式ⅠfCl.F2-1至ⅠfCl.F2-19和ⅠfCl.F3-1至ⅠfCl.F3-38)的化合物中选出的一种或多种化合物的液晶组合物具有以下突出特点:有利的双折射、透明点和粘度值,特别是有利的△ε值、高的紫外线稳定性和温度稳定性、以及高的比电阻。这些组合物是优先选用的。
上述液晶组合物含有1-40%、最好是5-30%的化学式ⅠfCl.F(尤其是其中优选的分化学式)的化合物。在这种情况下,这些液晶组合物含有1-5种、最好是1-3种化学式ⅠfCl.F(特别是其中优选的分化学式)的化合物。
普通技术人员无须发明创造即可以从化学式ⅠfCl.F限定的化合物组中、尤其是从化学式ⅠfCl.F2-1至ⅠfCl.F2-19和ⅠfCl.F3-1至ⅠfCl.F3-38的化合物小组中进行适当的选择,以使液晶和充有该液晶的电光体系在一定的范围内对于各自的用途来说达到最优化。例如,如果需要高的、甚至是非常高的双折射的液晶组合物,那么专业技术人员就优先选择化学式ⅠfCl.F(特别是其中优选的分化学式)中没有饱和环状体系的那些化合物,例如下列化学式的化合物:
ⅠfCl.F2-1  ⅠfCl.F2-2,ⅠfCl.2-4,ⅠfCl.F2-5,ⅠfCl.F2-7,ⅠfCl.F2-8,ⅠfCl.F2-12,ⅠfCl.F2-14,ⅠfCl.F2-15,ⅠfCl.F2-17,ⅠfCl.F2-18,ⅠfCl.F3-1,ⅠfCl.F3-2,ⅠfCl.F3-5,ⅠfCl.F3-6,ⅠfCl.F3-9,ⅠfCl.F3-10,ⅠfCl.F3-13,ⅠfCl.F3-14,ⅠfCl.F3-19,ⅠfCl.F3-20,ⅠfCl.F3-21,ⅠfCl.F3-26,ⅠfCl.F3-29,ⅠfCl.F3-30,ⅠfCl.F3-31,ⅠfCl.F3-32和ⅠfCl.F3-36.
此外,对于要求较高或高的△ε的液晶组合物来说,可以使用有一个吡啶环或嘧啶环和/或一个Phe.3F5F-Cl-基团的有利的化合物。
特别优选的是这样一些液晶组合物,它们含有从化学式ⅠfCl.F(特别是化学式ⅠfCl.F2-1至ⅠfCl.F2-19和ⅠfCl.F3-1至ⅠfCl.F3-38)的化合物组中选出的一种或多种化合物以及附加地从化学式Ⅱ1-Ⅱ27、Ⅲ1-Ⅲ3和Ⅳ1-Ⅳ8的化合物组中选出的一种或多种化合物。在本发明使用的液晶组合物中,由化学式ⅠfCl.F(特别是其中优选的分化学式)的至少一种化合物以及化学式Ⅱ1-Ⅱ27、Ⅲ1-Ⅲ3和Ⅳ1-Ⅳ8的至少一种化合物组成的分组合物的质量份额优选为15%-100%,最好是25%-100%。
下列至少各含有所列举出的物质类型中的一种化合物的分组合物T(ⅠfCl.F)是特别优选的,它们不仅适合用于基体用途也适合用于网络体系:
T(ⅠfCl.F)1:ⅠfCl.F2-1和/或ⅠfCl.F2-12
Ⅱ1
T(ⅠfCl.F)2:ⅠfCl.F2-1和/或ⅠfCl.F2-12
Ⅱ5
T(ⅠfCl.F)3:ⅠfCl.F2-1和/或ⅠfCl.F2-12
Ⅳ1
T(ⅠfCl.F)4:ⅠfCl.F2-1和/或ⅠfCl.F2-12
Ⅳ2
T(ⅠfCl.F)5:ⅠfCl.F2-3和/或ⅠfCl.F2-13
Ⅱ1
T(ⅠfCl.F)6:ⅠfCl.F2-3和/或ⅠfCl.F2-13
Ⅱ5
T(ⅠfCl.F)7:ⅠfCl.F2-3和/或ⅠfCl.F2-13
Ⅲ1
T(ⅠfCl.F)8:ⅠfCl.F2-3和/或ⅠfCl.F2-13
Ⅳ1
T(ⅠfCl.F)9:ⅠfCl.F2-3和/或ⅠfCl.F2-13
Ⅳ2
T(ⅠfCl.F)10:ⅠfCl.F2-4
Ⅱ1
T(ⅠfCl.F)11:ⅠfCl.F2-4
Ⅱ5
T(ⅠfCl.F)12:ⅠfCl.F2-4
Ⅳ4
T(ⅠfCl.F)13:ⅠfCl.F2-4
Ⅳ5
T(ⅠfCl.F)14:ⅠfCl.F2-5
Ⅱ1
T(ⅠfCl.F)15:ⅠfCl.F2-5
Ⅱ5
T(ⅠfCl.F)16:ⅠfCl.F2-5
Ⅳ4
T(ⅠfCl.F)17:ⅠfCl.F2-5
Ⅳ5
T(ⅠfCl.F)18:ⅠfCl.F3-3和/或ⅠfCl.F3-27
Ⅱ1
T(ⅠfCl.F)19:ⅠfCl.F3-3和/或ⅠfCl.F3-27
Ⅱ5
T(ⅠfCl.F)20:ⅠfCl.F3-3和/或ⅠfCl.F3-27
Ⅳ1
T(ⅠfCl.F)21:ⅠfCl.F3-3和/或ⅠfCl.F3-27
Ⅳ5
T(ⅠfCl.F)22:ⅠfCl.F3-3和/或ⅠfCl.F3-27
Ⅱ4
T(ⅠfCl.F)23:ⅠfCl.F3-4和/或ⅠfCl.F3-28
Ⅱ1
T(ⅠfCl.F)24:ⅠfCl.F3-4和/或ⅠfCl.F3-28
Ⅱ4或Ⅱ5
T(ⅠfCl.F)25:ⅠfCl.F3-4和/或ⅠfCl.F3-28
Ⅱ6
T(ⅠfCl.F)26:ⅠfCl.F3-4和/或ⅠfCl.F3-28
Ⅲ1
T(ⅠfCl.F)27:ⅠfCl.F3-4和/或ⅠfCl.F3-28
Ⅳ1
T(ⅠfCl.F)28:ⅠfCl.F3-4和/或ⅠfCl.F3-28
Ⅳ2
下述液晶组合物是进一步优选的,它们除了一个由△ε>2的电介质阳性化合物构成的电介质阳性组分A外,还含有一个由-2≤△ε≤+2的化合物构成的电介质中性的组分B,此外,必要时还含有一个由△ε<-2的化合物构成的电介质阴性组分C。
如果把液晶中的电介质阳性化合物的重量份额称为a、电介质中性的化合物重量份额称作b、电介质阴性的化合物重量份额相应地称作c,那么a≥30%,最好是a>50%。如果电介质阳性的组分A是以腈为基础的,那么液晶组合物应特别含有一个电介质中性的组分,以抑制具有反向平行的相关偶极矩的二聚物的形成。电介质阳性的组分与电介质中性的组分的重量份额之商优选为:
35≥ (a)/(b) ≥0.5
最好是
15≥ (a)/(b) ≥1
相反,如果液晶主要是以含F、Cl、CF3、OCF3、OCHF2或NCS作为极性端基的液晶化合物为基础,那么电介质中性化合物的的份额较小或者是0,优选为b≤45%,特别优选是b≤35%,最好是b≤25%。
电介质阴性的化合物一般所占份额较小,这是因为通常希望断开电压较低的缘故。优选情况C≤10%,特别优选是C≤5%。通常最优选为C≤3%的液晶组合物。
优选的是含有化学式Ⅰg的一种或多种电介质中性化合物的液晶:
R1-Q4-COO-Q5-R2Ⅰg
式中的基团
Q4和Q5
Figure 901092207_IMG106
R1和R2:彼此是独立的,具有权利要求1中所述的含义。
化学式Ⅰg的化合物包括化学式Ⅰg2-1和Ⅰg2-2的2核化合物,它们是优选的:
R1-Phe-COO-Phe-R2Ⅰg2-1
R1-Cyc-COO-Phe-R2Ⅰg2-2
在化学式Ⅰg2-1和Ⅰg2-2的化合物中,R1和R2是彼此独立的,优选的是具有1-10个碳原子、尤其是具有1-8个碳原子的烷基或烷氧基,此外还有正烷氧基烷基、特别是正烷氧基甲基和正烷氧基乙基。化学式Ⅰg2-1的化合物的二个2,4-亚苯基基团中的一个以及化学式Ⅰg2-2的化合物的1,4-亚苯基基团,可以在2位或3位上被Cl或F所取代,最好是被F和/或在3位上被取代。
特别优选的是下列化学式的化合物:
R1-Phe-COO-Phe-烷基或烷氧基 Ⅰg2-1a
R1-Phe-COO-Phe.3F-烷基或烷氧基 Ⅰg2-1b
R1-Phe-COO-Phe.2F-烷基或烷氧基 Ⅰg2-1c
R1-Phe-COO-Phe.3F-烷氧基甲基 Ⅰg2-1d
R1-Cyc-COO-Phe-烷基或烷氧基 Ⅰg2-2a
R1-Cyc-COO-Phe.2F-烷基或烷氧基 Ⅰg2-2b
R1-Cyc-COO-Phe.3F-烷基或烷氧基 Ⅰg2-2c
此外,化学式Ⅰg的化合物还包括一些3核的化合物,其中,Q1或Q2基团中的一个是1,4-亚苯基或反式-1,4-亚环己
Figure 901092207_IMG107
优先选用下列化学式的化合物:
R1-Phe-COO-Phe.(F)-Phe-R2Ⅰg3-1
R1-Phe-Phe-COO-Phe.(F).R2Ⅰg3-2
R1-Cyc-Phe.(F)-COO-Phe.(F)-R2Ⅰg3-3
R1-Cyc-COO-Phe-COO-Phe.(F)-R2Ⅰg3-4
R1-Phe-COO-Phe.(F)-COO-Phe-R2Ⅰg3-5
R1-Cyc-Cyc-COO-Phe.(F)-R2Ⅰg3-6
R1-Phe-COO-Cyc-Cyc-R2Ⅰg3-7
R1-Cyc-OCO-Phe-Cyc-R2Ⅰg3-8
R1-Cyc-COO-Phe.(F)-Phe-R2Ⅰg3-9
R1-Phe.(F)-Phe-COO-Cyc-R2Ⅰg3-10
在分化学式Ⅰg3-1至Ⅰg3-10的化合物中,R1和R2是彼此独立的,优选为具有1-10个碳原子的正烷基或正烷氧基,此外还有1-8个碳原子的正烷氧基甲基或正烷氧基乙基。化学式Ⅰg3-1至Ⅰg3-10的化合物可以在一个1,4-亚苯基基团通过X=F或Cl侧面单基被取代,在这种情况下最好是用F和/或在3位上进行取代。
最优选的是侧面未取代的或侧面单基取代的化学式Ⅰg3-1、Ⅰg3-2、Ⅰg3-3、Ⅰg3-5、Ⅰg3-6、Ⅰg3-8、Ⅰg3-9和Ⅰg3-10的化合物,其中R1和R2彼此独立地表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、丁氧基甲基、戊氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丙氧基乙基、丁氧基乙基或戊氧基乙基。
此外,化学式Ⅰg的化合物还包括一些4核化合物,其中Q1和Q2基团彼此独立地表示
选先选用化学式Ⅰg4-1至Ⅰg4-10的化合物
R1-Phe-Phe-COO-Phe.(F)-Phe-R2Ⅰg4-1
R1-Phe.(F)-Phe-COO-Cyc-Phe-R2Ⅰg4-2
R1-Phe-Phe.(F)-COO-Phe-COO-Phe-R2Ⅰg4-3
R1-Phe-Phe.(F).-COO-Cyc-Cyc-R2Ⅰg4-4
R1-Cyc-Phe-COO-Phe.(F)-Phe-R2Ⅰg4-5
R1-Cyc-Phe-COO-Phe.(F)-COO-Phe.(F)-R2Ⅰg4-6
R1-Cyc-Phe-COO-Cyc-Cyc-R2Ⅰg4-7
R1-Cyc-Phe.(F)-COO-Phe-Cyc-R2Ⅰg4-8
R1-Cyc-Cyc-COO-Phe-Cyc-R2Ⅰg4-9
R1-Cyc-COO-Phe-COO-Phe.(F)-Phe-R2Ⅰg4-10
在化学式Ⅰg4-1至Ⅰg4-10的化合物中,R1和R2优先彼此独立地表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、丁氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基或丙氧基乙基。特别优先选用的是化学式Ⅰg4-1、Ⅰg4-3、Ⅰg4-4和Ⅰg4-8的末端对称取代的化合物。化学式Ⅰg4-1至Ⅰg4-10的化合物可以在1,4-亚苯基基团中的一个被F或Cl侧面单基取代,此时最好是用F在2位或3位进行取代。优先选用的还有化学式Ⅰg4-9的化合物。
化学式Ⅰg的化合物可以优先通过用相应地被取代的羧酸或反应的羧酸衍生物使相应地被取代的酚或酚盐酯化而制备成,例如象DE2167252、DE2800553、DE2536046、DE2123175和DE2139628中所述的酯化。
含有从化学式Ⅰg、特别是从其中优选的部分化学式Ⅰg2-1、Ⅰg2-2、Ⅰg2-1a-1d、Ⅰg2-2a-2c、Ⅰg3-1至Ⅰg3-10和Ⅰg4-1至Ⅰg4-10的化合物组中选出的一种或多种化合物的液晶组合物具有下述突出特点:有利的介电各向异性值△ε、高度的稳定性、容易制造、与用于基质的聚合物具有低的掺混性,特别是有宽的内消旋范围、较高的透明点以及有利的双折射和流动粘度值。
上述液晶组合物一般含有1-40%、最好是5-20%的化学式Ⅰg(特别是其中优选的部分化学式)的化合物。在这种情况下,该液晶组合物具有1-5种、最好是1-3种化学式Ⅰg(尤其是其中优选的部分化学式)的化合物。
特别优先选用下述液晶组合物,它们含有从化学式Ⅰg(特别是其中优选的部分化学式Ⅰg2-1至Ⅰg2-2、Ⅰg2-1a-1d、Ⅰg2-2a-2c、Ⅰg3-1至Ⅰg3-10和Ⅰg4-1至Ⅰg4-10)的化合物组中选出的至少一种化合物以及从Ⅱ1-Ⅱ28、Ⅲ1-Ⅲ3和Ⅳ1-Ⅳ8化合物组中选出的一种或多种化合物。由至少一种化学式Ⅰg(特别是其中优选的部分化学式)的化合物以及至少一种化学式Ⅱ1-Ⅱ28、Ⅲ1-Ⅲ3和Ⅳ1-Ⅳ8的化合物组成的部分混合物在本发明所使用的液晶组合物中所占重量份额为15%-100%,最好是25%-100%。
以由至少一种化学式Ⅰg2-1的侧面未取代的化合物和一种或多种化学式Ⅳ1的化合物组成的部分混合物为基础构成的液晶组合物优先选择用于基体(Matrix)***,反之,较少用于网络***。
特别优先选用的还有下列部分混合物小组T(Ⅰg),它们含有选自所举出的各物质种类中的每种至少一个化合物:
T(Ⅰg)1:Ⅰg2-1a,Ⅰg2-1b和/或Ⅰg2-1c
Ⅱ1,Ⅱ5,Ⅱ6,Ⅳ1,Ⅳ2,Ⅳ3和/或Ⅳ4
T(Ⅰg)2:Ⅰg2-2a,Ⅰg2-2b和/或Ⅰg2-2c
Ⅱ1,Ⅱ5,Ⅱ6,Ⅲ1,Ⅲ2,Ⅳ1,Ⅳ2,Ⅳ3和/或Ⅳ4
T(Ⅰg)3:Ⅰg3-1,Ⅰg3-3,Ⅰg3-6,Ⅰg3-9和/或Ⅰg3-10
Ⅱ1,Ⅱ2,Ⅱ3,Ⅱ4,Ⅱ5,Ⅱ6,Ⅳ1和/或Ⅳ2
进一步优先选用的是含有一种或多种化学式Ⅰh的化合物的那些液晶组合物
R1-Q6-C≡Q7-R2Ⅰh
式中:
R1和R2基团中至少有一个具有权利要求1中所述的含义;
此外,R1和R2基团中有一个表示F、Cl、OCF3、OCHF2或CF3;
Q6和Q7基团彼此独立地表示
Figure 901092207_IMG110
Figure 901092207_IMG111
还表示
Figure 901092207_IMG112
Figure 901092207_IMG113
还表示
Figure 901092207_IMG114
化学式Ⅰh的化合物包括2核化合物,其中优先选用化学式Ⅰh2-1至Ⅰh2-3的2核化合物:
R1-Phe-C≡C-Phe-R2Ⅰh2-1
R1-Pyr-C≡C-Phe-R2Ⅰh2-2
R1-Pyd-C≡C-Phe-R2Ⅰh2-3
在具有2个非极性基团的、化学式Ⅰh2-1至Ⅰh2-3的化合物中,R1和R2彼此独立地表示具有1-10个碳原子、特别是具有1-8个碳原子的烷基或烷氧基,此外还表示正烷氧基烷基、特别是正烷氧基甲基和正烷氧基乙基。在化学式Ⅰh2-1至Ⅰh2-3的化合物中所含的1,4-亚苯基基团中的一个可以在2位或3位上被Cl或F、特别是被F所取代。
特别优先选用下列化合物:
R1-Phe-C≡C-Phe-烷基 Ⅰh2-1a
R1-Phe-C≡C-Phe.2F-烷基或烷氧基 Ⅰh2-1b
R1-Phe-C≡C-Phe.3F-烷基或烷氧基 Ⅰh2-1c
R1-Pyr-C≡C-Phe.3F-烷基或烷氧基 Ⅰh2-2a
R1-Pyd-C≡C-Phe.3F-烷基或烷氧基 Ⅰh2-3a
优先选用的还有化学式Ⅰh2-1至Ⅰh2-3中R1和R2基团中的一个是F、Cl、OCF3、OCHF2或CF3(特别是F或Cl)的那些化合物。这些化合物具有较高的光学各向异性和介电各向异性值,同时具有较低的粘度值η。二个1,4-亚苯基基团中的一个可以在2位或3位上被Cl或F取代,最好是被F和/或在3位上取代。
特别优先选用的是下列化学式Ⅰh2的化合物
R1-Phe-C≡C-Phe-R2Ih2-1d
R1-Phe.3F-C≡C-Phe-R2Ih2-le
R1-Phe.2F-C≡C-Phe-R2Ih2-lf
R1-Phe-C≡C-Phe.2F-R2Ih2-lg
R1-Phe-C≡C-Phe.3F-R2Ih2-lh
R1-Phe-C≡C-Pyr-R2Ih2-2b
R1-Phe-C≡C-Pyd-R2Ih2-3d
R1-Phr-C≡C-Phe-R2Ih2-2c
R1-Pyd-C≡C-Phe-R2Ih2-3c
式中,R1表示F、Cl、OCF3、OCHF2或CF3,R2表示具有1-7个碳原子的烷基或烷氧基。
化学式Ⅰ的化合物还包括3核化合物,其中优先选用部分式Ⅰh3-1至Ⅰh3-10的3核化合物:
R1-Phe-C≡C-Phe-Phe-R2Ih3-1
R1-Phe.(F)-C≡C-Phe-Cyc-R2Ih3-2
R1-Pyr-C≡C-Phe-Phe-R2Ih3-3
R1-Pyd-C≡C-Phe-Phe-R2Ih3-4
R1-Pyr-C≡C-Phe-Cyc-R2Ih3-5
R1-Pyd-C≡C-Phe-Cyc-R2Ih3-6
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-C≡C-Phe-R2Ih3-7
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-C≡C-Pyd-R2Ih3-8
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-C≡C-Pyr-R2Ih3-9
R1-Cyc-COO-Phe-C≡C-Phe.(F)-R2Ih3-10
在部分化学式Ⅰh3-1至Ⅰh3-10的化合物中,具有2个非极性基团的化合物中的R1和R2优先彼此独立地表示具有1-10个碳原子的正烷基或正烷氧基,此外还表示具有1-8个碳原子的正烷氧基甲基或正烷氧基乙基。优先选用化学式Ⅰh3-1至Ⅰh3-10中具有一个极性基团F、Cl、OCHF2、OCF3或CF3的那些化合物,在这种情况下另一个基团特别表示有1-8个碳原子的烷基或烷氧基。化学式Ⅰh3-1至Ⅰh3-10的化合物可以在分子中总存在的1,4-亚苯基基团中的一个处通过X=F或Cl进行侧面单基取代。
特别优先选用下列化学式Ⅰh3-1a-1d、Ⅰh3-2a-2b、Ⅰh3-5a和Ⅰh3-6a-6b的单基取代的化合物:
R1-Phe-C≡C-Phe-Phe.3F-R2Ih3-1a
R1-Phe-C≡C-Phe-Phe.3Cl-R2Ih3-1b
R1-Phe-C≡C-Phe.3F-Phe-R2Ih3-1c
R1-Phe-C≡C-Phe.3Cl-Phe-R2Ih3-1d
R1-Phe-C≡C-Phe.3F-Cyc-R2Ih3-2a
R1-Phe-C≡C-Phe.3Cl-Cyc-R2Ih3-2b
R1-Pyr-C≡C-Phe-Phe.F-R2Ih3-5a
R1-Pyd-C≡C-Phe-Phe.F-R2Ih3-6a
R1-Pyd-C≡C-Phe.F-Phe Ih3-6b
其中,化学式Ⅰh3-1a-1d、Ⅰh3-5a和Ⅰh3-6a-6b的化合物中的R2以及化学式Ⅰh3-2a-2b的化合物中的R1特别表示一个极性基团。
化学式Ⅰh的化合物还包括一些4核化合物,其中优先选用部分化学式Ⅰh4-1至Ⅰh4-5的4核化合物:
R1-Phe-Phe-C≡C-Phe.(F)-Phe.(F)-R2Ih4-1
R1-Phe-Phe.(F)-C≡C-Phe-Cyc-R2Ih4-2
R1-Cyc-Phe-C≡C-Phe.(F)-Cyc-R2Ih4-3
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-C≡C-Phe.(F)-Cyc-R2Ih4-4
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-C≡C-Phe.(F)-Cyc-R2Ih4-5
在化学式Ⅰh4-1至Ⅰh4-5的化合物中,R1和R2这二个基团中的一个最好是极性的,另一个最好与之彼此独立地表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、甲氧基甲基、乙氧基甲基或丙氧基乙基。进一步优先选用的是化学式Ⅰh 4-1和Ⅰh4-3的用2个非极性基团对称取代的化合物。化学式Ⅰh4-1至Ⅰh4-5的化合物可以在1,4-亚苯基基团中的一个上用F或Cl进行侧面单基取代,此时最好是在3位上取代。
化学式Ⅰh的化合物可按以下专利中所述的方法制备:DE2226376、GB2155465、GB2189785、DE3711306、JP61-260031、DE3710069、JP62-062861、JP63-060972、EP0255700和EP0276067。
含有从化学式Ⅰh的化合物组、特别是从优选的化合物Ⅰh2-1至Ⅰh2-3、Ⅰh2-1a-1h、Ⅰh2-2a-2c、Ⅰh2-3a-3c、Ⅰh3-1至Ⅰh3-10、Ⅰh3-1a-1d、Ⅰh3-2a-2b、Ⅰh3-5a、Ⅰh3-6a-6b和Ⅰh4-1至Ⅰh4-5中选出的一种或多种化合物的液晶组合物具有以下突出的特点:宽的内消旋范围、较高的透明点、高度稳定性、与用于基质的聚合物具有低的掺混性,特别是有利的介电各向异性和粘度值以及高的双折射。
这些液晶组合物优选含有1-40%、最好是5-30%的化学式Ⅰh(尤其是其中优选的部分化学式)的化合物。在这种情况下,液晶组合物优先具有1-5种、最好是1-3种化学式Ⅰh(特别是其中优选的部分化学式)的化合物。
特别优先选用下述液晶组合物,它们含有从化学式Ⅰh(特别是其中优选的部分化学式)的化合物组中选出的至少一种化合物以及从化合物组Ⅱ1-Ⅱ28、Ⅲ1-Ⅲ3和Ⅳ1-Ⅳ8中选出的一种或多种化合物。由化学式Ⅰh(特别是其中优选的部分化学式)的至少一种化合物和化学式Ⅱ1-Ⅱ28、Ⅲ1-Ⅲ3和Ⅳ1-Ⅳ8的至少一种化合物组成的部分混合物在本发明使用的液晶组合物中所占重量份额优选为15%-100%,最好是25%-100%。
以含有化学式Ⅰh2-1的至少一种化合物以及化学式Ⅳ1和/或Ⅵ2的至少一种化合物的部分混合物为基础构成的液晶组合物特别适合于基体用途,但不太适于网络用途。这一结论同样适用于以含有化学式Ⅰh3-10和/或Ⅰh3-2的至少一种化合物和化学式Ⅳ1的至少一种化学式的部分混合物为基础构成的那些液晶组合物。
以下列含有从所举出的化学式的化合物种类中选出的至少一种化合物的部分混合物T(Ⅰh3)为基础构成的液晶组合物不仅适用于基体***也适用于网络***。表中还给出了在部分混合物中这些化合物的优先选用的重量份额。
混合物  化学式  在部分混合物中的
重量份额〔%〕
T(Ⅰh3)1  Ⅰh  5-75
Ⅱ  6-65
T(Ⅰh3)2  Ⅰh  5-75
Ⅳ  5-63
下列各含有所举出的化合物种类中的至少一种化合物的部分混合物小组优先用于基体用途,还特别优先用于网络***。
T(Ⅰh)3:Ⅰh2-1a,Ⅰh2-1b和/或Ⅰh2-1c
Ⅱ1,Ⅱ2,Ⅱ3,Ⅱ5,Ⅱ6,Ⅱ8,Ⅱ9  Ⅳ1
和/或Ⅳ2
T(Ⅰh)4:Ⅰh2-2a,2b和/或2c
Ⅱ1,Ⅱ2,Ⅱ3,Ⅱ5,Ⅱ6,Ⅱ8,Ⅱ9,Ⅳ1,Ⅳ2,
Ⅳ3和/或Ⅳ4
T(Ⅰh)5:Ⅰh2-3a,3b和/或3c
Ⅱ1,Ⅱ2,Ⅱ3,Ⅱ5,Ⅱ6,Ⅱ8,Ⅱ9,Ⅳ1,Ⅳ2,
Ⅳ3和/或Ⅳ4
T(Ⅰh)6:Ⅰh3-2
Ⅱ1,Ⅱ2,Ⅱ3,Ⅱ5,Ⅱ6,Ⅱ8,Ⅱ9,Ⅱ10,Ⅱ11,
Ⅱ13,Ⅱ14,Ⅱ15,Ⅱ16,Ⅱ21,Ⅱ22和/或Ⅱ23
T(Ⅰh)7:Ⅰh3-3
Ⅱ1,Ⅱ2,Ⅱ3,Ⅱ5,Ⅰ6,Ⅱ8,Ⅱ9,Ⅱ10
和/或Ⅱ11
T(Ⅰh)8:Ⅰh3-4
Ⅱ1,Ⅱ2,Ⅱ3,Ⅱ5,Ⅱ6,Ⅱ8,Ⅱ9,Ⅱ10
和/或Ⅱ11
进一步优先选用的是含有化学式Ⅰi的一种或多种化合物的液晶组合物
R1-Q8-CH2CH2-Q9-R2Ⅰi
式中:
R1和R2是彼此独立的,它们具有权利要求1中所述的含义;
Q8和Q9基团彼此独立地表示反式-1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、4,4′-联苯基、4,4′-环己基苯基、4,4′-苯基环己基或反式-,反式-4,4′-二环己基,其中分子中存在的1,4-亚苯基基团中的一个可以被F或Cl所取代。
化学式Ⅰi的化合物包括下列化学式Ⅰi2-1和Ⅰi2-2的优选的2核化合物:
R1-Phe-CH2CH2-Phe-R2Ⅰi2-1
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-R2Ⅰi2-2
在化学式Ⅰi2的化合物中,R1和R2彼此独立地表示具有1-10、最好是1-8个碳原子的烷基或烷氧基。更优先选用的是正烷氧基烷基化合物,特别是正烷氧基甲基化合物和正烷氧基乙基化合物。两个1,4-亚苯基基团中的一个可以在2位或3位上被Cl或F取代,特别是被F和/或在3位上取代。
特别优选的是下列化学式的化合物
烷基-或烷氧基-Phe-CH2CH2-Phe-R2Ⅰi2-1a
烷基-或烷氧基-Phe.3F-CH2CH2-Phe-R2Ⅰi2-1b
烷氧基甲基-Phe.2F-CH2CH2-Phe-R2Ⅰi2-1c
烷基-或烷氧基-Cyc-CH2CH2-Phe-R2Ⅰi2-2a
化学式Ⅰ的化合物还包括部分化学式Ⅰi3的3核化合物,其中优先选用部分化学式Ⅰi3-1至Ⅰi3-5的化合物:
R1-Phe-CH2CH2-Phe-Phe-R2Ⅰi3-1
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-Phe-R2Ⅰi3-2
R1-Phe-CH2CH2-Phe-Cyc-R2Ⅰi3-3
R1-Phe-Cyc-CH2CH2-Phe-R2Ⅰi3-4
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-Cyc-R2Ⅰi3-5
R1-Cyc-Cyc-CH2CH2-Phe-R2Ⅰi3-6
在化学式Ⅰi3-1至Ⅰi3-6的化合物中,R1和R2彼此独立地表示1-10个碳原子的正烷基或正烷氧基,此外还有1-8个碳原子的正烷氧基甲基或正烷氧基乙基。化学式Ⅰi3-1至Ⅰi3-6的化合物可以在1,4-亚苯基基团的一个上通过X=F或Cl进行侧面单基取代。特别优选的是化学式Ⅰi3-1至Ⅰi3-6的侧面未取代的化合物和化学式Ⅰi3-1a-1b、Ⅰi3-2a、Ⅰi3-3a、Ⅰi3-6a和Ⅰi3-5a的侧面单基取代的化合物,其中Phe.X表示一个在2位或3位上被F或Cl侧面单基取代的1,4-亚苯基基团:
R1-Phe-CH2CH2-Phe-Phe.3X-R2Ⅰi3-1a
R1-Phe-CH2CH2-Phe.X-Phe-R2Ⅰi3-1b
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-Phe.2X-R2Ⅰi3-2a
R1-Phe-CH2CH2-Phe.X-Cyc-R2Ⅰi3-3a
R1-Cyc-CH2CH2-Phe.2F-Cyc-R2Ⅰi3-5a
R1-Cyc-Cyc-CH2CH2-Phe.F-R2Ⅰi3-6a
通常,化学式Ⅰi3-1至Ⅰi3-6的侧面单基取代的化合物的突出特点是,其流动粘度低于未取代的相应化合物。
化学式Ⅰi的化合物还包括下列化学式Ⅰi4的4核化合物,其中Q8和Q9彼此独立地表示
Figure 901092207_IMG115
Figure 901092207_IMG116
R1-Phe-Phe-CH2CH2-Phe.(F)-Phe-R2Ⅰi4-1
R1-Phe-Phe-CH2CH2-Phe.(F)-Cyc-R2Ⅰi4-2
R1-Phe-Cyc-CH2CH2-Phe.(F)-Phe.(F)-R2Ⅰi4-3
R1-Phe-Cyc-CH2CH2-Phe.(F)-Cyc-R2Ⅰi4-4
R1-Cyc-Phe.(F)-CH2CH2-Phe-Cyc-R2Ⅰi4-5
R1-Cyc-Cyc-CH2CH2-Phe.(F)-Phe-R2Ⅰi4-6
化学式Ⅰi4-1至Ⅰi4-6的化合物中,R1和R2优先分别独立地表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、丁氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基或丙氧基乙基。化学式Ⅰi4-1至Ⅰi4-6的化合物可以在1,4-亚苯基基团中的一个上被F或Cl侧面单基取代,其中优先选择在3位上取代。这些单基取代的4核化合物的突出特点是透明点和相对较低的流动粘度η。
化学式Ⅰi的化合物优先用EP0084194、JP61-087777、GB2201415和DE3237367中所述的方法制备。
含有从化学式Ⅰi、特别是从优选的化学式Ⅰi2-1、Ⅰi2-2、Ⅰi2-1a-1c、Ⅰi2-2a、Ⅰi3-1至Ⅰi3-5、Ⅰi3-1a-1b、Ⅰi3-2a、Ⅰi3-6a、Ⅰi3-3a、Ⅰi3-5a和Ⅰi4-1至Ⅰi4-5的化合物组中选出的一种或多种化合物的液晶组合物具有以下突出特点:高的稳定性、与用于基质的聚合物具有低的溶混性,特别是宽的内消旋范围、较高的透明点以及有利的光学各向异性值△n和流动粘度值η。
这些液晶组合物含有1-40%、最好是5-30%的化学式Ⅰi(特别是其中优选的部分化学式)的化合物。在这种情况下,液晶组合物具有1-5种、最好是1-3种化学式Ⅰi(特别是其中优选的部分化学式)的化合物。
特别优先选用下述液晶组合物,它们含有从化学式Ⅰi(特别是其中优选的部分化学式)的化合物组中选出的至少一种化合物以及从化学式Ⅱ1-Ⅱ28、Ⅲ1-Ⅲ3和Ⅳ1-Ⅳ8的化合物组中选出的一种或多种化合物。在本发明使用的液晶组合物中,由化学式Ⅰi、特别是其中优选的部分化学式的至少一种化合物以及化学式Ⅱ1-Ⅱ8、Ⅲ1-Ⅲ3和Ⅳ1-Ⅳ8的至少一种化合物组成的部分混合物所占的重量份额优选为15%-100%,最好是25%-100%。这些部分混合物适用于网络***和基体***。
本发明的液晶组合物含有从化学式Ⅰ、特别是化学式Ⅰa-Ⅰi的化合物组中选出的一种或多种化合物;其中,一般优先选择下述液晶组合物,它们除了化学式Ⅰ、特别是化学式Ⅰa-Ⅰi的一种或多种化合物外,还具有从化学式Ⅱ-Ⅳ的化合物组中选出的一种或多种化合物。
优先选用的还有下述液晶组合物,在从化学式Ⅰa-Ⅰi的化合物种类组中选出的2个不同的化合物种类中,这些液晶组合物至少含有每一类化合物中的一种具体化合物。
特别优先选用的是下列部分混合物T(Ⅰi)小组,它们各含有选自所举出的化合物种类的每类至少一个化合物:
T(Ⅰi)1:Ti2-1
Ⅱ1,Ⅱ2,Ⅱ3,Ⅱ5,Ⅱ9,Ⅱ16,Ⅱ17,Ⅱ18,Ⅳ1,Ⅳ2,Ⅳ3,Ⅳ4,Ⅳ5或Ⅳ6
T(Ⅰi)2:Ti2-2
Ⅱ1,Ⅱ3,Ⅱ4,Ⅱ5,Ⅱ9,Ⅳ1,Ⅳ2,Ⅳ3,Ⅳ4,Ⅳ7或Ⅳ8
T(Ⅰi)3:Ⅰi3-2
Ⅱ1,Ⅱ2,Ⅱ5,Ⅱ6,Ⅱ7,Ⅱ8,Ⅱ9,Ⅲ1,Ⅳ1,Ⅳ2,Ⅳ3或Ⅳ4
T(Ⅰi)4:Ⅰi3-5
Ⅱ1,Ⅱ5,Ⅳ1,Ⅳ2,Ⅳ3或Ⅳ4
T(Ⅰi)5:Ⅰi3-6
Ⅱ1,Ⅱ5,Ⅱ9,Ⅱ25,Ⅱ26,Ⅱ27,Ⅱ28,Ⅲ1,Ⅳ1,Ⅳ2,Ⅳ3或Ⅳ4
T(Ⅰi)6:Ⅰi3-1a或Ⅰi3-1b
Ⅱ1,Ⅱ5,Ⅱ16,Ⅱ17,Ⅱ18,Ⅱ25,Ⅱ26,Ⅱ27,Ⅱ6,Ⅱ28,Ⅳ1或Ⅳ2
T(Ⅰi)7:Ⅰi4-5
Ⅱ1,Ⅱ5,Ⅱ6,Ⅱ7,Ⅱ8,Ⅱ16,Ⅱ17,Ⅳ1,Ⅳ2,Ⅳ3或Ⅳ4
T(Ⅰi)8:Ⅰi4-6
Ⅱ1,Ⅱ2,Ⅱ5,Ⅱ6,Ⅱ7,Ⅱ8,Ⅲ1,Ⅳ1或Ⅳ2
下面列举的部分混合物T(Ⅰ),对于每一类所举出的化合物种类至少各含有其中的一个化合物,含有一种或多种这类部分混合物的液晶组合物是特别优先选用的:
T(Ⅰ)1:Ⅰa
Ⅰb
T(Ⅰ)2:Ⅰa
Ⅰc
T(Ⅰ)3:Ⅰa
Ⅰd
T(Ⅰ)4:Ⅰa
Ⅰe
T(Ⅰ)5:Ⅰa
Ⅰf
T(Ⅰ)6:Ⅰa
Ⅰg
T(Ⅰ)7:Ⅰa
Ⅰh
T(Ⅰ)8:Ⅰa
Ⅰi
T(Ⅰ)9:Ⅰb
Ⅰc
T(Ⅰ)10:Ⅰb
Ⅰd
T(Ⅰ)11:Ⅰb
Ⅰe
T(Ⅰ)12:Ⅰb
Ⅰf
T(Ⅰ)13:Ⅰb
Ⅰg
T(Ⅰ)14:Ⅰb
Ⅰh
T(Ⅰ)15:Ⅰb
Ⅰi
T(Ⅰ)16:Ⅰf
Ⅰg
T(Ⅰ)17:Ⅰf
Ⅰh
T(Ⅰ)18:Ⅰf
Ⅰi
T(Ⅰ)19:Ⅰd
Ⅰe
T(Ⅰ)20:Ⅰe
Ⅰg
T(Ⅰ)21:Ⅰd
Ⅰh
T(Ⅰ)22:Ⅰd
Ⅰi
普通技术人员可以毫无困难地从所限定的这组优选的部分混合物T(Ⅰ)1-T(Ⅰ)22中做出适当的选择,从而使液晶组合物相对于各自的应用达到最优化。例如,T(Ⅰ)1具有特别高的介电各向异性,而T(Ⅰ)16-T(Ⅰ)18的部分混合物具有特别高的稳定性,T(Ⅰ)4、T(Ⅰ)11和T(Ⅰ)19的部分混合物的特点则是有较高的透明点。选择适当的部分混合物对于普通技术人员来说没有什么困难,无需创造性劳动。
特别优先选用的还有下述液晶组合物,它们含有从化合物种类组Ⅰa-Ⅰi中选出的2个不同的化合物种类中每种至少各一个化合物以及从化学式Ⅱ1-Ⅱ28、Ⅲ1-Ⅲ3和Ⅳ1-Ⅳ8的化合物组中选出的至少一种化合物。在这种情况下,含有优选的部分混合物T(Ⅰ)1-T(Ⅰ)22中的一种以及选自化学式Ⅱ1、Ⅱ2、Ⅱ3、Ⅱ4、Ⅱ5、Ⅱ6、Ⅱ7、Ⅱ8、Ⅱ9、Ⅱ10、Ⅱ11、Ⅱ12、Ⅱ13、Ⅱ16、Ⅱ17、Ⅱ18、Ⅱ19、Ⅱ20、Ⅱ21、Ⅱ25、Ⅱ26、Ⅱ27、Ⅱ28、Ⅲ1、Ⅲ2、Ⅳ1、Ⅳ2、Ⅳ3、Ⅳ4、Ⅳ5和Ⅳ6的一种化合物的液晶组合物是最理想的。
特别优选的还有下述液晶组合物,它们除了从化合物种类Ⅰa、Ⅰb、Ⅰc、Ⅰd、Ⅰe、Ⅰf、Ⅰg和Ⅰi中选出的一种或多种化合物以及从化学式Ⅱ-Ⅳ的化合物组中选出的至少一种化合物外,还含有从化学式Ⅰh的化合物组中选出的一种化合物
Ⅰh*
式中:
R3表示一个具有1-10个碳原子的烷基基团,其中一个CH2-基团可以被-O-或-CH=CH-代替;
Z13表示一个单键-COO-或-CH2CH2-;
X7和X8分别独立地表示CH或N;
L1和L2分别独立地表示H或F;
Y3表示F、Cl、CF3、OCF3或OCHF2
化学式Ⅰh的化合物包括了化学式Ⅰh中具有一个极性基团F、Cl、CF3、OCF3或OCHF2的那部分化合物,此外应明确提到下列优选的化合物:
R3-Phe-C≡C-Phe.3F5F-Y3Ih*2-1
R3-Pyd-C≡C-Phe.3F5F-Y3Ih*2-2
R3-Pyr-C≡C-Phe.3F5F-Y3Ih*2-3
R3-Cyc-Pyr-C≡C-Phe.3F5F-Y3Ih*3-1
R3-Cyc-Pyd-C≡C-Phe.(F,2)-Y3Ih*3-2
R3-Cyc-CH2CH2-Pyr-C≡C-Phe.(F,2)-Y3Ih*3-3
R3-Cyc-COO-Pyd-C≡C-Phe.(F,2)-Y3Ih*3-1
除了化学式Ⅰa-Ⅰg和Ⅰi的至少一种化合物以及化学式Ⅱ-Ⅳ的至少一种化合物外还有化学式Ⅰh的至少一种化合物作为第3个必要成分的优选液晶组合物最好还含有上面刚刚提到的优选的化合物中的一种和/或下述化学式的优选化合物中的一种:Ⅰh2-1至Ⅰh2-2、Ⅰh2-1a-1h、Ⅰh2-2a-2c、Ⅰh2-3a-3c、Ⅰh3-1至Ⅰh3-10、Ⅰh3-1a-1d、Ⅰh3-2a-2b、Ⅰh3-5a、Ⅰh3-6a-6b和Ⅰh4-1至Ⅰh4-5。
这些组合物的突出特点是高的稳定性和高的双折射,它们非常适合于基体用途,并且特别适用于网络***。选自化学式Ⅰh和Ⅰh的化合物组中的化合物所占重量份额一般大于5%,特别是不少于7.5%,更好一些是不少于10%,最好是大于20%。这些液晶组合物的第三个必要组分最好含有下述化学式的化合物
烷基-或烷氧基
Figure 901092207_IMG118
式中L1和Y3的含义如上文中所述。
以含有化学式Ⅱ的至少一种化合物、化学式Ⅳ1-Ⅳ8的至少一种化合物和化学式Ⅰh的至少一种化合物的部分混合物为基础构成的组合物是特别优先选用的。其中,下述较小的部分混合物分组是特别优选的,这些部分混合物含有化合物组E、F和G的每一组中至少一个化合物;上述选自各组的化合物在部分混合物中的重量份额一般处于下面给出的重量百分比范围内:
组别  E  F  G
在部分混合  10-50,
物中的重量  10-80  5-65  特别是18-
份额〔%〕  50,最好是
23-50
化合物
Ⅱ1,Ⅱ2,  Ⅳ1,Ⅳ2,Ⅰh2-1,Ⅰh2-2,
Ⅱ3,Ⅱ4,  Ⅳ3,Ⅳ4, Ⅰh2-3,Ⅰh3-1,
Ⅱ5,Ⅱ6,  Ⅳ5,Ⅳ6  Ⅰh3-2,Ⅰh3-3,
Ⅱ7,Ⅱ8,  Ⅰh3-4,Ⅰh3-7,
Ⅱ9,Ⅱ16,  Ⅰh3-8,Ⅰh*2-1,
Ⅱ17,Ⅱ18  Ⅰh*2-2,Ⅰh*2-3
选自E组的化合物、选自F组的化合物和选自G组的化合物的重量份额之和为100%,这一部分混合物在本发明使用的液晶组合物中的重量份额为25%-100%。
特别优先选用的还有下述液晶组合物,它们除了从化合物种类Ⅰa、Ⅰb、Ⅰc、Ⅰd、Ⅰe、Ⅰg、Ⅰh和Ⅰi中选出的一个或多个化合物以及从化学式Ⅱ-Ⅳ的化合物组中选出的至少一种化合物外,还含有一种从化学式Ⅰf的化合物组中选出的化合物,
Figure 901092207_IMG119
式中
Figure 901092207_IMG120
是反式-1,4-亚环己基或1,4-亚苯基,R3、Z13、X7、X8、L1、e和Y3的含义如上文中所述。化学式Ⅰf的化合物是从化学式ⅠfF、ⅠfCl和ⅠfCl.F的化合物中择优选出的一个小的分组。在这样的至少有3个组分的液晶组合物中,化学式Ⅰf的化合物所占重量份额一般不小于5%,较理想的情况是大于10%、特别是大于20%,最高可以等于55%。这样的液晶组合物具有良好的性能,它们的特征是高的稳定性和有利的光电参数值。除了化学式Ⅰa-Ⅰe和Ⅰg-Ⅰi的至少一种化合物和化学式Ⅱ-Ⅳ的至少一种化合物外还含有下列优选化合物中至少一种的液晶组合物是最理想的:
R3-Phe-Phe.(F)-F
R3-Phe-Phe.(F)-Cl
R3-Pyp-Phe-F
R3-Pyp-Phe.3F-F
R3-Pyp-Phe-Cl
R3-Pyp-Phe.3F-Cl
R3-Pyr-Phe-F
R3-Pyr-Phe.3F-F
R3-Pyr-Phe-Cl
R3-Pyr-Phe-3F-Cl
特别优选的是下述部分混合物,在这些部分混合物中
-第一必要组分为化学式Ⅰa-Ⅰe的至少一种化合物,其在部分混合物中的重量份额处于10%-90%之间;
-第二必要组分含有从化合物组Ⅱ1、Ⅱ2、Ⅱ3、Ⅱ4、Ⅱ5、Ⅱ6、Ⅱ7、Ⅱ8、Ⅱ9、Ⅱ16、Ⅱ17、Ⅱ18、Ⅱ25、Ⅱ26、Ⅱ27、Ⅱ28、Ⅲ1、Ⅲ2、Ⅳ1、Ⅳ2、Ⅳ3、Ⅳ4、Ⅳ7和Ⅳ8中选出的一种或多种化合物,该组分在部分混合物中的重量份额为5%-80%;
-第三必要组分含有一种或多种上文中列举的优选的2核化合物和/或下列化合物中的一种或多种
R3-Cyc-Phe-Phe.(F)-F
R3-Cyc-Phe-Phe.(F)-Cl
R3-Phe-Pyr-Phe.(F)-F
R3-Phe-Pyr-Phe.(F)-Cl
R3-Phe-Pyr-Phe.(F)-CF3
R3-Phe-Pyd-Phe.(F)-F
R3-Phe-Pyr-Phe.(F)-Cl
R3-Phe-Pyr-Phe.(F)-OCF3
该组分在部分混合物中的重量份额为5%-65%,特别是10%-65%,最好是12.5%-65%。
在部分混合物中上述各重量份额之和为100%,这一部分混合物在液晶组合物中的重量份额为25%-100%。
特别优先选用的还有下述液晶组合物,它们除了从化学式Ⅰa-Ⅰe和Ⅰg-Ⅰi的化合物组中选出的一种或多种化合物以及从化学式Ⅱ-Ⅳ的化合物组中选出的一种或多种化合物外,还含有化学式Ⅰf**的至少一种化合物
Figure 901092207_IMG121
式中, 是反式-1,4-亚环己基、1,4-亚苯基或3-氟-1,4-亚苯基,Z13、L1、Y3、R3和e的含义如上文中所述。化学式Ⅰf**的化合物是从化学式ⅠfF、ⅠfCl和ⅠfCl.F的化合物中择优选出的一个较小的下级分组。
除化学式Ⅰa-Ⅰe和Ⅰg-Ⅰi的一种化合物和化学式Ⅱ-Ⅳ的一种化合物外还含有化学式Ⅰf**的一种化合物的液晶组合物的突出特点是具有良好的性能,特别是具有合适的工作温度范围,具有高的稳定性以及有利的临界电压。在这些液晶组合物中,化学式Ⅰf**的化合物所占重量份额一般大于5%,特别是大于10%,最好是大于15%。化学式Ⅰf**的化合物中,下列小组是最优先选用的:
R3-Cyc-COO-Phe.(F)-Y3Ⅰf**2-1
R3-Phe-COO-Phe.(F)-Y3Ⅰf**2-2
R3-Cyc-Cyc-COO-Phe.(F)-Y3Ⅰf**3-1
R3-Cyc-Phe-COO-Phe.(F)-Y3Ⅰf**3-2
最特别优选的还有下述液晶组合物,它们以所述的重量范围含有下面详细描述的H、I和K组中每组至少一个化合物:
组别  H  I  K
在部分混合物  20%-80%  10%-80%  5%-50%
中的重量份额
化合物  Ⅱ1,Ⅱ2,  Ⅰb  Ⅰf**2-1,Ⅰf**2-2,
Ⅱ3,Ⅱ4,  Ⅰf**3-1,Ⅰf**3-2
Ⅱ5,Ⅱ6,
Ⅱ7,Ⅱ8,
Ⅱ9,Ⅱ16,
Ⅱ17,Ⅱ18,
Ⅱ25,Ⅱ26,
Ⅱ27,Ⅱ28,
Ⅲ1
在部分混合物中上述各重量份额之和等于100%,该部分混合物在本发明使用的液晶组合物中的重量份额优选为10%-85%。
本发明的液晶除了本发明的、化学式Ⅰ(特别是其中优选的部分化学式)的化合物并且除了特别优选的液晶组合物外还可以含有其它成分,所述的其它成分选自向列的或线形体(单变的或各向同性的)物质,特别是选自下组物质:氧化偶氮苯,苯亚甲基苯胺,联苯,三联苯,苯甲酸苯酯或苯甲酸环己酯,环己烷羧酸苯酯或环己基酯,环己基苯甲酸苯酯或环己基苯甲酸环己酯,环己基环己烷羧酸苯酯或环己基环己烷羧酸环己酯,苯甲酸、环己烷羧酸或环己基环己烷羧酸的环己基苯基酯,苯基环己烷,环己基联苯,苯基环己基环己烷,环己基环己烷,环己基环己烯,环己基环己基环己烯,1,4-双环己基苯,4,4′-双环己基联苯,苯基嘧啶或环己基嘧啶,苯基吡啶或环己基吡啶,苯基二噁烷或环己基二噁烷,苯基-1,3-二噁烷或环己基-1,3-二噁烷,1,2-二苯基乙烷,1,2-二环己基乙烷,1-苯基-2-环己基乙烷,1-环己基-2-(4-苯基环己基)-乙烷,1-环己基-2-联苯基乙烷,1-苯基-2-环己基苯乙烷,必要时卤化的芪,苄基苯基醚,二苯乙炔和取代的肉桂酸。这些化合物中的1,4-亚苯基基团也可以被氟化。
在这些化合物中,二个端基最好分别独立地表示具有最高至8个碳原子的烷基、链烯基、烷氧基、链烯基氧基或烷氧基氧基(Alkanoyloxy)。在上述的大部分化合物中R′和R″是彼此不同的,在多数情况下这二个基团中的一个是烷基或链烯基。
但也有这样的可能,即一个和/或二个端基是一个极性基团-CN、-NCS、-F、-Cl、或者(O)iCXkH3-k,式中的i是0或1,K是1、2或3,X是F或Cl。假如只有一个端基是所述的一个极性基团,那么另一个最好是烷基或链烯基。
这些物质或它们的混合物有许多是可以直接买到的,所有这些物质都可以按文献中记载的方法或类似方法制得。
在本发明的光电液晶***中使用的液晶优选含有1%-100%、特别是10%-100%、最好是20%-100%的化学式Ⅰ的化合物。其中优先选用含有1-20种、最好是1-15种化学式Ⅰ的化合物的液晶组合物。如果化学式Ⅰ的液晶化合物是仅从化学式Ⅰa-Ⅰi的一个下级组中选择,那么液晶组合物优先含有1-5种、特别是1-3种化学式Ⅰ中的这部分化学式的化合物。
液晶组合物最好是以从化学式Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ这一组中选出的化合物为基础。从化学式Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ这一组中选出的化合物在液晶组合物中所占重量份额优选为5%-100%,尤其是10%-100%,最好是15%-98%。本发明的液晶组合物含有从化学式Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ和Ⅴ的化合物组中选出的2-40种、特别是2-38种、最好是2-35种化合物。
所使用的液晶组合物的介电各向异性值是正值△ε>0,最好是△ε>3。
对于较小的介电各向异性值△ε,观察到很高的临界电压。特别优先选用△ε>5,最理想的情况是△ε>8。
业已发现,以3≤△ε≤20(1)、特别是3≤△ε≤15(2)的中等极性的化合物为基础构成的液晶组合物具有特别有利的性能,主要是高的温度稳定性和紫外线稳定性以及高的比电阻。这些组合物特别适用于用活性或钝性基质控制的具有高信息含量的***,此外还特别适用于必须承受较高操作温度的***(例如室外用的***)。中等极性的化合物在液晶组合物中的重量份额优选不小于50%,更好一些至少是60%,最理想的情况是至少65%。
业已证明,化学式Ⅰ中W=-F、-Cl、-CF3、-OCF3、-OCHF2或NCS(特别是W=-F、-Cl、-CF3、-OCF3或-OCHF2)的化合物通常具有处于较理想的范围(1)或(2)内的介电常数,而W=-CN的液晶化合物通常有过高的介电常数,因而不太适用于这样的组合物;以中等极性的化合物为基础构成的液晶组合物中,具有一个末端腈基团的化合物的重量份额优选小于15%,最好是不超过10%。如果为了降低临界电压而需要△ε>20的高极性添加物,那么最好使用下述化合物,在该化合物中,一个端基具有对于R1所述的含义而另一个端基由下式给出
Figure 901092207_IMG123
式中,W是-F、-Cl、-CF3、-OCF3或-OCHF2,Y是H或F。
一般情况下,与W=-F的相应化合物相比,W=-Cl的化合物的特点是具有较高的双折射值△n,因此在不透明状态中为提高散射而希望高的双折射时常常优先选用它们。
本发明向专业技术人员提供了化学式Ⅰ、特别是化学式Ⅰa-Ⅰi的一组限定的、特别优选的化合物以及特别优选的液晶部分混合物。含有化学式Ⅰ(特别是化学式Ⅰa-Ⅰi)的一种或多种化合物、尤其是含有至少一种所举出的部分混合物的液晶组合物具有良好的性能,满足了本文开头时所述的、在权利要求1中描述的光电***中使用时提出的那些要求,它们比迄今为止在这一***中使用的液晶组合物要好得多。普通技术人员根据上述详细说明无需创造性劳动即可以从所述的优选的液晶化合物和液晶部分混合物中做出适当的选择,从而使下列参数相对于各种用途达到最优化:双折射△n和/或正常折射率n。和/或其它的折射指数和/或粘度和/或介电各向异性和/或透明点和/或液晶的其它参数和/或临界电压和/或***的其它光电参数和/或这些参数对温度的依赖性和/或工作温度和/或液晶在要聚合的单体或低聚物以及/或者在硬化的基质或硬化的网格中的溶解度和/或液晶和***的其它参数。
如果需要较高的透明点,那么普通技术人员将在化学式Ⅰ(特别是部分化学式Ⅰa-Ⅰi)以及优选的部分组合物中进行适当的选择,从而使2核化合物在液晶组合物中的重量份额不要过高。此外,还可以向液晶中添加化学式Ⅰe4-1至Ⅰe4-4的4核化合物或其它高度澄清的物质,例如
R2-Phe-Phe-Cyc-R3
R2-Cyc-Phe-Phe-Cyc-R3
在这些化合物中R2和R3分别独立地优先表示具有1-15个碳原子的烷基、甲氧基、烷氧基羰基或烷氧基氧基。
这些添加物是普通技术人员所熟知的,他们可以毫无困难地从以上列举的物质种类中选择出添加物。普通技术人员这样来选择添加物的浓度,以使得下列参数所受到的影响是可以接受的和/或小的和/或可以忽略的:△n和/或n。和/或在本发明的光电***的各种结构中要适应的折射率和/或其它对于各种用途来说重要的物理参数。
如果本发明的***是用交流电压来控制,那么需要使用高粘度的液晶组合物,否则在较低或中等频率下将导致读数出现闪烁。为了提高粘度,从事液晶组合物研究的技术人员可以添加高粘度的液晶化合物。这些化合物最好是从化学式Ⅰ、特别是从化学式Ⅰa-Ⅰi的化合物组中选择,不过它们也可以从上文中指出的物质种类中推断出来。为了提高粘度,还可以添加一种或多种支链聚合物,例如DE3919942中所述的支链聚合物。与此相反,如果光电***被用来作为具有高信息含量的矩阵(Matrix)显示,那么优先选择使用低粘度的液晶组合物以获得较少的转化时间。
在这种情况下,专业人员从化学式Ⅰ、特别是从化学式Ⅰa-Ⅰi的化合物组中优先作出这样的选择,以使3核和4核化合物的份额不要太高;如果需要使用高份额的3核和4核化合物以获得高的透明点,那么专业技术人员一般优先选择使用化合物Ⅰa-Ⅰi的侧面氟化或氯化的化合物。不过也可以从上文中列举的物质种类中选择具有较低粘度的物质,例如
R2-Cyc-Phe.3F-Phe-R3
加到本发明的液晶组合物中。在这个示例性举出的化合物中,R2和R3具有如上文中所述的含义。
专业技术人员将适当地选择用于改变粘度的物质及其浓度,以使液晶组合物的其它重要参数(例如△ε以及在使用粘度降低剂时Tc)所受到的影响是可以接受的和/或小的和/或程度较低的。
必要时可以掺入高线形体物质,例如
Figure 901092207_IMG124
此时应注意,不要因为这种添加物而使其它参数、特别是液晶组合物在用于基质的聚合物中的溶解度改变太大。
为了改变双折射,例如含有化学式Ⅱ-Ⅳ的化合物的液晶组合物,专业技术人员可以改变该组合物中这些化合物的相对份额;对于非常高的△n的组合物,例如可以使用化学式Ⅱ1、Ⅱ16、Ⅳ3或Ⅳ4的化合物,而对于需要较低△n值的液晶组合物来说优先选用化学式Ⅲ1-Ⅲ3的化合物。当然,普通技术人员根据所希望的△n值可以毫无困难地从化学式Ⅰ的化合物中择优进行选择,例如,一般地说化学式Ⅰg的化合物优先选择用于较高或高△n的组合物,而具有2个或更多饱和的环状***的化合物一般适合用于具有较低或低△n值的本发明液晶组合物。
为了获得较低的临界电压,一般地说需要具有很高介电各向异性△ε的液晶组合物。专业技术人员可以在化学式Ⅰ(特别是化学式Ⅰa-Ⅰi)的化合物组、化学式Ⅱ-Ⅳ的化合物组以及优选的部分混合物组中适当选择,以得到所优选的△ε值。为了提高△ε,技术人员可以向液晶组合物中加入化学式Ⅱ6的一种化合物。这些化合物有特别强的正介电各向异性,例如丙基同系物(烷基=C3H7)具有△ε=50的值。专业技术人员可以适当地选择这些添加物的浓度,使各种光电***结构上的液晶组合物调整达到最优化;特别需要注意的是,△n和/或n。和/或液晶的一种或多种其它折射指数所受到的影响是可以接受的和/或小的和/或可以忽略不计的。
专业技术人员可以根据各种用途来调整本发明的液晶组合物的性能,使之在一定的范围内达到最优化,方法是在化学式Ⅰ(特别是化学式Ⅰa-Ⅰi)的化合物组中、必要时在化学式Ⅱ-Ⅳ的化合物组中以及优选的部分混合物组中适当选择,使得液晶组合物相对于各自的用途来说达到最优化。
具有决定意义的是,含有化学式Ⅰ(特别是化学式Ⅰa-Ⅰi)的化合物的液晶、特别是含有化学式Ⅱ-Ⅳ的一种或多种化合物的液晶组合物特别适合用于本发明的光电液晶***。特别优先选用的是含有一种或多种优选的部分混合物的液晶组合物。
含有化学式Ⅰ、特别是化学式Ⅰa-Ⅰi的一种或多种化合物的本发明液晶组合物显示出特别适合在光电***中使用的“稳定的混晶”(Stabile  Gerüstmischung),它们一般可以根据特定要求采用所述方法和/或添加物而达到最优化,同时组合物的其它参数不会发生显著改变,该组合物在光电***中的适用性也不会发生明显有害的改变。
本发明的液晶组合物特别适用于按权利要求1所述的光电***。因此,本发明的液晶和光电***具有明显的商业前景。
本发明的液晶组合物可以通过其它添加物加以适当调整,从而使它们可以用于权利要求1所述的所有光电***。
这样的添加物是专业技术人员所熟知的,并且在文献中有详细的描述。例如,可以添加多色颜料以制造彩色的光电***,或者添加某些物质以改变介电各向异性、光学各向异性、粘度和/或液晶的光电参数对温度的依赖性。下述文献中描述了这些物质:H.Kelker,R.Hatz,Handbook  of  Liquid  Crystals,Verlag  Chemie,Weinheim,1980;以及DE-OS2209127、2240864、2321632、2338281、2450088、2637430、2853728和2902177。
优先选用下述光电液晶***,其中按重量百分比计向液晶中掺入0-25%、特别是0-20%、最好是0-15%的多色颜料。
此外,在本发明的液晶组合物中还可以添加手性内消旋或非内消旋化合物,以提高在不透明状态中的散射和/或影响光电特性曲线的斜率,例如添加DE4007039中所述的那些化合物。优先选用含0-15%、特别是0-10%的手性添加物的本发明的液晶。
本发明的光电液晶***可以接入直流电压或交流电压,不过,优先选择使用有效交流电压振幅在1-240伏之间、交流电压频率在10Hz至10KHz之间的交流电压,特别优先选择电压振幅在2-220伏之间、频率在20-120Hz之间,最理想的是交流电压的幅值在2-130伏之间。
本发明可以使用的液晶组合物可按常规方法制备。通常,是在符合目的适当高温下将所要求数量的、以较低含量使用的组分溶解于构成主要成分的组分之中。也可以将各组分的溶液混合到一种有机溶剂中,例如丙酮、氯仿或甲醇,经过搅拌混匀后再除去溶剂,例如用蒸馏法。
下列实施例用以说明(而不限定)本发明。其中的符号含义为:
K:晶体的固体状态
S:近晶相(标示相类型的指数)
N:向列相
I:各向同性相
在二个符号之间的数字表示转换温度(℃)。所给出的百分数是重量百分数。
实施例1
a)一种光电液晶***,含有由下列化合物组成的液晶组合物
14.4%  对-反式-4-丙基环己基-苄腈
11.2%  对-反式-4-丁基环己基-苄腈
20%  对-反式-4-戊基环己基-苄腈
12%  对-反式-4-庚基环己基-苄腈
5.6%  4-(反式-4-戊基环己基)-4′-(反式-4-丙基环己基)-联苯
4.8%  4-戊基-4″-氰基三联苯
6.4%  4-(反式-4-丙基环己基)-苯基-反式-4-丁基环己基-羧酸酯
5.6%  4-(反式-4-戊基环己基)-4′-氰基联苯
20%  1-(4-(4-戊基苯基)-苯基)-2-(3-氟-4-氰基苯基)-乙烷
b)这种光电液晶***按照1.1-1.3和2的各种不同方法制造。
1.微滴-基体-***
1.1  将上述a)中的液晶组合物在室温下按1.6∶1的比例与可通过紫外线照射硬化的粘合剂NOA65(Norland产品)搅拌混均,直至得到透明的溶液,将该溶液与定距垫块一起置于二个配置有电极层的透明的玻璃基片之间。将玻璃基片压紧,得到厚度20μm的均匀薄膜,该薄膜经1分钟紫外线照射时效硬化。
1.2  将上述a)中的液晶组合物在室温下以1∶1∶1的比例与Epikote  828和Capcure  3-800(Miller  Stephenson公司)搅拌混匀,直至得到透明溶液;搅拌时间应尽可能短,因为该溶液在室温下约1/2小时后就已时效硬化。将该溶液与定距垫块(20μm)一起置于二个配置于电极层的透明的玻璃基片之间,压紧该玻璃基片,从而得到厚20μm的均匀薄膜。该薄膜可以被加热到直至100℃以加快时效硬化过程。
1.3  将5克a)中的液晶组合物与15克20%的含水PVA溶液在室温下以2000转/分的转速搅拌2分钟,所得溶液经24小时脱气,然后与定距垫块(20μm)一起涂在一块配有电极层的玻璃基片上,形成薄层。将这一组件在85℃干燥1小时,然后压上配有电极层的第二块玻璃基片,从而得到厚20μm的均匀薄膜。这样得到的***在85℃下进一步干燥24小时。
2.网络***
将a)中的液晶组合物与作为可聚合的化合物的三甲基醇-丙烷-三丙烯酸酯和作为光引发剂的2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮(Darocure  1173,E.Merck,Darmstadt公司的商品)以80∶19.8∶0.2的比例搅拌混匀,在加进厚20μm的定距垫块的情况下将其置于二个配有电极层的玻璃片之间。为使聚合物硬化,将所得***以确定的速度(3米/分)通过一个卤灯(70W/Cm)的幅射场。
按上述b)1.1-1.3和2的方法制成的光电***的突出特点是:宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其对温度的依赖性,特别是低的临界电压。
实施例2
a)一种含有由下列化合物组成的液晶组合物的光电液晶***
9%  对-反式-4-丙基环己基-苄腈
7%  对-反式-4-丁基环己基-苄腈
12.5%  对-反式-4-戊基环己基-苄腈
7.5%  对-反式-4-庚基环己基-苄腈
3.5%  4-(反式-4-戊基环己基)-4′-(反式-4-丙基环己基)-联苯
8%  4-戊基-4″-氰基三联苯
4%  4-(反式-4-丙基环己基)-苯基-反式-4-丁基环己基-羧酸酯
11%  4-(反式-4-戊基环己基)-4′-氰基联苯
3.5%  1-(4-(4-戊基苯基)-苯基)-2-(4-氰基苯基)-乙烷
3.5%  1-(4-(4-戊基苯基)-苯基)-2-(3-氟-4-氰基苯基)-乙烷
3.5%  1-(4-(4-丙基苯基)-苯基)-2-(3-氟-4-氰基苯基)-乙烷
2.5%  4-丙基-4′-氰基联苯
7.5%  4-乙基-4′-氰基联苯
17%  4-戊基-4′-氰基联苯
该液晶组合物的物理参数如下:
透明点  Tc=93℃
粘度 η=38mm2S-1(20℃)
光学各向异性  △n=0.20(20℃,589nm)
介电各向异性  △ε=15.2(20℃,1KHz)
b)这种光电液晶***按实施例中1.1-1.3和2所述的方法制造。
实施例3
a)一种含有下述液晶组合物的光电液晶***,所述液晶组合物由下列化合物组成
11%  4-乙基-4′-氰基联苯
5%  4-丙基-4′-氰基联苯
10%  4-庚基-4′-氰基联苯
37%  4-戊基-4′-氰基联苯
12%  4-辛氧基-4′-氰基联苯
15%  4-戊基-3″,5″-二氟-4″-氰基三联苯
10%  4-戊基-3′,5′-二氟-4″-氰基三联苯
并具有以下物理参数:
介电各向异性  △ε=20.0(20℃,1KHz)
光学各向异性  △n=0.233(20℃,589nm)
b)这种光电液晶***按实施例1中1.1-1.3和2所述的方法制造。
实施例4
a)含有由下列化合物组成的液晶组合物的光电液晶***:
28%  2-(4-氰基苯基)-5-乙基吡啶
28%  2-(4-氰基苯基)-5-丙基吡啶
29%  2-(4-氰基苯基)-5-戊基吡啶
15%  4-戊基-3″,5″-二氟-4″-氰基三联苯
b)这种光电液晶***按实施例1,b)中所述方法制造。
实施例5
a)一种含有由下列化合物组成的液晶组合物的光电液晶***:
19%  2-(4-氰基苯基)-5-乙基吡啶
19%  2-(4-氰基苯基)-5-丁基吡啶
19%  2-(4-氰基苯基)-5-戊基吡啶
19%  4-戊基-2-氟-4′-氰基联苯
12%  1-(4-(4-戊基苯基)-苯基)-2-(3-氟-4-氰基苯基)-乙烷
12%  4-戊基-4′-氰基三联苯
b)这种光电液晶***按实施例1,b)中所述的方法制造。
实施例6
a)一种含有由下列化合物组成的液晶组合物的光电液晶***:
20%  2-(4-氰基苯基)-5-乙基嘧啶
20%  2-(4-氰基苯基)-5-丙基嘧啶
20%  2-(4-氰基苯基)-5-戊基嘧啶
20%  4-戊基-3″,5″-二氟-4″-氰基-三联苯
20%  4-戊基-4′-氰基联苯
b)这种光电液晶***按实施例1,b)中所述的方法制造。
实施例7
a)一种含有由下列化合物组成的液晶组合物的光电液晶***:
20%  1-(反式-4-(反式-4-丙基环己基)-环己基)-2-(3-氟-4-氰基苯基)-乙烷
14.4%  对-反式-4-丙基环己基-苄腈
11.2%  对-反式-4-丁基环己基-苄腈
20%  对-反式-4-戊基环己基-苄腈
12%  对-反式-4-庚基环己基-苄腈
5.6%  4-(反式-4-戊基环己基)-4′-(反式-4-丙基环己基)-联苯
4.8%  4-戊基-4″-氰基三联苯
6.4%  4-(反式-4-丙基环己基)-苯基-反式-4-丁基环己基-羧酸酯
5.6%  4-(反式-4-戊基环己基)-4′-氰基联苯
b)按实施例1b)中所述方法制造的光电***的突出特点是:宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其对温度的依赖性、特别是低的临界电压。
实施例8
a)一种液晶组合物,由下列化合物组成
43%  4-戊基-4′-氰基联苯
17%  4-丙氧基-4′-氰基联苯
13%  4-戊氧基-4′-氰基联苯
17%  4-辛氧基-4′-氰基联苯
10%  4-戊基-4″-氰基三联苯
并具有下列物理参数:
双折射  △n=0.246(20℃,589nm)
临界电压  V〔90.0.20〕=1.44V
临界电压是在一个TN小室中(扭转角φ=π/4)测定的,该小室显示d=7μm的胞间距并位于交叉的偏振器之间。
b)一种液晶组合物,由下列化合物组成
30%  4-戊基-4′-氰基联苯
15%  4-乙基-4′-氰基联苯
20%  4-(丙基苯基)-3-氟-4′-氰基联苯
10%  4-丙基-2-氟-4′-氰基联苯
15%  4-戊基-2-氟-4′-氰基联苯
10%  4-戊基-4″-氟-4″-氰基三联苯
并具有以下物理性能:
双折射  △n=0.246
临界电压  V〔90.0.20〕=1.26V
临界电压是在一个TN小室中(扭转角φ=π/4)测定的,该小室具有d=7μm的胞间距并位于交叉的偏振器之间。
通过比较实施例8a)和b)的结果,可以清楚地看出本发明的组合物的优良性能。
c)按实施例1b)中所述方法用实施例8a)和b)的组合物制成光电***。用实施例8b)的液晶组合物制成的***的性能优于用8a)的组合物制成的***,特别是前者具有较低临界电压这一突出特点。
实施例9
a)一种液晶组合物,由下列化合物组成
20%  4-(反式-4-戊基环己基)-苄腈
15%  4-戊基-4′-氰基联苯
15%  4-乙基-4′-氰基联苯
5%  4-戊基-4″-氰基联苯
15%  4-(4-丙基苯基)-3-氟-4′-氰基联苯
10%  4-丙基-2-氟-4′-氰基联苯
15%  4-戊基-2-氟-4′-氰基联苯
5%  4-(反式-4-戊基环己基)-4′-氰基联苯
并具有以下物理性能:
双折射  △n=0.218(20℃,589nm)
正常折射率 no=1.522(20℃,589nm)
介电各向异性  △ε=16.71(20℃,1KHz)
临界电压  V〔90.0.20〕=1.33V
临界电压是在一个TN小室中(扭转角φ=π/4)测定的,该小室具有d=7μm的胞间距并处于交叉的偏振器之间。
b)按实施例1b)中所述方法制成的光电***的突出特点是:宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其对温度的依赖性、特别是低的临界电压。
实施例10
a)一种液晶组合物,由下列化合物组成
12%  4-乙基-4-氰基联苯
4%  4-丙基-4-氰基联苯
29.6%  4-戊基-4-氰基联苯
8.8%  4-丙氧基-4-氰基联苯
8.0%  4-戊基-4″-氰基联苯
20.0%  4-(4-丙基苯基)-3-氟-4′-氰基联苯
5.6%  4-(4-氰基苯基)-苯基-4-(4-庚基苯基)-苯基-羧酸酯
12%  4-(反式-4-戊基环己基)-4′-氰基联苯
并具有以下物理性能
双折射  △n=0.286(20℃,589nm)
正常折射率 no=1.530(20℃,589nm)
介电各向异性  △ε=13.5(20℃,1KHz)
临界电压  V〔90.0.20〕=1.66V
消光系数  γ=1.629  对于λ=350nm
γ=0.130  对于λ=360nm
γ=0.006  对于λ=370nm
透明点  N113Ⅰ
消光系数按下式确定
r= (A)/(1.Cw)
式中,A是吸收率,l是液晶层被光透射的深度(cm),CW是每100ml溶液中液晶的重量(克)。
临界电压是按实施例9a)中所述测定的。
b)按实施例1b)中所述方法制成的光电***的突出特点是:宽的工作范围、良好的光电参数值及其对温度依赖性、特别是低的临界电压。
实施例11
a)一种液晶组合物,由下列化合物组成
14.0%  4-乙基-4-氰基联苯
5.0%  4-丙基-4-氰基联苯
33.0%  4-戊基-4-氰基联苯
12.0%  4-丙氧基-4-氰基联苯
10.0%  4-戊基-4″-氰基三联苯
23.0%  4-(4-丙基苯基)-3-氟-4′-氰基联苯
3.0%  4-(4-氰基苯基)-苯基-4-(4-庚基苯基)-苯基-羧酸酯
并具有以下物理性能:
双折射  △n=0.287(20℃,589nm)
正常折射率 no=1.533(20℃,589nm)
介电各向异性  △ε=14.1(20℃,1KHz)
临界电压  V〔90.0.20〕=1.60V
透明点  N96Ⅰ
临界电压是按实施例9a)所述测定的。
b)按实施例1b)中所述方法制成的光电***的突出特点是:宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性、特别是低的临界电压。
实施例12
a)一种液晶组合物,由下列化合物组成
35.0%  4-戊基-4′-氰基联苯
12.0%  4-丙氧基-4′-氰基联苯
14.0%  4-戊氧基-4′-氰基联苯
6.0%  4-戊基-4″-氰基三联苯
23.0%  4-(4-丙基苯基)-3-氟-4′-氰基联苯
3.0%  4-(4-氰基苯基)-苯基-4-(4-庚基苯基)-苯基-羧酸酯
7.0%  4-辛氧基-4′-氰基联苯
并具有以下物理性能:
双折射  △n=0.280(20℃,589nm)
正常折射率 no=1.527(20℃)
介电各向异性  △ε=13.0(20℃,1KHz)
临界电压  V〔90.0.20〕=1.71V
透明点  N97Ⅰ
临界电压是按实施例9a)所述测定的。
b)按实施例1b)中所述方法制成的光电***的突出特点是:宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性、特别是低的临界电压。
实施例13
a)一种液晶组合物,由下列化合物组成
32.0%  4-戊基-4′-氰基联苯
12.0%  4-丙氧基-4′-氰基联苯
13.0%  4-戊氧基-4′-氰基联苯
8.0%  4-戊基-4″-氰基三联苯
22.0%  4-(4-丙基苯基)-4-氟-4′-氰基联苯
3.0%  4-(4-氰基苯基)-苯基-4-(4-庚基苯基)-苯基-羧酸酯
5.0%  4-辛氧基-4′-氰基联苯
5.0%  4-(反式-4-戊基环己基)-4′-氰基联苯
并具有以下物理性能:
双折射  △n=0.284(20℃,589nm)
正常折射率 no=1.526(20℃,589nm)
透明点  N108Ⅰ
b)按实施例1b)中所述方法制成的光电***的突出特点是:宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其对温度依赖性、特别是低的临界电压。
实施例14
a)一种液晶组合物,由下列化合物组成
33.0%  4-戊基-4′-氰基联苯
12.0%  4-丙氧基-4′-氰基联苯
14.0%  4-戊氧基-4′-氰基联苯
10.0%  4-戊基-4″-氰基三联苯
23.0%  4-(4-丙基苯基)-3-氟-4′-氰基联苯
3.0%  4-(4-氰基苯基)-苯基-4-(4-庚基苯基)-苯基-羧酸酯
5.0%  4-辛氧基-4′-氰基联苯
并具有以下物理参数:
双折射  △n=0.288(20℃,589nm)
正常折射率 no=1.528(20℃,589nm)
透明点  N105Ⅰ
b)按实施例1b)中所述方法制成的光电***的突出特点是:宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性、特别是低的临界电压。
实施例15
a)一种液晶组合物,由下列化合物组成
30%  4-己基-4′-氰基联苯
10.0%  4-戊氧基-4′-氰基联苯
7.0%  4-辛氧基-4′-氰基联苯
5.0%  4-戊基-4″-氰基三联苯
15.0%  4-(4-丙基苯基)-3-氟-4′-氰基联苯
5.0%  4-(反式-4-戊基环己基)-苄腈
8.0%  1-丙氧基-反式-4-(反式-4-丙基环己基)-环己烷
20.0%  4-(反式-4-戊基环己基)-4′-氰基联苯
并具有以下物理性能:
双折射  △n=0.2293(20℃,589nm)
正常折射率 no=1.5151(20℃,589nm)
透明点  N102Ⅰ
b)按实施例1b)中所述方法制成的光电***的突出特点是:宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其对温度的依赖性、特别是低的临界电压。
实施例16
a)一种液晶组合物,由下列化合物组成
32.0%  4-戊基-4′-氰基联苯
12.0%  4-丙氧基-4′-氰基联苯
13.0%  4-戊氧基-4′-氰基联苯
6.0%  4-戊基-4″-氰基三联苯
23.0%  4-(4-丙基苯基)-3-氟-4′-氰基联苯
3.0%  4-(4-(4-氰基苯基)-苯基-4-(4-庚基苯基)-苯基-羧酸酯
5.0%  4-辛氧基-4′-氰基联苯
6.0%  4-(反式-4-戊基环己基)-4′-氰基联苯
并具有以下物理性能:
双折射  △n=0.283(20℃,589nm)
正常折射率 no=1.564(20℃,589nm)
介电各向异性  △ε=12.8(20℃,1KHz)
临界电压  V〔90.0。20〕=1.73V
透明点  N108Ⅰ
临界电压按实施例9a)中所述的方法测定。
b)按实施例1b)中所述方法制成的光电***的突出特点是:宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性、特别是低的临界电压。
实施例17
a)一种液晶组合物,由下列化合物组成
10.0%  4-戊氧基-4′-氰基联苯
7.0%  4-辛氧基-4′-氰基联苯
31.0%  4-己基-4′-氰基联苯
12.0%  4-(反式-4-戊基环己基)-苄腈
20.0%  4-(反式-4-戊基环己基)-4′-氰基联苯
15.0%  4-(4-丙基苯基)-3-氟-4′-氰基联苯
5.0%  4-戊基-4″-氰基三联苯
并具有以下物理性能:
双折射  △n=0.2373(20℃,589nm)
正常折射率 no=1.5183(20℃,589nm)
介电各向异性  △ε=14.0
透明点  N105Ⅰ
b)按实施例1b)中所述方法制成的光电***的突出特点是:宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性、特别是低的临界电压。
实施例18
a)一种液晶组合物,由下列化合物组成
20.0%  4-(反式-4-戊基环己基)苄腈
15.0%  4-(反式-4-丙基环己基)-苄腈
10.0%  4-(反式-4-丁基环己基)-苄腈
10.0%  4-戊基-4′-氰基联苯
10.0%  4-乙基-4′-氰基联苯
7.0%  4-丙基-4′-氰基联苯
10.0%  4-(反式-4-戊基环己基)-4′-氰基联苯
10.0%  4-(4-丙基环己基)-3-氟-4′-氰基联苯
8.0%  4-戊基-4″-氰基三联苯
并具有以下物理性能:
双折射  △n=0.2042(20℃,589nm)
正常折射率 no=1.5132(20℃,589nm)
介电各向异性  △ε=14.8(20℃,1KHz)
透明点  N81Ⅰ
b)按实施例1b)中所述方法制成的光电***的突出特点是:宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性、特别是低的临界电压。
实施例19
a)一种液晶组合物,由下列化合物组成
30.0%  4-戊基-4′-氰基联苯
15.0%  4-乙基-4′-氰基联苯
20.0%  4-(4-丙基苯基)-3-氟-4′-氰基联苯
10.0%  4-丙基-2-氟-4′-氰基联苯
15.0%  4-戊基-2-氟-4′-氰基联苯
10.0%  4-戊基-3″-氟-4″-氰基-三联苯
并具有以下物理参数:
双折射  △n=0.246(20℃,589nm)
临界电压  V〔90.0.20〕=1.26V
透明点  N62Ⅰ
临界电压按实施例9a)中所述方法测定。
b)按实施例1b)中所述方法制成的光电***的突出特点是:宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性、特别是低的临界电压。
实施例20
a)一种液晶组合物,由下列化合物组成
25.0%  4-戊基-4′-氰基联苯
15.0%  4-乙基-4′-氰基联苯
18.0%  4-(4-丙基苯基)-3-氟-4′-氰基联苯
10.0%  4-丙基-2-氟-4′-氰基联苯
10.0%  4-戊基-2-氟-4′-氰基联苯
10.0%  4-戊基-3″,5″-二氟-4″-氰基三联苯
6.0%  4-壬基-3″-氟-4″-氰基三联苯
6.0%  1-〔反式-4-(反式-4-丙基环己基)-环己基-2-〔4-(4-氰基苯基)-苯基〕-乙烷
并具有以下物理性能:
双折射  △n=0.258(20℃,589nm)
临界电压  V〔90.0.20〕=1.33V
介电各向异性  △ε=19.7(20℃,1KHz)
透明点  N82Ⅰ
临界电压按实施例9a)中所述方法测定。
b)按实施例1b)中所述方法制成的光电***的突出特点是:宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性、特别是低的临界电压。
实施例21
a)一种含有下述液晶组合物的光电液晶***,该液晶组合物由下列化合物组成
14.4%  对-反式-4-丙基环己基-苄腈
11.2%  对-反式-4-丁基环己基-苄腈
20%  对-反式-4-戊基环己基-苄腈
12%  对-反式-4-庚基环己基-苄腈
5.6%  4-(反式-4-戊基环己基)-4′-(反式-4-丙基环己基)-联苯
4.8%  4-戊基-4″-氰基三联苯
6.4%  4-(反式-4-丙基环己基)-苯基-反式-4-丁基环己基-羧酸酯
5.6%  4-(反式-4-戊基环己基)-4′-氰基联苯
20.0%  2-(3-氟-4-氰基苯基)-5-戊基-嘧啶
并具有以下物理参数:
粘度 η=34mm2S-1(20℃)
光学各向异性  △n=0.15(20℃,589nm)
介电各向异性  △ε=17.8(20℃,1KHz)
b)按实施例1b)中所述方法制成的光电***的突出特点是:宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性、特别是低的临界电压。
实施例22
a)一种含有下述液晶组合物的光电液晶***,该液晶组合物由下列化合物组成
14.4%  对-反式-4-丙基环己基-苄腈
11.2%  对-反式-4-丁基环己基-苄腈
20%  对-反式-4-戊基环己基-苄腈
12%  对-反式-4-庚基环己基-苄腈
5.6%  4-(反式-4-戊基环己基)-4′-(反式-4-丙基环己基)-联苯
4.8%  4-戊基-4″-氰基三联苯
6.4%  4-(反式-4-丙基环己基)-苯基-反式-4-丁基环己基-羧酸酯
5.6%  4-(反式-4-戊基环己基)-4′-氰基联苯
20%  2-(4-氰基苯基)-5-丙基吡啶
并具有以下物理参数:
透明点  Tc=80℃
粘度 η=33mm2S-1(20℃)
光学各向异性  △n=0.16(20℃,589nm)
介电各向异性  △ε=15.5(20℃,1KHz)
b)按实施例1b)中所述方法制成的光电***的突出特点是:宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性、特别是低的临界电压。
实施例23
a)一种含有下述液晶组合物的光电液晶***,该液晶组合物由下列化合物组成
14.5%  对-反式-4-丙基环己基-苄腈
11.2%  对-反式-4-丁基环己基-苄腈
20%  对-反式-4-戊基环己基-苄腈
12%  对-反式-4-庚基环己基-苄腈
5.6%  4-(反式-4-戊基环己基)-4′-反式-4-丙基环己基)-联苯
6.4%  4-(反式-4-丙基环己基)-苯基-反式-4-丁基环己基-羧酸酯
5.6%  4-(反式-4-戊基环己基)-4′-氰基联苯
4.8%  4-戊基-4″-氰基三联苯
20%  2-(4-氰基苯基)-5-戊基嘧啶
并具有以下物理参数:
透明点  Tc=82℃
粘度 η=34mm2S-1(20℃)
光学各向异性  △n=0.16(20℃,589nm)
介电各向异性  △ε=16.1(20℃,1KHz)
b)按实施例1b)中所述方法制成的光电***突出特点是:宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性、特别是低的临界电压。
实施例24
a)一种含有下述液晶组合物的光电***,该液晶组合物由下列化合物组成:
17%  1-二氟甲氧基-2-氟-4-〔反-4-(反-4-乙基环己基)-环己基〕-苯
17%  1-二氟甲氧基-2-氟-4-〔反-4-(反-4-丁基环己基)-环己基〕-苯
17%  1-二氟甲氧基-2-氟-4-〔反-4-(反-4-戊基环己基)-环己基〕-苯
11%  1-二氟甲氧基-4-〔反-4-(反-4-戊基环己基)-环己基〕-苯
6%  1-(反-4-丙基环己基)-2-(4-二氟甲氧基-苯基)-乙烷
6%  1-(反-4-戊基环己基)-2-(4-二氟甲氧基-苯基)-乙烷
6%  1-二氟甲氧基-4-(反-4-戊基环己基)-苯
8%  4-丙基-4′-二氟甲氧基-联苯
12%  4-(反-4-丙基环己基)-4′-二氟甲氧基-联苯
并具有下列物理参数:
透明点  Tc=87℃
粘度 η=19mm2/S(20℃)
光学各向异性  △n=0.0985(20℃,589nm)
介电各向异性  △ε=6.3(20℃,1KHz)
b)这种光电液晶***按照实施例1b)1.1-1.3和2所描述的方法制备。
这种按照方法1b)1.1-1.3和2制备的光电液晶***的特点是好的制造性、宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性、低临界电压和良好的对比度以及特别是高的稳定性。
实施例25
a)一种含有液晶组合物的光电液晶***,该组合物由下列化合物组成:
20%  2-(4-氰苯基)-5-丙基吡啶
20%  2-(4-氰苯基)-5-丁基吡啶
20%  2-(4-氰苯基)-5-戊基吡啶
25%  4-戊基-4′-氰基联苯
15%  4-戊基-4″-氰基三联苯
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性以及尤其是低的临界电压。
实施例26
a)一种含有液晶组合物的光电液晶***,该组合物由下列化合物组成:
20%  2-(4-氰苯基)-5-丙基吡啶
20%  2-(4-氰苯基)-5-丁基吡啶
20%  2-(4-氰苯基)-5-戊基吡啶
20%  4-戊基-2-氟-4′-氰基联苯
10%  1-(4-(4-戊基苯基)-苯基)-2-(3-氟-4-氰苯基)-乙烷
10%  4-戊基-4′-氰基三联苯
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性以及尤其是低的临界电压。
实施例27
a)一种含有液晶组合物的光电液晶***,该组合物由下列化合物组成:
30%  2-(4-氰苯基)-5-丙基吡啶
30%  2-(4-氰苯基)-5-丁基吡啶
20%  2-(4-氰苯基)-5-戊基吡啶
10%  2-(4-氰苯基)-5-(4-戊基苯基)-吡啶
10%  1-(4-(5-戊基吡啶-2-基)-苯基)-2-(3-氟-4-氰苯基)-乙烷
b)这种按照实施例1b)所述的方法制备的光电液晶***的特点是宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性以及尤其是低的临界电压。
实施例28
a)一种含有液晶组合物的光电液晶***,该组合物由下列化合物组成:
30%  2-(4-氰苯基)-5-丙基吡啶
30%  2-(4-氰苯基)-5-丁基吡啶
20%  2-(4-氰苯基)-5-戊基吡啶
10%  1-(4-(4-戊基苯基)-苯基)-2-(3-氟-4-氰苯基)-乙烷
10%  1-(4-戊基苯基)-2-(4-(4-氰苯基)-苯基)-乙烷
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性以及尤其是低的临界电压。
实施例29
a)一种含有液晶组合物的光电液晶***,该组合物由下列化合物组成:
20%  2-(4-氰苯基)-5-乙基嘧啶
20%  2-(4-氰苯基)-5-丙基嘧啶
20%  2-(4-氰苯基)-5-戊基嘧啶
20%  4-戊基-3″,5″-二氟-4″-氰基-三联苯
20%  2-氟-4-戊基-4′-氰基联苯
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性以及尤其是低的临界电压。
实施例30
a)一种含有液晶组合物的光电液晶***,该组合物由下列化合物组成:
10.0%  2-(4-氰苯基)-5-丙基-1,3-二噁烷
15.0%  2-(4-氰苯基)-5-丁基-1,3-二噁烷
15.0%  2-(4-氰苯基)-5-戊基-1,3-二噁烷
20.0%  4-(反-4-丙基环己基)-苄腈
15.0%  4-(反-4-戊基环己基)-苄腈
10.0%  4-(反-4-庚基环己基)-苄腈
5.0%  4-(反-4-丙基-环己基)-4′-(反-4-丙基环己基)-联苯
5.0%  4-(反-4-戊基-环己基)-4′-(反-4-庚基环己基)-联苯
5.0%  4-(反-4-戊基-环己基)-4′-(反-4-丙基环己基)-联苯
并具有下列物理参数:
透明点  Tc=76℃
粘度 η=34mm2/S(20℃)
光学各向异性  △n=0.131(589nm,20℃)
介电各向异性  △ε=17(1KHz,20℃)
b)这种按照实施例1b)描述的方法制备的光电液晶***的特点是宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性以及尤其是低的临界电压。
实施例31
a)一种含有液晶组合物的光电液晶***,该组合物由下列化合物组成:
15.0%  2-(4-氰苯基)-5-丙基-1,3-二噁烷
10.0%  2-(4-氰苯基)-5-丁基-1,3-二噁烷
15.0%  2-(4-氰苯基)-5-戊基-1,3-二噁烷
15.0%  2-(4-氰苯基)-5-丙基吡啶
15.0%  2-(4-氰苯基)-5-丁基吡啶
15.0%  2-(4-氰苯基)-5-戊基吡啶
5.0%  4-(反-4-丙基环己基)-4′-(反-4-丙基环己基)-联苯
5.0%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-(反-4-戊基环己基)-联苯
5.0%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-(反-4-丙基环己基)-联苯
并具有以下物理参数:
透明点  Tc=68℃
粘度 η=45mm2/S(20℃)
光学各向异性  △n=0.131(20℃,589nm)
介电各向异性  △ε=17(1KHz,20℃)
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性以及尤其是低的临界电压。
实施例32
a)一种含有液晶组合物的光电液晶***,该组合物由下列化合物组成:
15%  2-(4-氰苯基)-5-丙基-1,3-二噁烷
15%  2-(4-氰苯基)-5-丁基-1,3-二噁烷
15%  2-(4-氰苯基)-5-戊基-1,3-二噁烷
20%  4-戊基-4′-氰基联苯
20%  4-庚基-4′-氰基联苯
5%  4-(反-4-丙基环己基)-4′-(反-4-丙基-环己基)-联苯
5%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-(反-4-戊基-环己基)-联苯
5%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-(反-4-丙基-环己基)-联苯
并具有下列物理参数:
透明点  Tc=72℃
粘度 η=38mm2/S(20℃)
光学各向异性  △n=0.166(589nm,20℃)
介电各向异性  △ε=20(1KHz,20℃)
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性以及尤其是低的临界电压。
实施例33
a)一种含有液晶组合物的光电液晶***,该组合物由下列化合物组成:
10%  2-(4-氰苯基)-5-丙基-1,3-二噁烷
10%  2-(4-氰苯基)-5-丁基-1,3-二噁烷
15%  2-(4-氰苯基)-5-戊基-1,3-二噁烷
5%  2-(4-氰苯基)-5-戊基嘧啶
10%  2-(4-氰苯基)-5-庚基嘧啶
15%  4-(反-4-丙基环己基)-苄腈
10%  4-(反-4-戊基环己基)-苄腈
10%  4-(反-4-庚基环己基)-苄腈
5%  4-(反-4-丙基环己基)-4′-(反-4-丙基环己基)-联苯
5%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-(反-4-丙基环己基)-联苯
5%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-(反-4-丙基环己基)-联苯
并具有下列物理参数:
透明点  Tc=76℃
粘度 η=38mm2/S(20℃)
光学各向异性  △n=0.15(589nm,20℃)
介电各向异性  △ε=21(1KHz,20℃)
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性以及尤其是低的临界电压。
实施例34
a)一种含有液晶组合物的光电液晶***,该组合物由下列化合物组成:
20%  1-(4-(4-戊基苯基)-苯基)-2-(4-氰苯基)-乙烷
14.4%  对-反-4-丙基环己基-苄腈
11.2%  对-反-4-丁基环己基-苄腈
20%  对-反-4-戊基环己基-苄腈
12%  对-反-4-庚基环己基-苄腈
5.6%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-(反-4-丙基环己基)-联苯
4.8%  4-戊基-4″-氰基三联苯
6.4%  4-(反-4-丙基环己基)-苯基-反-4-丁基环己基-羧酸酯
5.6%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-氰基联苯
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性以及尤其是低的临界电压。
实施例35
a)一种含有液晶组合物的光电液晶***,该组合物由下列化合物组成:
14.4%  对-反-4-丙基环己基-苄腈
11.2%  对-反-4-丁基环己基-苄腈
20%  对-反-4-戊基环己基-苄腈
12%  对-反-4-庚基环己基-苄腈
5.6%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-(反-4-丙基环己基)-联苯
4.8%  4-戊基-4″-氰基三联苯
6.4%  4-(反-4-丙基环己基)-苯基-反-4-丁基环己基-羧酸酯
5.6%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-氰基联苯
20%  1-(反-4-戊基环己基)-2-(4-氰苯基)-乙烷
并具有下列物理参数
透明点  Tc=80℃
粘度 η=29mm2/S(20℃)
光学各向异性  △n=0.14(20℃,589nm)
介电各向异性  △ε=11.8(20℃,1KHz)
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是良好的制造性、宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性、低临界电压和高对比度。
实施例36
a)一种含有液晶组合物的光电液晶***,该组合物由下列化合物组成:
15.0%  对-(反-4-丙基环己基)-苄腈
10.0%  对-(反-4-戊基环己基)-苄腈
9.0%  反-4-丙基环己烷羧酸-(对-氰基苯酯)
9.0%  反-4-戊基环己烷羧酸-(对-氰基苯酯)
12.0%  反,反-4′-丙基二环己烷-4-基羧酸-(4-氰基苯酯)
10.0%  反,反-4′-戊基二环己烷-4-基羧酸-(4-氰基苯酯)
10.0%  反,反-4′-丙基二环己烷-4-基羧酸-(4-丙基-2-氟苯酯)
10.0%  反,反-4′-丙基二环己烷-4-基羧酸-(4-戊基-2-氟苯酯)
10.0%  反,反-4′-戊基二环己烷-4-基羧酸-(4-戊基-2-氟苯酯)
5.0%  4-(反-戊基环己基)-4′-(反-丙基环己基)-联苯
并具有下列物理参数:
透明点  Tc=142℃
粘度 η=46mm2/S
光学各向异性  △n=0.1207(20℃,589nm)
介电各向异性  △ε=+7.9(20℃,1KHz)
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是良好的制造性、宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性、低临界电压和高对比度。
实施例37
a)一种含有液晶混合物的光电液晶***,该混合物由下列化合物组成:
16.9%  对-反-4-丙基环己基-苄腈
13.7%  对-反-4-丁基环己基-苄腈
22.5%  对-反-4-戊基环己基-苄腈
14.5%  对-反-4-庚基环己基-苄腈
5.6%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-(反-4-丙基环己基)-联苯
4.8%  4-戊基-4″-氰基三联苯
6.4%  4-(反-4-丙基环己基)-苯基-反-4-丁基环己基)-羧酸酯
5.6%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-氰基联苯
10.0%  1-〔4-〔反-4-(反-4-丙基环己基)-环己基〕-苯基〕-2-(4-氰苯基)-乙烷
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是良好的制造性、宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性、低临界电压和良好的对比度。
实施例38
a)一种含有液晶混合物的光电液晶***,该混合物由下列化合物组成:
14.4%  对-反-4-丙基环己基-苄腈
11.2%  对-反-4-丁基环己基-苄腈
20%  对-反-4-戊基环己基-苄腈
12%  对-反-4-庚基环己基-苄腈
5.6%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-(反-4-丙基环己基)-联苯
4.8%  4-戊基-4″-氰基三联苯
6.4%  4-(反-4-丙基环己基)-苯基-反-4-丁基环己基-羧酸酯
5.6%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-氰基联苯
20%  3-(4-异硫氰基苯)-5-苯基嘧啶
并具有下列物理参数:
透明点  Tc=83℃
粘度 η=28mm2/S(20℃)
光学各向异性  △n=0.18(20℃,589nm)
介电各向异性  △ε=14.6(20℃,1KHz)
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是良好的制造性、宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性、低临界电压和良好的对比度。
实施例39
a)一种含有液晶混合物的光电液晶***,该混合物由下列化合物组成:
16.2%  对-反-4-丙基环己基-苄腈
12.6%  对-反-4-丁基环己基-苄腈
22.5%  对-反-4-戊基环己基-苄腈
13.5%  对-反-4-庚基环己基-苄腈
6.3%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-(反-4-丙基环己基)-联苯
5.4%  4-戊基-4″-氰基三联苯
7.2%  4-(反-4-丙基环己基)-苯基-反-4-丁基环己基-羧酸酯
6.3%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-氰基联苯
10%  1-(反-4-戊基环己基)-4-异硫氰基苯
b)这种光电液晶***按照实施例1b)1.1-1.3和2所描述的方法制备。
这种按照上述方法制备的光电液晶***的特点是良好的制造性、宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性、低临界电压和高对比度。
实施例40
a)一种含有液晶混合物的光电液晶***,该混合物由下列化合物组成:
14.4%  对-反-4-丙基环己基-苄腈
11.2%  对-反-4-丁基环己基-苄腈
20%  对-反-4-戊基环己基-苄腈
12%  对-反-4-庚基环己基-苄腈
5.6%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-(反-4-丙基环己基)-联苯
4.8%  4-戊基-4″-氰基三联苯
6.4%  4-(反-4-丙基环己基)-苯基-反-4-丁基环己基-羧酸酯
5.6%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-氰基联苯
12%  1-(反-4-丙基环己基)-4-异硫氰基苯
8%  1-(反-4-丁基环己基)-4-异硫氰基苯
并具有下列物理参数:
透明点  Tc=80℃
粘度 η=24mm2/S(20℃)
光学各向异性  △n=0.15(20℃,589nm)
介电各向异性  △ε=11.8(20℃,1KHz)
b)这种光电液晶***按照实施例1b),1.1-1.3和2所描述的方法制备。
这种按照上述方法制备的光电液晶***的特点是良好的制造性、宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性、低临界电压和高对比度。
实施例41
a)一种含有液晶混合物的光电液晶***,该混合物由下列化合物组成:
14.4%  对-反-4-丙基环己基-苄腈
11.2%  对-反-4-丁基环己基-苄腈
20%  对-反-4-戊基环己基-苄腈
12%  对-反-4-庚基环己基-苄腈
5.6%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-(反-4-丙基环己基)-联苯
4.8%  4-戊基-4″-氰基三联苯
6.4%  4-(反-4-丙基环己基)-苯基-反-4-丁基环己基)-羧酸酯
5.6%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-氰基联苯
10%  4-(反-4-丙基环己基)-4′-二氟甲氧基联苯
10%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-二氟甲氧基联苯
并具有下列物理参数:
透明点  Tc=102℃
粘度 η=31mm2/S(20℃)
光学各向异性  △n=0.15(20℃,589nm)
介电各向异性  △ε=11.4(20℃,1KHz)
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是良好的制造性、宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性、低临界电压和高对比度。
实施例42
a)一种含有液晶混合物的光电液晶***,该混合物由下列化合物组成:
16.2%  对-反-4-丙基环己基-苄腈
12.6%  对-反-4-丁基环己基-苄腈
22.5%  对-反-4-戊基环己基-苄腈
5.4%  4-戊基-4″-氰基三联苯
7.2%  4-(反-4-丙基环己基)-苯基-反-4-丁基环己基-羧酸酯
6.3%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-氰基联苯
10%  4-戊基-4″-二氟甲氧基-三联苯
13.5%  对-反-4-庚基环己基-苄腈
6.3%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-(反-4-丙基环己基)-联苯
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是良好的制造性、宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性、低临界电压和高对比度。
实施例43
a)一种含有液晶混合物的光电液晶***,该混合物由下列化合物组成:
14.4%  对-反-4-丙基环己基-苄腈
11.2%  对-反-4-丁基环己基-苄腈
20%  对-反-4-戊基环己基-苄腈
12%  对-反-4-庚基环己基-苄腈
5.6%  4-(反-4-戊基环己基)-4″-(反-4-丙基环己基)-联苯
4.8%  4-戊基-4″-氰基三联苯
6.4%  4-(反-4-丙基环己基)-苯基-反-4-丁基环己基-羧酸酯
5.6%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-氰基联苯
20%  1-(反-4-戊基环己基)-4-氟基苯
并具有下列物理参数:
粘度 η=20mm2/S(20℃)
光学各向异性  △n=0.12(20℃,589nm)
介电各向异性  △ε=10.2(20℃,1KHz)
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是良好的制造性、宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性、低临界电压和高对比度。
实施例44
a)一种含有液晶混合物的光电液晶***,该混合物由下列化合物组成:
14.4%  对-反-4-丙基环己基-苄腈
11.2%  对-反-4-丁基环己基-苄腈
20%  对-反-4-戊基环己基-苄腈
12%  对-反-4-庚基环己基-苄腈
5.6%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-(反-4-丙基环己基)-联苯
4.8%  4-戊基-4″-氰基三联苯
6.4%  4-(反-4-丙基环己基)-苯基-反-4-丁基环己基-羧酸酯
5.6%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-氰基联苯
20%  2-(4-(3,4-二氟苯基)-苯基)-5-庚基嘧啶
并具有下列物理参数:
透明点  Tc=97℃
粘度 η=48mm2/S(20℃)
光学各向异性  △n=0.16(20℃,589nm)
介电各向异性  △ε=12.9(20℃,1KHz)
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是良好的制造性、宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性、低临界电压和高对比度。
实施例45
a)一种含有液晶混合物的光电液晶***,该混合物由下列化合物组成:
5%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-氯联苯
17.1%  对-反-4-丙基环己基-苄腈
13.3%  对-反-4-丁基环己基-苄腈
23.8%  对-反-4-戊基环己基-苄腈
14.3%  4-(反-4-庚基环己基)-苄腈
6.7%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-氰基联苯
6.7%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-(反-4-丙基环己基)-联苯
5.7%  4-戊基-4″-氰基三联苯
7.6%  4-(反-4-丙基环己基)-苯基-反-4-丁基环己基-羧酸酯
并具有下列物理参数:
透明点  Tc=95℃
光学各向异性  △n=0.15(20℃,589nm)
介电各向异性  △ε=11.6(20℃,1KHz)
运动粘度 η=31mm2/S(20℃)
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是宽的工作温度范围、良好的光电参数值以及尤其是高的紫外线稳定性。
实施例46
a)一种含有液晶混合物的光电液晶***,该混合物由下列化合物组成:
20%  1-(反-4-戊基环己基)-4-氯苯
14.4%  对-反-4-丙基环己基-苄腈
11.2%  对-反-4-丁基环己基-苄腈
20%  对-反-4-戊基环己基-苄腈
12%  对-反-4-庚基环己基-苄腈
5.6%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-氰基联苯
5.6%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-(反-4-丙基环己基)-联苯
4.8%  4-戊基-4″-氰基三联苯
6.4%  4-(反-4-丙基环己基)-苯基-反-4-丁基环己基-羧酸酯
并具有下列物理参数:
透明点  Tc=69℃
光学各向异性  △n=0.13(20℃,589nm)
介电各向异性  △ε=10.8(20℃,1KHz)
运动粘度 η=21mm2/S(20℃)
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是宽的工作温度范围、良好的光电参数值以及尤其是高的紫外线稳定性。
实施例47
a)一种含有液晶混合物的光电液晶***,该混合物由下列化合物组成:
12.1%  3-氟-4-氰苯基-反-4-(反-4-丙基环己基)-环己基)-羧酸酯
9.9%  3-氟-4-氰苯基-反-4-(反-4-戊基环己基)-环己基)-羧酸酯
9.0%  3-氟-4-氰苯基-反-4-丙基环己基-羧酸酯
9.0%  3-氟-4-氰苯基-反-4-戊基环己基-羧酸酯
10.0%  2-氟-4-戊基苯基-反-4-(反-4-戊基环己基)-环己基-羧酸酯
10.0%  2-氟-4-戊基环己基-反-4-(反-4-丙基环己基)-环己基-羧酸酯
10.0%  2-氟-4-丙基环己基-反-4-(反-4-丙基环己基)-环己基-羧酸酯
15.0%  4-(反-4-丙基环己基)-苄腈
10.0%  4-(反-4-戊基环己基)-苄腈
5.0%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-(反-4-丙基环己基)-联苯
并具有下列物理参数:
粘度 η=30.4mm2/S(20℃)
双折射  △n=0.11(20℃,589nm)
透明点  N114.9Ⅰ
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是宽的工作温度范围、良好的光电参数值以及尤其是高的紫外线稳定性。
实施例48
a)一种含有液晶混合物的光电液晶***,该混合物由下列化合物组成:
12.1%  3-氟-4-氰苯基-反-4-(反-4-丙基环己基)-环己基-羧酸酯
9.9%  3-氟-4-氰苯基-反-4-(反-4-戊基环己基)-环己基-羧酸酯
9.0%  3-氟-4-氰苯基-反-4-丙基环己基-羧酸酯
9.0%  3-氟-4-氰苯基-反-4-戊基环己基-羧酸酯
8.0%  2-氟-4-戊基苯基-反-4-(反-4-戊基环己基)-环己基-羧酸酯
7.0%  2-氟-4-戊基苯基-反-4-(反-4-丙基环己基)-环己基-羧酸酯
7.0%  2-氟-4-丙基苯基-反-4-(反-4-丙基环己基)-环己基-羧酸酯
15.0%  4-(反-4-丙基环己基)-苄腈
13.0%  4-(反-4-戊基环己基)-苄腈
2.0%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-(反-4-丙基环己基)-联苯
8.0%  4-戊基苯基-反-4-丙基环己基-羧酸酯
并具有下列物理参数:
粘度 η=25.9mm2/S(20℃)
双折射  △n=0.10(20℃,589nm)
透明点  N94.2Ⅰ
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是宽的工作温度范围、良好的光电参数值以及尤其是高的紫外线稳定性。
实施例49
a)一种含有液晶混合物的光电液晶***,该混合物由下列化合物组成:
14.4%  对-反-4-丙基环己基-苄腈
11.2%  对-反-4-丁基环己基-苄腈
20%  对-反-4-戊基环己基-苄腈
12%  对-反-4-庚基环己基-苄腈
5.6%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-(反-4-丙基环己基)-联苯
4.8%  4-戊基-4″-氰基三联苯
6.4%  4-(反-4-丙基环己基)-苯基-反-4-丁基环己基-羧酸酯
5.6%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-氰基联苯
6%  4-丙基苯基-4-苯甲酸庚酯
7%  4-戊基苯基-4-苯甲酸庚酯
7%  4-庚基苯基-4-苯甲酸庚酯
并具有下列物理参数:
透明点  Tc=77℃
粘度 η=34mm2/S(20℃)
光学各向异性  △n=0.14(20℃,589nm)
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性以及尤其是低的临界电压。
实施例50
a)一种含有液晶混合物的光电液晶***,该混合物由下列化合物组成:
12%  4-(反-4-戊基环己基)-苄腈
20%  4-丙基-4′-氰基联苯
13%  4-戊基-4′-氰基联苯
20%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-氰基联苯
15%  4-丙基-3″-氟-4″-氰基三联苯
20%  4-戊基-4-氟-二苯乙炔
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是良好的制造性、宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性、低临界电压以及高对比度。
实施例51
a)一种含有液晶混合物的光电液晶***,该混合物由下列化合物组成:
18%  4-氰基-4′-(反-4-戊基环己基)-联苯
35%  4-氰基-4′-己基联苯
22%  4-氰基-4′-戊基联苯
9%  4-氰基-4″-戊基三联苯
5%  4-氰基-4′-基-联苯-4-庚基-4′-基-联苯-羧酸酯
5%  4-氰基-4′-壬氧基联苯
6%  1-(反-4-丙基环己基)-2-(4-戊基-2-氟-4′-基-联苯)-乙烷
并具有下列物理参数:
透明度  Tc=100℃
粘度 η=55mm2/S(20℃)
介电各向异性  △ε=14.1(20℃,1KHz)
光学各向异性  △n=0.24(20℃,589nm)
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性、低临界电压、良好的制造性和高对比度。
实施例53
a)一种含有液晶混合物的光电液晶***,该混合物由下列化合物组成:
25%  2-(4-氰苯基)-5-丙基吡啶
25%  2-(4-氰苯基)-5-丁基吡啶
25%  2-(4-氰苯基)-5-戊基吡啶
25%  2-(4-氰苯基)-5-(4-戊基苯基)-吡啶
并具有下列物理参数:
透明点  Tc=85℃
粘度 η=70mm2/S(20℃)
光学各向异性  △n=0.269(20℃,589nm)
介电各向异性  △ε=24.1(20℃,1KHz)
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是良好的制造性、宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性、低临界电压和高对比度。
实施例53
a)一种含有液晶混合物的光电液晶***,该混合物由下列化合物组成:
17.5%  2-(4-氰苯基)-5-丙基吡啶
17.5%  2-(4-氰苯基)-5-丁基吡啶
17.5%  2-(4-氰苯基)-5-戊基吡啶
17.5%  2-(4-氰苯基)-5-(4-戊基苯基)-吡啶
15.0%  1-〔4-(4-丙基苯基)-苯基〕-2-(3-氟-4-氰苯基)-乙烷
15.0%  1-〔4-(4-戊基苯基)-苯基〕-2-(3-氟-4-氰苯基)-乙烷
并具有下列物理参数:
透明点  Tc=94℃
光学各向异性  △n=0.272(20℃,589nm)
介电各向异性  △ε=25.6(20℃,1KHz)
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是良好的制造性、宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性、低临界电压和高对比度。
实施例54
a)一种含有液晶混合物的光电液晶***,该混合物由下列化合物组成:
22.5%  2-(4-氰苯基)-5-丙基吡啶
22.5%  2-(4-氰苯基)-5-丁基吡啶
22.5%  2-(4-氰苯基)-5-戊基吡啶
22.5%  2-(4-氰苯基)-5-(4-戊苯基)-吡啶
10.0%  1-(4-丙基苯基-2-〔4-(3-氟-4-氰苯基)-苯基〕-乙烷
并具有下列物理参数:
透明点  Tc=82℃
粘度 η=74mm2/S(20℃)
光学各向异性  △n=0.260(20℃,589nm)
介电各向异性  △ε=25(20℃,1KHz)
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是良好的制造性、宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性、低临界电压和高对比度。
实施例55
a)一种含有液晶混合物的光电液晶***,该混合物由下列化合物组成:
22.5%  2-(4-氰苯基)-5-丙基吡啶
22.5%  2-(4-氰苯基)-5-丁基吡啶
22.5%  2-(4-氰苯基)-5-戊基吡啶
22.5%  2-(4-氰苯基)-5-(4-戊基苯基)-吡啶
10.0%  4-戊基-3″,5″-二氟-4″-氰基三联苯
并具有下列物理性质:
透明点  Tc=84℃
粘度 η=75mm2/S(20℃)
光学各向异性  △n=0.266(20℃,589nm)
介电各向异性  △ε=26(20℃,1KHz)
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是良好的制造性、宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性、低临界电压和高对比度。
实施例56
a)一种含有液晶混合物的光电液晶***,该混合物由下列化合物组成:
20.0%  2-(4-氰苯基)-5-丙基吡啶
20.0%  2-(4-氰苯基)-5-丁基吡啶
20.0%  2-(4-氰苯基)-5-戊基吡啶
20.0%  2-(4-氰苯基)-5-(4-戊基苯基)-吡啶
10.0%  2-(3-氟-4-氰苯基)-5-丙基嘧啶
10.0%  2-(3-氟-4-氰苯基)-5-戊基嘧啶
并具有下列物理性质:
透明点  Tc=71℃
粘度 η=68mm2/S(20℃)
光学各向异性  △n=0.253(20℃,589nm)
介电各向异性  △ε=29.5(20℃,1KHz)
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是良好的制造性、宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性,低临界电压和高对比度。
实施例57
a)一种含有液晶混合物的光电液晶***,该混合物由下列化合物组成:
15.0%  对-反-4-丙基环己基-苄腈
10.0%  对-反-4-丁基环己基-苄腈
20.0%  对-反-4-戊基环己基-苄腈
12.0%  对-反-4-庚基环己基-苄腈
6.0%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-氰基联苯
6.0%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-(反-4-丙基环己基)-联苯
5.0%  4-戊基-4″-氰基三联苯
6.0%  4-(反-4-丙基环己基)-苯基-反-4-丁基环己基-羧酸酯
20.0%  1-〔反-4-(反-4-丙基环己基)-环己基〕-2-(3-氟-4-氰苯基)-乙烷
并具有下列物理性质:
透明点  Tc=98℃
粘度 η=39mm2/S(20℃)
光学各向异性  △n=0.139(20℃,589nm)
介电各向异性  △ε=14(20℃,1KHz)
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是良好的制造性、宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性、良好对比度及对比度对角的高依赖性。
实施例58
a)一种含有液晶混合物的光电液晶***,该混合物由下列化合物组成:
15.0%  对-反-4-丙基环己基-苄腈
10.0%  对-反-4-丁基环己基-苄腈
20.0%  对-反-4-戊基环己基-苄腈
12.0%  对-反-4-庚基环己基-苄腈
6.0%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-氰基联苯
6.0%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-(反-4-丙基环己基)-联苯
5.0%  4-戊基-4″-氰基三联苯
6.0%  4-(反-4-丙基环己基)-苯基-反-4-丁基环己基-羧酸酯
20.0%  1-(反-4-戊基环己基)-2-(3-氟-4-苯基)-乙烷
并具有下列物理性质:
透明点  Tc=76℃
粘度 η=30mm2/S(20℃)
光学各向异性  △n=0.130(20℃,589nm)
介电各向异性  △ε=13(20℃,1KHz)
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是良好的制造性、宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性、良好的对比度及对比度对角的高依赖性。
实施例59
a)一种含有液晶混合物的光电液晶***,该混合物由下列化合物组成:
15.0%  对-反-4-丙基环己基-苄腈
10.0%  对-反-4-丁基环己基-苄腈
20.0%  对-反-4-戊基环己基-苄腈
12.0%  对-反-4-庚基环己基-苄腈
6.0%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-氰基联苯
6.0%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-(反-4-丙基环己基)-联苯
5.0%  4-戊基-4″-氰基三联苯
6.0%  4-(反-4-丙基环己基)-苯基-反-4-丁基环己基-羧酸酯
20.0%  4-戊基-4-氯联苯
并具有下列物理性质:
透明点  Tc=74℃
粘度 η=27mm2/S(20℃)
光学各向异性  △n=0.150(20℃,589nm)
介电各向异性  △ε=11(20℃,1KHz)
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是良好的制造性、宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性、良好的对比度及对比度对角的高依赖性。
实施例60
a)一种含有液晶混合物的光电液晶***,该混合物由下列化合物组成:
16.0%  对-反-4-丙基环己基-苄腈
13.0%  对-反-4-丁基环己基-苄腈
23.0%  对-反-4-戊基环己基-苄腈
13.0%  对-反-4-庚基环己基-苄腈
6.0%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-氰基联苯
6.0%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-(反-4-丙基环己基)-联苯
6.0%  4-戊基-4″-氰基三联苯
7.0%  4-(反-4-丙基环己基)-苯基-反-4-丁基环己基-羧酸酯
5.0%  4-(反-4-丙基环己基)-4′-甲氧基二苯乙炔
5.0%  4-(反-4-丙基环己基)-4′-甲氧基二苯乙炔
并具有下列物理性质:
透明点  Tc=106℃
粘度 η=30mm2/S(20℃)
光学各向异性  △n=0.163(20℃,589nm)
介电各向异性  △ε=10.5(20℃,1KHz)
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是良好的制造性、宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性、良好的对比度及对比度对角的高依赖性。
实施例61
a)一种含有液晶混合物的光学液晶***,该混合物由下列化合物组成:
15.0%  对-反-4-丙基环己基-苄腈
10.0%  对-反-4-丁基环己基-苄腈
20.0%  对-反-4-戊基环己基-苄腈
12.0%  对-反-4-庚基环己基-苄腈
6.0%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-氰基联苯
6.0%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-(反-4-丙基环己基)-联苯
5.0%  4-戊基-4″-氰基三联苯
6.0%  4-(反-4-丙基环己基)-苯基-反-4-丁基环己基-羧酸酯
20.0%  4-(反-4-丙基环己基)-3′,4′,5′,-三氟联苯
并具有下列物理性质:
透明点  Tc=82℃
粘度 η=32mm2/S(20℃)
光学各向异性  △n=0.138(20℃,589nm)
介电各向异性  △ε=13.5(20℃,1KHz)
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是良好的制造性、宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性、良好的对比度及对比度对角的高依赖性。
实施例62
a)一种含有液晶混合物的光电液晶***,该混合物由下列化合物组成:
15.0%  对-反-4-丙基环己基-苄腈
10.0%  对-反-4-丁基环己基-苄腈
20.0%  对-反-4-戊基环己基-苄腈
12.0%  对-反-4-庚基环己基-苄腈
6.0%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-氰基联苯
6.0%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-(反-4-丙基环己基)-联苯
5.0%  4-戊基-4″-氰基三联苯
6.0%  4-(反-4-丙基环己基)-苯基-反-4-丁基环己基-羧酸酯
10.0%  1-(反-4-(反-4-丙基环己基)-环己基)-2-(4-氰苯基)-乙烷
10.0%  1-(反-4-(反-4-戊基环己基)-环己基)-2-(4-氰苯基)-乙烷
并具有下列物理性质:
透明点  Tc=111℃
粘度 η=36mm2/S(20℃)
介电各向异性  △ε=11.8(20℃,1KHz)
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是良好的制造性、宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性、良好的对比度和对比度对角的高依赖性。
实施例63
a)一种含有液晶混合物的光电液晶***,该混合物由下列化合物组成:
15.0%  对-反-4-丙基环己基-苄腈
10.0%  对-反-4-丁基环己基-苄腈
20.0%  对-反-4-戊基环己基-苄腈
12.0%  对-反-4-庚基环己基-苄腈
6.0%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-氰基联苯
6.0%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-(反-4-丙基环己基)-联苯
5.0%  4-戊基-4″-氰基三联苯
6.0%  4-(反-4-丙基环己基)-苯基-反-4-丁基环己基-羧酸酯
10.0%  1-(4-丙基苯基)-2-〔4-(2-氟-4-戊基苯基-苯基〕-乙烷
10.0%  1-(4-戊基苯基)-2-〔4-(2-氟-4-丙基苯基-苯基〕-乙烷
并具有下列物理性质:
透明点  Tc=85℃
粘度 η=29mm2/S(20℃)
光学各向异性  △n=0.146(20℃,589nm)
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是良好的制造性、宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性、良好的对比度及对比度对角的高独立性。
实施例64
a)一种含有液晶混合物的光电液晶***,该混合物由下列化合物组成:
34.65%  4-戊基-4′-氰基联苯
13.5%  4-丙氧基-4′-氰基联苯
10.35%  4-戊氧基-4′-氰基联苯
13.5%  4-辛氧基-4′-氰基联苯
10.0%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-氰基联苯
9.0%  4-〔2-(对丙基苯基)-乙基〕-4′-氰基联苯和
9.0%  4-〔2-(对戊基苯基)-乙基〕-4′-氰基联苯
并具有下列物理性质:
N-I  84℃
△n  0.247(20℃,589nm)
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是良好的制造性、宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性、良好的对比度及对比度对角的高独立性。
实施例65
a)一种含有液晶混合物的光电液晶***,该混合物由下列化合物组成:
20%  4-戊基-4′-氰基联苯
23%  2-(4-氰苯基)-5-戊基吡啶
17%  4-丙氧基-4′-氰基联苯
13%  4-戊氧基-4′-氰基联苯
17%  4-辛氧基-4′-氰基联苯
10%  4-戊基-4″-氰基三联苯
并具有下列物理参数:
透明点  Tc=104℃
粘度 η=61mm2/S(20℃)
临界电压  V〔90.0.20〕=1.31V
临界电压的测定如实施例9a所述。
b)这种光电液晶***按照实施例1b)所描述的方法制备。
实施例66
a)一种含有液晶混合物的光电液晶***,该混合物由下列化合物组成:
12%  2-(4-氰苯基)-5-丙基吡啶
15%  2-(4-氰苯基)-5-戊基吡啶
18%  4-戊基-4′-氰基联苯
9%  4-丙氧基-4′-氰基联苯
9%  4-戊基-4″-氰基三联苯
22%  4-丙基-2′-氟-4″-氰基三联苯
15%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-氰基联苯
并具有下列物理参数:
透明点  Tc=114℃
粘度 η=86.6mm2/S(20℃)
临界电压  V〔90.0.20〕=1.69V
临界电压的测定如实施例9a所述。
b)这种光电液晶***按照实施例1b)所描述的方法制备。
实施例67
a)一种含有液晶混合物的光电液晶***,该混合物由下列化合物组成:
12%  2-(4-氰苯基)-5-丙基吡啶
15%  2-(4-氰苯基)-4-戊基吡啶
5%  4-氰基联苯
8.5%  4-乙基-4′-氰基联苯
8.5%  4-丙基-4′-氰基联苯
20%  4-戊基-4′-氰基联苯
17%  4-丙基-2′-氟-4″-氰基三联苯
9%  4-戊基-4″-氰基三联苯
并具有下列物理参数:
透明点  Tc=69.6℃
粘度 η=51mm2/S(20℃)
临界电压  V〔90.0.20〕=1.29V
临界电压的测定如实施例9a所述。
b)这种光电液晶***按照实施例1b)所描述的方法制备。
实施例68
a)一种液晶混合物由下列化合物组成:
14.0%  4-乙基-4′-氰基联苯
15.0%  4-丁基-4′-氰基联苯
41.9%  4-己基-4′-氰基联苯
2.5%  4-甲氧基-4′-氰基联苯
12.0%  4-丙氧基-4′-氰基联苯
7.6%  4-戊基-4″-氰基三联苯
3.0%  4-(4-氰苯基)-苯基-4-(4-戊基苯基)-苯甲酸酯
4.0%  4-(3-氰苯基-苯基-4(4-庚苯基)苯甲酸酯
该液晶混合物具有下列物理性质:
双折射  △n=0.232(20℃,589nm)
正常折射率 no=1.766(20℃,589nm)
介电各向异性  △ε=15.8(1KHz,20℃)
临界电压  V〔10.0.20〕=1.23V
透明点  Tc=64℃
临界电压在一个TN小室(扭转角φ=π/4)中进行测定,该小室具有7μm的胞间距并处在平行的偏振器之间。
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性以及尤其是低的临界电压。
实施例69
a)一种液晶混合物由下列化合物组成:
34.0%  4-戊基-4′-氰基联苯
10.0%  4-丙氧基-4′-氰基联苯
13.0%  4-乙基-4′-氰基联苯
10.0%  4-戊氧基-4′-氰基联苯
13.0%  4-(4-戊基苯基)-4′-氰基联苯
10.0%  4-辛氧基-4′-氰基联苯
10.0%  1-(反-4-(反-4-丙基环己基)-环己基)-4-(4-氰苯基)-苯基)-乙烷
该液晶混合物具有下列物理性质:
双折射  △n=0.243(20℃,589nm)
正常折射率 no=1.765(20℃,589nm)
透明点  Tc=91℃
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性,尤其是低的临界电压。
实施例70
a)一种液晶混合物由下列化合物组成:
20.0%  1-{4-〔2-氟-4-(反-4-戊基环己基)-苯基〕-苯基}-2-(4-氟苯基)-乙烷
10.0%  1-{4-〔2-氟-4-(反-4-戊基环己基)-苯基〕-苯基}-2-(4-氯苯基)-乙烷
30.0%  1-〔4-(2-氟-4-戊基苯基)-苯基〕-2-(4-氟苯基)-乙烷
30.0%  1-〔4-(2-氟-4-戊基苯基)-苯基〕-2-(4-氯苯基)-乙烷
10.0%  1-〔4-(反-4-丙基环己基)-苯基〕-2-(4-氟苯基)-乙烷
该液晶混合物具有下列物理性质:
透明点  Tc=104℃
光学各向异性  △n=0.189(20℃,589nm)
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是良好的制造性、宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性、良好对比度、对比度对角的高独立性以及尤其是高的紫外线稳定性。
实施例71
a)一种由下列化合物组成的液晶混合物:
17.5%  1-{4-〔2-氟-4-(反-4-戊基环己基)-苯基〕-苯基}-2-(4-氟苯基)-乙烷
8.5%  1-{4-〔2-氟-4-(反-4-戊基环己基)-苯基〕-苯基}-2-(4-氯苯基)-乙烷
25.5%  1-〔4-(2-氟-4-戊苯基)-苯基〕-2-(4-氟苯基)-乙烷
25.5%  1-〔4-(2-氟-4-戊基苯基)-苯基〕-2-(4-氯苯基)-乙烷
8.5%  1-〔4-(反-4-丙基环己基)-苯基〕-2-(4-氟苯基)-乙烷
8.5%  1-〔4-(反-4-戊基环己基)-苯基〕-2-(4-氟苯基)-乙烷
8.5%  1-〔4-(反-4-丙基环己基)-苯基〕-2-(4-氯苯基)-乙烷
它具有下列物理性质:
透明点  Tc=98℃
光学各向异性  △n=0.176(20℃,589nm)
介电各向异性  △ε=5.0(20℃,1KHz)
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是良好的制造性、宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性、良好对比度、对比度对角的高独立性以及尤其是高的紫外线稳定性。
实施例72
a)一种由下列化合物组成的液晶混合物:
17%  1-{4-〔2-氟-4-(反-4-戊基环己基)-苯基〕-苯基}-2-(4-氟苯基)-乙烷
8.5%  1-{4-〔2-氟-4-(反-4-戊基环己基)-苯基〕-苯基}-2-(4-氯苯基)-乙烷
25.5%  1-〔4-(2-氟-4-戊基苯基)-苯基〕-2-(4-氟苯基)-乙烷
25.5%  1-〔4-(2-氟-4-戊基苯基)-苯基〕-2-(4-氯苯基)-乙烷
8.5%  1-〔4-(反-4-丙基环己基)-苯基〕-2-(4-氟苯基)-乙烷
7.8%  4-(反-4-戊基环己基)-1-氯苯
7.2%  4-(反-4-庚基环己基)-1-氯苯
它具有下列物理性质:
透明点  Tc=87℃
光学各向异性  △n=0.171(20℃,589nm)
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是良好的制造性、宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性、良好对比度、对比度对角的高独立性以及尤其是高的紫外线稳定性。
实施例73
a)一种由下列化合物组成的液晶混合物:
10%  1-{4-〔2-氟-4-(反-4-戊基环己基)-苯基〕-苯基}-2-(4-氟苯基)-乙烷
10%  1-{4-〔2-氟-4-(反-4-戊基环己基)-苯基〕-苯基}-2-(4-氟苯基)-乙烷
20%  1-〔4-(2-氟-4-戊基苯基)-苯基〕-2-(4-氟苯基)-乙烷
10%  1-〔4-(2-氟-4-戊基苯基)-苯基〕-2-(4-氯苯基)-乙烷
10%  4-(反-4-戊基环己基)-1-氯苯
10%  4-(反-4-庚基环己基)-1-氯苯
15%  4-丙基-2′-氟-4″-乙基三联苯
15%  4-乙基-2′-氟-4″-丙基三联苯
它具有下列物理性质:
透明点  Tc=75℃
光学各向异性  △n=0.142(20℃,589nm)
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是良好的制造性、宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性、良好对比度、对比度对角的高独立性以及尤其是高的紫外线稳定性。
实施例74
a)一种由下列化合物组成的液晶混合物:
16.9%  1-{4-〔2-氟-4-(反-4-戊基环己基)-苯基〕-苯基}-2-(4-氟苯基)-乙烷
8.5%  1-{4-〔2-氟-4-(反-4-戊基环己基)-苯基〕-苯基}-2-(4-氯苯基)-乙烷
25.3%  1-〔4-(2-氟-4-戊基苯基)-苯基〕-2-(4-氟苯基)-乙烷
25.3%  1-〔4-(2-氟-4-戊基苯基)-苯基〕-2-(4-氯苯基)-乙烷
8.5%  1-〔4-(反-4-丙基环己基)-苯基〕-2-(4-氟苯基)-乙烷
15.5%  1-〔反-4-(反-4-丙基环己基)-环己基〕-2-(4-氯苯基)-乙烷
它具有下列物理性质:
透明点  Tc=112℃
光学各向异性  △n=0.178(20℃,589nm)
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是良好的制造性、宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性、良好对比度、对比度对角的高独立性以及尤其是高的紫外线稳定性。
实施例75
a)一种由下列化合物组成的液晶混合物:
17.0%  1-{4-〔2-氟-4-(反-4-戊基环己基)-苯基〕-苯基}-2-(4-氟苯基)-乙烷
8.5%  1-{4-〔2-氟-4-(反-4-戊基环己基)-苯基〕-苯基}-2-(4-氯苯基)-乙烷
25.5%  1-〔4-(2-氟-4-戊基苯基)-苯基〕-2-(4-氟苯基)-乙烷
25.5%  1-〔4-(2-氟-4-戊基苯基)-苯基〕-2-(4-氯苯基)-乙烷
8.5%  1-〔4-(反-4-丙基环己基)-苯基〕-2-(4-氟苯基)-乙烷
7.6%  4-(反-4-戊基环己基)-1-氟苯
7.4%  4-(反-4-己基环己基)-1-氟苯
它具有下列物理性质:
透明点  Tc=80℃
光学各向异性  △n=0.172(20℃,589nm)
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是良好的制造性、宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性、高对比度、对比度对角的高独立性以及尤其是高的紫外线稳定性。
实施例76
a)一种含有液晶混合物的光电液晶***,该混合物由下列化合物组成:
14.4%  对-反-4-丙基环己基-苄腈
11.2%  对-反-4-丁基环己基-苄腈
20%  对-反-4-戊基环己基-苄腈
12%  对-反-4-庚基环己基-苄腈
5.6%  4-(反-4-丙基环己基)-苯基-反-4-(反-4-戊基环己基)-环己基-羧酸酯
4.8%  4-戊基-4″-氰基三联苯
6.4%  4-(反-4-丙基环己基)-苯基-反-4-丁基环己基-羧酸酯
5.6%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-氰基联苯
6%  4-丙基苯基-4-苯甲酸庚酯
7%  4-戊基苯基-4-苯甲酸庚酯
7%  4-庚基苯基-4-苯甲酸庚酯
并具有下列物理参数:
透明点  Tc=77.5℃
粘度 η=34mm2/S(20℃)
光学各向异性  △n=0.14(20℃,589nm)
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性以及尤其是低的临界电压。
实施例77
a)一种含有液晶混合物的光电液晶***,该混合物由下列化合物组成:
20%  1-(反-4-(反-4-丙基环己基)-环己基)-2-(3-氟-4-氰苯基)-乙烷
14.4%  对-反-4-丙基环己基-苄腈
11.2%  对-反-4-丁基环己基-苄腈
20%  对-反-4-戊基环己基-苄腈
12%  对-反-4-庚基环己基-苄腈
5.6%  4-(反-4-丙基环己基)-苯基-反-4-(反-4-戊基环己基)-环己基-羧酸酯
4.8%  4-戊基-4″-氰基三联苯
6.4%  4-(反-4-丙基环己基)-苯基-反-4-丁基环己基-羧酸酯
5.6%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-氰基联苯
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性以及尤其是低的临界电压。
实施例78
a)一种含有液晶混合物的光电液晶***,该混合物由下列化合物组成:
14.5%  对-反-4-丙基环己基-苄腈
11.2%  对-反-4-丁基环己基-苄腈
20%  对-反-4-戊基环己基-苄腈
12%  对-反-4-庚基环己基-苄腈
5.6%  4-(反-4-丙基环己基)-苯基-反-4-(反-4-戊基环己基)-环己基-羧酸酯
6.4%  4-(反-4-丙基环己基)-苯基-反-4-丁基环己基-羧酸酯
5.6%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-氰基联苯
4.8%  4-戊基-4″-氰基三联苯
20%  2-(4-氰苯基)-5-戊基嘧啶
并具有下列物理参数:
透明点  Tc=82.5℃
粘度 η=34mm2/S(20℃)
光学各向异性  △n=0.16(20℃,589nm)
介电各向异性  △ε=16.1(20℃,1KHz)
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性以及尤其是低的临界电压。
实施例79
a)一种含有液晶混合物的光电液晶***,该混合物由下列化合物组成:
10.0%  2-(4-氰苯基)-5-丙基-1,3-二噁烷
15.0%  2-(4-氰苯基)-5-丁基-1,3-二噁烷
15.0%  2-(4-氰苯基)-5-戊基-1,3-二噁烷
20.0%  4-(反-4-丙基环己基)-苄腈
15.0%  4-(反-4-戊基环己基)-苄腈
10.0%  4-(反-4-庚基环己基)-苄腈
5.0%  4-(反-4-丙基环己基)-苯基-反-4-(反-4-丙基环己基)-环己基-羧酸酯
5.0%  4-(反-4-戊基环己基)-苯基-反-4-(反-4-戊基环己基)-环己基-羧酸酯
5.0%  4-(反-4-丙基环己基)-苯基-反-4-(反-4-戊基环己基)-环己基-羧酸酯
并具有下列物理性质:
透明点  Tc=76℃
粘度 η=34mm2/S(20℃)
光学各向异性  △n=0.131(589nm,20℃)
介电各向异性  △ε=17(1KHz,20℃)
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性以及尤其是低的临界电压。
实施例80
a)一种含有液晶混合物的光电液晶***,该混合物由下列化合物组成:
16.9%  对-反-4-丙基环己基-苄腈
13.7%  对-反-4-丁基环己基-苄腈
22.5%  对-反-4-戊基环己基-苄腈
14.5%  对-反-4-庚基环己基-苄腈
5.6%  4-(反-4-丙基环己基)-苯基-反-4-(反-4-戊基环己基)-环己基-羧酸酯
4.8%  4-戊基-4″-氰基三联苯
6.4%  4-(反-4-戊基环己基)-苯基-反-4-丁基环己基-羧酸酯
5.6%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-氰基联苯
10.0%  1-〔4-〔反-4-(反-4-丙基环己基)-环己基〕-苯基〕-2-(4-氰苯基)-乙烷
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是良好的制造性、宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性、低临界电压和高对比度。
实施例81
a)一种含有液晶混合物的光电液晶***,该混合物由下列化合物组成:
14.4%  对-反-4-丙基环己基-苄腈
11.2%  对-反-4-丁基环己基-苄腈
20%  对-反-4-戊基环己基-苄腈
12%  对-反-4-庚基环己基-苄腈
5.6%  4-(反-4-丙基环己基)-苯基-反-4-(反-4-戊基环己基)-环己基-羧酸酯
4.8%  4-戊基-4″-氰基三联苯
6.4%  4-(反-4-丙基环己基)-苯基-反-4-丁基环己基-羧酸酯
5.6%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-氰基联苯
10%  4-(反-4-丙基环己基)-4′-二氟甲氧基联苯
10%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-二氟甲氧基联苯
并具有下列物理参数:
透明点  Tc=102.3℃
粘度 η=31mm2/S(20℃)
光学各向异性  △n=0.15(20℃,589nm)
介电各向异性  △ε=11.4(20℃,1KHz)
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是良好的制造性、宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性、低临界电压和高对比度。
实施例82
a)一种含有液晶混合物的光电液晶***,该混合物由下列化合物组成:
15.0%  对-反-4-丙基环己基-苄腈
10.0%  对-反-4-丁基环己基-苄腈
20.0%  对-反-4-戊基环己基-苄腈
12.0%  对-反-4-庚基环己基-苄腈
6.0%  4-(反-4-戊基环己基)-4′-氰基联苯
6.0%  4-(反-4-丙基环己基)-苯基-反-4-丁基环己基-羧酸酯
5.0%  4-戊基-4″-氰基三联苯
6.0%  4-(反-4-丙基环己基)-苯基-反-4-(反-4-戊基环己基)-环己基-羧酸酯
20.0%  1-(反-4-戊基环己基)-2-(3-氟-4-苯基)-乙烷
并具有下列物理性质:
透明点  Tc=76.3℃
粘度 η=30mm2/S(20℃)
光学各向异性  △n=0.130(20℃,589nm)
介电各向异性  △ε=13(20℃,1KHz)
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是良好的制造性、宽的工作温度范围、良好的光电参数值及其温度依赖性、高对比度及对比度对角的高依赖性。
实施例83
a)一种含有液晶混合物的光电液晶***,该混合物由下列化合物组成:
25%  2-(4-氰苯基)-5-丙基吡啶
25%  2-(4-氰苯基)-5-丁基吡啶
25%  2-(4-氰苯基)-5-戊基吡啶
25%  2-(4-氰苯基)-5-(4-戊基苯基)-吡啶
并具有下列物理性质:
透明点  Tc=85℃
粘度 η=70mm2/S
光学各向异性  △n=0.269(20℃,589nm)
介电各向异性  △ε=24.1(20℃,1KHz)
正常折射率 no=1.529(20℃,589nm)
b)这种光电液晶***按照实施例1b)的1.1、1.2、1.3和2所描述的方法制备,但是在类似1.1的方法中选择液晶与NOA65的比值为1∶1并使用10μm的定距垫块。
图1是按照实施例1b)的1.1所描述的方法制备的光电液晶***作为所加电压(正弦交流电压(波幅)频率Hz)函数的相对透射。该液晶***的特点尤其是高对比度和低临界电压。
实施例84
a)一种含有液晶混合物的光电液晶***,该混合物由下列化合物组成:
15%  对-反-4-丙基环己基-苄腈
15%  对-反-4-丁基环己基-苄腈
20%  对-反-4-戊基环己基-苄腈
10%  2-(4-氰苯基)-5-戊基吡啶
15%  2-(4-氰苯基)-5-(4-戊基苯基)-吡啶
7.5%  4-乙氧基-4′-氟二苯乙炔
7.5%  4-丁氧基-4′-氟二苯乙炔
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是宽的工作温度范围、良好的制造性、良好的光电参数值,低临界电压以及尤其是高稳定性。
实施例85
a)一种含有液晶混合物的光电液晶***,该混合物由下列化合物组成:
17.5%  4-丙基-4′-氰基联苯
17.5%  4-丁基-4′-氰基联苯
17.5%  4-戊基-4′-氰基联苯
17.5%  2-(4-氰苯基)-5-(4-戊基苯基)-吡啶
15.0%  4-(反-4-丙基环己基)-4′-三氟甲氧基二苯乙炔
15.0%  4-丙基-4′-三氟甲氧基二苯乙炔
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是宽的工作温度范围、良好的制造性、良好的光电参数值、低临界电压以及尤其是高稳定性。
实施例86
a)一种含有液晶混合物的光电液晶***,该混合物由下列化合物组成:
15%  对-反-4-丙基环己基-苄腈
15%  对-反-4-丁基环己基-苄腈
15%  对-反-4-戊基环己基-苄腈
15%  对-反-4-庚基环己基-苄腈
10%  2-(3,4-二氟-苯基)-5-丙基嘧啶
10%  2-(4-氟苯基)-5-戊基嘧啶
10%  1-〔4-(4-丙基苯基)-苯基〕-2-(4-氰基-苯基)-乙烷
10%  1-〔4-(4-戊基苯基)-苯基〕-2-(4-氰基-苯基)-乙烷
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是宽的工作温度范围、良好的制造性、良好的光电参数、低临界电压以及尤其是高稳定性。
实施例87
a)一种含有液晶混合物的光电液晶***,该混合物由下列化合物组成:
15%  对-反-4-丙基环己基-苄腈
15%  对-反-4-丁基环己基-苄腈
15%  对-反-4-戊基环己基-苄腈
15%  对-反-4-庚基环己基-苄腈
10%  1-(5-丙基吡啶-2-基)-2-(4-氰苯基)-乙烷
10%  1-(5-戊基吡啶-2-基)-2-(4-氰苯基)-乙烷
8%  4-氟苯基-反-4-(反-4-丙基环己基)-环己基-羧酸酯
8%  4-氟苯基-反-4-(反-4-戊基环己基)-环己基-羧酸酯
4%  3,4-二氟苯基-反-4-(反-4-戊基环己基)-环己基-羧酸酯
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是宽的工作温度范围、良好的制造性、良好的光电参数值、低临界电压以及尤其是高稳定性。
实施例88
a)一种含有液晶混合物的光电液晶***,该混合物由下列化合物组成:
17.5%  2-(4-氰苯基)-5-丙基嘧啶
17.5%  2-(4-氰苯基)-5-丁基嘧啶
17.5%  2-(4-氰苯基)-5-戊基嘧啶
17.5%  2-(4-氰苯基)-5-(4-戊基苯基)-吡啶
15.0%  1-〔4-(4-丙基苯基)〕-2-(4-氰苯基)-乙烷
15.0%  1-〔4-(4-戊基苯基)〕-2-(4-氰苯基)-乙烷
并具有下列物理性质:
透明点  Tc=94℃
光学各向异性  △n=0.2722(20℃,589nm)
介电各向异性  △ε=25.6(20℃,1KHz)
b)这种按照实施例1b)所描述的方法制备的光电液晶***的特点是宽的工作温度范围、良好的制造性、良好的光电参数值以及尤其是低的临界电压。

Claims (32)

1、光电性液晶体系,
-它处于可以镀在基片上的两个电极之间,它含有一种正介电液晶组合物和一种其他光学透明介质,
-其液晶分子在关闭状态具有不规则取向
-在该光电性液晶体系中,液晶组合物的任一个折射指数与基体折射率nM大体上一致,和/或在该液晶系中,液晶组合物的质量与光学透明介质的质量商数为1.5或更大,
-在不依赖于入射光偏振化的两种开关工作状态中的一种状态下,该光电性液晶体系显示一种相对于其他状态减弱的透射,
其特征在于,该液晶组合物含有一个或多个式1的化合物,
其中
Q1代表
Figure 901092207_IMG3
是彼此独立的反式-1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、2-氟基-1,4-亚苯基、3-氟基-1,4-亚苯基并且A1和,只要存在,A2中的一个也可以是吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、四氢吡喃-2,5-二基或萘-2,6-二基,
Z1和Z2代表彼此独立的一个单键、-CH2CH2-、
-COO-、-OCO-、-C=C-、-CH2O-或这些桥基的任意组合,
Y和X代表彼此独立的H或F、X和Y之一也可以是氯,
W代表-CN、-Cl、-F、-CF3、-OCF3、-OCHF2、-NCS或R2
R1和R2是彼此独立的具有1-12个碳原子的烷基,其中-个或两个不相邻的CH2-基可以被-O-或-HC=CH-取代,以及
m代表0、1或2。
2、按照权利要求1的光电性液晶体系,其特征在于,该液晶组合物以多少有点彼此隔开的间隔置入光学透明介质中。
3、按照权利要求1的光电性液晶体系,其特征在于,该液晶组合物在光学透明介质中形成一种大体上相连的连续相。
4、按照权利要求2的光电性液晶体系,其特征在于,涉及一种PDLC系。
5、按照权利要求2的光电性液晶体系,其特征在于,涉及一种NCAP系。
6、按照权利要求3的光电性液晶体系,其特征在于,涉及一种PN系。
7、按照权利要求1-6中任一项的光电性液晶体系,其特征在于,该液晶组合物含有一种或多种式Ⅰa的化合物,
Figure 901092207_IMG5
其中
代表彼此独立的1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、2-氟基-1,4-亚苯基或3-氟基-1,4-亚苯基,
X1代表H或F,
n、Z3和Z4作序号1-5的下列组合:
序号 n Z3Z4
1  0  单键  -
2 0 -CH2CH2- -
3 1 -CH2CH2- 单键
4 1 单键 -CH2CH2-
5  1  单键  单键
8、按照权利要求7的光电性液晶体系,其特征在于,在这些化合物中,式Ⅰa-A3代表-Z3-(-A4-Z4-)n
Figure 901092207_IMG7
Figure 901092207_IMG8
9、按照权利要求1-8中任一项的光电性液晶体系,其特征在于,以化合物为基的液晶组合物选自  下列化合物为基础的化合物类,
Figure 901092207_IMG9
其中
-C-是反式-1,4-亚环己基或1,4-亚苯基,R1具有在权利要求1中所给出的含义并且为了提高介电各向异性含有5-60%(重量)的一种或多种下式化合物,
其中
Figure 901092207_IMG11
是2-氟基-1,4-亚苯基或3-氟基-1,4-亚苯基,
Figure 901092207_IMG12
是反式-1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、2-氟基-1,4-亚苯基或3-氟基-1,4-亚苯基,
O  是0或1,
R1具有在权利要求1中所给出的含义。
10、按照权利要求1-9中任一项的光电性液晶体系,其特征在于,液晶组合物含有一个或多个式Ⅰb的化合物,
Figure 901092207_IMG13
其中
Q2、是
Figure 901092207_IMG15
中的一个是 ,其中V1是N或H,并且另一个,如果有的话,是反式-1,4-亚环己基或1,4-亚苯基,
X2和Y2是彼此独立的H或F,
P  是0或1
Z5和Z6是彼此独立的一种单键或-CH2CH2-,
R1具有在权利要求1中所给出的含义。
11、按照权利要求10的电场光学液晶系,其特征在于,至少X2和Y2之一代表F。
12、按照权利要求10的电场光学液晶系,其特征在于,X2和Y2都是H。
13、按照权利要求1-12中任一项的电场光学液晶系,其特征在于,该液晶组合物含有一种或多种式Ⅰc的化合物,
Figure 901092207_IMG17
其中
Q3
Figure 901092207_IMG18
Figure 901092207_IMG19
Figure 901092207_IMG20
中的一个环是 ,其中T是-CH2-或-O-,以及另一个环只要存在,可以是反式-1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、2-氟基-1,4-亚苯基或3-氟基-1,4-亚苯基,
Z7和Z8是彼此独立的一个单键、-COO-、-OCO-或-CH2CH2-,
r和q是彼此独立的0或1,
X3是F或Cl,
是2-氟基或2-氯基-1,4-亚苯基或3-氟基或3-氯基-1,4-亚苯基,
R1具有在权利要求1中给出的含义。
14、按照权利要求1-13中任一项的光电性液晶体系,其特征在于,该液晶组合物含有一个或多个式Ⅰd的化合物,
Figure 901092207_IMG23
其中
Figure 901092207_IMG24
是1,4-亚苯基或反式-1,4-亚环己基,
是1,4-亚苯基、2-氟基-1,4-亚苯基、3-氟基-1,4-亚苯基或反式-1,4-亚环己基,
Z9是一个单键、-COO-、-OCO-或-CH2CH2-,
Z10是一个单键、-COO-或-CH2CH2-,
S、是0或1,
R1具有在权利要求1中给出的含义。
15、按照权利要求14的光电性液晶体系,其特征在于,该液晶组合物含有一种或多种化合物,这些化合物选自式ⅠdE2-1和ⅠdE3-1至ⅠdE3-8,
Figure 901092207_IMG27
其中R1具有在权利要求1中给出的含义。
16、按照权利要求1-15中任一项的光电性液晶体系,其特征在于,该液晶组合物含有一种或多种四核化合物,这些化合物选自具有式Ⅰe4-1至Ⅰe4-4的腈组,
Figure 901092207_IMG29
其中
各是彼此独立的1,4-亚苯基、2-氟基-1,4-亚苯基、3-氟基-1,4-亚苯基或反式-1,4-亚环己基,
Figure 901092207_IMG31
总是彼此独立的
Figure 901092207_IMG32
Figure 901092207_IMG33
t是0或1
Figure 901092207_IMG34
是2-氟基-1,4-亚苯基或3-氟基-1,4-亚苯基,
R1具有在权利要求1中给出的含义。
17、按照权利要求1-16中任一项的光电性液晶体系,其特征在于,该液晶组合物含有一个或多个式Ⅰf的化合物,
Figure 901092207_IMG35
其中
和,如果有,
Figure 901092207_IMG37
中的至少一个环是1,4-亚苯基、2-氟基-1,4-亚苯基、3-氟基-1,4-亚苯基、反式-1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基或1,3-二噁烷-2,5-二基,以及另一个环,如果有的话,是反式-1,4-亚环己基或1,4-亚苯基,
Z11和Z12各是彼此独立的一个单键、-C≡C-、-CH2CH2-、-COO-、-OCO-或2个或多个这种桥链的组合,
v  是0、1或2
a  是0或1,
Figure 901092207_IMG38
是2-氟基-1,4-亚苯基或3-氟基-1,4-亚苯基,
是3,5-二氟基-1,4亚苯基,
T2是-Cl、-F、-CF3、-OCF3,-OCHF2或-NCS,
R1具有在权利要求1中给出的含义。
18、按照权利要求17的光电性液晶体系,其特征在于,T2是NCS。
19、按照权利要求17的光电性液晶体系,其特征在于,T2是-F、-CF3、-OCF3或-OCHF2
20、按照权利要求17的光电性液晶体系,其特征在于,T2是Cl。
21、按照权利要求20的光电性液晶体系,其特征在于,V是1或2。
22、按照权利要求1-21中任一项的光电性液晶体系,其特征在于,该液晶组合物除含有一种由△ε≥2的正介电化合物组成的介电阳性组分A外,还含有一种由-2≤△ε≤+2的化合物组成的介电中性组分B,以及有时还含有一种由△ε<-2的化合物组成的负介电组分C。
23、按照权利要求1-22中任一项的光电性液晶体系,其特征在于,该液晶组合物含有一种或多种式Ⅰg的化合物,
R1-Q4-COO-Q5-R2Ⅰg
其中
Q4和Q5基团各代表彼此独立的
以及Q4和Q5之一也可以代表
Figure 901092207_IMG42
Figure 901092207_IMG43
R1和R2彼此独立的具有在权利要求1中给出的含义。
24、按照权利要求1-23中任一项的光电性液晶体系,其特征在于,该液晶组合物含有一种或多种式Ⅰh的化合物,
R1-Q6-C=C-Q7-R2Ⅰh
其中
至少基团R1和R2中的一个具有在权利要求1中给出的含义,R1和R2基团之一也可以是F、Cl、OCF3、OCHF2或CF3
Q6和Q7基团彼此独立的代表
Figure 901092207_IMG44
Figure 901092207_IMG45
,Q6也可以代表 ,而Q7也可以代表
25、按照权利要求1-24中任一项的光电性液晶体系,其特征在于,该液晶组合物含有一个或多个式Ⅰi的化合物,
R1-Q8-CH2CH2-Q9-R2Ⅰi
其中
R1和R2彼此独立地具有在权利要求1中给出的含义,而基团Q8和Q9各彼此独立地是反式-1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、4-4′-联苯基、4,4′-环己基苯基或4-4′-苯基环己基,并且在一个分子中的一个1,4-亚苯基基团可以被氟或氯取代。
26、按照权利要求1-25中任一项的光电性液晶体系,其特征在于,该液晶组合物附加含有一种或多种选自式Ⅱ-Ⅳ的化合物组的化合物,
T-W1-Phe-CN Ⅱ
R-W1-Cyc-CN Ⅲ
T-V-Phe-CN  Ⅳ
其中
R 彼此独立的代表一个具有1-15个碳原子的烷基,其中一个或二个不相邻的CH2-基可以被-O-、-CO-和/或-CH=CH取代,
W1代表Phe.(F)-Y1或Cyc-Y1
Y1代表一个单键、-COO-或-OCO-,
V  代表吡啶-2,5-二基或嘧啶-2,5-二基,
T代表R、R-Phe.(F)-Y1或R-Cyc-Y1
Phe.(F)代表1,4-亚苯基、2-氟基-1,4-亚苯基或3-氟基-1,4-亚苯基。
27、按照权利要求1-26中任一项的光电性液晶体系,其特征在于,该液晶组合物具有△ε>3的介电各向异性。
28、按照权利要求1-27中任一项的光电性液晶体系,其特征在于,该液晶组合物以化合物为基,它具有3≤△ε≤15的介电各向异性。
29、按照权利要求1-28中任一项的光电性液晶体系,其特征在于,该液晶组合物含有一种多色颜料。
30、按照权利要求1-29中任一项的光电性液晶体系,其特征在于,该液晶组合物含有一种附加组分。
31、液晶,其特征在于,该液晶与至少一种按照权利要求1和7-30中任一项的液晶组合物是相同的。
32、权利要求30的一种液晶组合物在于按照权利要求2-6的一种光电性液晶体系中的应用。
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